JP2595488B2 - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
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- JP2595488B2 JP2595488B2 JP63215043A JP21504388A JP2595488B2 JP 2595488 B2 JP2595488 B2 JP 2595488B2 JP 63215043 A JP63215043 A JP 63215043A JP 21504388 A JP21504388 A JP 21504388A JP 2595488 B2 JP2595488 B2 JP 2595488B2
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- rubber
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- acrylate
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- acrylic rubber
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ゴム組成物に関し、さらに詳細にはフッ素
ゴムと特定の単量体組成を有するアクリルゴムを主成分
とする加工性、耐熱性、耐油性、耐候性、圧縮永久歪性
に優れた架橋製品を提供し得るゴム組成物に関する。
ゴムと特定の単量体組成を有するアクリルゴムを主成分
とする加工性、耐熱性、耐油性、耐候性、圧縮永久歪性
に優れた架橋製品を提供し得るゴム組成物に関する。
近年、ゴム材料の性能に対する要求は年々厳しくなっ
てきており、使用されるゴム素材の種類にも変化が生じ
ている。ゴムのうちでも、フッ素ゴムは、耐溶剤性、耐
熱性、耐薬品性、耐候性において他の特殊ゴムと比較し
て抜群の性能を有しており、工業用品、自動車、航空機
分野においてその需要は年々増加している。しかし、そ
の価格が、フッ素ゴム以外のエラストマーと比較して非
常に高価であり、かつ比重が高いことから製品価格の著
しい上昇をきたすため、使用される分野は限定されてき
た。このように、高性能と低価格という相反する要求を
同時に満たすためには、1種類のゴム素材で対応するこ
とは困難になってきたといえる。
てきており、使用されるゴム素材の種類にも変化が生じ
ている。ゴムのうちでも、フッ素ゴムは、耐溶剤性、耐
熱性、耐薬品性、耐候性において他の特殊ゴムと比較し
て抜群の性能を有しており、工業用品、自動車、航空機
分野においてその需要は年々増加している。しかし、そ
の価格が、フッ素ゴム以外のエラストマーと比較して非
常に高価であり、かつ比重が高いことから製品価格の著
しい上昇をきたすため、使用される分野は限定されてき
た。このように、高性能と低価格という相反する要求を
同時に満たすためには、1種類のゴム素材で対応するこ
とは困難になってきたといえる。
このような要求に対し、フッ素ゴムにフッ素ゴム以外
のエラストマーを混合する方法が提案されている。フッ
素ゴムとアクリルゴムとの混合については、特開昭52−
40558号公報、特開昭53−146752号公報、特開昭54−101
847号公報、特開昭54−154446号公報、特開昭54−15605
2号公報、特開昭55−23128号公報、あるいは特開昭58−
63740号公報などにおいて、フッ素ゴムとアクリルゴム
の双方を架橋させる架橋剤を選択し、2種のポリマーの
物性値の低下を防止し、また加工性を改良する試みがな
されている。
のエラストマーを混合する方法が提案されている。フッ
素ゴムとアクリルゴムとの混合については、特開昭52−
40558号公報、特開昭53−146752号公報、特開昭54−101
847号公報、特開昭54−154446号公報、特開昭54−15605
2号公報、特開昭55−23128号公報、あるいは特開昭58−
63740号公報などにおいて、フッ素ゴムとアクリルゴム
の双方を架橋させる架橋剤を選択し、2種のポリマーの
物性値の低下を防止し、また加工性を改良する試みがな
されている。
しかしながら、フッ素ゴムとアクリルゴムを単純に混
合したのみでは、物性値の低下を防止する効果は充分と
はいえなかった。
合したのみでは、物性値の低下を防止する効果は充分と
はいえなかった。
本発明は、前記従来の技術的課題を背景になされたも
ので、フッ素ゴムとアクリルゴムとをブレンドし、さら
に有機過酸化物により共架橋させ、その結果、架橋製品
の常態物性、耐熱性、圧縮永久歪性、耐油性および加工
性に優れたゴム組成物を提供することを目的とする。
ので、フッ素ゴムとアクリルゴムとをブレンドし、さら
に有機過酸化物により共架橋させ、その結果、架橋製品
の常態物性、耐熱性、圧縮永久歪性、耐油性および加工
性に優れたゴム組成物を提供することを目的とする。
本発明は、フッ素ゴム(I)5〜95重量部と、アクリ
ル酸アルキルエステルおよび/またはアクリル酸アルコ
キシアルキルエステル〔ただし、(メタ)アクリル酸シ
アノ置換アルキルエステルを除く〕を主たる単量体成分
とし、これにジヒドロジシクロペンタジエニル基含有モ
ノマーを1〜20重量%共重合させたアクリルゴム(II)
95〜5重量部〔ただし、(I)+(II)=100重量部〕
に、有機過酸化物0.1〜10重量部を配合したゴム組成物
を提供するものである。
ル酸アルキルエステルおよび/またはアクリル酸アルコ
キシアルキルエステル〔ただし、(メタ)アクリル酸シ
アノ置換アルキルエステルを除く〕を主たる単量体成分
とし、これにジヒドロジシクロペンタジエニル基含有モ
ノマーを1〜20重量%共重合させたアクリルゴム(II)
95〜5重量部〔ただし、(I)+(II)=100重量部〕
に、有機過酸化物0.1〜10重量部を配合したゴム組成物
を提供するものである。
本発明におけるフッ素ゴム(I)は、有機過酸化物に
架橋可能なもので、以外の含フッ素モノマーの組み合わ
せが挙げられる。
架橋可能なもので、以外の含フッ素モノマーの組み合わ
せが挙げられる。
含フッ素モノマーとしては、ビニリデンフルオライ
ド、ヘキサフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペ
ン、トリフルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレ
ン、テトラフロオロエチレン、ビニルフルオライド、パ
ーフルオロ(メチルビニルエーテル)、パーフルオロ
(プロピルビニリデン)などを用い、さらにこれらと共
重合可能なモノマーとして、アクリル酸エステルなどの
ビニル化合物、プロピレンなどのオレフィン化合物ある
いはジエン化合物、塩素、臭素、ヨウ素を含有する含ハ
ロゲンビニル化合物などを共重合したゴムを挙げること
ができる。
ド、ヘキサフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペ
ン、トリフルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレ
ン、テトラフロオロエチレン、ビニルフルオライド、パ
ーフルオロ(メチルビニルエーテル)、パーフルオロ
(プロピルビニリデン)などを用い、さらにこれらと共
重合可能なモノマーとして、アクリル酸エステルなどの
ビニル化合物、プロピレンなどのオレフィン化合物ある
いはジエン化合物、塩素、臭素、ヨウ素を含有する含ハ
ロゲンビニル化合物などを共重合したゴムを挙げること
ができる。
フッ素ゴム(I)の具体例としては、フッ化ビニリデ
ン−六フッ化プロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−
六フッ化プロピレン−四フッ化エチレン三元共重合体、
四フッ化エチレン−プロピレン共重合体、四フッ化エチ
レン−フッ化ビニリデン−プロピレン三元共重合体など
の有機過酸化物により架橋可能なフッ素ゴムが挙げられ
る。
ン−六フッ化プロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−
六フッ化プロピレン−四フッ化エチレン三元共重合体、
四フッ化エチレン−プロピレン共重合体、四フッ化エチ
レン−フッ化ビニリデン−プロピレン三元共重合体など
の有機過酸化物により架橋可能なフッ素ゴムが挙げられ
る。
フッ素ゴム(I)のムーニー粘度(ML1+4、100℃)は
特に制限されるものではないが、好ましくは30〜150の
ものが用いられる。
特に制限されるものではないが、好ましくは30〜150の
ものが用いられる。
次に、本発明のアクリルゴム(II)は、アクリル酸ア
ルキル(またはアルコキシアルキル)エステルを主成分
とし、これに架橋性基としてジヒドロジシクロペンタジ
エニル基を必須の成分として含有するものである。
ルキル(またはアルコキシアルキル)エステルを主成分
とし、これに架橋性基としてジヒドロジシクロペンタジ
エニル基を必須の成分として含有するものである。
ここで、アクリルゴム(II)の主成分であるアクリル
酸アルキル(またはアルコキシアルキル)エステルとし
ては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ペン
チルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルア
クリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、オクチ
ルアクリレート、ドデシルアクリレート、エトキシエチ
ルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキ
シプロピルアクリレートなどがあり、これらは1種単独
であるいは2種以上を併用することができる。これらの
アクリル酸アルキル(またはアルコキシアルキル)エス
テルの使用量は、通常、55〜99重量%であり、55重量%
未満では得られるアクリルゴム(II)が硬くなり、一方
99重量%を超えるとアクリルゴム(II)の加工性が悪化
する。
酸アルキル(またはアルコキシアルキル)エステルとし
ては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ペン
チルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルア
クリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、オクチ
ルアクリレート、ドデシルアクリレート、エトキシエチ
ルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキ
シプロピルアクリレートなどがあり、これらは1種単独
であるいは2種以上を併用することができる。これらの
アクリル酸アルキル(またはアルコキシアルキル)エス
テルの使用量は、通常、55〜99重量%であり、55重量%
未満では得られるアクリルゴム(II)が硬くなり、一方
99重量%を超えるとアクリルゴム(II)の加工性が悪化
する。
このアクリルゴム(II)中にジヒドロジシクロペンタ
ジエニル基を導入するモノマーとしては、不飽和カルボ
ン酸のジヒドロジシクロペンタジエニル基含有エステル
を挙げることができる。
ジエニル基を導入するモノマーとしては、不飽和カルボ
ン酸のジヒドロジシクロペンタジエニル基含有エステル
を挙げることができる。
このジヒドロジシクロペンタジエニル基含有エステル
としては、アクリル酸ジヒドロジシクロペンテニル メタクリル酸ジヒドロジシクロペンテニル、イタコン酸
ジヒドロジシクロペンテニル、マレイン酸ジヒドロジシ
クロペンテニル、フマル酸ジヒドロジシクロペンテニル
のほか、ジヒドロジシクロペンタジエニルオキシエチレ
ンとアクリル酸、メタクリル酸イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸のエステルなどが
あり、特にジヒドロジシクロペンタジエニルオキシエチ
ルアクリレート が加工性、強度特性の点において好ましい。
としては、アクリル酸ジヒドロジシクロペンテニル メタクリル酸ジヒドロジシクロペンテニル、イタコン酸
ジヒドロジシクロペンテニル、マレイン酸ジヒドロジシ
クロペンテニル、フマル酸ジヒドロジシクロペンテニル
のほか、ジヒドロジシクロペンタジエニルオキシエチレ
ンとアクリル酸、メタクリル酸イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸のエステルなどが
あり、特にジヒドロジシクロペンタジエニルオキシエチ
ルアクリレート が加工性、強度特性の点において好ましい。
これらのジヒドロジシクロペンタジエニル基含有モノ
マーの使用量は、アクリルゴム(II)中:通常、1〜20
重量%であり、1重量%未満か、あるいは20重量%を超
えると得られるゴム組成物の架橋物の性質が、引張強度
および伸びが低下し、また硬度上昇の点において悪くな
る。
マーの使用量は、アクリルゴム(II)中:通常、1〜20
重量%であり、1重量%未満か、あるいは20重量%を超
えると得られるゴム組成物の架橋物の性質が、引張強度
および伸びが低下し、また硬度上昇の点において悪くな
る。
アクリルゴム(II)中には、さらに他のモノビニル
系、モノビニリデン系およびモノビニレン系不飽和化合
物を共重合することができる。
系、モノビニリデン系およびモノビニレン系不飽和化合
物を共重合することができる。
これらの不飽和化合物は、アクリルゴム(II)の加工
性を向上させる働きをするもので、例えばスチレン、ビ
ニルトルエン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレ
ン、ハロゲン化スチレン、アクリロニトリル、メタクリ
ルニトリル、アクリルアミド、N−メチロールアクリル
アミド、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、シ
クロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレートなど
の芳香族あるいは脂環族アルコールのアクリル酸エステ
ル、ならびにメタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マ
レイ酸などの不飽和カルボン酸と低級飽和アルコールと
のエステルなどが挙げられる。
性を向上させる働きをするもので、例えばスチレン、ビ
ニルトルエン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレ
ン、ハロゲン化スチレン、アクリロニトリル、メタクリ
ルニトリル、アクリルアミド、N−メチロールアクリル
アミド、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、シ
クロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレートなど
の芳香族あるいは脂環族アルコールのアクリル酸エステ
ル、ならびにメタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マ
レイ酸などの不飽和カルボン酸と低級飽和アルコールと
のエステルなどが挙げられる。
これらの不飽和化合物は、1種単独であるいは2種以
上を混合して使用することができる。
上を混合して使用することができる。
これらの不飽和化合物の使用量は、アクリルゴム(I
I)中、通常、0〜20重量%であり、20重量%を超える
とアクリルゴム(II)が硬くなる。
I)中、通常、0〜20重量%であり、20重量%を超える
とアクリルゴム(II)が硬くなる。
さらに、アクリルゴム(II)中には、ジビニル化合物
を共重合させることができる。このジビニル化合物、架
橋を増強させる働きをするもので、例えばジビニルベン
ゼン、ジビニルトルエン、ジビニルエチルベンゼン、ジ
ビニルキシレン、ジビニルナフタレン、ジビニルスルホ
ン、ジビニルケトン、エチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ビシクロ
(2,2,1)−5−ヘプテン−2−ジメチロールのジアク
リレートまたはジメタクリレートなどが挙げられること
ができる。
を共重合させることができる。このジビニル化合物、架
橋を増強させる働きをするもので、例えばジビニルベン
ゼン、ジビニルトルエン、ジビニルエチルベンゼン、ジ
ビニルキシレン、ジビニルナフタレン、ジビニルスルホ
ン、ジビニルケトン、エチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ビシクロ
(2,2,1)−5−ヘプテン−2−ジメチロールのジアク
リレートまたはジメタクリレートなどが挙げられること
ができる。
これらのジビニル化合物は、1種単独であるいは2種
以上を混合して使用することができる。
以上を混合して使用することができる。
これらのジビニル化合物の使用量は、アクリルゴム
(II)中、通常、0〜5重量%である。
(II)中、通常、0〜5重量%である。
前記のモノビニル系、モノビニリデン系およびモノビ
ニレン系不飽和化合物をアクリルゴム(II)中に比較的
多量に使用する場合には、架橋用のジビニル化合物を全
く使用しなくても加工性の比較的良好なアクリルゴム
(II)を製造することができる。
ニレン系不飽和化合物をアクリルゴム(II)中に比較的
多量に使用する場合には、架橋用のジビニル化合物を全
く使用しなくても加工性の比較的良好なアクリルゴム
(II)を製造することができる。
しかしながら、これらの不飽和化合物の使用量が少な
い場合には、架橋用の前記ジビニル化合物を多く使用し
なければ加工性の優れた強靱なアクリルゴム(II)が得
られなくなる。しかし、架橋用のジビニル化合物の使用
量が、アクリルゴム(II)中、5重量%を超えると、得
らるアクリルゴム(II)の加工性が不充分となる。
い場合には、架橋用の前記ジビニル化合物を多く使用し
なければ加工性の優れた強靱なアクリルゴム(II)が得
られなくなる。しかし、架橋用のジビニル化合物の使用
量が、アクリルゴム(II)中、5重量%を超えると、得
らるアクリルゴム(II)の加工性が不充分となる。
これらのアクリルゴム(II)は、前記の単量体混合物
を通常のラジカル重合法によって相互共重合させること
により容易に製造することができる。
を通常のラジカル重合法によって相互共重合させること
により容易に製造することができる。
例えば、前記の単量体混合物を、アルキルサルフェー
ト、アルキルアリールスルホネート、高級脂肪酸の塩な
どの乳化剤水溶液に乳化分散させ、これに触媒として過
硫酸塩、過酸化物どのラジカル重合触媒を添加して乳化
重合させたのち、未反応の単量体を除去したのち、凝固
し乾燥させると、有機過酸化物により架橋可能なアクリ
ルゴム(II)が得られる。
ト、アルキルアリールスルホネート、高級脂肪酸の塩な
どの乳化剤水溶液に乳化分散させ、これに触媒として過
硫酸塩、過酸化物どのラジカル重合触媒を添加して乳化
重合させたのち、未反応の単量体を除去したのち、凝固
し乾燥させると、有機過酸化物により架橋可能なアクリ
ルゴム(II)が得られる。
以上のアクリルゴム(II)は、混練り作業性、フッ素
ゴム(I)との均一分散性などの面からムーニー粘度
(ML1+4、100℃)が10〜200、好ましくは20〜150、さら
に好ましくは30〜100の範囲のものが好適であり、この
ようなムーニー粘度のアクリルゴム(II)を用いること
により、安定した品質および特性を有するゴム組成物を
得ることができる。アクリルゴム(II)のムーニー粘度
が前記範囲外にあると、混練り作業性、分散性が悪くな
り、品質特性を維持することが困難となる。
ゴム(I)との均一分散性などの面からムーニー粘度
(ML1+4、100℃)が10〜200、好ましくは20〜150、さら
に好ましくは30〜100の範囲のものが好適であり、この
ようなムーニー粘度のアクリルゴム(II)を用いること
により、安定した品質および特性を有するゴム組成物を
得ることができる。アクリルゴム(II)のムーニー粘度
が前記範囲外にあると、混練り作業性、分散性が悪くな
り、品質特性を維持することが困難となる。
本発明のゴム組成物におけるフッ素ゴム(I)とアク
リルゴム(II)との重量比は、フッ素ゴム(I)5〜95
重量部、好ましくは10〜90重量部、アクリルゴム(II)
95〜5重量部、好ましくは90〜10重量部〔ここで、
(I)+(II)=100重量部〕であり、フッ素ゴム
(I)が5重量部未満で得られるゴム組成物の耐熱性が
不充分となり、一方95重量部を超えるとアクリルゴム
(II)を配合し、コストを下げる点で不充分である。
リルゴム(II)との重量比は、フッ素ゴム(I)5〜95
重量部、好ましくは10〜90重量部、アクリルゴム(II)
95〜5重量部、好ましくは90〜10重量部〔ここで、
(I)+(II)=100重量部〕であり、フッ素ゴム
(I)が5重量部未満で得られるゴム組成物の耐熱性が
不充分となり、一方95重量部を超えるとアクリルゴム
(II)を配合し、コストを下げる点で不充分である。
次に、本発明において、フッ素ゴム(I)およびアク
リルゴム(II)には、架橋剤である有機過酸化物のほ
か、必要に応じて架橋助剤、架橋促進剤、促進助剤、架
橋遅延剤などを配合してもよい。
リルゴム(II)には、架橋剤である有機過酸化物のほ
か、必要に応じて架橋助剤、架橋促進剤、促進助剤、架
橋遅延剤などを配合してもよい。
前記有機過酸化物としては、例えば2,5−ジメチル−
2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、2,5−
ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサ
ン、α,α′−ビス(t−ブチルパーオキシ)−p−ジ
イソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、ジ−
t−ブチルパーオキシサイド、t−ブチルパーオキシベ
ンゾエート、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,
3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,4−ジクロルベンゾ
イルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシサイド、p
−クロルベンゾイルパーオキサイドなどであり、好まし
くは2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)
ヘキシン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパ
ーオキシ)ヘキサン、α、α′−ビス(t−ブチルパー
オキシ)−p−ジイソプロピルベンゼンである。
2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、2,5−
ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサ
ン、α,α′−ビス(t−ブチルパーオキシ)−p−ジ
イソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、ジ−
t−ブチルパーオキシサイド、t−ブチルパーオキシベ
ンゾエート、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,
3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,4−ジクロルベンゾ
イルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシサイド、p
−クロルベンゾイルパーオキサイドなどであり、好まし
くは2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)
ヘキシン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパ
ーオキシ)ヘキサン、α、α′−ビス(t−ブチルパー
オキシ)−p−ジイソプロピルベンゼンである。
この有機過酸化物の添加量は、(I)成分および(I
I)成分からなるゴム成分100重量部に対して、0.01〜10
重量部、好ましくは0.1〜5重量部であり、この架橋剤
の使用料を少なすぎるとゴム成分の架橋密度が低く、機
会的強度、耐油性、耐クリープ性が不充分となり、一方
多すぎるとゴム成分の架橋密度が高くなりすぎ、得られ
るゴム組成物の架橋物の伸びが低下する。
I)成分からなるゴム成分100重量部に対して、0.01〜10
重量部、好ましくは0.1〜5重量部であり、この架橋剤
の使用料を少なすぎるとゴム成分の架橋密度が低く、機
会的強度、耐油性、耐クリープ性が不充分となり、一方
多すぎるとゴム成分の架橋密度が高くなりすぎ、得られ
るゴム組成物の架橋物の伸びが低下する。
この有機過酸化物架橋に際して、2官能性のビニルモ
ノマーなどを架橋助剤として使用することできる。
ノマーなどを架橋助剤として使用することできる。
かかる架橋助剤としては、以下の化合物が挙げられ
る。すなわち、エチレングリコールジメタアクリレー
ト、1,3−ブタンジオールジメタアクリレート、1,4−ブ
タンジオールジメタアクリレート、1,6−ヘキサンジオ
ール・ジメタアクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレー
ト、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、2,2′−ビ
ス(4−メタクリロイルジエトキシフェニル)プロパ
ン、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリス
リトールトリアクリレート、ジビニルベンゼン、N,N′
−メチレンビスアクリルアミド、p−キノンジオキシ
ム、p,p′−ジベンゾイルキノンジオキシム、トリアジ
ンジチオール、トリアリルシアヌレート、トリアリルイ
ソシアヌレート、ビスマレイミドなどである。この架橋
助剤の添加量は、ゴム成分100重量部に対して、通常、
0.1〜20重量部、好ましく0.5〜7重量部である。
る。すなわち、エチレングリコールジメタアクリレー
ト、1,3−ブタンジオールジメタアクリレート、1,4−ブ
タンジオールジメタアクリレート、1,6−ヘキサンジオ
ール・ジメタアクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレー
ト、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、2,2′−ビ
ス(4−メタクリロイルジエトキシフェニル)プロパ
ン、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリス
リトールトリアクリレート、ジビニルベンゼン、N,N′
−メチレンビスアクリルアミド、p−キノンジオキシ
ム、p,p′−ジベンゾイルキノンジオキシム、トリアジ
ンジチオール、トリアリルシアヌレート、トリアリルイ
ソシアヌレート、ビスマレイミドなどである。この架橋
助剤の添加量は、ゴム成分100重量部に対して、通常、
0.1〜20重量部、好ましく0.5〜7重量部である。
なお、本発明のゴム組成物は、(I)〜(II)成分を
主成分とするが、これ以外に前記ゴム成分以外のスチレ
ン−ブタジエンゴム(SBR)、イソプレンゴム(IR)、
アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、クロロプ
レンゴム(CR)などのジエン系ゴム;ブチルゴム、エチ
ル−α−オレフィン系共重合ゴム、クロルスルホン化ポ
リエチレン、ハロゲン化ポリエチレン系エラストマー、
エピクロルヒドリン系ゴムなどの飽和ゴム、通常のエラ
ストマーを10重量%以下程度、さらには通常使用される
各種の配合剤を添加することができる。
主成分とするが、これ以外に前記ゴム成分以外のスチレ
ン−ブタジエンゴム(SBR)、イソプレンゴム(IR)、
アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、クロロプ
レンゴム(CR)などのジエン系ゴム;ブチルゴム、エチ
ル−α−オレフィン系共重合ゴム、クロルスルホン化ポ
リエチレン、ハロゲン化ポリエチレン系エラストマー、
エピクロルヒドリン系ゴムなどの飽和ゴム、通常のエラ
ストマーを10重量%以下程度、さらには通常使用される
各種の配合剤を添加することができる。
すなわち、補強充填剤および増量剤としては、例えば
カーボンブラック、ヒュームドシリカ、湿式シリカ、石
英微粉末、ケイソウ土、亜鉛華、塩基性炭酸マグネシウ
ム、活性炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸
アルミニウム、二酸化チタン、タルク、雲母粉末、硫酸
アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、アスベ
スト、グラファイト、ウォラストナイト、二硫化アスベ
スト、ポリテトラフルオロエチレン、ガラス繊維、有機
補強剤、有機充填剤を挙げることができる。
カーボンブラック、ヒュームドシリカ、湿式シリカ、石
英微粉末、ケイソウ土、亜鉛華、塩基性炭酸マグネシウ
ム、活性炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸
アルミニウム、二酸化チタン、タルク、雲母粉末、硫酸
アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、アスベ
スト、グラファイト、ウォラストナイト、二硫化アスベ
スト、ポリテトラフルオロエチレン、ガラス繊維、有機
補強剤、有機充填剤を挙げることができる。
分散助剤としては、高級脂肪酸およびその金属アミノ
塩;可塑剤としては、例えばフタル酸誘導体、アジピン
酸誘導体、セバシン酸誘導体;軟化剤としては、例えば
潤滑油、プロセスオイル、コールタール、ヒマシ油、ス
テアリン酸カルシウム;老化防止剤としては、例えばフ
ェニレンジアミン類、フォスフェート類、キノリン類、
クレゾール類、フェノール類、ジチオカルバメート金属
塩類、ヒンダードアミン類;そのほか着色剤、紫外線吸
収剤、難燃剤、発泡剤、スコーチ防止剤、粘着付与剤、
滑剤などを任意に配合できる。
塩;可塑剤としては、例えばフタル酸誘導体、アジピン
酸誘導体、セバシン酸誘導体;軟化剤としては、例えば
潤滑油、プロセスオイル、コールタール、ヒマシ油、ス
テアリン酸カルシウム;老化防止剤としては、例えばフ
ェニレンジアミン類、フォスフェート類、キノリン類、
クレゾール類、フェノール類、ジチオカルバメート金属
塩類、ヒンダードアミン類;そのほか着色剤、紫外線吸
収剤、難燃剤、発泡剤、スコーチ防止剤、粘着付与剤、
滑剤などを任意に配合できる。
混合は、各種押し出し機、バンバリーミキサー、ニー
ダー、ロールなどで温度;50〜250℃、好ましくは100〜2
00℃、時間;2分〜1時間、好ましくは3分〜45分程度混
練りすることによって行うことができ、好ましい混練り
方法としては、バンバリーミキサー、ニーダーなどのイ
ンターナルミキサーを用いる方法である。
ダー、ロールなどで温度;50〜250℃、好ましくは100〜2
00℃、時間;2分〜1時間、好ましくは3分〜45分程度混
練りすることによって行うことができ、好ましい混練り
方法としては、バンバリーミキサー、ニーダーなどのイ
ンターナルミキサーを用いる方法である。
これらのゴム組成物は、通常の架橋ゴム製造条件によ
って形成、架橋を行い、架橋ゴム製品となすことができ
る。
って形成、架橋を行い、架橋ゴム製品となすことができ
る。
すなわち、本発明のゴム組成物を架橋するには、通
常、80〜200℃で数分間〜3時間、20〜200kg/cm2の加圧
下で一次架橋、さらに必要に応じて80〜200℃で1〜48
時間、二次架橋して架橋ゴム製品とする。
常、80〜200℃で数分間〜3時間、20〜200kg/cm2の加圧
下で一次架橋、さらに必要に応じて80〜200℃で1〜48
時間、二次架橋して架橋ゴム製品とする。
以上のように、本発明のゴム組成物は、前記のような
バンバリーミキサー、ニーダー、二本ロールなどの混練
り機器で均一に混練りすることができる。また、ロール
による架橋剤、架橋促進剤などの添加作業に際して、単
にフッ素ゴムとアクリルゴムのの混合物(充填剤などの
添加剤を配合したのも含む)では、ロール巻きつけに多
大な時間を要するが、本発明のゴム組成物は、瞬時にロ
ール巻きつけが可能であり、作業性の改善が顕著であ
る。
バンバリーミキサー、ニーダー、二本ロールなどの混練
り機器で均一に混練りすることができる。また、ロール
による架橋剤、架橋促進剤などの添加作業に際して、単
にフッ素ゴムとアクリルゴムのの混合物(充填剤などの
添加剤を配合したのも含む)では、ロール巻きつけに多
大な時間を要するが、本発明のゴム組成物は、瞬時にロ
ール巻きつけが可能であり、作業性の改善が顕著であ
る。
さらに、本発明のゴム組成物を架橋した架橋ゴム製品
(ゴム弾性体)は、優れた耐熱性、耐油性、耐候性、圧
縮永久歪を有しており、一般工業、電気、化学分野への
利用が可能である。
(ゴム弾性体)は、優れた耐熱性、耐油性、耐候性、圧
縮永久歪を有しており、一般工業、電気、化学分野への
利用が可能である。
以下、実施例を挙げ、本発明をさらに詳細に説明す
る。
る。
なお、実施例中、初期物性、老化試験、圧縮永久歪試
験は、JISK6301に準拠し、第3表に示した条件で評価し
た。
験は、JISK6301に準拠し、第3表に示した条件で評価し
た。
参考例1 第1表に示す重合処方に従って、内容積6のオート
クレーブを用い、反応温度5℃で単量体の重合転化率が
90%に達するまで反応させた。
クレーブを用い、反応温度5℃で単量体の重合転化率が
90%に達するまで反応させた。
反応終了後、ジメチルチオカルバミン酸ナトリウム0.
5重量部を加え、重合を停止させた。
5重量部を加え、重合を停止させた。
次に、反応溶液に安定剤としてアルキル化ジフェニル
アミン1重量部を加え、水蒸気蒸溜により未反応単量体
を除去したのち、硫酸アルミニウムを加えて、生成した
重合体を凝固させた。
アミン1重量部を加え、水蒸気蒸溜により未反応単量体
を除去したのち、硫酸アルミニウムを加えて、生成した
重合体を凝固させた。
この凝固した重合体を水洗したのち、真空乾燥機を用
いて乾燥した。
いて乾燥した。
参考例2〜4 単量体組成を第2表のように変えた以外は、参考例1
と同様にして重合体を得た。
と同様にして重合体を得た。
実施例1〜11、比較例1〜5 第3表に示す配合処方に従って(ただし、架橋剤を除
く)、順次、ゴムミキサー(50〜150℃、60rpm)に投入
し、混練りし、均一状態になった時点で(10〜30分)、
ゴム組成物を排出した。
く)、順次、ゴムミキサー(50〜150℃、60rpm)に投入
し、混練りし、均一状態になった時点で(10〜30分)、
ゴム組成物を排出した。
次に、このようにして得られたゴム組成物を、再び二
本ロールに巻きつけ、第3表に示す架橋剤を加えて混練
りしたものについて、プレス架橋(100〜150kg/cm2、17
0℃×20分、加圧・加熱)し、さらにオーブン架橋(200
℃×4時間)したものについて、架橋物性を測定した。
本ロールに巻きつけ、第3表に示す架橋剤を加えて混練
りしたものについて、プレス架橋(100〜150kg/cm2、17
0℃×20分、加圧・加熱)し、さらにオーブン架橋(200
℃×4時間)したものについて、架橋物性を測定した。
結果を併せて第3表に示す。
〔発明の効果〕 本発明のゴム組成物は、フッ素ゴムとアクリルゴムと
を単純に混合したものに比較して、ロール加工性が極め
て優れており、成形加工性が容易であり、またこのゴム
組成物を架橋した架橋ゴム製品についても、耐熱性、圧
縮永久歪性に優れた特徴を有している。
を単純に混合したものに比較して、ロール加工性が極め
て優れており、成形加工性が容易であり、またこのゴム
組成物を架橋した架橋ゴム製品についても、耐熱性、圧
縮永久歪性に優れた特徴を有している。
本発明の架橋ゴム製品は、このような特性を有するた
め、自動車、船舶、航空機などの輸送機関における耐
油、耐薬品、耐熱、耐スチーム、あるいは耐候用のパッ
キング、O−リング、ホース、その他のシール材、ダイ
ヤフラム、バルブに、また化学プラントにおける同様に
パッキング、O−リング、シール材、ダイヤフラム、バ
ルブ、ホース、ロール、チューブ、耐薬品用コーティン
グ、ライニングに、食品プラント機器および食品機器
(家庭用品を含む)における同様のパッキング、O−リ
ング、ホース、シール材、ベルト、ダイヤフラム、バル
ブ、ロール、チューブに、原子力プラント機器における
同様のパッキング、O−リング、ホース、シール材、ダ
イヤフラム、バルブ、チューブに、一般工業部品におけ
る同様のパッキング、O−リング、ホース、シール材、
ダイヤフラム、バルブ、ロール、チューブ、ライニン
グ、マンドレル、電線、フレキシブルジョイント、ベル
ト、ゴム板、ウエザーストリップ、PPC複写機のロール
ブレードなどへの用途に好適である。
め、自動車、船舶、航空機などの輸送機関における耐
油、耐薬品、耐熱、耐スチーム、あるいは耐候用のパッ
キング、O−リング、ホース、その他のシール材、ダイ
ヤフラム、バルブに、また化学プラントにおける同様に
パッキング、O−リング、シール材、ダイヤフラム、バ
ルブ、ホース、ロール、チューブ、耐薬品用コーティン
グ、ライニングに、食品プラント機器および食品機器
(家庭用品を含む)における同様のパッキング、O−リ
ング、ホース、シール材、ベルト、ダイヤフラム、バル
ブ、ロール、チューブに、原子力プラント機器における
同様のパッキング、O−リング、ホース、シール材、ダ
イヤフラム、バルブ、チューブに、一般工業部品におけ
る同様のパッキング、O−リング、ホース、シール材、
ダイヤフラム、バルブ、ロール、チューブ、ライニン
グ、マンドレル、電線、フレキシブルジョイント、ベル
ト、ゴム板、ウエザーストリップ、PPC複写機のロール
ブレードなどへの用途に好適である。
さらに、具体的な用途としては、(イ)自動車関連で
は、 シール用途として、 *キャブレーターのニードルバルブの芯弁、 *キャブレーターフランジガスケット、 *パワーピストンパッキン、 *自動車ガソリン混合ポンプのO−リング、 *シリンダーライナーのシール、 *バルブステムのシール、 *自動変速機のフロントポンプシール、 *リアーアクスルピニオンシール、 *ユニバーサルジョイントのガスケット、 *スピードメーターのピニオンシール、 *フートブレーキのピストンカップ、 *トルク伝達のO−リング、オイルシール、 *排気ガス再燃焼装置シール、 *ベアリングシール、 *ガソリンポンプのO−リング、 *ガソリンホースのシール、 *カーエアコン用シール、 ホース用途として、 *燃料ホース、 *EGRチューブ、 *ツインキャブチューブ、 ダイヤフラム用途として、 *ガソリンポンプのダイヤフラム、 *キャブレーターのセンサー用ダイアフラム、 その他の用途として、 *防振ゴム(エンジンマウント、排気部など)、 *再燃焼装置用ホース、 (ロ)化学工業関連では、 シール用途として、 *化学薬品用ホンプ、流動計、配管のシール、 *熱交換器のシール、 *硫酸製造装置のガラス冷却器パッキング、 *農薬散布機、農薬移送ポンプのシール、 *ガス配管のシール、 *メッキ液用シール、 *高温真空乾燥機のパッキン、 *製紙用ベルトのコロシール、 *燃料電池のシール、 *風洞のジョイントシール、 ロール用途として、 *耐トリクレン用ロール(繊維染色用)、 ライニング、コーティング用途として、 *アルマイト加工槽の耐蝕ライニング、 *メッキ用マスキング治具コーティング、 *ガソリンタンクのライニング、 *風洞のライニング、 その他の用途として、 *耐酸ホース(濃硫酸用)、 *ガスクロマトグラフィー、pHメーターのチューブ結合
部のパッキン、 *塩素ガス移送ホース、 *耐油ホース、 *ベンゼン、トルエン貯槽の雨水ドレンホース、 *煙道のエクスパンションジョイント(アスベスト布の
コーティング)、 (ハ)一般機械関連では、 シール用途として、 *油圧、潤滑機械のシール、 *ベアリングシール、 *乾式複写機のシール、 *ドライクリーニング機器の窓、その他のシール、 *六フッ化ウラン濃縮装置のシール、 *サイクロトロンのシール(真空)バルブなど、 *自動包装機のシール、 その他の用途として、 *乾式複写機のベルト、 *空気中の亜硫酸ガス、塩素ガス分析用ポンプのダイヤ
フラム(公害測定器)、 *スネークポンプライニング、 *印刷機のロール、ベルト、 *酸洗い用絞りロール、 (ニ)航空機関連では、 *ジェットエンジンバルブステムシール、 *燃料供給用ホース、ガスケットおよびO−リング、 *ローテーティングシャフトシール、 *油圧機器のガスケット、 *防火壁シール、 (ホ)船舶関連では、 *スクリューのプロペラシャフト船尾シール、 *ディーゼルエンジンの吸排気用バルブステムシール、 *バタフライバルブのバルブシール、 *バタフライ弁の軸シール、 (ヘ)食品、医療関連では、 *プレート式熱交換器のシール、 *自動販売機の電磁弁シール、 *薬栓、 (ト)電気関連では、 *新幹線の絶縁油キャップ、 *液封型トランスのベンチングシール、 *油井ケーブルのジャケット、 などへの利用が挙げられる。
は、 シール用途として、 *キャブレーターのニードルバルブの芯弁、 *キャブレーターフランジガスケット、 *パワーピストンパッキン、 *自動車ガソリン混合ポンプのO−リング、 *シリンダーライナーのシール、 *バルブステムのシール、 *自動変速機のフロントポンプシール、 *リアーアクスルピニオンシール、 *ユニバーサルジョイントのガスケット、 *スピードメーターのピニオンシール、 *フートブレーキのピストンカップ、 *トルク伝達のO−リング、オイルシール、 *排気ガス再燃焼装置シール、 *ベアリングシール、 *ガソリンポンプのO−リング、 *ガソリンホースのシール、 *カーエアコン用シール、 ホース用途として、 *燃料ホース、 *EGRチューブ、 *ツインキャブチューブ、 ダイヤフラム用途として、 *ガソリンポンプのダイヤフラム、 *キャブレーターのセンサー用ダイアフラム、 その他の用途として、 *防振ゴム(エンジンマウント、排気部など)、 *再燃焼装置用ホース、 (ロ)化学工業関連では、 シール用途として、 *化学薬品用ホンプ、流動計、配管のシール、 *熱交換器のシール、 *硫酸製造装置のガラス冷却器パッキング、 *農薬散布機、農薬移送ポンプのシール、 *ガス配管のシール、 *メッキ液用シール、 *高温真空乾燥機のパッキン、 *製紙用ベルトのコロシール、 *燃料電池のシール、 *風洞のジョイントシール、 ロール用途として、 *耐トリクレン用ロール(繊維染色用)、 ライニング、コーティング用途として、 *アルマイト加工槽の耐蝕ライニング、 *メッキ用マスキング治具コーティング、 *ガソリンタンクのライニング、 *風洞のライニング、 その他の用途として、 *耐酸ホース(濃硫酸用)、 *ガスクロマトグラフィー、pHメーターのチューブ結合
部のパッキン、 *塩素ガス移送ホース、 *耐油ホース、 *ベンゼン、トルエン貯槽の雨水ドレンホース、 *煙道のエクスパンションジョイント(アスベスト布の
コーティング)、 (ハ)一般機械関連では、 シール用途として、 *油圧、潤滑機械のシール、 *ベアリングシール、 *乾式複写機のシール、 *ドライクリーニング機器の窓、その他のシール、 *六フッ化ウラン濃縮装置のシール、 *サイクロトロンのシール(真空)バルブなど、 *自動包装機のシール、 その他の用途として、 *乾式複写機のベルト、 *空気中の亜硫酸ガス、塩素ガス分析用ポンプのダイヤ
フラム(公害測定器)、 *スネークポンプライニング、 *印刷機のロール、ベルト、 *酸洗い用絞りロール、 (ニ)航空機関連では、 *ジェットエンジンバルブステムシール、 *燃料供給用ホース、ガスケットおよびO−リング、 *ローテーティングシャフトシール、 *油圧機器のガスケット、 *防火壁シール、 (ホ)船舶関連では、 *スクリューのプロペラシャフト船尾シール、 *ディーゼルエンジンの吸排気用バルブステムシール、 *バタフライバルブのバルブシール、 *バタフライ弁の軸シール、 (ヘ)食品、医療関連では、 *プレート式熱交換器のシール、 *自動販売機の電磁弁シール、 *薬栓、 (ト)電気関連では、 *新幹線の絶縁油キャップ、 *液封型トランスのベンチングシール、 *油井ケーブルのジャケット、 などへの利用が挙げられる。
フロントページの続き (72)発明者 片山 誠三 東京都中央区築地2丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−136544(JP,A) 特開 昭62−116651(JP,A)
Claims (1)
- 【請求項1】フッ素ゴム(I)5〜95重量部と、アクリ
ル酸アルキルエステルおよび/またはアクリル酸アルコ
キシアルキルエステル〔ただし、(メタ)アクリル酸シ
アノ置換アルキルエステルを除く〕を主たる単量体成分
とし、これにジヒドロジンクロペンタジエニル基含有モ
ノマーを1〜20重量%共重合させたアクリルゴム(II)
95〜5重量部〔ただし、(I)+(II)=100重量部〕
に、有機過酸化物0.1〜10重量部を配合したゴム組成
物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63215043A JP2595488B2 (ja) | 1988-08-31 | 1988-08-31 | ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63215043A JP2595488B2 (ja) | 1988-08-31 | 1988-08-31 | ゴム組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0264143A JPH0264143A (ja) | 1990-03-05 |
JP2595488B2 true JP2595488B2 (ja) | 1997-04-02 |
Family
ID=16665809
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63215043A Expired - Lifetime JP2595488B2 (ja) | 1988-08-31 | 1988-08-31 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2595488B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5962589A (en) * | 1994-12-09 | 1999-10-05 | Daikin Industries, Ltd. | Rubber compositions of low compression set |
JPH11310678A (ja) * | 1998-04-27 | 1999-11-09 | Daikin Ind Ltd | 低膨潤性ゴム組成物およびそれより得られる成型品 |
JPWO2022172921A1 (ja) * | 2021-02-09 | 2022-08-18 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61136544A (ja) * | 1984-11-19 | 1986-06-24 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 多元共重合体ゴム組成物 |
JPH072883B2 (ja) * | 1985-08-30 | 1995-01-18 | 日本合成ゴム株式会社 | 加硫ゴム組成物 |
-
1988
- 1988-08-31 JP JP63215043A patent/JP2595488B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0264143A (ja) | 1990-03-05 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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