JP2588339B2 - Novel diamino diester and method for producing the same - Google Patents
Novel diamino diester and method for producing the sameInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は新規なジアミノジエステ
ル及びその製造法に関するものである。更に詳しくは、
新規な界面活性剤、更には布、毛髪などの新規な柔軟剤
として有用なジアミノジエステル及びその製造法に関す
るものである。The present invention relates to a novel diamino diester and a method for producing the same. More specifically,
The present invention relates to a novel surfactant, a diamino diester useful as a novel softening agent for cloth, hair and the like, and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
布及び毛髪等の柔軟剤として使用されている化合物は、
アルキル基を有する第４級アンモニウム塩であるが、生
分解性のより優れた柔軟剤を開発する必要がある。従っ
て本発明の課題は、柔軟性に優れかつ生分解性のより優
れた柔軟剤として適した化合物を得ることである。2. Description of the Related Art
Compounds used as softeners for fabrics and hair,
Although it is a quaternary ammonium salt having an alkyl group, it is necessary to develop a softener having better biodegradability. Therefore, an object of the present invention is to obtain a compound suitable as a softener having excellent flexibility and more excellent biodegradability.
【０００３】[0003]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定の新規ジアミノジ
エステルが上記目的に最適であることを見いだし、本発
明を完成した。すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）で表
されるジアミノジエステル及びその製造法を提供するも
のである。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above problems, and as a result, have found that a specific novel diamino diester is most suitable for the above object, and have completed the present invention. That is, the present invention provides a diamino diester represented by the general formula (I) and a method for producing the same.
【０００４】[0004]
【化４】 Embedded image
【０００５】〔式中、 R1、R2：同一もしくは異なって、炭素数１〜４のアルキ
ル基もしくはヒドロキシアルキル基、又はR1とR2が一緒
になって−CR7 2−、−NR7−あるいは−O−を介して環を
形成する基を示す。ここで、R7はH 又は炭素数１〜４の
アルキル基を示す。 R3：炭素数７〜35の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又
はアルケニル基を示し、２つのR3は同一でも異なっても
よい。 R4：炭素数２〜６のアルキレン基又はアルケニレン基を
示す。 R5、R6：同一又は異なって、エーテル基で中断してもよ
い炭素数２〜20のアルキレン基又はアルケニレン基を示
す。〕 一般式（Ｉ）で表されるジアミノジエステルとしては、
例えば次のような化合物が挙げられる。[0005] wherein, R 1, R 2: the same or different, an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or R 1 and R 2 together -CR 7 2 -, - NR It represents a group forming a ring via 7- or -O-. Here, R 7 represents H or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R 3 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 7 to 35 carbon atoms, and two R 3 may be the same or different. R 4 represents an alkylene group or alkenylene group having 2 to 6 carbon atoms. R 5 and R 6 are the same or different and represent an alkylene group or alkenylene group having 2 to 20 carbon atoms which may be interrupted by an ether group. As the diamino diester represented by the general formula (I),
For example, the following compounds may be mentioned.
【０００６】[0006]
【化５】 Embedded image
【０００７】本発明の一般式（Ｉ）で表されるジアミノ
ジエステル（以下ジアミノジエステル（Ｉ）と略記す
る）は、次の方法により製造することができる。まず、
一般式（II）The diamino diester of the present invention represented by the general formula (I) (hereinafter abbreviated as diamino diester (I)) can be produced by the following method. First,
General formula (II)
【０００８】[0008]
【化６】 Embedded image
【０００９】〔式中、R1、R2、R4は前記の意味を示
す。〕で表されるジアミン（以下ジアミン（II）と略記
する）における２個の−N−H結合のうち各々について、
アルキレンオキサイド、又はヒドロキシ−アルキルもし
くはアルケニル−ハライドにより、任意の順序にて、少
なくとも一回ヒドロキシアルキル化反応を行い、一般式
(III)[Wherein R 1 , R 2 and R 4 have the same meanings as above. For each of the two -NH bonds in the diamine (hereinafter abbreviated as diamine (II)) represented by
Hydroxyalkylation reaction is performed at least once in an arbitrary order with an alkylene oxide, or a hydroxy-alkyl or alkenyl-halide,
(III)
【００１０】[0010]
【化７】 Embedded image
【００１１】〔式中、R1、R2、R4、R5、R6は前記の意味
を示す。〕で表されるジアミノジオール（以下ジアミノ
ジオール(III) と略記する）を得る。続いて得られたジ
アミノジオール(III) を、一般式 (IV) R3COOR8 （IV） 〔式中、R3：前記の意味を示す。 R8：H 又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕 で表される脂肪酸もしくは脂肪酸エステル（以下脂肪酸
もしくは脂肪酸エステル(IV) と略記する）でアシル化
することによって、ジアミノジエステル（Ｉ）を得る。[In the formula, R 1 , R 2 , R 4 , R 5 and R 6 have the above-mentioned meanings. (Hereinafter abbreviated as diaminodiol (III)). Subsequently, the obtained diaminodiol (III) is converted to a compound represented by the following general formula (IV): R 3 COOR 8 (IV) [wherein R 3 represents the same meaning as described above. R 8 : H or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. The diamino diester (I) is obtained by acylating with a fatty acid or a fatty acid ester represented by the following formula (hereinafter abbreviated as fatty acid or fatty acid ester (IV)).
【００１２】ここで、ジアミン（II）における２個の−
N−H 結合のうち各々について、任意の順序にて、少な
くとも一回ヒドロキシアルキル化反応を行う場合の例を
挙げると、次の(1) 〜(4) に示すような場合がある。 (1) ジアミン（II）における２個の−N−H 結合のうち
１個について、ヒドロキシ−アルキルもしくはアルケニ
ル−ハライドによりヒドロキシアルキル化して下記一般
式（Ｖ）Here, the two-in diamine (II)
Examples of the case where the hydroxyalkylation reaction is performed at least once in an arbitrary order for each of the NH bonds may be as shown in the following (1) to (4). (1) One of two -N-H bonds in diamine (II) is hydroxyalkylated with hydroxy-alkyl or alkenyl-halide to obtain the following general formula (V)
【００１３】[0013]
【化８】 Embedded image
【００１４】〔式中、R1、R2、R4、R5は前記の意味を示
す。〕で表されるジアミノモノオール（以下ジアミノモ
ノオール（Ｖ）と略記する）を得、更にアルキレンオキ
サイドによるヒドロキシアルキル化、又はヒドロキシ−
アルキルもしくはアルケニル−ハライドによるヒドロキ
シアルキル化を少なくとも１回、任意の回数繰り返し、
ジアミノジオール(III) を得る。 (2) ジアミン（II）における２個の−N−H 結合につい
て、ヒドロキシ−アルキルもしくはアルケニル−ハライ
ドによりヒドロキシアルキル化して、ジアミノジオール
(III) を得、更に要すればアルキレンオキサイドによる
ヒドロキシアルキル化、又はヒドロキシ−アルキルもし
くはアルケニル−ハライドによるヒドロキシアルキル化
を少なくとも１回、任意の回数繰り返し、ジアミノジオ
ール(III) を得る。[Wherein R 1 , R 2 , R 4 and R 5 have the same meanings as above. (Hereinafter abbreviated as diaminomonool (V)), and further subjected to hydroxyalkylation with alkylene oxide or hydroxy-
Repeating hydroxyalkylation with an alkyl or alkenyl-halide at least once, and any number of times;
Diaminodiol (III) is obtained. (2) Two amino bonds in diamine (II) are hydroxyalkylated with hydroxy-alkyl or alkenyl-halide to give diaminodiol
(III) is obtained, and if necessary, hydroxyalkylation with an alkylene oxide or hydroxyalkylation with a hydroxy-alkyl or alkenyl-halide is repeated at least once and any number of times to obtain diaminodiol (III).
【００１５】(3) ジアミン（II）における２個の−N−H
結合のうち１個について、アルキレンオキサイドによ
りヒドロキシアルキル化してジアミノモノオール（Ｖ）
を得、更にアルキレンオキサイドによるヒドロキシアル
キル化、又はヒドロキシ−アルキルもしくはアルケニル
−ハライドによるヒドロキシアルキル化を少なくとも１
回、任意の回数繰り返し、ジアミノジオール(III) を得
る。(3) Two —N—H in diamine (II)
One of the bonds is hydroxyalkylated with an alkylene oxide to give diaminomonool (V)
And hydroxyalkylation with an alkylene oxide or hydroxyalkylation with a hydroxy-alkyl or alkenyl-halide at least one
Times, repeating any number of times, to obtain diaminodiol (III).
【００１６】(4) ジアミン（II）における２個の−N−H
結合について、アルキレンオキサイドによりヒドロキ
シアルキル化してジアミノジオール(III) を得、更に要
すればアルキレンオキサイドによるヒドロキシアルキル
化、又はヒドロキシ−アルキルもしくはアルケニル−ハ
ライドによるヒドロキシアルキル化を少なくとも１回、
任意の回数繰り返し、ジアミノジオール(III) を得る。(4) Two —N—H in diamine (II)
The bond is hydroxyalkylated with an alkylene oxide to give diaminodiol (III) and, optionally, hydroxyalkylated with an alkylene oxide, or hydroxyalkylated with a hydroxy-alkyl or alkenyl-halide at least once,
Repeat any number of times to obtain diaminodiol (III).
【００１７】本発明のジアミノジエステル（Ｉ）の製造
について、さらに詳細に説明する。アルキレンオキサイドによるヒドロキシアルキル化 アルキレンオキサイドを用いたヒドロキシアルキル化に
おいて、ジアミン(II)ジアミノモノオール（Ｖ）又はジ
アミノジオール(III) に対し、0.5 〜25倍モルのアルキ
レンオキサイドを添加し、温度を 100〜300 ℃に保ちな
がら無触媒または触媒の存在下、１〜25時間で付加反応
を終了させる。この場合に使用されるアルキレンオキサ
イドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、ブチレン−1,2 −オキサイド、ヘキシレン−1,2
−オキサイド、ノニレン−1,2 −オキサイドなど、また
はこれらの混合物が挙げられる。The production of the diamino diester (I) of the present invention will be described in more detail. Hydroxyalkylation with Alkylene Oxide In the hydroxyalkylation using an alkylene oxide, 0.5 to 25 moles of the alkylene oxide is added to the diamine (II) diaminomonool (V) or diaminodiol (III), and the temperature is raised to 100 ° The addition reaction is completed in 1 to 25 hours without a catalyst or in the presence of a catalyst while maintaining the temperature at 300300 ° C. As the alkylene oxide used in this case, ethylene oxide, propylene oxide, butylene-1,2-oxide, hexylene-1,2
-Oxide, nonylene-1,2-oxide and the like, or a mixture thereof.
【００１８】また、ここで使用される触媒としては、ナ
トリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウム
メチラート、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリエチレンジアミ
ンなどが挙げられる。The catalyst used herein includes sodium methylate, sodium ethylate, potassium methylate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, trimethylamine, triethylamine, triethylenediamine and the like.
【００１９】ヒドロキシ−アルキルもくくはアルケニル
−ハライドによるヒドロキシアルキル化 ヒドロキシ−アルキルもしくはアルケニル−ハライドを
用いたヒドロキシアルキル化反応の場合には、ジアミン
（II）、ジアミノモノオール（Ｖ）又はジアミノジオー
ル(III) に対して 0.5〜５倍モルのヒドロキシ−アルキ
ルもしくはアルケニル−ハライドと、ジアミン（II）、
ジアミノモノオール（Ｖ）又はジアミノジオール(III)
に対し 0.8〜10倍モル、好ましくは0.9 〜1.2 倍モルの
アルカリ物質を添加して50〜150 ℃で２〜30時間かけて
反応を終了させる。この場合において使用されるアルカ
リ物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン
などが挙げられ、これらは単独もしくは混合して用いて
もよい。反応溶媒は使用しなくてもよいが、ヘキサン、
ベンゼン、トルエン、キシレンのような不活性溶媒を使
用しても構わない。 Hydroxy-alkyl or alkenyl
- hydroxyalkylated hydroxy by halide - alkyl or alkenyl - in the case of hydroxyalkylation reaction with halide, diamine (II), 0.5 to 5 mols per mol of the diamino mono-ol (V) or diamino diol (III) A hydroxy-alkyl or alkenyl-halide and a diamine (II),
Diaminomonool (V) or diaminodiol (III)
The reaction is terminated at 50 to 150 ° C. for 2 to 30 hours by adding 0.8 to 10 moles, preferably 0.9 to 1.2 moles, of the alkali substance. Alkali substances used in this case include sodium hydroxide, potassium hydroxide,
Examples thereof include sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate, and triethylamine, and these may be used alone or as a mixture. The reaction solvent may not be used, but hexane,
An inert solvent such as benzene, toluene and xylene may be used.
【００２０】本発明のヒドロキシアルキル化反応に用い
られるヒドロキシ−アルキルもしくはアルケニル−ハラ
イドとしては、例えばエチレンクロロヒドリン、３−ク
ロロプロパノール、４−クロロブタノール、５−クロロ
ペンタノール、６−クロロヘキサノール、９−クロロノ
ナノールまたはこれらの混合物等が挙げられる。The hydroxy-alkyl or alkenyl-halide used in the hydroxyalkylation reaction of the present invention includes, for example, ethylene chlorohydrin, 3-chloropropanol, 4-chlorobutanol, 5-chloropentanol, 6-chlorohexanol, Examples thereof include 9-chlorononanol or a mixture thereof.
【００２１】アシル化 得られたジアミノジオール(III) に、ジアミノジオール
(III) に対して 1.5〜３倍モルの脂肪酸もしくは脂肪酸
エステル (IV) を用いて無触媒または触媒の存在下、 1
00〜220 ℃で１〜40時間かけて常圧もしくは減圧下でア
シル化を行い、ジアミノジエステル（Ｉ）を得る。本発
明においてアシル化に使用される脂肪酸もしくは脂肪酸
エステル (IV) としては、オクタン酸、デカン酸、ドデ
カン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカ
ン酸、エイコサン酸、ドコサン酸、２−エチルヘキサン
酸、２−ブチルオクタン酸、２−ヘキシルデカン酸、２
−オクチルドデカン酸、２−デシルテトラデカン酸、２
−ドデシルヘキサデカン酸、２−テトラデシルオクタデ
カン酸、２−ヘキサデシルエイコサン酸あるいはこれら
の脂肪酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピル
エステルなど、またはこれらの混合物が挙げられる。 Acylation The obtained diaminodiol (III) is replaced with diaminodiol.
Using 1.5 to 3 moles of a fatty acid or fatty acid ester (IV) with respect to (III), without a catalyst or in the presence of a catalyst, 1
The acylation is carried out at 00 to 220 ° C. for 1 to 40 hours under normal pressure or reduced pressure to obtain diamino diester (I). Fatty acids or fatty acid esters (IV) used for acylation in the present invention include octanoic acid, decanoic acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid, eicosanoic acid, docosanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, -Butyloctanoic acid, 2-hexyldecanoic acid, 2
Octyldodecanoic acid, 2-decyltetradecanoic acid, 2
-Dodecyl hexadecanoic acid, 2-tetradecyl octadecanoic acid, 2-hexadecyl eicosanoic acid, methyl esters, ethyl esters, propyl esters of these fatty acids, and the like, or mixtures thereof.
【００２２】またこのアシル化に使用される触媒として
は、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カ
リウムメチラート、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエチレ
ンジアミンなどが挙げられる。The catalyst used for the acylation includes sodium methylate, sodium ethylate, potassium methylate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, trimethylamine, triethylamine, triethylenediamine and the like.
【００２３】[0023]
【実施例】以下に実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the present invention is limited thereto.
【００２４】実施例１ 撹拌機、温度計、圧力計を備えたオートクレーブにＮ，
Ｎ−ジメチルプロパンジアミン 309ｇを入れ 150〜170
℃に保ちながら１時間かけて、エチレンオキサイド 266
ｇを添加し付加反応を行った。反応終了後、蒸留により
482ｇのジアミノジオールを得た。沸点 131〜136 ℃／
0.5mmHg 。撹拌機、温度計、滴下ロートを備えた４つ口
フラスコに上記のジアミノジオール 100ｇとオクタデカ
ン酸 280ｇを入れ、 180℃まで昇温した。そのままの温
度で28時間、生成する水を留去しながらアシル化反応を
行い、目的物を 295ｇ得た。NMR スペクトル、IRスペク
トルから次の構造式で表される化合物であることを確認
した。Example 1 An autoclave equipped with a stirrer, a thermometer and a pressure gauge was filled with N,
Add 309 g of N-dimethylpropanediamine 150-170
C. for one hour while maintaining the temperature
g was added to perform an addition reaction. After completion of the reaction, distillation
482 g of diaminodiol were obtained. Boiling point 131-136 ° C /
0.5mmHg. 100 g of the above diaminodiol and 280 g of octadecanoic acid were placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a dropping funnel, and heated to 180 ° C. An acylation reaction was carried out at the same temperature for 28 hours while distilling off generated water, to obtain 295 g of the desired product. From the NMR spectrum and the IR spectrum, it was confirmed that the compound was represented by the following structural formula.
【００２５】[0025]
【化９】 Embedded image
【００２６】・NMR スペクトル（CDCl3 、内部標準TMS) 2.1ppm(t,4H) -O-CO-CH2- , ２．２ｐｐｍ
（ｓ，６Ｈ） （ＣＨ３）２Ｎ−NMR spectrum (CDCl 3 , internal standard TMS) 2.1 ppm (t, 4H) -O-CO-CH 2- , 2.2 ppm
(S, 6H) (CH 3 ) 2 N-
【００２７】[0027]
【化１０】 Embedded image
【００２８】・ＩＲスペクトル（KBr 、錠剤) 1725cm-1、1470cm-1 実施例２ 撹拌機、温度計、圧力計を備えたオートクレーブにＮ−
メチル−Ｎ−エチルエチレンジアミン 309ｇを入れ 150
〜170 ℃に保ちながら１時間かけて、エチレンオキサイ
ド 111ｇを添加し付加反応を行った。反応終了後、蒸留
により 122ｇのジアミノアルコールを得た。沸点 161〜
163 ℃／54mmHg。撹拌機、温度計、圧力計を備えたオー
トクレーブに上記のジアミノアルコール100ｇを入れ、9
0〜100 ℃に保ちながら９−クロロノナノール 147ｇを
２時間かけて滴下した後、更に50％水酸化ナトリウム水
溶液 164ｇを５時間かけて圧入し、 100℃のまま８時間
熟成を行い付加反応を完了させた。反応終了後、蒸留に
より 138ｇのジアミノジオールを得た。撹拌機、温度
計、脱水管を備えた４つ口フラスコに上記のジアミノジ
オール100 ｇとヘキサデカン酸 178ｇを入れ、 180℃ま
で昇温した。そのままの温度で28時間、生成する水を留
去しながらアシル化反応を行い、目的物を226 ｇ得た。
NMR スペクトル、IRスペクトルから次の構造式で表され
る化合物であることを確認した。IR spectrum (KBr, tablet) 1725 cm -1 , 1470 cm -1 Example 2 An autoclave equipped with a stirrer, thermometer and pressure gauge was N-
Add 309 g of methyl-N-ethylethylenediamine and add 150
While maintaining the temperature at -170 ° C., 111 g of ethylene oxide was added over 1 hour to carry out an addition reaction. After the reaction, 122 g of diamino alcohol was obtained by distillation. Boiling point 161-1
163 ° C / 54mmHg. 100 g of the above diamino alcohol was placed in an autoclave equipped with a stirrer, a thermometer, and a pressure gauge.
147 g of 9-chlorononanol was added dropwise over 2 hours while maintaining the temperature at 100 to 100 ° C., and 164 g of a 50% aqueous sodium hydroxide solution was further injected over 5 hours. Completed. After the reaction was completed, 138 g of diaminodiol was obtained by distillation. 100 g of the above diaminodiol and 178 g of hexadecanoic acid were placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, and dehydrating tube, and the temperature was raised to 180 ° C. The acylation reaction was carried out at the same temperature for 28 hours while distilling off generated water, to obtain 226 g of the desired product.
From the NMR spectrum and the IR spectrum, it was confirmed that the compound was represented by the following structural formula.
【００２９】[0029]
【化１１】 Embedded image
【００３０】・NMR スペクトル（CDCl3 、内部標準TMS) 2.1ppm(t,4H) -O-CO-CH2- , 2.2ppm(s,3H) CH3
-N<NMR spectrum (CDCl 3 , internal standard TMS) 2.1 ppm (t, 4H) -O-CO-CH 2- , 2.2 ppm (s, 3H) CH 3
-N <
【００３１】[0031]
【化１２】 Embedded image
【００３２】4.1ppm(t,4H) -CH2-O-CO- ・IRスペクトル（KBr 、錠剤) 1728cm-1、1473cm-1 実施例３ 撹拌機、温度計、圧力計を備えたオートクレーブにＮ−
（６−アミノヘキシル）ピペリジン 256ｇを入れ、90〜
100℃に保ちながら３−クロロプロパノール210ｇを２時
間かけて滴下した後、更に50％水酸化ナトリウム水溶液
320ｇを５時間かけて圧入し、 100℃のまま８時間熟成
を行い付加反応を完了させた。反応終了後、蒸留により
216ｇのジアミノジオールを得た。撹拌機、温度計、脱
水管を備えた４つ口フラスコに上記のジアミノジオール
200 ｇとドデカン酸 127ｇとドコサン酸 217ｇを入れ、
180℃まで昇温した。そのままの温度で28時間、生成す
る水を留去しながらアシル化反応を行い、目的物を 450
ｇ得た。NMR スペクトル、IRスペクトルから次の構造式
で表される３種類の化合物の混合物（生成モル比２／１
／１）であることを確認した。またFAB マススペクトル
よりそれぞれの化合物について、分子量 819、 679、 9
60であることを確認した。4.1 ppm (t, 4H) -CH 2 -O-CO- IR spectrum (KBr, tablet) 1728 cm -1 , 1473 cm -1 Example 3 An autoclave equipped with a stirrer, a thermometer and a pressure gauge was charged with N. −
Add (6-aminohexyl) piperidine 256g, 90 ~
After dropping 210 g of 3-chloropropanol dropwise over 2 hours while maintaining the temperature at 100 ° C., a 50% aqueous sodium hydroxide solution is further added.
320 g was injected over 5 hours, and aged at 100 ° C. for 8 hours to complete the addition reaction. After completion of the reaction, distillation
216 g of diaminodiol were obtained. The above diaminodiol was placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, and dehydration tube.
200 g, dodecanoic acid 127 g and docosanoic acid 217 g
The temperature was raised to 180 ° C. The acylation reaction was carried out at the same temperature for 28 hours while distilling off generated water,
g was obtained. From a NMR spectrum and an IR spectrum, a mixture of three kinds of compounds represented by the following structural formulas (formation molar ratio: 2/1)
/ 1). From the FAB mass spectrum, the molecular weight of each compound was 819, 679, 9
I confirmed it was 60.
【００３３】[0033]
【化１３】 Embedded image
【００３４】・NMR スペクトル（CDCl3 、内部標準TMS) 2.1ppm(t,4H) -O-CO-CH2- , 2.25-2.35ppm(m,4H)
＞N-CH2-・・・・-CH2-N<NMR spectrum (CDCl 3 , internal standard TMS) 2.1 ppm (t, 4H) -O-CO-CH 2- , 2.25-2.35 ppm (m, 4H)
> N-CH 2 -...- CH 2 -N <
【００３５】[0035]
【化１４】 Embedded image
【００３６】4.1ppm(t,4H) -CH2-O-CO- ・IRスペクトル（KBr 、錠剤) 1720cm-1、1465cm-1 実施例４ 撹拌機、温度計、圧力計を備えたオートクレーブにＮ−
エチル−Ｎ’−（３−アミノプロピル）ピペラジン 200
ｇを入れ 150〜170 ℃に保ちながら１時間かけて、プロ
ピレンオキサイド 137ｇを添加し付加反応を行った。そ
の後60℃まで冷却した。次にナトリウムメチラート (28
％メタノール溶液)1.3ｇを入れ、減圧下で30分脱メタノ
ール化した。 120℃に昇温し、６時間かけて 542ｇのプ
ロピレンオキサイドを滴下し付加反応を完了させ、 795
ｇのジアミノジオール (プロピレンオキサイドの10モル
付加物) を得た。撹拌機、温度計、滴下ロートを備えた
４つ口フラスコに上記のジアミノジオール 100ｇとドコ
サン酸 161ｇを入れ、 180℃まで昇温した。そのままの
温度で20時間、生成する水を留去しながらアシル化反応
を行い、目的物を 245ｇ得た。NMR スペクトル、IRスペ
クトルから次の構造式で表される化合物であることを確
認した。4.1 ppm (t, 4H) -CH 2 -O-CO- IR spectrum (KBr, tablet) 1720 cm -1 , 1465 cm -1 Example 4 An autoclave equipped with a stirrer, a thermometer and a pressure gauge has N −
Ethyl-N '-(3-aminopropyl) piperazine 200
g of propylene oxide was added over a period of 1 hour while maintaining the temperature at 150 to 170 ° C. to carry out an addition reaction. Thereafter, it was cooled to 60 ° C. Next, sodium methylate (28
% Methanol solution), and the mixture was demethanolized under reduced pressure for 30 minutes. The temperature was raised to 120 ° C., and 542 g of propylene oxide was added dropwise over 6 hours to complete the addition reaction.
g of diaminodiol (10 mole adduct of propylene oxide) was obtained. 100 g of the above diaminodiol and 161 g of docosanoic acid were placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a dropping funnel, and heated to 180 ° C. The acylation reaction was carried out at the same temperature for 20 hours while distilling off generated water to obtain 245 g of the desired product. From the NMR spectrum and the IR spectrum, it was confirmed that the compound was represented by the following structural formula.
【００３７】[0037]
【化１５】 Embedded image
【００３８】・NMR スペクトル（CDCl3 、内部標準ＴＭ
Ｓ）NMR spectrum (CDCl 3 , internal standard TM
S)
【００３９】[0039]
【化１６】 Embedded image
【００４０】・ＩＲスペクトル（KBr 、錠剤) 1728cm-1、1467cm-1 実施例５ 撹拌機、温度計、圧力計を備えたオートクレーブにＮ，
Ｎ−ジエチルプロパンジアミン 260ｇを入れ、90〜100
℃に保ちながら４−クロロブタノール 217ｇを２時間か
けて滴下した後、更に50％水酸化ナトリウム水溶液 240
ｇを５時間かけて圧入し、 100℃のまま８時間熟成を行
い付加反応を完了させた。反応終了後、蒸留により 242
ｇのジアミノアルコールを得た。撹拌機、温度計、圧力
計を備えたオートクレーブに上記のジアミノアルコール
220ｇを入れ 150〜170 ℃に保ちながら１時間かけて、
エチレンオキサイド48ｇを添加し付加反応を行った。そ
の後60℃まで冷却した。次にナトリウムメチラート (28
％メタノール溶液)1.1ｇを入れ、減圧下で30分脱メタノ
ール化した。 120℃に昇温し、６時間かけて 191ｇのエ
チレンオキサイドを滴下し付加反応を完了させ、 327ｇ
のジアミノジオール (エチレンオキサイドの５モル付加
物) を得た。撹拌機、温度計、滴下ロートを備えた４つ
口フラスコに上記のジアミノジオール 100ｇとヘキサデ
カン酸 153ｇを入れ、 180℃まで昇温した。そのままの
温度で25時間、生成する水を留去しながらアシル化反応
を行い、目的物を 220ｇ得た。NMR スペクトル、IRスペ
クトルから次の構造式で表される化合物であることを確
認した。IR spectrum (KBr, tablet) 1728 cm -1 , 1467 cm -1 Example 5 N, N was added to an autoclave equipped with a stirrer, thermometer and pressure gauge.
260 g of N-diethylpropanediamine is added, and 90 to 100
217 g of 4-chlorobutanol was added dropwise over 2 hours while maintaining the temperature at 50 ° C.
g was injected over 5 hours, and aged at 100 ° C. for 8 hours to complete the addition reaction. After the reaction is completed, 242
g of diamino alcohol were obtained. The above diamino alcohol was placed in an autoclave equipped with a stirrer, thermometer and pressure gauge.
Add 220g and keep it at 150-170 ° C for 1 hour,
48 g of ethylene oxide was added to perform an addition reaction. Thereafter, it was cooled to 60 ° C. Next, sodium methylate (28
% Methanol solution), and the mixture was demethanolized under reduced pressure for 30 minutes. The temperature was raised to 120 ° C., and 191 g of ethylene oxide was added dropwise over 6 hours to complete the addition reaction.
Of diaminodiol (5 mol adduct of ethylene oxide) was obtained. 100 g of the above diaminodiol and 153 g of hexadecanoic acid were placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a dropping funnel, and heated to 180 ° C. The acylation reaction was carried out at the same temperature for 25 hours while distilling off the produced water to obtain 220 g of the desired product. From the NMR spectrum and the IR spectrum, it was confirmed that the compound was represented by the following structural formula.
【００４１】[0041]
【化１７】 Embedded image
【００４２】・NMR スペクトル（CDCl3 、内部標準TMS)NMR spectrum (CDCl 3 , internal standard TMS)
【００４３】[0043]
【化１８】 Embedded image
【００４４】・IRスペクトル（KBr 、錠剤) 1728cm-1、1464cm-1 IR spectrum (KBr, tablet) 1728 cm -1 , 1464 cm -1
【００４５】[0045]
【発明の効果】本発明によれば、界面活性剤として、又
は布、毛髪などの柔軟剤として極めて有用なジアミノジ
エステルを提供することができる。According to the present invention, it is possible to provide a diamino diester which is extremely useful as a surfactant or as a softening agent for fabric, hair and the like.
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｆ 17/32 Ｂ０１Ｆ 17/32 Ｄ０６Ｍ 13/332 Ｄ０６Ｍ 13/38 Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Reference number in the agency FI Technical display location B01F 17/32 B01F 17/32 D06M 13/332 D06M 13/38
Claims (2)
テル。 【化１】 〔式中、 R1、R2：同一もしくは異なって、炭素数１〜４のアルキ
ル基もしくはヒドロキシアルキル基、又はR1とR2が一緒
になって−CR7 2−、−NR7−あるいは−O−を介して環を
形成する基を示す。ここで、R7はH 又は炭素数１〜４の
アルキル基を示す。 R3：炭素数７〜35の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又
はアルケニル基を示し、２つのR3は同一でも異なっても
よい。 R4：炭素数２〜６のアルキレン基又はアルケニレン基を
示す。 R5、R6：同一又は異なって、エーテル基で中断してもよ
い炭素数２〜20のアルキレン基又はアルケニレン基を示
す。〕1. A diamino diester represented by the general formula (I). Embedded image Wherein, R 1, R 2: the same or different, an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or R 1 and R 2 together -CR 7 2 -, - NR 7 - , or It represents a group forming a ring via -O-. Here, R 7 represents H or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R 3 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 7 to 35 carbon atoms, and two R 3 may be the same or different. R 4 represents an alkylene group or alkenylene group having 2 to 6 carbon atoms. R 5 and R 6 are the same or different and represent an alkylene group or alkenylene group having 2 to 20 carbon atoms which may be interrupted by an ether group. ]
ジアミンにおける２個の−N−H 結合のうち各々につい
て、アルキレンオキサイド又はヒドロキシ−アルキルも
しくはアルケニル−ハライドにより、任意の順序にて、
少なくとも一回ヒドロキシアルキル化することによって
得られる、一般式（ＩＩＩ） 【化３】 〔式中、Ｒ１、R2、R4、R5、R6は前記の意味を示す。〕
で表されるジアミノジオールを、一般式（IV） R3COOR8 （IV） 〔式中、R3：前記の意味を示す。 R8：H 又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕 で表される脂肪酸又はそのエステルでアシル化すること
を特徴とする、請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される
ジアミノジエステルの製造法。2. A compound of the general formula (II) [Wherein, R 1 , R 2 and R 4 have the same meanings as above. For each of the two -N-H bonds in the diamine represented by the formula (1), an alkylene oxide or a hydroxy-alkyl or alkenyl-halide may be used in any order.
General formula (III) obtained by at least one hydroxyalkylation [Wherein, R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , and R 6 have the same meaning as described above. ]
The diaminodiol represented by the general formula (IV) R 3 COOR 8 (IV) [wherein, R 3 has the meaning described above. R 8 : H or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. The method for producing a diamino diester represented by the general formula (I) according to claim 1, characterized in that the diamino diester is acylated with a fatty acid or an ester thereof represented by the following formula:
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