JP2578367B2 - Surfactant composition, degreasing detergent composition using the same, and degreasing cleaning bath - Google Patents

Surfactant composition, degreasing detergent composition using the same, and degreasing cleaning bath

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JP2578367B2 JP1091504A JP9150489A JP2578367B2 JP 2578367 B2 JP2578367 B2 JP 2578367B2 JP 1091504 A JP1091504 A JP 1091504A JP 9150489 A JP9150489 A JP 9150489A JP 2578367 B2 JP2578367 B2 JP 2578367B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は界面活性剤組成物、それを含有する脱脂洗浄
剤及び脱脂洗浄処理浴に関し、詳しくは常温での洗浄力
及び低発泡性に優れた脱脂洗浄剤に適した界面活性剤組
成物、及びかかる脱脂洗浄剤並びに脱脂洗浄処理浴に関
する。The present invention relates to a surfactant composition, a degreasing cleaning agent and a degreasing cleaning bath containing the same, and more particularly, has excellent detergency at room temperature and low foaming property. The present invention relates to a surfactant composition suitable for a degreasing cleaning agent, a degreasing cleaning agent and a degreasing cleaning bath.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

金属表面の化成被膜処理においては、従来から化成処
理に先だって被処理物の表面に付着している油性物質
（鉱油、動植物油脂等）を除去するために脱脂洗浄処理
が採用されている。In the chemical conversion coating treatment of a metal surface, a degreasing cleaning treatment has been conventionally employed in order to remove oily substances (mineral oil, animal and vegetable oils and the like) adhering to the surface of an object to be treated prior to the chemical conversion treatment.

脱脂洗浄処理に使用する脱脂洗浄剤は、酸やアルカリ
を主体とするビルダーと、非イオン界面活性剤とを主体
としたものであり、水に溶かしてスプレー法あるいは浸
漬法により40〜70℃で１〜10分間程度の時間使用され
る。The degreasing detergent used in the degreasing cleaning treatment is mainly composed of a builder mainly composed of an acid or an alkali and a nonionic surfactant, and is dissolved in water and sprayed at a temperature of 40 to 70 ° C. by a spraying method or an immersion method. Used for about 1 to 10 minutes.

しかしながら、最近の省エネルギー化の要求から、よ
り低温（例えば５〜40℃）で洗浄できる洗浄剤が所望さ
れている。However, due to recent demand for energy saving, a cleaning agent that can be cleaned at a lower temperature (for example, 5 to 40 ° C.) is desired.

このような洗浄剤として、特開昭61−60892号にポリ
オキシアルキレンアルキルエーテルを界面活性剤として
使用した常温アルカリ洗浄剤が提案されている。この洗
浄剤中のポリオキシアルキレンアルキルエーテルは下記
一般式を有する。As such a detergent, a room temperature alkaline detergent using a polyoxyalkylene alkyl ether as a surfactant has been proposed in JP-A-61-60892. The polyoxyalkylene alkyl ether in this detergent has the following general formula.

RO（EO）ｍ（PO）nH R:アルキル基 EO:エチレンオキサイド基 PO:プロピレンオキサイド基 m,n:モル数 〔発明が解決しようとする課題〕 しかしながら、この洗浄剤は常温時の洗浄力が改善さ
れているが、未だ満足なレベルではなかった。RO (EO) m (PO) n HR: alkyl group EO: ethylene oxide group PO: propylene oxide group m, n: mole number [Problem to be Solved by the Invention] However, this detergent has a detergency at room temperature. It has improved, but not at a satisfactory level.

従って、本発明の目的は、常温洗浄においても加熱状
態（40℃以上）で洗浄するのと同等以上の優れた洗浄力
を有し、かつ発泡の少ない脱脂洗浄剤を与えることがで
きる界面活性剤組成物を提供することである。Accordingly, an object of the present invention is to provide a surfactant capable of providing a degreasing cleaning agent having excellent detergency at least equal to cleaning in a heated state (40 ° C. or higher) even at room temperature cleaning, and having less foaming. It is to provide a composition.

また、本発明のもう一つの目的は、常温洗浄において
も加熱状態（40℃以上）で洗浄するのと同等以上の優れ
た洗浄力を有し、かつ発泡の少ない脱脂洗浄剤を提供す
ることである。Another object of the present invention is to provide a degreasing detergent having excellent detergency equivalent to or higher than that of washing in a heated state (40 ° C. or higher) even at normal temperature washing, and having less foaming. is there.

さらに、本発明のもう一つの目的は、常温洗浄におい
ても加熱状態（40℃以上）で洗浄するのと同等以上の優
れた洗浄力を有し、かつ発泡の少ない脱脂洗浄処理浴を
提供することである。Further, another object of the present invention is to provide a degreasing cleaning bath having excellent detergency equivalent to or higher than that of cleaning in a heated state (40 ° C. or higher) even at room temperature cleaning, and having less foaming. It is.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明者らは上記目的に鑑み鋭意研究した結果、エチ
レン基を所定量含有するポリオキシアルキレン系エーテ
ル型非イオン界面活性剤と、リン酸エステルのポリエチ
レンオキサイド付加物とを配合することにより得られる
界面活性剤組成物は、アルカリビルダーと組合わせるこ
とにより常温で優れた洗浄力及び低発泡性を有する洗浄
剤組成別となることを発見し、本発明を完成した。The present inventors have conducted intensive studies in view of the above object, and as a result, they are obtained by blending a polyoxyalkylene ether type nonionic surfactant containing a predetermined amount of ethylene groups and a polyethylene oxide adduct of a phosphate ester. The present inventors have discovered that a surfactant composition is classified into a detergent composition having excellent detergency and low foaming property at room temperature by combining with an alkali builder, and completed the present invention.

すなわち、本発明の界面活性剤組成物は、下記一般
式： R1O（AO）nH （式中R1は炭素数６以上の炭化水素基であり、置換され
ていても、置換されていなくても良く、Ａはエチレン
基、プロピレン基、ブチレン基及びスチレン基から選ば
れる１種又は２種以上の基であり（ただし、Ａとしてエ
チレン基はR11モルに対して５モル以上あり、かつA100
モル％中エチレン基は50モル％以上である。）、ｎは５
〜50の整数である。）で表される化合物（ａ）、及び 下記一般式： （式中R2は炭素数６以上の炭化水素基であり、置換され
ていても、置換されていなくても良く、Ｅはエチレン基
であり、ｎは１〜20の整数であり、ｘ及びｙは１又は２
であり、かつｘ＋ｙ＝３である。）で表される化合物
（ｂ）を、化合物（ａ）／化合物（ｂ）＝10/90〜95/5
の重量比で含有することを特徴とする。That is, the surfactant composition of the present invention has the following general formula: R 1 O (AO) n H (wherein R 1 is a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms and is substituted or unsubstituted. A may be omitted, and A is one or more groups selected from an ethylene group, a propylene group, a butylene group, and a styrene group (provided that A is 5 mol or more per 11 mol of R 11) , And A100
Ethylene groups in mole% are at least 50 mole%. ), N is 5
It is an integer of ~ 50. A) represented by the following general formula: (Wherein R 2 is a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, which may be substituted or unsubstituted, E is an ethylene group, n is an integer of 1 to 20, x and y is 1 or 2
And x + y = 3. Compound (b) represented by the following formula: Compound (a) / Compound (b) = 10/90 to 95/5
Characterized in that it is contained at a weight ratio of

また本発明の脱脂洗浄剤組成物は、 下記一般式： R1O（AO）nH （式中R1は炭素数６以上の炭化水素基であり、置換され
ていても、置換されていなくても良く、Ａはエチレン
基、プロピレン基、ブチレン基及びスチレン基から選ば
れる１種又は２種以上の基であり（ただし、Ａとしてエ
チレン基はR11モルに対して５モル以上あり、かつA100
モル％中エチレン基は50モル％以上である。）、ｎは５
〜50の整数である。）で表される化合物（ａ）、及び 下記一般式： （式中R2は炭素数６以上の炭化水素基であり、置換され
ていても、置換されていなくても良く、Ｅはエチレン基
であり、ｎは１〜20の整数であり、ｘ及びｙは１又は２
であり、かつｘ＋ｙ＝３である。）で表される化合物
（ｂ）を、化合物（ａ）／化合物（ｂ）＝10/90〜95/5
の重量比で含有し、かつアルカリビルダーを〔化合物
（ａ）＋化合物（ｂ）〕：〔アルカリビルダー〕＝1:0.
1〜1:2,000の重量比で含有することを特徴とする。Further, the degreasing detergent composition of the present invention has the following general formula: R 1 O (AO) n H (wherein R 1 is a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, even if it is substituted, it is not substituted. A may be one or two or more groups selected from an ethylene group, a propylene group, a butylene group and a styrene group (provided that the ethylene group is 5 mol or more per 11 mol of R, And A100
Ethylene groups in mole% are at least 50 mole%. ), N is 5
It is an integer of ~ 50. A) represented by the following general formula: (Wherein R 2 is a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, which may be substituted or unsubstituted, E is an ethylene group, n is an integer of 1 to 20, x and y is 1 or 2
And x + y = 3. Compound (b) represented by the following formula: Compound (a) / Compound (b) = 10/90 to 95/5
And the alkali builder [compound (a) + compound (b)]: [alkali builder] = 1: 0.
It is characterized in that it is contained in a weight ratio of 1-1: 2,000.

さらに、本発明の脱脂洗浄処理浴は、 下記一般式： R1O（AO）nH （式中R1は炭素数６以上の炭化水素基であり、置換され
ていても、置換されていなくても良く、Ａはエチレン
基、プロピレン基、ブチレン基及びスチレン基から選ば
れる１種又は２種以上の基であり（ただし、Ａとしてエ
チレン基はR11モルに対して５モル以上あり、かつA100
モル％中エチレン基は50モル％以上である。）、ｎは５
〜50の整数である。）で表される化合物（ａ）、及び 下記一般式： （式中R2は炭素数６以上の炭化水素基であり、置換され
ていても、置換されていなくても良く、Ｅはエチレン基
であり、ｎは１〜20の整数であり、ｘ及びｙは１又は２
であり、かつｘ＋ｙ＝３である。）で表される化合物
（ｂ）を、化合物（ａ）／化合物（ｂ）＝10/90〜95/5
の重量比で含有する界面活性剤組成物を0.005〜0.5重量
％含有し、かつアルカリビルダーを0.05〜10重量％含有
することを特徴とする。Furthermore, the degreasing and washing treatment bath of the present invention has the following general formula: R 1 O (AO) n H (wherein R 1 is a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, even if it is substituted, A may be one or two or more groups selected from an ethylene group, a propylene group, a butylene group and a styrene group (provided that the ethylene group is 5 mol or more per 11 mol of R, And A100
Ethylene groups in mole% are at least 50 mole%. ), N is 5
It is an integer of ~ 50. A) represented by the following general formula: (Wherein R 2 is a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, which may be substituted or unsubstituted, E is an ethylene group, n is an integer of 1 to 20, x and y is 1 or 2
And x + y = 3. Compound (b) represented by the following formula: Compound (a) / Compound (b) = 10/90 to 95/5
The composition is characterized in that the composition contains 0.005 to 0.5% by weight of a surfactant composition contained at a weight ratio of 0.05 to 10% by weight and an alkali builder.

本発明を以下詳細に説明する。 The present invention will be described in detail below.

本発明において使用する化合物（ａ）は、下記一般式
（１）により表されるものである。The compound (a) used in the present invention is represented by the following general formula (1).

R1O（AO）nH ・・・（１） （ただし、ｎは５〜50の整数を表す。） 上記一般式（１）中のR1は、以下に詳述するように炭
素数６以上の炭化水素基である。炭素数５以下では界面
活性力が弱く、良好な洗浄性を与えることができない。R 1 O (AO) n H (1) (where n represents an integer of 5 to 50) R 1 in the general formula (1) has 6 carbon atoms as described in detail below. These are the hydrocarbon groups. If the number of carbon atoms is 5 or less, the surface activity is weak, and good detergency cannot be provided.

上記一般式（１）中のＡとしては、エチレン基、プロ
ピレン基、ブチレン基及びスチレン基の中から１種又は
２種以上を選択して用いる。ただしＡ中におけるエチレ
ン基の数は、R11モルに対して５モル以上である。５モ
ル未満であると得られる界面活性組成物の洗浄性が低下
する。さらに、Ａ中におけるエチレン基の割合は、A100
モル％に対して50モル％以上である。エチレン基の割合
が50モル％未満だと、得られる界面活性剤組成物の洗浄
性が低下する。なお、本発明の界面活性剤組成物の低発
泡性は、化合物（ａ）中のエチレン基の量をA100モル％
に対して上記範囲内で変化させることにより、自由に調
整できる。As A in the general formula (1), one or more kinds are selected from ethylene group, propylene group, butylene group and styrene group. However, the number of ethylene groups in A is 5 mol or more per 11 mol of R 11 . When the amount is less than 5 mol, the detergency of the obtained surfactant composition is reduced. Further, the proportion of ethylene groups in A is A100
It is 50 mol% or more with respect to mol%. When the proportion of the ethylene group is less than 50 mol%, the detergency of the obtained surfactant composition is reduced. In addition, the low foaming property of the surfactant composition of the present invention is based on the fact that the amount of ethylene groups in the compound (a) is A100 mol%.
Can be freely adjusted by changing within the above range.

また化合物（ａ）中におけるAO基の数ｎは５〜50であ
る。AO基の数ｎが５未満であると、洗浄性が十分でな
く、またｎが50を超えても洗浄性が不十分となる。The number n of AO groups in the compound (a) is 5 to 50. When the number n of the AO groups is less than 5, the washing property is not sufficient, and when n exceeds 50, the washing property becomes insufficient.

以上の通りであるので、例えばｎ＝５の場合、Ａは全
てエチレン基である。またｎが６以上の場合、５を超え
る部分はエチレン基以外の基でもよいが、そのときはエ
チレン基が全Ａ中の50モル％以上となる必要がある。As described above, for example, when n = 5, all A are ethylene groups. When n is 6 or more, the portion exceeding 5 may be a group other than an ethylene group. In that case, the ethylene group needs to be 50 mol% or more of the total A.

なお、本発明において使用する化合物（ａ）中のAO
は、オキシエチレン基の含有量が上記要件を満たしてい
れば、ランダム付加されていてもブロック付加されてい
ても、あるいはブロック部分とランダム部分が混合して
付加されていても差し支えなく使用することができる。In addition, AO in the compound (a) used in the present invention
If the content of the oxyethylene group satisfies the above requirements, it may be used randomly or block-added, or a mixture of a block portion and a random portion may be used. Can be.

本発明において使用する化合物（ｂ）は、下記一般式
（２）により表されるものである。The compound (b) used in the present invention is represented by the following general formula (2).

（ただし、式中R2は炭素数６以上の炭化水素基であり、
置換されていても、置換されていなくても良く、Ｅはエ
チレン基であり、ｎは１〜20の整数であり、ｘ及びｙは
１又は２であり、かつｘ＋ｙ＝３である。） 上記一般式（２）中のR2は、炭素数６以上の炭化水素
基である。炭素数５以下では良好な洗浄性を与えること
ができない。 (Where R 2 is a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms,
E may be substituted or unsubstituted, E is an ethylene group, n is an integer from 1 to 20, x and y are 1 or 2, and x + y = 3. R 2 in the general formula (2) is a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms. If the number of carbon atoms is 5 or less, good cleaning properties cannot be provided.

EOで表されるオキシエチレン基の付加モル数ｎは１〜
20である。オキシエチレン基が存在しない場合あるいは
20モルを超える場合は、十分な洗浄力を与えることがで
きない。The number of added moles n of the oxyethylene group represented by EO is 1 to
20. When no oxyethylene group is present or
If it exceeds 20 mol, sufficient detergency cannot be given.

なお、本発明において使用する化合物（ａ）及び化合
物（ｂ）中のR1及びR2は、同一でも、異なっていてもよ
く、また炭素数６以上の炭化水素基であれば、置換され
ていても、置換されていなくても良い。上記R1及びR2と
しては、例えばヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、ステアリル基等のアルキル基、オレイル基等
のアルケニル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル
基等や、キシレン基、オクチルフェニル基、ノニルフェ
ニル基、ドデシルフェニル基、ジノニルフェニル基、パ
ラキュミルフェニル基、スチレン化フェニル基等のアル
キル置換又はフェニル置換フェニル基等の置換フェニル
基や、非置換フェニル基等を挙げることができる。Incidentally, R 1 and R 2 in the compound (a) and the compound (b) used in the present invention may be the same or different, and if the hydrocarbon group has 6 or more carbon atoms, it is substituted. Or may not be substituted. As R 1 and R 2 above, for example, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, alkyl group such as stearyl group, alkenyl group such as oleyl group, cycloalkyl group such as cyclohexyl group, xylene group, octyl Examples include alkyl-substituted phenyl groups, nonylphenyl groups, dodecylphenyl groups, dinonylphenyl groups, paracumylphenyl groups, and styrenated phenyl groups, and substituted phenyl groups such as phenyl-substituted phenyl groups, and unsubstituted phenyl groups. Can be.

本発明の界面活性剤組成物においては、上述の化合物
（ａ）及び化合物（ｂ）を、組み合わせて使用する。In the surfactant composition of the present invention, the above-mentioned compound (a) and compound (b) are used in combination.

本発明の界面活性剤組成物中の化合物（ａ）及び化合
物（ｂ）の重量比は、化合物（ａ）／化合物（ｂ）＝10
/90〜95/5であり、好ましくは25/75〜75/25である。重
量比が10/90より小さいか、もしくは95/5より大きい
と、十分な洗浄力を与えることができない。The weight ratio of compound (a) and compound (b) in the surfactant composition of the present invention is such that compound (a) / compound (b) = 10
/ 90-95 / 5, preferably 25 / 75-75 / 25. If the weight ratio is smaller than 10/90 or larger than 95/5, sufficient detergency cannot be provided.

次に、本発明の脱脂洗浄剤組成物について説明する。 Next, the degreasing detergent composition of the present invention will be described.

本発明の脱脂洗浄剤組成物は、化合物（ａ）及び化合
物（ｂ）を、化合物（ａ）／化合物（ｂ）＝10/90〜95/
5の重量比で含有する上述の界面活性剤組成物と、アル
カルビルダーとを含有するものである。The degreasing detergent composition of the present invention comprises compound (a) and compound (b), wherein compound (a) / compound (b) = 10 / 90-95 /
It contains the surfactant composition described above in a weight ratio of 5, and an alka builder.

本発明の脱脂洗浄剤においてアルカリビルダーとして
は、アルカリ金属塩、アルカリリン酸塩、アルカリ炭酸
塩、アルカリケイ酸塩、アルカリ亜硝酸塩、アルカリホ
ウ酸塩の１種又は２種以上を用いることができる。As the alkali builder in the degreasing detergent of the present invention, one or more of alkali metal salts, alkali phosphates, alkali carbonates, alkali silicates, alkali nitrites, and alkali borates can be used. .

本発明の脱脂洗浄剤において、界面活性剤組成物に対
するアルカリビルダーの配合割合は、重量比で〔化合物
（ａ）＋化合物（ｂ）〕：〔アルカリビルダー〕＝1:0.
1〜1:2,000であり、好ましくは〔化合物（ａ）＋化合物
（ｂ）〕：〔アルカリビルダー〕＝1:1〜1:100である。In the degreasing detergent of the present invention, the compounding ratio of the alkali builder to the surfactant composition is [compound (a) + compound (b)]: [alkali builder] = 1: 0.
1 to 1: 2,000, preferably [compound (a) + compound (b)]: [alkali builder] = 1: 1 to 1: 100.

アルカリビルダーの配合割合が〔化合物（ａ）＋化合
物（ｂ）〕：〔アルカリビルダー〕＝1:0.1未満である
と、金属被処理物の発錆を抑制するpHを維持するのが困
難となり、また1:2,000を超えて配合すると、脱脂洗浄
剤組成物中の界面活性剤組成物の濃度が低くなり、脱脂
洗浄剤組成物の洗浄力が低下する。If the compounding ratio of the alkali builder is less than [compound (a) + compound (b)]: [alkali builder] = 1: 0.1, it becomes difficult to maintain a pH that suppresses rusting of the metal workpiece, Also, when the amount is more than 1: 2,000, the concentration of the surfactant composition in the degreasing detergent composition becomes low, and the detergency of the degreasing detergent composition decreases.

なお、本発明の脱脂洗浄剤組成物においては、脱脂洗
浄処理設備に適応するように、消泡性基剤を界面活性剤
組成物100重量部に対して、５〜100重量部の割合で添加
してもよい。消泡性基剤の添加量が５重量部未満では消
泡性の向上効果が得られず、また100重量部を超えて添
加すると脱脂洗浄剤組成物の洗浄性が低下する。In the degreasing cleaning composition of the present invention, the defoaming base is added at a ratio of 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the surfactant composition so as to be adapted to the degreasing cleaning equipment. May be. If the amount of the defoaming base is less than 5 parts by weight, the effect of improving the defoaming property cannot be obtained, and if it exceeds 100 parts by weight, the degreasing detergent composition will have reduced cleaning properties.

上記消泡性基剤としては、高級アルコール、高級エー
テル、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルや、その他HL
B値10以下のアルキルアルキレートもしくはアルキルフ
ェノールアルキレート、曇点40℃以下のポリプロピレン
グリコール、ポリエチレングリコールエーテル等が挙げ
られ、これらの１種又は２種以上を用いることができ
る。As the defoaming base, higher alcohols, higher ethers, higher fatty acid salts, higher fatty acid esters, and other HL
Examples thereof include alkyl alkylates or alkyl phenol alkylates having a B value of 10 or less, polypropylene glycol and polyethylene glycol ether having a cloud point of 40 ° C. or less, and one or more of these can be used.

次に、本発明の脱脂洗浄処理浴について説明する。 Next, the degreasing and washing treatment bath of the present invention will be described.

本発明の脱脂洗浄処理浴は、上述の界面活性剤組成物
と、アルカリビルダーとを含有する。The degreasing and washing treatment bath of the present invention contains the above-described surfactant composition and an alkali builder.

界面活性剤組成物の含有量は、0.005〜0.5重量％であ
り、好ましくは0.05〜0.3重量％である。界面活性剤組
成物の含有量が0.005重量％未満であると、十分な脱脂
洗浄力を得ることができず、また0.5重量％を超えても
脱脂洗浄力の向上は得られず意味がない。The content of the surfactant composition is 0.005 to 0.5% by weight, preferably 0.05 to 0.3% by weight. If the content of the surfactant composition is less than 0.005% by weight, sufficient degreasing and detergency cannot be obtained, and if it exceeds 0.5% by weight, improvement in degreasing and detergency cannot be obtained, and it is meaningless.

アルカリビルダーの含有量は、0.05〜10重量％であ
り、好ましくは１〜５重量％である。アルカリビルダー
の含有量が0.05重量％未満であると、脱脂洗浄液のpHが
低下し、金属被処理物が発錆しやすくなるとともに、金
属被処理物から除去された油性物質がエマルジョンにな
りにくくなる。また含有量が10重量％を超えると、アル
カリビルダーの溶解が困難となり、作業性が悪化する。The content of the alkali builder is 0.05 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight. When the content of the alkali builder is less than 0.05% by weight, the pH of the degreasing cleaning solution is lowered, and the metal object is easily rusted, and the oily substance removed from the metal object is less likely to become an emulsion. . On the other hand, if the content exceeds 10% by weight, it becomes difficult to dissolve the alkali builder, and workability deteriorates.

本発明の脱脂洗浄処理浴の組成を調整する場合、界面
活性剤組成物及びアルカリビルダーは、別々に脱脂洗浄
浴槽に添加（以下、二液添加とする。）しても良いし、
あらかじめ混合してから脱脂洗浄浴槽に添加（以下、一
液添加とする。）しても良い。When adjusting the composition of the degreasing and washing bath of the present invention, the surfactant composition and the alkali builder may be separately added to the degreasing and washing bath (hereinafter referred to as two-liquid addition).
After mixing in advance, the mixture may be added to a degreasing washing bath (hereinafter, referred to as one-liquid addition).

ただし、作業性の点では、一液添加のほうが望まし
く、脱脂洗浄剤としての経時安定性の点では、二液添加
が望ましい。また一液添加の場合、アルカリビルダーの
配合量は、膨潤現象を避ける点から界面活性剤組成物に
対して、80重量％以上であることが好ましい。However, from the viewpoint of workability, it is desirable to add one liquid, and from the viewpoint of stability over time as a degreasing detergent, it is desirable to add two liquids. In the case of one-component addition, the amount of the alkali builder is preferably 80% by weight or more based on the surfactant composition from the viewpoint of avoiding the swelling phenomenon.

〔作 用〕(Operation)

上述したように、本発明の界面活性剤組成物は、特定
のポリオキシアルキレン系エーテル型非イオン界面活性
剤である化合物（ａ）と、リン酸エステルのエチレンオ
キシド付加物である化合物（ｂ）とを特定の割合で配合
している。化合物（ａ）は常温において十分な洗浄力を
有しているものではなく、化合物（ｂ）はそれ自身では
なんの洗浄力も有していないにもかかわらず、化合物
（ａ）と化合物（ｂ）を併用することにより、良好な脱
脂洗浄剤を与えることができる。この理由は必ずしも明
らかでないが、化合物（ａ）の洗浄性が、化合物（ｂ）
との相乗効果により著しく向上するとともに、低発泡も
付与されるためであると考えられる。As described above, the surfactant composition of the present invention comprises a compound (a) that is a specific polyoxyalkylene ether type nonionic surfactant and a compound (b) that is an ethylene oxide adduct of a phosphate ester. At a specific ratio. The compound (a) does not have sufficient detergency at room temperature and the compound (b) has no detergency by itself, but the compound (a) and the compound (b) have no detergency. By using together, a good degreasing detergent can be given. Although the reason for this is not necessarily clear, the detergency of the compound (a) is higher than that of the compound (b).
This is considered to be due to the fact that the synergistic effect with the above significantly improves and also provides low foaming.

さらに、化合物（ａ）と（ｂ）との相乗効果を利用し
た本発明の脱脂洗浄剤は、油分蓄積時にも新建時とほぼ
同等の脱脂力及び消泡効果を持続することができる。Furthermore, the degreasing agent of the present invention utilizing the synergistic effect of the compounds (a) and (b) can maintain almost the same degreasing power and defoaming effect as when newly built even when oil is accumulated.

〔実施例〕〔Example〕

本発明を以下の実施例により更に詳細に説明する。 The present invention is described in more detail by the following examples.

化合物（ａ）の合成 化合物（ａ）として、一般式（１）中のR1残基を有す
る各種のアルコール類、フェノール類に、アルカリ触媒
を使用して常法によりアルキレンオキサイドを付加し
て、以下のＡ−１〜９の化合物を合成した。Synthesis of Compound (a) As compound (a), alkylene oxide was added to various alcohols and phenols having R 1 residue in general formula (1) by a conventional method using an alkali catalyst. The following compounds A-1 to A-9 were synthesized.

Ａ−1:ラウリルアルコールにエチレンオキサイドを7.5
モル付加 Ａ−2:ラウリルアルコールにエチレンオキサイドを10モ
ル付加 Ａ−3:ラウリルアルコールにエチレンオキサイドを20モ
ル付加 Ａ−4:オクチルアルコールにエチレンオキサイドを８モ
ル付加 Ａ−5:ノニルフェノールにエチレンオキサイドを10モル
付加 Ａ−6:スチレン化フェノールにエチレンオキサイドを15
モル付加 Ａ−7:ノニルフェノールにエチレンオキサイド10モル及
びプロピレンオキサイド３モルをブロック付加 Ａ−8:ノニルフェノールにエチレンオキサイド10モル及
びプロピレンオキサイド７モルをランダム付加 Ａ−9:ノニルフェノールにエチレンオキサイド10モル及
びブチレンオキサイド２モルをブロック付加 化合物（ｂ）の合成 化合物（ｂ）として、一般式（２）中のR2残基を有す
る各種のアルコール類、フェノール類を五酸化リンを用
いて常法により燐酸エステル化した後に、アルカリ触媒
を使用して常法によりエチレンオキサイドを付加して、
以下のＢ−１〜６の化合物を合成した。A-1: lauryl alcohol with ethylene oxide 7.5
A-2: Addition of 10 moles of ethylene oxide to lauryl alcohol A-3: Addition of 20 moles of ethylene oxide to lauryl alcohol A-4: Addition of 8 moles of ethylene oxide to octyl alcohol A-5: Ethylene oxide to nonylphenol 10 mol addition A-6: Ethylene oxide added to styrenated phenol
Molar addition A-7: Block addition of 10 mol of ethylene oxide and 3 mol of propylene oxide to nonylphenol A-8: Random addition of 10 mol of ethylene oxide and 7 mol of propylene oxide to nonylphenol A-9: 10 mol of ethylene oxide and butylene to nonylphenol Block addition of 2 moles of oxide Synthesis of compound (b) As compound (b), various alcohols and phenols having an R 2 residue in the general formula (2) are phosphoric acid esters using phosphorus pentoxide in a conventional manner. After the addition, ethylene oxide is added by an ordinary method using an alkali catalyst,
The following compounds B-1 to B-6 were synthesized.

Ｂ−1:ラウリルアルコール燐酸エステルにエチレンオキ
サイドを３モル付加 Ｂ−2:ラウリルアルコール燐酸エステルにエチレンオキ
サイドを５モル付加 Ｂ−3:ラウリルアルコール燐酸エステルにエチレンオキ
サイドを12モル付加 Ｂ−4:オクチルアルコール燐酸エステルにエチレンオキ
サイドを５モル付加 Ｂ−5:ノニルフェノール燐酸エステルにエチレンオキサ
イドを10モル付加 Ｂ−6:パラキュミルフェノール燐酸エステルにエチレン
オキサイドを９モル付加 化合物（ｃ）の合成 化合物（ｂ）との比較のために、一般式（２）中のR2
残基を有するノニルフェノール１モルに、アルカリ触媒
を使用して常法によりエチレンオキサイドを10モル付加
し、得られた付加物を五酸化リンを用いて常法により燐
酸エステル化して、以下のＣ−１の化合物を合成した。B-1: Addition of 3 moles of ethylene oxide to lauryl alcohol phosphate B-2: Addition of 5 moles of ethylene oxide to lauryl alcohol phosphate B-3: Addition of 12 moles of ethylene oxide to lauryl alcohol phosphate B-4: Octyl Addition of 5 mol of ethylene oxide to alcohol phosphate ester B-5: Addition of 10 mol of ethylene oxide to nonylphenol phosphate ester B-6: Addition of 9 mol of ethylene oxide to paracumylphenol phosphate ester Synthesis of compound (c) Compound (b) ), R 2 in the general formula (2)
To 1 mol of nonylphenol having a residue, 10 mol of ethylene oxide is added by a conventional method using an alkali catalyst, and the obtained adduct is phosphorylated by a conventional method using phosphorus pentoxide to obtain the following C- Compound 1 was synthesized.

Ｃ−1:ノニルフェノールのエチレンオキサイド10モル付
加物の燐酸エステル 実施例１〜17、比較例１〜16 上記化合物Ａ−１〜９、Ｂ−１〜６及びＣ−１を下記
第１表に示すように配合した界面活性剤組成物に、アル
カリビルダーを下記第２表に示す割合で混合して、脱脂
洗浄組成物を作成した。C-1: Phosphoric acid ester of ethylene oxide 10 mol adduct of nonylphenol Examples 1 to 17, Comparative examples 1 to 16 The above compounds A-1 to 9, B-1 to 6 and C-1 are shown in Table 1 below. The surfactant composition thus mixed was mixed with an alkali builder at a ratio shown in Table 2 below to prepare a degreasing cleaning composition.

得られた脱脂洗浄剤組成物２重量部と、水98重量部と
を混合し、脱脂洗浄処理浴を調製した。2 parts by weight of the obtained degreasing cleaning composition and 98 parts by weight of water were mixed to prepare a degreasing cleaning bath.

洗浄力評価 上記脱脂洗浄処理浴組成液に対して、洗浄力を新建時
及び油分蓄積時においてそれぞれ評価した。Detergency Evaluation The degreasing cleaning bath composition was evaluated for detergency at the time of new construction and at the time of oil accumulation.

（１）新建時洗浄力 50.0mlビーカー中に上記脱脂洗浄処理浴組成液を入
れ、15℃に保った。ここに試験鋼板（JIS G−3141）を
入れて固定し、200rpmにて撹拌しながら10分間洗浄した
後、試験鋼板を取り出し、流水にて30秒間濯いだ後の試
験鋼板表面の水濡れ率を測定し、新建時洗浄力として評
価した。なお洗浄力は、引上げ30秒後の試験鋼板表面が
全面水濡れ状態の場合を100％とし、目視により水濡れ
面積を100分率により表す。(1) Detergency at the time of new construction The degreasing cleaning bath composition solution was placed in a 50.0 ml beaker and kept at 15 ° C. The test steel sheet (JIS G-3141) is fixed here, washed with stirring at 200 rpm for 10 minutes, then taken out of the test steel sheet and rinsed with running water for 30 seconds. Was measured and evaluated as the detergency at the time of new construction. The detergency is defined as 100% when the surface of the test steel sheet after 30 seconds of pulling is completely wetted with water, and the water-wetted area is visually expressed as a percentage.

（２）油分蓄積時洗浄力 上記脱脂洗浄処理浴組成液に防錆油（日本石油（株）
製 「アンチラストP1400」）を2000ppm添加したものに
ついて、新建時洗浄力と同様の測定方法により試験鋼板
表面の水濡れ率を測定し、油分蓄積時洗浄力として評価
した。(2) Detergency at oil accumulation Accumulated rust-preventive oil (Nippon Oil Co., Ltd.)
(Anti-last P1400) manufactured by adding 2000 ppm, the water wetting ratio of the test steel sheet surface was measured by the same measuring method as the detergency at the time of new construction, and evaluated as the detergency at the time of oil accumulation.

各洗浄力の評価結果を第１表にあわせて示す。 The evaluation results of each detergency are shown in Table 1.

第１表より明らかなように、本発明の脱脂洗浄処理組
成液は、比較例１〜16の脱脂洗浄処理浴組成液より、新
建時洗浄力と油分蓄積時洗浄力のいずれにおいても、優
れていることがわかる。 As is clear from Table 1, the degreasing and cleaning composition of the present invention is superior to the degreasing and cleaning bath compositions of Comparative Examples 1 to 16 in both the detergency at the time of new construction and the detergency at the time of oil accumulation. You can see that there is.

実施例18〜21、比較例17〜19 低発泡性評価 各種の化合物（ａ）及び化合物（ｂ）を第３表に示す
重量比で配合して、界面活性剤組成物とし、アルカリビ
ルダーを第２表に示す割合で混合して、脱脂洗浄剤組成
物を作成した。次に、この脱脂洗浄剤組成物２重量部と
水98重量部とを混合し、脱脂洗浄処理浴組成液を調製し
た。Examples 18 to 21, Comparative Examples 17 to 19 Evaluation of Low Foaming Property Various compounds (a) and compound (b) were blended at a weight ratio shown in Table 3 to prepare a surfactant composition, and alkali builder was used. By mixing at the ratios shown in Table 2, a degreased detergent composition was prepared. Next, 2 parts by weight of the degreasing cleaning composition and 98 parts by weight of water were mixed to prepare a degreasing and cleaning bath composition liquid.

得られた脱脂洗浄処理浴組成液に対して、低発泡性の
評価をロスマイルス試験法により行った。すなわち、温
度25℃で内径50mmのガラス円筒に入れた50mlの脱脂洗浄
処理浴組成液上に、90cmの高さから200mlの脱脂洗浄処
理浴組成液を30秒間滴下し、滴下直後の泡の高さ（mm）
及び５分後の泡の高さ（mm）を測定し、その高さを発泡
量として評価した。The low defoaming property of the resulting degreasing and washing bath composition was evaluated by the Rossmiles test method. That is, at a temperature of 25 ° C., 200 ml of a degreasing cleaning bath composition solution was dropped from a height of 90 cm onto a 50 ml degreasing cleaning bath composition solution placed in a glass cylinder having an inner diameter of 50 mm for 30 seconds. Sa (mm)
After 5 minutes, the height (mm) of the foam was measured, and the height was evaluated as the foaming amount.

低発泡性の評価結果を第３表に示す。 Table 3 shows the evaluation results of the low foaming properties.

第３表より明らかなように、本発明の脱脂洗浄処理浴
組成液は、従来広く使用されている比較例17〜19の界面
活性剤による脱脂洗浄処理浴組成液より、低発泡性に優
れていることがわかる。 As is evident from Table 3, the degreasing bath composition of the present invention is more excellent in low foaming property than the degreasing bath composition with the surfactants of Comparative Examples 17 to 19, which are conventionally widely used. You can see that there is.

実施例22、23、比較例20、21 化合物（ａ）及び化合物（ｂ）の中からＡ−５とＢ−
１とを選択し、50/50の重量比で配合して、界面活性剤
組成物とし、アルカリビルダーを第４表に示す割合で混
合して、脱脂洗浄剤組成物を作成した。次に、この脱脂
洗浄剤組成物と、水とを第４表に示す割合で混合して脱
脂洗浄処理浴組成液を調製した。Examples 22 and 23, Comparative Examples 20 and 21 Among compounds (a) and (b), A-5 and B-
1 was selected and blended in a weight ratio of 50/50 to obtain a surfactant composition, and an alkali builder was mixed at a ratio shown in Table 4 to prepare a degreasing detergent composition. Next, the degreasing cleaning composition and water were mixed in the proportions shown in Table 4 to prepare a degreasing cleaning bath composition liquid.

得られた脱脂洗浄処理浴組成液に対して、洗浄力及び
低発泡性を前述の各評価と同様の方法で評価した。評価
結果を第４表にあわせて示す。The degreasing and cleaning bath composition liquid was evaluated for detergency and low foaming properties in the same manner as in the above-described evaluations. The evaluation results are shown in Table 4.

第４表より明らかなように、実施例22及び23の脱脂洗
浄処理浴組成液は、界面活性剤組成物のアルカリビルダ
ーに対する配合割合が1/2000未満である比較例20に比べ
て、洗浄力において優れていることがわかる。また、ア
ルカリビルダーの脱脂洗浄処理浴組成液中の含有率が0.
05重量％未満である比較例21は、洗浄力評価の際に試験
鋼板が発錆した。 As is clear from Table 4, the degreasing and cleaning treatment bath compositions of Examples 22 and 23 have a higher detergency than Comparative Example 20 in which the mixing ratio of the surfactant composition to the alkali builder is less than 1/2000. It turns out that it is excellent in. Further, the content of the alkali builder in the degreasing and washing treatment bath composition liquid is 0.
In Comparative Example 21 in which the content was less than 05% by weight, the test steel sheet rusted when the cleaning power was evaluated.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

以上詳述したように、本発明の界面活性剤組成物は化
合物（ａ）と化合物（ｂ）とを化合物（ａ）／化合物
（ｂ）＝10/90〜95/5の重量比で配合してなり、これに
アルカリビルダーを混合した脱脂洗浄剤組成物及びこれ
を用いた脱脂洗浄処理浴は、常温時の洗浄力及び低発泡
性に優れている。As described in detail above, the surfactant composition of the present invention comprises compound (a) and compound (b) in a compound (a) / compound (b) ratio of 10/90 to 95/5 by weight. The degreasing detergent composition in which an alkali builder is mixed with this, and the degreasing cleaning bath using the same are excellent in detergency at normal temperature and low foaming property.

また本発明の脱脂洗浄剤は、油分蓄積時にも新建時と
ほぼ同等の脱脂力及び消泡効果を持続することができる
という利点を有する。Further, the degreasing cleaning agent of the present invention has an advantage that it can maintain the degreasing power and defoaming effect almost equal to those at the time of new construction even when the oil content is accumulated.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 1:78） (72)発明者 小宮 薫 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭 電化工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−219899（ＪＰ，Ａ) 特公 昭43−2105（ＪＰ，Ｂ１)──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location C11D 1:78) (72) Inventor Kaoru Komiya 7-35 Higashiogu, Arakawa-ku, Tokyo Asahi Denka (56) References JP-A-2-219899 (JP, A) JP-B-43-2105 (JP, B1)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】下記一般式： R1O（AO）nH （式中R1は炭素数６以上の炭化水素基であり、置換され
ていても、置換されていなくても良く、Ａはエチレン
基、プロピレン基、ブチレン基及びスチレン基から選ば
れる１種又は２種以上の基であり（ただし、Ａとしてエ
チレン基はR11モルに対して５モル以上あり、かつA100
モル％中エチレン基は50モル％以上である。）、ｎは５
〜50の整数である。）で表される化合物（ａ）、及び 下記一般式： （式中R2は炭素数６以上の炭化水素基であり、置換され
ていても、置換されていなくても良く、Ｅはエチレン基
であり、ｎは１〜20の整数であり、ｘ及びｙは１又は２
であり、かつｘ＋ｙ＝３である。）で表される化合物
（ｂ）を、化合物（ａ）／化合物（ｂ）＝10/90〜95/5
の重量比で含有することを特徴とする界面活性剤組成
物。1. The following general formula: R 1 O (AO) n H (wherein R 1 is a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms and may be substituted or unsubstituted. One or more groups selected from an ethylene group, a propylene group, a butylene group and a styrene group (provided that A is at least 5 moles relative to 1 mole of R 11 and A100
Ethylene groups in mole% are at least 50 mole%. ), N is 5
It is an integer of ~ 50. A) represented by the following general formula: (Wherein R 2 is a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, which may be substituted or unsubstituted, E is an ethylene group, n is an integer of 1 to 20, x and y is 1 or 2
And x + y = 3. Compound (b) represented by the following formula: Compound (a) / Compound (b) = 10/90 to 95/5
A surfactant composition, characterized by containing at a weight ratio of: 【請求項２】下記一般式： R1O（AO）nH （式中R1は炭素数６以上の炭化水素基であり、置換され
ていても、置換されていなくても良く、Ａはエチレン
基、プロピレン基、ブチレン基及びスチレン基から選ば
れる１種又は２種以上の基であり（ただし、Ａとしてエ
チレン基はR11モルに対して５モル以上あり、かつA100
モル％中エチレン基は50モル％以上である。）、ｎは５
〜50の整数である。）で表される化合物（ａ）、及び 下記一般式： （式中R2は炭素数６以上の炭化水素基であり、置換され
ていても、置換されていなくても良く、Ｅはエチレン基
であり、ｎは１〜20の整数であり、ｘ及びｙは１又は２
であり、かつｘ＋ｙ＝３である。）で表される化合物
（ｂ）を、化合物（ａ）／化合物（ｂ）＝10/90〜95/5
の重量比で含有し、かつアルカリビルダーを〔化合物
（ａ）＋化合物（ｂ）〕：〔アルカリビルダー〕＝1:0.
1〜1:2,000の重量比で含有することを特徴とする脱脂洗
浄剤組成物。2. The following general formula: R 1 O (AO) n H (wherein R 1 is a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms and may be substituted or unsubstituted. One or more groups selected from an ethylene group, a propylene group, a butylene group and a styrene group (provided that A is at least 5 moles relative to 1 mole of R 11 and A100
Ethylene groups in mole% are at least 50 mole%. ), N is 5
It is an integer of ~ 50. A) represented by the following general formula: (Wherein R 2 is a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, which may be substituted or unsubstituted, E is an ethylene group, n is an integer of 1 to 20, x and y is 1 or 2
And x + y = 3. Compound (b) represented by the following formula: Compound (a) / Compound (b) = 10/90 to 95/5
And the alkali builder [compound (a) + compound (b)]: [alkali builder] = 1: 0.
A degreasing detergent composition comprising a weight ratio of 1 to 1: 2,000. 【請求項３】下記一般式： R1O（AO）nH （式中R1は炭素数６以上の炭化水素基であり、置換され
ていても、置換されていなくても良く、Ａはエチレン
基、プロピレン基、ブチレン基及びスチレン基から選ば
れる１種又は２種以上の基であり（ただし、Ａとしてエ
チレン基はR11モルに対して５モル以上あり、かつA100
モル％中エチレン基は50モル％以上である。）、ｎは５
〜50の整数である。）で表される化合物（ａ）、及び 下記一般式： （式中R2は炭素数６以上の炭化水素基であり、置換され
ていても、置換されていなくても良く、Ｅはエチレン基
であり、ｎは１〜20の整数であり、ｘ及びｙは１又は２
であり、かつｘ＋ｙ＝３である。）で表される化合物
（ｂ）を、化合物（ａ）／化合物（ｂ）＝10/90〜95/5
の重量比で含有する界面活性剤組成物を0.005〜0.5重量
％含有し、かつアルカリビルダーを0.05〜10重量％含有
することを特徴とする脱脂洗浄処理浴。3. The following general formula: R 1 O (AO) n H (wherein R 1 is a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms and may be substituted or unsubstituted. One or more groups selected from an ethylene group, a propylene group, a butylene group and a styrene group (provided that A is at least 5 moles relative to 1 mole of R 11 and A100
Ethylene groups in mole% are at least 50 mole%. ), N is 5
It is an integer of ~ 50. A) represented by the following general formula: (Wherein R 2 is a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, which may be substituted or unsubstituted, E is an ethylene group, n is an integer of 1 to 20, x and y is 1 or 2
And x + y = 3. Compound (b) represented by the following formula: Compound (a) / Compound (b) = 10/90 to 95/5
A degreasing washing bath comprising 0.005 to 0.5% by weight of a surfactant composition and 0.05 to 10% by weight of an alkali builder.
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