JP2597166Y2 - Sheet-shaped molding - Google Patents
Sheet-shaped moldingInfo
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- JP2597166Y2 JP2597166Y2 JP1992078693U JP7869392U JP2597166Y2 JP 2597166 Y2 JP2597166 Y2 JP 2597166Y2 JP 1992078693 U JP1992078693 U JP 1992078693U JP 7869392 U JP7869392 U JP 7869392U JP 2597166 Y2 JP2597166 Y2 JP 2597166Y2
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本考案は、例えば壁紙や内装材シ
ート，装飾シート，レザーシート、或いは断熱材，クッ
ション材，防音材，防震材，成形材等のシート材、若し
くは粘着テープの基材として用いるシート状成形物に関
するものである。The present invention relates to a sheet material such as a wallpaper, an interior material sheet, a decorative sheet, a leather sheet, a heat insulating material, a cushioning material, a soundproofing material, a seismic material, a molding material, or a base material of an adhesive tape. The present invention relates to a sheet-like molded product used as a material.
【０００２】[0002]
【従来の技術とその問題点】従来のシート状成形物とし
て、ポリ塩化ビニル系樹脂に可塑剤、安定剤等を配合し
て形成される非発泡シートや、前記の配合にさらに発泡
剤を添加し加熱発泡せしめて形成される発泡シート等が
知られている。2. Description of the Related Art As a conventional sheet-like molded product, a non-foamed sheet formed by blending a plasticizer and a stabilizer with a polyvinyl chloride resin, and a foaming agent added to the above-mentioned blend. A foamed sheet formed by heating and foaming is known.
【０００３】しかし乍ら上記従来のシート状成形物は、
ポリ塩化ビニル系樹脂を主成分とすることから可塑剤の
添加が必須であり、使用が進むにつれてその可塑剤が表
面に移行し、表面がべたついて汚れを付着させ易くして
しまうと共に、表面のヒビ割れを招く欠点を有してい
た。[0003] However, the above-mentioned conventional sheet-like molded product is
As a main component is a polyvinyl chloride resin, the addition of a plasticizer is essential, and as the use progresses, the plasticizer migrates to the surface, making the surface sticky and making it easier to attach dirt. It had a defect that caused cracking.
【０００４】また、この種の塩化ビニル系のシート状成
形物は、燃焼時に塩酸ガス等の人体に対して有害なガス
を多量に発生させ、火災時等におけるガス中毒の問題も
あった。また、永年の使用等により破棄，焼却する際に
も、焼却炉等の内部の金属腐食を招き易い不具合があっ
た。[0004] Further, such a vinyl chloride sheet-like molded product generates a large amount of gas harmful to the human body such as hydrochloric acid gas during combustion, and has a problem of gas poisoning in a fire or the like. In addition, there is a problem that even when discarded or incinerated due to long-term use or the like, metal corrosion inside the incinerator or the like is easily caused.
【０００５】上述の各種欠点を解消するものとして、架
橋オレフィン発泡体や加硫発泡ゴムからなるシート状成
形物が知られているが、これらの成形物は架橋，加硫処
理されていることから、成形途中において不良品が出た
場合の再利用が難しく、該不良品は破棄されていた。[0005] Sheet-shaped molded articles made of crosslinked olefin foam or vulcanized foamed rubber are known as means for solving the above-mentioned various drawbacks, but these molded articles are crosslinked and vulcanized. However, it is difficult to reuse a defective product during molding, and the defective product has been discarded.
【０００６】[0006]
【考案が解決しようとする課題】本考案は上述の従来事
情に鑑みてなされたものであり、その目的とするところ
の第１は、可塑剤を添加しない構成として、可塑剤の添
加により長期の使用に際して表面のべたつき、汚れの付
着、焼却時にハロゲン系有毒ガスが発生する等の塩化ビ
ニル系シートの欠点を解消し得ると共に成形途中におい
て不良品が出た場合の再利用が容易であるシート状成形
物を提供することであり、また本考案第２の目的は未発
泡シート又は発泡シートに最適な表面処理を施し印刷特
性及び耐熱性を付与することである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional circumstances. The first object of the present invention is to provide a configuration in which a plasticizer is not added, and a long-term structure is obtained by adding a plasticizer. A sheet-like sheet that eliminates the disadvantages of vinyl chloride sheets, such as sticky surfaces, adhesion of dirt, and the generation of halogen-based toxic gases during incineration, and is easy to reuse if defective products appear during molding. A second object of the present invention is to provide a molded article, and to apply an optimal surface treatment to an unfoamed sheet or a foamed sheet to impart printing characteristics and heat resistance.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め本考案が講じた手段は、ＣＨ2＝ＣＨ2とＣＨ2＝ＣＲ1
ＣＯＯＲ2＜Ｒ1はＨ又はＣＨ3であり、Ｒ2はアルキル基
である＞で表されるエチレンと各種アクリル酸エステ
ル、または、エチレンと各種メタクリル酸エステルを共
重合してなるエチレン系コポリマー若しくはこれらの混
合物に、発泡剤を添加して未発泡シートを形成し、この
未発泡シートの表面を塩化ビニルアクリル系表面処理剤
で表面処理しその処理面に印刷を施して発泡すること、
又は前記未発泡シートを発泡せしめ該発泡シートの表面
を塩化ビニルアクリル系表面処理剤で表面処理しその処
理面に印刷を施してなることである。Means taken by the present invention to achieve the above object are CH 2 = CH 2 and CH 2 = CR 1
COOR 2 <R 1 is H or CH 3 , R 2 is an alkyl group> An ethylene copolymer represented by ethylene and various acrylic acid esters, or ethylene and various methacrylic acid esters, or To these mixtures, a foaming agent is added to form an unfoamed sheet, the surface of the unfoamed sheet is surface-treated with a vinyl chloride acrylic surface treating agent, and the treated surface is printed and foamed.
Alternatively, the unfoamed sheet is foamed, the surface of the foamed sheet is surface-treated with a vinyl chloride acrylic surface treating agent, and the treated surface is printed.
【０００８】ＣＨ2＝ＣＨ2とＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯＲ2＜
Ｒ1はＨ又はＣＨ3であり、Ｒ2はアルキル基である＞で
表されるエチレンと各種アクリル酸エステル、または、
エチレンと各種メタクリル酸エステルを共重合してなる
エチレン系コポリマー若しくはこれらの混合物とは、例
えばエチレンメチルメタクリレート，エチレンエチルア
クリレート，エチレンメチルアクリレート，エチレンブ
チルメタクリレート，エチレンヘキシルアクリレート，
エチレンラウリルメタクリレート，エチレンステアリル
アクリレート等である。CH 2 = CH 2 and CH 2 = CR 1 COOR 2 <
R 1 is H or CH 3 , and R 2 is an alkyl group> ethylene represented by> and various acrylates, or
Ethylene copolymers obtained by copolymerizing ethylene and various methacrylates or mixtures thereof include, for example, ethylene methyl methacrylate, ethylene ethyl acrylate, ethylene methyl acrylate, ethylene butyl methacrylate, ethylene hexyl acrylate,
Ethylene lauryl methacrylate, ethylene stearyl acrylate and the like.
【０００９】また、ここでいうシート状成形物は、壁紙
や内装材シート，装飾シート，レザーシート、或いは断
熱材，クッション材，防音材，防震材，成形材等のシー
ト材、若しくは粘着テープの基材、その他 0.1〜５mm厚
程度のシート状に成形される各種成形物を含むものであ
る。[0009] The sheet-like molded product mentioned here is a sheet material such as a wallpaper, an interior material sheet, a decorative sheet, a leather sheet, a heat insulating material, a cushion material, a soundproofing material, an earthquake-proofing material, a forming material, or an adhesive tape. It includes a base material and other various molded products formed into a sheet having a thickness of about 0.1 to 5 mm.
【００１０】[0010]
【作用】以上の構成によれば、エチレンと各種アクリル
酸エステル、または、エチレンと各種メタクリル酸エス
テルを共重合してなるエチレン系コポリマーを主成分と
することから、可塑剤添加の必要がなくなるので、使用
が進むにつれて可塑剤が表面に移行し表面がべたついて
汚れを付着させ易くなると共に表面のヒビ割れを招く塩
化ビニル系シートの欠点が解消される。同時に、可塑剤
を含む塩化ビニル系シートは低温時に硬くなり柔軟性が
無くなるのに対し、本考案シート状成形物では低温時の
硬化が無く、柔軟性に優れる。また、燃焼時に有害ガス
を発生する虞れがないと共に、焼却時における焼却炉等
の内部の金属腐食を招く虞れもなくなる。加えて、架
橋，加硫処理を必要としないので、成形途中において不
良品が出た場合の再利用が容易になる。さらに、本考案
のシート状成形物は表面に耐熱色焼け性の優れた塩化ビ
ニルアクリル系表面処理剤をもって表面処理しており、
シートの表面におけるプリントインキの接着性及び製品
表面の耐熱色焼け性の大幅な向上が図れる。According to the above constitution, since an ethylene-based copolymer obtained by copolymerizing ethylene and various acrylates or ethylene and various methacrylates is mainly used, it is not necessary to add a plasticizer. As the use proceeds, the plasticizer migrates to the surface, and the surface becomes sticky, which makes it easy to attach dirt, and eliminates the drawbacks of the vinyl chloride sheet, which causes cracks on the surface. At the same time, the vinyl chloride sheet containing the plasticizer becomes hard at low temperature and loses flexibility, whereas the sheet-like molded article of the present invention does not cure at low temperature and has excellent flexibility. In addition, there is no danger of generating harmful gas during combustion, and there is no danger of causing metal corrosion inside the incinerator or the like at the time of incineration. In addition, since cross-linking and vulcanization treatments are not required, it is easy to reuse when defective products appear during molding. Furthermore, the sheet-like molded product of the present invention has a surface treated with a vinyl chloride acrylic surface treating agent having excellent heat-resistant color scorching properties,
The adhesiveness of the printing ink on the surface of the sheet and the heat-resistant color scorch on the product surface can be greatly improved.
【００１１】[0011]
【実施例】以下、実施例について説明する。 （実施例１） 図１に示すａは、未発泡シートの表面を塩化ビニルアク
リル系表面処理剤２で表面処理し、その処理面に印刷を
施した後に発泡せしめたシート本体１からなる本実施例
のシート状成形物であり、ｂはそのシート状成形物ａの
裏面に裏打ち層３を積層してなる壁紙を表す。Embodiments will be described below. (Example 1) a shown in FIG. 1 is the present embodiment comprising a sheet main body 1 in which the surface of an unfoamed sheet is surface-treated with a vinyl chloride-acrylic surface treating agent 2, the treated surface is printed, and then foamed. It is a sheet-like molded product of an example, and b represents a wallpaper obtained by laminating the backing layer 3 on the back surface of the sheet-shaped molded product a.
【００１２】未発泡シートは、上記のエチレンと各種ア
クリル酸エステル、または、エチレンと各種メタクリル
酸エステルを共重合してなるエチレン系コポリマー若し
くはこれらの混合物を主成分とし、これに発泡剤を添加
したものを、従来周知の押出し成形，カレンダー成形等
によって未発泡の所望厚さのシートあるいはフィルム状
に形成してなるものであり、この未発泡シートの表面を
塩化ビニルアクリル系表面処理剤２で処理し、その処理
面に印刷を施した後に発泡せしめてシート本体１とする
ものである。The unfoamed sheet is mainly composed of the above ethylene and various acrylic acid esters, or an ethylene copolymer obtained by copolymerizing ethylene and various methacrylic acid esters, or a mixture thereof, to which a foaming agent is added. The unfoamed sheet is formed into an unfoamed sheet or film having a desired thickness by a conventionally known extrusion molding, calendering, or the like, and the surface of the unfoamed sheet is treated with a vinyl chloride acrylic surface treating agent 2. The processed surface is printed and then foamed to form the sheet body 1.
【００１３】本考案における塩化ビニルアクリル系表面
処理剤２は塩化ビニル樹脂及びアクリル樹脂の共重合体
からなる処理剤であって、例えば大日本精化工業（株）
社製のＦＦ−７９７Ｍ等があげられ、この表面処理剤２
をスプレー，グラビア，ワイピング等の周知な方法で上
記の未発泡シートの表面を処理するをもって、シートの
表面へのプリントを可能とし、処理面に印刷を施して未
発泡シートを発泡したシート本体１からなる本実施例の
シート状成形物ａとする。The vinyl chloride acrylic surface treating agent 2 in the present invention is a treating agent comprising a copolymer of a vinyl chloride resin and an acrylic resin, for example, Dainippon Chemical Co., Ltd.
FF-797M and the like.
The surface of the above-mentioned unfoamed sheet is processed by a known method such as spraying, gravure, wiping, etc., thereby enabling printing on the surface of the sheet, and printing the processed surface to foam the unfoamed sheet. This is a sheet-like molded product a of the present example.
【００１４】尚、壁紙ｂの全体形状、シート本体１の模
様，色彩、及びシート本体１，裏打ち層３の夫々の厚み
等については何等示さないが任意であり、また上記裏打
ち層３は必須要件ではなく、シート状成形物ａのみで壁
紙ｂが構成されていてもよいものである。さらに、上記
シート本体１は透明、半透明、不透明のいずれであって
もよく任意である。The overall shape of the wallpaper b, the pattern and color of the sheet body 1 and the thicknesses of the sheet body 1 and the backing layer 3 are not shown, but are arbitrary. The backing layer 3 is an essential requirement. Instead, the wallpaper b may be constituted only by the sheet-shaped molded product a. Further, the sheet body 1 may be transparent, translucent, or opaque, and is optional.
【００１５】前述のエチレン系コポリマーは、例えばエ
チレンメチルメタクリレート，エチレンエチルアクリレ
ート，エチレンメチルアクリレート，エチレンブチルメ
タクリレート，エチレンヘキシルアクリレート，エチレ
ンラウリルメタクリレート，エチレンステアリルアクリ
レート等である。The above-mentioned ethylene copolymers include, for example, ethylene methyl methacrylate, ethylene ethyl acrylate, ethylene methyl acrylate, ethylene butyl methacrylate, ethylene hexyl acrylate, ethylene lauryl methacrylate, ethylene stearyl acrylate and the like.
【００１６】以下に、壁紙ｂのより具体的な成形方法を
説明すれば、上記エチレン系コポリマーに加工助剤、発
泡剤及び発泡助剤を添加し、所望条件の下（ロール温度
100℃〜160 ℃）でカレンダー加工して未発泡のシート
を形成し、該シートを裏打ち層３上に張り合わせ、これ
を表面処理，プリント（印刷），加熱発泡，エンボス加
工して発泡したシート本体１を備えた壁紙ｂが形成され
る。尚、前述の通り、裏打ち層３は必須の要件ではな
く、未発泡シートを上記表面処理剤２で表面処理して発
泡せしめたシート状成形物ａのみで壁紙ｂを構成するこ
とも可能である。In the following, a more specific method for forming the wallpaper b will be described. A processing aid, a foaming agent and a foaming aid are added to the above-mentioned ethylene copolymer, and under the desired conditions (roll temperature).
An unfoamed sheet is formed by calendering at 100 ° C. to 160 ° C.), the sheet is laminated on the backing layer 3, and the sheet body is foamed by surface treatment, printing (printing), heating foaming, embossing. A wallpaper b with 1 is formed. As described above, the backing layer 3 is not an indispensable requirement, and the wallpaper b can be constituted only by the sheet-shaped molded product a in which the unfoamed sheet is surface-treated with the surface treatment agent 2 and foamed. .
【００１７】発泡剤は、例えばＡＤＣＡ，ＯＢＳＨ，Ｔ
ＳＨ（パラトルエンスルホニルヒドラジッド）ＤＰＴ
（ジニトロペンタメチレンテトラミン）又はこれらの発
泡剤の混合ブレンド等である。The foaming agent is, for example, ADCA, OBSH, T
SH (paratoluenesulfonyl hydrazide) DPT
(Dinitropentamethylenetetramine) or a mixed blend of these blowing agents.
【００１８】発泡助剤は、亜鉛華（ＺｎＯ），三塩基性
硫酸鉛等の無機塩，ステアリン酸鉛等の金属石鹸及び尿
素化合物等である。Examples of the foaming aid include inorganic salts such as zinc white (ZnO) and tribasic lead sulfate, metal soaps such as lead stearate, and urea compounds.
【００１９】さらに、シート本体１のより具体的な実施
例としては、 エチレンメチルメタクリレート ：100重量部 ＬＳ−５ ：0.5重量部 ＺｎＯ ：0.5〜1.0重量部 ＡＤＣＡ ：2〜5重量部 酸化チタン ：5〜10重量部 水酸化マグネシウム ：20〜30重量部 からなる配合物を、140±2℃のロール温度でカレンダー
加工し、約0.2m/m厚の未発泡のシートを形成した。尚、
この場合の適性温度範囲は100〜220℃、好ましくは120
〜200℃である。Further, more specific examples of the sheet body 1 include: ethylene methyl methacrylate: 100 parts by weight LS-5: 0.5 parts by weight ZnO: 0.5 to 1.0 parts by weight ADCA: 2 to 5 parts by weight Titanium oxide: 5 A formulation consisting of 1010 parts by weight magnesium hydroxide: 20-30 parts by weight was calendered at a roll temperature of 140 ± 2 ° C. to form an unfoamed sheet having a thickness of about 0.2 m / m. still,
The suitable temperature range in this case is 100 to 220 ° C., preferably 120
~ 200 ° C.
【００２０】上記のように成形した未発泡シートは、厚
さが約0.13mmの紙よりなる裏打ち層３の上面に積層され
る。The unfoamed sheet formed as described above is laminated on the upper surface of the backing layer 3 made of paper having a thickness of about 0.13 mm.
【００２１】次いで未発泡シートの表面を塩化ビニルア
クリル共重合体からなる表面処理剤２で表面処理を行
う。表面処理はグラビア印刷機にて60〜120メッシュロ
ールにてグラビア印刷し、乾燥炉で乾燥させる。Next, the surface of the unfoamed sheet is subjected to a surface treatment with a surface treating agent 2 composed of a vinyl chloride acrylic copolymer. The surface treatment is performed by gravure printing with a 60-120 mesh roll using a gravure printing machine and drying in a drying furnace.
【００２２】表面処理としては、通常は表３中に記載す
る比較例Ｎo.１〜８の表面処理剤、即ち、アクリル系，
変性アクリル系，ポリオレフィン系樹脂等を10〜30％含
有する溶剤系及びエマルジョン系等の表面処理剤を用
い、艶調整の為にシリカ等の艶消し剤の添加も可能であ
るが、本考案においては表３中に本考案実施品として記
載せる塩化ビニルアクリル系表面処理剤を用いる。As the surface treatment, the surface treatment agents of Comparative Examples Nos. 1 to 8 described in Table 3 are usually used.
Using a surface treatment agent such as a solvent-based or emulsion-based resin containing 10 to 30% of a modified acrylic or polyolefin resin, it is possible to add a matting agent such as silica for gloss control. Uses a vinyl chloride acrylic surface treating agent described in Table 3 as a product of the present invention.
【００２３】表面処理された未発泡シートは、その後、
グラビア印刷機にて彫刻ロールにてＰＶＣ樹脂及びＰＶ
Ｃ樹脂／アクリル樹脂系プリントインキを印刷し、乾燥
炉で乾燥させる。The surface-treated unfoamed sheet is then
PVC resin and PV with engraving roll on gravure printing machine
Print a C resin / acrylic resin-based printing ink and dry it in a drying oven.
【００２４】そして印刷を施された未発泡シートは、約
220℃に加熱した発泡炉中へ通し、含有する発泡剤を分
解させてガスを発生させ、シート内部に発泡セルを形成
させて発泡を完了させてシート本体とする。この際の発
泡後の発泡倍率は発泡剤配合処方及び添加量により決ま
るが、通常２〜７倍程度である。The printed unfoamed sheet is approximately
It is passed through a foaming furnace heated to 220 ° C. to decompose the foaming agent contained therein to generate gas, form foam cells inside the sheet and complete foaming to form a sheet body. The expansion ratio after foaming at this time is determined by the formulation and amount of the foaming agent, and is usually about 2 to 7 times.
【００２５】次に、エンボス機にて発泡させたシートの
表面を160〜220℃に加熱させた後にエンボスロールとゴ
ムロール（バックアップロール）の間に挟んで加圧し、
凹凸模様を形成させた。また、シート状成形物製造工程
は、カレンダー加工後に発泡，表面処理，プリント印
刷，エンボスの順でも構わず任意である。Next, the surface of the foamed sheet is heated to 160 to 220 ° C. by an embossing machine, and then pressed between an embossing roll and a rubber roll (backup roll).
An uneven pattern was formed. In addition, the sheet-like molded product manufacturing process is optional, regardless of the order of foaming, surface treatment, print printing, and embossing after calendering.
【００２６】而して、発泡助剤（キッカー）としてＺｎ
Ｏを0.5〜1重量部添加することにより、発泡剤の分解開
始温度が200℃から150℃位に下がり、発泡性が向上し、
高発泡軽量シートが形成できる。尚、上記例ではカレン
ダー加工によって形成する場合について説明したが、Ｔ
−ダイによる押出し等の他の周知の方法によることも可
能である。As a foaming aid (kicker), Zn
By adding 0.5 to 1 part by weight of O, the decomposition start temperature of the foaming agent is lowered from 200 ° C. to about 150 ° C., and the foaming property is improved.
A highly foamed lightweight sheet can be formed. In the above example, the case of forming by calendering has been described.
It is also possible to use other known methods such as extrusion with a die.
【００２７】尚、カレンダー加工の場合にはロール滑性
を上げる為、上記樹脂にアクリル系加工助剤，有機酸系
金属塩，有機脂肪酸の単独またはこれらの２種以上の混
合物等を添加することができる。In the case of calendering, an acrylic processing aid, an organic acid metal salt, an organic fatty acid alone or a mixture of two or more of these may be added to the above resin in order to increase the roll lubricity. Can be.
【００２８】上記アクリル系加工助剤，有機酸系金属
塩，有機脂肪酸の単独またはこれらの２種以上の混合物
の添加量は、樹脂100重量部に対して0.005〜10重量部，
好ましくは0.01〜３重量部である。The amount of the acrylic processing aid, organic acid metal salt, and organic fatty acid used alone or as a mixture of two or more thereof is 0.005 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the resin.
Preferably it is 0.01 to 3 parts by weight.
【００２９】アクリル系加工助剤は、アクリル酸，アク
リル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸ｎブチ
ル，アクリル酸イソブチル，アクリル酸−２−エチルヘ
キシル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸エチル，
メタクリル酸ｎブチル，メタクリル酸−２−エチルヘキ
シル等のメタクリル酸エステルを主成分とした共重合体
からなる一群の重合体で、具体的には例えば市販品の三
菱レイヨン製のメタブレンP-700，メタブレンP-551，メ
タブレンP-530A，メタブレンL-1000，鐘淵化学工業製の
カネエースPA-20 ，カネエースPA-100，旭電化工業製の
マークLS-3，マークLS-5等である。Acrylic processing aids include acrylic acid esters such as acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, ethyl methacrylate, and the like.
A group of polymers consisting of copolymers based on methacrylic acid esters such as n-butyl methacrylate and 2-ethylhexyl methacrylate, and specifically, for example, commercially available METABLEN P-700 and METABLEN manufactured by Mitsubishi Rayon. P-551, Metablen P-530A, Metablen L-1000, Kaneace PA-20 and Kaneace PA-100 manufactured by Kanegafuchi Chemical Industry, Mark LS-3 and Mark LS-5 manufactured by Asahi Denka Kogyo.
【００３０】また、有機酸系金属塩は金属の高級脂肪酸
塩、例えばステアリン酸亜鉛，ラウリン酸亜鉛，オレイ
ン酸亜鉛，ステアリン酸バリウム，ステアリン酸カルシ
ウム，ジブチル錫ラウレート，ジブチル錫ステアレー
ト，ジブチル錫ジラウレート，ジブチル錫ジステアレー
ト等である。The organic acid metal salts are higher fatty acid salts of metals such as zinc stearate, zinc laurate, zinc oleate, barium stearate, calcium stearate, dibutyltin laurate, dibutyltin stearate, dibutyltin dilaurate, and the like. And dibutyltin distearate.
【００３１】有機脂肪酸は、例えばステアリン酸，オレ
イン酸，ラウリン酸，パルミチン酸などである。The organic fatty acid is, for example, stearic acid, oleic acid, lauric acid, palmitic acid and the like.
【００３２】加工方法の如何を問わず、製品に所望の性
能を付与する為、上記のコポリマーまたはこれらの混合
物に、エチレンと酢酸ビニルの共重合体，エチレン，プ
ロピレン，ブテン，ブテンー１，３ーメチルーブテンー
１，ヘキセンー１，オクテンー１，４ーメチルーペンテ
ンー１等の重合体及び共重合体を主成分とするもので例
えば高密度ポリエチレン，中低密度ポリエチレン，超低
密度ポリエチレン，結晶性ポリプロピレン，ポリブテン
など及びこれらの混合物からなる他のポリオレフィンを
添加することや、添加物として、この種の技術分野にお
いて周知の帯電防止剤，紫外線吸収剤，抗酸化剤，顔
料，ブロッキング防止剤，難撚剤，充填剤等を添加する
ことも可能である。Regardless of the processing method, in order to impart desired performance to a product, the copolymer or a mixture thereof is copolymerized with ethylene and vinyl acetate, ethylene, propylene, butene, butene-1,3- Polymers and copolymers such as methylbutene-1, hexene-1, octene-1,4-methylpentene-1 as main components, for example, high density polyethylene, medium and low density polyethylene, ultra low density polyethylene, crystallinity The addition of other polyolefins, such as polypropylene, polybutene, and mixtures thereof, and the use of additives such as antistatic agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, pigments, antiblocking agents, and the like well known in the art. Twisting agents, fillers and the like can be added.
【００３３】カレンダー加工においては、さらに加工助
剤として、前記のアクリル系加工助剤，有機酸系金属
塩，有機脂肪酸を単独またはこれらの２種以上の混合物
を前記の樹脂100重量部に対して0.005〜10重量部を添加
せしめることも可能である。In the calendering process, the above-mentioned acrylic processing aid, organic acid metal salt and organic fatty acid alone or a mixture of two or more thereof are used as processing aids per 100 parts by weight of the resin. It is also possible to add 0.005 to 10 parts by weight.
【００３４】これらの配合物は、そのコポリマーまたは
これらの混合物，加工助剤の種類および添加量により任
意に選択する。These blends are arbitrarily selected depending on the copolymer or the mixture thereof, the kind and the amount of the processing aid.
【００３５】前記のようにして成形される本実施例の壁
紙ｂ（本考案実施品）と、ポリ塩化ビニル系樹脂に可塑
剤を配合して形成される従来のＰＶＣレザーについて、
表面汚れ試験、燃焼ガス中の塩酸ガス濃度の測定を行っ
た。表面汚れ試験の結果を表１中に、ガス濃度測定を表
２中に、夫々示す。The wallpaper b (the product of the present invention) of the present embodiment formed as described above and a conventional PVC leather formed by blending a plasticizer with a polyvinyl chloride resin are described below.
A surface contamination test and a measurement of the concentration of hydrochloric acid gas in the combustion gas were performed. The results of the surface contamination test are shown in Table 1, and the measurement of gas concentration is shown in Table 2.
【００３６】表面汚れ試験は、本実施例の壁紙ｂとＰＶ
Ｃレザーの夫々を５cm×５cmにカットして試験片とし、
該試験片上に、汚染物（油性マジック，ボールペン，水
性ペン，コーヒー，醤油，ケチャップ，青インク）を直
径2cm 程度の円形状に塗布し、常温で24時間放置後、エ
チルアルコール及び合成洗剤を染み込ませた布で往復５
回拭き取った後の汚れ具合を目視により観察したもの
で、その評価は、○：汚れがほとんどない、△：汚れが
やや落ちる、×：汚れが落ちない、とした。In the surface dirt test, the wallpaper b and the PV
Cut each of C leather into 5cm x 5cm to make test specimens,
A contaminant (oil-based magic, ballpoint pen, water-based pen, coffee, soy sauce, ketchup, blue ink) is applied on the test piece in a circular shape of about 2 cm in diameter, left at room temperature for 24 hours, and impregnated with ethyl alcohol and a synthetic detergent. 5 round trips with damp cloth
The degree of dirt after the wiping was visually observed, and the evaluation was as follows: ：: Almost no dirt, Δ: Dirt slightly removed, ×: Dirt not removed.
【００３７】燃焼ガス中の塩酸ガス濃度は、本実施例の
壁紙ｂとＰＶＣレザーを建築材料燃焼試験機を用いて、
建築物の内装材料難燃性試験方法（ＪＩＳ−Ａ−１３２
１）に準じ、石綿パーライト板（基材、22cm×22cm）に
上記試験片を貼り合わせて１０分間燃焼させた後、集煙
箱中の煙の塩酸ガス濃度を、ガステック検知管法により
測定した。The concentration of hydrochloric acid gas in the combustion gas was determined by using the wallpaper b and the PVC leather of this embodiment using a building material combustion tester.
Test method for flame retardancy of building interior materials (JIS-A-132)
According to 1), after assembling the above test pieces on an asbestos pearlite plate (base material, 22 cm x 22 cm) and burning for 10 minutes, the hydrochloric acid gas concentration of the smoke in the smoke collection box was measured by a gas-tech detection tube method. did.
【００３８】[0038]
【表１】 [Table 1]
【００３９】[0039]
【表２】 [Table 2]
【００４０】上記表１，２の結果から、本考案実施品
が、従来のＰＶＣレザーに比べて、表面汚れ，安全性の
両面で優れた効果を奏することが確認できた。From the results shown in Tables 1 and 2, it was confirmed that the product of the present invention exhibited excellent effects on both surface contamination and safety as compared with the conventional PVC leather.
【００４１】次に、上述の未発泡シートの表面を塩化ビ
ニルアクリル系表面処理剤２で表面処理して発泡せしめ
たシート本体１を本実施例のシート状成形物ａ（本考案
実施品）と、同未発泡シートの表面を処理しないで発泡
させてシートとした比較品（比較品１）と、同未発泡シ
ートの表面をアクリル系（比較品２）， PVC系（比較品
３），ナイロン系（比較品４），オレフィン系（比較品
５），ポリウレタン系（比較品６〜８）等の他の表面処
理剤で表面処理し発泡させてシートとした比較品につい
て、接着性と耐熱性に関する試験を行った。その結果を
表３に記す。Next, the sheet body 1 in which the surface of the above-mentioned unfoamed sheet was surface-treated with a vinyl chloride acrylic surface treating agent 2 and foamed was used as a sheet-like molded product a (product of the present invention) of the present embodiment. A comparative product (Comparative Product 1), which was made by foaming the surface of the unfoamed sheet without processing, and an acrylic (Comparative Product 2), PVC (Comparative Product 3), nylon Adhesion and heat resistance of comparative products made into sheets by surface treatment with other surface treatment agents such as olefin (comparative product 4), olefin (comparative product 5), polyurethane (comparative products 6 to 8) Was tested. Table 3 shows the results.
【００４２】接着性試験は、各試料の表面に塗布したプ
リントインキにセロテープを貼り合わせた後に剥離する
セロテープの剥離試験と、ウエスによるプリントインキ
拭き取り試験を行ったもので、セロテープ剥離試験によ
る評価は、○：インキが剥がれない，×：インキが剥が
れる、とし、ウエス拭き取り試験による評価は、○：イ
ンキが拭き取れない，△：ややインキが拭き取れる，
×：インキが拭き取れる、とした。The adhesiveness test was carried out by performing a peeling test of a cellophane tape which is peeled off after attaching a cellophane tape to the printing ink applied to the surface of each sample, and a wiping test of a printing ink with a waste cloth. , ：: Ink does not peel off, ×: Ink peels off, and evaluation by a waste wipe test shows that: ○: Ink cannot be wiped off, Δ: Slightly ink can be wiped off,
X: The ink was wiped off.
【００４３】耐熱性試験は、各試料を220 ℃のオーブン
中に80秒間または90秒間放置した後の表面焼け具合を観
察したもので、その評価は、○：色焼けしない，△：や
や色焼けする、とした。The heat resistance test was performed by observing the degree of surface burning after leaving each sample in an oven at 220 ° C. for 80 seconds or 90 seconds. The evaluation was as follows: ○: no color burning, Δ: slightly color burning, And
【００４４】[0044]
【表３】 [Table 3]
【００４５】上記表３の結果から、前記未発泡シートの
表面を塩化ビニルアクリル系表面処理剤２により表面処
理して発泡せしめたシートよりなる本考案実施品が、同
未発泡シートの表面をアクリル系， PVC系，オレフィン
系等の他の表面処理剤で表面処理して発泡せしめたシー
トよりなる比較品（Ｎｏ．１〜８）に比べて、表面にお
けるプリントインキの接着性（印刷特性）及び表面処理
剤の耐熱性の両面で優れていることが確認できた。From the results in Table 3 above, it can be seen that the non-foamed sheet made of a sheet obtained by foaming the surface of the unfoamed sheet by surface treatment with a vinyl chloride acrylic surface treating agent 2 shows that the surface of the unfoamed sheet is acrylic. Adhesiveness (printing characteristics) of the printing ink on the surface compared to the comparative products (Nos. 1 to 8), which are made by foaming after surface treatment with other surface treatment agents such as PVC, olefin, etc. It was confirmed that the surface treatment agent was excellent in both heat resistance.
【００４６】（実施例２） 図２に示すｃは、上述のシート状成形物ａの裏面に裏布
３’を積層してなるレザーを表し、該レザーcは、例え
ば鞄，家具，車輌シート等の表面材として用いられる。(Example 2) "c" shown in FIG. 2 represents a leather obtained by laminating a backing cloth 3 'on the back surface of the above-mentioned sheet-like molded product "a". The leather "c" is, for example, a bag, furniture, a vehicle seat. It is used as a surface material.
【００４７】シート状成形物ａは、上述の実施例１と同
様に、前記のエチレンと各種アクリル酸エステル、また
は、エチレンと各種メタクリル酸エステルを共重合して
なるエチレン系コポリマー若しくはこれらの混合物を主
成分とし、これに発泡剤を添加したものを、従来周知の
押出し成形，カレンダー成形等によって所望厚さの未発
泡シートを形成すると共にこの未発泡シートの表面を塩
化ビニルアクリル系表面処理剤２で表面処理し、その処
理面に印刷を施してシート本体１を形成してなるもので
ある。In the same manner as in Example 1 described above, the sheet-like molded product a is made of the above-mentioned ethylene and various acrylates, or an ethylene-based copolymer obtained by copolymerizing ethylene and various methacrylates, or a mixture thereof. A non-foamed sheet having a desired thickness is formed by a well-known extrusion molding, calendering, or the like using the main component and a foaming agent added thereto, and the surface of the unfoamed sheet is treated with a vinyl chloride acrylic surface treating agent 2 To form a sheet body 1 by printing on the treated surface.
【００４８】裏布３’は、例えばナイロン，レーヨン等
の布材を用いて約0.25mm厚に作製し、その上面に上記の
ようにして成形されたシート本体１を積層する。The backing cloth 3 'is made to a thickness of about 0.25 mm using a cloth material such as nylon or rayon, and the sheet body 1 formed as described above is laminated on the upper surface thereof.
【００４９】尚、シート本体１や塩化ビニルアクリル系
表面処理剤，その他の添加剤、或いはシート本体１の成
形方法等に関するより具体的な説明は、上記実施例１中
の説明とほぼ同一なため、ここでは省略する。The sheet body 1, the vinyl chloride-based surface treating agent, other additives, and a more specific description of the molding method of the sheet body 1 are substantially the same as those described in the first embodiment. , Is omitted here.
【００５０】また、この実施例におけるレザーｃの表面
汚れ試験、燃焼ガス中の塩酸ガス濃度の測定試験、接着
性や耐熱性に関する試験についても、上記実施例１にお
ける本考案実施品と同様の結果が得られることはいうま
でもない。The results of the surface dirt test of the leather c, the test for measuring the concentration of hydrochloric acid gas in the combustion gas, and the test for the adhesiveness and heat resistance in this example are the same as those of the product of the present invention in the above-mentioned Example 1. Needless to say, this is obtained.
【００５１】以上、前記の壁紙ｂとして用いる場合やレ
ザーｃを表面材として用いる場合の実施例について説明
したが、それ以外の実施例、即ち、上述のシート本体１
の裏面に所望な裏打ち層を積層する若しくは積層せず
に、例えば断熱材，クッション材，防音材，防震材，成
形材等として用いることもできる。While the above description has been given of the embodiment using the wallpaper b or the leather c as the surface material, other embodiments, that is, the above-mentioned sheet body 1 are used.
A desired backing layer may or may not be laminated on the back surface of the substrate, for example, it can be used as a heat insulating material, a cushioning material, a soundproofing material, an earthquake-proofing material, a molding material, or the like.
【００５２】[0052]
【考案の効果】本考案のシート状成形物は以上説明した
ようにＣＨ2＝ＣＨ2とＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯＲ2＜Ｒ1はＨ
又はＣＨ3であり、Ｒ2はアルキル基である＞で表される
エチレンと各種アクリル酸エステル、または、エチレン
と各種メタクリル酸エステルを共重合してなるエチレン
系コポリマー若しくはこれらの混合物を用いているから
可塑剤を添加する必要がなく、したがって、従来の塩化
ビニル製シートの如き可塑剤のブリードアウト，移行等
による弊害、即ち可塑剤の移行等による汚れの表面付着
虞れがない耐汚染性に優れた効果を奏すると共に低温時
の硬化が無い柔軟性に優れたシート状成形物を提供し得
る。[Effect of the Invention] As described above, the sheet-like molded product of the present invention has CH 2 = CH 2 and CH 2 = CR 1 COOR 2 <R 1 is H
Or CH 3 and R 2 is an alkyl group> using ethylene and various acrylic acid esters, or ethylene-based copolymer obtained by copolymerizing ethylene and various methacrylic acid esters, or a mixture thereof. Therefore, there is no need to add a plasticizer from the above, and therefore, there is no adverse effect due to bleed-out or migration of the plasticizer as in the case of a conventional vinyl chloride sheet, that is, contamination resistance in which there is no possibility of contamination of the surface due to migration of the plasticizer. It is possible to provide a sheet-like molded product having excellent effects and excellent in flexibility without curing at low temperatures.
【００５３】また、本考案のシート状成形物は焼却に際
しても従来の塩化ビニル製シートのようにハロゲン系有
毒ガスを発生しないため安全性も向上し、また焼却炉等
の金属の腐食も招かず大変有用である。Further, the sheet-like molded article of the present invention does not generate halogen-based toxic gas during incineration unlike the conventional vinyl chloride sheet, so that the safety is improved, and the metal of an incinerator or the like is not corroded. Very useful.
【００５４】しかも、架橋，加硫処理を必要としないの
で、成形途中において不良品が出た場合の再利用が容易
であり、リサイクル性に極めて優れたシート状成形物を
提供し得る。Moreover, since crosslinking and vulcanization are not required, it is easy to reuse a defective product in the course of molding and a sheet-like molded product having extremely excellent recyclability can be provided.
【００５５】さらに、エチレンと各種アクリル酸エステ
ル、または、エチレンと各種メタクリル酸エステルを共
重合してなるエチレン系コポリマー若しくはこれらの混
合物を用いた未発泡シートの表面を塩化ビニルアクリル
系表面処理剤で表面処理し、その処理面に印刷を施して
発泡することで、発泡シートの表面におけるプリントイ
ンキの接着性（印刷特性）が良好で、且つ製品表面の耐
熱色焼け性の大幅な向上が図れる等、多くの効果を奏す
ると共に塩化ビニルアクリル系表面処理剤以外の表面処
理剤を用いた場合に比べてその効果が優れたものとな
る。Furthermore, the surface of an unfoamed sheet using an ethylene copolymer obtained by copolymerizing ethylene and various acrylates, or ethylene and various methacrylates, or a mixture thereof is treated with a vinyl chloride acrylic surface treating agent. By performing surface treatment, printing on the treated surface and foaming, the adhesion (printing characteristics) of the printing ink on the surface of the foamed sheet is good, and the heat resistance of the product surface can be greatly improved. It has many effects and is more effective than the case where a surface treatment agent other than the vinyl chloride acrylic surface treatment agent is used.
【図１】 本考案シート状成形物からなる壁紙を表す縦
断正面図。FIG. 1 is a vertical sectional front view showing a wallpaper made of a sheet-like molded product of the present invention.
【図２】 本考案シート状成形物からなるレザーを表す
縦断正面図。FIG. 2 is a longitudinal sectional front view showing a leather made of a sheet-like molded product of the present invention.
ａ：シート状成形物、 １：シート本体、 ２：表面処
理剤 ３：裏打ち層、 ３’：裏布 ｂ：壁紙、 ｃ：レザーa: sheet-like molded product, 1: sheet body, 2: surface treatment agent 3: backing layer, 3 ': backing cloth b: wallpaper, c: leather
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08J 9/00 - 9/40 C08J 5/18 C08J 7/00 - 7/18 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) C08J 9/00-9/40 C08J 5/18 C08J 7/00-7/18
Claims (1)
Ｒ1はＨ又はＣＨ3であり、Ｒ2はアルキル基である＞で
表されるエチレンと各種アクリル酸エステル、または、
エチレンと各種メタクリル酸エステルを共重合してなる
エチレン系コポリマー若しくはこれらの混合物に、発泡
剤を添加させて未発泡シートを形成し、この未発泡シー
トの表面を塩化ビニルアクリル系表面処理剤で表面処理
しその処理面に印刷を施して発泡すること、又は前記未
発泡シートを発泡せしめ該発泡シートの表面を塩化ビニ
ルアクリル系表面処理剤で表面処理しその処理面に印刷
を施してなることを特徴とするシート状成形物。1. The method according to claim 1, wherein CH 2 = CH 2 and CH 2 = CR 1 COOR 2 <
R 1 is H or CH 3 , and R 2 is an alkyl group> ethylene represented by> and various acrylates, or
A foaming agent is added to an ethylene copolymer obtained by copolymerizing ethylene and various methacrylic esters or a mixture thereof to form an unfoamed sheet, and the surface of the unfoamed sheet is treated with a vinyl chloride acrylic surface treating agent. Processing and printing on the treated surface and foaming, or foaming the unfoamed sheet, surface-treating the surface of the foamed sheet with a vinyl chloride acrylic surface treating agent, and printing the treated surface. Characteristic sheet-shaped molded product.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1992078693U JP2597166Y2 (en) | 1992-11-16 | 1992-11-16 | Sheet-shaped molding |
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Publications (2)
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| JPH0642938U JPH0642938U (en) | 1994-06-07 |
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