JP2584863B2 - Charging member for electrophotography - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真用感光体に、一次帯電、転写帯電、
除電帯電などの帯電を行うための電子写真用帯電部材に
関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a photoconductor for electrophotography, in which primary charging, transfer charging,
The present invention relates to an electrophotographic charging member for performing charging such as static elimination.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

電子写真感光体を用いた電子写真プロセスにおける帯
電プロセスは、従来より殆ど金属ワイヤーに高電圧（DC
5〜8KV）を印加し発生するコロナにより帯電を行ってい
る。しかし、この方法ではコロナ発生時にオゾンやNO_X
等のコロナ生成物により感光体表面の変質させ画像ボケ
や劣化を進行させたり、ワイヤーの汚れが画像品質に影
響し、画像白抜けや黒スジを生じる等の問題があった。The charging process in the electrophotographic process using the electrophotographic photoreceptor has almost always involved a high voltage (DC)
(5 to 8 KV) is applied and charging is performed by the corona generated. However, in this method, ozone or NO _X
There is a problem that the surface of the photoreceptor is deteriorated by corona products such as the above, causing image blurring and deterioration, and dirt on the wire affects image quality, resulting in image white spots and black stripes.

一方、電力的にも感光体に向かう電流は、その５〜30
％にすぎず、殆どがシールド板に流れ帯電手段としては
効率の悪いものであった。On the other hand, the electric current flowing toward the photoreceptor is 5 to 30
%, Most of which flowed to the shield plate and was inefficient as a charging means.

こうした欠点を補うために、直接帯電させる方法が研
究され多数提案されている（特開昭57−178267号公報、
特開昭56−104351号公報、特開昭58−−40566号公報、
特開昭58−139156号公報、特開昭58−150975号公報）。
しかし実際には感光体を上記のような接触帯電法により
帯電処理しても感光体表面の各部均一な帯電はなされ
ず、斑点状帯電ムラを生じる。例えば、反転現像方式で
はその斑点状帯電ムラ状態の感光体に光像露光以下のプ
ロセスを適用しても出力画像は斑点状帯電ムラに対応し
た斑点状黒点画像となり、高品位な画像は得られていな
い。In order to compensate for such disadvantages, direct charging methods have been studied and many methods have been proposed (Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-178267,
JP-A-56-104351, JP-A-58-40566,
JP-A-58-139156, JP-A-58-150975).
However, in practice, even if the photosensitive member is charged by the above-described contact charging method, uniform charging of each part of the surface of the photosensitive member is not performed, and spot-like charging unevenness occurs. For example, in the reversal development method, even if a process of light image exposure or less is applied to the photosensitive member in the spot-like uneven charging state, the output image becomes a spot-like black spot image corresponding to the spot-like uneven charging, and a high-quality image is obtained. Not.

また接触帯電法に於ても帯電の際に放電がおこり、コ
ロナ帯電におけるよりも1/10〜1/100と少ないがオゾン
やNO_X等が発生する。オゾンやNO_X等は感光体を変質さ
せ、画像ボケや劣化を進行させる。またオゾンNO_X等は
帯電部材に吸着し、感光体に圧接されて劣化を進行させ
る。The discharge occurs during even at charging contact charging method, as small as 1 / 10-1 / 100 than in the corona charging such as ozone and NO _X are generated. Ozone and NO _X, etc. to alter the photoreceptor, advances the image blurring or deterioration. The ozone NO _X, etc. is adsorbed to the charging member, thereby advancing the deterioration is pressed against the photosensitive member.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

本発明は上述の如き欠点を解決し、感光体の帯電劣化
にともなう画像ボケや電位変動を防止することを目的と
する。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above-mentioned drawbacks and to prevent image blur and potential fluctuation due to deterioration of charging of a photoreceptor.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明者らは、検討の結果、帯電部材に特定の酸化防
止剤を添加することによって、上記目的が達成されるこ
とを見い出した。As a result of the study, the present inventors have found that the above object can be achieved by adding a specific antioxidant to the charging member.

すなわち、本発明は下記一般式（１） ただし、 X₂:Hまたは２〜10個の炭素を有するアルケニル基あるい
は１〜10個の炭素を有するアルキル基で示される化合物
を含有することを特徴とする電子写真用帯電部材であ
る。That is, the present invention provides the following general formula (1) However, X ₂ : H or an electrophotographic charging member containing a compound represented by an alkenyl group having 2 to 10 carbons or an alkyl group having 1 to 10 carbons.

帯電プロセスの際、発生するオゾンやNO_X及び活性ガ
スは感光体の表面に吸着して、吸着物が静電潜像の電荷
を乱したり（画像ボケ）、感光層の材料を劣化（感度悪
化）させたりする。本発明は帯電部材中の特定の添加剤
により、オゾンNO_X等を吸収し帯電劣化を防ごうとする
ものである。During the charging process, ozone and NO _X and active gas generated is adsorbed on the surface of the photoreceptor, adsorbate or disturbs the charge of the electrostatic latent image (image blur), the deterioration of the material of the photosensitive layer (sensitivity Worse). The present invention by the particular additive in the charging member, is to try to prevent the absorption charged degrade the ozone NO _X, and the like.

前記帯電部材に含有する化合物は、ヒンダードフエノ
ール基を３コ有する酸化防止剤である。The compound contained in the charging member is an antioxidant having three hindered phenol groups.

本添加剤は帯電部材の導電性高分子材料、絶縁性樹脂
等に溶解又は分散、混練して含有させる。また帯電部材
が多層構成である場合はその最表面層に含有するのが好
ましい。The additive is dissolved, dispersed, or kneaded in a conductive polymer material, an insulating resin, or the like of the charging member and contained. When the charging member has a multilayer structure, it is preferably contained in the outermost surface layer.

添加量は、帯電部材の添加される層の重量に対して0.
1％〜50wt％の範囲が好ましく、添加される樹脂により
その相溶性、劣化防止機能の効果で適宜きめることがで
きる。The amount of addition is 0.0 with respect to the weight of the layer to which the charging member is added.
The content is preferably in the range of 1% to 50% by weight, and the compatibility can be appropriately determined by the added resin and the effect of the function of preventing deterioration.

一般に添加量が0.1wt％未満では劣化防止効果がな
く、50wt％を超えると帯電部材の成膜性や成型性の低下
等の弊害を生ずる。また他の添加剤、たとえば他の酸化
防止剤、潤滑剤等と混合して用いることもできる。In general, if the addition amount is less than 0.1 wt%, there is no effect of preventing deterioration, and if it exceeds 50 wt%, adverse effects such as deterioration in film forming property and moldability of the charging member occur. It can also be used by mixing with other additives, for example, other antioxidants, lubricants and the like.

帯電部材の材質としては、アルミニウム、鉄、銅等の
金属、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリチオフエン
等の導電性高分子材料、カーボンなどを分散させて導電
性処理したイソプレンゴム、クワワプレンゴム等のゴム
やポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリ
ル樹脂等の樹脂などを用いることができる。帯電部材の
表面の体積抵抗は良好な帯電とを絶縁破壊防止の点か
ら、10⁰〜10¹²Ω・cm、特には10²〜10¹⁰Ω・cmの範囲が
好ましい。また感光対に絶縁破壊等の欠陥がある場合に
過剰電流が流れて電圧降下が生じるのを低減させるため
に、帯電部材の表面層をたとえばアルコキシメチル化ナ
イロンなどのような体積抵抗10⁶〜10¹²Ω・cm程度の樹
脂層とし多層構成とすることもできる。Examples of the material of the charging member include metals such as aluminum, iron, and copper; conductive polymer materials such as polyacetylene, polypyrrole, and polythiophene; rubbers such as isoprene rubber, carbon-dispersed isoprene rubber; ,polypropylene,
Resins such as polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, and acrylic resin can be used. The volume resistivity of the surface of the charging member and a good charging in terms of dielectric breakdown ^{prevention, 10 0 ~10 12 Ω · cm} , and particularly preferably in the range of ^{10 2} ~10 10 Ω · cm. Further, in order to reduce the occurrence of a voltage drop due to excess current flowing when the photosensitive pair has a defect such as dielectric breakdown, the surface layer of the charging member is made to have a volume resistance of 10 ⁶ to 10 such as an alkoxymethylated nylon. It may be a multilayer structure with a resin layer of about ¹² Ω · cm.

本発明の電子写真用帯電部材は、例えば導電性基体上
に前記添加剤を含有する単層、あるいは前記添加剤を含
有する表面層を有する多層を設ける構成が挙げられる。The electrophotographic charging member of the present invention has a configuration in which, for example, a single layer containing the additive or a multilayer having a surface layer containing the additive is provided on a conductive substrate.

また帯電部材の形状としては、ローラー形状、ブレー
ド形状などが挙げられる。The shape of the charging member may be a roller shape, a blade shape, or the like.

導電性基体としては、鉄、銅、ステンレスなどが挙げ
られる。Examples of the conductive substrate include iron, copper, and stainless steel.

電子写真感光体は、導電性支持体上に感光層を設けた
構成を基本形態としている。導電性支持体としては、支
持体自体が導電性をもつもの、例えばアルミニウム、ア
ルミニウム合金、ステンレス、クロム、チタンなどを用
いることができ、そのほかにアルミニウム、アルミニウ
ム合金、酸化インジウム−酸化錫合金などを真空蒸着に
よって被膜形成された層を有する前記導電性支持体やプ
ラスチツク、導電性粒子（例えばカーボンブラツク、酸
化錫粒子など）を適当なバインダーとともにプラスチツ
クや紙に含浸した支持体、導電性バインダーを有するプ
ラスチツクなどを用いることができる。An electrophotographic photoreceptor has a basic configuration in which a photosensitive layer is provided on a conductive support. As the conductive support, a support having conductivity itself, for example, aluminum, an aluminum alloy, stainless steel, chromium, titanium, or the like can be used.In addition, aluminum, an aluminum alloy, an indium oxide-tin oxide alloy, or the like can be used. The conductive support having a layer formed by vacuum deposition, a plastic, a support in which conductive particles (for example, carbon black, tin oxide particles, etc.) are impregnated into a plastic or paper with a suitable binder, and a conductive binder. Plastic or the like can be used.

導電性支持体と感光層の中間に、バリヤー機能と接着
機能をもつ下引層を設けることもできる。下引層はカゼ
イン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチ
レン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド、ポリレタ
ン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形成でき
る。下引層の膜厚は、５μｍ以下、好ましくは0.5〜３
μｍが適当である。下引層はその機能を発揮するために
は、10⁷Ω・cm以上であることが望ましい。An undercoat layer having a barrier function and an adhesive function may be provided between the conductive support and the photosensitive layer. The undercoat layer can be formed of casein, polyvinyl alcohol, nitrocellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyamide, polyethane, gelatin, aluminum oxide, or the like. The thickness of the undercoat layer is 5 μm or less, preferably 0.5 to 3 μm.
μm is appropriate. The undercoat layer preferably has a resistivity of 10 ⁷ Ω · cm or more in order to exhibit its function.

感光層はたとえば、有機光導電体、アモルフアスシリ
コン、セレンなどの光導電体を必要に応じて結着剤と共
に塗料化して塗布形成または真空蒸着によってされる。
また、有機光導電体を用いる場合、露光により電荷担体
を発生する電荷発生層と発生した電荷担体を輸送する能
力を持つ電荷輸送層との組み合わせからなる感光層も有
効に用いることができる。The photosensitive layer is formed, for example, by coating a photoconductor such as an organic photoconductor, amorphous silicon, selenium or the like together with a binder as necessary, by coating or vacuum deposition.
When an organic photoconductor is used, a photosensitive layer composed of a combination of a charge generation layer that generates charge carriers upon exposure and a charge transport layer capable of transporting the generated charge carriers can also be used effectively.

電荷発生層は、アゾ顔料、キノン顔料、キノシアニン
顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔料、ビスベンゾイミダ
ゾール顔料、フタロシアニン顔料、キナクドリン顔料な
どの電荷発生材料の１種類あるいは２種類以上を蒸着す
るか、または適当なバインダーと共に（バインダーが無
くても可）分散した塗工によって形成できる。The charge generation layer is formed by depositing one or more kinds of charge generation materials such as azo pigments, quinone pigments, quinocyanine pigments, perylene pigments, indigo pigments, bisbenzimidazole pigments, phthalocyanine pigments, quinacdrine pigments, or an appropriate one. It can be formed by coating dispersed with a binder (or even without a binder).

バインダーは広範囲な絶縁性樹脂または有機光導電性
ポリマーから選択できる。たとえば絶縁性樹脂としては
ポリビニルブチラール、ポリアリレート（ビスフエノー
ルＡとフタル酸の縮重合体等）、ポリカーボネート、ポ
リエステル、フエノキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリアク
リルアミド樹脂、ポリアミド、セルロース系樹脂、ウレ
タン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコ
ールなどをあげることができる。また、有機光導電性ポ
リマーとしては、カルバゾール、ポリビニルアントラセ
ン、ポリビニルピレンなどが挙げられる。The binder can be selected from a wide range of insulating resins or organic photoconductive polymers. For example, as the insulating resin, polyvinyl butyral, polyarylate (condensed polymer of bisphenol A and phthalic acid, etc.), polycarbonate, polyester, phenoxy resin, acrylic resin, polyacrylamide resin, polyamide, cellulose resin, urethane resin, epoxy resin , Casein, polyvinyl alcohol and the like. Examples of the organic photoconductive polymer include carbazole, polyvinyl anthracene, and polyvinyl pyrene.

電荷発生層の膜圧は0.01〜15μｍ、好ましくは0.05〜
５μｍであり、電荷発生層と結着剤との重量比は10:1〜
1:20である。The film pressure of the charge generation layer is 0.01 to 15 μm, preferably 0.05 to
5 μm, and the weight ratio between the charge generation layer and the binder is 10: 1 to
1:20.

電荷発生層用塗料に用いる溶剤は、使用する樹脂や電
荷輸送材料の溶解性や分散安定性から選択されるが、有
機溶剤としてはアルコール類、スルホキシド類、エーテ
ル類、エステル類、脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるい
は芳香族化合物などを用いることができる。The solvent used for the coating for the charge generation layer is selected from the solubility and dispersion stability of the resin and the charge transporting material used. As the organic solvent, alcohols, sulfoxides, ethers, esters, and aliphatic halides are used. Hydrocarbons or aromatic compounds can be used.

塗工は、浸漬コーテイング法、スプレーコーテイング
法、マイヤーバーコーテイング法、ブレードコーテイン
グ法などのコーテイング法を用いて行うことができる。The coating can be performed using a coating method such as an immersion coating method, a spray coating method, a Meyer bar coating method, and a blade coating method.

電荷輸送層は、電荷輸送材料を成膜性のある樹脂に溶
解させて形成される。本発明に用いられる有機の電荷輸
送材料の例としては、ヒドラゾン系化合物、スチルベン
系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合
物、チアゾール系化合物、トリアリールメタン系化合物
などが挙げられる。これらの電荷輸送物質は１種または
２種以上組み合わせて用いることができる。The charge transport layer is formed by dissolving a charge transport material in a film-forming resin. Examples of the organic charge transporting material used in the present invention include hydrazone-based compounds, stilbene-based compounds, pyrazoline-based compounds, oxazole-based compounds, thiazole-based compounds, and triarylmethane-based compounds. These charge transport materials can be used alone or in combination of two or more.

電荷輸送層に用いる結着剤の例としては、フエノキシ
樹脂、ポリアクリルアミド、ポリビニルブチラール、ポ
リアリレート、ポリスルホン、ポリアミド、アクリル樹
脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フエノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル、アルキド樹脂、ポリカーボネート、
ポリウレタンあるいはこれらの樹脂の繰返し単位のうち
２つ以上を含む共重合体、たとえばスチレン−ブタジエ
ンコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマ
ー、スチレン−マレイン酸コポリマーなどを挙げること
ができる。またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導電
性ポリマーからも選択できる。Examples of the binder used for the charge transport layer include phenoxy resin, polyacrylamide, polyvinyl butyral, polyarylate, polysulfone, polyamide, acrylic resin, acrylonitrile resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, phenolic resin, epoxy Resin, polyester, alkyd resin, polycarbonate,
Polyurethane or a copolymer containing two or more of the repeating units of these resins, such as a styrene-butadiene copolymer, a styrene-acrylonitrile copolymer, and a styrene-maleic acid copolymer can be used. It can also be selected from organic photoconductive polymers such as poly-N-vinyl carbazole, polyvinyl anthracene, polyvinyl pyrene.

電荷輸送層の膜厚は５〜50μｍ、好ましくは８〜20μ
ｍであり、電荷輸送物質と結着剤との重量比は5:1〜1:
5、好ましくは3:1〜1:3程度である。塗光は前述のよう
なコーテイング法を行うことができる。The thickness of the charge transport layer is 5 to 50 μm, preferably 8 to 20 μm.
m, and the weight ratio of the charge transport material to the binder is 5: 1 to 1:
5, preferably about 3: 1 to 1: 3. The coating can be performed by the coating method described above.

さらに、色素、顔料、有機電荷輸送物質などは、一般
に紫外線、オゾン、オイルなどによる汚れ、金属などに
弱いため必要に応じて保護層を設けてもよい。この保護
層上に静電潜像を形成するためには表面抵抗率が10¹¹Ω
以上であることが望ましい。Furthermore, since dyes, pigments, organic charge transporting substances, and the like are generally vulnerable to contamination by ultraviolet rays, ozone, oil, and the like, metals, and the like, a protective layer may be provided as necessary. To form an electrostatic latent image on this protective layer, the surface resistivity must be 10 ¹¹ Ω
It is desirable that this is the case.

本発明で用いることができる保護層はポリビニルブチ
ラール、ポリエステル、ポリカーボネート、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、ナイロン、ポリイミド、ポリアリ
レート、ポリウレタン、スチレン−ブタジエンコポリマ
ー、スチレン−アクリル酸コポリマー、スチレン−アク
リロニトリルコポリマーなどの樹脂を適当な有機溶剤に
よって溶解した液を感光層の上に塗布、乾燥して形成で
きる。この際、保護層の膜厚は、一般に0.05〜20μｍの
範囲である。この保護層中に紫外線吸収剤などを含ませ
てもよい。The protective layer that can be used in the present invention is a resin such as polyvinyl butyral, polyester, polycarbonate, acrylic resin, methacrylic resin, nylon, polyimide, polyarylate, polyurethane, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, and styrene-acrylonitrile copolymer. Can be formed by applying and drying a solution obtained by dissolving the above compound in an appropriate organic solvent on the photosensitive layer. At this time, the thickness of the protective layer is generally in the range of 0.05 to 20 μm. The protective layer may contain an ultraviolet absorber or the like.

本発明の帯電部材は、例えば第１図に示すような電子
写真装置に適用することができる。この装置は、電子写
真感光体１の周面上にローラー形状帯電部材２、像露光
手段３、現像手段４、転写帯電手段６、分離帯電手段
７、クリーニング手段８、前露光手段10が配置されてい
る。The charging member of the present invention can be applied to, for example, an electrophotographic apparatus as shown in FIG. In this apparatus, a roller-shaped charging member 2, an image exposure unit 3, a developing unit 4, a transfer charging unit 6, a separation charging unit 7, a cleaning unit 8, and a pre-exposure unit 10 are arranged on the peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member 1. ing.

電子写真感光体１上に接触配置されている帯電部材２
に、外部電源11より電圧（例えば200V以上2000V以下の
直流電圧とピーク間電圧4000V以上の交流電圧を重畳し
た脈流電圧）を印加し、電子写真感光体１表面を帯電さ
せ、像露光手段３によって原稿上の画像を感光体に像露
光し静電潜像を形成する。次に現像手段４の現像剤を感
光体に付着させることにより、感光体上の静電潜像を現
像（可視像化）し、さらに感光体上の現像剤を転写帯電
手段６によって、給紙ローラーと給紙ガイド５を通って
きた紙などの被転写部材に転写し、クリーニング手段８
によって転写時に転写されずに感光体上に残った現像剤
を回収する。一方、被転写部材は分離帯電手段７によっ
て分離され、搬送部９によって定着器（不図示）に送ら
れる。Charging member 2 arranged in contact with electrophotographic photosensitive member 1
A voltage (for example, a pulsating voltage obtained by superimposing a DC voltage of 200 V or more and 2000 V or less and an AC voltage of 4000 V or more between peaks) is applied from the external power supply 11 to charge the surface of the electrophotographic photosensitive member 1. The image on the original is image-exposed on a photoreceptor to form an electrostatic latent image. Next, the electrostatic latent image on the photoconductor is developed (visualized) by attaching the developer of the developing unit 4 to the photoconductor, and the developer on the photoconductor is supplied by the transfer charging unit 6. The image is transferred to a transfer target member such as paper that has passed through a paper roller and a paper feed guide 5 and is
Collects the developer remaining on the photoreceptor without being transferred at the time of transfer. On the other hand, the member to be transferred is separated by the separating and charging means 7 and sent to a fixing unit (not shown) by the transport unit 9.

このような電子写真プロセスによって画像を形成する
ことができるが、感光体に残留電荷が残るような場合に
は、一次帯電を行う前に前露光手段10によって感光体に
光を当て残留電荷を除電したほうがよい。An image can be formed by such an electrophotographic process, but if residual charges remain on the photoconductor, light is applied to the photoconductor by the pre-exposure unit 10 before primary charging to remove the residual charges. You had better.

本発明の帯電部材は、機械的強度、化学的安定性の点
で劣化しやすい、有機光導電体を含有する感光層を有す
る電子写真感光体に適用することにより、その特性を顕
著に発揮することができる。The charging member of the present invention exerts its characteristics remarkably by being applied to an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer containing an organic photoconductor, which is easily deteriorated in terms of mechanical strength and chemical stability. be able to.

本発明における感光体に接触させる帯電部材の設置に
ついては特定の方法に限らず、帯電部材は固定方式、感
光体と同方法または逆方向で回転等の移動方式のいずれ
の方式を用いることもできる。さらに帯電部材に感光体
上の現像剤クリーニング装置として機能させることも可
能である。The installation of the charging member to be brought into contact with the photoreceptor in the present invention is not limited to a specific method, and the charging member may be a fixed type, the same method as the photoreceptor or a moving type such as rotation in the opposite direction. . Further, it is also possible for the charging member to function as a device for cleaning the developer on the photosensitive member.

本発明の直接帯電における帯電部材への印加電圧、印
加方法に関しては、各々の電子写真装置の仕様にもよる
が瞬時に所望する電圧を印加する方式の他にも感光体の
保護の目的で段階的に印加電圧を上げていく方式、直接
に交流を重畳させた形で印加の場合ならば直流交流ま
たは交流直流の順序で電圧を印加する方式をとること
ができる。なお、直流に交流を重畳させた形で印加する
場合電流がふえるため、オゾン、NO_X等の生成物が直流
印加の際よりも多く発生するために、感光体劣化をおこ
しやすいため本発明はさらに有効である。The voltage applied to the charging member and the method of application in the direct charging of the present invention depend on the specifications of each electrophotographic apparatus. In the case of applying the voltage in a form in which AC is directly superimposed, a method in which the voltage is applied in the order of DC / AC or AC / DC can be adopted. Since the time when the current applied in the form obtained by superimposing an AC to DC increases, ozone, for products such as NO _X occurs more than during the direct current application, the present invention since the prone photoreceptor degradation yet It is valid.

また、本発明においては、画像露光、現像およびクリ
ーニング等のプロセスは静電写真の分野に公知の任意の
方法を採用することができ現像剤の種類など特定のもの
に限定されるものではない。本発明の帯電部材は複写機
だけでなく、レーザープリンターやCRTプリンター、電
子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも用い
ることができる。In the present invention, processes such as image exposure, development, and cleaning can employ any method known in the field of electrostatography, and are not limited to a specific type such as a type of developer. The charging member of the present invention can be used not only in copying machines but also in electrophotographic application fields such as laser printers, CRT printers, and electrophotographic plate making systems.

実施例１ クロロプレンゴム100重量部に導電性カーボン５重量
部を溶融混練し、中心にφ８×360mmのステンレス軸を
通して成型し、帯電部材の基層を設けた。この基層の体
積抵抗を温度22℃，湿度60％の環境で体積抵抗を測定す
ると３×10⁴Ω・cmであった。Example 1 100 parts by weight of chloroprene rubber was melt-kneaded with 5 parts by weight of conductive carbon and molded through a stainless steel shaft of φ8 × 360 mm at the center to provide a base layer of a charging member. The volume resistance of this base layer was 3 × 10 ⁴ Ω · cm when the volume resistance was measured in an environment at a temperature of 22 ° C. and a humidity of 60%.

次にエトキシメチル化ナイロン−６ 10重量部とメタ
ノール90重量部にトリス−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレイト（HBCY−
１）を0.02部、0.3部、１部、５部それぞれ添加し、帯
電部材基層の上に浸漬塗工し、参考後膜厚200μｍの表
面積を形成したφ20×340mmのローラ形状帯電部材を製
造した。それぞれ帯電ローラーを1,2,3,4とする。Next, tris- (3,5-di-tert-butyl-4) was added to 10 parts by weight of ethoxymethylated nylon-6 and 90 parts by weight of methanol.
-Hydroxybenzyl) -isocyanurate (HBCY-
1) was added in an amount of 0.02 part, 0.3 part, 1 part, and 5 parts, respectively, and dip-coated on the charging member base layer to produce a roller-shaped charging member of φ20 × 340 mm having a surface area of 200 μm in thickness after reference. . The charging rollers are 1, 2, 3, and 4, respectively.

さらに比較サンプルとしてHBCY−１を加えないもの及
び添加量を15部とした帯電ローラー5,6を製造した。こ
の帯電ローラーを用いて第１図に示した構成に改造した
キヤノン製複写機NP−3525によって5000枚の印字耐久を
35℃,90％の環境で行い、画像ボケ、感光体の感度低下
等を評価した。結果を表１に示す。Further, as comparative samples, charging rollers 5 and 6 in which HBCY-1 was not added and in which the amount added was 15 parts were produced. Using this charging roller, a NP-3525 Canon copier modified to the configuration shown in Fig. 1 was able to endure 5,000 prints.
The test was performed in an environment of 35 ° C. and 90% to evaluate image blurring, reduction in the sensitivity of the photoconductor, and the like. Table 1 shows the results.

なお表に示した添加量は、HBCY−１を添加した表面層
すなわち、ここでは、エトキシメチル化ナイロン量全重
量に対する比率である。尚、帯電ローラー６は表面層の
成膜性が悪く、評価に値する帯電ローラーは製造できな
かった。 The amount of addition shown in the table is the ratio of the surface layer to which HBCY-1 was added, that is, the total amount of ethoxymethylated nylon, here. The charging roller 6 had poor surface layer film-forming properties, and a charging roller worthy of evaluation could not be manufactured.

5000枚後の感度悪化については、感光体の明部電位
（V_L）の変化の量（ΔV_L）を測定した。表１から明らか
なように、添加剤を含有しない帯電ローラーを用いた場
合は、帯電劣化のため、画像ボケ及び感光体の感度劣化
がみられるが、適切な添加量の帯電ローラーを用いた場
合は、感光体の帯電劣化を低減することができた。Regarding the deterioration in sensitivity after 5,000 sheets, the amount of change (ΔV _L ) in the light portion potential (V _L ) of the photoconductor was measured. As is evident from Table 1, when the charging roller containing no additive is used, the image is blurred and the sensitivity of the photoreceptor is deteriorated due to charging deterioration. However, when the charging roller having an appropriate addition amount is used. Can reduce the charge deterioration of the photoreceptor.

実施例２ キヤノン製LBP−SX（レーザービームプリンタ）の帯
電方式を本発明による直接帯電方式に改造した。帯電部
材はクロロプレンゴム100重量部に導電性カーボン５重
量部及びトリス（3,5−ジ−ｔ−アミル−４−ヒドロキ
シベンジル）−イソシアヌレイト（HBCY−２）を、１部
を溶解混練し、中心にφ８×360mmのステンレス軸を通
してφ20×340mmに成型し、帯電ローラー７とした。ま
た比較サンプルとしてHBCY−２を加えない帯電ローラー
８を製造した。これらの帯電ローラーを用い4000枚の印
字耐久を実施例１と同様に35℃,90％の環境で行い、画
像ボケ、感光体の感度劣化等を評価した。結果を表２に
示す。Example 2 A charging method of a Canon LBP-SX (laser beam printer) was modified to a direct charging method according to the present invention. As a charging member, 100 parts by weight of chloroprene rubber, 5 parts by weight of conductive carbon and 1 part of tris (3,5-di-t-amyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate (HBCY-2) are dissolved and kneaded. A charging roller 7 was formed by passing through a stainless steel shaft of φ8 × 360 mm at the center to form φ20 × 340 mm. As a comparative sample, a charging roller 8 to which HBCY-2 was not added was manufactured. Using these charging rollers, printing durability of 4,000 sheets was performed in an environment of 35 ° C. and 90% in the same manner as in Example 1 to evaluate image blur, sensitivity deterioration of the photosensitive member, and the like. Table 2 shows the results.

表２から明らかなように、添加剤を含有しない帯電ロ
ーラーを用いた場合は、帯電により発生したオゾンNO_X
等の付着物の原因で、ボケ、感度劣化がみられるが、HB
CY−２を添加した帯電ローラーを使用した場合は感度悪
化、画像ボケが少なかった。 As is clear from Table 2, when the charging roller containing no additive was used, the ozone NO _X generated by the charging was used.
Degradation and sensitivity degradation are seen due to deposits such as HB
When the charging roller to which CY-2 was added was used, the sensitivity was deteriorated and the image blur was small.

実施例２ クロロプレンゴム100重量部に導電性カーボン10重量
部を溶融混練し、中心にφ８×360mmのステンレス軸を
通して成型し、帯電ローラーの基層を設けた。次にメト
キシメチル化ナイロン10重量部とメタノール90重量部に
表３の添加剤をそれぞれ次の量添加し、帯電ローラー基
層の上に浸漬塗工し、乾燥後膜厚100μｍの表面層を形
成し、φ20×340mmのローラー形状帯電部材を製造し
た。Example 2 100 parts by weight of chloroprene rubber was melt-kneaded with 10 parts by weight of conductive carbon, and molded through a stainless steel shaft of φ8 × 360 mm at the center to provide a base layer of a charging roller. Next, the following additives were added to 10 parts by weight of methoxymethylated nylon and 90 parts by weight of methanol in the following amounts, and the resultant was applied onto the base layer of the charging roller by dip coating. After drying, a surface layer having a thickness of 100 μm was formed. And a roller-shaped charging member of φ20 × 340 mm was manufactured.

それぞれの帯電ローラーを用いて実施例２と同様のLB
Pを用いて同様に評価を行った。 The same LB as in Example 2 using each charging roller
Evaluation was similarly performed using P.

用いた添加剤（HBCY−１〜６）の構造を表５にまとめ
て示す 〔発明の効果〕 本発明の電子写真用帯電部材は、帯電劣化による画像
ボケ、感光体の劣化等が少なく、常に安定した高品質の
画像を形成することができる。 Table 5 summarizes the structures of the additives (HBCY-1 to 6) used. [Effect of the Invention] The charging member for electrophotography of the present invention is capable of forming a stable and high quality image with less image blur due to charging deterioration and deterioration of the photoreceptor.

【図面の簡単な説明】 第１図は電子写真装置の模式的断面図を示す。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a schematic sectional view of an electrophotographic apparatus.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 久巳 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (72)発明者 平山 典子 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Hisami Tanaka 3- 30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Noriko Hirayama 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inside the corporation

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】（１）下記一般式（１） ただし、 X₂:Hまたは２〜10個の炭素を有するアルケニル基あるい
は１〜10個の炭素を有するアルキル基で示される化合物
を含有することを特徴とする電子写真用帯電部材。(1) The following general formula (1) However, X ₂ : H or a charging member for electrophotography, comprising a compound represented by an alkenyl group having 2 to 10 carbons or an alkyl group having 1 to 10 carbons.