JP2593874B2 - Manufacturing method of superconducting ceramic wire - Google Patents
Manufacturing method of superconducting ceramic wireInfo
- Publication number
- JP2593874B2 JP2593874B2 JP62143381A JP14338187A JP2593874B2 JP 2593874 B2 JP2593874 B2 JP 2593874B2 JP 62143381 A JP62143381 A JP 62143381A JP 14338187 A JP14338187 A JP 14338187A JP 2593874 B2 JP2593874 B2 JP 2593874B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- superconducting ceramic
- composite
- mixture
- polymer
- superconducting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E40/00—Technologies for an efficient electrical power generation, transmission or distribution
- Y02E40/60—Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment
Landscapes
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は超伝導磁石、送電線などに応用される超伝導
線材、特に超伝導セラミックス線材の製造方法に関す
る。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for manufacturing a superconducting wire, particularly a superconducting ceramic wire, applied to a superconducting magnet, a power transmission line, and the like.
［従来の技術］ 従来超伝導性を示す物質は数多く知られており、合金
糸においてはNb3GeやNbNのようなNb系合金が高い超伝導
臨会温度（以下Tcと記述する）を示し、Nb3Geが23.6Kと
いうTcを有することが10年程前に報告されていたが［Ap
plied Physics Letters,23 480（1973）］最近までそれ
以上のTcを有する物質は知られていなかった。[Prior Art] Conventionally exhibits superconductivity material number are known, in the alloy yarn shows a Nb 3 Ge and Nb-based alloys such as NbN high superconducting臨会temperature (hereinafter referred to as Tc) It was reported about 10 years ago that Nb 3 Ge had a Tc of 23.6K [Ap
plied Physics Letters, 23 480 (1973)] Until recently, no substance with a higher Tc was known.
一方複合酸化物系においてはLiTiO4が13.7KというTc
を有することが報告されているが［Materials Research
Bulletin,８,777（1973）］、Tcが低く超伝導材料とし
ての実用性は低い。On the other hand, in the composite oxide system, LiTiO 4 has a Tc of 13.7K.
Has been reported [Materials Research
Bulletin, 8 , 777 (1973)], which has low Tc and is not practical as a superconducting material.
超伝導材料の応用範囲は広く、中でも開発の主体とな
っているのは、磁石用途であり、超伝導磁石は電気抵抗
がゼロであるため冷却に要するわずかな電力だけで強い
磁場を発生することが可能となる。従って、核融合、磁
気浮上列車、MHD発電、加速器、モーター等強い磁場空
間を必要とする分野での応用が期待できる。電力分野に
おいては、発電機、電力貯蔵や送電線への応用があり、
エレクトロニクス分野に対しては、ロジックとかメモリ
ーといったコンピューター素子（ジョセフソン素子）、
微弱な磁場を検出するセンサー（量子干渉デバイス）や
ミリ波帯のミキサーや発信器に用いることができるマイ
クロ波素子への応用がある。Superconducting materials have a wide range of applications, especially for magnet applications.Superconducting magnets have a zero electrical resistance and generate a strong magnetic field with only a small amount of power required for cooling. Becomes possible. Therefore, applications in fields requiring a strong magnetic field such as nuclear fusion, magnetic levitation trains, MHD power generation, accelerators, and motors can be expected. In the power field, there are applications to generators, power storage and transmission lines,
In the electronics field, computer elements such as logic and memory (Josephson elements),
There are applications to sensors (quantum interference devices) that detect weak magnetic fields and microwave devices that can be used in mixers and transmitters in the millimeter wave band.
このような用途に用いられる超伝導材料は、高いTcを
持つことが必要とされており、現在も材料の探索が続け
られている。高いTcを有する材料が開発されれば、冷媒
として高価で資源的に問題の多い液体ヘリウム（沸点4.
2K）ではなく、安価で資源的に豊富な液体窒素（沸点7
7.3K）を用いることができるようになり、その用途はさ
らに飛躍的に広がるものと思われる。Superconducting materials used in such applications are required to have a high Tc, and the search for materials is still ongoing. If a material with a high Tc is developed, liquid helium (boiling point 4.
2K) instead of inexpensive and resource-rich liquid nitrogen (boiling point 7
7.3K) can be used, and its use is expected to expand dramatically.
最近La−Sr（Ba）−Cu−Ｏ系の希土類複合酸化物が30
kという高いTcを有することが報告され［Zeitschrift f
ur physik,B 64,189（1986）］、さらに高いTc（90K）
を有する物質として、Ｙ−Ba−Cu−Ｏ系の希土類複合酸
化物も報告されている［Physical Review Letters,58,9
11（1987）］。Recently, La-Sr (Ba) -Cu-O based rare earth composite oxides have been
It has been reported to have a high Tc of k [Zeitschrift f
ur physik, B 64, 189 ( 1986)], higher Tc (90K)
Y-Ba-Cu-O-based rare earth composite oxides have also been reported as a substance having the following [Physical Review Letters, 58, 9].
11 (1987)].
［発明が解決しようとする問題点］ 従来のNb−Ti、Nb3Sn等に代表される合金超伝導体は
延展性を有し、圧延、押出し法などにより線材に加工さ
れている。[Invention is to Solve Problems] conventional Nb-Ti, alloy superconductors as represented by Nb 3 Sn or the like has a ductility, rolling, is processed into a wire by an extrusion method.
一方、超伝導性セラミックスは脆性を有するため、そ
の成形体は屈曲、ねじれに対する強度が低く、加工及び
応用範囲が限られている。On the other hand, since superconductive ceramics have brittleness, the molded body thereof has low strength against bending and twisting, and its processing and application range are limited.
本発明は従来の超伝導性セラミックス線材の製造方法
とは異なる新しい方法を提供しようとするものである。An object of the present invention is to provide a new method different from the conventional method for manufacturing a superconducting ceramic wire.
［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは前記問題点を解決すべく鋭意研究を重ね
た結果、超伝導性セラミックス原料粉末を焼結すること
なくそのままポリマー溶液に混合分散させ、この溶液を
紡糸することにより線状の超伝導性セラミックスが得ら
れることを見出し本発明を成すに至った。[Means for Solving the Problems] As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors mixed and dispersed the superconducting ceramic raw material powder in a polymer solution as it was without sintering. The present inventors have found that a linear superconducting ceramic can be obtained by spinning the solution, and have accomplished the present invention.
すなわち本発明は超伝導性セラミックス原料粉末を分
散含有しているポリマー溶液を紡糸して製造した糸状体
を焼成することによって、超伝導性セラミックスを生成
させる超伝導性セラミックス線材の製造方法である。That is, the present invention is a method for producing a superconducting ceramic wire rod in which a fibrous body produced by spinning a polymer solution containing a superconducting ceramic raw material powder in a dispersed state is fired to produce a superconducting ceramic.
以下本発明の超伝導性セラミックス線材の製造方法に
ついて詳細に説明する。Hereinafter, the method for producing a superconducting ceramic wire of the present invention will be described in detail.
本発明において使用する超伝導性セラミックス原料粉
末とは、超伝導性複合酸化物、硫化物、窒化物等の超伝
導性セラミックスの合成用原料粉末を意味し、これらい
ずれも使用可能である。このうち、超伝導性複合酸化物
として、Li−Ti−Ｏ系（Tc13.7k）、Ba−（Pb−Bi）−
Ｏ系（Tc13.7K）、Rb−Ｗ−Ｏ系（Tc6.4K）、あるいは
銅系複合酸化物がある。The superconductive ceramic raw material powder used in the present invention means a raw material powder for synthesizing superconductive ceramics such as superconductive composite oxides, sulfides and nitrides, and any of them can be used. Of these, Li-Ti-O-based (Tc 13.7k), Ba- (Pb-Bi)-
There are O-based (Tc13.7K), Rb-WO-based (Tc6.4K), and copper-based composite oxides.
Li−Ti−Ｏ系、Ba−（Pb−Bi）−Ｏ系、Rb−Ｗ−Ｏ系
複合酸化物はTcが低いため、高価であり、また資源的に
乏しい液体ヘリウムを用いねばならないという問題があ
るので実用上の用途が限られてしまう。一方、銅系複合
酸化物は液体窒素以上にTcをもつものもあるため、冷却
に低コストで資源的に豊富な液体窒素を用いることがで
き、工業上より好ましいものとなる。Li-Ti-O-based, Ba- (Pb-Bi) -O-based, and Rb-WO-based composite oxides have a low Tc, so they are expensive and require the use of resource-poor liquid helium. Therefore, practical applications are limited. On the other hand, since some copper-based composite oxides have a Tc higher than that of liquid nitrogen, low-cost and resource-rich liquid nitrogen can be used for cooling, which is industrially more preferable.
超伝導性銅系複合酸化物は一般式（M1xM21-x）aCuOb
で示されるが、ここでM1はCa、SrおよびBaから選ばれる
少なくとも一種、M2はSc、Ｙ、La、Ce、Pr、Nd、Pm、S
m、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Luから選ばれる
少なくとも一種である。さらに、ａ、ｂ、ｘの組成比と
しては、 0.5 ≦ａ≦３ 0.01≦ｘ≦0.9 0.1 ≦ｂ≦4.0 であることが高いTcの超伝導性複合酸化物を作るので好
ましいものとなる。The superconductive copper-based composite oxide has the general formula (M1 x M2 1-x ) a CuO b
Where M 1 is at least one selected from Ca, Sr and Ba, M 2 is Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, S
It is at least one selected from m, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, and Lu. Further, the composition ratio of a, b, and x is preferably 0.5 ≦ a ≦ 3 0.01 ≦ x ≦ 0.9 0.1 ≦ b ≦ 4.0, which is preferable because a high Tc superconductive composite oxide is produced.
本発明に用いる超伝導性セラミックス原料粉末は、上
記超伝導性酸化物の合成用原料粉末を意味する。たとえ
ば該合成用原料として希土類酸化物、希土類水酸化物、
希土類塩化物、希土類フッ化物、希土類硫酸塩、希土類
硝酸塩、希土類炭酸塩、希土類有機酸塩などの希土類化
合物および希土類元素、アルカリ土類金属の酸化物、水
酸化物、塩化物、フッ化物、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、
有機酸塩などのアルカリ土類金属化合物およびアルカリ
土類金属、銅の酸化物、水酸化物、塩化物、フッ化物、
硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩、有機酸塩などの銅化合物およ
び銅を所定量混合して用いることができる。The superconductive ceramic raw material powder used in the present invention means a raw material powder for synthesizing the above-mentioned superconductive oxide. For example, rare earth oxides, rare earth hydroxides,
Rare earth compounds such as rare earth chlorides, rare earth fluorides, rare earth sulfates, rare earth nitrates, rare earth carbonates, rare earth organic acid salts, and oxides, hydroxides, chlorides, fluorides, and sulfuric acids of rare earth elements and alkaline earth metals Salt, nitrate, carbonate,
Alkaline earth metal compounds and alkaline earth metals such as organic acid salts, copper oxides, hydroxides, chlorides, fluorides,
Copper compounds such as sulfates, carbonates, nitrates, and organic acid salts and copper can be mixed and used in predetermined amounts.
該合成用原料はボールミルやジェットミル等の粉砕手
段を用いて粉砕することが好ましい。その粒径が微小で
あることは加熱によるセラミックスの合成や焼結、ポリ
マー溶液と均一混合させるために好ましく、通常その粒
径は５μｍ以下であることが好ましい。The raw material for synthesis is preferably pulverized using a pulverizing means such as a ball mill or a jet mill. It is preferable that the particle size is small for synthesizing and sintering the ceramics by heating, and for uniformly mixing with the polymer solution. Usually, the particle size is preferably 5 μm or less.
次に本発明に用いるポリマー溶液について説明する。
本発明のポリマー溶液は、たとえば洩糸性を有するポリ
マー、オリゴマーを可溶性溶媒に溶解した溶液をいう。
本発明のポリマー、オリゴマーとして例えばセルロー
ス、ニトロセルロース、カゼイン、アルギン酸などの天
然高分子およびその誘導体とそれらのオリゴマー、ポリ
ビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリウレタン、ポリメチルメタク
リレート、ポリスチレン、ポリビニルブチラール、ポリ
フェニレンオキシドなどの合成高分子とそれらのオリゴ
マーの単独重合体及びこれらの共重合体を用いることが
できる。しかし上記物質に限定されることなく、可溶性
溶媒を持たない熱可塑性ポリマーを加熱溶融し本発明の
ポリマー溶液として使用することもできる。該熱可塑性
ポリマーとして、たとえばポリアセタール、ナイロン、
ポリエチレン、ポリプロピレンなどを用いることができ
る。Next, the polymer solution used in the present invention will be described.
The polymer solution of the present invention refers to, for example, a solution in which a polymer or an oligomer having leakiness is dissolved in a soluble solvent.
Polymers of the present invention, for example, cellulose, nitrocellulose, casein, natural polymers such as alginic acid and derivatives thereof and oligomers thereof, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, polyacrylonitrile, polyethylene terephthalate, A homopolymer of a synthetic polymer such as polyurethane, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyvinyl butyral, and polyphenylene oxide, and an oligomer thereof, and a copolymer thereof can be used. However, without being limited to the above substances, a thermoplastic polymer having no soluble solvent can be heated and melted and used as the polymer solution of the present invention. As the thermoplastic polymer, for example, polyacetal, nylon,
Polyethylene, polypropylene, or the like can be used.
これらポリマー、オリゴマーの可溶性溶媒はポリマー
の種類、分子量、分子構造によって異なる。したがって
該ポリマー溶液におけるポリマー、オリゴマーと可溶性
溶媒の組合わせとして、たとえばセルロース−銅アンモ
ニア水溶液、ニトロセルロース−イソプロパノール、カ
ゼイン−水酸化ナトリウム水溶液、アルギン酸−炭酸ナ
トリウム水溶液、ポリビニルアルコール−水、ポリ酢酸
ビニル−メチルエチルケトン、ポリ塩化ビニリデン−テ
トラヒドロフラン、ポリ塩化ビニル−アセトン・ベンゼ
ン混合溶媒、ポリアクリロニトリル−ジメチルホルムア
ミド、ポリエチレンテレフタレート−塩素化酢酸、ポリ
ウレタン［（ヘキサメチレンイジソシアネート−ポリテ
トラメチレングリコール（平均分子量1000）の共重合体
（平均分子量５万）］−トルエン・メチルエチルケトン
混合溶媒、ポリメチルメタクリレート−トルエン、ポリ
スチレン−トルエン、ポリビニルブチラール−メチルエ
チルケトン・トルエン混合溶媒、酢酸セルロース−アセ
トン、ポリフェニレンオキシド−トルエンなどを挙げる
ことができる。Soluble solvents for these polymers and oligomers vary depending on the type, molecular weight and molecular structure of the polymer. Therefore, as a combination of the polymer, oligomer and soluble solvent in the polymer solution, for example, cellulose-copper ammonia aqueous solution, nitrocellulose-isopropanol, casein-sodium hydroxide aqueous solution, alginic acid-sodium carbonate aqueous solution, polyvinyl alcohol-water, polyvinyl acetate- Methyl ethyl ketone, polyvinylidene chloride-tetrahydrofuran, a mixed solvent of polyvinyl chloride-acetone / benzene, polyacrylonitrile-dimethylformamide, polyethylene terephthalate-chlorinated acetic acid, polyurethane [(hexamethyleneidisocyanate-polytetramethylene glycol (average molecular weight 1000)) Copolymer (average molecular weight: 50,000)]-Toluene / methyl ethyl ketone mixed solvent, polymethyl methacrylate-toluene, polystyrene -Toluene, polyvinyl butyral-methyl ethyl ketone / toluene mixed solvent, cellulose acetate-acetone, polyphenylene oxide-toluene, and the like.
前記ポリマー溶液におけるポリマー、オリゴマーの可
溶性溶媒に対する量比はポリマー、オリゴマーの種類に
よって異なるが、１〜95重量％が好ましく、より好まし
くは５〜90重量％の範囲である。さらに該ポリマー溶液
には超伝導性セラミックス粉末原料の分散性を高めるた
めに界面活性剤、分散剤やポリマー、オリゴマーの力学
的特性を高めるために可塑剤、硬化剤、架橋剤などを混
合して使用することができる。The amount ratio of the polymer and the oligomer to the soluble solvent in the polymer solution varies depending on the type of the polymer and the oligomer, but is preferably from 1 to 95% by weight, more preferably from 5 to 90% by weight. Further, the polymer solution is mixed with a surfactant, a dispersant, a plasticizer, a curing agent, a cross-linking agent, etc., to enhance the mechanical properties of the polymer or oligomer in order to enhance the dispersibility of the superconducting ceramic powder raw material. Can be used.
前記超伝導性セラミックス粉末原料を該ポリマー溶液
に均一混合させる場合、超伝導性セラミックス粉末原料
のポリマー溶液におけるポリマー、オリゴマーに対する
量比は10〜95重量％が好ましく、より好ましくは20〜90
重量％の範囲である。その混合方法は通常のボールミ
ル、振動ミル、ニーダー、ホモジナイザー、超音波分
散、強力撹拌等の方法を用いることができ、均一混合物
を得ることができる。When the superconducting ceramic powder material is uniformly mixed with the polymer solution, the ratio of the superconducting ceramic powder material to the polymer and oligomer in the polymer solution is preferably 10 to 95% by weight, more preferably 20 to 90% by weight.
% By weight. As the mixing method, an ordinary method such as a ball mill, a vibration mill, a kneader, a homogenizer, ultrasonic dispersion, and strong stirring can be used, and a uniform mixture can be obtained.
次いで該混合物を紡糸するが、その紡糸方法について
説明する。本発明の紡糸方法はたとえば該混合物をダイ
スから該ポリマー、オリゴマーが凝固する紡糸液中に連
続供給して混合物を凝固させる湿式紡糸法、該混合物を
ダイスから減圧雰囲気、加熱雰囲気などの凝固雰囲気中
に連続供給して混合物を凝固させる乾式紡糸法を用いる
ことにより線状の超伝導セラミックス原料複合体を得る
ことができる。さらに、線状の該複合体の力学的強度、
成形性向上のために延伸や加圧等の過程を加えてもよ
い。Next, the mixture is spun. The spinning method will be described. The spinning method of the present invention includes, for example, a wet spinning method in which the mixture is continuously fed from a die into a spinning solution in which the polymer and oligomer coagulate to solidify the mixture, and the mixture is fed from the die in a coagulation atmosphere such as a reduced-pressure atmosphere or a heating atmosphere. By using a dry spinning method in which the mixture is continuously supplied to solidify the mixture, a linear superconducting ceramic material composite can be obtained. Furthermore, the mechanical strength of the linear composite,
A process such as stretching or pressing may be added to improve moldability.
次いで該複合体を加熱することにより、超伝導性線材
を得ることができる。たとえば該複合体中に含まれる超
伝導性セラミックス粉末がその合成原料である場合、加
熱することにより熱反応により超伝導性セラミックスに
すると同時に、焼結、ポリマー、オリゴマーの分解除去
をおこなうことができる。該複合体を加熱する条件は組
成によって異なるが、600℃〜1200℃において0.5時間か
ら１週間所定の雰囲気において行うことが好ましい。Then, by heating the composite, a superconductive wire can be obtained. For example, when the superconducting ceramic powder contained in the composite is a raw material for synthesizing, the superconducting ceramic can be formed by heating, and at the same time, sintering, decomposition of polymer and oligomer can be performed. . The conditions for heating the composite vary depending on the composition, but it is preferable to perform the heating at 600 ° C. to 1200 ° C. in a predetermined atmosphere for 0.5 hour to 1 week.
また、該複合体を加熱した後、安定化や故障電流対策
のため銅等の常伝導体層や防湿のためSiN等の紡湿保護
層などを設けることができる。After heating the composite, a normal conductor layer of copper or the like for stabilization or countermeasure against fault current, or a moisture-spinning protective layer of SiN or the like for moisture prevention can be provided.
［実施例］ 以下実施例によってさらに詳細に説明する。[Example] Hereinafter, an example will be described in more detail.
実施例１ 酸化イットリウム226g、炭酸バリウム789g、及び酸化
第２銅477gをボールミルで混合し混合物とした。該混合
物200gにセルロース−銅アンモニア水溶液（セルロース
含量10重量％）500gを混ぜニーダーで３時間混練して均
一混合物を得た。Example 1 A mixture was prepared by mixing 226 g of yttrium oxide, 789 g of barium carbonate, and 477 g of cupric oxide in a ball mill. 500 g of a cellulose-copper ammonia aqueous solution (cellulose content: 10% by weight) was mixed with 200 g of the mixture and kneaded with a kneader for 3 hours to obtain a uniform mixture.
該混合物を直径750μｍの空孔を有するダイスより40
℃の温水中に連続供給して凝固させ、直径100μｍの線
状複合体を得た。The mixture was passed through a die having pores having a diameter of 750 μm by 40
The resulting mixture was continuously supplied into warm water at ℃ to coagulate to obtain a linear composite having a diameter of 100 μm.
次いで該複合体を930℃の温度において、酸素雰囲気
中で24時間加熱したところ、組成（Ｙ0.3Ba0.7）CuO
2.30を有する複合酸化物線材が得られた。Next, the composite was heated in an oxygen atmosphere at a temperature of 930 ° C. for 24 hours, and the composition (Y 0.3 Ba 0.7 ) CuO
A composite oxide wire having 2.30 was obtained.
該複合酸化物線材に電極を付けクライオスタット中で
電気伝導度を測定したところTc（抵抗ゼロ温度）89kを
有する超伝導体であることがわかった。An electrode was attached to the composite oxide wire, and the electric conductivity was measured in a cryostat. As a result, it was found to be a superconductor having a Tc (zero resistance temperature) of 89 k.
実施例２ 酸化ネオジウム336g、炭酸バリウム789g、および酸化
第２銅477gをボールミルで混合し混合物とした。該混合
物200gにポリアクリロニトリル（ホモポリマー、平均分
子量10万）のジメチルホルムアミド溶液（ポリアクリロ
ニトリル含量10重量％溶液）500gを加え、ニーダーによ
り５時間混練して均一混合物を得た。次いで該混合物を
直径2mmのダイスよりジメチルホルムアミドの40重量％
水溶液中に押し出して500μｍの直径を有する線状の複
合酸化物原料−ポリアクリロニトリル複合体を得た。Example 2 336 g of neodymium oxide, 789 g of barium carbonate, and 477 g of cupric oxide were mixed with a ball mill to form a mixture. To 200 g of the mixture, 500 g of a solution of polyacrylonitrile (homopolymer, average molecular weight: 100,000) in dimethylformamide (solution containing 10% by weight of polyacrylonitrile) was added and kneaded with a kneader for 5 hours to obtain a homogeneous mixture. Then, the mixture was passed through a die having a diameter of 2 mm to obtain 40% by weight of dimethylformamide.
It was extruded into an aqueous solution to obtain a linear composite oxide raw material-polyacrylonitrile composite having a diameter of 500 μm.
該複合体を930℃の温度において24時間加熱して複合
酸化物線材を得た。該線材に電極を付け、クライオスタ
ット中で電気伝導度を測定したところ、Tc（抵抗ゼロ温
度）91kであった。The composite was heated at a temperature of 930 ° C. for 24 hours to obtain a composite oxide wire. An electrode was attached to the wire, and electric conductivity was measured in a cryostat. As a result, Tc (zero resistance temperature) was 91 k.
実施例３ 酸化エルビウム383g、炭酸バリウム789gおよび酸化第
２銅477gをボールミルで混合して均一混合物とした。該
混合物200gにポリビニルブチラール（平均分子量５万）
をトルエン−メチルエチルケトン混合溶媒（トルエン／
メチルエチルケトン＝１）に溶解したポリマー溶液（ポ
リマー含量12重量％）450gを加え、ニーダーで混合して
均一混合物を得た。Example 3 383 g of erbium oxide, 789 g of barium carbonate and 477 g of cupric oxide were mixed with a ball mill to form a uniform mixture. Add 200 g of the mixture to polyvinyl butyral (average molecular weight: 50,000)
With toluene-methylethylketone mixed solvent (toluene /
450 g of a polymer solution (polymer content: 12% by weight) dissolved in methyl ethyl ketone = 1) was added and mixed with a kneader to obtain a uniform mixture.
該混合物を直径1.7mmの空孔を有するダイスより50℃
の加熱蒸気中に連続供給して直径500μｍの線状複合体
を得た。The mixture was heated at 50 ° C. from a die having holes having a diameter of 1.7 mm.
To obtain a linear composite having a diameter of 500 μm.
該複合体を930℃の温度において、酸素雰囲気中24時
間加熱して複合酸化物線材を得た。The composite was heated at 930 ° C. in an oxygen atmosphere for 24 hours to obtain a composite oxide wire.
さらに該線材に電極を付け、クライオスタット中で電
気伝導度を測定したところ、Tc（抵抗ゼロ温度）88kを
有する超伝導体であることがわかった。Further, when an electrode was attached to the wire and the electric conductivity was measured in a cryostat, it was found to be a superconductor having a Tc (zero resistance temperature) of 88 k.
［発明の効果］ 以上説明したように、本発明の方法によれば、超伝導
セラミックスの線材を容易に製造することができる。[Effects of the Invention] As described above, according to the method of the present invention, a superconducting ceramic wire can be easily manufactured.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−257131（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−257132（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−256517（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−269418（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−248022（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−260854（ＪＰ，Ａ) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-63-257131 (JP, A) JP-A-63-257132 (JP, A) JP-A-63-256517 (JP, A) JP-A-63-257517 269418 (JP, A) JP-A-63-248022 (JP, A) JP-A-63-260854 (JP, A)
Claims (1)
ことなくそのまま分散含有しているポリマー溶液を紡糸
して製造した糸状体を焼成することによって、超伝導性
セラミックスを生成させることを特徴とする超伝導性セ
ラミックス線材の製造方法。The present invention is characterized in that a superconducting ceramic material is produced by sintering a polymer solution containing a superconducting ceramic raw material powder without sintering and sprinkling a polymer solution which contains the raw material powder as it is, and firing the resultant. Of manufacturing superconducting ceramic wire rod.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62143381A JP2593874B2 (en) | 1987-06-10 | 1987-06-10 | Manufacturing method of superconducting ceramic wire |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62143381A JP2593874B2 (en) | 1987-06-10 | 1987-06-10 | Manufacturing method of superconducting ceramic wire |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63308812A JPS63308812A (en) | 1988-12-16 |
| JP2593874B2 true JP2593874B2 (en) | 1997-03-26 |
Family
ID=15337452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62143381A Expired - Fee Related JP2593874B2 (en) | 1987-06-10 | 1987-06-10 | Manufacturing method of superconducting ceramic wire |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2593874B2 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5260263A (en) * | 1987-10-19 | 1993-11-09 | Ibiden Co., Ltd. | Superconductive ceramic wire and method for producing the same |
| US5827797A (en) * | 1989-08-28 | 1998-10-27 | Cass; Richard B. | Method for producing refractory filaments |
| US6344167B1 (en) * | 1994-02-18 | 2002-02-05 | Basf Corporation | Process for the production of superconductor containing filaments |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3885125T2 (en) * | 1987-03-16 | 1994-04-07 | American Telephone & Telegraph | Apparatus with a superconducting part and process for its manufacture. |
| JPS63248022A (en) * | 1987-04-02 | 1988-10-14 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Manufacture of oxide superconductor |
| JPS63257131A (en) * | 1987-04-14 | 1988-10-25 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Manufacture of superconductive fiber |
| JPS63257132A (en) * | 1987-04-15 | 1988-10-25 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Manufacture of oxide superconductor |
| JPS63256517A (en) * | 1987-04-15 | 1988-10-24 | Hitachi Metals Ltd | Production of superconductive material |
| JPS63269418A (en) * | 1987-04-27 | 1988-11-07 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Manufacture of superconductive oxide wire rod |
-
1987
- 1987-06-10 JP JP62143381A patent/JP2593874B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63308812A (en) | 1988-12-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4880771A (en) | Bismuth-lead-strontium-calcium-cuprate superconductors | |
| EP0275343A1 (en) | New superconductive compounds of the K2NiF4 structural type having a high transition temperature, and method for fabricating same | |
| JP2593874B2 (en) | Manufacturing method of superconducting ceramic wire | |
| EP0701980B1 (en) | Oxide superconductor and method for manufacturing the same | |
| CA1327698C (en) | Method of producing mixed metal oxide material, and of producing a body comprising the material | |
| WO1991014286A1 (en) | Crystal alignment technique for superconductive material | |
| JPS63308813A (en) | Manufacture of superconductive ceramics wire material | |
| Rullier-Albenque et al. | Effect of low temperature electron irradiation on the superconductivity of La2− xSrxCuO4 | |
| JPS63277555A (en) | Oxide superconductive ceramic sintered material and production thereof | |
| US5716907A (en) | Rock-salt/infinite layer chlorine-containing oxide superconductor and manufacturing method of the same | |
| CN1033122A (en) | Using irradiation with radiation is prepared the method for normal temperature superconductor by composite oxides | |
| JPS63256564A (en) | Superconductive ceramic of scalelike oxide and its production | |
| Paulius et al. | Flux pinning in Y1− x Pr x Ba2Cu3O7− δ high T c superconductors | |
| JPS63277554A (en) | Oxide superconductive ceramic linear sintered material and production thereof | |
| CA2138670A1 (en) | Superconducting oxides by coprecipitation at constant ph | |
| JP2656531B2 (en) | Oxide superconductor | |
| Golden et al. | The extrusion of continuous lengths of YBa2Cu3O7− x wire using hydroxypropyl methylcellulose | |
| JP2678619B2 (en) | Oxide superconducting wire and its manufacturing method | |
| Chien | Polymer precursor synthesis of high T c superconductors | |
| Vacquier et al. | HIGH-Tc SUPERCONDUCTOR OXIDE/OXIDE COMPOSITE MATERIALS: A REVIEW AND SOME RESULTS IN THE SYSTEM «Bi-BASED HTS CUPRATES/INSULATING OXIDES» | |
| JPH01145364A (en) | Production of high-temperature superconducting ceramics | |
| JP3257000B2 (en) | Copper oxide superconductor and method of manufacturing the same | |
| US5122503A (en) | Superconducting material and method of producing same | |
| JP2749194B2 (en) | Method for producing Bi-Sr-Ca-Cu-O-based superconductor | |
| JP2590370B2 (en) | Superconducting material and manufacturing method thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |