JP2584967B2 - Magneto-optical recording medium - Google Patents

Magneto-optical recording medium

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Description

【発明の詳細な説明】 イ.産業上の利用分野 本発明は、光磁気記録媒体、特に磁気光学記憶素子に
関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magneto-optical recording medium, particularly to a magneto-optical storage element.

ロ.従来の技術 光ディスクは、高密度、大容量、高速アクセスの特徴
を持ち、種々の研究開発が行われている。
B. 2. Description of the Related Art Optical discs have characteristics of high density, large capacity, and high speed access, and various research and development have been conducted.

現在市販されている再生専用の光ディスクでは、特開
昭58−6536号のようにホットメルト粘着剤を用いて、Al
の反射膜を設けた2枚の基板の接合を行い、両面からの
再生を可能にしている。レーザー光で記録膜に微細な穴
(ピット)を開けることによって情報を記録するディス
クでは、第2図に示すように、内外周部の、記録層1の
ついていない部分にのみ接触するスペーサ2、3を挟み
込み、その部分だけで接合するエアーサンドイッチ構造
となっている。この場合、両基板4、5とスペーサ2、
3との接合に用いる接着剤6としては、熱硬化型のエポ
キシ接着剤や、紫外線硬化接着剤を用いている。この他
に、2液混合の常温硬化型エポキシ接着剤の使用も考え
られる。
Currently available read-only optical disks use a hot melt adhesive as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No.
The two substrates provided with the reflective films are bonded to enable reproduction from both surfaces. In a disk on which information is recorded by making fine holes (pits) in a recording film with a laser beam, as shown in FIG. 2, a spacer 2 that contacts only a portion of the inner and outer peripheral portions where the recording layer 1 is not provided, 3 is sandwiched and an air sandwich structure is formed in which only the portion is joined. In this case, both substrates 4, 5 and spacer 2,
As the adhesive 6 to be used for bonding with the adhesive 3, a thermosetting epoxy adhesive or an ultraviolet curing adhesive is used. In addition to this, use of a two-component mixed room temperature curing epoxy adhesive is also conceivable.

一方、書き換えが可能である光記録としては、レーザ
ーによる光磁気記録が注目されている。
On the other hand, as rewritable optical recording, magneto-optical recording by laser has been attracting attention.

光磁気記録媒体、例えば光ディスクとしては、ガラス
やプラスチックの透明基板上に、Sm、Eu、Cd、Tb、Dy、
Ho、Erなどの希土類と、Fe、Co、Ni等の遷移金属との磁
性合金膜をスパッタリングや蒸着などの手段によりアモ
ルファス状に形成し、更に耐擦傷性を与えるために有機
の保護膜を塗布したものがある。
Magneto-optical recording media, for example, optical disks, on a glass or plastic transparent substrate, Sm, Eu, Cd, Tb, Dy,
A magnetic alloy film of a rare earth element such as Ho or Er and a transition metal such as Fe, Co, or Ni is formed in an amorphous state by means such as sputtering or vapor deposition, and an organic protective film is applied to provide further scratch resistance. There is something.

しかし、こうした光磁気記録媒体は、記録層として、
Gd、Tb、Feといった非常にさびやすい材料を用いてお
り、記録層同士を上記したホットメルト接着剤で接着し
合った場合、ホットメルト粘着剤により容易に腐食され
る。従って、これらは光磁気用としては用いることはで
きない。
However, such a magneto-optical recording medium, as a recording layer,
A very rusty material such as Gd, Tb, or Fe is used, and when the recording layers are bonded to each other with the hot melt adhesive described above, the recording layers are easily corroded by the hot melt adhesive. Therefore, they cannot be used for magneto-optical purposes.

光磁気ディスクでは、上述のようなエアーサンドイッ
チにする必要がないので(穴あけタイプでは、記録膜を
蒸発させるために第2図のように中空部7が必要)、コ
スト上の問題より前面接合の形になる。この場合、記録
層は紫外線を殆ど透過しないので、記録層のついた基板
同士の接合には紫外線硬化接着剤は使用できない。
In the case of a magneto-optical disk, it is not necessary to use an air sandwich as described above (the hole type requires a hollow portion 7 as shown in FIG. 2 to evaporate the recording film). It takes shape. In this case, since the recording layer hardly transmits ultraviolet light, an ultraviolet-curing adhesive cannot be used for joining substrates having the recording layer.

また、接着剤としてエポキシ接着剤を用いる場合、2
液混合タイプは工程管理が複雑になるし、硬化剤自体が
GdやTb、Feを腐食させる(従って、2液の混合の際に混
合不良があった場合、膜腐食の原因となる)。1液熱硬
化タイプでは、熱変形のために基板にプラスチックを使
うことが難しくなり、また記録膜の熱劣化を避け難く、
かつ硬化炉を設ける必要があるので、生産コストが高く
なる。常温硬化型エポキシでは、硬化に時間がかかりす
ぎて生産性が悪い。
When an epoxy adhesive is used as the adhesive,
The liquid mixing type requires complicated process control, and the curing agent itself
Gd, Tb, and Fe are corroded (accordingly, if there is a mixing failure when mixing the two liquids, it will cause film corrosion). In the one-component thermosetting type, it is difficult to use plastic for the substrate due to thermal deformation, and it is difficult to avoid thermal deterioration of the recording film.
In addition, since a curing furnace needs to be provided, the production cost increases. Room temperature curing epoxy takes too much time to cure, resulting in poor productivity.

更にまた、接着剤としてポリウレタン系が考えられる
が、これには、一成分系として大気中の酸素により硬化
するもの、加熱により硬化するものがあり、二成分系と
してアミン系触媒で硬化させるものや、ポリオール化合
物との反応により硬化させるものがある。しかし、酸素
で硬化するものは、前面接合の形にした場合は硬化せ
ず、熱硬化のものは前述の理由で使えない。触媒硬化で
は、アミノ系触媒でやはり磁性層が腐食される。
Furthermore, polyurethane adhesives can be considered as adhesives. Among them, there are those which are cured by oxygen in the air as a one-component system, those which are cured by heating, and those which are cured by an amine-based catalyst as a two-component system. And those cured by reaction with a polyol compound. However, those that are cured with oxygen do not cure when formed into a frontal joint, and those that are thermally cured cannot be used for the reasons described above. In the catalyst curing, the magnetic layer is also corroded by the amino-based catalyst.

ハ.発明の目的 本発明の目的は、光磁気記録層の特性を損なわずに常
温で作製でき、保存性がよく低コストの媒体を提供する
ことにある。
C. It is an object of the present invention to provide a low-cost medium which can be manufactured at room temperature without deteriorating the characteristics of the magneto-optical recording layer, has good storability, and is low in cost.

ニ.発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、支持体の一面に第1の誘電体層、光
磁気記録層、第2の誘電体層を順に積層してなる第1の
記録媒体の第2の誘電体層側と、支持体の一面に第1の
誘電体層、光磁気記録層、第2の誘電体層を順に積層し
てなる第2の記録媒体の第2の誘電体層側とを、一分子
中にイソシアネート基を複数持つ化合物とヒドロキシル
基を複数持つ化合物とをイソシアネート過剰の状態で反
応させることによって得られた分子末端にイソシアネー
ト基を複数持つ一成分系湿気硬化型ポリウレタン系の接
着剤によって接合したことを特徴とする光磁気記録媒体
に係るものである。
D. In other words, the present invention provides a second recording medium of a first recording medium in which a first dielectric layer, a magneto-optical recording layer, and a second dielectric layer are sequentially laminated on one surface of a support. And a second dielectric layer side of a second recording medium in which a first dielectric layer, a magneto-optical recording layer, and a second dielectric layer are sequentially laminated on one surface of a support. Of a one-component moisture-curable polyurethane system having a plurality of isocyanate groups at the molecular terminals obtained by reacting a compound having a plurality of isocyanate groups and a compound having a plurality of hydroxyl groups in one molecule in an isocyanate excess state. The present invention relates to a magneto-optical recording medium which is joined by an adhesive.

本発明によれば、媒体同士(具体的には光磁気記録層
のある側)を接合するのに、一成分系湿気硬化型ポリウ
レタン接着剤(以下、本発明の接着剤と称する。)を用
いているので、接着を単に常温にて行うことができ、か
つその際に記録層の成分金属の腐食等が生じることはな
い。
According to the present invention, a one-component moisture-curable polyurethane adhesive (hereinafter, referred to as the adhesive of the present invention) is used for joining the media (specifically, the side having the magneto-optical recording layer). Therefore, the bonding can be performed simply at room temperature, and at that time, the corrosion of the component metals of the recording layer does not occur.

こうした本発明の接着剤として好適なものは、下記の
ように、一分子中にイソシアネート基を複数もつ化合物
と、ヒドロキシル基を複数もつ化合物とをイソシアネー
ト過剰の状態で反応させ、分子末端にイソシアネート基
を複数もつように調整したポリイソシアネートを用いる
ものである。
Preferred as such an adhesive of the present invention are a compound having a plurality of isocyanate groups in one molecule and a compound having a plurality of hydroxyl groups in an isocyanate-excess state as described below, and an isocyanate group at a molecular terminal. The polyisocyanate adjusted so that it may have two or more may be used.

そして、その硬化のメカニズムは次の通りである。 The curing mechanism is as follows.

ここで用いられるポリイソシアネートとしては、トル
エンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ートなどの芳香族系のものや、ヘキサメチレンジイソシ
アネートなどの脂肪族系のものがある。
Examples of the polyisocyanate used here include aromatic ones such as toluene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate, and aliphatic ones such as hexamethylene diisocyanate.

ポリオールとしては、1,4−ブタンジオール、1,5−ペ
ンタンジオール、ポリエーテルグリコールなどが用いら
れる。
As the polyol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, polyether glycol and the like are used.

このポリウレタンの具体例としては、デュポン社製の
イムロン、モベイ・ケミカル社製のモンドールE−15
2、日本ポリウレタン社製のコロネート2013等がある。
Specific examples of the polyurethane include Imlon manufactured by DuPont and Mondol E-15 manufactured by Mobay Chemical.
2. There is Coronate 2013 made by Nippon Polyurethane.

また、上記光磁気記録層は、膜面に垂直方向に磁化容
易軸を有するものであって、光ビームによって情報の記
録、再生又は消去が可能であり、公知の材質、即ちTbF
e、GdFe、GdTbFeCo、GdCo等の希土類−遷移金属アモル
ファス合金で構成することができる。その製膜には、公
知のようにスパッタリングを採用してよい。
The magneto-optical recording layer has an easy axis of magnetization in a direction perpendicular to the film surface, and can record, reproduce, or erase information by a light beam.
e, a rare earth-transition metal amorphous alloy such as GdFe, GdTbFeCo, or GdCo. Sputtering may be used for the film formation as is known.

また、この光磁気記録層上には、誘電体膜が設けられ
てよいが、こうした誘電体としては、Si3N4をはじめAl
N、SiO2、ZnS、ITO(Indium Tin Oxide)等が挙げられ
る。この誘電体膜はスパッタリングによって光磁気記録
層上に積層して設けることができるが、光磁気記録層と
基板との間にも設けて光磁気記録層を誘電体膜でサンド
イッチした構造としてもよい。このサンドイッチ構造に
すれば、基板として樹脂基板を用いる時に生じがちな基
板からの酸素の取り込みが膜形成時に生じ難くなるの
で、有利であると考えられる。
A dielectric film may be provided on the magneto-optical recording layer. Examples of such a dielectric include Si 3 N 4 and other Al films.
N, SiO 2 , ZnS, ITO (Indium Tin Oxide) and the like can be mentioned. This dielectric film can be provided by being laminated on the magneto-optical recording layer by sputtering, but it may also be provided between the magneto-optical recording layer and the substrate to have a structure in which the magneto-optical recording layer is sandwiched by the dielectric film. . This sandwich structure is considered to be advantageous because it is less likely to take in oxygen from the substrate during film formation, which is likely to occur when a resin substrate is used as the substrate.

また、基板の構成材料は種々のものが採用可能である
が、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、三
酢酸セルロース、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリ
アミド、ポリメチルメタクリレートの如きプラスチック
スがある。ガラス等、セラミックス等からなる基板も使
用可能である。基板又は基体の形状はシート、カード、
ディスク、ドラムの他、長尺テープ状でもよい。
Although various materials can be used for the substrate, there are plastics such as polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, cellulose triacetate, polycarbonate, polyimide, polyamide, and polymethyl methacrylate. Substrates made of glass, ceramics, or the like can also be used. The shape of the substrate or substrate is sheet, card,
In addition to disks and drums, long tapes may be used.

第1図は、基板10上に光磁気記録層13と誘電体膜12及
び14が積層された媒体15の2個分を、上述した一成分系
湿気硬化型ポリウレタンからなる接着剤16で互いに接合
せしめてなる、本発明に基づく光磁気記録媒体の一例を
示すものである。ここで、各層の厚みは、光磁気記録層
13が1000〜1500Å、誘電体膜12、14が300〜600Åである
のがよい。
FIG. 1 shows that two media 15 in which a magneto-optical recording layer 13 and dielectric films 12 and 14 are laminated on a substrate 10 are bonded to each other with an adhesive 16 made of the one-component moisture-curable polyurethane described above. 1 shows an example of a magneto-optical recording medium according to the present invention. Here, the thickness of each layer is the magneto-optical recording layer.
It is preferable that the thickness of the dielectric film 13 is 1000 to 1500 ° and the thickness of the dielectric films 12 and 14 is 300 to 600 °.

なお、上記接合前に、各記録層上に予め紫外線硬化樹
脂を塗布し、硬化させておけば、下地の保護を図れる。
It is to be noted that, if the ultraviolet curable resin is applied on each recording layer in advance and cured before the bonding, the protection of the underlayer can be achieved.

ホ.実施例 以下、本発明を実施例について更に詳細に説明する。E. Examples Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

実施例1 φ120のポリカーボネート製基板(1.6μmピッチの案
内溝付き)に、Si3N4膜、GdTbFe膜、Si3N4膜の順に、各
々1000Åずつスパッタリングにより製膜し、更にこの上
にスピンコートにより紫外線硬化樹脂の保護コート層を
設けた。これを2枚用意し、一成分系湿気硬化型ポリウ
レタン系接着剤(商品名:イムロン)で互いに、貼り合
わせた後、60℃、80%RHの環境に1ヶ月間放置した。そ
の前後で、信号のビット誤り率を測ったところ、2×10
-6から1×10-5に変化していた。なお、接着剤の塗布は
スクリーン印刷により行った。
The polycarbonate substrate of Example 1 φ120 (with a guide groove of 1.6μm pitch), the Si 3 N 4 film, GdTbFe film, in the order of the Si 3 N 4 film, to form a film by sputtering, respectively by 1000 Å, further spin on this A protective coat layer of an ultraviolet curable resin was provided by coating. Two sheets were prepared and bonded to each other with a one-component moisture-curable polyurethane-based adhesive (trade name: Imlon), and then left for one month in an environment of 60 ° C. and 80% RH. Before and after that, the bit error rate of the signal was measured.
It changed from -6 to 1 × 10 -5 . The application of the adhesive was performed by screen printing.

比較例1 上記と同じ様に記録膜を設け、保護膜をつけたものを
そのまま60℃、80%RH中に保持したところ、ビット誤り
率は2×10-6から3×10-5に変化していた。
The same way as the recording film as in Comparative Example 1 above is provided, it is 60 ° C. those with a protective film, was held in RH 80%, the bit error rate varies from 2 × 10 -6 to 3 × 10 -5 Was.

比較例2 実施例1で、接着剤をホットメルト粘着剤(セメダイ
ン社製HM408)とし、同じく60℃、80%RH中で1ヶ月保
持したところ、ビット誤り率は2×10-6から3×10-3
変化していた。
Comparative Example 2 In Example 1, when the adhesive was a hot melt adhesive (HM408 manufactured by Cemedine Co., Ltd.) and was kept at 60 ° C. and 80% RH for one month, the bit error rate was 2 × 10 −6 to 3 ×. Had changed to 10-3 .

比較例3 実施例1で、接着剤をフォートボンド300(紫外線硬
化接着剤)とし、同じく60℃、80%RH中で1ヶ月保持し
たところ、ビット誤り率は2×10-6から1×10-4に変化
していた。
Comparative Example 3 In Example 1, when the adhesive was Fort Bond 300 (ultraviolet curing adhesive) and was kept at 60 ° C. and 80% RH for 1 month, the bit error rate was 2 × 10 −6 to 1 × 10 6. Had changed to -4 .

比較例4 実施例1で、接着剤をメチルテトラハライドにフタル
酸無水物(エポキシ接着剤)とし、同じく60℃、80%RH
中で1ヶ月保持したところ、ビット誤り率は2×10-6
ら1×10-5に変化していた。
Comparative Example 4 In Example 1, phthalic anhydride (epoxy adhesive) was used as the adhesive in methyl tetrahalide, and the same was applied at 60 ° C. and 80% RH.
After one month, the bit error rate changed from 2 × 10 -6 to 1 × 10 -5 .

比較例5 実施例1で、接着剤をデズモフェン(Desmophen)800
/Desmophen 1100/コロネート L=1/1/3(重量比)
(2液硬化型ポリウレタン)とし、同じく60℃、80%RH
中で1ヵ月保持したところ、ビット誤り率は2×10-6
ら1×10-5に変化していた。
Comparative Example 5 In Example 1, the adhesive was Desmophen 800.
/ Desmophen 1100 / Coronate L = 1/1/3 (weight ratio)
(Two-component curable polyurethane), also at 60 ° C and 80% RH
After holding for one month, the bit error rate changed from 2 × 10 -6 to 1 × 10 -5 .

参考例 実施例1で、保護膜を設けずに、接着剤をスクリーン
印刷により塗布して貼り合わせた。貼り合わせた直後に
ビット誤り率を測定したところ、1×10-4であった。
Reference Example In Example 1, an adhesive was applied by screen printing and bonded without providing a protective film. When the bit error rate was measured immediately after bonding, it was 1 × 10 −4 .

上記の結果において、比較例1に対し、実施例1で
は、記録膜が接着により2枚の基板に挟まれる構造をと
るため、より耐環境性が向上したものである。
According to the above results, as compared with Comparative Example 1, Example 1 has a structure in which the recording film is sandwiched between two substrates by adhesion, so that the environmental resistance is further improved.

比較例2では、接着剤中の腐食性成分が保護膜中を浸
透してゆき、記録膜を腐食したためにビット誤り率が大
幅に劣化したものである。
In Comparative Example 2, the corrosive component in the adhesive permeated into the protective film and corroded the recording film, resulting in a significant deterioration in the bit error rate.

参考例では、接着剤を塗布する際に、記録膜を傷つけ
てしまったために、ビット誤り率が増大したものであ
る。
In the reference example, the bit error rate was increased because the recording film was damaged when the adhesive was applied.

以上、本発明を例示したが、上述の例は本発明の技術
的思想に基づいて更に変形可能である。
Although the present invention has been described above, the above-described example can be further modified based on the technical idea of the present invention.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は本発明の実施例による光磁気記録媒体の一部分
の拡大断面図、第2図は従来のエアーサンドイッチ構造
の光ディスクの断面図である。 なお、図面に示す符号において、 1……基板 12、14……誘電体膜 13……光磁気記録層 5……媒体 6……接着剤 である。
FIG. 1 is an enlarged sectional view of a part of a magneto-optical recording medium according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a sectional view of a conventional air sandwich optical disk. In addition, in the reference numerals shown in the drawings, 1 ... substrate 12, 14 ... dielectric film 13 ... magneto-optical recording layer 5 ... medium 6 ... adhesive.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石橋 正三 日野市さくら町1番地 小西六写真工業 株式会社内 合議体 審判長 松野 高尚 審判官 犬飼 宏 審判官 矢崎 賀子 (56)参考文献 特開 昭56−169240(JP,A) 特開 昭60−211903(JP,A) 特開 昭59−38950(JP,A) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Shozo Ishibashi 1 Sakuracho, Hino City Konishi Roku Photo Industry Co., Ltd. JP-A-169240 (JP, A) JP-A-60-211903 (JP, A) JP-A-59-38950 (JP, A)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】支持体の一面に第1の誘電体層、光磁気記
録層、第2の誘電体層を順に積層してなる第1の記録媒
体の第2の誘電体層側と、支持体の一面に第1の誘電体
層、光磁気記録層、第2の誘電体層を順に積層してなる
第2の記録媒体の第2の誘電体層側とを、一分子中にイ
ソシアネート基を複数持つ化合物とヒドロキシル基を複
数持つ化合物とをイソシアネート過剰の状態で反応させ
ることによって得られた分子末端にイソシアネート基を
複数持つ一成分系湿気硬化型ポリウレタン系の接着剤に
よって接合したことを特徴とする光磁気記録媒体。
1. A first recording medium comprising a first dielectric layer, a magneto-optical recording layer, and a second dielectric layer, which are sequentially laminated on one surface of a support, on the second dielectric layer side of a first recording medium. The first dielectric layer, the magneto-optical recording layer, and the second dielectric layer are sequentially laminated on one surface of the body, and the second dielectric layer side of the second recording medium is combined with an isocyanate group in one molecule. And a compound with multiple isocyanates at the molecular end obtained by reacting a compound with multiple isocyanates and a compound with multiple hydroxyl groups in a one-component moisture-curable polyurethane-based adhesive. Magneto-optical recording medium.
【請求項2】前記2つの第2の誘電体層の接合面側に保
護層を設けたことを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の光磁気記録媒体。
2. The magneto-optical recording medium according to claim 1, wherein a protective layer is provided on a bonding surface side of said two second dielectric layers.
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