JP2568239B2 - Image receiving sheet for thermal transfer recording - Google Patents
Image receiving sheet for thermal transfer recordingInfo
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- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
- B41M5/5254—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
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Description
【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、熱転写記録用受像シートに関し、特に熱昇
華性染料を利用した熱転写記録方式に適し高い記録濃度
が得られる受像シートに関する。The present invention relates to an image-receiving sheet for thermal transfer recording, and more particularly to an image-receiving sheet suitable for a thermal transfer recording method using a heat sublimable dye and capable of obtaining a high recording density.
「従来の技術」 近年、ビデオカメラで撮影した画像やテレビジョン、
VTR、ビデオディスク、コンピユーター等の静止画像を
記録シート上に直接フルカラーで記録するシステムの開
発が進められている。なかでも、熱によって溶融、蒸
発、昇華する色材を塗布した発色用シートを記録シート
に重ね、記録信号に応じてサーマルヘッドで加熱し、記
録シート上に転移した色材のシートへの粘着、吸着、染
着によって記録像を得る方式が注目されている。"Prior art" In recent years, images taken by video cameras, televisions,
Development of a system for recording still images of VTRs, video discs, computers, etc. directly on the recording sheet in full color is in progress. Among them, a coloring sheet coated with a coloring material that melts, evaporates, or sublimes due to heat is placed on a recording sheet, heated by a thermal head according to a recording signal, and the coloring material transferred onto the recording sheet adheres to the sheet. Attention has been paid to a method of obtaining a recorded image by adsorption or dyeing.
この記録方式は発色用シート上の色材を熱によって溶
融、蒸発、昇華させる方式であるため、記録シートとし
て普通紙やプラスチックフィルム等が利用できる特徴が
ある。Since this recording method is a method of melting, evaporating, and sublimating the coloring material on the color-developing sheet by heat, plain paper, plastic film, or the like can be used as the recording sheet.
しかし、記録シートとして普通紙やプラスチックフィ
ルム等を用いた場合には、特に染着が起こり難くなり記
録像の濃度が低下するのみならず、経時によって褪色す
る等の難点を有している。However, when plain paper, a plastic film, or the like is used as the recording sheet, not only does dyeing hardly occur and the density of the recorded image is lowered, but it also has the drawback of fading over time.
このため、熱可塑性ポリエステル樹脂等を基材上に塗
布して、受像層を形成する方法が提案されているが、こ
の場合でも画像濃度がなお不十分であり、また、一般に
熱転写記録装置の感熱記録ヘッドの温度が200℃以上で
あるために発色用シート中のインキバインダー及び受像
層の熱可塑性樹脂が熱により軟化或いは溶融し、発色用
シートと受像シートが融着し、記録後に後者が剥離しに
くくなるという問題があった。For this reason, a method has been proposed in which a thermoplastic polyester resin or the like is applied onto a substrate to form an image receiving layer. However, even in this case, the image density is still insufficient, and in general, the thermal sensitivity of the thermal transfer recording device is not sufficient. Since the temperature of the recording head is 200 ° C or higher, the ink binder in the color forming sheet and the thermoplastic resin of the image receiving layer are softened or melted by heat, the color forming sheet and the image receiving sheet are fused, and the latter peels after recording. There was a problem that it became difficult to do.
「発明が解決しようとする問題点」 本発明は上記の如き従来からの問題点を解消し、且つ
各種の熱転写記録方式に適し、特に熱昇華性染料を利用
する熱転写記録方式に適用した場合には従来品に比較し
て極めて高い記録濃度の得られる受像シートを提供する
ものである。"Problems to be Solved by the Invention" The present invention solves the above-mentioned conventional problems and is suitable for various thermal transfer recording systems, particularly when applied to a thermal transfer recording system using a heat sublimable dye. Provides an image-receiving sheet capable of obtaining an extremely high recording density as compared with a conventional product.
「問題を解決するための手段」 本発明は、基材上に下記一般式〔Ｉ〕の構造を有する
電離放射線硬化型の単官能モノマーを含む受像層を設
け、該受像層に電離放射線を照射したことを特徴とする
熱転写記録用受像シートである。"Means for Solving the Problem" In the present invention, an image receiving layer containing an ionizing radiation-curable monofunctional monomer having a structure of the following general formula [I] is provided on a substrate, and the image receiving layer is irradiated with ionizing radiation. An image receiving sheet for thermal transfer recording characterized by the above.
〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基、R1はアルキレン
基、R2、R3、R4はそれぞれ水素原子、アルキル基、フェ
ニル基および置換フェニル基のうちのいずれかを示し、
ｎは１〜30の整数を取る。〕 「作用」 本発明は受像層に下記一般式〔Ｉ〕の構造を有する電
離放射線硬化型の単官能モノマーを含有せしめたところ
に特徴を持つものである。 [In the formula, R is a hydrogen atom or a methyl group, R 1 is an alkylene group, and R 2 , R 3 , and R 4 are each a hydrogen atom, an alkyl group, a phenyl group, or a substituted phenyl group,
n takes an integer of 1 to 30. [Operation] The present invention is characterized in that the image-receiving layer contains an ionizing radiation-curable monofunctional monomer having the structure of the following general formula [I].
ここで、Ｒは水素原子またはメチル基であり、R1はア
ルキレン基であり炭素数が１〜10のものが好ましく、具
体的にはメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テ
トラメチレン基等が例示され、更にイソプロピレン基、
メチルトリメチレン基等の置換アルキレン基も含まれる
が、この中でも特にエチレン基、トリメチレン基が好ま
しい。また、R2,R3,R4はそれぞれ水素原子、C1〜C20程
度からなるアルキル基、フェニル基及びC1〜C20程度か
らなるアルキル基で置換された置換フェニル基のうちの
いずれかであり、全て同一であっても良いし、異なって
いても良い。さらに、上記〔Ｉ〕式のｎは特に限定され
るものではないが、好ましくは１〜30の範囲であり、一
般に30を越えるとモノマーの粘度が上昇したり、硬化性
が低下する等の傾向があり好ましくない。 Here, R is a hydrogen atom or a methyl group, R 1 is preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and specific examples thereof include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, and a tetramethylene group. And further an isopropylene group,
Substituted alkylene groups such as methyltrimethylene group are also included, and among these, ethylene group and trimethylene group are particularly preferable. R 2 , R 3 and R 4 are each a hydrogen atom, an alkyl group having about C 1 to C 20 , a phenyl group and a substituted phenyl group substituted with an alkyl group having about C 1 to C 20. However, they may all be the same or different. Further, n in the above formula [I] is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 30, and generally, when it exceeds 30, the viscosity of the monomer tends to increase and the curability tends to decrease. Is not preferred.
なお、上記の如き単官能モノマー単独で構成される受
像層を設け、電離放射線を照射しても高濃度画像を与え
る受像シートが得られるが、画像のカブリ（不必要な部
分への染着）や硬化不足による受像層のベタつきなどが
生じ易くなるため、他の電離放射線硬化型のモノマーや
オリゴマー及び樹脂あるいは非電離放射線硬化型の樹脂
などを配合するのが望ましい。これらの電離放射線硬化
型のモノマーやオリゴマー及び樹脂、非電離放射線硬化
型の樹脂は特に限定されるものではないが、熱昇華性染
料に対して染着性を有する化合物を用いた場合には本発
明の効果がとりわけ顕著である。An image-receiving sheet which gives a high-density image can be obtained even when an image-receiving layer composed of a monofunctional monomer as described above is provided and is irradiated with ionizing radiation, but image fog (dyeing to unnecessary portions) occurs. Since the image receiving layer tends to become sticky due to insufficient curing, it is desirable to blend other ionizing radiation curable monomers and oligomers and resins or non-ionizing radiation curable resins. These ionizing radiation-curable monomers and oligomers and resins, and non-ionizing radiation-curable resins are not particularly limited, but when a compound having a dyeing property to a heat sublimable dye is used, The effect of the invention is particularly remarkable.
本発明者等は熱昇華性染料に対して染着性を有する化
合物に様々な電離放射線硬化型のモノマーあるいはオリ
ゴマーを配合したものを主成分とする受像層を基材上に
設けた後、電離放射線を照射するという方法を用いて種
々検討を行った結果、上記の如き単官能モノマーを用い
たものが極めて高濃度の画像を与えることを見出し、遂
に本発明を完成するに至った。The inventors of the present invention provided an image-receiving layer mainly composed of a compound having a dyeing property with respect to a heat sublimable dye with various ionizing radiation-curable monomers or oligomers on a substrate, and then ionized. As a result of various studies using a method of irradiating with radiation, it was found that the one using the monofunctional monomer as described above gives an image of extremely high density, and finally the present invention was completed.
先ず、本発明で好ましく使用される熱昇華性染料に対
して染着性を有する化合物について説明する。上記の如
き化合物は特に特定されるものではないが、とりわけ以
下に列記するようなものが好ましい。First, the compound having dyeing property to the heat sublimable dye preferably used in the present invention will be described. The compounds as described above are not particularly specified, but the compounds listed below are particularly preferable.
（Ａ）２官能以上の電離放射線硬化型オリゴマー；これ
は分子内に電離放射線硬化性のエチレン性不飽和二重結
合を二つ以上有するオリゴマーであり、具体的には以下
のものが例示される。(A) Bifunctional or higher ionizing radiation-curable oligomer; this is an oligomer having two or more ionizing radiation-curable ethylenically unsaturated double bonds in the molecule, and specific examples include the following. .
（ａ）脂肪族、脂環族、芳香脂肪族２〜６価の多価アル
コール及びポリアルキレングリコールのポリ（メタ）ア
クリレート； （ｂ）脂肪族、脂環族、芳香脂肪族、芳香族２〜６価の
多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加させた形
の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート； （ｃ）ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルリン酸
エステル； （ｄ）ポリエステルポリ（メタ）アクリレート； （ｅ）エポキシポリ（メタ）アクリレート； （ｆ）ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート； （ｇ）ポリアミドポリ（メタ）アクリレート； （ｈ）有機（ポリ）シロキサンポリ（メタ）アクリレー
ト； （ｉ）側鎖及び／又は末端に（メタ）アクリロイルオキ
シ基を有するビニル系又はジエン系低重合体； （ｊ）前記（ａ）〜（ｉ）記載のオリゴエステル（メ
タ）アクリレート変性物； 等である。(A) Aliphatic, alicyclic, araliphatic polyhydric alcohol of dihydric to hexavalent alcohol and poly (meth) acrylate of polyalkylene glycol; (b) aliphatic, alicyclic, araliphatic, aromatic 2 to (C) poly (meth) acryloyloxyalkyl phosphate ester; (d) polyester poly (meth) acrylate; (C) poly (meth) acrylate of polyhydric alcohol in the form of addition of alkylene oxide to hexavalent polyhydric alcohol; e) Epoxy poly (meth) acrylate; (f) Polyurethane poly (meth) acrylate; (g) Polyamide poly (meth) acrylate; (h) Organic (poly) siloxane poly (meth) acrylate; (i) Side chain and / or Or a vinyl-based or diene-based low polymer having a (meth) acryloyloxy group at the terminal; (j) The above (a) to (i) Oligoester (meth) acrylate-modified products; is like.
或いはアクリルアミド若しくはアクリルアミド誘導体
と、グリオキザール等の（ジ）アルデヒド類とを触媒の
存在下で反応させることによって側鎖に放射線反応性の
官能基として少なくとも下記一般式〔II〕 （Ｒは水素原子またはメチル基を示す） を導入した天然又は合成の水溶性高分子化合物等が挙げ
られる。Alternatively, by reacting acrylamide or an acrylamide derivative with a (di) aldehyde such as glyoxal in the presence of a catalyst, at least the following general formula [II] as a radiation-reactive functional group in a side chain is obtained. (R represents a hydrogen atom or a methyl group), a natural or synthetic water-soluble polymer compound, or the like.
この場合、天然の高分子化合物としては、カゼイン、
ゼラチン、デンプン系多糖類（デキストリン、可溶性デ
ンプン、α化デンプン、ブリラン等）とその誘導体、及
びセルロース誘導体〔ニトロセルロース、カルボキシメ
チルセルロース（CMC）、メチルセルロース（MC）、ヒ
ドロキシプロピルメチルセルロース（HPMC）、エチルセ
ルロース（EC）、ヒドロキシエチルセルロース（HE
C）、ヒドロキシプロピルセルロース（HPC）等が挙げら
れる。In this case, the natural polymer compound is casein,
Gelatin, starch-based polysaccharides (dextrin, soluble starch, pregelatinized starch, briran, etc.) and its derivatives, and cellulose derivatives [nitrocellulose, carboxymethylcellulose (CMC), methylcellulose (MC), hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), ethylcellulose ( EC), hydroxyethyl cellulose (HE
C), hydroxypropyl cellulose (HPC) and the like.
また、合成高分子化合物としては、完全鹸化乃至は部
分鹸化のポリビニルアルコール等が挙げられる。さら
に、別の水溶性高分子として、アセトアセチル基、カル
ボキシル基、（メタ）アクリロイル基、ハロアルキル
（メタ）アクリロイル基、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド等から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するポリ
ビニルアルコール等が挙げられる。上記のオリゴマーは
硬化後のTgがある程度低いものが染着性が良い。例え
ば、Tgとしては100℃以下が好ましく、65℃以下の場合
はさらに好ましい。Examples of the synthetic polymer compound include completely saponified or partially saponified polyvinyl alcohol. Further, as another water-soluble polymer, polyvinyl alcohol having at least one functional group selected from acetoacetyl group, carboxyl group, (meth) acryloyl group, haloalkyl (meth) acryloyl group, N-methylolacrylamide, etc. Can be mentioned. The above oligomers have a low Tg after curing to some extent and have good dyeing properties. For example, Tg is preferably 100 ° C. or lower, and more preferably 65 ° C. or lower.
（Ｂ）マクロモノマー； 分子鎖の片末端に重合性の官能基をもつオリゴマーで
あり、一般にマクロモノマーと称せられる。このマクロ
モノマーは通常分子量が1,000〜100,000程度であり、こ
の分子鎖の構成単位としては、アルキル（メタ）アクリ
レート、スチレン、アクリロニトリル等の各種ビニルモ
ノマー、オキシエチレン、ジメチルシロキサン等が挙げ
られる。本発明に使用されるマクロモノマーはこれらの
重合体の片末端に（メタ）アクリロイル基、アリル基、
ジカルボキシル基、ジヒドロキシル基等の重合性官能基
を導入したものであるが、特に好ましいのは（メタ）ア
クリロイル基、アリル基である。(B) Macromonomer: An oligomer having a polymerizable functional group at one end of the molecular chain, which is generally called a macromonomer. The macromonomer usually has a molecular weight of about 1,000 to 100,000, and examples of the constituent unit of the molecular chain include various vinyl monomers such as alkyl (meth) acrylate, styrene and acrylonitrile, oxyethylene and dimethylsiloxane. The macromonomer used in the present invention has a (meth) acryloyl group, an allyl group,
Although a polymerizable functional group such as a dicarboxyl group and a dihydroxyl group is introduced, a (meth) acryloyl group and an allyl group are particularly preferable.
（Ｃ）熱可塑性樹脂； 熱可塑性樹脂としては、例えば下記（イ）〜（ヘ）に
列記した樹脂の単独または２種以上を混合したものが適
宜用いられる。(C) Thermoplastic resin: As the thermoplastic resin, for example, the resins listed in (a) to (f) below may be used alone or in combination of two or more.
（イ）エステル結合を有するもの； ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンア
クリレート樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等。(A) Those having an ester bond; polyester resins, polyacrylic acid ester resins, polycarbonate resins, polyvinyl acetate resins, styrene acrylate resins, vinyl toluene acrylate resins and the like.
（ロ）ウレタン結合を有するもの； ポリウレタン樹脂等。(B) Those having a urethane bond; polyurethane resins and the like.
（ハ）アミド結合を有するもの； ポリアミド樹脂（ナイロン）等。(C) Those having an amide bond; polyamide resin (nylon) and the like.
（ニ）尿素結合を有するもの； 尿素樹脂等。(D) Those having a urea bond; urea resins and the like.
（ホ）その他極性の高い結合を有するもの； ポリカプロラクトン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ
塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂等。(E) Others having a highly polar bond; polycaprolactone resin, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, polyacrylonitrile resin, etc.
（ヘ）上記樹脂の構成単位のうち１種以上を主成分とす
る共重合体。例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体等。(F) A copolymer containing at least one of the structural units of the above resin as a main component. For example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene-butadiene copolymer and the like.
本発明において、特定の単官能モノマー〔Ｉ〕と他の
電離放射線硬化型モノマーやオリゴマー及び樹脂或いは
非電離放射線硬化型の樹脂（特に好ましいのは熱昇華性
染料に対して染着性を有する化合物）〔III〕との混合
割合は、用いられるそれぞれの種類に応じて適宜調節さ
れるが、一般的には固形分比率で〔Ｉ〕：〔III〕＝1:9
9〜90:10、より好ましくは10:90〜70:30の範囲で調節さ
れる。なお、〔Ｉ〕の混合比率が90を越えると画像のカ
ブリ（不必要な部分への染着）や、受像層のべたつきが
生じ易くなり、１より少ないと所望の硬化が得られな
い。In the present invention, the specific monofunctional monomer [I] and other ionizing radiation-curable monomers and oligomers and resins or non-ionizing radiation-curable resins (particularly preferred are compounds having dyeability to a heat sublimable dye). ) The mixing ratio with [III] is appropriately adjusted according to each type used, but in general, the solid content ratio is [I]: [III] = 1: 9.
It is adjusted in the range of 9 to 90:10, more preferably 10:90 to 70:30. If the mixing ratio of [I] exceeds 90, image fog (dyeing to an unnecessary portion) and stickiness of the image receiving layer tend to occur, and if it is less than 1, desired curing cannot be obtained.
本発明による受像層は上記の〔Ｉ〕と〔III〕を主成
分とするものであるが、〔Ｉ〕と〔III〕以外の樹脂を
本発明の効果を妨げない範囲で適宜使用することもでき
る。さらに、必要があれば染料、顔料、湿潤剤、消泡
剤、分散剤、帯電防止剤等の各種助剤を適宜添加するこ
ともできる。また、受像層の成分として前述した以外の
電離放射線硬化型モノマーを適宜配合することもでき
る。この場合、多官能のモノマーを用いると、発色用イ
ンクシートとの離型性を向上させることができるが、使
用量が多くなると、画像濃度の低下を招くので適当な配
合量を選ぶ必要がある。発色用インクシートとの離型性
を向上させるためには、受像層中に離型剤を含有させる
のが望ましい。The image-receiving layer according to the present invention contains the above-mentioned [I] and [III] as main components, but resins other than [I] and [III] may be appropriately used within a range that does not impair the effects of the present invention. it can. Further, if necessary, various auxiliaries such as dyes, pigments, wetting agents, defoaming agents, dispersants and antistatic agents can be appropriately added. Further, an ionizing radiation-curable monomer other than those described above can be appropriately blended as a component of the image receiving layer. In this case, if a polyfunctional monomer is used, the releasability from the color-forming ink sheet can be improved, but if the usage amount increases, the image density will decrease, so it is necessary to select an appropriate blending amount. . In order to improve the releasability from the color-forming ink sheet, it is desirable to include a release agent in the image receiving layer.
離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワッ
クス、テフロンパウダー等の固形ワックス類、弗素系、
リン酸エステル系の界面活性剤、シリコン化合物等が挙
げられるが、転写された色素の滲みや転写または画像濃
度の低下等が起きにくい点で硬化型のシリコン化合物が
好ましく用いられる。硬化型のシリコン化合物として
は、反応硬化型、電離放射線硬化型、触媒硬化型等が挙
げられるが、本発明では受像層を形成した後に、電離放
射線を照射することを特徴とするものであり、電離放射
線硬化型のシリコン化合物が都合良く用いられる。さら
に、上記した以外に弗素系あるいはシリコン系のポリマ
ーを成分として含有するグラフトあるいはブロックポリ
マーも離型剤として効果的である。As the release agent, polyethylene wax, amide wax, solid wax such as Teflon powder, fluorine-based wax,
Phosphoric acid ester-based surfactants, silicon compounds and the like can be mentioned, but curable type silicon compounds are preferably used because bleeding of transferred dyes, transfer or reduction in image density do not easily occur. Examples of the curable silicon compound include a reaction curable type, an ionizing radiation curable type, and a catalyst curable type.However, in the present invention, after the image receiving layer is formed, irradiation with ionizing radiation is a feature. Ionizing radiation-curable silicon compounds are conveniently used. In addition to the above, a graft or block polymer containing a fluorine-based or silicon-based polymer as a component is also effective as a release agent.
次に、受像層に添加する染着性を有する化合物として
は２官能以上の電離放射線硬化型オリゴマー（Ａ）を使
用し、粘度が低い時或いは希釈用モノマーが配合され粘
度が低下するような場合には溶剤なしで使用することも
できる。しかしながら、マクロモノマー（Ｂ）或いは熱
可塑性樹脂（Ｃ）を使用する場合には、多くの場合溶
剤、水に溶解または希釈するか或いは水中油滴型エマル
ジョンとして調製、使用することになる。この場合、溶
剤を飛散させるための乾燥工程が必要となるが、乾燥は
電離放射線照射の前、後いずれでも良い。以上のように
して調製された受像層用組成物は基材上に塗布される。Next, when a bifunctional or higher functional ionizing radiation-curable oligomer (A) is used as a dyeing compound to be added to the image-receiving layer, when the viscosity is low or when a diluting monomer is blended to lower the viscosity. Can also be used without solvent. However, when the macromonomer (B) or the thermoplastic resin (C) is used, it is often dissolved or diluted in a solvent, water, or prepared and used as an oil-in-water emulsion. In this case, a drying step for scattering the solvent is required, but the drying may be performed before or after the irradiation with ionizing radiation. The composition for an image receiving layer prepared as described above is applied onto a substrate.
本発明において、上記の如き単官能モノマーを用い、
電離放射線を照射することによって極めて高濃度の記録
画像が得られる理由は必ずしも明らかではないが、下記
の如き理由によるものと思われる。In the present invention, the monofunctional monomer as described above is used,
The reason why an extremely high density recorded image can be obtained by irradiating with ionizing radiation is not always clear, but it is considered to be due to the following reasons.
即ち、本発明にいう単官能モノマーは、熱昇華性染料
との親和性が高く且つ優れた染着性を有しており、電離
放射線照射により重合し高分子化することによって又は
他の電離放射線反応性の化合物と共重合することによ
り、安定した高分子或いは高分子の構成成分として受像
層中に均一に分布せしめられる結果、べたつきやブロッ
キングの発生がなく、さらに画像の滲みやモノマー臭の
ない極めて優れた受像層を形成するものと推定される。That is, the monofunctional monomer referred to in the present invention has high affinity with a heat sublimable dye and has excellent dyeing property, and is polymerized by irradiation with ionizing radiation to be polymerized or other ionizing radiation. By copolymerizing with a reactive compound, it can be uniformly distributed in the image-receiving layer as a stable polymer or a constituent component of the polymer, resulting in no stickiness or blocking, and no image bleeding or monomer odor. It is presumed that it forms an extremely excellent image receiving layer.
本発明における受像シートの基材としては可とう性の
あるシート状の物であれば特に限定するものではなく、
例えば一般に公知の各種コーテッド紙、上質紙、合成
紙、金属化紙、着色紙等の紙シート類；ポリエチレンテ
レフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン等のプラ
スチックフィルム類；銅、鉄、アルミニウム等の金属箔
類；布類等が適当に用いられる。なお、基材としてポリ
エチレンテレフタレート等の透明材料を使用した場合に
はOHP等の投影装置を用いる透過原稿作製用熱転写記録
用受像シートとして最適のものができる。The base material of the image-receiving sheet in the present invention is not particularly limited as long as it is a flexible sheet-shaped material,
For example, paper sheets such as generally known various coated papers, high-quality papers, synthetic papers, metallized papers, colored papers; plastic films such as polyethylene terephthalate, polypropylene and polyethylene; metal foils such as copper, iron and aluminum; cloth A class etc. are used suitably. When a transparent material such as polyethylene terephthalate is used as the substrate, it can be optimally used as a thermal transfer recording image-receiving sheet for producing a transparent original using a projection device such as OHP.
受像層を形成する塗被組成物の塗布量は固形量で0.1
〜50g/m2、より好ましくは0.5〜10g/m2程度の範囲で調
節される。因みに、0.1g/m2未満では所望の硬化が得ら
れず、50g/m2を越えると効果が飽和状態となり、経済面
からもメリットがない。The coating amount of the coating composition forming the image receiving layer is 0.1 in terms of solid amount.
It is adjusted in the range of about 50 to 50 g / m 2 , more preferably about 0.5 to 10 g / m 2 . Incidentally, if it is less than 0.1 g / m 2 , the desired curing cannot be obtained, and if it exceeds 50 g / m 2 , the effect is saturated and there is no merit from the economical aspect.
また、受像層用塗被組成物の塗布方法としては特に限
定されるものではなく、例えばバーコーター、ロールコ
ーター、エアーナイフコーター、グラビアコーター等の
通常の塗布手段が適宜使用される。The method of applying the coating composition for the image receiving layer is not particularly limited, and for example, a usual coating means such as a bar coater, a roll coater, an air knife coater or a gravure coater is appropriately used.
なお、塗布面を予めコロナ放電処理、放射線処理、プ
ラズマ処理等によって前処理したり、プライマー層を設
けたりして塗被組成物の基材への濡れ適性を改善した
り、塗布層と基材との密着性を改良することも勿論可能
である。It should be noted that the coating surface is pretreated by corona discharge treatment, radiation treatment, plasma treatment, or the like, or a primer layer is provided to improve the wettability of the coating composition to the substrate, or the coating layer and the substrate. It is of course possible to improve the adhesiveness with.
塗被組成物を硬化させる為の電離放射線としては、例
えば紫外線、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線等が挙げ
られるが、α線、β線、γ線及びＸ線は人体への危険性
といった問題が付随するため、取扱が容易で、工業的に
もその利用が普及している紫外線や電子線が好ましく用
いられる。Examples of ionizing radiation for curing the coating composition include ultraviolet rays, α-rays, β-rays, γ-rays, X-rays and electron rays, but α-rays, β-rays, γ-rays and X-rays are human bodies. UV rays and electron beams, which are easy to handle and are widely used industrially, are preferably used because they are accompanied by problems such as the danger of
電子線を使用する場合、照射する電子線の量は0.1〜2
0Mrad程度の範囲で調節するのが望ましい。0.1Mrad未満
では十分な照射効果が得られず、20Mradを越えるような
照射は基材、特に紙やある種のプラスチックフィルムを
劣化させる恐れがあるため好ましくない。電子線の照射
方式としては、例えばスキャニング方式、カーテンビー
ム方式、ブロードビーム方式等が採用され、電子線を照
射する際の加速電圧は100〜300KV程度が適当である。電
子線照射方式は、紫外線照射に比べて生産性が高く、増
感剤添加による臭気、着色の問題がなく、更に均一な架
橋構造をとりやすい利点もある。When using electron beam, the amount of electron beam irradiated is 0.1 to 2
It is desirable to adjust within the range of 0 Mrad. If it is less than 0.1 Mrad, a sufficient irradiation effect cannot be obtained, and irradiation exceeding 20 Mrad is not preferable because it may deteriorate the substrate, particularly paper and some plastic films. As an electron beam irradiation method, for example, a scanning method, a curtain beam method, a broad beam method, or the like is adopted, and an accelerating voltage for irradiating an electron beam is preferably about 100 to 300 KV. The electron beam irradiation method has higher productivity than ultraviolet irradiation, has no odor and coloring problems due to addition of a sensitizer, and has an advantage that a uniform crosslinked structure can be easily obtained.
また、紫外線を使用する場合には、該樹脂組成物中に
増感剤を配合する必要があり、例えばチオキサントン、
ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテルキサントン、
ジメチルキサントン、ベンゾフェノン、アントラセン、
2,2−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケ
タール、ベンジル、ジフェニルジスルフィド、アントラ
キノン、１−クロロアントラキノン、２−エチルアント
ラキノン、２−ter−ブチルアントラキノン、N,N′−テ
トラエチル−4,4′−ジアミノベンゾフェノン、1,1−ジ
クロロアセトフェノン等の増感剤の一種以上が適宜配合
される。Further, when using ultraviolet rays, it is necessary to blend a sensitizer in the resin composition, for example, thioxanthone,
Benzoin, benzoin alkyl ether xanthone,
Dimethylxanthone, benzophenone, anthracene,
2,2-diethoxyacetophenone, benzyl dimethyl ketal, benzyl, diphenyl disulfide, anthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-ter-butylanthraquinone, N, N'-tetraethyl-4,4'-diaminobenzophenone One or more sensitizers such as 1,1-dichloroacetophenone are appropriately mixed.
なお、増感剤の使用量は組成物全体の0.2〜10重量
％、好ましくは0.5〜５重量％程度の範囲で調節するの
が望ましい。さらに、このような増感剤に加えて硬化を
促進するために、例えばトリエタノールアミン、２−ジ
メチルアミノエタノール、ジメチルアミノ安息香酸、ジ
メチルアミノ安息香酸イソアミル、ジオクチルアミノ安
息香酸、ジメチルアミノ安息香酸ラウリル等の第三級ア
ミン類を組成物全体の0.05〜３重量％程度配合すること
もできる。The amount of the sensitizer used is preferably adjusted within the range of 0.2 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, based on the whole composition. Furthermore, in order to accelerate curing in addition to such a sensitizer, for example, triethanolamine, 2-dimethylaminoethanol, dimethylaminobenzoic acid, dimethylaminobenzoic acid isoamyl, dioctylaminobenzoic acid, dimethylaminobenzoic acid lauryl. It is also possible to add such tertiary amines as about 0.05 to 3% by weight of the entire composition.
紫外線照射用の光源としては、１〜50個の紫外線ラン
プ（例えば数mmHgから約10気圧までの動作圧力を有する
低圧、中圧、高圧水銀ランプ）、キセノンランプ、タン
グステンランプ等が用いられ、5000〜8000μw/cm2程度
の強度を有する紫外線が好ましく照射される。As a light source for UV irradiation, 1 to 50 UV lamps (for example, low pressure, medium pressure, high pressure mercury lamps having an operating pressure of several mmHg to about 10 atmospheres), xenon lamps, tungsten lamps, etc. are used. Ultraviolet rays having an intensity of about 8000 μw / cm 2 are preferably irradiated.
「実施例」 以下に実施例及び比較例を挙げてより具体的に説明す
るが、勿論これらに限定されるものではない。なお、特
に断らない限り、例中の部は重量部を示す。"Examples" Hereinafter, more detailed description will be given with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these. Unless otherwise specified, the parts in the examples are parts by weight.
実施例１ コロナ放電処理を施した厚さ150μｍのポリプロピレ
ン合成紙にトリロキシエチルアクリレート（TOE）30部
とスチレン−アクリロニトリル共重合体の片末端にメタ
クリロイル基を有するオリゴマーであるマクロモノマー
（AN−6/東亜合成化学（株）製）70部と電離放射線硬化
型シリコンであるX62−7171（信越シリコン（株）製）1
0部をトルエン200部に溶解した塗被液を乾燥重量が5g/m
2になるように塗布、乾燥した。Example 1 30 parts of triroxyethyl acrylate (TOE) and styrene-acrylonitrile copolymer were added to a corona discharge treated polypropylene synthetic paper having a thickness of 150 μm, and a macromonomer (AN-6 which was an oligomer having a methacryloyl group at one end). / Toa Gosei Chemical Co., Ltd.) 70 parts and ionizing radiation curing type silicon X62-7171 (Shin-Etsu Silicon Co., Ltd.) 1
A dry weight of a coating liquid prepared by dissolving 0 part in 200 parts of toluene was 5 g / m 2.
It was applied and dried so as to be 2 .
次に、電子線照射装置（エレクトロカーテンCB−150;
ESI社製／米国）を用いて3Mradの電子線を照射して熱転
写記録用受像シートを得た。かくして得た受像シートに
日立カラービデオプリンターVY−50（日立製作所（株）
製）で日立カラービデオプリンター用インクフィルム
（昇華性染料を用いた熱転写記録用フィルム）を使用し
て熱転写記録を行い、得られた記録像の濃度とブロッキ
ング（受像シートとインクフィルムとの融着状態）を下
記のようにして評価し、結果を表１に示した。Next, an electron beam irradiation device (electro curtain CB-150;
An image receiving sheet for thermal transfer recording was obtained by irradiating an electron beam of 3 Mrad with ESI (USA). The image-receiving sheet thus obtained was printed on the Hitachi Color Video Printer VY-50 (Hitachi, Ltd.).
Manufactured by Hitachi) using an ink film for a Hitachi color video printer (a film for thermal transfer recording using a sublimable dye) to perform thermal transfer recording, and the density and blocking of the obtained recorded image (fusion state between the image receiving sheet and the ink film). Was evaluated as follows, and the results are shown in Table 1.
青色記録像の最大濃度をマクベス濃度計で測定した。
数値が大きい程記録濃度が高い。The maximum density of the blue recorded image was measured with a Macbeth densitometer.
The higher the value, the higher the recording density.
○；受像シートとインクフィルムとの融着が全く見られ
ない。◯: No fusion between the image-receiving sheet and the ink film is observed.
実施例２〜８ 受像層用塗液として表１に示す組成のものを使用した
以外は実施例１と同様にして７種類の受像シートを作成
し、熱転写記録を行い且つ実施例１と同様にして評価試
験を行った。Examples 2 to 8 Seven kinds of image-receiving sheets were prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition shown in Table 1 was used as the coating liquid for the image-receiving layer, and thermal transfer recording was carried out. The evaluation test was performed.
なお、表１に記載のバイロン20S（東洋紡績（株）
製）はポリエステル樹脂の一種であり、M6200（東亜合
成（株）製）は電離放射線硬化型のオリゴエステルアク
リレートの一種である。また、PHEはフェノキシエチル
アクリレートのことであり、M111、M117（東亜合成化学
（株）製）はそれぞれ下記（１）、（２）の如き構造を
有する単官能モノマーである。Byron 20S listed in Table 1 (Toyobo Co., Ltd.)
Manufactured by Toa Gosei Co., Ltd. is a type of polyester resin, and M6200 is a type of ionizing radiation curable oligoester acrylate. PHE is phenoxyethyl acrylate, and M111 and M117 (manufactured by Toagosei Kagaku Co., Ltd.) are monofunctional monomers having structures as shown in (1) and (2) below.
実施例９ 基材として市販のキャスト塗被紙を用いた以外は実施
例１と同様に行った。 Example 9 Example 1 was repeated except that a commercially available cast coated paper was used as the substrate.
実施例10 基材としてアンカーコート層を設けて易接着処理を施
したポリエチレンフタレートフィルム（厚さ100μ）を
用いた以外は実施例１と同様に行った。Example 10 Example 10 was repeated except that a polyethylene phthalate film (thickness 100 μm) which was provided with an anchor coat layer and was subjected to an easy-adhesion treatment was used as a substrate.
比較例１〜５ 受像層用塗液として表１に示した組成のものを使用し
た以外は実施例１と同様にして５種類の受像シートを作
成し、熱転写記録を行い、実施例１と同様にして評価試
験を行った。Comparative Examples 1 to 5 Five types of image receiving sheets were prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition shown in Table 1 was used as the coating liquid for the image receiving layer, and thermal transfer recording was performed. Then, the evaluation test was conducted.
「効果」 表１の結果から明らかなように、本発明の各実施例で
得られた受像シートはいずれも極めて優れた記録濃度を
有しており、さらにブロッキングや受像層のべたつきも
なく、極めて商品価値の高いものであった。また、実施
例10で得られた受像シートはOHP用の透過原稿シートと
して最高のものであった。[Effect] As is clear from the results in Table 1, the image-receiving sheets obtained in the respective examples of the present invention have extremely excellent recording densities, and there is no blocking or stickiness of the image-receiving layer, which is extremely high. It was of high commercial value. Further, the image receiving sheet obtained in Example 10 was the best as a transparent original sheet for OHP.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−6649（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−44495（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−113289（ＪＰ，Ａ) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (56) Reference JP 61-6649 (JP, A) JP 62-44495 (JP, A) JP 1-113289 (JP, A)
Claims (1)
電離放射線硬化型の単官能モノマーを含む受像層を設
け、該受像層に電離放射線を照射したことを特徴とする
熱転写記録用受像シート。 〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基、R1はアルキレン
基、R2、R3、R4はそれぞれ水素原子、アルキル基、フェ
ニル基および置換フェニル基のうちのいずれかを示し、
ｎは１〜30の整数を取る。〕1. A thermal transfer recording characterized in that an image-receiving layer containing an ionizing radiation-curable monofunctional monomer having a structure of the following general formula [I] is provided on a substrate, and the image-receiving layer is irradiated with ionizing radiation. Image receiving sheet. [In the formula, R is a hydrogen atom or a methyl group, R 1 is an alkylene group, and R 2 , R 3 , and R 4 are each a hydrogen atom, an alkyl group, a phenyl group, or a substituted phenyl group,
n takes an integer of 1 to 30. ]
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| JPH01195092A JPH01195092A (en) | 1989-08-04 |
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