JP2577486B2 - Plastic lens - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、優れた耐擦傷性、密着性、透明性、耐水性
を有するプラスチックレンズに関する。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a plastic lens having excellent scratch resistance, adhesion, transparency and water resistance.

［従来の技術］ 近年、眼鏡レンズ材料として無機ガラスに代わってプ
ラスチックレンズが使用されるようになってきている。
プラスチックレンズは従来のガラスレンズに比較して軽
量で耐衝撃性に優れており、また染色が容易である等の
点で無機ガラスにない多くの利点を有している。[Prior Art] In recent years, plastic lenses have been used instead of inorganic glasses as eyeglass lens materials.
Plastic lenses have many advantages over inorganic glass in that they are lighter and have better impact resistance than conventional glass lenses, and are easier to dye, for example.

しかしながら、プラスチックレンズの主流として使用
されているジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト単独重合体（以下CR−39と略す）は屈折率が1.50と無
機ガラスに比べて低い。特に強度のマイナスプラスチッ
クレンズにおいてはコバ厚が大きくなるため、より薄い
プラスチックレンズが要望されている。However, diethylene glycol bisallyl carbonate homopolymer (hereinafter abbreviated as CR-39), which is used as a mainstream plastic lens, has a refractive index of 1.50, which is lower than that of inorganic glass. In particular, in the case of a minus plastic lens having high strength, the edge thickness becomes large, so that a thinner plastic lens is demanded.

より薄いプラスチックレンズへの要望に対して種々の
提案がなされている。Various proposals have been made for the demand for thinner plastic lenses.

例えば、特開昭60−199016号公報には、ポリイソシア
ネート化合物とポリオール化合物またはポリチオール化
合物の共重合体よりなるポリウレタンレンズが提案され
ている。しかしながら、前記ポリウレタンレンズも他の
プラスチックレンズと同様に耐擦傷性が劣る。プラスチ
ックレンズの耐擦傷性を改善するために、例えば特開昭
63−10640号公報には、プラスチックレンズに有機ケイ
素化合物とコロイダルシリカとを含むコーティング液を
塗布、硬化して硬化膜を形成することが開示されてい
る。しかし上記特開昭63−10640号公報に開示されたコ
ーティング液を、前記ポリウレタンレンズに塗布、硬化
して硬化膜を形成した場合、硬化膜の屈折率が前記ポリ
ウレタンレンズの屈折率に比べて低い為、干渉縞が認め
られ実用上好ましいものではない。この干渉縞の発生が
ない硬化膜として、例えば特公昭61−54331号公報に
は、有機ケイ素化合物と五酸化アンチモン微粒子とを用
いた硬化膜が提案されている。For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-199016 proposes a polyurethane lens comprising a copolymer of a polyisocyanate compound and a polyol compound or a polythiol compound. However, the polyurethane lens also has poor scratch resistance like other plastic lenses. In order to improve the scratch resistance of plastic lenses, for example,
JP-A-63-10640 discloses that a coating liquid containing an organosilicon compound and colloidal silica is applied to a plastic lens and cured to form a cured film. However, when the coating liquid disclosed in JP-A-63-10640 is applied to the polyurethane lens and cured to form a cured film, the cured film has a lower refractive index than the polyurethane lens. Therefore, interference fringes are recognized, which is not practically preferable. As a cured film free of the occurrence of interference fringes, for example, Japanese Patent Publication No. Sho 61-54331 proposes a cured film using an organosilicon compound and antimony pentoxide fine particles.

［発明が解決しようとする課題］ 特公昭61−54331号公報に提案されている有機ケイ素
化合物と五酸化アンチモン微粒子とを含むコーティング
組成物から得られた硬化膜は、耐擦傷性、耐水性が不十
分である。そのために、前記コーティング液を、前記ポ
リウレタンレンズに塗布、硬化して硬化膜を形成し眼鏡
用レンズとして用いた場合、傷が生じやすい。また時間
の経過とともに硬化膜の物性が劣化しやすくなり、硬化
膜の耐擦傷性がさらに弱くなりやすくなる問題を有して
いる。本発明はかかる問題点を解決するためになされた
ものであり、その目的は、耐擦傷性、透明性に優れ、ポ
リウレタンからなるプラスチック基板との密着性が良好
で、しかも眼鏡用レンズとして用いた場合でも、時間と
ともに硬化膜の物性が劣化しにくい硬化膜を有し、さら
に干渉縞が認められにくい新規なプラスチックレンズを
提供することにある。[Problems to be Solved by the Invention] A cured film obtained from a coating composition containing an organosilicon compound and antimony pentoxide fine particles proposed in JP-B-61-54331 has scratch resistance and water resistance. Not enough. Therefore, when the coating liquid is applied to the polyurethane lens and cured to form a cured film and is used as an eyeglass lens, scratches are likely to occur. In addition, there is a problem that the physical properties of the cured film are apt to deteriorate with the passage of time, and the abrasion resistance of the cured film is further weakened. The present invention has been made in order to solve such problems, and its purpose is to provide excellent scratch resistance, excellent transparency, good adhesion to a plastic substrate made of polyurethane, and used as an eyeglass lens. Even in this case, it is an object of the present invention to provide a novel plastic lens having a cured film in which the physical properties of the cured film hardly deteriorate with time, and in which interference fringes are hardly recognized.

［課題を解決するための手段］ 本発明者は、上述の目的を達成するために鋭意研究し
た結果、１種または２種以上のポリイソシアネートと１
種または２種以上のポリオールおよび／または１種また
は２種以上のポリチオールとを含む単量体混合物を重合
して得られるプラスチック基板と、前記プラスチック基
板の表面上に、 （Ａ）一般式 （R¹）_ａ（R³）_bSi（OR²）_4-(a+b) （ここでR¹はエポキシ基を含む、炭素数４〜14の有機
基、R²は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４
のアシル基、R³は、炭素数１〜６のアルキル基、ａおよ
びｂは０又は１の整数を表す）で、表わされる有機ケイ
素化合物またはその加水分解物と、 （Ｂ）酸化タングステン微粒子で被覆された粒径１〜10
0ミリミクロンの酸化スズ微粒子と、（Ｃ）硬化剤と、
を含むコーティング組成物を塗布硬化してなる硬化膜と
を有するプラスチックレンズを見い出し本発明に至っ
た。以下、本発明を詳細に説明する。[Means for Solving the Problems] The present inventor has conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, one or more polyisocyanates and one or more polyisocyanates have been obtained.
A plastic substrate obtained by polymerizing a monomer mixture containing one or more kinds of polyols and / or one or more kinds of polythiols; and (A) a general formula (R) ¹ ) _a (R ³ ) _b Si (OR ² ) _{4- (a + b)} (where R ¹ is an organic group having 4 to 14 carbon atoms including an epoxy group, and R ² is an alkyl having 1 to 4 carbon atoms) Group or 1-4 carbon atoms
Wherein R ³ is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a and b each represent an integer of 0 or 1), and an organosilicon compound or a hydrolyzate thereof; and (B) tungsten oxide fine particles. Coated particle size 1-10
0 millimicron tin oxide fine particles, and (C) a curing agent,
A plastic lens having a cured film obtained by applying and curing a coating composition containing the same was found, and the present invention was reached. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明においてプラスチック基板を製造するための単
量体として用いられるポリイソシアネートは、特に限定
はないが、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポ
リメリック型ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、リジン
ジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネ
ート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフ
ェート、トランス−シクロヘキサレン１、４−ジイソシ
アネート、Ｐ−フェニレンジイソシアネート、1,8−ジ
イソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、
リジンエステルトリイソシアネート、1,3,6−ヘキサメ
チレントリイソシアネート、ビシクロペプタントリイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート等のポリイソ
シアネート化合物及びそれらの化合物の、アロファネー
ト変性体、ビュレット変性体、イソシアヌレート変性
体、ポリオール又は、ポリチオールとのアダクト変性体
等が挙げられ、単独又は２種以上の混合物としてもよ
い。その他２以上の官能基を有するイソシアネート化合
物を用いることができ、さらに、芳香族イソシアネート
化合物（官能基は２以上）にCl又はBr等のハロゲン原子
を導入してもよい。Polyisocyanate used as a monomer for producing a plastic substrate in the present invention is not particularly limited, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymeric diphenylmethane diisocyanate, naphthylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, Hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, lysine diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, tris (isocyanatephenyl) thiophosphate, trans-cyclohexalene 1,4-diisocyanate, P-phenylene diisocyanate, 1,8-diisocyanate-4-isocyanatomethyloctane,
Lysine ester triisocyanate, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, bicyclopeptane triisocyanate, polyisocyanate compounds such as isophorone diisocyanate and those compounds, allophanate-modified, buret-modified, isocyanurate-modified, polyol or And modified adducts with polythiol, etc., and may be used alone or as a mixture of two or more. In addition, an isocyanate compound having two or more functional groups can be used, and a halogen atom such as Cl or Br may be introduced into the aromatic isocyanate compound (the functional group has two or more).

特に好ましいイソシアネート化合物としては、キシリ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネートで代表される無黄変型
イソシアネート化合物が挙げられる。Particularly preferred isocyanate compounds include xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate,
Non-yellowing type isocyanate compounds represented by hexamethylene diisocyanate are exemplified.

本発明において、プラスチックレンズ製造のためにポ
リイソシアネートとの反応に供せられるポリオールおよ
び／またはポリチオールも特に限定されるものではな
い。ポリオールの例として、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グ
リセロブタンジオール、グリセロール、ペンタンジオー
ル、ペンタントリオール、ヘキサンジオール、ヘキサン
トリオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン
トリオール、モノチオグリセロール、１−メルカプトメ
チル１、１−ジヒドロキシプロパン、またポリチオール
の例として、エタンジチオール、ジメルカプトプロパノ
ール、４−ジメルカプト−２、３−ヒドロキシブタン、
プロパンジチオール、プロパントリチオール、ブタンジ
チオール、ペンタンジチオール、ブタンジチオール、ヘ
プタンジチオール、オクタンジチオール、シクロヘキサ
ンジチオール、シクロヘプタンジチオール、2,5ジクロ
ロベンゼン−1,3−ジチオール、ペンタエリスリトール
テトラキス３−メルカプトプロピオネート、ペンタエリ
スリトールテトラキスチオグリコレート等があげられる
が、ペンタエリスリトール誘導体が特に好ましい。尚、
これらのポリオール、ポリチオールは１種または２種以
上混合することが可能である。In the present invention, the polyol and / or polythiol subjected to the reaction with the polyisocyanate for producing a plastic lens is not particularly limited. Examples of polyols include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, glycerobutanediol, glycerol, pentanediol, pentanetriol, hexanediol, hexanetriol, cyclohexanediol, cyclohexanetriol, monothioglycerol, 1-mercaptomethyl 1,1, -Dihydroxypropane and also examples of polythiols, such as ethanedithiol, dimercaptopropanol, 4-dimercapto-2,3-hydroxybutane,
Propanedithiol, propanetrithiol, butanedithiol, pentanedithiol, butanedithiol, heptanedithiol, octanedithiol, cyclohexanedithiol, cycloheptanedithiol, 2,5 dichlorobenzene-1,3-dithiol, pentaerythritol tetrakis 3-mercaptopropionate And pentaerythritol tetrakisthioglycolate, and pentaerythritol derivatives are particularly preferred. still,
These polyols and polythiols can be used alone or in combination of two or more.

本発明で（Ａ）成分として用いられる一般式（R¹）_ａ
（R³）_bSi（OR²）_4-(a+b)で表わされる有機ケイ素化合
物又はその加水分解物の例として例えば、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
ジメトキシエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリアセトキシシラン、（3,4−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルジメチルモノメトキシシラン、メチルトリメトキシ
シラン等及びこれらの加水分解物が挙げられるが、これ
らのものに限定されるものではない。General formula (R ¹ ) _a used as component (A) in the present invention
Examples of the organosilicon compound represented by (R ³ ) _b Si (OR ² ) _{4- (a + b)} or a hydrolyzate thereof include, for example, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane. Ethoxysilane, γ-glycidoxypropyldimethoxyethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriacetoxysilane, (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyldimethylmonomethoxysilane, methyltrimethoxy Examples thereof include silanes and their hydrolysates, but are not limited thereto.

本発明で（Ｂ）成分で用いられる酸化タングステン微
粒子で被覆された粒径１〜100ミリミクロンの酸化スズ
微粒子は、該微粒子を水、有機溶媒またはこれらの混合
溶媒に分散させたコロイド溶液の形で用いられ、硬化膜
の屈折率、耐擦傷性を高め、さらに耐水性を向上させる
ためのものである。酸化タングステン微粒子で被覆され
た酸化スズ微粒子を分散させるために用いられる有機溶
媒としては、メタノール、エタノール等のアルコール類
などがある。The tin oxide fine particles having a particle diameter of 1 to 100 mm coated with the tungsten oxide fine particles used as the component (B) in the present invention are in the form of a colloidal solution in which the fine particles are dispersed in water, an organic solvent or a mixed solvent thereof. It is used for improving the refractive index and abrasion resistance of the cured film and further improving the water resistance. Examples of the organic solvent used for dispersing the tin oxide fine particles coated with the tungsten oxide fine particles include alcohols such as methanol and ethanol.

酸化スズ微粒子の粒径は１〜100ミリミクロン、特に
好ましくは、５〜20ミリミクロンである。その理由は１
ミリミクロンに未満の粒径では微粒子の安定性に欠け、
硬化膜の耐久性に劣り、また100ミリミクロンを超える
粒径では硬化膜の透明性に欠ける問題があり好ましくな
いからである。The particle size of the tin oxide fine particles is 1 to 100 millimicrons, particularly preferably 5 to 20 millimicrons. The reason is 1
Particle size less than millimicron lacks stability of fine particles,
This is because the durability of the cured film is inferior, and the particle size exceeding 100 millimicrons is not preferable because the cured film lacks transparency.

尚、酸化タングステン微粒子で被覆された酸化スズ微
粒子とは、酸化タングステン微粒子と酸化スズ微粒子が
化学、物理的結合で形成され、酸化スズ微粒子のまわり
を酸化タングステン微粒子が被う構造のものをいう。酸
化タングステン微粒子で被覆された酸化スズ微粒子の屈
折率は、1.82〜1.86、比重は25℃において1.080〜1.20
0、pHは室温において6.5〜10、粘度は25℃で10以下のも
のが特に好ましく用いられる。また、酸化タングステン
微粒子で被覆された酸化スズ微粒子はシランカップリン
グ剤、有機溶媒、界面活性剤、シリカゾルなどの相溶性
を高めるために、負に帯電しているものが特に好ましく
用いられる。In addition, the tin oxide fine particles coated with the tungsten oxide fine particles have a structure in which the tungsten oxide fine particles and the tin oxide fine particles are formed by chemical and physical bonding, and the tungsten oxide fine particles cover around the tin oxide fine particles. The refractive index of tin oxide fine particles coated with tungsten oxide fine particles is 1.82 to 1.86, and the specific gravity is 1.080 to 1.20 at 25 ° C.
Those having a pH of 6.5 to 10 at room temperature and a viscosity of 10 or less at 25 ° C. are particularly preferably used. As the tin oxide fine particles coated with the tungsten oxide fine particles, negatively charged ones are particularly preferably used in order to enhance the compatibility of a silane coupling agent, an organic solvent, a surfactant, a silica sol and the like.

酸化タングステン微粒子で被覆された酸化スズ微粒子
の使用量は、酸化タングステン微粒子で被覆された酸化
スズの固形分量／有機ケイ素化合物またはその加水分解
物の使用量の比率が1/50〜5/1となるのが好ましい。そ
の理由は、比率が1/50では硬化膜の屈折率が低くなり、
基材への応用範囲が著しく限定され、また5/1を超える
と硬化膜と基板との間にクラック等が生じやすくなり、
さらに透明性の低下をきたす可能性が大きくなるためで
ある。The usage amount of the tin oxide fine particles coated with the tungsten oxide fine particles is such that the ratio of the solid content of the tin oxide coated with the tungsten oxide fine particles / the usage amount of the organosilicon compound or its hydrolyzate is 1/50 to 5/1. Is preferred. The reason is that when the ratio is 1/50, the refractive index of the cured film is low,
The range of application to the substrate is significantly limited, and if it exceeds 5/1, cracks and the like tend to occur between the cured film and the substrate,
This is because the possibility of further lowering the transparency is increased.

本発明で（Ｃ）成分用いられる硬化剤は、コーティン
グ組成物の反応を促進し、低温で硬化させるために用い
られる。その硬化剤としては、たとえばアリルアミン、
エチルアミン等のアミン類、またルイス酸やルイス塩基
を含む各種酸や塩基、例えば有機カルボン酸、クロム
酸、次亜塩素酸、ホウ酸、臭素酸、亜セレン酸、チオ硫
酸、オルトケイ酸、チオシアン酸、亜硝酸、アルミン
酸、炭酸などの金属塩、さらにアルミニウム、ジルコニ
ウム、チタニウムのアルコキシドまたはこれらの錯化合
物などが挙げられる。The curing agent used as the component (C) in the present invention is used for accelerating the reaction of the coating composition and curing at a low temperature. As the curing agent, for example, allylamine,
Amines such as ethylamine, and various acids and bases including Lewis acids and Lewis bases, for example, organic carboxylic acids, chromic acid, hypochlorous acid, boric acid, bromic acid, selenous acid, thiosulfuric acid, orthosilicic acid, thiocyanic acid Metal salts such as sodium, nitrous acid, aluminate, and carbonic acid; and alkoxides of aluminum, zirconium, and titanium, and complex compounds thereof.

また本発明で用いられるコーティング組成物は、基板
となるレンズとの屈折率と合わせるため、また耐擦傷性
をさらに向上させるために、アルミニウム、チアン、ア
ンチモン、ジルコニウム、ケイ素、セリウムなどの金属
の酸化物からなる微粒子状無機物を添加することが可能
である。In addition, the coating composition used in the present invention is used to oxidize metals such as aluminum, thiane, antimony, zirconium, silicon, and cerium in order to match the refractive index of the lens serving as a substrate and to further improve scratch resistance. It is possible to add a particulate inorganic substance composed of a substance.

本発明で用いるコーティング組成物は塗布時における
濡れ性を向上させ、硬化膜の平滑性を向上させる目的で
各種界面活性剤を添加することができる。また紫外線吸
収剤、酸化防止剤等も硬化膜の物性に影響を与えない限
り使用可能である。塗布手段としてはディッピング法、
スピン法、スプレー法等通常行なわれる方法が適用でき
るが、面精度等の面から特にディッピング法、スピン法
が好ましい。Various surfactants can be added to the coating composition used in the present invention for the purpose of improving wettability at the time of application and improving smoothness of a cured film. In addition, ultraviolet absorbers, antioxidants and the like can be used as long as they do not affect the physical properties of the cured film. As a coating means, dipping method,
Conventional methods such as a spin method and a spray method can be applied, but a dipping method and a spin method are particularly preferable in terms of surface accuracy and the like.

本発明で用いるコーティング組成物の硬化は熱風乾
燥、活性エネルギー線照射によって行なうが、好適に
は、70〜200℃の熱風中で行なうのが良く、特に好まし
くは90〜150℃が望ましい。活性エネルギー線としては
遠赤外線等があり熱にによる損傷を低く抑えることが出
来る。Curing of the coating composition used in the present invention is carried out by drying with hot air and irradiation with active energy rays, preferably in hot air at 70 to 200 ° C, particularly preferably at 90 to 150 ° C. The active energy rays include far infrared rays and the like, and damage due to heat can be suppressed low.

さらに、本発明で用いるコーティング組成物をプラス
チック基材に塗布する前に、酸、アルカリ、各種有機溶
媒による化学的処理、プラズマ、紫外線等による物理的
処理、各種洗剤を用いる洗浄処理、更には、各種樹脂を
用いたプライマー処理を行なうことによって基材と硬化
膜との密着性等を向上させることができる。Furthermore, before applying the coating composition used in the present invention to the plastic substrate, acid, alkali, chemical treatment with various organic solvents, plasma, physical treatment with ultraviolet light, etc., cleaning treatment using various detergents, further, By performing the primer treatment using various resins, the adhesion between the base material and the cured film and the like can be improved.

前記硬化膜上に設けられる多層反射防止膜は、低屈折
率膜と高屈折率膜とを交互に積層してなり、このときの
高屈折率膜としては、酸化チタン膜、酸化アルミニウム
膜、酸化タンタル膜、酸化ジルコニウム膜などが挙げら
れるが、透明性、耐久性などの面からタンタル、ジルコ
ニウムおよびイットリウムを含む金属酸化物の混合蒸着
膜を用いたものが特に好ましい。なお、低屈折率膜とし
ては、フッ化マグネシウム膜などが挙げられるが、耐擦
傷性、耐熱性などの面から特に二酸化硅素（SiO₂）膜を
用いることが特に好ましい。The multilayer antireflection film provided on the cured film is formed by alternately laminating a low-refractive-index film and a high-refractive-index film. As the high-refractive-index film, a titanium oxide film, an aluminum oxide film, A tantalum film, a zirconium oxide film and the like can be mentioned, but a film using a mixed vapor-deposited film of a metal oxide containing tantalum, zirconium and yttrium is particularly preferable in terms of transparency and durability. In addition, as the low refractive index film, a magnesium fluoride film and the like can be cited, but it is particularly preferable to use a silicon dioxide (SiO ₂ ) film in view of scratch resistance, heat resistance and the like.

タンタル、ジルコニウムおよびイットリウムを含む金
属酸化物の混合蒸着膜は、酸化ジルコニウム（ZrO₂）粉
末、酸化タンタル（Ta₂O₅）粉末および酸化イットリウ
ム（Y₂O₃）粉末を混合し、加圧プレス、焼結によりペレ
ット状にしたものを電子ビーム加熱法にて蒸着させたも
のが好適である。各粉末を混合してなる混合原料の組成
比は、モル比において、ZrO₂が1.0に対し、Ta₂O₅が、0.
8〜1.8、Y₂O₃が0.05〜0.3であることが好ましい。The mixed vapor deposition film of metal oxides containing tantalum, zirconium and yttrium is formed by mixing zirconium oxide (ZrO ₂ ) powder, tantalum oxide (Ta ₂ O ₅ ) powder and yttrium oxide (Y ₂ O ₃ ) powder, It is preferable that the pelletized material obtained by sintering is evaporated by an electron beam heating method. The composition ratio of the mixed raw material obtained by mixing the respective powders is such that, in a molar ratio, ZrO ₂ is 1.0, and Ta ₂ O ₅ is 0.
8~1.8, Y ₂ O ₃ is preferably a 0.05 to 0.3.

このようにして得られる混合蒸着膜は、Ta₂O₅と同様
に、ZrO₂に比べ化学的に極めて安定であり、かつZrO₂に
匹敵する透明性を有している。さらに屈折率において、
例えば、2.05の高い数値を示し、膜設計上からも有効で
ある。Mixed deposited film obtained in this way, like the Ta ₂ O _5, is chemically very stable compared with ZrO _2, and has a transparency comparable to ZrO _2. Furthermore, in the refractive index,
For example, it shows a high value of 2.05, which is effective from the viewpoint of film design.

なお、１モルのZrO₂に対して、Ta₂O₅が0.8モル未満の
場合や1.8モルを超える場合には、得られる混合蒸着膜
に吸収が生じ易く、Y₂O₃が0.3モルを超えると、蒸着速
度が早くなり、得られる混合蒸着膜に吸収が生じ易くな
るとともに、蒸着原料の飛散が生じ易くその制御が困難
となる。When Ta ₂ O ₅ is less than 0.8 mol or more than 1.8 mol with respect to 1 mol of ZrO ₂ , absorption tends to occur in the obtained mixed vapor-deposited film, and Y ₂ O ₃ exceeds 0.3 mol. Then, the vapor deposition rate is increased, and the resulting mixed vapor-deposited film is easily absorbed, and the vapor deposition raw material is liable to be scattered, making its control difficult.

多層反射防止膜の膜構成は、λ/2−λ/4の２層膜、λ
/4−λ/4−λ/4あるいはλ/4−λ/2−λ/4の３層膜とす
ることが実用的には良いが、反射特性の用途から４層膜
以上の多層膜でも可能である。ここで、３層膜の基板側
から数えて第１層のλ/4膜は、上記の混合蒸着膜と、Si
O₂膜を使用した３層対称等価膜、あるいは２層のコンポ
ジットの等価膜であってもよい。The film configuration of the multilayer antireflection film is a two-layer film of λ / 2-λ / 4, λ
It is practically good to use a three-layer film of / 4-λ / 4-λ / 4 or λ / 4-λ / 2-λ / 4. It is possible. Here, the λ / 4 film of the first layer counted from the substrate side of the three-layer film is the above-described mixed vapor-deposited film,
It may be a three-layer symmetric equivalent film using an O ₂ film or a two-layer composite equivalent film.

また、多層反射防止膜を成膜するにあたっては上述し
た真空蒸着法に代えて、同様の焼結体をターゲット材料
とするスパッタリング法や、イオンプレーティング法等
の方法を用いることもできる。In forming the multilayer antireflection film, a method such as a sputtering method using a similar sintered body as a target material or an ion plating method can be used instead of the above-described vacuum deposition method.

さらに本発明のプラスチックレンズにおいては、必要
に応じて帯電防止処理、調光処理等を施すこともでき
る。Further, the plastic lens of the present invention can be subjected to antistatic treatment, light control treatment, and the like, if necessary.

［実施例］ 以下本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実施
例中の部はすべて重量基準によるものである。[Examples] Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. All parts in the examples are based on weight.

［実施例１］ （高屈折率ポリウレタンレンズの作製） ｍ−キシリレンジイソシアネート100重量部とペンタ
エリスリトールテトラキス３−メルカプトプロピオネー
ト142重量部とリン酸ジ−ｎ−ブチル６重量部とジブチ
ルスズジラウレート0.25重量部と紫外線吸収剤として２
−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）
ベンゾトリアゾール0.5重量部を混合し十分に攪拌した
のち1mmHgの真空下で60分脱気を行った。[Example 1] (Production of high refractive index polyurethane lens) 100 parts by weight of m-xylylene diisocyanate, 142 parts by weight of pentaerythritol tetrakis 3-mercaptopropionate, 6 parts by weight of di-n-butyl phosphate, and 0.25 of dibutyltin dilaurate 2 parts by weight and UV absorber
-(2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl)
After 0.5 parts by weight of benzotriazole were mixed and sufficiently stirred, deaeration was performed under a vacuum of 1 mmHg for 60 minutes.

ついで、ガラス製レンズ成形用型と樹脂製ガスケット
らからなる鋳型中に前記混合液を注入し、25℃から120
℃まで連続的に20時間かけて昇温し、次いで120℃で２
時間保持して重合を行なった。重合後ガスケットを除去
し、レンズ成形型とレンズを分離し高屈折率プラスチッ
クレンズを得た。Then, the mixture was poured into a mold made of a glass lens molding die and a resin gasket, and the temperature was increased from 25 ° C to 120 ° C.
℃ continuously over 20 hours, then at 120 ℃ 2
The polymerization was carried out while maintaining the time. After the polymerization, the gasket was removed, and the lens mold and the lens were separated to obtain a high refractive index plastic lens.

得られたレンズはn_d＝1.592、ν_ｄ＝36という良好な
光学物性を有していた。The obtained lens had good optical physical properties of n _d = 1.592 and v _d = 36.

（コーティングの液の調製） マグネッティックスターラーを備えたガラス製の容器
に（Ａ）成分であるγ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン60重量部を加え、攪拌しながら、0.01規定塩
酸14重量部を滴下した。滴下終了後、24時間攪拌を行な
い加水分解物をえた。ついで、（Ｂ）成分である酸化タ
ングステン微粒子に被覆されたメタノール分散酸化スズ
微粒子（固形分30％、平均粒子径15ミリミクロン）270
重量部、溶媒としてイソプロピルアルコール80重量部、
エチルセロソルブ80重量部、さらに滑剤としてシリコー
ン系界面活性剤１重量部、硬化剤として、アルミニウム
アセチルアセトネート４重量部を加え、充分に攪拌した
後、濾過を行ないコーティング液とした。(Preparation of Coating Liquid) 60 parts by weight of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane as the component (A) was added to a glass container equipped with a magnetic stirrer, and 14 parts by weight of 0.01 N hydrochloric acid was added with stirring. It was dropped. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 24 hours to obtain a hydrolyzate. Next, methanol-dispersed tin oxide fine particles (solid content: 30%, average particle size: 15 millimicrons) coated with tungsten oxide fine particles as the component (B) 270
Parts by weight, 80 parts by weight of isopropyl alcohol as a solvent,
80 parts by weight of ethyl cellosolve, 1 part by weight of a silicone surfactant as a lubricant, and 4 parts by weight of aluminum acetylacetonate as a curing agent were sufficiently stirred, followed by filtration to obtain a coating liquid.

（硬化膜の形成） 前記高屈折率プラスチックレンズ（屈折率n_d1.592、
ν_d36）を45℃の５％NaOH水溶液に３分間浸漬して十分
に洗浄を行なった後、上記の方法で調製されたコーティ
ング液を用いて、ディップ法（引き上げ速度14cm/分）
でコーティングを行ない120℃で３時間加熱し硬化膜を
形成し、下記の評価を行なった。(Formation of cured film) The high refractive index plastic lens (refractive index n _d 1.592,
After ν _d 36) is immersed in a 5% NaOH aqueous solution at 45 ° C. for 3 minutes to sufficiently wash, dipping is performed using the coating liquid prepared by the above method (pulling speed: 14 cm / min).
, And heated at 120 ° C. for 3 hours to form a cured film, and the following evaluation was performed.

（１）耐擦傷性試験 スチールウール＃0000でレンズ表面を擦って傷のつき
にくさを目視で判断した。判断基準は次のようにした。(1) Scratch resistance test The lens surface was rubbed with steel wool # 0000, and the scratch resistance was visually determined. The criteria were as follows.

Ａ…強く擦ってもほとんど傷がつかない Ｂ…強く擦るとかなり傷が付く Ｃ…レンズ基板と同等の傷が付く （２）干渉縞の有無 蛍光灯下で目視で判断した。判断基準は次のとうりで
ある。A: hardly scratched even when rubbed hard B: considerably scratched when hard rubbed C: scratched as well as lens substrate (2) Presence or absence of interference fringes Judgment was made visually under a fluorescent lamp. The criteria are as follows.

Ａ…干渉縞がほとんど見えない Ｂ…少し見える Ｃ…かなり見える （３）密着性試験 ハードコート膜および多層反射防止膜付き高屈折率プ
ラスチックレンズ表面を1mm間隔で100目クロスカット
し、セロファンテープを強く貼り付けた後、急速に剥が
して、多層反射防止膜、下地層およびハードコート膜の
剥離の有無を調べ、剥離しないものを○、剥離したもの
を×とした。A: Almost no interference fringes B: Slightly visible C: Fairly visible (3) Adhesion test The surface of a high-refractive index plastic lens with a hard coat film and a multilayer antireflection film was cut 100 times at intervals of 1 mm with a cellophane tape. After being strongly adhered, the film was rapidly peeled off, and the presence or absence of peeling of the multilayer antireflection film, the underlayer, and the hard coat film was examined.

（４）耐衝撃性試験 中心厚が1.6mmの平板を用いて、この平板の中心に127
cmの高さから16gの綱球を落下させる、FDA規格に基づく
綱球落下試験を行ない、レンズの破損の有無を調べ、破
損しないものを○、破損したものを×とした。(4) Impact resistance test Using a flat plate with a center thickness of 1.6 mm,
A rope ball drop test based on the FDA standard was conducted in which a rope ball of 16 g was dropped from a height of cm, and the presence or absence of damage to the lens was examined.

（５）耐水性試験 50℃の温水に５時間浸漬し、前記耐擦傷性試験、密着
性試験を行なった。(5) Water Resistance Test The steel sheet was immersed in warm water at 50 ° C. for 5 hours, and the abrasion resistance test and the adhesion test were performed.

（６）透明性試験 暗室内、螢光等下でレンズにくもりがあるかどうか目
視で調べた。判断基準は次のとうりである。(6) Transparency test The lenses were visually inspected for cloudiness in a dark room under fluorescent light or the like. The criteria are as follows.

Ａ…くもりがほとんど見えない。A: Almost no fogging can be seen.

Ｂ…少し見える。B: It looks a little.

Ｃ…かなり見える。C ... It looks pretty.

本実施例の硬化膜付き高屈折率プラスチックレンズの
評価結果は、表−１に示すように、耐擦傷性、密着性良
好で、干渉縞がほとんど見えず、さらに耐水性にも優れ
たレンズであることが確認された。As shown in Table 1, the evaluation results of the high refractive index plastic lens with a cured film of this example show that the lens has good scratch resistance, good adhesion, almost no interference fringes, and excellent water resistance. It was confirmed that there was.

［実施例２］ 実施例１で用いた（Ａ）成分のγ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン70重量部の代わりに、同じ
（Ａ）成分であるβ−（3,4エポキシシクロヘキシル）
エチルトリメトキシシラン35重量部、メチルトリメトキ
シシラン25重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行
なった。評価結果は表−１に示すように、実施例１と同
様に優れた物性を有するものであった。[Example 2] Instead of 70 parts by weight of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane of component (A) used in Example 1, β- (3,4 epoxycyclohexyl) which is the same component (A)
Example 1 was repeated except that 35 parts by weight of ethyltrimethoxysilane and 25 parts by weight of methyltrimethoxysilane were used. As shown in Table 1, the evaluation results had excellent physical properties as in Example 1.

［実施例３］ 実施例１で用いた（Ａ）成分のγ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン70重量部の代わりに、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン35重量部、γ−グ
リシドキシプロピルメチジエトキシシラン35重量部を用
いた以外はすべて実施例１と同様に行なった。評価結果
は表−１に示すように、実施例１と同様に優れた物性を
有するものであった。[Example 3] 35 parts by weight of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and γ-glycidoxy were used instead of 70 parts by weight of component (A) γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane used in Example 1. All procedures were the same as in Example 1 except that 35 parts by weight of propylmethyldiethoxysilane was used. As shown in Table 1, the evaluation results had excellent physical properties as in Example 1.

［実施例４］ 実施例１で用いた酸化タングステン微粒子で被覆され
たメタノール分散酸化スズ微粒子（固形分30％、平均粒
子径15ミリミクロン）を300重量部、メタノール分散コ
ロイドシリカ（固形分30％平均粒子径15ミリミクロン）
30重量部を用いた以外はすべて実施例１と同様に行なっ
た。評価結果は表−１に示すように実施例１と同様に優
れた物性を有するものであった。[Example 4] 300 parts by weight of methanol-dispersed tin oxide fine particles (solid content: 30%, average particle size: 15 mm) coated with the tungsten oxide fine particles used in Example 1, and methanol-dispersed colloidal silica (solid content: 30%) Average particle size 15mm)
Except that 30 parts by weight were used, the same procedure was performed as in Example 1. As shown in Table 1, the evaluation results had excellent physical properties as in Example 1.

［実施例５］ ｍ−キシリレンジイソシアネート484重量部とペンタ
エリスリトールテトラキス３−メルカプトプロピオネー
ト305重量部とモノチアグリセロール90重量部とジブチ
ルチンジラウレート0.3重量部と紫外線吸収剤として２
−（２′ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール0.5重量部を混合し十分に攪拌したの
ち1mmHgの真空下で60分脱気を行ない、実施例１と同じ
重合条件でn_d1.592、ν_d36の高屈折率プラスチックレン
ズを得た後、実施例１と同様のコーティング液を塗布し
た硬化膜を形成した。評価結果は表１に示すように、実
施例１と同様に優れた物性を有するものであった。Example 5 484 parts by weight of m-xylylene diisocyanate, 305 parts by weight of pentaerythritol tetrakis 3-mercaptopropionate, 90 parts by weight of monothiaglycerol, 0.3 part by weight of dibutyltin dilaurate and 2 as an ultraviolet absorber
After 0.5 part by weight of-(2'hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole was mixed and sufficiently stirred, deaeration was performed under a vacuum of 1 mmHg for 60 minutes, and n _d 1.592 under the same polymerization conditions as in Example 1. after obtaining a high refractive index plastic lens [nu _d 36, to form a cured film coated with the same coating solution as in example 1. As shown in Table 1, the evaluation results had excellent physical properties as in Example 1.

［実施例６］ 実施例４で用いた高屈折率プラスチックレンズに実施
例２と同様のコーティング液を塗布した硬化膜を形成し
た。評価結果は表−１に示すように、実施例１と同様に
優れた物性を有するものであった。Example 6 A cured film was formed by applying the same coating liquid as in Example 2 to the high refractive index plastic lens used in Example 4. As shown in Table 1, the evaluation results had excellent physical properties as in Example 1.

［比較例１］ 実施例１で用いた（Ｂ）成分の酸化タングステン微粒
子被覆酸化スズ微粒子270重量部の代わりにメタノール
分散アンチモンゾル（固形分30％、平均粒子径15ミリミ
クロン）270重量部を用いた以外はすべて実施例１と同
様に行なった。評価結果は表−１に示すように耐擦傷
性、耐水性が劣るものであった。[Comparative Example 1] 270 parts by weight of methanol-dispersed antimony sol (solid content: 30%, average particle diameter: 15 mm) was used instead of 270 parts by weight of the tin oxide fine particles coated with the tungsten oxide fine particles of the component (B) used in Example 1. All procedures were the same as in Example 1 except that they were used. As shown in Table 1, the evaluation results were inferior in scratch resistance and water resistance.

［比較例２］ 実施例１で用いた（Ｂ）成分の酸化タングステン微粒
子被覆酸化スズ微粒子の代わりに水分散コロイダルシリ
カ（固形分20％、平均粒子径15ミリミクロン）225重量
部を用いた以外はすべて実施例１と同様に行なった。結
果は、表−１に示すように干渉縞が発生し、外観上好ま
しくないものであった。Comparative Example 2 Except that 225 parts by weight of water-dispersed colloidal silica (solid content: 20%, average particle diameter: 15 mm) was used instead of the tungsten oxide fine particles coated with the tungsten oxide fine particles of the component (B) used in Example 1. Was performed in the same manner as in Example 1. As a result, interference fringes were generated as shown in Table 1, which was not preferable in appearance.

［比較例３］ 実施例１で用いた（Ｂ）成分の酸化タングステン微粒
子被覆酸化スズ微粒子270重量部の代わりに酸化タタン
グステン微粒子で被覆されていない水分酸化スズ微粒子
（固形分20％、平均粒子径10ミリミクロン）270重量部
を用いた以外はすべて実施例１と同様に行った。結果
は、表−１に示すように膜のくもりがひどく実用上使用
するには問題があった。Comparative Example 3 In place of 270 parts by weight of the tin oxide fine particles coated with the tungsten oxide fine particles of the component (B) used in Example 1, moisture tin oxide fine particles not coated with the tungsten oxide fine particles (solid content: 20%, average particles) The procedure was the same as in Example 1 except that 270 parts by weight (diameter 10 mm) was used. As a result, as shown in Table 1, the film was so cloudy that there was a problem in practical use.

［実施例７］ 実施例１で得られた高屈折率プラスチックレンズを以
下のようにして多層反射防止膜を形成した。 Example 7 A multilayer antireflection film was formed on the high refractive index plastic lens obtained in Example 1 as follows.

（２）多層反射防止膜の形成 下地層および低屈折率膜の蒸着原料として、SiO₂焼結
体を、また高屈折率膜である混合蒸着膜の蒸着原料とし
て、ZrO₂粉末、Ta₂O₅粉末およびY₂O₃粉末をモル比で1:
1.3:0.2の割合で混合し、プレス形成したのち1200℃で
焼結してペレット状にしたものを用い、前述の方法で硬
化膜を設けたポリウレタンレンズを蒸着槽に入れ、排気
しながら85℃に加熱し、２×10^-5Torrまで排気した後、
電子ビーム加熱法にて上記蒸着原料を蒸着させて、表−
２に示すように、珪素酸化物膜からなる下地層、混合蒸
着膜と珪素酸化物膜のコンポジット等価膜からなる第１
層の低屈折率膜、混合蒸着膜からなる第２層の高屈折率
膜および珪素酸化物からなる第３層の低屈折率膜を順次
成膜してなる膜構成の多層反射防止膜を得た。(2) Formation of a multilayer anti-reflection film An SiO ₂ sintered body was used as a deposition material for an underlayer and a low refractive index film, and ZrO ₂ powder and Ta ₂ O were used as a deposition material for a mixed vapor deposition film as a high refractive index film. ₅ powder and Y ₂ O ₃ powder in a molar ratio of 1:
After mixing at a ratio of 1.3: 0.2, press forming and then sintering at 1200 ° C to form a pellet, put the polyurethane lens provided with the cured film in the above-described method into a vapor deposition tank, and exhaust the gas at 85 ° C. And evacuated to 2 × 10 ^-5 Torr,
The above deposition materials were deposited by electron beam heating, and
As shown in FIG. 2, a first layer composed of an underlayer composed of a silicon oxide film and a composite equivalent film of a mixed vapor deposition film and a silicon oxide film.
A multi-layer antireflection film having a film configuration in which a low-refractive-index film of a layer, a high-refractive-index film of a second layer made of a mixed vapor-deposited film, and a low-refractive-index film of a third layer made of silicon oxide are sequentially formed. Was.

なお下地層は、基板との密着性を向上させるものとし
て用いている。Note that the base layer is used to improve the adhesion to the substrate.

このようにして得た多層反射防止膜付高屈折率プラス
チックレンズの可視光線の波長域における吸収率の測定
結果を表−３に示す。なお、表−３における吸収率
（％）は、多層反射防止膜付き高屈折率プラスチックレ
ンズの380〜780nm波長域における反射率（Ｒ）および透
過率（Ｔ）を、日立製作所340型自記分光光度計を用い
て測定し、100−（Ｒ＋Ｔ）で換算して求めた。 Table 3 shows the measurement results of the absorptance in the wavelength region of visible light of the high refractive index plastic lens provided with the multilayer antireflection film thus obtained. The absorptance (%) in Table 3 indicates the reflectance (R) and the transmittance (T) of the high refractive index plastic lens with a multilayer antireflection film in the wavelength range of 380 to 780 nm, and the Hitachi Model 340 self-recording spectrophotometer. It was measured using a meter and converted to 100- (R + T).

表−３から明らかなように、本実施例７で得られた多
層反射防止膜付高屈折率プラスチックレンズは、可視光
線の全波長域に亘って低い吸収率を示し、優れた光学的
特性を有していることが確認された。As is clear from Table-3, the high refractive index plastic lens with the multilayer antireflection film obtained in Example 7 exhibits a low absorptance over the entire visible light wavelength range, and has excellent optical characteristics. It was confirmed that it had.

また、本実施例７で得られた多層反射防止膜付高屈折
率プラスチックレンズの外観、視感反射率、耐擦傷性、
耐衝撃性、密着性、耐熱性、耐アルカリ性および耐酸性
を測定した結果を表−４に示す。Further, the appearance, luminous reflectance, abrasion resistance, and the like of the high refractive index plastic lens provided with the multilayer antireflection film obtained in Example 7 were evaluated.
Table 4 shows the results of measuring the impact resistance, adhesion, heat resistance, alkali resistance, and acid resistance.

表−４より、本実施例７の多層反射防止膜付高屈折率
プラスチックレンズにおいては、いずれの項目について
も良好な結果が得られ、機械的特性および化学的特性に
ついても優れていることが確認された。From Table-4, it was confirmed that in the high refractive index plastic lens with the multilayer antireflection film of Example 7, good results were obtained for all items, and the mechanical and chemical properties were also excellent. Was done.

尚、表−４における外観、視感反射率、耐擦傷性、耐
衝撃性、密着性、耐熱性、耐アルカリ性および耐酸性の
評価方法は次の方法によって行なった。 The appearance, luminous reflectance, scratch resistance, impact resistance, adhesion, heat resistance, alkali resistance and acid resistance in Table-4 were evaluated by the following methods.

（１）外観 蛍光灯を光源とする照明装置を用い、目視にて下記
１）〜４）を満足するか否か観察し、これらすべてを満
足するものを良、いずれかを満足しないものを不良とし
た。(1) Appearance Using an illuminating device with a fluorescent lamp as a light source, visually observe whether or not the following items 1) to 4) are satisfied. And

１）透明であること。1) Be transparent.

２）表面に不規則性がないこと。2) The surface has no irregularities.

３）脈理がないこと。3) No striae.

４）表面に異物、傷がないこと。4) No foreign matter or scratches on the surface.

（２）視感反射率 日立製作所340型自記分光光度計を用い、380〜780nm
波長域の反射率を測定し、この反射率と視感度曲線とか
ら視感反射率を換算した。(2) Luminous reflectance 380 to 780 nm using Hitachi 340 type self-recording spectrophotometer
The reflectance in the wavelength region was measured, and the luminous reflectance was converted from the reflectance and the visibility curve.

（３）耐擦傷性試験 スチールウール＃0000で多層反射防止膜表面を擦っ
て、傷のつきにくさを目視で判断した。判断基準は以下
のようにした。(3) Scratch resistance test The surface of the multilayer antireflection film was rubbed with steel wool # 0000, and the scratch resistance was visually determined. The criteria were as follows.

Ａ…強く擦ってもほとんど傷がつかない。A: Hardly scratched even if strongly rubbed.

Ｂ…強く擦るとかなり傷がつく。B: If you rub it hard, it will be quite scratched.

Ｃ…ルンズ基板と同等の傷がつく。C: Scratches equivalent to those of the Luns substrate are formed.

（４）耐衝撃性試験 中心厚が1.6mmの平板を用いて、この平板の中心に127
cmの高さから16gの鋼球を落下させる、FDA規格に基づく
鋼球落下試験を行ない、レンズの破損の有無を調べ、破
損しないものを○、破損したものを×とした。(4) Impact resistance test Using a flat plate with a center thickness of 1.6 mm,
A steel ball drop test based on the FDA standard, in which a steel ball of 16 g was dropped from a height of cm, was performed to check whether or not the lens was damaged.

（５）密着性試験 多層反射防止膜付き高屈折率プラスチックレンズ表面
を1mm間隔で100目クロスカットし、セロファンテープを
強く貼り付けた後、急速に剥がして、多層反射防止膜、
下地層およびハードコート膜の剥離の有無を調べ、剥離
しないものを○、剥離したものを×とした。(5) Adhesion test The surface of the high refractive index plastic lens with a multilayer anti-reflective coating is cut 100 times at intervals of 1 mm, and a cellophane tape is strongly applied.
The presence or absence of peeling of the underlayer and the hard coat film was examined.

（６）耐熱性試験 ハードコート膜および多層反射防止膜付き高屈折率プ
ラスチックレンズをオーブンに１時間入れて加熱し、ク
ラックの発生の有無を調べた。(6) Heat resistance test A high refractive index plastic lens provided with a hard coat film and a multilayer antireflection film was placed in an oven for 1 hour and heated to check for the occurrence of cracks.

加熱温度は、70℃より始め、５℃づつ上げて、クラッ
クが発生する温度により優劣を判定した。The heating temperature was started at 70 ° C. and increased by 5 ° C. in increments of 5 ° C., and the superiority was determined based on the temperature at which cracks occurred.

（７）耐アルカリ性試験 10wt％NaOH水溶液に、多層反射防止膜付き高屈折率プ
ラスチックレンズを24時間浸漬し、多層反射防止膜表面
の侵食状態を観察し、侵食変化なしのものを○、侵食変
化ありのものを×とした。(7) Alkali resistance test A high refractive index plastic lens with a multilayer anti-reflection film is immersed in a 10 wt% NaOH aqueous solution for 24 hours, the erosion state of the surface of the multilayer anti-reflection film is observed. The presence was rated as x.

（８）耐酸性試験 10wt％HCl水溶液および10wt％H₂SO₄水溶液に、多層反
射防止膜付き高屈折率プラスチックレンズを24時間浸漬
し、多層反射防止膜表面の侵食状態を観察し、侵食変化
なしのものを○、侵食変化ありのものを×とした。(8) Acid resistance test A high refractive index plastic lens with a multilayer anti-reflective coating is immersed in a 10 wt% HCl aqueous solution and a 10 wt% H ₂ SO ₄ aqueous solution for 24 hours, the erosion state of the multilayer anti-reflective coating surface is observed, and the erosion change is observed. The sample without the sample was marked with "O" and the sample with erosion change was marked with "x".

［発明の効果］ 以上述べたように、本発明によれば、耐擦傷性、透明
性に優れ、ポリウレタンからなるプラスチック基板との
密着性が良好で、しかも眼鏡用レンズとして用いた場合
でも、時間とともに硬化膜の物性が、劣化しにくい硬化
膜を有し、干渉縞が認められにくいプラスチックレンズ
を提供することが可能になった。[Effects of the Invention] As described above, according to the present invention, excellent scratch resistance and transparency, good adhesion to a plastic substrate made of polyurethane, and even when used as an eyeglass lens, At the same time, it has become possible to provide a plastic lens having a cured film in which the physical properties of the cured film are hardly deteriorated, and in which interference fringes are hardly recognized.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】１種または２種以上のポリイソシアネート
と１種または２種以上のポリオールおよび／または１種
または２種以上のポリチオールとを含む単量体混合物を
重合して得られるプラスチック基板と、前記プラスチッ
ク基板の表面上に、 （Ａ）一般式 （R¹）_ａ（R³）_bSi（OR²）_4-(a+b) （ここでR¹はエポキシ基を含む、炭素数４〜14の有機
基、R²は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４
のアシル基、R³は、炭素数１〜６のアルキル基、ａおよ
びｂは０又は１の整数を表す）で、表わされる有機ケイ
素化合物またはその加水分解物と、 （Ｂ）酸化タングステン微粒子で被覆された粒径１〜10
0ミリミクロンの酸化スズ微粒子と、 （Ｃ）硬化剤と、 を含むコーティング組成物を塗布硬化してなる硬化膜と
を有することを特徴とするプラスチックレンズ。1. A plastic substrate obtained by polymerizing a monomer mixture containing one or more polyisocyanates and one or more polyols and / or one or more polythiols. On the surface of the plastic substrate, (A) the general formula (R ¹ ) _a (R ³ ) _b Si (OR ² ) _{4- (a + b)} (where R ¹ contains an epoxy group and has 4 carbon atoms) To 14 organic groups, R ² is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms.
Wherein R ³ is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a and b each represent an integer of 0 or 1), and an organosilicon compound or a hydrolyzate thereof; and (B) tungsten oxide fine particles. Coated particle size 1-10
A plastic lens, comprising: a cured film formed by applying and curing a coating composition containing 0-micron tin oxide fine particles and (C) a curing agent. 【請求項２】前記硬化膜上に多層反射防止膜を有するこ
とを特徴とする請求項１記載のプラスチックレンズ。2. The plastic lens according to claim 1, further comprising a multilayer antireflection film on said cured film.