JP2584670B2 - Production method of aromatic aldehydes - Google Patents
Production method of aromatic aldehydesInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/30—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、種々の医農薬またはその製造原料を得るた
めに、芳香族基で置換されたメタノール類から対応する
芳香族アルデヒド類を製造する方法に関するものであ
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention is to produce a corresponding aromatic aldehyde from an aromatic-substituted methanol in order to obtain various medical and agricultural chemicals or raw materials for producing the same. It is about the method.
芳香族基で置換されたメタノール類からの芳香族アル
デヒド類の製法としては、ハロゲンまたは次亜ハロゲン
酸塩を用いてベンジルアルコール類を酸化する方法が知
られている。しかし、そのような方法で芳香族基で置換
されたメタノール類を酸化する場合には、それらの酸化
剤は次亜塩素酸ナトリウム、次亜臭素酸ナトリウム、塩
素ガス、臭素などの取り扱い難いものであることから、
芳香族基で置換されたメタノール類にそれらの酸化剤を
化学量論的に作用させるのは難しく、従来、それらの酸
化剤を大量に用いる必要があった。As a method for producing aromatic aldehydes from methanol substituted with an aromatic group, there is known a method of oxidizing benzyl alcohols using a halogen or a hypohalite. However, when oxidizing methanol substituted with an aromatic group by such a method, those oxidizing agents are difficult to handle such as sodium hypochlorite, sodium hypobromite, chlorine gas, and bromine. Because of that,
It is difficult to make these oxidants act stoichiometrically on methanol substituted with an aromatic group, and it has been necessary to use a large amount of those oxidants in the past.
本発明の目的は、芳香族基で置換されたメタノール類
に取り扱い易いテトラアルキルアンモニウムポリハライ
ドを化学量論的に作用させることによって、それら化合
物に対応した芳香族アルデヒド類を高い収率で得る方法
を提供することである。An object of the present invention is to provide a method for obtaining aromatic aldehydes corresponding to these compounds in a high yield by making stoichiometrically effective tetraalkylammonium polyhalide act on methanol substituted with an aromatic group. It is to provide.
本発明者らは、前記の問題点を解決するために鋭意研
究した結果、５〜100℃の溶媒中で、芳香族基で置換さ
れたメタノール類１モルに対して取り扱い易いテトラア
ルキルアンモニウムポリハライド0.5〜２モル存在下
に、芳香族基で置換されたメタノール類を反応させ、対
応する芳香族アルデヒド類を高い収率で得ることができ
ることを見出し、本発明を完成させるに至った。The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, in a solvent at 5 to 100 ° C, a tetraalkylammonium polyhalide which is easy to handle with respect to 1 mol of methanol substituted with an aromatic group. The present inventors have found that methanol substituted with an aromatic group can be reacted in the presence of 0.5 to 2 mol to obtain a corresponding aromatic aldehyde in a high yield, thereby completing the present invention.
即ち、本発明は、５〜100℃の溶媒中で、芳香族基で
置換されたメタノール類１モルに対してテトラアルキル
アンモニウムポリハライド0.5〜２モル存在下に、芳香
族基で置換されたメタノール類を反応させ、芳香族基で
置換されたメタノール類から対応する芳香族アルデヒド
類を生成することを特徴とする芳香族アルデヒド類の製
法に関するものである。That is, the present invention relates to a method in which a solvent substituted with an aromatic group is used in a solvent at 5 to 100 ° C. in the presence of 0.5 to 2 mol of a tetraalkylammonium polyhalide with respect to 1 mol of an aromatic group-substituted methanol. The present invention relates to a process for producing aromatic aldehydes, which comprises reacting the aromatic aldehydes to produce the corresponding aromatic aldehydes from methanol substituted with an aromatic group.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明の芳香族アルデヒド類の製法は、５〜100℃の
溶媒中で、芳香族基で置換されたメタノール類に取り扱
い易いテトラアルキルアンモニウムポリハライドを酸化
剤として化学量論的に作用させることによって行うこと
ができる。The process for producing aromatic aldehydes of the present invention is carried out by allowing a tetraalkylammonium polyhalide, which is easy to handle, to act stoichiometrically on methanol substituted with an aromatic group as an oxidizing agent in a solvent at 5 to 100 ° C. It can be carried out.
本発明で用いる溶媒としては、本発明の目的を達成で
きる限り特に制限されず如何なるものを用いてもよい
が、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化
炭素、酢酸などの有機極性溶媒、または水などを挙げる
ことができる。The solvent used in the present invention is not particularly limited as long as the object of the present invention can be achieved, and any solvent may be used.For example, dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride, an organic polar solvent such as acetic acid, or water. Can be mentioned.
そして、このとき用いる溶媒は、そのまま、またはア
ルカリ性で用いることもできるが、芳香族アルデヒド類
とテトラアルキルアンモニウムポリハライドとの反応が
容易に進行するように、アルカリ性で用いた方が好まし
い。The solvent used at this time can be used as it is or in an alkaline state, but is preferably used in an alkaline state so that the reaction between the aromatic aldehyde and the tetraalkylammonium polyhalide proceeds easily.
このアルカリ性溶媒を調製するときに用いるアルカリ
としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
などのアルカリ金属の水酸化物、または水酸化カルシウ
ムなどのアルカリ土類金属の水酸化物などを挙げること
ができる。そして、これらのアルカリを加える量は、反
応が容易に進行するように芳香族アルデヒド類１モルに
対して２〜６モル、好ましくは３〜５モル程度の割合で
加えておくのがよい。Examples of the alkali used when preparing the alkaline solvent include hydroxides of alkali metals such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and hydroxides of alkaline earth metals such as calcium hydroxide. it can. The amount of these alkalis to be added is 2 to 6 mol, preferably 3 to 5 mol, per 1 mol of the aromatic aldehyde so that the reaction proceeds easily.
本発明で用いることができる芳香族基で置換されたメ
タノール類としては、例えば、ベンジルアルコール類な
どの化合物を挙げることができる。そして、その芳香環
の置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基などのアルキル基；シクロヘキ
シル基などのシクロアルキル基；メトキシ基、エトキシ
基などのアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原
子などのハロゲン原子；ニトロ基などを挙げることがで
きる。Examples of the methanol substituted with an aromatic group that can be used in the present invention include compounds such as benzyl alcohols. And as the substituent of the aromatic ring, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group,
Alkyl groups such as a pentyl group and a hexyl group; cycloalkyl groups such as a cyclohexyl group; alkoxy groups such as a methoxy group and an ethoxy group; halogen atoms such as a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom;
本発明の芳香族アルデヒド類の製法において、原料の
芳香族基で置換されたメタノール類を有機溶媒に溶か
し、これにテトラアルキルアンモニウムポリハライドと
アルカリ溶液を加えて反応（５〜100℃で４〜30時間、
好ましくは40〜90℃、４〜25時間）させることによっ
て、これらの芳香族基で置換されたメタノール類に対応
する芳香族アルデヒド類を高収率で得ることができる。In the process for producing aromatic aldehydes of the present invention, methanol substituted with an aromatic group as a raw material is dissolved in an organic solvent, and a tetraalkylammonium polyhalide and an alkali solution are added thereto, and the reaction is carried out (4 to 100 ° C at 4 to 100 ° C). 30 hours,
By carrying out the reaction at preferably 40 to 90 ° C. for 4 to 25 hours), aromatic aldehydes corresponding to methanol substituted with these aromatic groups can be obtained in high yield.
本発明で芳香族基で置換されたメタノール類の酸化剤
として用いるテトラアルキルアンモニウムポリハライド
は、次式（Ｉ）； （式中、Ｒ1はベンジル基、フェニル基または低級アル
キル基を表し、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、同一または相異
なる低級アルキル基を表し、Ｘは、同一または相異なる
ハロゲン原子を表す。） で示される化合物であり、好ましくはＲ1はベンジル
基、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は同一の低級アルキル基である
のがよい。The tetraalkylammonium polyhalide used as an oxidizing agent for methanol substituted with an aromatic group in the present invention has the following formula (I): (Wherein, R 1 represents a benzyl group, a phenyl group or a lower alkyl group, R 2 , R 3 and R 4 represent the same or different lower alkyl groups, and X represents the same or different halogen atoms. ), Wherein R 1 is preferably a benzyl group, and R 2 , R 3 and R 4 are preferably the same lower alkyl group.
前記式（Ｉ）の定義において、低級アルキル基とは、
炭素数１〜６のアルキル基であり、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基などを挙げることができる。In the definition of the formula (I), the lower alkyl group is
An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, for example, a methyl group,
Examples include an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, and a pentyl group.
本発明の芳香族アルデヒド類の製法におけるテトラア
ルキルアンモニウムポリハライドの使用量は、用いる芳
香族基で置換されたメタノール類の使用量に対して大量
に加える必要はなく、化学量論的に作用させるために約
0.1モル比過剰を加えれば十分であるが、芳香族基で置
換されたメタノール類１モルに対して前記式（Ｉ）の化
合物0.5〜２ミル、好ましくは１〜1.5ミル、さらに好ま
しくは1.05〜1.2モル程度の割合であるのがよい。The amount of the tetraalkylammonium polyhalide used in the process for producing the aromatic aldehydes of the present invention does not need to be added in large amounts to the amount of the methanol substituted with the aromatic group to be used, and it works stoichiometrically. About to
It is sufficient to add a molar excess of 0.1, but 0.5 to 2 mil, preferably 1 to 1.5 mil, more preferably 1.05 to 2 mil of the compound of the formula (I) is added to 1 mol of the aromatic group-substituted methanol. The ratio is preferably about 1.2 mol.
以下、本発明の実施例を示す。 Hereinafter, examples of the present invention will be described.
なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するも
のではない。Note that these examples do not limit the scope of the present invention.
実施例１ ベンジルアルコール（0.54g、5mmol）を四塩化炭素
（10ml）に溶解し、ベンジルトリメチルアンモニウムト
リブロミド（2.15g、5.5mmol）、水（10ml）を加えて、
70℃で６時間攪拌した。Example 1 Benzyl alcohol (0.54 g, 5 mmol) was dissolved in carbon tetrachloride (10 ml), and benzyltrimethylammonium tribromide (2.15 g, 5.5 mmol) and water (10 ml) were added.
Stirred at 70 ° C. for 6 hours.
この反応液に５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液（5m
l）を加えて未反応のベンジルトリメチルアンモニウム
トリブロミドを分解した後、ジクロロメタン（30ml×
４）で抽出した。このジクロロメタン層を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、溶媒を留去してベンズアルデヒドを
0.44g（収率は83％。179/760mmHg）得ることができた。A 5% aqueous sodium bisulfite solution (5 m
l) to decompose unreacted benzyltrimethylammonium tribromide, and then add dichloromethane (30 ml ×
Extracted in 4). The dichloromethane layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off to remove benzaldehyde.
0.44 g (83% yield, 179/760 mmHg) was obtained.
本発明によれば、芳香族基で置換されたメタノール類
に取り扱い易いテトラアルキルアンモニウムポリハライ
ドを酸化剤として化学量論的に作用させることによっ
て、それらの芳香族基で置換されたメタノール類に対応
した芳香族アルデヒド類を容易に、かつ高収率で得るこ
とができる。According to the present invention, by reacting stoichiometrically a tetraalkylammonium polyhalide as an oxidizing agent with an easy-to-handle methanol substituted with an aromatic group, the methanol substituted with the aromatic group can be treated. The obtained aromatic aldehydes can be obtained easily and in high yield.
Claims (1)
れたメタノール類１モルに対してテトラアルキルアンモ
ニウムポリハライド0.5〜２モル存在下に、芳香族基で
置換されたメタノール類を反応させ、芳香族基で置換さ
れたメタノール類から対応する芳香族アルデヒド類を生
成することを特徴とする芳香族アルデヒド類の製法。1. Methanol substituted with an aromatic group in a solvent at 5 to 100 ° C. in the presence of 0.5 to 2 mol of tetraalkylammonium polyhalide per mol of methanol substituted with an aromatic group. To produce corresponding aromatic aldehydes from methanol substituted with an aromatic group, thereby producing aromatic aldehydes.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1087074A JP2584670B2 (en) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | Production method of aromatic aldehydes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP1087074A JP2584670B2 (en) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | Production method of aromatic aldehydes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02268130A JPH02268130A (en) | 1990-11-01 |
| JP2584670B2 true JP2584670B2 (en) | 1997-02-26 |
Family
ID=13904798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP1087074A Expired - Lifetime JP2584670B2 (en) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | Production method of aromatic aldehydes |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| JP (1) | JP2584670B2 (en) |
-
1989
- 1989-04-07 JP JP1087074A patent/JP2584670B2/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
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| JPH02268130A (en) | 1990-11-01 |
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