JP2596968B2 - シアノヒドリンヨードプロパルギルエーテル、その製法と殺微生物剤 - Google Patents
シアノヒドリンヨードプロパルギルエーテル、その製法と殺微生物剤Info
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
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- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は新規なシアノヒドリンヨードプロパルギルエ
ーテル、その製造方法及び物質の保存における殺微生物
剤（microbicide）としてのその使用に関するものであ
る。
ーテル、その製造方法及び物質の保存における殺微生物
剤（microbicide）としてのその使用に関するものであ
る。
抗微生物特性を有するヨードプロパルギルエーテルは
既知である（例えばドイツ国特許出願公開第3,224,503
号及び同第3,526,789号参照）。しかしながら、これら
の公知の化合物の殺微生物特性は多くの応用分野で不適
当である。かくて、例えばドイツ国特許出願公開第3,22
4,503号に記載されるヨードプロパルギルエーテルはあ
る有害な微生物に対してのみ十分ば活性を有する。ドイ
ツ国特許出願公開第3,526,789号に記載されるヨードプ
ロパルギルエーテルは良好な殺微生物活性を有するが、
それにもかかわらずこのものは工業材料に対する殺微生
物剤としては不適当であり、その理由はこのものがこの
用途に必要とされるリーチング（leaching）に対する耐
性を有していないからである。
既知である（例えばドイツ国特許出願公開第3,224,503
号及び同第3,526,789号参照）。しかしながら、これら
の公知の化合物の殺微生物特性は多くの応用分野で不適
当である。かくて、例えばドイツ国特許出願公開第3,22
4,503号に記載されるヨードプロパルギルエーテルはあ
る有害な微生物に対してのみ十分ば活性を有する。ドイ
ツ国特許出願公開第3,526,789号に記載されるヨードプ
ロパルギルエーテルは良好な殺微生物活性を有するが、
それにもかかわらずこのものは工業材料に対する殺微生
物剤としては不適当であり、その理由はこのものがこの
用途に必要とされるリーチング（leaching）に対する耐
性を有していないからである。
あるシアノヒドリンから誘導されるヨードプロパルギ
ルエーテルが既知のヨードプロパルギルエーテルと比較
して改善された殺微生物を有し、増大された作用のスペ
クトルを有し、そしてまた塗料に用いる際に必要とされ
るリーチングに対する高い耐性を有することが見い出さ
れた。
ルエーテルが既知のヨードプロパルギルエーテルと比較
して改善された殺微生物を有し、増大された作用のスペ
クトルを有し、そしてまた塗料に用いる際に必要とされ
るリーチングに対する高い耐性を有することが見い出さ
れた。
かくて本発明は式 式中、Ｒは随時C1〜C4−アルキルまたはハロゲンで置
換され得るC1〜C10−アルキル、C2〜C10−アルケニル、
C5〜C8−シクロアルキルまたは−シクロアルケニルを表
わす、 の新規なシアノヒドリンヨードプロパルギルエーテルに
関するものである。
換され得るC1〜C10−アルキル、C2〜C10−アルケニル、
C5〜C8−シクロアルキルまたは−シクロアルケニルを表
わす、 の新規なシアノヒドリンヨードプロパルギルエーテルに
関するものである。
好適なアルキル基は炭素原子２〜７個を有するもので
あり、好適なアルケニル基は炭素原子２〜５個を有する
ものであり、好適なシクロアルキル基は炭素原子６また
は７個を有するものであり、そして好適なシクロアルケ
ニル基は炭素原子６または７個を有するものであり、そ
の際にシクロアルキル及びシクロアルケニル基は随時メ
チルエチル、プロピル、塩素または臭素で置換すること
ができる。挙げ得る例には次のものがある：エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、１−エチ
ル−ペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシ
ル、シクロヘキセニル及びメチル−シクロヘキヘキセニ
ル、好ましくはエチル、プロピル及びシクロヘキセニ
ル、そして特に好ましくはシクロヘキセニル。
あり、好適なアルケニル基は炭素原子２〜５個を有する
ものであり、好適なシクロアルキル基は炭素原子６また
は７個を有するものであり、そして好適なシクロアルケ
ニル基は炭素原子６または７個を有するものであり、そ
の際にシクロアルキル及びシクロアルケニル基は随時メ
チルエチル、プロピル、塩素または臭素で置換すること
ができる。挙げ得る例には次のものがある：エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、１−エチ
ル−ペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシ
ル、シクロヘキセニル及びメチル−シクロヘキヘキセニ
ル、好ましくはエチル、プロピル及びシクロヘキセニ
ル、そして特に好ましくはシクロヘキセニル。
更に本発明は式 式中、Ｒは随時C1〜C4−アルキルまたはハロゲンで置
換され得るC1〜C10−アルキル、C2〜C10−アルケニル、
C5〜C8−シクロアルキルまたは−シクロアルケニルを表
わす、 のシアノヒドリンヨードプロパルギルエーテルを製造す
る際に、式II 式中、Ｒは上記の意味を有する、 のシアノヒドリンプロパルギルエーテルを溶媒及び／ま
たは希釈剤の存在下及び塩基の存在下にて、−10〜＋30
℃の温度でヨウ素化剤と反応させることを特徴とする、
該シアノヒドリンヨードプロパルギルエーテルの製造方
法に関するものである。
換され得るC1〜C10−アルキル、C2〜C10−アルケニル、
C5〜C8−シクロアルキルまたは−シクロアルケニルを表
わす、 のシアノヒドリンヨードプロパルギルエーテルを製造す
る際に、式II 式中、Ｒは上記の意味を有する、 のシアノヒドリンプロパルギルエーテルを溶媒及び／ま
たは希釈剤の存在下及び塩基の存在下にて、−10〜＋30
℃の温度でヨウ素化剤と反応させることを特徴とする、
該シアノヒドリンヨードプロパルギルエーテルの製造方
法に関するものである。
本発明による方法に使用し得るヨウ素化剤にはヨウ素
並びに／または酸化剤例えば次亜塩素酸ナトリウム、次
亜塩素酸カルシウム及び／もしくは過酸化水素の存在下
でヨウ素イオンを供給し得る化合物例えばヨウ化ナトリ
ウム及びヨウ化アンモニウムがある。
並びに／または酸化剤例えば次亜塩素酸ナトリウム、次
亜塩素酸カルシウム及び／もしくは過酸化水素の存在下
でヨウ素イオンを供給し得る化合物例えばヨウ化ナトリ
ウム及びヨウ化アンモニウムがある。
適当な塩基は無機並びに有機塩基の両方例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カルシウム、ナトリウムメチラー
ト、カリウムｔ−ブチラート及び／またはナトリウムイ
ソブチラート、好ましくは水酸化ナトリウム及び／また
はナトリウムメチラートである。
ナトリウム、水酸化カルシウム、ナトリウムメチラー
ト、カリウムｔ−ブチラート及び／またはナトリウムイ
ソブチラート、好ましくは水酸化ナトリウム及び／また
はナトリウムメチラートである。
本発明による方法に適する溶媒には例えば水またはア
ルコール例えばメタノール及びエタノール或いはその混
合物がある。
ルコール例えばメタノール及びエタノール或いはその混
合物がある。
ヨウ素化は好ましくは−５〜20℃の温度で行う。
本発明によれば、式IIのプロパルギルエーテル約１モ
ルをヨウ素化剤約1.0〜1.5モル、好ましくは1.0〜1.2モ
ルと共に用いる。
ルをヨウ素化剤約1.0〜1.5モル、好ましくは1.0〜1.2モ
ルと共に用いる。
塩基並びに溶媒及び／または希釈剤の最も好ましい量
は各々の場合に予備実験により容易に求め得る。通常一
般式IIのプロパルギルエーテル１モル当り約１〜５、好
ましくは1.2〜３モル塩基並びに等量〜５倍、好ましく
は２〜３倍重量の溶媒及び／または希釈剤を用いる。
は各々の場合に予備実験により容易に求め得る。通常一
般式IIのプロパルギルエーテル１モル当り約１〜５、好
ましくは1.2〜３モル塩基並びに等量〜５倍、好ましく
は２〜３倍重量の溶媒及び／または希釈剤を用いる。
一般式IIのプロパルギルエーテルはある場合に公知で
ある［Synth.Commun.７（４）、273〜281（1977）］。
これらのものは一般式 のシアノヒドリンを塩基の存在下でハロゲン化プロパル
ギルと反応させることにより得ることができる。ここで
はシアノヒドリンIIIを単離せずに、単にこれらのもの
をその場で（in situ）で調製し、そしてこれらのもの
を更に直ちにハロゲン化プロパルギルと反応させること
が有利であり得る［Can.J.Chem.55、4200（1977）と同
様］。
ある［Synth.Commun.７（４）、273〜281（1977）］。
これらのものは一般式 のシアノヒドリンを塩基の存在下でハロゲン化プロパル
ギルと反応させることにより得ることができる。ここで
はシアノヒドリンIIIを単離せずに、単にこれらのもの
をその場で（in situ）で調製し、そしてこれらのもの
を更に直ちにハロゲン化プロパルギルと反応させること
が有利であり得る［Can.J.Chem.55、4200（1977）と同
様］。
本発明による新規なシアノヒドリンヨードプロパルギ
ルエーテルは植物に対する微生物を防除する際の活性化
合物として、殊に微生物により分解され得る工業材料に
使用し得る。
ルエーテルは植物に対する微生物を防除する際の活性化
合物として、殊に微生物により分解され得る工業材料に
使用し得る。
本発明によれば、工業材料は工業に使用するために処
理された非生物材料である。微生物的変性または破壊に
対して本発明による活性化合物により保護される技術的
材料は例えば接着剤、サイズ（size）、紙及びカード、
織物、皮革、木材、塗料及びプラスチック製品、冷却用
潤滑剤並びに微生物により損傷されるか、または分解さ
れ得る他の材料である。また保護される材料に関して、
微生物の増殖により損傷され得る生産ラインの部品例え
ば冷却水循環系を挙げ得る。本発明に関して好適なもの
として挙げ得る工業材料には接着剤、サイズ、紙及びカ
ード、皮革、木材、塗料、冷却用潤滑剤及び熱移動液が
ある。
理された非生物材料である。微生物的変性または破壊に
対して本発明による活性化合物により保護される技術的
材料は例えば接着剤、サイズ（size）、紙及びカード、
織物、皮革、木材、塗料及びプラスチック製品、冷却用
潤滑剤並びに微生物により損傷されるか、または分解さ
れ得る他の材料である。また保護される材料に関して、
微生物の増殖により損傷され得る生産ラインの部品例え
ば冷却水循環系を挙げ得る。本発明に関して好適なもの
として挙げ得る工業材料には接着剤、サイズ、紙及びカ
ード、皮革、木材、塗料、冷却用潤滑剤及び熱移動液が
ある。
挙げ得る工業材料を劣化させるか、または変性し得る
微生物の例にはバクテリア、菌・カビ（fungi）、酵
母、藻類及び粘菌類がある。本発明による活性化合物は
好ましくは菌・カビ殊にカビ（mould）、木材を変色さ
せ、そして破壊する菌・カビ［担子菌類（Basidiomycet
es）］及び植物病因性の菌・カビ並びに粘菌類及び藻類
に対して作用する。
微生物の例にはバクテリア、菌・カビ（fungi）、酵
母、藻類及び粘菌類がある。本発明による活性化合物は
好ましくは菌・カビ殊にカビ（mould）、木材を変色さ
せ、そして破壊する菌・カビ［担子菌類（Basidiomycet
es）］及び植物病因性の菌・カビ並びに粘菌類及び藻類
に対して作用する。
例として次の属の微生物を挙げ得る：アルテルナリア
属（Alternaria）例えばアルテルナリア・テヌイス（Al
ternaria tenuis）、アスペルギルス属（Aspergillus）
例えば黒色麹菌クロカビ（Aspergillus niger）、灰色
かび属（Botrytis）例えば灰色かび病（Botrytis ciner
a）、ケトミウム属（Chaetomium）例えばケトミウム・
グロボスム（Chaetomium globosum）、コニオホラ属（C
oniophora）例えばコニオホラ・プテナ（Coniophora pu
teana）、レンティヌス属（Lentinus）例えばレンティ
ヌス・ティグリヌス（Lentinus tigrinus）、ペニシリ
ウム属（Penicillium）例えばペニシリウム・グラウク
ム（Penicillium glaucum）、ピリキュラリア属（Piric
ularia）例えばいもち病（Piricularia oryzae）、ポリ
ポルス（Polyporus）例えばポリポルス・ベルシコロル
（Polyporus versicolor）、アルレオバシジウム属（Au
reobasidium）例えばアウレオバシジウム・プルランス
（Auroebasidium pullulans）、スクレロホマ属（Scler
ophoma）例えばスクレロホマ・ピチオフィラ（Scleroph
oma pityophila）、トリコデルマ属（Trichodema）例え
ばトリコデルマ・ビリデ（Trichoderma viride）、エシ
ェリビア属（Escherichia）例えばエシェリヒア・コリ
（Escherichia coli）、プソイドモナス属（Pseudomona
s）例えばプソイドモナス・エルギノサ（Pseudomonas a
eruginosa）及びスタフィロコッカス属（Staphylococcu
s）例えばスタフィロコッカス・アウレウス（Staphyloc
occus aureus）。
属（Alternaria）例えばアルテルナリア・テヌイス（Al
ternaria tenuis）、アスペルギルス属（Aspergillus）
例えば黒色麹菌クロカビ（Aspergillus niger）、灰色
かび属（Botrytis）例えば灰色かび病（Botrytis ciner
a）、ケトミウム属（Chaetomium）例えばケトミウム・
グロボスム（Chaetomium globosum）、コニオホラ属（C
oniophora）例えばコニオホラ・プテナ（Coniophora pu
teana）、レンティヌス属（Lentinus）例えばレンティ
ヌス・ティグリヌス（Lentinus tigrinus）、ペニシリ
ウム属（Penicillium）例えばペニシリウム・グラウク
ム（Penicillium glaucum）、ピリキュラリア属（Piric
ularia）例えばいもち病（Piricularia oryzae）、ポリ
ポルス（Polyporus）例えばポリポルス・ベルシコロル
（Polyporus versicolor）、アルレオバシジウム属（Au
reobasidium）例えばアウレオバシジウム・プルランス
（Auroebasidium pullulans）、スクレロホマ属（Scler
ophoma）例えばスクレロホマ・ピチオフィラ（Scleroph
oma pityophila）、トリコデルマ属（Trichodema）例え
ばトリコデルマ・ビリデ（Trichoderma viride）、エシ
ェリビア属（Escherichia）例えばエシェリヒア・コリ
（Escherichia coli）、プソイドモナス属（Pseudomona
s）例えばプソイドモナス・エルギノサ（Pseudomonas a
eruginosa）及びスタフィロコッカス属（Staphylococcu
s）例えばスタフィロコッカス・アウレウス（Staphyloc
occus aureus）。
本発明による活性化合物は使用分野に依存して通常の
調製物例えば液剤、乳剤、懸濁剤、粉剤、塗布剤及び顆
粒に転化し得る。
調製物例えば液剤、乳剤、懸濁剤、粉剤、塗布剤及び顆
粒に転化し得る。
これらの調製物はそれ自体公知の方法で例えば活性化
合物を適当ならば表面活性剤例えば乳化剤及び／または
分散剤を用いて液体溶媒及び／または固体担体からなる
増量剤と混合することにより製造することができ、そし
て増量剤として水を用いる場合、適当ならば補助剤とし
て有機溶媒例えばアルコールを用いることもできる。
合物を適当ならば表面活性剤例えば乳化剤及び／または
分散剤を用いて液体溶媒及び／または固体担体からなる
増量剤と混合することにより製造することができ、そし
て増量剤として水を用いる場合、適当ならば補助剤とし
て有機溶媒例えばアルコールを用いることもできる。
活性化合物に対する液体溶媒は例えば水、アルコール
例えば低級脂肪族アルコール、好ましくはエタノールも
しくはイソプロパノールまたはベンジルアルコール、ケ
トン例えばアセトンまたはメチルエチルケトン、液体炭
化水素例えばベンジンフラクション、及びハロゲン化さ
れた炭化水素例えば1,2−ジクロロエタンであり得る。
例えば低級脂肪族アルコール、好ましくはエタノールも
しくはイソプロパノールまたはベンジルアルコール、ケ
トン例えばアセトンまたはメチルエチルケトン、液体炭
化水素例えばベンジンフラクション、及びハロゲン化さ
れた炭化水素例えば1,2−ジクロロエタンであり得る。
殺微生物剤（microbicidal agent）は一般に１〜95
％、好ましくは10〜75％の量の活性化合物を含む。
％、好ましくは10〜75％の量の活性化合物を含む。
本発明による活性化合物の使用濃度は防除される微生
物の性質及び発生並びに保護される材料の組成に依存す
る。用いる最適量は一連の試験により求め得る。使用濃
度は保護される材料をベースとして一般に0.001〜５重
量％、好ましくは0.05〜1.0重量％の範囲にある。
物の性質及び発生並びに保護される材料の組成に依存す
る。用いる最適量は一連の試験により求め得る。使用濃
度は保護される材料をベースとして一般に0.001〜５重
量％、好ましくは0.05〜1.0重量％の範囲にある。
また本発明による活性化合物は他の公知の活性化合物
との混合物としても依存し得る。例として次の活性化合
物を挙げ得る：ベンジルアルコールモノ（ポリ）ヘミホ
ルマール及びホルムアルデヒドを脱離する他の化合物、
ベンゾイミダゾリルメチルカルバメート、テトラメチル
チウラムジスルフィド、ジアルキルジチオカルバメート
の亜鉛塩、2,4,5,6−テトラクロロイソフタロニトリ
ル、チアゾリルベンズイミダゾール、メルカプトベンゾ
チアゾール、有機スズ化合物、メチレンビスチオシアネ
ート、２−チオシアナトメチルチオベンゾチアゾール並
びにフエノール誘導体例えば２−フエニルフエノール、
（2,2′−ジヒドロキシ−5,5′−ジクロロ）ジフエニル
メタン及び３−メチル−４−クロロフエノール。
との混合物としても依存し得る。例として次の活性化合
物を挙げ得る：ベンジルアルコールモノ（ポリ）ヘミホ
ルマール及びホルムアルデヒドを脱離する他の化合物、
ベンゾイミダゾリルメチルカルバメート、テトラメチル
チウラムジスルフィド、ジアルキルジチオカルバメート
の亜鉛塩、2,4,5,6−テトラクロロイソフタロニトリ
ル、チアゾリルベンズイミダゾール、メルカプトベンゾ
チアゾール、有機スズ化合物、メチレンビスチオシアネ
ート、２−チオシアナトメチルチオベンゾチアゾール並
びにフエノール誘導体例えば２−フエニルフエノール、
（2,2′−ジヒドロキシ−5,5′−ジクロロ）ジフエニル
メタン及び３−メチル−４−クロロフエノール。
本発明による新規なシアノヒドリンヨードプロパルギ
ルエーテルの製造及び使用を次の実施例から知り得る： 製造実施例 実施例１ シクロヘキセンカルボキシアルデヒド−シアノヒドリン
ヨードプロパルギルエーテル KCN32.5g、H2O80ml、CH2Cl2160ml及び臭化テトラブチ
ルアンモニウム12.8gを採取し、そして臭化プロパルギ
ル48g及び３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド44g
の混合物を攪拌しながら滴下して加えた。攪拌を５時間
続け、有機相を分別し、水相を各々CH2Cl2100mlで３回
抽出し、有機溶液を一緒にし、Na2SO4で乾燥し、そして
濃縮した。生じた油を蒸留した、沸点132〜６℃/15ミリ
バール。収量：シアノヒドリンプロパルギルエーテル48
g。
ルエーテルの製造及び使用を次の実施例から知り得る： 製造実施例 実施例１ シクロヘキセンカルボキシアルデヒド−シアノヒドリン
ヨードプロパルギルエーテル KCN32.5g、H2O80ml、CH2Cl2160ml及び臭化テトラブチ
ルアンモニウム12.8gを採取し、そして臭化プロパルギ
ル48g及び３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド44g
の混合物を攪拌しながら滴下して加えた。攪拌を５時間
続け、有機相を分別し、水相を各々CH2Cl2100mlで３回
抽出し、有機溶液を一緒にし、Na2SO4で乾燥し、そして
濃縮した。生じた油を蒸留した、沸点132〜６℃/15ミリ
バール。収量：シアノヒドリンプロパルギルエーテル48
g。
その43.8gをメタノール500mlに溶解し、溶液を５℃に
冷却し、そしてナトリウムメチラート37gを加えた。次
にヨウ素63.5gを加え、そして混合物を０〜５℃で更に
２時間攪拌した。混合物を氷−水中に注ぎ、そして生成
物を吸引で別した。収量、シアノヒドリンヨードプロ
パルギルエーテル69g、融点62〜４℃、帯黄色結晶。
冷却し、そしてナトリウムメチラート37gを加えた。次
にヨウ素63.5gを加え、そして混合物を０〜５℃で更に
２時間攪拌した。混合物を氷−水中に注ぎ、そして生成
物を吸引で別した。収量、シアノヒドリンヨードプロ
パルギルエーテル69g、融点62〜４℃、帯黄色結晶。
次の化合物を同様に製造した： 実施例 式（Ｉ）中のＲ 特 性 IR
２ CH2CH2− 油 2185cm
-1 ３ （CH3）2CH− 油 2190cm
-1 ４ CH3CH2CH2− 油 2187cm
-1 ５ （CH3）3C− 融点36℃ 2189cm
-1 ６ CH3（CH2）3CH（C2H5）− 油 2182cm
-1 使用実施例 実施例７ 菌・カビに対する活性を示すために、本発明によるシ
アノヒドリンヨードプロパルギルエーテル及び公知のヨ
ードプロパルギルエーテル化合物の最少阻害濃度（MI
C）を求めた。
２ CH2CH2− 油 2185cm
-1 ３ （CH3）2CH− 油 2190cm
-1 ４ CH3CH2CH2− 油 2187cm
-1 ５ （CH3）3C− 融点36℃ 2189cm
-1 ６ CH3（CH2）3CH（C2H5）− 油 2182cm
-1 使用実施例 実施例７ 菌・カビに対する活性を示すために、本発明によるシ
アノヒドリンヨードプロパルギルエーテル及び公知のヨ
ードプロパルギルエーテル化合物の最少阻害濃度（MI
C）を求めた。
本発明による活性化合物をビール麦芽汁及びペプトン
から調製した寒天に0.1〜5,000mg/の濃度で加えた。
寒天を固化した後、このものを表に示される試験生物の
純粋培地で汚染した。28℃に及び相対大気湿度60〜70％
で２週間貯蔵した後、MICを測定した。MICは用いた微生
物の種が全然生長しない最低の活性化合物の濃度であ
り；次の表に示す。
から調製した寒天に0.1〜5,000mg/の濃度で加えた。
寒天を固化した後、このものを表に示される試験生物の
純粋培地で汚染した。28℃に及び相対大気湿度60〜70％
で２週間貯蔵した後、MICを測定した。MICは用いた微生
物の種が全然生長しない最低の活性化合物の濃度であ
り；次の表に示す。
実施例８ バクテリアに対する作用 本発明による活性化合物を栄養培地として肉汁を含む
寒天に１〜5,000ppmの濃度で加えた。次に栄養培地を第
II表に示す各々の試験で感染させ、そして感染した培地
を28℃及び60〜70％の相対大気湿度で２週間保持した。
MICは用いた微生物の種が全然生長しない最低の活性化
合物の濃度である。MIC値を第II表に示す。
寒天に１〜5,000ppmの濃度で加えた。次に栄養培地を第
II表に示す各々の試験で感染させ、そして感染した培地
を28℃及び60〜70％の相対大気湿度で２週間保持した。
MICは用いた微生物の種が全然生長しない最低の活性化
合物の濃度である。MIC値を第II表に示す。
実施例９（粘菌類に対する作用） 少量のアセトンに溶解した試験用のヨードプロパルギ
ルエーテルを滅菌水４中に塩化アンモニウム0.2g、硝
酸ナトリウム4.0g、リン酸水素二ナトリウム1.0g、塩化
カルシウム0.2g、硫酸マグネシウム2.05g、塩化鉄0.02g
及びカプロラクタム１％を含むアレンズ（Allens）栄養
溶液［Arch.Mikrobiol.17、34〜53（1952）］中で0.1〜
100mg/の濃度で用いた。試験の本発明に、ポリアミド
の製造に用いる紡糸循環水から単離した粘菌類（約106
菌体/ml）を個々の栄養溶液に感染させた。試験される
ヨードプロパルギルエーテルを少なくとも最少の阻害濃
度（MIC）含む栄養溶液は室温で３週間の培養後にもま
だ完全に透明であり；活性化合物を含まない栄養溶液中
で３〜４日後に発生し、そして微生物の実質的な増殖に
より生じる粘菌の生成及びそれに付随するにごりがこれ
らにおいて抑制された。
ルエーテルを滅菌水４中に塩化アンモニウム0.2g、硝
酸ナトリウム4.0g、リン酸水素二ナトリウム1.0g、塩化
カルシウム0.2g、硫酸マグネシウム2.05g、塩化鉄0.02g
及びカプロラクタム１％を含むアレンズ（Allens）栄養
溶液［Arch.Mikrobiol.17、34〜53（1952）］中で0.1〜
100mg/の濃度で用いた。試験の本発明に、ポリアミド
の製造に用いる紡糸循環水から単離した粘菌類（約106
菌体/ml）を個々の栄養溶液に感染させた。試験される
ヨードプロパルギルエーテルを少なくとも最少の阻害濃
度（MIC）含む栄養溶液は室温で３週間の培養後にもま
だ完全に透明であり；活性化合物を含まない栄養溶液中
で３〜４日後に発生し、そして微生物の実質的な増殖に
より生じる粘菌の生成及びそれに付随するにごりがこれ
らにおいて抑制された。
実施例10（藻類に対する作用） 緑色、青色、褐色及び珪藻類［スチココッカス・バシ
ラリス・ネゲリ（Stichococcus bacillaris Naegel
i）、オイグレナ・グラシリス・クレプス（Euglena gra
cilis Klebs）、クロレラ−ピレノイドサ・チック（Chl
orella pyrenoidosa Chick）、ホルミジウム・ホベオラ
ルム・ゴモント（Phormidium foveolarum Gomount）、
オシラトリア・ゲミナタ・メネギニ（Oscillatoria gem
inata Meneghini）及びフエオダクチルム・トリコルヌ
ツム・ボーリン（Phaeodactylum tricornutum Bohli
n）］の混合された培地を滅菌水４中に塩化アンモニ
ウム0.2g、硝酸ナトリウム4.0g、リン酸水素二カリウム
1.0g、塩化カルシウム0.2g、硫酸マグネシウム2.05g及
び塩化鉄0.02gを含むアレンズ栄養溶液［Arch.Mikrobio
l.17、34〜53（1952）］に空気を通してバブリング（bu
bbling）しながら加えた。２週間後、栄養溶液は藻類の
強力な生長のために濃い緑色−青色に呈色した。本発明
による活性化合物の添加後の藻類の死滅は栄養溶液の退
色により分つた。
ラリス・ネゲリ（Stichococcus bacillaris Naegel
i）、オイグレナ・グラシリス・クレプス（Euglena gra
cilis Klebs）、クロレラ−ピレノイドサ・チック（Chl
orella pyrenoidosa Chick）、ホルミジウム・ホベオラ
ルム・ゴモント（Phormidium foveolarum Gomount）、
オシラトリア・ゲミナタ・メネギニ（Oscillatoria gem
inata Meneghini）及びフエオダクチルム・トリコルヌ
ツム・ボーリン（Phaeodactylum tricornutum Bohli
n）］の混合された培地を滅菌水４中に塩化アンモニ
ウム0.2g、硝酸ナトリウム4.0g、リン酸水素二カリウム
1.0g、塩化カルシウム0.2g、硫酸マグネシウム2.05g及
び塩化鉄0.02gを含むアレンズ栄養溶液［Arch.Mikrobio
l.17、34〜53（1952）］に空気を通してバブリング（bu
bbling）しながら加えた。２週間後、栄養溶液は藻類の
強力な生長のために濃い緑色−青色に呈色した。本発明
による活性化合物の添加後の藻類の死滅は栄養溶液の退
色により分つた。
実施例11（塗料における殺菌・殺カビ作用） 塗料から得られる塗料フイルムのカビ耐性を試験する
ことにより塗料における殺菌・殺カビ作用を求めた。
ことにより塗料における殺菌・殺カビ作用を求めた。
試験は次のようにディフエンス・スタンダーズ・ラボ
ラトリーズ・マリビルノング／オーストラリア（Defens
e Standards Laboratories Maribyrnong/Australia）の
報告219により行つた。
ラトリーズ・マリビルノング／オーストラリア（Defens
e Standards Laboratories Maribyrnong/Australia）の
報告219により行つた。
試験する塗料を適当な基体（substrate）の両側上に
はけ塗りした。
はけ塗りした。
実際のものに対応する結果を得るために、試験片のあ
るものをカビに対する耐性を試験する前に流水（24時
間;20℃）で浸出し；他のある試験片を加熱した新鮮な
空気（７日間;40℃）で処理した。
るものをカビに対する耐性を試験する前に流水（24時
間;20℃）で浸出し；他のある試験片を加熱した新鮮な
空気（７日間;40℃）で処理した。
かくして調製した試験片を寒天栄養培地上に置いた。
試験片及び栄養培地を菌・カビの胞子で汚染した。29±
１℃及び80〜90％の相対湿度で１〜３週間貯蔵した後に
試料を採取した。試験片に菌・カビを与えない場合は塗
料フイルムは永続的なカビ耐性を有するか、または多く
ともエッジの所でやや損傷されることが明らかになつ
た。
試験片及び栄養培地を菌・カビの胞子で汚染した。29±
１℃及び80〜90％の相対湿度で１〜３週間貯蔵した後に
試料を採取した。試験片に菌・カビを与えない場合は塗
料フイルムは永続的なカビ耐性を有するか、または多く
ともエッジの所でやや損傷されることが明らかになつ
た。
塗料フイルムの破壊物として公知であるか、またはし
ばしば塗料フイルム上で見い出される次の９種のカビの
菌・カビ胞子を汚染に用いた： 1.アルキルナリア・テヌイス 2.黄色麹菌キカビ（Aspergillus flavus） 3.黒色麹菌クロカビ 4.アスペルギルス・ウスツス（Aspergillus ustus） 5.クラドスポリウム・ヘルバルム（Cladosporium herba
rum） 6.ペシロマイセス・パリオッティ（Pecilomyces variot
ii） 7.ペニシリウム・シトリヌム（Penicillium citrinum） 8.アウレオバシジウム・プルランス 9.スタヒボトリス・アトラ・コルダ（Stachybortys atr
a Corda） ポリ酢酸ビニルをベースとし、そして殺菌・殺カビ剤
として全固体含有量をベースとして0.5重量％の実施例
１に記載されるシアノヒドリンヨードプロパルギルエー
テルを含む乳剤塗料は上記試験において永続的に耐カビ
性の塗料フイルムを生じさせた。
ばしば塗料フイルム上で見い出される次の９種のカビの
菌・カビ胞子を汚染に用いた： 1.アルキルナリア・テヌイス 2.黄色麹菌キカビ（Aspergillus flavus） 3.黒色麹菌クロカビ 4.アスペルギルス・ウスツス（Aspergillus ustus） 5.クラドスポリウム・ヘルバルム（Cladosporium herba
rum） 6.ペシロマイセス・パリオッティ（Pecilomyces variot
ii） 7.ペニシリウム・シトリヌム（Penicillium citrinum） 8.アウレオバシジウム・プルランス 9.スタヒボトリス・アトラ・コルダ（Stachybortys atr
a Corda） ポリ酢酸ビニルをベースとし、そして殺菌・殺カビ剤
として全固体含有量をベースとして0.5重量％の実施例
１に記載されるシアノヒドリンヨードプロパルギルエー
テルを含む乳剤塗料は上記試験において永続的に耐カビ
性の塗料フイルムを生じさせた。
実施例１に記載のヨードプロパルギルエーテルの代り
に殺菌・殺カビ剤としてドイツ国特許出願公開第3,526,
789号に記載のヨードプロパルギルエーテルを用いる場
合、３重量％の含有量でさえも耐カビ性の塗料フイルム
は得られなかつた。
に殺菌・殺カビ剤としてドイツ国特許出願公開第3,526,
789号に記載のヨードプロパルギルエーテルを用いる場
合、３重量％の含有量でさえも耐カビ性の塗料フイルム
は得られなかつた。
本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。
1.式 式中、Ｒは随時C1〜C4−アルキルまたはハロゲンで置
換され得るC1〜C10−アルキル、C2〜C10−アルケニル、
C5〜C8−シクロアルキルまたは−シクロアルケニルを表
わす、 のシアノヒドリンヨードプロパルギルエーテル。
換され得るC1〜C10−アルキル、C2〜C10−アルケニル、
C5〜C8−シクロアルキルまたは−シクロアルケニルを表
わす、 のシアノヒドリンヨードプロパルギルエーテル。
2.Rがエチルもしくはプロピル基または随時メチルで置
換されていてもよいシクロヘキセニル基を表わす、上記
１に記載のシアノヒドリンヨードプロパルギルエーテ
ル。
換されていてもよいシクロヘキセニル基を表わす、上記
１に記載のシアノヒドリンヨードプロパルギルエーテ
ル。
3.式 式中、Ｒは随時C1〜C4−アルキルまたはハロゲンで置
換され得るC1〜C10−アルキル、C2〜C10−アルケニル、
C5〜C8−シクロアルキルまたは−シクロアルケニルを表
わす、 のシアノヒドリンヨードプロパルギルエーテルを製造す
る際に、式 式中、Ｒは上記の意味を有する、 のシアノヒドリンプロパルギルエーテルを溶媒及び／ま
たは希釈剤の存在下及び塩基の存在下にて、−10〜＋30
℃の温度でヨウ素化剤と反応させることを特徴とする、
該シアノヒドリンヨードプロパルギルエーテルの製造方
法。
換され得るC1〜C10−アルキル、C2〜C10−アルケニル、
C5〜C8−シクロアルキルまたは−シクロアルケニルを表
わす、 のシアノヒドリンヨードプロパルギルエーテルを製造す
る際に、式 式中、Ｒは上記の意味を有する、 のシアノヒドリンプロパルギルエーテルを溶媒及び／ま
たは希釈剤の存在下及び塩基の存在下にて、−10〜＋30
℃の温度でヨウ素化剤と反応させることを特徴とする、
該シアノヒドリンヨードプロパルギルエーテルの製造方
法。
4.ヨウ素化剤としてヨウ素及び／またはヨウ素イオンを
供給する化合物を用いることを特徴とする、上記３に記
載の方法。
供給する化合物を用いることを特徴とする、上記３に記
載の方法。
５ ．微生物による変化または破壊から工業材料を保護
する際の殺微生物剤としての式 式中、Ｒは随時C1〜C4−アルキルまたはハロゲンで置
換され得るC1〜C10−アルキル、C2〜C10−アルケニル、
C5〜C8−シクロアルキルまたは−シクロアルケニルを表
わす、 のシアノヒドリンヨードプロパルギルエーテルの使用。
する際の殺微生物剤としての式 式中、Ｒは随時C1〜C4−アルキルまたはハロゲンで置
換され得るC1〜C10−アルキル、C2〜C10−アルケニル、
C5〜C8−シクロアルキルまたは−シクロアルケニルを表
わす、 のシアノヒドリンヨードプロパルギルエーテルの使用。
6.塗料及び木材保存材中の殺微生物剤としての、上記５
に記載の使用。
に記載の使用。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 255/31 8927−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 255/31
Claims (3)
- 【請求項１】式 式中、Ｒは随時C1〜C4−アルキルまたはハロゲンで置換
され得るC1〜C10−アルキル、C2〜C10−アルケニル、C5
〜C8−シクロアルキルまたは−シクロアルケニルを表わ
す、 のシアノヒドリンヨードプロパルギルエーテル。 - 【請求項２】式 式中、Ｒは随時C1〜C4−アルキルまたはハロゲンで置換
され得るC1〜C10−アルキル、C2〜C10−アルケニル、C5
〜C8−シクロアルキルまたは−シクロアルケニルを表わ
す、 のシアノヒドリンヨードプロパルギルエーテルを製造す
る際に、式 式中、Ｒは上記の意味を有する、 のシアノヒドリンプロパルギルエーテルを溶媒及び／ま
たは希釈剤の存在下及び塩基の存在下にて、−10〜＋30
℃の温度でヨウ素化剤と反応させることを特徴とする、
該シアノヒドリンヨードプロパルギルエーテルの製造方
法。 - 【請求項３】殺微生物剤として式 式中、Ｒは随時C1〜C4−アルキルまたはハロゲンで置換
され得るC1〜C10−アルキル、C2〜C10−アルケニル、C5
〜C8−シクロアルキルまたは−シクロアルケニルを表わ
す、 のシアノヒドリンヨードプロパルギルエーテルを使用す
ることを特徴とする、微生物による変化または破壊から
工業材料を保護する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3716682.4 | 1987-05-19 | ||
| DE3716682 | 1987-05-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63287760A JPS63287760A (ja) | 1988-11-24 |
| JP2596968B2 true JP2596968B2 (ja) | 1997-04-02 |
Family
ID=6327835
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63113695A Expired - Lifetime JP2596968B2 (ja) | 1987-05-19 | 1988-05-12 | シアノヒドリンヨードプロパルギルエーテル、その製法と殺微生物剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4879310A (ja) |
| EP (1) | EP0291800B1 (ja) |
| JP (1) | JP2596968B2 (ja) |
| DE (1) | DE3860922D1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4141953A1 (de) * | 1991-12-19 | 1993-06-24 | Bayer Ag | Mikrobizide mittel |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2756031A1 (de) * | 1977-12-15 | 1979-06-28 | Bayer Ag | 1-halogen-1-propin-3-ole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
| DE3224503A1 (de) * | 1982-07-01 | 1984-01-05 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Mono-, di- und triethylenglykol-alkyl/aryl-(3-iod-2-propinyl)-ether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antimikrobielle mittel |
| DE3526789A1 (de) * | 1985-07-26 | 1987-01-29 | Bayer Ag | 3-(3-iodpropargyloxy)-propionitril, ein verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung |
-
1988
- 1988-05-03 US US07/189,580 patent/US4879310A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-05-07 DE DE8888107383T patent/DE3860922D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-07 EP EP88107383A patent/EP0291800B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-12 JP JP63113695A patent/JP2596968B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0291800A1 (de) | 1988-11-23 |
| DE3860922D1 (de) | 1990-12-06 |
| EP0291800B1 (de) | 1990-10-31 |
| JPS63287760A (ja) | 1988-11-24 |
| US4879310A (en) | 1989-11-07 |
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