JP2592567B2 - Water swellable rubber - Google Patents
Water swellable rubberInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、水膨潤性ゴムに関する
ものである。さらに詳しくいえば、本発明は、硬水や海
水などの多価金属イオンを含有する水性液体に接して
も、長期にわたり安定した吸水・膨潤性を示し、かつ吸
水・膨潤後もゴム弾性及び形状保持性がよく水性液体へ
の溶出分が少ない、土木工事や建築工事における止水材
などとして有用な水膨潤性ゴムに関するものである。The present invention relates to a water-swellable rubber. More specifically, the present invention exhibits stable water absorption and swelling properties over a long period of time even when in contact with an aqueous liquid containing polyvalent metal ions such as hard water and seawater, and retains rubber elasticity and shape even after water absorption and swelling. The present invention relates to a water-swellable rubber having good water-soluble properties and a small amount of elution into an aqueous liquid, which is useful as a water-stopping material in civil engineering and construction works.
【０００２】[0002]
【従来の技術】熱可塑性樹脂やゴムに吸水性樹脂を分散
させ水膨潤性ゴムを調製し、これを土木工事や建築工事
などの止水材として使用する技術が数多く提案されてい
る。しかしながら、これらは耐塩水性を欠くため、硬水
や海水などの多価金属イオンを含有する水性液体に長期
にわたり接すると膨潤率が低下し、十分な止水効果を発
揮できないという欠点がある。2. Description of the Related Art A number of techniques have been proposed for dispersing a water-absorbent resin in a thermoplastic resin or rubber to prepare a water-swellable rubber, and using this as a water-stopping material for civil engineering work or construction work. However, since they lack salt water resistance, they have a drawback that when they are in contact with an aqueous liquid containing a polyvalent metal ion such as hard water or seawater for a long period of time, the swelling ratio is reduced and a sufficient water stopping effect cannot be exhibited.
【０００３】これを解決するため、スルホ（メタ）アク
リレート系単量体を重合して得られる吸水性樹脂を、ゴ
ムなどの基材に特定範囲の量で分散させた耐塩水性水膨
潤材（特公昭６３−５４２７号公報）や、特定組成の
（メタ）アクリル酸系単量体、スルホアルキル（メタ）
アクリレート系単量体及び（メタ）アクリルアミド系単
量体の共重合体の架橋化物からなる吸水性樹脂を、エラ
ストマーに特定範囲の量で配合した水膨潤性ゴム（特開
平１−１４１９７９号公報）が提案されている。[0003] In order to solve this problem, a salt-water-resistant water-swelling material (in particular, a water-absorbing resin obtained by polymerizing a sulfo (meth) acrylate-based monomer) dispersed in a specific amount in a base material such as rubber. JP-B-63-5427), a (meth) acrylic acid-based monomer having a specific composition, sulfoalkyl (meth)
Water-swellable rubber obtained by blending a water-absorbent resin comprising a crosslinked product of an acrylate-based monomer and a (meth) acrylamide-based monomer copolymer with an elastomer in a specific range (JP-A-1-141979) Has been proposed.
【０００４】しかしながら、このような水膨潤性ゴムは
耐塩水性は改善されているが、吸水・膨潤したときに該
水膨潤性ゴムからの水性液体への溶出分が多いため、水
性液体の水質を劣化させるという欠点がある。[0004] However, such a water-swellable rubber has improved salt water resistance, but has a large amount of elution from the water-swellable rubber into the aqueous liquid when it absorbs and swells. There is a disadvantage of causing deterioration.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の水膨潤性ゴムのもつ欠点を克服し、硬水や海水な
どの多価金属イオンを含有する水性液体に接しても、長
期にわたり安定した吸水・膨潤性を示し、かつ吸水・膨
潤後もゴム弾性及び形状保持性が良好で、水性液体への
溶出の少ない止水材などとして有用な水膨潤性ゴムを提
供することを目的としてなされたものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention overcomes the drawbacks of the conventional water-swellable rubber, and can be used for a long time even in contact with an aqueous liquid containing a polyvalent metal ion such as hard water or seawater. With the aim of providing a water-swellable rubber that exhibits stable water absorption and swelling properties, has good rubber elasticity and shape retention even after water absorption and swelling, and is useful as a water-stopping material with little elution into aqueous liquids. It was done.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の好
ましい性質をもつ水膨潤性ゴムを開発するために種々研
究を重ねた結果、吸水性樹脂とエラストマーからなる水
膨潤性ゴムにおいて、吸水性樹脂としてスルホ（メタ）
アクリレート系単量体の使用割合を減少させ、これと
（メタ）アクリルアミド系単量体と（メタ）アクリル酸
系単量体とを所定割合で重合し、架橋させたものを用い
ることにより、その目的を達成しうることを見出し、こ
の知見に基づいて本発明を完成するに至った。The inventors of the present invention have conducted various studies to develop a water-swellable rubber having the above-mentioned preferable properties. Sulfo (meta) as water absorbent resin
By reducing the use ratio of the acrylate-based monomer and polymerizing the (meth) acrylamide-based monomer and the (meth) acrylic-based monomer at a predetermined ratio and using a cross-linked one, They have found that the object can be achieved, and have completed the present invention based on this finding.
【０００７】すなわち、本発明は、（Ａ）（イ）一般式
（Ｉ）That is, the present invention relates to (A) (a) the general formula (I)
【化４】 （式中のＲ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２は炭素数２
〜４の直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基、Ｘは水素原
子、アルカリ金属、アルカリ土類金属の１価相当分、ア
ンモニウム基又は置換アンモニウム基を示す）で表わさ
れるスルホアルキル（メタ）アクリレート系単量体２〜
１０モル％、（ロ）一般式（ＩＩ）Embedded image (Wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is a carbon atom 2
To 4 linear or branched alkylene groups, X represents a hydrogen atom, a monovalent equivalent of an alkali metal or an alkaline earth metal, and represents an ammonium group or a substituted ammonium group). Monomer 2
10 mol%, (b) general formula (II)
【化５】 （式中のＲ３、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ水素原子又はメチ
ル基を示す）で表わされる（メタ）アクリルアミド系単
量体６０〜８８モル％、及び（ハ）一般式（ＩＩＩ）Embedded image (Wherein R 3 , R 4 , and R 5 each represent a hydrogen atom or a methyl group), and 60 to 88 mol% of a (meth) acrylamide monomer represented by the general formula (III)
【化６】 （式中のＲ６は水素原子又はメチル基、Ｙは水素原子、
アルカリ金属、アルカリ土類金属の１価相当分、アンモ
ニウム基又は置換アンモニウム基を示す）で表わされる
（メタ）アクリル酸系単量体１０〜３８モル％からなる
単量体成分の重合体架橋物から成り、吸水倍率２０〜１
４０重量倍をもつ吸水性樹脂と（Ｂ）エラストマーと
を、重量比で５：９５〜５０：５０の割合で含有してな
る水膨潤性ゴムを提供するものである。Embedded image (Wherein R 6 is a hydrogen atom or a methyl group, Y is a hydrogen atom,
A crosslinked polymer of a monomer component comprising 10 to 38 mol% of a (meth) acrylic acid monomer represented by the following formula: Consisting of 20 to 1 water absorption
An object of the present invention is to provide a water-swellable rubber containing a water-absorbent resin having a weight ratio of 40 and an elastomer (B) in a weight ratio of 5:95 to 50:50.
【０００８】本発明に用いる（Ａ）成分の吸水性樹脂
は、（イ）成分のスルホアルキル（メタ）アクリレート
系単量体と（ロ）成分の（メタ）アクリルアミド系単量
体と（ハ）成分の（メタ）アクリル酸系単量体を所定の
割合で用いて架橋剤の存在下に重合させることによって
得られる。The water-absorbent resin of the component (A) used in the present invention includes a sulfoalkyl (meth) acrylate monomer of the component (a), a (meth) acrylamide monomer of the component (b), and (c) It can be obtained by polymerizing the component (meth) acrylic acid-based monomer in a predetermined ratio in the presence of a crosslinking agent.
【０００９】この（イ）成分は上記一般式（Ｉ）で表わ
され、例えば２‐スルホエチルアクリレート、２‐スル
ホエチルメタクリレート、２‐スルホプロピルアクリレ
ート、２‐スルホプロピルメタクリレート、３‐スルホ
プロピルアクリレート、３‐スルホプロピルメタクリレ
ート、２‐スルホブチルアクリレート、２‐スルホブチ
ルメタクリレートなどの不飽和スルホン酸や、それらの
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩
又は置換アンモニウム塩などが挙げられ、これらは単独
でも、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。The component (a) is represented by the above general formula (I) and includes, for example, 2-sulfoethyl acrylate, 2-sulfoethyl methacrylate, 2-sulfopropyl acrylate, 2-sulfopropyl methacrylate, and 3-sulfopropyl acrylate. Unsaturated sulfonic acids such as 3-sulfopropyl methacrylate, 2-sulfobutyl acrylate, and 2-sulfobutyl methacrylate, and alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts or substituted ammonium salts thereof. May be used alone or in combination of two or more.
【００１０】（ロ）成分は上記一般式（ＩＩ）で表わさ
れ、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ‐メ
チルアクリルアミド、Ｎ‐メチルメタクリルアミド、
Ｎ，Ｎ‐ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルメ
タクリルアミドなどが挙げられ、これらは単独でも、ま
た２種以上を組み合わせて用いてもよい。The component (b) is represented by the above general formula (II) and includes, for example, acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, N-methylmethacrylamide,
N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide and the like can be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more.
【００１１】（ハ）成分は上記一般式（ＩＩＩ）で表わ
され、例えばアクリル酸、メタクリル酸や、それらのア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩又
は置換アンモニウム塩などが挙げられ、これらは単独で
も、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。The component (c) is represented by the above general formula (III) and includes, for example, acrylic acid, methacrylic acid and their alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts or substituted ammonium salts. These may be used alone or in combination of two or more.
【００１２】（イ）成分は、そのスルホン酸基の強解離
性により、得られる水膨潤性ゴムに多価金属イオンを含
む水性液体に対する高吸水性を与える。また、非解離性
の（ロ）成分は、得られる水膨潤性ゴムに耐塩水性を与
えるだけでなく、単量体成分の重合性を高めて残存モノ
マーなどを低減化する結果、得られる水膨潤性ゴムの溶
出分を低減化する作用を有する。The component (a) gives the water-swellable rubber obtained high water absorbency to an aqueous liquid containing a polyvalent metal ion due to the strong dissociation of the sulfonic acid group. In addition, the non-dissociable (b) component not only imparts salt water resistance to the obtained water-swellable rubber, but also increases the polymerizability of the monomer component to reduce residual monomers and the like, resulting in water swelling. It has the effect of reducing the amount of eluted rubber.
【００１３】吸水性樹脂を得るのに用いる各単量体の使
用割合は、（イ）成分２〜１０モル％、（ロ）成分６０
〜８８モル％、（ハ）成分１０〜３８モル％の範囲で選
ばれ、これら単量体成分の合計量が１００モル％になる
ように調整される。（イ）成分の割合が２モル％未満で
は得られる水膨潤性ゴムの耐塩水性及び吸水・膨潤性が
不十分となる。また、（イ）成分の割合が１０モル％を
超えたり、（ロ）成分の割合が６０モル％より少なくな
ったりすると、得られる水膨潤性ゴム中の溶出分が多く
なるし、（ロ）成分の割合が８８モル％を超えると得ら
れる水膨潤性ゴムの吸水性が低下するし、（ハ）成分の
割合が１０モル％未満では得られる水膨潤性ゴムの吸水
性が不十分となるし、３８モル％を超えると得られる水
膨潤性ゴムの耐塩水性が低下する。The proportion of each monomer used to obtain the water-absorbing resin is 2 to 10 mol% of component (a) and 60% of component (b).
８８88 mol%, and (C) component in the range of 10-38 mol%, and the total amount of these monomer components is adjusted to 100 mol%. If the proportion of component (a) is less than 2 mol%, the resulting water-swellable rubber will have insufficient salt water resistance and water absorption / swelling properties. When the proportion of the component (a) exceeds 10 mol% or the proportion of the component (b) is less than 60 mol%, the amount of the water-swellable rubber to be obtained increases, and (b) When the proportion of the component exceeds 88 mol%, the water absorbability of the obtained water-swellable rubber decreases, and when the proportion of the component (c) is less than 10 mol%, the water absorbability of the obtained water-swellable rubber becomes insufficient. However, when it exceeds 38 mol%, the salt water resistance of the obtained water-swellable rubber decreases.
【００１４】本発明に用いられる吸水性樹脂を得るため
の単量体成分には、上記（イ）、（ロ）及び（ハ）の必
須成分の他に、得られる水膨潤性ゴムの耐塩水性、吸水
・膨潤性、溶出性などの特性をそこなわない範囲で、ク
ロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラ
コン酸などの水溶性単量体や、スチレン、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、酢酸ビニルなどの疎水性単量
体を任意成分として含有してもよい。The monomer components for obtaining the water-absorbent resin used in the present invention include, in addition to the above essential components (a), (b) and (c), the water-swellable rubber obtained, Water-soluble monomers such as crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, styrene, methyl acrylate, and ethyl acrylate in a range that does not impair properties such as water absorption / swelling and dissolution. And a hydrophobic monomer such as vinyl acetate.
【００１５】本発明に用いる吸水性樹脂は所定の単量体
成分を架橋剤の存在下に共重合して得られるが、この架
橋剤は単量体成分を重合する際の架橋密度を自由に制御
して得られる水膨潤性ゴムの吸水・膨潤性、溶出性など
の特性を最適化するために必要なものである。架橋剤の
種類や使用量を適宜選択して用いることにより、吸水・
膨潤性に優れ、かつ溶出分の少ない水膨潤性ゴムが得ら
れる。The water-absorbent resin used in the present invention is obtained by copolymerizing a predetermined monomer component in the presence of a cross-linking agent, and the cross-linking agent can freely adjust the cross-link density when polymerizing the monomer component. This is necessary for optimizing the properties of the water-swellable rubber obtained by control, such as water absorption / swelling properties and dissolution properties. By appropriately selecting and using the type and amount of the crosslinking agent, water absorption and
A water-swellable rubber having excellent swellability and little elution can be obtained.
【００１６】このような架橋剤としては、例えばジビニ
ルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ト
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ‐メチレンビスアクリル
アミド、イソシアヌール酸トリアリル、トリメチロール
プロパンジアリルエーテルなどの１分子中にエチレン系
不飽和基を２個以上有する化合物やエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリ
ン、プロピレングリコール、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、ポリプロピレングリコール、ポリビ
ニルアルコール、ペンタエリスリトール、ソルビット、
ソルビタン、グルコース、マンニット、マンニタン、シ
ョ糖、ブドウ糖などの多価アルコールやエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエ
ーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリ
プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペン
チルグリコールジグリシジルエーテル、１，６‐ヘキサ
ンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロ
パンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパント
リグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエー
テルなどのポリエポキシ化合物などが挙げられる。これ
らは単独で、また２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。中でもテトラエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ‐メチレンビスアクリルアミド、ポリエチ
レングリコールジグリシジルエーテルが特に好ましい。Examples of such a crosslinking agent include divinylbenzene, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, and tetraethylene glycol. Di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, N, N-methylenebisacrylamide, isocyanuric acid Compounds having two or more ethylenically unsaturated groups in one molecule such as triallyl, trimethylolpropane diallyl ether, ethylene glycol, diethylene glycol Le, triethylene glycol,
Polyethylene glycol, glycerin, polyglycerin, propylene glycol, diethanolamine, triethanolamine, polypropylene glycol, polyvinyl alcohol, pentaerythritol, sorbit,
Polyhydric alcohols such as sorbitan, glucose, mannitol, mannitan, sucrose, glucose, etc., ethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl Examples thereof include polyepoxy compounds such as glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, and glycerin triglycidyl ether. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, N, N-methylenebisacrylamide, and polyethylene glycol diglycidyl ether are particularly preferable.
【００１７】架橋剤として多価アルコールを用いる場合
は１５０〜２５０℃で、またポリエポキシ化合物を用い
る場合は５０〜２５０℃で重合したのち、熱処理するの
が好ましい。When a polyhydric alcohol is used as a cross-linking agent, it is preferable to carry out heat treatment after polymerization at 150 to 250 ° C., or when using a polyepoxy compound at 50 to 250 ° C.
【００１８】架橋剤の使用割合については、前記単量体
成分に対し、モル比で、０．０００５〜０．０５の範
囲、特に０．００１〜０．０１の範囲が好ましい。この
割合が０．０５を超えると得られる水膨潤性ゴムの吸水
・膨潤性が低下しやすいし、また０．０００５未満では
得られる水膨潤性ゴムの耐久性が低下したり、溶出分が
多くなる傾向がある。The proportion of the crosslinking agent to be used is preferably in the range of 0.0005 to 0.05, more preferably 0.001 to 0.01 in terms of molar ratio with respect to the monomer component. When this ratio exceeds 0.05, the water absorption / swelling properties of the obtained water-swellable rubber are liable to decrease, and when it is less than 0.0005, the durability of the obtained water-swellable rubber decreases or the amount of elution is large. Tend to be.
【００１９】本発明に用いる吸水性樹脂は、さらに脱イ
オン水に対する吸水倍率が自重の２０〜１４０倍の範囲
であることが必要である。この吸水倍率が２０未満では
得られる水膨潤性ゴムの吸水・膨潤性が低下するし、１
４０倍を超えると得られる水膨潤性ゴムの溶出分が多く
なる。The water-absorbent resin used in the present invention is required to have a water absorption capacity for deionized water in the range of 20 to 140 times its own weight. If the water absorption ratio is less than 20, the resulting water-swellable rubber will have poor water absorption and swellability.
If it exceeds 40 times, the amount of the water-swellable rubber obtained will increase.
【００２０】本発明に用いる吸水性樹脂を得るための重
合方法は、従来から知られているいかなる方法でもよ
く、例えばラジカル重合触媒を用いる方法や、放射線、
電子線、紫外線などを照射する方法などが挙げられ、通
常はラジカル重合触媒を用いる方法が用いられる。ラジ
カル重合触媒としては、過酸化水素、ベンゾイルパーオ
キシド、クメンヒドロパーオキシドなどの過酸化物、ア
ゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、過硫酸ア
ンモニウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩などのラジ
カル発生剤や、これらと亜硫酸水素ナトリウム、Ｌ‐ア
スコルビン酸、第一鉄塩などの還元剤との組み合わせに
よるレドックス系開始剤が用いられる。重合溶媒として
は、例えば水、メタノール、エタノール、アセトン、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどやこれ
らの混合物を使用することができる。重合温度は用いる
触媒の種類により異なるが、比較的低温の方が得られる
吸水性樹脂の分子量が大きくなり好ましいが、重合を完
結させるには２０℃以上１００℃以下の範囲であるのが
好ましい。重合系の単量体濃度については特に制限はな
いが、重合反応の制御の容易さと収率や経済性を考慮し
て、２０〜８０重量％の範囲とするのが好ましい。ま
た、重合形態は種々のものを採用しうるが、懸濁重合法
や注型重合法の他、双腕型ニーダーの剪断力によりゲル
状含水重合体を細分化しながら重合する方法（特開昭５
７−３４１０１号公報）が好ましい。The polymerization method for obtaining the water-absorbing resin used in the present invention may be any conventionally known method, for example, a method using a radical polymerization catalyst, radiation,
A method of irradiating an electron beam, an ultraviolet ray, or the like may be used, and a method using a radical polymerization catalyst is usually used. Radical polymerization catalysts include peroxides such as hydrogen peroxide, benzoyl peroxide and cumene hydroperoxide, azo compounds such as azobisisobutyronitrile, and radical generation such as persulfates such as ammonium persulfate and potassium persulfate. And redox initiators obtained by combining these with reducing agents such as sodium bisulfite, L-ascorbic acid and ferrous salts. As the polymerization solvent, for example, water, methanol, ethanol, acetone, dimethylformamide, dimethylsulfoxide and the like, and a mixture thereof can be used. The polymerization temperature varies depending on the type of the catalyst used, but a relatively low temperature is preferable because the molecular weight of the obtained water-absorbent resin is large. However, in order to complete the polymerization, the temperature is preferably in the range of 20 ° C to 100 ° C. The concentration of the monomer in the polymerization system is not particularly limited, but is preferably in the range of 20 to 80% by weight in consideration of easy control of the polymerization reaction, yield and economy. Various polymerization forms can be adopted. In addition to the suspension polymerization method and the cast polymerization method, a method in which the gel-like hydrated polymer is subdivided by shearing force of a double-arm kneader while polymerizing (Japanese Patent Application Laid-Open No. 5
No. 7-34101) is preferable.
【００２１】本発明に用いる（Ｂ）成分のエラストマー
としては、例えばポリブタジエンゴム、ポリイソプレン
ゴム、スチレン‐ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、
イソプレン‐イソブチレンゴム、エチレン‐プロピレン
共重合ゴムなどの合成ゴムや塩素化ポリエチレン、クロ
ロスルホン化ポリエチレン、エチレン‐酢酸ビニル共重
合体、軟質ポリ塩化ビニル、ポリウレタンなどのゴム弾
性を有する合成樹脂や天然ゴムなどが挙げられ、特に合
成ゴム又はそれと天然ゴムとの混合物が好ましい。これ
らは単独でも、また２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。合成ゴムとしてはクロロプレンゴム、スチレン‐ブ
タジエンゴムが好ましい。The elastomer of the component (B) used in the present invention includes, for example, polybutadiene rubber, polyisoprene rubber, styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber,
Synthetic rubbers such as isoprene-isobutylene rubber and ethylene-propylene copolymer rubber, synthetic resins with rubber elasticity such as chlorinated polyethylene, chlorosulfonated polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, soft polyvinyl chloride and polyurethane, and natural rubber And the like, and particularly preferred is a synthetic rubber or a mixture thereof with a natural rubber. These may be used alone or in combination of two or more. As the synthetic rubber, chloroprene rubber and styrene-butadiene rubber are preferable.
【００２２】本発明の水膨潤性ゴムは、前記吸水性樹脂
とエラストマーとを重量比で５：９５〜５０：５０の割
合で混合し含有させることにより得られる。この割合が
５：９５未満では得られる水膨潤性ゴムの吸水・膨潤性
が低下するし、また５０：５０を超えると得られる水膨
潤性ゴムの強度が低下したり、溶出分が多くなったりす
る。好ましい混合は吸水性樹脂をエラストマーに機械的
な方法で均一に分散させることにより行われる。分散方
法については特に制限はないが、例えばロールやバンバ
リーミキサーなどの通常用いられる混合装置によるのが
よい。The water-swellable rubber of the present invention can be obtained by mixing and containing the water-absorbing resin and the elastomer in a weight ratio of 5:95 to 50:50. When the ratio is less than 5:95, the water absorption / swelling properties of the obtained water-swellable rubber decrease, and when the ratio exceeds 50:50, the strength of the obtained water-swellable rubber decreases, and the amount of the eluted component increases. I do. Preferred mixing is performed by uniformly dispersing the water-absorbing resin in the elastomer by a mechanical method. The dispersing method is not particularly limited, but it is preferable to use a commonly used mixing device such as a roll or a Banbury mixer.
【００２３】本発明の水膨潤性ゴムには、その目的をそ
こなわない範囲で、前記吸水性樹脂及びエラストマーの
必須成分以外に、必要に応じ、加硫剤、加硫促進剤、加
硫助剤、無機充填剤、補強剤、軟化剤、可塑剤、着色
剤、紫外線吸収剤などを添加することができる。The water-swellable rubber of the present invention may contain a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, and a vulcanization accelerator, if necessary, in addition to the essential components of the water-absorbent resin and the elastomer as long as the purpose is not impaired. Agents, inorganic fillers, reinforcing agents, softeners, plasticizers, coloring agents, ultraviolet absorbers and the like can be added.
【００２４】これらの添加物は、前記必須成分と同時に
混合してもよいし、また順次混合してもよい。また、本
発明の水膨潤性ゴムは、必要により押出成形、プレス成
形又は加硫成形などの成形を行ってから使用してもよ
い。These additives may be mixed simultaneously with the above-mentioned essential components, or may be mixed sequentially. Further, the water-swellable rubber of the present invention may be used after performing molding such as extrusion molding, press molding, or vulcanization molding, if necessary.
【００２５】[0025]
【発明の効果】本発明の水膨潤性ゴムは、硬水や海水な
どの多価金属イオンを含有する水性液体に接しても、長
期にわたり安定した吸水・膨潤性を示し、該水性液体へ
の溶出性が抑制される結果、吸水・膨潤後も溶出分が少
なく、長期にわたりゴム弾性及び形態を保持し、外部又
は内部からの該水性液体の浸出を効率よく防止すること
ができ、接した水性液体の水質を劣化させることがない
など種々の利点を有する。The water-swellable rubber of the present invention exhibits stable water absorption and swelling properties over a long period of time even when in contact with an aqueous liquid containing polyvalent metal ions such as hard water or seawater, and dissolves in the aqueous liquid. As a result, the dissolution is small even after water absorption and swelling, the rubber elasticity and shape are maintained for a long period of time, and the leaching of the aqueous liquid from the outside or the inside can be efficiently prevented. It has various advantages such as not deteriorating water quality.
【００２６】従って、本発明の水膨潤性ゴムは、例えば
土木工事や建築工事において、シールドセグメント継手
面、ヒューム管やプレハブカルバートなどのジョイント
部分、コンクリート構築物の打継目などの間隙に充填し
て止水材として使用される。Therefore, the water-swellable rubber of the present invention is filled and stopped in gaps such as shield segment joint surfaces, joints such as fume pipes and prefabricated culverts, and joints of concrete structures in civil engineering and construction work, for example. Used as water material.
【００２７】[0027]
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定され
るものではない。なお、吸水性樹脂の吸水倍率、及び水
膨潤性ゴムの膨潤性、溶出性は次の方法で測定した。Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, which should not be construed as limiting the present invention. The water absorption capacity of the water-absorbing resin and the swelling and dissolution properties of the water-swellable rubber were measured by the following methods.
【００２８】（１） 吸水性樹脂の吸水倍率：高分子架
橋体粒子０．２ｇを不織布製のティーバッグ式袋（４０
ｍｍ×１５０ｍｍ）に均一に入れ、脱イオン水に１時間
浸漬したのち、該袋を引き上げ、１０秒間水切りし、そ
の重量を測定し、次の式により吸水倍率を算出した。(1) Water absorption ratio of water-absorbent resin: 0.2 g of crosslinked polymer particles were added to a non-woven tea bag type bag (40
(mm × 150 mm), immersed in deionized water for 1 hour, lifted the bag, drained it for 10 seconds, weighed it, and calculated the water absorption capacity by the following formula.
【００２９】[0029]
【数１】 (Equation 1)
【００３０】ただし、ブランクはティーバッグ式袋のみ
で同じ操作をした時の重量である。However, the blank is the weight when the same operation is performed only with the tea bag type bag.
【００３１】（２） 水膨潤性ゴムの膨潤性：水膨潤性
ゴムから２ｃｍ×２ｃｍ角で厚さ３ｍｍの試料を切り出
し、その重量を測定したのち、水道水及び人工海水中に
浸せきした。浸せきして３０日後に試料を取り出し、ろ
紙で軽くふいて水分を除いたのち、その重量を測定し、
以下の数式により膨潤倍率及び保持率を算出した。(2) Swellability of water-swellable rubber: A sample having a size of 2 cm × 2 cm and a thickness of 3 mm was cut out from the water-swellable rubber, the weight thereof was measured, and the sample was immersed in tap water and artificial seawater. 30 days after soaking, take out the sample, gently wipe it with filter paper to remove moisture, measure its weight,
The swelling ratio and the retention were calculated by the following equations.
【００３２】[0032]
【数２】 (Equation 2)
【００３３】[0033]
【数３】 (Equation 3)
【００３４】（３） 水膨潤性ゴムの溶出性：水膨潤性
ゴムから表面積２０ｃｍ2で厚さ３ｍｍの試料を切り出
し、脱イオン水に浸せきした。２４時間静置後水を採取
し、これを試料水とした。また、同時に試料を浸せきせ
ず試料水と同一条件で静置してこれを空試験水とした。
試料水の過マンガン酸カリウム消費量を０．０１Ｎ過マ
ンガン酸カリウム溶液と０．０１Ｎシュウ酸ナトリウム
溶液を使用するＪＩＳＫ ６３５３ 「水道用ゴム」の
溶解試験法により測定し、以下の数式により算出した。(3) Elution property of water-swellable rubber: A sample having a surface area of 20 cm 2 and a thickness of 3 mm was cut out from the water-swellable rubber and immersed in deionized water. After standing for 24 hours, water was collected and used as sample water. At the same time, the sample was allowed to stand still under the same conditions as the sample water without immersion, and this was used as blank test water.
The consumption of potassium permanganate in the sample water was measured by the dissolution test method of JIS K 6353 "rubber for tap water" using a 0.01 N potassium permanganate solution and a 0.01 N sodium oxalate solution, and calculated by the following formula. .
【００３５】[0035]
【数４】 (Equation 4)
【００３６】ここで、Ａ：過マンガン酸カリウム消費量
（ｍｇ／ｌ）、ａ：試料水に要した過マンガン酸カリウ
ム溶液の合計ｍｌ数、ｂ：空試験水に要した過マンガン
酸カリウム溶液の合計ｍｌ数、ｆ：０．０１Ｎ過マンガ
ン酸カリウム溶液のファクター、Ｉ：試料水（ｍｌ
数）、Ｂ：０．３１６（ｍｇ／ｌ）。Here, A: consumption amount of potassium permanganate (mg / l), a: total number of ml of potassium permanganate solution required for sample water, b: potassium permanganate solution required for blank test water F: Factor of 0.01 N potassium permanganate solution, I: Sample water (ml
Number), B: 0.316 (mg / l).
【００３７】参考例１ ５００ｍｌの円筒型セパラブルフラスコに２‐スルホエ
チルメタクリレートのナトリウム塩６．５ｇ（０．０３
モル）、アクリルアミド５０．０ｇ（０．７０モル）、
アクリル酸ナトリウム２５．４ｇ（０．２７モル）、
Ｎ，Ｎ‐メチレンビスアクリルアミド０．３１ｇ（０．
００２モル）及び水１４０ｇを仕込み均一に溶解させ
た。フラスコ内を窒素置換したのち、湯浴上で、２５℃
に加熱し、２０％過硫酸ナトリウム水溶液１．９４ｇ及
び２％Ｌ‐アスコルビン酸水溶液１．９４ｇを加え、撹
拌を停止して重合させた。得られた重合物を細分化した
のち、１６０℃で３時間乾燥し、粉砕して平均粒子径１
５μｍの吸水性樹脂（１）を得た。このものの脱イオン
水に対する吸水倍率は１２０倍であった。Reference Example 1 6.5 g (0.03 g) of sodium salt of 2-sulfoethyl methacrylate was placed in a 500-ml cylindrical separable flask.
Mol), 50.0 g (0.70 mol) of acrylamide,
25.4 g (0.27 mol) of sodium acrylate,
0.31 g of N, N-methylenebisacrylamide (0.
002 mol) and 140 g of water were charged and uniformly dissolved. After the inside of the flask was replaced with nitrogen, on a hot water bath, 25 ° C
Then, 1.94 g of a 20% aqueous solution of sodium persulfate and 1.94 g of a 2% aqueous solution of L-ascorbic acid were added, and stirring was stopped to carry out polymerization. The resulting polymer is finely divided, dried at 160 ° C. for 3 hours, pulverized, and pulverized to an average particle size of 1
5 μm of the water absorbent resin (1) was obtained. Its water absorption capacity against deionized water was 120 times.
【００３８】参考例２ フラスコへの仕込み原料として２‐スルホプロピルメタ
クリレートのナトリウム塩１８．４ｇ（０．０８モ
ル）、アクリルアミド５０．０ｇ（０．７０モル）、メ
タクリル酸ナトリウム１８．４ｇ（０．１７モル）、ア
クリル酸３．６ｇ（０．０５モル）、テトラエチレング
リコールジアクリレート１．０ｇ（０．００３５モル）
及び水１５０ｇを用いた以外は参考例１と同様にして平
均粒子径１４μｍの吸水性樹脂（２）を得た。このもの
の脱イオン水に対する吸水倍率は８０倍であった。REFERENCE EXAMPLE 2 As a raw material to be charged into a flask, 18.4 g (0.08 mol) of sodium salt of 2-sulfopropyl methacrylate, 50.0 g (0.70 mol) of acrylamide, and 18.4 g (0.4%) of sodium methacrylate were used. 17 mol), 3.6 g (0.05 mol) of acrylic acid, 1.0 g (0.0035 mol) of tetraethylene glycol diacrylate
Water-absorbent resin (2) having an average particle diameter of 14 μm was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that water and 150 g of water were used. This had a water absorption capacity of 80 times for deionized water.
【００３９】参考例３ フラスコへの仕込み原料として２‐スルホエチルアクリ
レートのナトリウム塩１０．１ｇ（０．０５モル）、ア
クリルアミド４６．２ｇ（０．６５モル）、アクリル酸
ナトリウム１．９ｇ（０．０２モル）、アクリル酸２
０．２ｇ（０．２８モル）、テトラエチレングリコール
ジアクリレート２．２７ｇ（０．００８モル）及び水１
４０ｇを用いた以外は参考例１と同様にして平均粒子径
１４μｍの吸水性樹脂（３）を得た。このものの脱イオ
ン水に対する吸水倍率は５０倍であった。Reference Example 3 As a raw material to be charged into a flask, 10.1 g (0.05 mol) of sodium salt of 2-sulfoethyl acrylate, 46.2 g (0.65 mol) of acrylamide, and 1.9 g (0.9%) of sodium acrylate. 02 mol), acrylic acid 2
0.2 g (0.28 mol), 2.27 g (0.008 mol) of tetraethylene glycol diacrylate and water 1
A water-absorbent resin (3) having an average particle size of 14 μm was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that 40 g was used. This had a water absorption capacity of 50 times for deionized water.
【００４０】参考例４ Ｎ，Ｎ‐メチレンビスアクリルアミドの使用量を０．１
１ｇ（０．０００７モル）とした以外は参考例１と同様
にして平均粒子径１５μｍの比較吸水性樹脂（１）を得
た。このものの脱イオン水に対する吸水倍率は２００倍
であった。Reference Example 4 The amount of N, N-methylenebisacrylamide used was 0.1
A comparative water-absorbent resin (1) having an average particle diameter of 15 μm was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that the amount was changed to 1 g (0.0007 mol). The water absorption capacity of this product against deionized water was 200 times.
【００４１】参考例５ テトラエチレングリコールジアクリレートの使用量を２
８．４ｇ（０．１モル）とした以外は参考例３と同様に
して平均粒子径１４μｍの比較吸水性樹脂（２）を得
た。このものの脱イオン水に対する吸水倍率は１５倍で
あった。Reference Example 5 The amount of tetraethylene glycol diacrylate used was 2
A comparative water-absorbent resin (2) having an average particle size of 14 μm was obtained in the same manner as in Reference Example 3 except that the amount was changed to 8.4 g (0.1 mol). This had a water absorption capacity of 15 times for deionized water.
【００４２】参考例６ フラスコへの仕込み原料として２‐スルホエチルメタク
リレートのナトリウム塩８３．２ｇ（０．３８５モ
ル）、アクリルアミド３１．２ｇ（０．４５モル）、ア
クリル酸ナトリウム１５．５ｇ（０．１６５モル）、
Ｎ，Ｎ‐メチレンビスアクリルアミド０．１５ｇ（０．
００１モル）及び水２２０ｇを用いた以外は参考例１と
同様にして平均粒子径１５μｍの比較吸水性樹脂（３）
を得た。このものの脱イオン水に対する吸水倍率は１２
０倍であった。Reference Example 6 As a raw material to be charged into a flask, 83.2 g (0.385 mol) of sodium salt of 2-sulfoethyl methacrylate, 31.2 g (0.45 mol) of acrylamide, and 15.5 g (0. 165 mol)
0.15 g of N, N-methylenebisacrylamide (0.
001 mol) and 220 g of water in the same manner as in Reference Example 1 except that comparative water-absorbent resin (3) having an average particle size of 15 μm was used.
I got Its water absorption capacity against deionized water is 12
It was 0 times.
【００４３】実施例１ 吸水性樹脂（１）５０重量部をクロロプレンゴム１００
重量部、酸化マグネシウム４重量部、酸化亜鉛５重量
部、加硫促進剤１重量部、滑剤１重量部、老化防止剤２
重量部、炭酸カルシウム２０重量部、軟化剤１５重量部
とともに１０インチ試験ロールで２０分間混練したの
ち、厚さ３．５ｍｍのコンパウンドを得た。このコンパ
ウンドを電熱プレスにより１７０℃で１０分間加硫し、
厚さ３ｍｍのシート状水膨潤性ゴムを得た。このものの
性能を表１に示す。Example 1 50 parts by weight of the water-absorbent resin (1) was replaced with chloroprene rubber 100
Parts by weight, magnesium oxide 4 parts by weight, zinc oxide 5 parts by weight, vulcanization accelerator 1 part by weight, lubricant 1 part by weight, antioxidant 2
After kneading with a 10-inch test roll for 20 minutes together with 20 parts by weight, 20 parts by weight of calcium carbonate, and 15 parts by weight of a softener, a compound having a thickness of 3.5 mm was obtained. This compound is vulcanized at 170 ° C. for 10 minutes by an electric heat press,
A sheet-like water-swellable rubber having a thickness of 3 mm was obtained. The performance of this is shown in Table 1.
【００４４】実施例２ 吸水性樹脂（２）７０重量部をクロロプレンゴム８０重
量部、天然ゴム２０重量部、酸化マグネシウム２重量
部、酸化亜鉛５重量部、加硫促進剤１重量部、硫黄１重
量部、滑剤１重量部、老化防止剤２重量部、炭酸カルシ
ウム１０重量部、軟化剤１５重量部とともに１０インチ
試験ロールで２０分間混練したのち、厚さ３．５ｍｍの
コンパウンドを得た。このコンパウンドを電熱プレスに
より１７０℃で１０分間加硫し、厚さ３ｍｍのシート状
水膨潤性ゴムを得た。このものの性能を表１に示す。Example 2 70 parts by weight of the water-absorbent resin (2) were mixed with 80 parts by weight of chloroprene rubber, 20 parts by weight of natural rubber, 2 parts by weight of magnesium oxide, 5 parts by weight of zinc oxide, 1 part by weight of a vulcanization accelerator, and 1 part by weight of sulfur. After kneading with a 10-inch test roll for 20 minutes together with 1 part by weight of a lubricant, 1 part by weight of a lubricant, 2 parts by weight of an antioxidant, 10 parts by weight of calcium carbonate, and 15 parts by weight of a softener, a compound having a thickness of 3.5 mm was obtained. This compound was vulcanized at 170 ° C. for 10 minutes by an electric heat press to obtain a sheet-like water-swellable rubber having a thickness of 3 mm. The performance of this is shown in Table 1.
【００４５】実施例３ 吸水性樹脂（３）１００重量部をクロロプレンゴム３０
重量部、ＳＢＲ７０重量部、酸化マグネシウム１重量
部、酸化亜鉛４重量部、加硫促進剤２重量部、硫黄１重
量部、滑剤１重量部、老化防止剤２重量部、軟化剤２０
重量部とともに１０インチ試験ロールで２０分間混練し
たのち、厚さ３．５ｍｍのコンパウンドを得た。このコ
ンパウンドを電熱プレスにより１６０℃で１２分間加硫
し、厚さ３ｍｍのシート状水膨潤性ゴムを得た。このも
のの性能を表１に示す。Example 3 100 parts by weight of the water-absorbent resin (3) was replaced with chloroprene rubber 30
Parts by weight, SBR 70 parts by weight, magnesium oxide 1 part by weight, zinc oxide 4 parts by weight, vulcanization accelerator 2 parts by weight, sulfur 1 part by weight, lubricant 1 part by weight, antioxidant 2 parts by weight, softener 20
After kneading with a 10-inch test roll for 20 minutes together with the weight part, a compound having a thickness of 3.5 mm was obtained. This compound was vulcanized at 160 ° C. for 12 minutes by an electric heat press to obtain a sheet-like water-swellable rubber having a thickness of 3 mm. The performance of this is shown in Table 1.
【００４６】比較例１、２ 吸水性樹脂（１）の代わりに比較吸水性樹脂（１）及び
（２）をそれぞれ用いたこと以外は実施例１と同様にし
て厚さ３ｍｍのシート状水膨潤性ゴムを得た。このもの
の性能を表１に示す。Comparative Examples 1 and 2 A 3 mm thick sheet-like water swelling was carried out in the same manner as in Example 1 except that the comparative water absorbent resins (1) and (2) were used instead of the water absorbent resin (1). A rubber was obtained. The performance of this is shown in Table 1.
【００４７】比較例３ 吸水性樹脂（３）１００重量部の代わりに比較吸水性樹
脂（３）１５０重量部を用いたこと以外は実施例３と同
様にして厚さ３ｍｍのシート状水膨潤性ゴムを得た。こ
のものの性能を表１に示す。Comparative Example 3 A 3 mm-thick sheet-like water swellable material was prepared in the same manner as in Example 3 except that 150 parts by weight of the comparative water-absorbent resin (3) was used instead of 100 parts by weight of the water-absorbent resin (3). I got the rubber. The performance of this is shown in Table 1.
【００４８】[0048]
【表１】 [Table 1]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 21/00 ＬＢＫ Ｃ０８Ｌ 21/00 ＬＢＫ Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ Ｅ Ｅ２１Ｄ 11/38 Ｅ２１Ｄ 11/38 Ｚ (72)発明者 岡村 一弘 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会 社日本触媒中央研究所内 (72)発明者 小林 博也 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会 社日本触媒中央研究所内 (72)発明者 下村 忠生 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会 社日本触媒中央研究所内 (56)参考文献 特開 平１−141979（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−280283（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−34150（ＪＰ，Ａ) 特表 昭62−500500（ＪＰ，Ａ)──────────────────────────────────────────────────の Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Agency reference number FI Technical display location C08L 21/00 LBK C08L 21/00 LBK C09K 3/10 C09K 3/10 CE EE21D 11/38 E21D 11/38 Z (72) Inventor Kazuhiro Okamura 5-8, Nishiobari-cho, Suita-shi, Osaka Inside the Nippon Shokubai Central Research Laboratory Co., Ltd. (72) Inventor Hiroya Kobayashi 5-8, Nishi-Moritacho, Suita-shi, Osaka Inside the Nippon Shokubai Central Research Laboratory (72) Inventor Tadao Shimomura 5-8 Nishiburi-cho, Suita-shi, Osaka Prefecture Inside the Nippon Shokubai Central Research Laboratory (56) References JP-A-1-141979 (JP, A) JP-A-62-280283 (JP, A) JP-A-61-34150 (JP, A) JP-T-62-500500 (JP, A)
Claims (4)
〜４の直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基、Ｘは水素原
子、アルカリ金属、アルカリ土類金属の１価相当分、ア
ンモニウム基又は置換アンモニウム基を示す）で表わさ
れるスルホアルキル（メタ）アクリレート系単量体２〜
１０モル％、（ロ）一般式 【化２】 （式中のＲ３、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ水素原子又はメチ
ル基を示す）で表わされる（メタ）アクリルアミド系単
量体６０〜８８モル％、及び（ハ）一般式 【化３】 （式中のＲ６は水素原子又はメチル基、Ｙは水素原子、
アルカリ金属、アルカリ土類金属の１価相当分、アンモ
ニウム基又は置換アンモニウム基を示す）で表わされる
（メタ）アクリル酸系単量体１０〜３８モル％からなる
単量体成分の重合体架橋物から成り、吸水倍率２０〜１
４０重量倍をもつ吸水性樹脂と（Ｂ）エラストマーと
を、重量比で５：９５〜５０：５０の割合で含有してな
る水膨潤性ゴム。(A) (a) a general formula: (Wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is a carbon atom 2
To 4 linear or branched alkylene groups, X represents a hydrogen atom, a monovalent equivalent of an alkali metal or an alkaline earth metal, and represents an ammonium group or a substituted ammonium group). Monomer 2
10 mol%, (b) general formula (Wherein R 3 , R 4 and R 5 each represent a hydrogen atom or a methyl group) 60-88 mol% of a (meth) acrylamide monomer represented by the general formula: (Wherein R 6 is a hydrogen atom or a methyl group, Y is a hydrogen atom,
A crosslinked polymer of a monomer component comprising 10 to 38 mol% of a (meth) acrylic acid monomer represented by the following formula: Consisting of 20 to 1 water absorption
A water-swellable rubber containing a water-absorbent resin having a weight ratio of 40 and an elastomer (B) in a weight ratio of 5:95 to 50:50.
ジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、Ｎ，Ｎ‐メ
チレンビスアクリルアミド又はポリエチレングリコール
ジグリシジルエーテルを介して架橋されている請求項１
記載の水膨潤性ゴム。2. The method according to claim 1, wherein the component (A) is via tetraethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, N, N-methylenebisacrylamide or polyethylene glycol diglycidyl ether. Claim 1 which is crosslinked
The water-swellable rubber as described.
ゴムとの混合物である請求項１又は２記載の水膨潤性ゴ
ム。3. The water-swellable rubber according to claim 1, wherein the elastomer is a synthetic rubber or a mixture thereof with a natural rubber.
ン‐ブタジエンゴムである請求項３記載の水膨潤性ゴ
ム。4. The water-swellable rubber according to claim 3, wherein the synthetic rubber is chloroprene rubber or styrene-butadiene rubber.
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