JP2580448B2 - フロン圧縮機用潤滑油、該澗滑油とフロン冷媒とを混合したフロン圧縮機用組成物及び前記潤滑油を用いたフロン圧縮機の潤滑方法 - Google Patents
フロン圧縮機用潤滑油、該澗滑油とフロン冷媒とを混合したフロン圧縮機用組成物及び前記潤滑油を用いたフロン圧縮機の潤滑方法Info
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- JP2580448B2 JP2580448B2 JP4273733A JP27373392A JP2580448B2 JP 2580448 B2 JP2580448 B2 JP 2580448B2 JP 4273733 A JP4273733 A JP 4273733A JP 27373392 A JP27373392 A JP 27373392A JP 2580448 B2 JP2580448 B2 JP 2580448B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フロンを冷媒として使
用する圧縮機用澗滑油、フロン冷媒と潤滑油とよりなる
フロン圧縮機用組成物及び潤滑方法に関する。特に、本
発明はフロン冷媒のうちでも塩素を含まないハイドロフ
ルオロカーボン、例えば１，１，１，２−テトラフルオ
ロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１，２，２−テト
ラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１−ジフル
オロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、ジフルオロメタン
（ＨＦＣ−３２）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１
２５）など（以下、これらをＨＦＣ１３４ａ等と表示す
る）の水素含有フロン冷媒を圧縮する際に適用され、と
りわけ優れた潤滑性を発揮する。
用する圧縮機用澗滑油、フロン冷媒と潤滑油とよりなる
フロン圧縮機用組成物及び潤滑方法に関する。特に、本
発明はフロン冷媒のうちでも塩素を含まないハイドロフ
ルオロカーボン、例えば１，１，１，２−テトラフルオ
ロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１，２，２−テト
ラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１−ジフル
オロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、ジフルオロメタン
（ＨＦＣ−３２）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１
２５）など（以下、これらをＨＦＣ１３４ａ等と表示す
る）の水素含有フロン冷媒を圧縮する際に適用され、と
りわけ優れた潤滑性を発揮する。
【０００２】
【従来の技術】従来、空調機やカーエアコン等には冷媒
としてフッ素と塩素を構成元素とするフロン冷媒、例え
ばトリクロロモノフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）、ジ
クロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２）、モノクロロ
ジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２）等の塩素含有フロ
ン冷媒が使用されているが、環境汚染の問題が生じ、こ
のため新タイプの冷媒としてＨＦＣ−１３４ａ等の水素
含有フロン冷媒が脚光をあびている。
としてフッ素と塩素を構成元素とするフロン冷媒、例え
ばトリクロロモノフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）、ジ
クロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２）、モノクロロ
ジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２）等の塩素含有フロ
ン冷媒が使用されているが、環境汚染の問題が生じ、こ
のため新タイプの冷媒としてＨＦＣ−１３４ａ等の水素
含有フロン冷媒が脚光をあびている。
【０００３】一方、フロン圧縮機用潤滑油に関しては、
従来、鉱油系や合成油系のものが多数知られているが、
これらは前記のＨＦＣ−１３４ａ等に対しては、相溶性
が悪く使用できず、最近ＨＦＣ−１３４ａ等との相溶性
に優れた数多くのポリアルキレンポリオール系化合物が
潤滑油として提案されている。
従来、鉱油系や合成油系のものが多数知られているが、
これらは前記のＨＦＣ−１３４ａ等に対しては、相溶性
が悪く使用できず、最近ＨＦＣ−１３４ａ等との相溶性
に優れた数多くのポリアルキレンポリオール系化合物が
潤滑油として提案されている。
【０００４】例えば、平均分子量が３００〜１２００の
ポリオキシプロピレングリコールモノアルキルエーテル
（特開平１−２５９０９３）、平均分子量が３００〜７
００のポリオキシプロピレングリコールジアルキルエー
テル（特開平１−２５９０９４）、ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレン共重合体モノアルキルエーテル
（特開昭５５−５８２９８，特公昭６１−５２８８０，
特開平１−２５９０９５）等がある。また、冷凍冷蔵装
置用の潤滑油組成物として特定のポリアルキレングリコ
ールモノアルキルエーテル（特開平２−８４４９１）、
ポリアルキレングリコールの再末端の水酸基をメチルエ
ーテル化したジメチルエーテル等のポリアルキレングリ
コール誘導体（特開平２−３０５８９３）、平均分子量
が４００〜５０００の特定のポリエーテルポリオール及
び特定のエステルを含有して成る冷凍機用の澗滑油（Ｕ
Ｓ４８５１１４４）、ランダムポリオキシアルキレング
リコールである冷凍機用組成物（特開平３−１０３４９
６，特開平３−１０３４９７，ＵＳ４９７１７１２）な
ど多数提案されている。
ポリオキシプロピレングリコールモノアルキルエーテル
（特開平１−２５９０９３）、平均分子量が３００〜７
００のポリオキシプロピレングリコールジアルキルエー
テル（特開平１−２５９０９４）、ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレン共重合体モノアルキルエーテル
（特開昭５５−５８２９８，特公昭６１−５２８８０，
特開平１−２５９０９５）等がある。また、冷凍冷蔵装
置用の潤滑油組成物として特定のポリアルキレングリコ
ールモノアルキルエーテル（特開平２−８４４９１）、
ポリアルキレングリコールの再末端の水酸基をメチルエ
ーテル化したジメチルエーテル等のポリアルキレングリ
コール誘導体（特開平２−３０５８９３）、平均分子量
が４００〜５０００の特定のポリエーテルポリオール及
び特定のエステルを含有して成る冷凍機用の澗滑油（Ｕ
Ｓ４８５１１４４）、ランダムポリオキシアルキレング
リコールである冷凍機用組成物（特開平３−１０３４９
６，特開平３−１０３４９７，ＵＳ４９７１７１２）な
ど多数提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】現在知られているポリ
アルキレンポリオール系冷凍機用潤滑油は、ＨＦＣ−１
３４ａ等の存在下で用いる際、相溶性はかなり優れてい
るものの、潤滑性については必ずしも満足したものとは
いえずさらにその性能向上が望まれている。したがって
本発明の目的は、特にＨＦＣ−１３４ａ等の塩素を含有
しない水素含有フロン冷媒の雰囲気下において、広い温
度範囲での相溶性に優れ、かつ一層優れた潤滑性を発揮
する澗滑油を提供することにある。さらに本発明の他の
目的は従来のフロン冷媒を使用する条件下においても全
く問題無く使用できる澗滑油を提供することにある。さ
らに別の目的は、フロン冷媒と特定の潤滑油とを混合し
た圧縮機用組成物を提供すること及び、特定の潤滑油を
用いる潤滑方法を提供することにある。
アルキレンポリオール系冷凍機用潤滑油は、ＨＦＣ−１
３４ａ等の存在下で用いる際、相溶性はかなり優れてい
るものの、潤滑性については必ずしも満足したものとは
いえずさらにその性能向上が望まれている。したがって
本発明の目的は、特にＨＦＣ−１３４ａ等の塩素を含有
しない水素含有フロン冷媒の雰囲気下において、広い温
度範囲での相溶性に優れ、かつ一層優れた潤滑性を発揮
する澗滑油を提供することにある。さらに本発明の他の
目的は従来のフロン冷媒を使用する条件下においても全
く問題無く使用できる澗滑油を提供することにある。さ
らに別の目的は、フロン冷媒と特定の潤滑油とを混合し
た圧縮機用組成物を提供すること及び、特定の潤滑油を
用いる潤滑方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリアル
キレンポリオール系化合物の構造と潤滑性について詳細
に検討し、特定の構造の化合物が極めて優れた潤滑性と
相溶性を発揮することを見出し、本発明を完成するに至
った。
キレンポリオール系化合物の構造と潤滑性について詳細
に検討し、特定の構造の化合物が極めて優れた潤滑性と
相溶性を発揮することを見出し、本発明を完成するに至
った。
【０００７】本発明は、次の一般式（Ｉ）で表わされる
化合物の１種もしくは２種以上を主成分としてなるフロ
ン圧縮機用潤滑油である。 Ｒ１−〔−Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｙ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚ−Ｈ〕ｘ （Ｉ） （式（Ｉ）において、Ｒ１は水酸基を１個有する炭素数
１〜８のアルコールの炭化水素残基を、Ｒ２は炭素数３
−４の分岐アルキレン基を、ｘは１の整数、ｙ及びｚは
それぞれ独立して整数を示す。またＲ２Ｏユニット及び
ＣＨ２ＣＨ２Ｏユニットは式（Ｉ）の配列順序でブロッ
ク重合し、かつ０＜ｚ／（ｙ＋ｚ）≦０．４を満足す
る。）
化合物の１種もしくは２種以上を主成分としてなるフロ
ン圧縮機用潤滑油である。 Ｒ１−〔−Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｙ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚ−Ｈ〕ｘ （Ｉ） （式（Ｉ）において、Ｒ１は水酸基を１個有する炭素数
１〜８のアルコールの炭化水素残基を、Ｒ２は炭素数３
−４の分岐アルキレン基を、ｘは１の整数、ｙ及びｚは
それぞれ独立して整数を示す。またＲ２Ｏユニット及び
ＣＨ２ＣＨ２Ｏユニットは式（Ｉ）の配列順序でブロッ
ク重合し、かつ０＜ｚ／（ｙ＋ｚ）≦０．４を満足す
る。）
【０００８】さらに本願発明は、次の一般式（Ｉ’）で
表わされる化合物と次の一般式（ＩＩ）で表わされる化
合物との混合物を主成分としてなるフロン圧縮機用潤滑
油に関する。 Ｒ１−〔−Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｙ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚ−Ｈ〕ｘ （Ｉ’） （式（Ｉ’）において、Ｒ１は水酸基を１−４個有する
炭素数１−８のアルコールの炭化水素残基を、Ｒ２は炭
素数３−４個の分岐アルキレン基を、ｘは１−４の整
数、ｙ及びｚはそれぞれ独立して整数を示す。また、Ｒ
２Ｏユニット及びＣＨ２ＣＨ２Ｏユニットは式（Ｉ’）
の配列順序でブロック重合し、かつＯ＜ｚ／（ｙ＋ｚ）
≦０．５を満足する。） Ｒ３−〔−Ｏ−（Ｒ４Ｏ）ｍ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ５〕Ｌ （ＩＩ） （式（ＩＩ）において、Ｒ３は水酸基を１−４個有する
炭素数１−８のアルコールの炭化水素残基、Ｒ４は炭素
数３−４個の分岐アルキレン基、Ｒ５は炭素数１−８個
のアルキル基、１は１−４の整数、ｍ及びｎはそれぞれ
独立して整数を示す。また、Ｒ４Ｏユニット及びＣＨ２
ＣＨ２Ｏユニットはブロック重合し、かつ０＜ｎ／（ｍ
＋ｎ）≦０．５を満足する。）
表わされる化合物と次の一般式（ＩＩ）で表わされる化
合物との混合物を主成分としてなるフロン圧縮機用潤滑
油に関する。 Ｒ１−〔−Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｙ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚ−Ｈ〕ｘ （Ｉ’） （式（Ｉ’）において、Ｒ１は水酸基を１−４個有する
炭素数１−８のアルコールの炭化水素残基を、Ｒ２は炭
素数３−４個の分岐アルキレン基を、ｘは１−４の整
数、ｙ及びｚはそれぞれ独立して整数を示す。また、Ｒ
２Ｏユニット及びＣＨ２ＣＨ２Ｏユニットは式（Ｉ’）
の配列順序でブロック重合し、かつＯ＜ｚ／（ｙ＋ｚ）
≦０．５を満足する。） Ｒ３−〔−Ｏ−（Ｒ４Ｏ）ｍ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ５〕Ｌ （ＩＩ） （式（ＩＩ）において、Ｒ３は水酸基を１−４個有する
炭素数１−８のアルコールの炭化水素残基、Ｒ４は炭素
数３−４個の分岐アルキレン基、Ｒ５は炭素数１−８個
のアルキル基、１は１−４の整数、ｍ及びｎはそれぞれ
独立して整数を示す。また、Ｒ４Ｏユニット及びＣＨ２
ＣＨ２Ｏユニットはブロック重合し、かつ０＜ｎ／（ｍ
＋ｎ）≦０．５を満足する。）
【０００９】また、本発明は、上記フロン圧縮機用潤滑
油とフロン冷媒との混合物よりなる圧縮機用組成物に関
する。さらに、本発明は、前記したフロン冷媒を用いた
フロン圧縮機に、前記フロン圧縮機用潤滑油を使用する
フロン圧縮機の潤滑方法に関する。
油とフロン冷媒との混合物よりなる圧縮機用組成物に関
する。さらに、本発明は、前記したフロン冷媒を用いた
フロン圧縮機に、前記フロン圧縮機用潤滑油を使用する
フロン圧縮機の潤滑方法に関する。
【００１０】本発明で使用するポリオキシアルキレンモ
ノアルキルエーテルは一般式（Ｉ）で示されるとおり、
−Ｒ２Ｏ−で示されるオキシアルキレン基と−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｏ−（以下これをＥＯと略記する。）で表わされる
オキシエチレン基がそれぞれブロック重合した構造を有
している。
ノアルキルエーテルは一般式（Ｉ）で示されるとおり、
−Ｒ２Ｏ−で示されるオキシアルキレン基と−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｏ−（以下これをＥＯと略記する。）で表わされる
オキシエチレン基がそれぞれブロック重合した構造を有
している。
【００１１】前記−Ｒ２Ｏ−のＲ２は炭素数３〜４の分
岐アルキレン基である。具体的には、−ＣＨ（ＣＨ３）
ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（Ｃ２Ｈ
５）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−、−ＣＨ
（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２
ＣＨ２−などを挙げることができる。また、これらの分
岐アルキレン基の少なくとも一部の水素をフッ素で置換
してもよい。このようなフッ素置換アルキレン基として
は−ＣＨ２ＣＨ（ＣＦ３）−、−ＣＨ（ＣＦ３）ＣＨ２
−などを挙げることができる。本発明のＲ２の炭素数３
−４の分岐アルキレン基には、このようなフッ素置換分
岐アルキレン基も包含される。
岐アルキレン基である。具体的には、−ＣＨ（ＣＨ３）
ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（Ｃ２Ｈ
５）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−、−ＣＨ
（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２
ＣＨ２−などを挙げることができる。また、これらの分
岐アルキレン基の少なくとも一部の水素をフッ素で置換
してもよい。このようなフッ素置換アルキレン基として
は−ＣＨ２ＣＨ（ＣＦ３）−、−ＣＨ（ＣＦ３）ＣＨ２
−などを挙げることができる。本発明のＲ２の炭素数３
−４の分岐アルキレン基には、このようなフッ素置換分
岐アルキレン基も包含される。
【００１２】本発明で使用するポリオキシアルキレンオ
キシエチレンモノアルキルエーテルは、一般式（Ｉ）で
示すとおり炭素数３〜４の分岐アルキレンオキサイドの
重合部分（以下、Ｒ２Ｏユニットといい、（Ｒ２Ｏ）ｙ
で表す）と、エチレンオキサイドの重合部分（以下、Ｅ
Ｏユニットといい、（ＥＯ）ｚで表す）のブロック共重
合体であって、しかも全体の配列が一般式（Ｉ）のよう
に、Ｒ１、酸素Ｏ、（Ｒ２Ｏ）ｙ、（ＥＯ）ｚ、水素Ｈ
の順序で結合している構造を有する。上記各Ｒ２Ｏユニ
ットとＥＯユニットの配列が逆になっていたり、ランダ
ム共重合体では潤滑性の向上が達成できない。この配列
は本発明の重要な特徴と認識されるべきであり、この配
列により、従来不足していた潤滑性を著しく高める。
キシエチレンモノアルキルエーテルは、一般式（Ｉ）で
示すとおり炭素数３〜４の分岐アルキレンオキサイドの
重合部分（以下、Ｒ２Ｏユニットといい、（Ｒ２Ｏ）ｙ
で表す）と、エチレンオキサイドの重合部分（以下、Ｅ
Ｏユニットといい、（ＥＯ）ｚで表す）のブロック共重
合体であって、しかも全体の配列が一般式（Ｉ）のよう
に、Ｒ１、酸素Ｏ、（Ｒ２Ｏ）ｙ、（ＥＯ）ｚ、水素Ｈ
の順序で結合している構造を有する。上記各Ｒ２Ｏユニ
ットとＥＯユニットの配列が逆になっていたり、ランダ
ム共重合体では潤滑性の向上が達成できない。この配列
は本発明の重要な特徴と認識されるべきであり、この配
列により、従来不足していた潤滑性を著しく高める。
【００１３】本発明で使用するポリオキシアルキレンモ
ノアルキルエーテル中のＲ２Ｏの重合度ｙとＥＯの重合
度ｚは、それぞれ１以上の整数であり、かつｚ／（ｙ＋
ｚ）の比（モル）は、０．４以下であることが必要であ
り、好ましくは０．３以下、より好ましくは０．２５以
下である。前記ｚ／（ｙ＋ｚ）比は、潤滑性、耐吸湿
性、低温流動性、フロン冷媒との相溶性の見地で定めら
れるが、ｚ／（ｙ＋ｚ）比が小さくなるほど、特に耐吸
湿性が向上する。ＥＯの有無によって潤滑性は格段に異
なり、ＥＯを１ユニット以上含有すれば、良好な潤滑性
が得られる。しかし、ＥＯを１ユニットも含有しないｚ
＝０のもの、すなわちｚ／（ｙ＋ｚ）比がゼロであるも
のでは、良好な潤滑性が得られない。従って、ｚ／（ｙ
＋ｚ）比の下限は、ポリオキシアルキレンモノアルキル
エーテル１分子中にＥＯを１ユニット含むとき（ｚ＝１
のとき）であり、前記エーテルの分子量によって異なる
値をとる。例えば、一般式（Ｉ）でＲ１がメチル基及び
Ｒ２Ｏがオキシプロピレン基で分子量が約１０００のと
きｚ／（ｙ＋ｚ）比は約０．０６、約１１００のとき約
０．０５、約１５００のとき約０．０４、約２０００の
とき約０．０３、約３０００のとき約０．０２である。
より良好な潤滑性を得るためにはエーテル１分子中のＥ
Ｏの重合度を増加して前記ｚ／（ｙ＋ｚ）比を０．０５
以上、特には０．１以上にすればよい。しかしながら、
この比が０．５を超えるものは、耐吸湿性の悪化、フロ
ン冷媒との相溶性の低下、流動点の上昇の問題が起こる
ので、本発明で使用することはできない。また、ＥＯを
１ユニット以上含有し、かつｚ／（ｙ＋ｚ）比が０．４
以下の範囲内であっても、ランダム型の共重合体あるい
は（Ｒ２Ｏ）ｙと（ＥＯ）ｚの配列順序が一般式（Ｉ）
を満足しないものは、潤滑性の向上が果たせない。
ノアルキルエーテル中のＲ２Ｏの重合度ｙとＥＯの重合
度ｚは、それぞれ１以上の整数であり、かつｚ／（ｙ＋
ｚ）の比（モル）は、０．４以下であることが必要であ
り、好ましくは０．３以下、より好ましくは０．２５以
下である。前記ｚ／（ｙ＋ｚ）比は、潤滑性、耐吸湿
性、低温流動性、フロン冷媒との相溶性の見地で定めら
れるが、ｚ／（ｙ＋ｚ）比が小さくなるほど、特に耐吸
湿性が向上する。ＥＯの有無によって潤滑性は格段に異
なり、ＥＯを１ユニット以上含有すれば、良好な潤滑性
が得られる。しかし、ＥＯを１ユニットも含有しないｚ
＝０のもの、すなわちｚ／（ｙ＋ｚ）比がゼロであるも
のでは、良好な潤滑性が得られない。従って、ｚ／（ｙ
＋ｚ）比の下限は、ポリオキシアルキレンモノアルキル
エーテル１分子中にＥＯを１ユニット含むとき（ｚ＝１
のとき）であり、前記エーテルの分子量によって異なる
値をとる。例えば、一般式（Ｉ）でＲ１がメチル基及び
Ｒ２Ｏがオキシプロピレン基で分子量が約１０００のと
きｚ／（ｙ＋ｚ）比は約０．０６、約１１００のとき約
０．０５、約１５００のとき約０．０４、約２０００の
とき約０．０３、約３０００のとき約０．０２である。
より良好な潤滑性を得るためにはエーテル１分子中のＥ
Ｏの重合度を増加して前記ｚ／（ｙ＋ｚ）比を０．０５
以上、特には０．１以上にすればよい。しかしながら、
この比が０．５を超えるものは、耐吸湿性の悪化、フロ
ン冷媒との相溶性の低下、流動点の上昇の問題が起こる
ので、本発明で使用することはできない。また、ＥＯを
１ユニット以上含有し、かつｚ／（ｙ＋ｚ）比が０．４
以下の範囲内であっても、ランダム型の共重合体あるい
は（Ｒ２Ｏ）ｙと（ＥＯ）ｚの配列順序が一般式（Ｉ）
を満足しないものは、潤滑性の向上が果たせない。
【００１４】ブロック共重合したポリオキシアルキレン
オキシエチレンモノアルキルエーテルである本発明の又
は本発明で使用するフロン圧縮機用潤滑油の粘度は、冷
媒の種類、冷凍機のタイプ及び使用条件などに応じて、
潤滑性・密封性・耐摩耗性・省エネルギー等を配慮して
適宜選択されれば良いが、概して１００℃における動粘
度が２〜３０ｃＳｔ、特には４〜３０ｃＳｔの範囲が好
ましい。粘度が低すぎると潤滑性が不足する。したがっ
て平均分子量も粘度に応じたもの、すなわち３００〜３
０００、好ましくは５００〜２５００、より好ましくは
７００〜２５００の範囲から選択すれば良く、これは前
記ｘ，ｙ及びｚを適宜制御することによって調整でき
る。さらに、異なる分子量のポリオキシアルキレンオキ
シエチレンモノアルキルエーテルを適宜混合することに
よって調整することもできる。
オキシエチレンモノアルキルエーテルである本発明の又
は本発明で使用するフロン圧縮機用潤滑油の粘度は、冷
媒の種類、冷凍機のタイプ及び使用条件などに応じて、
潤滑性・密封性・耐摩耗性・省エネルギー等を配慮して
適宜選択されれば良いが、概して１００℃における動粘
度が２〜３０ｃＳｔ、特には４〜３０ｃＳｔの範囲が好
ましい。粘度が低すぎると潤滑性が不足する。したがっ
て平均分子量も粘度に応じたもの、すなわち３００〜３
０００、好ましくは５００〜２５００、より好ましくは
７００〜２５００の範囲から選択すれば良く、これは前
記ｘ，ｙ及びｚを適宜制御することによって調整でき
る。さらに、異なる分子量のポリオキシアルキレンオキ
シエチレンモノアルキルエーテルを適宜混合することに
よって調整することもできる。
【００１５】一般式（Ｉ）で示される化合物の２種以上
を混合して使用することができる。例えば、動粘度が２
〜５ｃＳｔ（１００℃）のものと１０〜３０ｃＳｔのも
のを混合し、必要粘度に調整したり、２〜１０ｃＳｔ
（１００℃）のものと、１５〜５０ｃＳｔのものとを混
合して例えば粘度５〜２５ｃＳｔの適当な値に調整して
得ることもできる。また、ｚ／（ｚ＋ｙ）比が０．６の
一般式（Ｉ）の化合物とかかる比が０．０５〜０．４の
化合物を混合し、０．１〜０．５に調整して使用するこ
とができる。しかし、この場合、ｚ／（ｚ＋ｙ）比が
０．５を超える化合物の混合割合は全体の５０％以下に
するのが潤滑性向上の点で好ましい。
を混合して使用することができる。例えば、動粘度が２
〜５ｃＳｔ（１００℃）のものと１０〜３０ｃＳｔのも
のを混合し、必要粘度に調整したり、２〜１０ｃＳｔ
（１００℃）のものと、１５〜５０ｃＳｔのものとを混
合して例えば粘度５〜２５ｃＳｔの適当な値に調整して
得ることもできる。また、ｚ／（ｚ＋ｙ）比が０．６の
一般式（Ｉ）の化合物とかかる比が０．０５〜０．４の
化合物を混合し、０．１〜０．５に調整して使用するこ
とができる。しかし、この場合、ｚ／（ｚ＋ｙ）比が
０．５を超える化合物の混合割合は全体の５０％以下に
するのが潤滑性向上の点で好ましい。
【００１６】また一般式（Ｉ）中のＲ１は炭素数１〜８
の１価の脂肪族アルコールの飽和炭化水素残基である。
Ｒ１の炭素数が９以上のアルキル基では、フロン冷媒と
の相溶性は全く好ましくない。したがってアルキル基の
炭素数は８以下のものから用途、使用条件に応じて選択
すれば良いが、炭素数６〜８の場合、高温側での２層分
離温度が若干低くなる。より好ましくは炭素数１〜４、
さらに好ましくは１〜２を選択するのが良い。具体的に
は１価の場合、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、ぺンチル基、ヘキシル基等を挙げ
ることができる。ＨＦＣ−１３４ａ等においてはメチル
基〜ブチル基がより好ましく、とりわけメチル基、エチ
ル基が好ましい。また、アルキル基はフッ素で置換され
ていてもよく、このような基には、トリフルオロメチル
基、トリフルオロメチルエチル基等がある。なお、塩素
含有フロン冷媒においては炭素数１〜８でも十分問題な
く使用できる。
の１価の脂肪族アルコールの飽和炭化水素残基である。
Ｒ１の炭素数が９以上のアルキル基では、フロン冷媒と
の相溶性は全く好ましくない。したがってアルキル基の
炭素数は８以下のものから用途、使用条件に応じて選択
すれば良いが、炭素数６〜８の場合、高温側での２層分
離温度が若干低くなる。より好ましくは炭素数１〜４、
さらに好ましくは１〜２を選択するのが良い。具体的に
は１価の場合、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、ぺンチル基、ヘキシル基等を挙げ
ることができる。ＨＦＣ−１３４ａ等においてはメチル
基〜ブチル基がより好ましく、とりわけメチル基、エチ
ル基が好ましい。また、アルキル基はフッ素で置換され
ていてもよく、このような基には、トリフルオロメチル
基、トリフルオロメチルエチル基等がある。なお、塩素
含有フロン冷媒においては炭素数１〜８でも十分問題な
く使用できる。
【００１７】本発明で使用するブロック共重合体のポリ
オキシアルキレンモノアルキルエーテルは従来よりブロ
ック共重合体の製造として知られている公知の方法で製
造される。例えば炭素数１〜４の一価アルコールとプロ
ピレンオキシドをアルカリ金属塩等の重合開始剤存在下
で重合させ、ポリオキシブロピレングリコールモノアル
キルエーテルとし、未反応のプロピレンオキシドを除去
し、次いでエチレンオキサイドを重合させることによ
り、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンモノアル
キルエーテルが得られる。必要に応じて未反応原料を留
去し、白土精製するとさらによい。Ｒ２ＯとＥＯの割
合、あるいは重合度は原料の量で調整できる。出発原料
としてその他のアルコールを用いる場合も同様である。
オキシアルキレンモノアルキルエーテルは従来よりブロ
ック共重合体の製造として知られている公知の方法で製
造される。例えば炭素数１〜４の一価アルコールとプロ
ピレンオキシドをアルカリ金属塩等の重合開始剤存在下
で重合させ、ポリオキシブロピレングリコールモノアル
キルエーテルとし、未反応のプロピレンオキシドを除去
し、次いでエチレンオキサイドを重合させることによ
り、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンモノアル
キルエーテルが得られる。必要に応じて未反応原料を留
去し、白土精製するとさらによい。Ｒ２ＯとＥＯの割
合、あるいは重合度は原料の量で調整できる。出発原料
としてその他のアルコールを用いる場合も同様である。
【００１８】また、次の一般式（Ｉ’）の化合物に一般
式（ＩＩ）で表わされる化合物を混合した混合物は、潤
滑性、耐吸湿性、フロン冷媒との相溶性の総合性能に優
れる。 Ｒ１，−〔−Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｙ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚ−Ｈ〕ｘ （Ｉ’） （式（Ｉ’）において、Ｒ１は水酸基を１−４個有する
炭素数１−８のアルコールの炭化水素残基を、Ｒ２は炭
素数３−４個の分岐アルキレン基を、ｘは１−４の整
数、ｙ及びｚはそれぞれ独立して整数を示す。また、Ｒ
２Ｏユニット及びＣＨ２ＣＨ２Ｏユニットは式（Ｉ’）
の配列順序でブロック重合し、かつＯ＜ｚ／（ｙ＋ｚ）
≦０．５を満足する。） Ｒ３−〔−Ｏ−（Ｒ４Ｏ）ｍ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ５〕Ｌ （ＩＩ） （式（ＩＩ）中の記号は、前記式（ＩＩ）の説明におけ
るものと同様の意味で用いられる）
式（ＩＩ）で表わされる化合物を混合した混合物は、潤
滑性、耐吸湿性、フロン冷媒との相溶性の総合性能に優
れる。 Ｒ１，−〔−Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｙ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚ−Ｈ〕ｘ （Ｉ’） （式（Ｉ’）において、Ｒ１は水酸基を１−４個有する
炭素数１−８のアルコールの炭化水素残基を、Ｒ２は炭
素数３−４個の分岐アルキレン基を、ｘは１−４の整
数、ｙ及びｚはそれぞれ独立して整数を示す。また、Ｒ
２Ｏユニット及びＣＨ２ＣＨ２Ｏユニットは式（Ｉ’）
の配列順序でブロック重合し、かつＯ＜ｚ／（ｙ＋ｚ）
≦０．５を満足する。） Ｒ３−〔−Ｏ−（Ｒ４Ｏ）ｍ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ５〕Ｌ （ＩＩ） （式（ＩＩ）中の記号は、前記式（ＩＩ）の説明におけ
るものと同様の意味で用いられる）
【００１９】一般式（Ｉ’）の記号は、式（Ｉ’）にお
いてＲ１が水酸基１−４個有する炭素数１−８のアルコ
ールの炭化水素残基を、ｘが１−４の整数を、ｚ／（ｙ
＋ｚ）が０≦ｚ／（ｙ＋ｚ）≦０．５を示す以外、一般
式（Ｉ）と同じ意味で用いられる。従って、このような
Ｒ１が水酸基１個有する炭素数１−８のアルコールの
炭化水素残基の場合は、一般式（Ｉ）の化合物と同じで
あり、また水酸基２−４個有する炭素数１−８のアルコ
ールの炭化水素残基としてのＲ１は、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
１，３プロパンジオール、１，２ブタンジオール、１，
６ヘキサンジオール、２エチル１，３ヘキサンジオー
ル、炭素数５−８のネオペンチルグリコールタイプの２
価アルコール、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、トリメチロールブタン、グリセリン、３−メ
チル−１， ３， ５−ペンタントリオール、ペンタエ
リストールなどより誘導される炭化水素残基を例示する
ことができる。これらの多価アルコールの水酸基は、前
記の１価のアルコールと同様にＲ２ＯとＥＯによりブロ
ック共重合体で、実質的に全てエーテル化されている。
従って、一般式（Ｉ’）中のｘは、もとのアルコールの
水酸基に相当する数値をとり、すなわち１価アルコール
では１、２価アルコールでは２、３価アルコールでは
３、４価アルコールでは４である。
いてＲ１が水酸基１−４個有する炭素数１−８のアルコ
ールの炭化水素残基を、ｘが１−４の整数を、ｚ／（ｙ
＋ｚ）が０≦ｚ／（ｙ＋ｚ）≦０．５を示す以外、一般
式（Ｉ）と同じ意味で用いられる。従って、このような
Ｒ１が水酸基１個有する炭素数１−８のアルコールの
炭化水素残基の場合は、一般式（Ｉ）の化合物と同じで
あり、また水酸基２−４個有する炭素数１−８のアルコ
ールの炭化水素残基としてのＲ１は、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
１，３プロパンジオール、１，２ブタンジオール、１，
６ヘキサンジオール、２エチル１，３ヘキサンジオー
ル、炭素数５−８のネオペンチルグリコールタイプの２
価アルコール、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、トリメチロールブタン、グリセリン、３−メ
チル−１， ３， ５−ペンタントリオール、ペンタエ
リストールなどより誘導される炭化水素残基を例示する
ことができる。これらの多価アルコールの水酸基は、前
記の１価のアルコールと同様にＲ２ＯとＥＯによりブロ
ック共重合体で、実質的に全てエーテル化されている。
従って、一般式（Ｉ’）中のｘは、もとのアルコールの
水酸基に相当する数値をとり、すなわち１価アルコール
では１、２価アルコールでは２、３価アルコールでは
３、４価アルコールでは４である。
【００２０】一般式（ＩＩ）の化合物を混合すること
は、一般式（Ｉ）の化合物単独に比べ潤滑性はやや低下
するものの、十分に優れた潤滑性を示し、フロン冷媒と
の相溶性と耐吸湿性を向上させる。したがって、この混
合物は潤滑性、耐吸湿性、フロン冷媒との相溶性等の総
合特性に優れたフロン圧縮機用潤滑油である。一般式
（ＩＩ）において、Ｒ３、Ｒ４、１、ｍ及びｎは、それ
ぞれ対応する一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２、ｘ、ｙ
及びｚと同様のものであり、各々の限定は一般式（Ｉ）
とほぼ同様の理由による。Ｒ５は炭素数１−８個のアル
キル基を示し、炭素数が８個を超えるとフロン冷媒との
相溶性が低下して使用できない。潤滑性を考慮すると４
個以下がより好ましい、さらに好ましくはメチル基又は
エチル基である。また、Ｒ４Ｏユニット及びＣＨ２ＣＨ
２Ｏユニットは、ブロック重合体であり、その配列順序
はどちらが先であっても構わないが、Ｒ３が特に２価以
上のアルコール残基の場合、一般式（ＩＩ）の配列順序
でブロック共重合したものが好ましい。また、前記混合
物は一般式（Ｉ’）の化合物と一般式（ＩＩ）の化合物
とを任意の割合で混合した混合物であるが、潤滑性、耐
吸湿性、フロン冷媒との相溶性等の総合性能の面からは
一般式（Ｉ’）の化合物が２５ｗｔ％以上含まれること
が好ましく、より好ましくは３０ｗｔ％以上、特には４
０ｗｔ％以上である。この混合物よりなるフロン圧縮機
用潤滑油の粘度は、既に述べた一般式（Ｉ）の化合物よ
りなるフロン圧縮機用の場合と同様に、概して１００℃
における動粘度が２〜３０ｃＳｔ、特には４〜３０ｃＳ
ｔの範囲が好ましく、この粘度の調整は一般式（Ｉ’）
のｘ、ｙ及びｚ、及び一般式（ＩＩ）の１、ｍ及びｎを
適宜制御することによって、あるいは粘度の異なる前記
化合物を適宜混合することによって調整できる。
は、一般式（Ｉ）の化合物単独に比べ潤滑性はやや低下
するものの、十分に優れた潤滑性を示し、フロン冷媒と
の相溶性と耐吸湿性を向上させる。したがって、この混
合物は潤滑性、耐吸湿性、フロン冷媒との相溶性等の総
合特性に優れたフロン圧縮機用潤滑油である。一般式
（ＩＩ）において、Ｒ３、Ｒ４、１、ｍ及びｎは、それ
ぞれ対応する一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２、ｘ、ｙ
及びｚと同様のものであり、各々の限定は一般式（Ｉ）
とほぼ同様の理由による。Ｒ５は炭素数１−８個のアル
キル基を示し、炭素数が８個を超えるとフロン冷媒との
相溶性が低下して使用できない。潤滑性を考慮すると４
個以下がより好ましい、さらに好ましくはメチル基又は
エチル基である。また、Ｒ４Ｏユニット及びＣＨ２ＣＨ
２Ｏユニットは、ブロック重合体であり、その配列順序
はどちらが先であっても構わないが、Ｒ３が特に２価以
上のアルコール残基の場合、一般式（ＩＩ）の配列順序
でブロック共重合したものが好ましい。また、前記混合
物は一般式（Ｉ’）の化合物と一般式（ＩＩ）の化合物
とを任意の割合で混合した混合物であるが、潤滑性、耐
吸湿性、フロン冷媒との相溶性等の総合性能の面からは
一般式（Ｉ’）の化合物が２５ｗｔ％以上含まれること
が好ましく、より好ましくは３０ｗｔ％以上、特には４
０ｗｔ％以上である。この混合物よりなるフロン圧縮機
用潤滑油の粘度は、既に述べた一般式（Ｉ）の化合物よ
りなるフロン圧縮機用の場合と同様に、概して１００℃
における動粘度が２〜３０ｃＳｔ、特には４〜３０ｃＳ
ｔの範囲が好ましく、この粘度の調整は一般式（Ｉ’）
のｘ、ｙ及びｚ、及び一般式（ＩＩ）の１、ｍ及びｎを
適宜制御することによって、あるいは粘度の異なる前記
化合物を適宜混合することによって調整できる。
【００２１】また本発明のブロック共重合体あるいはブ
ロック共重合体混合物と他のポリオキシアルキレングリ
コール、ポリオキシアルキレングリコールジエーテル、
ポリオキシアルキレングリコールグリセロールエーテル
などのポリエーテル油、あるいはポリオールエステル、
コンプレックスエステルなどのエステル油などと混合し
て使用することができる。この場合、本発明のブロック
共重合体又はブロック共重合体混合物の割合は、５０容
量％以上、好ましくは、６０容量％以上になるよう調整
するとよい。
ロック共重合体混合物と他のポリオキシアルキレングリ
コール、ポリオキシアルキレングリコールジエーテル、
ポリオキシアルキレングリコールグリセロールエーテル
などのポリエーテル油、あるいはポリオールエステル、
コンプレックスエステルなどのエステル油などと混合し
て使用することができる。この場合、本発明のブロック
共重合体又はブロック共重合体混合物の割合は、５０容
量％以上、好ましくは、６０容量％以上になるよう調整
するとよい。
【００２２】さらに、必要に応じて例えば、ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−クレゾールなどのフェノール系、フェニル
−α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′ジ（２−ナフチル）−
ｐ−フエニレンジアミンなどのアミン系の酸化防止剤、
ジチオリン酸亜鉛、リン酸エステル、フォスファイト、
塩素化リン酸エステル、モリブデンフォスフェート、モ
リブデンカーバメートなどの摩耗防止剤、塩素化パラフ
ィン、硫化油などの硫黄系、鉛石けんなどの極圧剤、脂
肪酸などの油性剤、シリコーン系などの消泡剤、ベンゾ
トリアゾールなどの金属不活性化剤、エポキシ系化合物
などの添加剤を単独で、又は数種組み合わせて所定量配
合することも可能である。本発明の潤滑油は、フロン冷
媒、特にはＨＦＣ−１３４ａ等の塩素を含有しないフロ
ン冷媒と任意の割合で混合された混合液の状態でフロン
圧縮機に充填使用され、優れた潤滑性を示す。潤滑油と
フロン冷媒の混合割合（重量）は１／９９〜５０／５
０、更には１／９９〜３０／７０で使用されるが、この
ような混合割合においても優れた潤滑性を発揮する。ま
た、このような潤滑油とフロン冷媒との混合物でなる組
成物は、少くとも−５０℃〜＋１５℃、更には−５０℃
〜＋３０℃、とくには−６０℃〜＋５０℃の温度で、安
定に相溶した相を形成し、かつ特にＨＦＣ−１３４ａ等
のフロン圧縮機の潤滑に優れた性能を発揮する。
ｔ−ブチル−クレゾールなどのフェノール系、フェニル
−α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′ジ（２−ナフチル）−
ｐ−フエニレンジアミンなどのアミン系の酸化防止剤、
ジチオリン酸亜鉛、リン酸エステル、フォスファイト、
塩素化リン酸エステル、モリブデンフォスフェート、モ
リブデンカーバメートなどの摩耗防止剤、塩素化パラフ
ィン、硫化油などの硫黄系、鉛石けんなどの極圧剤、脂
肪酸などの油性剤、シリコーン系などの消泡剤、ベンゾ
トリアゾールなどの金属不活性化剤、エポキシ系化合物
などの添加剤を単独で、又は数種組み合わせて所定量配
合することも可能である。本発明の潤滑油は、フロン冷
媒、特にはＨＦＣ−１３４ａ等の塩素を含有しないフロ
ン冷媒と任意の割合で混合された混合液の状態でフロン
圧縮機に充填使用され、優れた潤滑性を示す。潤滑油と
フロン冷媒の混合割合（重量）は１／９９〜５０／５
０、更には１／９９〜３０／７０で使用されるが、この
ような混合割合においても優れた潤滑性を発揮する。ま
た、このような潤滑油とフロン冷媒との混合物でなる組
成物は、少くとも−５０℃〜＋１５℃、更には−５０℃
〜＋３０℃、とくには−６０℃〜＋５０℃の温度で、安
定に相溶した相を形成し、かつ特にＨＦＣ−１３４ａ等
のフロン圧縮機の潤滑に優れた性能を発揮する。
【００２３】本発明の潤滑油の流動点は−２０℃以下、
好ましくは−２０〜−８０℃であることが望ましい。本
発明のフロン圧縮機用潤滑油は、フロン冷媒を用いるフ
ロン圧縮機において、極めて優れた澗滑性、耐荷重性、
耐摩耗性を発揮し、しかもフロン安定性、耐吸湿性にも
優れる。本発明のフロン圧縮機用潤滑油とともに用いら
れるフロン冷媒としては、塩素とフッ素を構成要素とす
るＣＦＣ−１１、ＣＦＣ−１２などのフロン冷媒が使用
できることはもとより、更に構成要素として水素が加わ
ったＨＣＦＣ−２２などの水素含有フロン冷媒に好まし
く用いることができる。特に好ましくは塩素を含有しな
いハイドロフルオロカーボンである冷媒に適用できるこ
とであり、このような冷媒としては例えば、１，１，
１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、
１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３
４）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２
ａ）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、及びペンタ
フルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）などが挙げられる。
また本発明の潤滑油及び組成物は、冷凍装置、冷蔵庫、
自動車や部屋用や工業用のエアコンディショナーなどに
用いられる往復動式、回転式、遠心式、斜板式など各種
の圧縮機の潤滑剤として好ましく使用できる。
好ましくは−２０〜−８０℃であることが望ましい。本
発明のフロン圧縮機用潤滑油は、フロン冷媒を用いるフ
ロン圧縮機において、極めて優れた澗滑性、耐荷重性、
耐摩耗性を発揮し、しかもフロン安定性、耐吸湿性にも
優れる。本発明のフロン圧縮機用潤滑油とともに用いら
れるフロン冷媒としては、塩素とフッ素を構成要素とす
るＣＦＣ−１１、ＣＦＣ−１２などのフロン冷媒が使用
できることはもとより、更に構成要素として水素が加わ
ったＨＣＦＣ−２２などの水素含有フロン冷媒に好まし
く用いることができる。特に好ましくは塩素を含有しな
いハイドロフルオロカーボンである冷媒に適用できるこ
とであり、このような冷媒としては例えば、１，１，
１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、
１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３
４）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２
ａ）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、及びペンタ
フルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）などが挙げられる。
また本発明の潤滑油及び組成物は、冷凍装置、冷蔵庫、
自動車や部屋用や工業用のエアコンディショナーなどに
用いられる往復動式、回転式、遠心式、斜板式など各種
の圧縮機の潤滑剤として好ましく使用できる。
【００２４】
【実施例】以下、本発明の内容を、実施例及び比較例に
より、さらに具体的に説明する。実施例１〜１５及び比較例１〜８ 表１に示す潤滑油Ａ１〜９、Ａ１３〜１５及び表２に示
すＢ１〜７は、それぞれ一般式（Ｉ）のＲ１に相当する
アルコールに、後述の方法でプロピレンオキサイド、エ
チレンオキサイドを重合させて合成し、精製して試作し
たものである。また、潤滑油Ａ１０〜１２は前記のよう
に試作した潤滑油２種を表１に示す割合で混合して得た
潤滑油であり、表２に示すＢ８は市販のポリオキシアル
キレンモノアルキルエーテル化合物（三洋化成（株）
製、ニューポール５０ＨＢ−２０００）である。潤滑油
Ａ１〜１５が本発明の実施例であり、潤滑油Ｂ１〜８は
比較例である。これら実施例及び比較例の潤滑油につい
てそれぞれの性能評価を行った。
より、さらに具体的に説明する。実施例１〜１５及び比較例１〜８ 表１に示す潤滑油Ａ１〜９、Ａ１３〜１５及び表２に示
すＢ１〜７は、それぞれ一般式（Ｉ）のＲ１に相当する
アルコールに、後述の方法でプロピレンオキサイド、エ
チレンオキサイドを重合させて合成し、精製して試作し
たものである。また、潤滑油Ａ１０〜１２は前記のよう
に試作した潤滑油２種を表１に示す割合で混合して得た
潤滑油であり、表２に示すＢ８は市販のポリオキシアル
キレンモノアルキルエーテル化合物（三洋化成（株）
製、ニューポール５０ＨＢ−２０００）である。潤滑油
Ａ１〜１５が本発明の実施例であり、潤滑油Ｂ１〜８は
比較例である。これら実施例及び比較例の潤滑油につい
てそれぞれの性能評価を行った。
【００２５】潤滑油の製造方法 表１に示す潤滑油Ａ１は、次のようにして製造した。す
なわち５リットルのオートクレーブにメタノール１１６
ｇとナトリウムメチラート１２ｇを採り、十分窒素ガス
置換をした後、温度１００〜１２０℃、圧力１〜７ｋｇ
／ｃｍ２Ｇの条件下でプロピレンオキサイド３，１２８
ｇを徐々に滴下して１４時間反応を行った。２時間熟成
した後、未反応のプロピレンオキサイドを窒素ガスを吹
き込んで除去した。次いで、温度１００〜１４０℃、圧
力１〜７ｋｇ／ｃｍ２Ｇの条件下でエチレンオキサイド
６９５ｇを１時間かけて添加し、同一条件で２時間熟成
した後、未反応のエチレンオキサイドを窒素ガスを吹き
込んで除去した。冷却後、５リットルのナス型フラスコ
に移し、酸で中和し、１２０℃、２０ｍｍＨｇ以下の真
空で２時間窒素ガスを吹き込み脱水した。冷却後フイル
タで塩を除去して潤滑油Ａ１（ポリオキシプロピレンオ
キシエチレンモノメチルエーテル）３，９２０ｇを得
た。なお、得られた澗滑油Ａ１のＺ／（ｙ＋ｚ）は、Ｎ
ＭＲによって求めると、０．２０であり、これはプロピ
レンオキサイド及びエチレンオキサイドの原料投入量に
基づく値（Ｚ／（ｙ＋ｚ）＝０．２３）とほぼ等しい。
なわち５リットルのオートクレーブにメタノール１１６
ｇとナトリウムメチラート１２ｇを採り、十分窒素ガス
置換をした後、温度１００〜１２０℃、圧力１〜７ｋｇ
／ｃｍ２Ｇの条件下でプロピレンオキサイド３，１２８
ｇを徐々に滴下して１４時間反応を行った。２時間熟成
した後、未反応のプロピレンオキサイドを窒素ガスを吹
き込んで除去した。次いで、温度１００〜１４０℃、圧
力１〜７ｋｇ／ｃｍ２Ｇの条件下でエチレンオキサイド
６９５ｇを１時間かけて添加し、同一条件で２時間熟成
した後、未反応のエチレンオキサイドを窒素ガスを吹き
込んで除去した。冷却後、５リットルのナス型フラスコ
に移し、酸で中和し、１２０℃、２０ｍｍＨｇ以下の真
空で２時間窒素ガスを吹き込み脱水した。冷却後フイル
タで塩を除去して潤滑油Ａ１（ポリオキシプロピレンオ
キシエチレンモノメチルエーテル）３，９２０ｇを得
た。なお、得られた澗滑油Ａ１のＺ／（ｙ＋ｚ）は、Ｎ
ＭＲによって求めると、０．２０であり、これはプロピ
レンオキサイド及びエチレンオキサイドの原料投入量に
基づく値（Ｚ／（ｙ＋ｚ）＝０．２３）とほぼ等しい。
【００２６】また、ランダム共重合体の潤滑油Ｂ４は以
下のように製造した。前述のＡ１のブロック共重合体の
製造と同様に、５リットルのオートクレーブにメタノー
ル１１６ｇとナトリウムメチラート１２ｇを採り、十分
窒素ガス置換をした後、Ａ１のプロピレンオキサイドの
代わりに、プロピレンオキサイド３２００ｇとエチレン
オキサイド６２０ｇの混合液を用いた他は、Ａ１の製造
と同様にして、Ｂ４のランダム共重合体３，８４５ｇを
得た。
下のように製造した。前述のＡ１のブロック共重合体の
製造と同様に、５リットルのオートクレーブにメタノー
ル１１６ｇとナトリウムメチラート１２ｇを採り、十分
窒素ガス置換をした後、Ａ１のプロピレンオキサイドの
代わりに、プロピレンオキサイド３２００ｇとエチレン
オキサイド６２０ｇの混合液を用いた他は、Ａ１の製造
と同様にして、Ｂ４のランダム共重合体３，８４５ｇを
得た。
【００２７】澗滑油Ａ１、Ｂ４以外のＡ１０〜１２及び
Ｂ８を除く試作油についても、アルカノールとその使用
量、各オキサイド量、滴下順序を制御することにより製
造した。実施例及び比較例として示すそれぞれの潤滑油
について、その物性と性能を、平均分子量、動粘度、流
動点、フロン冷媒との相溶性及び潤滑性について測定し
た。また、ｚ／（ｙ＋ｚ）比は、製品収率がほぼ１００
％であり、また、ＮＭＲでの測定結果とほぼ等しいこと
から、反応に用いたプロピレンオキサイド及びエチレン
オキサイド原料の投入量をベースとして算出した。それ
らの結果を表１及び表２に示す。なお、前記の測定に用
いた試験方法の概要は以下のとおりである。
Ｂ８を除く試作油についても、アルカノールとその使用
量、各オキサイド量、滴下順序を制御することにより製
造した。実施例及び比較例として示すそれぞれの潤滑油
について、その物性と性能を、平均分子量、動粘度、流
動点、フロン冷媒との相溶性及び潤滑性について測定し
た。また、ｚ／（ｙ＋ｚ）比は、製品収率がほぼ１００
％であり、また、ＮＭＲでの測定結果とほぼ等しいこと
から、反応に用いたプロピレンオキサイド及びエチレン
オキサイド原料の投入量をベースとして算出した。それ
らの結果を表１及び表２に示す。なお、前記の測定に用
いた試験方法の概要は以下のとおりである。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】平均分子量 重量平均分子量をＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィ
ー）で測定した。動粘度 ＪＩＳＫ ２２８３に基づいて測定した。
ー）で測定した。動粘度 ＪＩＳＫ ２２８３に基づいて測定した。
【００３１】流動点 ＪＩＳＫ２２６９に基づいて測定した。冷媒との相溶性 各潤滑油０．６ｇと冷媒（ＨＦＣ−１３４ａ）２．４ｇ
とをガラスチューブに封入した後、毎分１℃で冷却を行
い低温において二層分離を起こす温度、すなわち低温二
層分離温度を測定した。また、高温側について、常温か
ら毎分１℃で昇温して二層分離を起こす高温二層分離温
度を測定した。
とをガラスチューブに封入した後、毎分１℃で冷却を行
い低温において二層分離を起こす温度、すなわち低温二
層分離温度を測定した。また、高温側について、常温か
ら毎分１℃で昇温して二層分離を起こす高温二層分離温
度を測定した。
【００３２】澗滑性 ＡＳＴＭ Ｄ−３２３３−７に準拠し、ファレック
ス（Ｆａｌｅｘ）焼付荷重をＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ
−３２の吹込み雰囲気下（７０ｍｌ／ｍｉｎ）で測定し
た。なお、テストピンの材料としてＦＣ−２０製、テス
トブロックとしてＡＩＳＩ １１３７製を用いた。
ス（Ｆａｌｅｘ）焼付荷重をＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ
−３２の吹込み雰囲気下（７０ｍｌ／ｍｉｎ）で測定し
た。なお、テストピンの材料としてＦＣ−２０製、テス
トブロックとしてＡＩＳＩ １１３７製を用いた。
【００３３】 ファレックス試験器を用い、荷重３０
０Ｌｂｆ、回転数２９０ｒｐｍ、温度（４０℃、初期温
度）、テストピン（ＦＣ−２０）、テストブロック（Ａ
ＩＳＩ１１３７）で、ＨＦＣ−１３４ａ吹き込み雰囲気
下（７０ｍｌ／ｍｉｎ）で１時間摩耗試験を行い、ピン
の摩耗量を測定した。
０Ｌｂｆ、回転数２９０ｒｐｍ、温度（４０℃、初期温
度）、テストピン（ＦＣ−２０）、テストブロック（Ａ
ＩＳＩ１１３７）で、ＨＦＣ−１３４ａ吹き込み雰囲気
下（７０ｍｌ／ｍｉｎ）で１時間摩耗試験を行い、ピン
の摩耗量を測定した。
【００３４】 カーエアコン用コンプレッサ（ゼクセ
ル社製）を用い、以下の条件でテストし、テスト後（２
００時間連続運転後）のコンプレッサ主軸受部の摩耗レ
ベルとテスト後の潤滑油中の金属分（鉄、アルミニウ
ム）を測定した。 冷媒ＨＦＣ−１３４ａ量 １ ｋｇ 潤滑油量 ０．１２ｋｇ 回転数 ５００ ｒｐｍ 吐出圧力 １９ ｋｇ／ｃｍ２ 吸入圧力 １．７ ｋｇ／ｃｍ２ 吐出ガス温度 １３０ ℃
ル社製）を用い、以下の条件でテストし、テスト後（２
００時間連続運転後）のコンプレッサ主軸受部の摩耗レ
ベルとテスト後の潤滑油中の金属分（鉄、アルミニウ
ム）を測定した。 冷媒ＨＦＣ−１３４ａ量 １ ｋｇ 潤滑油量 ０．１２ｋｇ 回転数 ５００ ｒｐｍ 吐出圧力 １９ ｋｇ／ｃｍ２ 吸入圧力 １．７ ｋｇ／ｃｍ２ 吐出ガス温度 １３０ ℃
【００３５】上記評価結果を表１及び表２に示す。本発
明のポリオキシプロピレンオキシエチレングリコールモ
ノアルキルエーテルのブロック共重合体よりなる潤滑油
は冷媒との相溶性に優れ、しかも、ランダム共重合体よ
りも、一段と優れた潤滑性を示す。因みにファレックス
焼付荷重は１３００〜１６００Ｌｂｆと高く、摩耗量は
５ｍｇ以下であり、コンプレッサテストでも摩耗は認め
られない。
明のポリオキシプロピレンオキシエチレングリコールモ
ノアルキルエーテルのブロック共重合体よりなる潤滑油
は冷媒との相溶性に優れ、しかも、ランダム共重合体よ
りも、一段と優れた潤滑性を示す。因みにファレックス
焼付荷重は１３００〜１６００Ｌｂｆと高く、摩耗量は
５ｍｇ以下であり、コンプレッサテストでも摩耗は認め
られない。
【００３６】一方、比較例のＢ１はオキシエチレンがポ
リマー内にないため、潤滑性が低い。Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６
及びＢ８はランダムポリマーであり、高い潤滑性は得ら
れていない。Ｂ２及びＢ３はブロック共重合体ではある
が、オキシプロピレンに水酸基のつく構造であり、オキ
シプロピレンのメチル基が、水酸基等による強固な吸着
膜形成の妨害をするため、高い潤滑性が得られていな
い。Ｂ７は本発明と同配列のブロック共重合体であるの
で潤滑性は良いが、ｚ／（ｙ＋ｚ）が０．６と大きいた
め流動点が高い問題点がある。
リマー内にないため、潤滑性が低い。Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６
及びＢ８はランダムポリマーであり、高い潤滑性は得ら
れていない。Ｂ２及びＢ３はブロック共重合体ではある
が、オキシプロピレンに水酸基のつく構造であり、オキ
シプロピレンのメチル基が、水酸基等による強固な吸着
膜形成の妨害をするため、高い潤滑性が得られていな
い。Ｂ７は本発明と同配列のブロック共重合体であるの
で潤滑性は良いが、ｚ／（ｙ＋ｚ）が０．６と大きいた
め流動点が高い問題点がある。
【００３７】実施例１６、及び１７ 一般式（Ｉ’）の化合物と一般式（ＩＩ）の化合物とを
混合した混合物について、その性能を評価した。一般式
（Ｉ’）の化合物としては、Ａ１のポリオキシアルキレ
ンモノアルキルエーテルを用い、一般式（ＩＩ）の化合
物としては、ＣＨ３−Ｏ−（Ｒ４Ｏ）ｍ−（ＣＨ２ＣＨ
２Ｏ）ｎ−ＣＨ３で表わされるポリオキシアルキレンジ
アルキルエーテル（Ｃ１と略す）を用いた。Ｃ１におい
て、（Ｒ４Ｏ）はオキシプロピレン基、ｍ／ｎは８／
２、分子量は約１０００、及び粘度は１０ｃＳｔ（１０
０℃）である。これらのＡ１及びＣ１を表３に示す割合
で混合して得た混合物について、潤滑性、相溶性、吸湿
性、コンプレッサテストの試験を行った。その結果を表
３に併記した。
混合した混合物について、その性能を評価した。一般式
（Ｉ’）の化合物としては、Ａ１のポリオキシアルキレ
ンモノアルキルエーテルを用い、一般式（ＩＩ）の化合
物としては、ＣＨ３−Ｏ−（Ｒ４Ｏ）ｍ−（ＣＨ２ＣＨ
２Ｏ）ｎ−ＣＨ３で表わされるポリオキシアルキレンジ
アルキルエーテル（Ｃ１と略す）を用いた。Ｃ１におい
て、（Ｒ４Ｏ）はオキシプロピレン基、ｍ／ｎは８／
２、分子量は約１０００、及び粘度は１０ｃＳｔ（１０
０℃）である。これらのＡ１及びＣ１を表３に示す割合
で混合して得た混合物について、潤滑性、相溶性、吸湿
性、コンプレッサテストの試験を行った。その結果を表
３に併記した。
【００３８】なお、潤滑性、相溶性及びコンプレッサテ
ストは既に説明した方法にて行い、吸湿性の試験は次の
方法で行った。吸湿性 １００ｍｌビーカーに供試油を６０ｇ採取し、温度３０
℃、湿度８０％の室内に７日間静置した後、供試油の水
分濃度を測定した。表３より、Ｃ１単独の場合は吸湿性
は低く優れているものの耐摩耗性は不十分であるが、Ａ
１を混合した混合物（Ａ１６及びＡ１７）は、Ａ１に近
い耐摩耗性を示し、吸湿性も低く、冷凍機油として良好
な特性を有していることが分かる。
ストは既に説明した方法にて行い、吸湿性の試験は次の
方法で行った。吸湿性 １００ｍｌビーカーに供試油を６０ｇ採取し、温度３０
℃、湿度８０％の室内に７日間静置した後、供試油の水
分濃度を測定した。表３より、Ｃ１単独の場合は吸湿性
は低く優れているものの耐摩耗性は不十分であるが、Ａ
１を混合した混合物（Ａ１６及びＡ１７）は、Ａ１に近
い耐摩耗性を示し、吸湿性も低く、冷凍機油として良好
な特性を有していることが分かる。
【００３９】
【表３】
【００４０】以上のように、本発明の特定のブロック共
重合体は、極めて高い潤滑性を有し、かつ、塩素含有フ
ロン冷媒とも相互溶解するため、塩素含有フロン冷媒か
らのＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５
等の水素含有フロン冷媒への変更に際しても、冷媒の変
更による潤滑性の低下を補う、潤滑油であるということ
ができる。
重合体は、極めて高い潤滑性を有し、かつ、塩素含有フ
ロン冷媒とも相互溶解するため、塩素含有フロン冷媒か
らのＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５
等の水素含有フロン冷媒への変更に際しても、冷媒の変
更による潤滑性の低下を補う、潤滑油であるということ
ができる。
【００４１】
【発明の効果】本発明の澗滑油は、ＨＦＣ１３４ａ、Ｈ
ＦＣ１３４、ＨＦＣ１５２ａ、ＨＦＣ３２及びＨＦＣ１
２５等の水素含有フロン冷媒条件下でも、広い温度範囲
で相溶性に優れ、吸湿性も少なくかつ極めて高い濶滑性
を有する潤滑油であり、冷凍機用の潤滑油に適する。さ
らに従来のＣＦＣ−１２及びＣＦＣ−２２等の条件下で
も優れた性能を発揮する。
ＦＣ１３４、ＨＦＣ１５２ａ、ＨＦＣ３２及びＨＦＣ１
２５等の水素含有フロン冷媒条件下でも、広い温度範囲
で相溶性に優れ、吸湿性も少なくかつ極めて高い濶滑性
を有する潤滑油であり、冷凍機用の潤滑油に適する。さ
らに従来のＣＦＣ−１２及びＣＦＣ−２２等の条件下で
も優れた性能を発揮する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 横尾 純郎 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日 産自動車株式会社内 (72)発明者 荒川 慶江 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日 産自動車株式会社内 (56)参考文献 実開 平４−55498（ＪＰ，Ｕ)
Claims (4)
- 【請求項１】 次の一般式（Ｉ）で表わされる少なくと
も１種の化合物を主成分としてなるフロン圧縮機用潤滑
油。 Ｒ１−〔−Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｙ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚ−Ｈ〕ｘ （Ｉ） （式（Ｉ）において、Ｒ１は水酸基を１個有する炭素数
１−８のアルコールの炭化水素残基を、Ｒ２は炭素数３
−４個の分岐アルキレン基を、ｘは１の整数、ｙ及びｚ
はそれぞれ独立して整数を示す。また、Ｒ２Ｏユニット
及びＣＨ２ＣＨ２Ｏユニットは式（Ｉ）の配列順序でブ
ロック重合し、かつ０＜ｚ／（ｙ＋ｚ）≦０．４を満足
する。） - 【請求項２】 次の一般式（Ｉ’）で表わされる少なく
とも１種の化合物と次の一般式（ＩＩ）で表わされる少
なくとも１種の化合物との混合物を主成分としてなるフ
ロン圧縮機用潤滑油。 Ｒ１−〔−Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｙ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚ−Ｈ〕ｘ （Ｉ’） （式（Ｉ’）において、Ｒ１は水酸基を１−４個有する
炭素数１−８のアルコールの炭化水素残基を、Ｒ２は炭
素数３−４個の分岐アルキレン基を、ｘは１−４の整
数、ｙ及びｚはそれぞれ独立して整数を示す。また、Ｒ
２Ｏユニット及びＣＨ２ＣＨ２Ｏユニットは式（Ｉ’）
の配列順序でブロック重合し、かつＯ＜ｚ／（ｙ＋ｚ）
≦０．５を満足する。） Ｒ３−〔−Ｏ−（Ｒ４Ｏ）ｍ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ５〕Ｌ （ＩＩ） （式（ＩＩ）において、Ｒ３は水酸基を１−４個有する
炭素数１−８のアルコールの炭化水素残基、Ｒ４は炭素
数３−４個の分岐アルキレン基、Ｒ５は炭素数１−８個
のアルキル基、１は１−４の整数、ｍ及びｎはそれぞれ
独立して整数を示す。また、Ｒ４Ｏユニット及びＣＨ２
ＣＨ２Ｏユニットはブロック重合し、０＜ｎ／（ｍ＋
ｎ）≦０．５を満足する。） - 【請求項３】 請求項１記載の一般式（Ｉ）で表わされ
る少なくとも１種の化合物または請求項２記載の一般式
（Ｉ’）で表わされる少なくとも１種の化合物と請求項
２記載の一般式（ＩＩ）で表わされる少なくとも１種の
化合物との混合物を主成分としてなるフロン圧縮機用潤
滑油と、少なくとも１種のフロン冷媒との混合物よりな
るフロン圧縮機用組成物。 - 【請求項４】 請求項１記載の一般式（Ｉ）で表わされ
る少なくとも１種の化合物または請求項２記載の一般式
（Ｉ’）で表わされる少なくとも１種の化合物と請求項
２記載の一般式（ＩＩ）で表わされる少なくとも１種の
化合物との混合物を主成分としてなるフロン圧縮機用潤
滑油を、少なくとも１種のフロン冷媒を用いるフロン圧
縮機に使用するフロン圧縮機の潤滑方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4273733A JP2580448B2 (ja) | 1991-09-19 | 1992-09-17 | フロン圧縮機用潤滑油、該澗滑油とフロン冷媒とを混合したフロン圧縮機用組成物及び前記潤滑油を用いたフロン圧縮機の潤滑方法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26820891 | 1991-09-19 | ||
| JP10070592 | 1992-03-26 | ||
| JP3-268208 | 1992-03-26 | ||
| JP4-100705 | 1992-03-26 | ||
| JP4273733A JP2580448B2 (ja) | 1991-09-19 | 1992-09-17 | フロン圧縮機用潤滑油、該澗滑油とフロン冷媒とを混合したフロン圧縮機用組成物及び前記潤滑油を用いたフロン圧縮機の潤滑方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05320674A JPH05320674A (ja) | 1993-12-03 |
| JP2580448B2 true JP2580448B2 (ja) | 1997-02-12 |
Family
ID=26441679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4273733A Expired - Fee Related JP2580448B2 (ja) | 1991-09-19 | 1992-09-17 | フロン圧縮機用潤滑油、該澗滑油とフロン冷媒とを混合したフロン圧縮機用組成物及び前記潤滑油を用いたフロン圧縮機の潤滑方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2580448B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1678282A1 (en) * | 2003-10-21 | 2006-07-12 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Refrigerant composition |
| JP2008308610A (ja) * | 2007-06-15 | 2008-12-25 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 冷凍機油組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0738076Y2 (ja) * | 1990-09-20 | 1995-08-30 | 三菱重工業株式会社 | 無索式水中ロボット |
-
1992
- 1992-09-17 JP JP4273733A patent/JP2580448B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05320674A (ja) | 1993-12-03 |
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