JP2585375B2 - Method for producing thiazole carboxylic acid chlorides - Google Patents
Method for producing thiazole carboxylic acid chloridesInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、医薬・農薬等の原料として有用なチアゾー
ルカルボン酸クロライド類の製造方法に関するものであ
る。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing thiazole carboxylic acid chlorides useful as raw materials for medicines, agricultural chemicals and the like.
従来のチアゾールカルボン酸クロライド類の製造方法
としては、チオニルクロライドを用いる方法（ジャーナ
ル・オブ・ケミカル・ソサイエティー（J.C.S.）,1945,
601）、（ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケ
ミストリー（J.Heterocyclic chem.），22.1621（198
5））やオギザリルクロライドを用いる方法（ジャーナ
ル・オブ・ケミカル・ソサイエティー（J.C.S.），パー
キン（Perkin）I,159,（1982））が知られている。As a conventional method for producing thiazole carboxylic acid chlorides, a method using thionyl chloride (Journal of Chemical Society (JCS), 1945,
601), (Journal of Heterocyclic Chemistry (J.Heterocyclic chem.), 22 .1621 (198
5)) and a method using oxalyl chloride (Journal of Chemical Society (JCS), Perkin I, 159, (1982)).
上記のチオニルクロライドを用いる方法では、２−ア
ルキルチアゾールカルボン酸類の場合、副反応が起こる
ため、反応温度を極めて低温に保つ必要があり、溶媒も
制限される。また、そのような反応条件下においてさえ
も収率が極めて低い。In the above method using thionyl chloride, in the case of 2-alkylthiazolecarboxylic acids, a side reaction occurs, so that the reaction temperature must be kept extremely low, and the solvent is also limited. Also, the yield is very low even under such reaction conditions.
一方、２−アルキルチアゾールカルボン酸類似外の原
料を用いる場合、チオニルクロライドが原料チアゾール
カルボン酸類と極めて激しい反応を起こすため、反応を
制御するのが困難である。また、その際に急激な発熱を
伴い、腐食性の亜硫酸ガスを大量に発生する。そのため
に副生した大量の亜硫酸ガスを処理する装置と煩雑な手
間がかかる等の工業的な製法上の課題がある。また、オ
ギザリルクロライドは高価であるため、工業的に用いる
ことは不経済である。On the other hand, when a raw material other than a 2-alkylthiazolecarboxylic acid is used, it is difficult to control the reaction because thionyl chloride causes an extremely violent reaction with the raw material thiazolecarboxylic acid. Further, at that time, a sudden heat is generated, and a large amount of corrosive sulfur dioxide gas is generated. For this reason, there is a problem in an industrial manufacturing method such as an apparatus for treating a large amount of by-produced sulfurous acid gas and a complicated process. In addition, since oxalyl chloride is expensive, it is uneconomical to use it industrially.
本発明は、反応の制御もしやすく、副生物の処理もな
く、チアゾールカルボン酸クロライド類を高純度・高収
率で得ることを目的としている。An object of the present invention is to obtain thiazole carboxylic acid chlorides in high purity and high yield without easily controlling the reaction and without treating by-products.
上記目的を達成するために、本発明者らは、上記課題
について鋭意検討の結果、チアゾールカルボン酸類をホ
スゲン又はトリクロロメチルクロロホーメートと反応さ
せる製造方法を見出し本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems To achieve the above object, the present inventors have conducted intensive studies on the above problems, and as a result, have found a production method for reacting a thiazole carboxylic acid with phosgene or trichloromethylchloroformate, and have completed the present invention.
すなわち、一般式（Ｉ） （式中、R1は水素、ハロゲン原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基又はハロゲン原子若しくは低級アルコキ
シ基で置換された低級アルキル基、R2は水素、低級アル
キル基又はハロゲン原子若しくは低級アルコキシ基で置
換された低級アルキル基を示す。）で表されるチアゾー
ルカルボン酸類をホスゲン又はトリクロロメチルクロロ
ホーメートと反応させることを特徴とする 一般式（II） （式中、R1、R2は一般式（Ｉ）と同じ。）で表されるチ
アゾールカルボン酸クロライド類の製造方法である。That is, the general formula (I) (Wherein, R 1 is hydrogen, a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a lower alkyl group substituted with a halogen atom or a lower alkoxy group, and R 2 is a hydrogen, a lower alkyl group, or a halogen atom or a lower alkoxy group. A thiazole carboxylic acid represented by the formula (II): (Wherein R 1 and R 2 are the same as in the general formula (I)).
次に、本発明を詳細に説明する。 Next, the present invention will be described in detail.
チアゾールカルボン酸類としては、非限定的に例示す
れば一般式（Ｉ）の式中R1として、水素、弗素、塩素、
臭素、沃素、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、is
o−プロピル基、ｎ−ブチル基、sec−ブチル基、iso−
ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、１−メチ
ルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル
基、1,1−ジメチルプロピル基、2,2−ジメチルプロピル
基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチ
ルペンチル基、３−メチルブチル基、１−エチル−２−
メチルプロピル基、１−エチルブチル基、２−エチルブ
チル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、トリ
クロロメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル
基、プロポキシメチル基、メトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、また、R2としては、水素、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブチル
基、sec−ブチル基、iso−ブチル基、tert−ブチル基、
ｎ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチ
ル基、３−メチルブチル基、1,1−ジメチルプロピル
基、2,2−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、１−
メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチル
ペンチル基、４−メチルペンチル基、1,1−ジメチルブ
チル基、2,2−ジメチルブチル基、3,3−ジメチルブチル
基、1,2−ジメチルブチル基、1,3−ジメチルブチル基、
１−エチル−２−メチルプロピル基、１−エチルブチル
基、２−エチルブチル基、トリフルオロメチル基、クロ
ロメチル基、トリクロロメチル基、メトキシメチル基、
エトキシメチル基、プロポキシメチル基等がある。Examples of the thiazole carboxylic acids include, but are not limited to, hydrogen, fluorine, chlorine, R 1 in the formula (I).
Bromine, iodine, methyl, ethyl, n-propyl, is
o-propyl group, n-butyl group, sec-butyl group, iso-
Butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, 1-methylbutyl group, 2-methylbutyl group, 3-methylbutyl group, 1,1-dimethylpropyl group, 2,2-dimethylpropyl group, n-hexyl group, -Methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylbutyl group, 1-ethyl-2-
Methylpropyl group, 1-ethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, trifluoromethyl group, chloromethyl group, trichloromethyl group, methoxymethyl group, ethoxymethyl group, propoxymethyl group, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, R 2 is hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, sec-butyl, iso-butyl, tert-butyl,
n-pentyl group, 1-methylbutyl group, 2-methylbutyl group, 3-methylbutyl group, 1,1-dimethylpropyl group, 2,2-dimethylpropyl group, n-hexyl group, 1-
Methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1,2- Dimethylbutyl group, 1,3-dimethylbutyl group,
1-ethyl-2-methylpropyl group, 1-ethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, trifluoromethyl group, chloromethyl group, trichloromethyl group, methoxymethyl group,
Examples include an ethoxymethyl group and a propoxymethyl group.
本発明の反応は、溶液又は懸濁状態で行うため、溶媒
中で行うのが好ましい。また、溶媒としては反応に不活
性なものであればよい。Since the reaction of the present invention is carried out in a solution or suspension, it is preferably carried out in a solvent. Further, any solvent may be used as long as it is inert to the reaction.
例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素類、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジ
メチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル等のエステル類、テトラクロロ
エチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類が
挙げられるが、これに限られるわけではない。また、こ
れらの溶媒を混合して反応溶媒として用いることも可能
である。For example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, ethers such as tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether and dioxane, esters such as ethyl acetate, butyl acetate and ethyl propionate, and halogens such as tetrachloroethylene and chlorobenzene Hydrocarbons, but are not limited thereto. Further, these solvents can be mixed and used as a reaction solvent.
溶媒の添加量は、チアゾールカルボン酸類１モルに対
し、0.5〜10、好ましくは１〜５用いるのが効率的
である。It is efficient to use the solvent in an amount of 0.5 to 10, preferably 1 to 5, per mole of the thiazole carboxylic acid.
チアゾールカルボン酸類に対するホスゲン又はトリク
ロロメチルクロロホーメートの添加量は、チアゾールカ
ルボン酸類１モルに対し1.0〜10.0モル、好ましくは1.0
〜5.0モルがよい。The addition amount of phosgene or trichloromethyl chloroformate to thiazole carboxylic acids is 1.0 to 10.0 mol, preferably 1.0 to 1.0 mol per thiazole carboxylic acid.
~ 5.0 mol is good.
反応温度は、常温からそれぞれの溶液の沸点の間で反
応させることができる。The reaction can be carried out at a temperature between room temperature and the boiling point of each solution.
反応時間は、チアゾールカルボン酸類の溶液中にホス
ゲンを吹き込む場合、加熱還流下においては、５〜50時
間、好ましくは８〜20時間である。また、チアゾールカ
ルボン酸類の溶液にトリクロロメチルクロロホーメート
を滴下する場合、加熱還流下においては、２〜40時間、
好ましくは５〜20時間である。When phosgene is blown into the solution of the thiazole carboxylic acid, the reaction time is 5 to 50 hours, preferably 8 to 20 hours under heating and reflux. Further, when dropping trichloromethylchloroformate into a solution of thiazolecarboxylic acids, under heating and reflux, 2 to 40 hours,
Preferably, it is 5 to 20 hours.
反応終了後、濾液を濃縮することによりチアゾールカ
ルボン酸クロライド類が容易に得られる。また、未反応
のチアゾールカルボン酸が残っている場合には、濾別分
離したのち、濾液を濃縮してチアゾールカルボン酸クロ
ライド類を得ることができる。After completion of the reaction, the filtrate is concentrated to easily obtain thiazole carboxylic acid chlorides. When unreacted thiazole carboxylic acid remains, the thiazole carboxylic acid chlorides can be obtained by separating by filtration and concentrating the filtrate.
得られたチアゾールカルボン酸クロライド類は、医
薬、農薬の中間体として、精製操作を加えることなく、
次工程に用いることができる。The obtained thiazole carboxylic acid chlorides can be used as intermediates of pharmaceuticals and agricultural chemicals without adding purification operation.
It can be used in the next step.
このチアゾールカルボン酸クロライド類の純度分析
は、ガスクロマトグラフィーによる。The purity of the thiazole carboxylic acid chlorides is analyzed by gas chromatography.
本発明における好ましい実施態様については、次のと
おりである。Preferred embodiments of the present invention are as follows.
温度計、撹拌機、凝縮器を備えた反応器に所定量のチ
アゾールカルボン酸類と特定の溶媒を仕込んだ溶液又は
懸濁液に、ホスゲンを吹き込み又はトリクロロメチルク
ロロホーメートを滴下して所定温度で還流下、所定時間
反応を行う。A solution or suspension prepared by charging a predetermined amount of a thiazole carboxylic acid and a specific solvent in a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, and a condenser is blown with phosgene or dropped with trichloromethylchloroformate at a predetermined temperature. The reaction is performed under reflux for a predetermined time.
反応終了後、反応液を濾過し、濾液を濃縮することに
より目的のチアゾールカルボン酸クロライド類を得るこ
とができる。After completion of the reaction, the reaction solution is filtered, and the filtrate is concentrated to obtain the desired thiazole carboxylic acid chlorides.
なお、濃縮時の留出液は再度反応系へ溶媒として回収
することができる。In addition, the distillate at the time of concentration can be recovered again as a solvent in the reaction system.
以下、本発明を実施例により、さらに具体的に説明す
る。Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
実施例１ 100mlの三ツ口フラスコに2,4−ジメチルチアゾール−
５−カルボン酸7.9g（0.05モル）をキシレン200mlに懸
濁させ、加熱還流下、ホスゲンを340ml/時間の流量で12
時間吹き込んだ（0.18モル）。反応終了後、反応液を濾
過し濾液を濃縮して8.2gの2,4−ジメチルチアゾール−
５−カルボン酸クロライドを得た。純度95.0％、収率9
8.0％であった。Example 1 In a 100 ml three-necked flask, 2,4-dimethylthiazole-
7.9 g (0.05 mol) of 5-carboxylic acid was suspended in 200 ml of xylene, and phosgene was added at a flow rate of 340 ml / hour under reflux with heating.
Blowed in over time (0.18 mol). After completion of the reaction, the reaction solution was filtered, and the filtrate was concentrated to obtain 8.2 g of 2,4-dimethylthiazole-
5-carboxylic acid chloride was obtained. 95.0% purity, 9 yield
8.0%.
実施例２ 実施例１と同様の装置に、２−クロロ−４−メチルチ
アゾール−５−カルボン酸10.7g（0.06モル）を酢酸ブ
チル200mlに懸濁させ、加熱還流下、トリクロロメチル
クロロホーメート23.7g（0.12モル）を20時間滴下し
た。滴下終了後、更に２時間撹拌を続けた。反応終了
後、反応液を濾過し濾液を濃縮して２−クロロ−４−メ
チルチアゾール−５−カルボン酸クロライド12.1gを得
た。純度94.0％、収率95.0％であった。Example 2 In a device similar to that of Example 1, 10.7 g (0.06 mol) of 2-chloro-4-methylthiazole-5-carboxylic acid was suspended in 200 ml of butyl acetate, and 23.7 g of trichloromethylchloroformate was heated under reflux. g (0.12 mol) was added dropwise for 20 hours. After the completion of the dropwise addition, the stirring was further continued for 2 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was filtered and the filtrate was concentrated to obtain 12.1 g of 2-chloro-4-methylthiazole-5-carboxylic acid chloride. The purity was 94.0% and the yield was 95.0%.
実施例３ 実施例１と同様の装置に、２−トリフルオロメチル−
４−メチルチアゾール−５−カルボン酸4.2g（0.02モ
ル）をジオキサン100mlに懸濁させ、加熱還流下、トリ
クロロメチルクロロホーメート4.0g（0.02モル）を５時
間滴下した。滴下終了後、更に４時間撹拌した。反応終
了後、反応液を濾過し濾液を濃縮して２−トリフルオロ
メチル−４−メチルチアゾール−５−カルボン酸クロラ
イド4.0gを得た。純度95.0％、収率90.0％であった。Example 3 The same apparatus as in Example 1 was used except that 2-trifluoromethyl-
4.2 g (0.02 mol) of 4-methylthiazole-5-carboxylic acid was suspended in 100 ml of dioxane, and 4.0 g (0.02 mol) of trichloromethylchloroformate was added dropwise under reflux with heating for 5 hours. After the addition, the mixture was further stirred for 4 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was filtered and the filtrate was concentrated to obtain 4.0 g of 2-trifluoromethyl-4-methylthiazole-5-carboxylic acid chloride. The purity was 95.0% and the yield was 90.0%.
実施例４ 実施例１と同様の装置に、２−メトキシ−４−メチル
チアゾール−５−カルボン酸10.4g（0.06モル）をクロ
ロベンゼン150mlに懸濁させ、加熱還流下、ホスゲンを4
00ml/時間の流量で15時間吹き込んだ（0.27モル）。吹
き込み終了後、更に２時間撹拌した。反応終了後、反応
液を濾過し濾過を濃縮して２−メトキシ−４−メチルチ
アゾール−５−カルボン酸クロライド10.9gを得た。純
度95.0％、収率90.0％であった。 Example 4 In a device similar to that of Example 1, 2-methoxy-4-methylthiazole-5-carboxylic acid (10.4 g, 0.06 mol) was suspended in chlorobenzene (150 ml).
Blowing was performed at a flow rate of 00 ml / hour for 15 hours (0.27 mol). After the completion of the blowing, the mixture was further stirred for 2 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was filtered and the filtrate was concentrated to obtain 10.9 g of 2-methoxy-4-methylthiazole-5-carboxylic acid chloride. The purity was 95.0% and the yield was 90.0%.
実施例５ 実施例１と同様の装置に、２−メチルチアゾール−５
−カルボン酸5.7g（0.04モル）をトルエン100mlに懸濁
させ、加熱還流下、ホスゲンを390ml/時間の流量で10時
間吹き込んだ（0.17モル）。吹き込み終了後、更に２時
間撹拌した。反応終了後、反応液を濾過し濾過を濃縮し
て２−メチルチアゾール−５−カルボン酸クロライド5.
7gを得た。純度95.5％、収率95.0％であった。 Example 5 In the same apparatus as in Example 1, 2-methylthiazole-5 was used.
5.7 g (0.04 mol) of carboxylic acid were suspended in 100 ml of toluene and phosgene was blown in at a flow rate of 390 ml / hour for 10 hours under reflux with heating (0.17 mol). After the completion of the blowing, the mixture was further stirred for 2 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was filtered and the filtrate was concentrated to give 2-methylthiazole-5-carboxylic acid chloride 5.
7 g were obtained. The purity was 95.5% and the yield was 95.0%.
実施例６ 実施例１と同様の装置に、４−エチルチアゾール−５
−カルボン酸7.9g（0.05モル）をトルエン100mlに懸濁
させ、加熱還流下、ホスゲンを220ml/時間の流量で15時
間吹き込んだ（0.15モル）。吹き込み終了後、更に２時
間撹拌した。反応終了後、反応液を濾過し濾過を濃縮し
て４−エチルチアゾール−５−カルボン酸クロライド8.
5gを得た。純度95.0％、収率92.0％であった。 Example 6 The same apparatus as in Example 1 was used except that 4-ethylthiazole-5 was used.
7.9 g (0.05 mol) of carboxylic acid were suspended in 100 ml of toluene and phosgene was blown in at a flow rate of 220 ml / hour for 15 hours under reflux with heating (0.15 mol). After the completion of the blowing, the mixture was further stirred for 2 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was filtered and the filtrate was concentrated to give 4-ethylthiazole-5-carboxylic acid chloride 8.
5 g were obtained. The purity was 95.0% and the yield was 92.0%.
実施例7,8,9 実施例７ 300mlの三ツ口フラスコに、２−メチル−４−エチル
チアゾール−５−カルボン酸8.6g（0.05モル）をトルエ
ン200mlに懸濁させ、加熱還流下、ホスゲンを340ml/時
間の流量で12時間吹き込んだ（0.18モル）。反応終了
後、反応液を濾過し濾液濃縮して２−メチル−４−エチ
ルチアゾール−５−カルボン酸クロライド9.2gを得た。
純度96.0％、収率96.6％であった。 Examples 7, 8, 9 Example 7 In a 300 ml three-necked flask, 8.6 g (0.05 mol) of 2-methyl-4-ethylthiazole-5-carboxylic acid was suspended in 200 ml of toluene, and 340 ml of phosgene was heated under reflux. Per hour for 12 hours (0.18 mol). After completion of the reaction, the reaction solution was filtered and the filtrate was concentrated to obtain 9.2 g of 2-methyl-4-ethylthiazole-5-carboxylic acid chloride.
The purity was 96.0% and the yield was 96.6%.
実施例８ 300mlの三ツ口フラスコに、２−エチル−４−メチル
チアゾール−５−カルボン酸8.6（0.05モル）をトルエ
ン200mlに懸濁させ、加熱還流下、ホスゲンを350ml/時
間の流量で11時間吹き込んだ（0.17モル）。反応終了
後、反応液を濾過し濾液を濃縮して２−エチル−４−メ
チルチアゾール−５−カルボン酸クロライド9.3gを得
た。純度94.5％、収率97.5％であった。 Example 8 In a 300 ml three-necked flask, 8.6 (0.05 mol) of 2-ethyl-4-methylthiazole-5-carboxylic acid was suspended in 200 ml of toluene, and phosgene was blown at a flow rate of 350 ml / hour for 11 hours under reflux with heating. (0.17 mol). After completion of the reaction, the reaction solution was filtered and the filtrate was concentrated to obtain 9.3 g of 2-ethyl-4-methylthiazole-5-carboxylic acid chloride. The purity was 94.5% and the yield was 97.5%.
実施例９ 300mlの三ツ口フラスコに、２−プロピル−４−メチ
ルチアゾール−５−カルボン酸7.4（0.04モル）をトル
エン200mlに懸濁させ、加熱還流下、トリクロロメチル
クロロホーメート11.0（0.06モル）を５時間滴下した。
反応終了後、反応液を濾過した濾液を濃縮して２−プロ
ピル−４−メチルチアゾール−５−カルボン酸クロライ
ド7.9gを得た。純度95.0％、収率97.1％であった。 Example 9 In a 300 ml three-necked flask, 2-propyl-4-methylthiazole-5-carboxylic acid 7.4 (0.04 mol) was suspended in 200 ml of toluene, and 11.0 (0.06 mol) of trichloromethylchloroformate was refluxed with heating. The solution was dropped for 5 hours.
After completion of the reaction, the filtrate obtained by filtering the reaction solution was concentrated to obtain 7.9 g of 2-propyl-4-methylthiazole-5-carboxylic acid chloride. The purity was 95.0% and the yield was 97.1%.
比較例１ 2,4−ジメチルチアゾール−５−カルボン酸15.7g（0.
1モル）を300mlのエチルエーテルと8gのピリジン（0.1
モル）に懸濁し、−３℃でチオニルクロライド12g（0.1
モル）を45分間で滴下した。反応終了後、濾過し、濃縮
し7.2gの2,4−ジメチルチアゾール−５−カルボン酸ク
ロライドを得た。純度85％、収率35％であった。 Comparative Example 1 15.7 g of 2,4-dimethylthiazole-5-carboxylic acid (0.
1 mol) in 300 ml of ethyl ether and 8 g of pyridine (0.1
Mol) and thionyl chloride 12 g (0.1
Mol) was added dropwise over 45 minutes. After completion of the reaction, the mixture was filtered and concentrated to obtain 7.2 g of 2,4-dimethylthiazole-5-carboxylic acid chloride. The purity was 85% and the yield was 35%.
本発明の方法によれば、反応の制御もしやすく、副生
物の処理もなく、目的のものを高純度・高収率で得るこ
とができる。また、得られた高純度のチアゾールカルボ
ン酸クロライド類は、医薬・農薬等の中間体として、精
製操作を加えることなく、次工程に用いることができ、
工業的に有用な方法である。According to the method of the present invention, the desired product can be obtained in high purity and high yield without any difficulty in controlling the reaction and without treating by-products. Further, the obtained high-purity thiazole carboxylic acid chlorides can be used in the next step without adding a purification operation as an intermediate such as a medicine or an agricultural chemical,
This is an industrially useful method.
フロントページの続き (56)参考文献 特許130966（ＪＰ，Ｃ２) スイス国特許発明440283（ＣＨ，Ａ) Ｓａｕｌ Ｐａｔａｉ，”Ｔｈｅ ｃ ｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ａｃｙｌ ｈ ａｌｉｄｅｓ．”（1972）Ｉａｔｅｖｓ ｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｖｓ ａ ｄｉｕｉｓｉｏｎ ｏｆ Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ Ｅ Ｓｏｕｓ Ｐ．44− 47 大河原信、畑辻明、中井武編「合成試 薬」（1980）講談社サイエンティフィク Ｐ．291Continuation of the front page (56) References Patent 130966 (JP, C2) Swiss Patent Invention 440283 (CH, A) Saul Patai, "The chemistry of acyl halides." (1972) Iatevs. E Sous P. 44-47 Shin Ogawara, Akira Hatatsuji, Takeshi Nakai, “Synthetic Reagents” (1980) Kodansha Scientific 291
Claims (1)
級アルコキシ基又はハロゲン原子若しくは低級アルコキ
シ基で置換された低級アルキル基、R2は水素、低級アル
キル基又はハロゲン原子若しくは低級アルコキシ基で置
換された低級アルキル基を示す。）で表されるチアゾー
ルカルボン酸類をホスゲン又はトリクロロメチルクロロ
ホーメートと反応させることを特徴とする 一般式（II） （式中、R1、R2は一般式（Ｉ）と同じ。）で表されるチ
アゾールカルボン酸クロライド類の製造方法。1. The compound of the general formula (I) (Wherein, R 1 is hydrogen, a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a lower alkyl group substituted with a halogen atom or a lower alkoxy group, and R 2 is a hydrogen, a lower alkyl group, or a halogen atom or a lower alkoxy group. A thiazole carboxylic acid represented by the formula (II): (In the formula, R 1 and R 2 are the same as those in the general formula (I).) A method for producing a thiazole carboxylic acid chloride represented by the formula:
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Non-Patent Citations (2)
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|---|
| Ｓａｕｌ Ｐａｔａｉ，"Ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ａｃｙｌ ｈａｌｉｄｅｓ．"（１９７２）Ｉａｔｅｖｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｖｓ ａ ｄｉｕｉｓｉｏｎ ｏｆ Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ Ｅ Ｓｏｕｓ Ｐ．４４−４７ |
| 大河原信、畑辻明、中井武編「合成試薬」（１９８０）講談社サイエンティフィクＰ．２９１ |
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