JP2582889B2 - 高純度アミノスルフェニルクロリドの製法 - Google Patents
高純度アミノスルフェニルクロリドの製法Info
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- JP2582889B2 JP2582889B2 JP1003030A JP303089A JP2582889B2 JP 2582889 B2 JP2582889 B2 JP 2582889B2 JP 1003030 A JP1003030 A JP 1003030A JP 303089 A JP303089 A JP 303089A JP 2582889 B2 JP2582889 B2 JP 2582889B2
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- chlorine gas
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C313/08—Sulfenic acids; Derivatives thereof
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はアミノスルフェニルクロリド（以下ASCと略
称する）の製法に関するものであり、詳しくは、Ｎ−ア
ルキルカルバメートを塩素ガス供給下で一塩イオウと反
応させることにより高純度のASCを製造する方法に関す
るものである。
称する）の製法に関するものであり、詳しくは、Ｎ−ア
ルキルカルバメートを塩素ガス供給下で一塩イオウと反
応させることにより高純度のASCを製造する方法に関す
るものである。
（従来の技術及び発明が解決しようとする課題） 下記一般式〔２〕 〔式中、R1はC1〜C10のアルキル基、又はC1〜C4アルコ
キシC1〜C4アルキル基を表わし、R2はC1〜C4のアルキル
基を表わす〕で示されるASCは農薬中間体として有用な
ものである。例えば、これをベンゾフラン誘導体2,3−
ジヒドロ−2,2−ジメチルベンゾフラン−７−イル−Ｎ
−メチルカルバメートと反応させることにより、下記構
造式で示される農薬から得られる（特公昭60−50193号
公報参照）。
キシC1〜C4アルキル基を表わし、R2はC1〜C4のアルキル
基を表わす〕で示されるASCは農薬中間体として有用な
ものである。例えば、これをベンゾフラン誘導体2,3−
ジヒドロ−2,2−ジメチルベンゾフラン−７−イル−Ｎ
−メチルカルバメートと反応させることにより、下記構
造式で示される農薬から得られる（特公昭60−50193号
公報参照）。
このASCは通常、下記一般式〔１〕 〔式中、R1、R2は前記と同じ〕で示されるＮ−アルキル
カルバメートを二塩化イオウと反応させることにより容
易に製造できるが、二塩化イオウは不安定な化合物であ
り、市場で取引きされていないので入手は困難である。
そのため、ASCを製造する場合、原料となる二塩化イオ
ウも同時に製造する必要がある。二塩化イオウは通常、
一塩化イオウを塩化鉄（III）などの触媒の存在下、塩
素を流通することにより得ることができるが、この反応
における二塩化イオウの収率は高いとは言えない。更に
この方法では、反応後に一塩化合イオウが残留するた
め、これが後の農薬化工程で不純物を形成させる欠点も
ある。
カルバメートを二塩化イオウと反応させることにより容
易に製造できるが、二塩化イオウは不安定な化合物であ
り、市場で取引きされていないので入手は困難である。
そのため、ASCを製造する場合、原料となる二塩化イオ
ウも同時に製造する必要がある。二塩化イオウは通常、
一塩化イオウを塩化鉄（III）などの触媒の存在下、塩
素を流通することにより得ることができるが、この反応
における二塩化イオウの収率は高いとは言えない。更に
この方法では、反応後に一塩化合イオウが残留するた
め、これが後の農薬化工程で不純物を形成させる欠点も
ある。
一方、二塩化イオウの代わりに、一塩化イオウを用い
て同様にASCを製造することができれば、一塩化イオウ
は安定であり市場でも取引きされているので、工業的に
は望ましいが、一塩化イオウの場合には、殆んど反応が
起こらず実質的にASCを得ることができない。
て同様にASCを製造することができれば、一塩化イオウ
は安定であり市場でも取引きされているので、工業的に
は望ましいが、一塩化イオウの場合には、殆んど反応が
起こらず実質的にASCを得ることができない。
（課題を解決するための手段〕 本発明者は、上記実情に鑑み、二塩化イオウの代り
に、一塩化イオウを用いるASCの製法を種々検討した結
果、塩素ガスの供給下で一塩化イオウをＮ−アルキルカ
ルバメートと反応させることにより、反応が良好に進行
し高純度のASCが効果的に得られることを見出し本発明
を完成するに至った。
に、一塩化イオウを用いるASCの製法を種々検討した結
果、塩素ガスの供給下で一塩化イオウをＮ−アルキルカ
ルバメートと反応させることにより、反応が良好に進行
し高純度のASCが効果的に得られることを見出し本発明
を完成するに至った。
すなわち、本発明の要旨は、下記一般式〔１〕 〔式中、R1はC1〜C10のアルキル基、又はC1〜C4アルコ
キシC1〜C4アルキル基を表わし、R2はC1〜C4のアルキル
基を表わす〕で示されるＮ−アルキルカルバメートを塩
素ガスの供給下で一塩化イオウと反応させることを特徴
とする下記一般式〔２〕 〔式中、R1、R2は上に定義した通り〕で示されるアミノ
スルフェニルクロリドの製法に存する。
キシC1〜C4アルキル基を表わし、R2はC1〜C4のアルキル
基を表わす〕で示されるＮ−アルキルカルバメートを塩
素ガスの供給下で一塩化イオウと反応させることを特徴
とする下記一般式〔２〕 〔式中、R1、R2は上に定義した通り〕で示されるアミノ
スルフェニルクロリドの製法に存する。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明では、前示一般式〔１〕で示されるＮ−アルキ
ルカルバメートを塩素ガスの存在下で一塩化イオウと反
応させるものであるが、一般式〔１〕におけるR1はC1〜
C10のアルキル基、又はC1〜C4アルコキシC1〜C4アルキ
ル基であり、好ましくはC1〜C10のアルキル基である。
例えば、アルキル基としてはメチル基、エチル基、iso
−プロピル基、又はｎ−ブチル基などが挙げられ、アル
コキシアルキル基としては、メトキシエチル基、ｎ−プ
ロポキシエチル基、ｎ−ブトキシエチル基、エトキシプ
ロピル基などが挙げられるがこれらに限定されるもので
はない。一方、R2はC1〜C4アルキル基であり、メチル
基、エチル基が好ましい。
ルカルバメートを塩素ガスの存在下で一塩化イオウと反
応させるものであるが、一般式〔１〕におけるR1はC1〜
C10のアルキル基、又はC1〜C4アルコキシC1〜C4アルキ
ル基であり、好ましくはC1〜C10のアルキル基である。
例えば、アルキル基としてはメチル基、エチル基、iso
−プロピル基、又はｎ−ブチル基などが挙げられ、アル
コキシアルキル基としては、メトキシエチル基、ｎ−プ
ロポキシエチル基、ｎ−ブトキシエチル基、エトキシプ
ロピル基などが挙げられるがこれらに限定されるもので
はない。一方、R2はC1〜C4アルキル基であり、メチル
基、エチル基が好ましい。
一塩化イオウの使用量は理論量よりやや過剰の方がよ
いが、通常、Ｎ−アルキルカルバメートに対して0.5〜
0.6倍モル、好ましくは0.5〜0.54倍モル用いられる。
いが、通常、Ｎ−アルキルカルバメートに対して0.5〜
0.6倍モル、好ましくは0.5〜0.54倍モル用いられる。
塩素ガスの導入量に関し特に限定はないが、多すぎる
と不経済であるため一塩化イオウに対して通常、１〜２
倍モル、好ましくは１〜1.5倍モル用いられる。また、
塩素ガスはそのまま供給してもよいが、必要に応じて窒
素ガスと混合して供給してもよい。この場合には、ガス
の供給と副生塩酸ガスのパージも行えるというメリット
もある。
と不経済であるため一塩化イオウに対して通常、１〜２
倍モル、好ましくは１〜1.5倍モル用いられる。また、
塩素ガスはそのまま供給してもよいが、必要に応じて窒
素ガスと混合して供給してもよい。この場合には、ガス
の供給と副生塩酸ガスのパージも行えるというメリット
もある。
塩素ガスの導入温度すなわち反応温度は冷却下、室温
下、加温下のいずれでもよいが、通常０〜100℃、好ま
しくは０〜60℃であり、更に好ましくは０〜30℃であ
る。導入温度が０℃未満の場合には、反応が良好に進ま
ず、導入温度が100℃を越える場合には塩素ガスが逃散
し有効に利用できない。
下、加温下のいずれでもよいが、通常０〜100℃、好ま
しくは０〜60℃であり、更に好ましくは０〜30℃であ
る。導入温度が０℃未満の場合には、反応が良好に進ま
ず、導入温度が100℃を越える場合には塩素ガスが逃散
し有効に利用できない。
塩素ガスの導入は、Ｎ−アルキルカルバメート一塩化
イオウの共存系ヘ反応初期から実質的に反応が終了する
まで（一塩化イオウ転換率80％以上、好ましくは95％以
上まで）行い、導入時間は、反応が発熱反応であるため
除熱見合いで塩素ガスの供給をコントロールする必要が
ある通常15分〜５時間程度であり、そして、その混合物
を更に引き続き１〜３時間、撹拌処理するのが好まし
い。
イオウの共存系ヘ反応初期から実質的に反応が終了する
まで（一塩化イオウ転換率80％以上、好ましくは95％以
上まで）行い、導入時間は、反応が発熱反応であるため
除熱見合いで塩素ガスの供給をコントロールする必要が
ある通常15分〜５時間程度であり、そして、その混合物
を更に引き続き１〜３時間、撹拌処理するのが好まし
い。
残留の塩素ガス及び副生塩酸ガスは、反応混合物に窒
素ガスなどの不活性ガスを導入することにより除去でき
る。除去時の温度は30〜50℃であることが好ましい。
素ガスなどの不活性ガスを導入することにより除去でき
る。除去時の温度は30〜50℃であることが好ましい。
（実施例） 以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定され
るものではない。
明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定され
るものではない。
実施例 還流コンデンサー及び撹拌機を有する200ml4つ口フラ
スコにｎ−ブトキシ−Ｎ−メチルカルバメート65.6g
（0.5モル）と一塩化イオウ35.1g（0.26モル）を仕込
み、５℃に冷却後、反応器内温を５〜10℃に保ちなが
ら、塩素ガス22.2g（0.31モル）を20分で導入し、引き
続き１時間撹拌後、50℃に昇温し、撹拌下、約２時間反
応を行い、Ｎ−（ｎ）−ブトキシカルバモイル−Ｎ−メ
チルアミノスルフェニルクロリドの製造を行った。
スコにｎ−ブトキシ−Ｎ−メチルカルバメート65.6g
（0.5モル）と一塩化イオウ35.1g（0.26モル）を仕込
み、５℃に冷却後、反応器内温を５〜10℃に保ちなが
ら、塩素ガス22.2g（0.31モル）を20分で導入し、引き
続き１時間撹拌後、50℃に昇温し、撹拌下、約２時間反
応を行い、Ｎ−（ｎ）−ブトキシカルバモイル−Ｎ−メ
チルアミノスルフェニルクロリドの製造を行った。
次に、この混合物を冷却し、25〜30℃で窒素ガス６
を１時間で導入することにより、残留塩素ガス及び副生
塩酸ガスの除去を行った。
を１時間で導入することにより、残留塩素ガス及び副生
塩酸ガスの除去を行った。
このようにして得た混合物につき目的生成物の純度及
び収率、副生物であるスルフィド体、ジスルフィド体の
含有量を表−１に示す。
び収率、副生物であるスルフィド体、ジスルフィド体の
含有量を表−１に示す。
比較例１ 実施例の方法において塩素ガスの供給を省略した場合
の結果を表−１に示す。
の結果を表−１に示す。
比較例２ 実施例の方法において一塩化イオウ及び塩素ガスの代
わりに内温を45〜50℃に保ちながら、二塩化イオウ53.6
g（0.52モル）を20分で適下し、同様の方法で処理した
場合の結果を表−１に示す。
わりに内温を45〜50℃に保ちながら、二塩化イオウ53.6
g（0.52モル）を20分で適下し、同様の方法で処理した
場合の結果を表−１に示す。
（発明の効果） 本発明によれば不安定な二塩化イオウを用いることな
く、効果的にASCを生成することができ、その工業的価
値は高い。
く、効果的にASCを生成することができ、その工業的価
値は高い。
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式〔１〕 〔式中、R1はC1〜C10のアルキル基、又はC1〜C4アルコ
キシC1〜C4アルキル基を表わし、R2はC1〜C4のアルキル
基を表わす〕で示されるＮ−アルキルカルバメートを塩
素ガスの供給下で一塩化イオウと反応させることを特徴
とする下記一般式〔２〕 〔式中、R1、R2は上に定義した通り〕で示されるアミノ
スルフェニルクロリドの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1003030A JP2582889B2 (ja) | 1989-01-10 | 1989-01-10 | 高純度アミノスルフェニルクロリドの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1003030A JP2582889B2 (ja) | 1989-01-10 | 1989-01-10 | 高純度アミノスルフェニルクロリドの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02184666A JPH02184666A (ja) | 1990-07-19 |
| JP2582889B2 true JP2582889B2 (ja) | 1997-02-19 |
Family
ID=11545918
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1003030A Expired - Lifetime JP2582889B2 (ja) | 1989-01-10 | 1989-01-10 | 高純度アミノスルフェニルクロリドの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2582889B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112778179B (zh) * | 2021-01-29 | 2022-11-04 | 湖南海利常德农药化工有限公司 | 一种硫双灭多威的合成方法 |
-
1989
- 1989-01-10 JP JP1003030A patent/JP2582889B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02184666A (ja) | 1990-07-19 |
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