JP2563681B2 - 高アルミニウム希土類元素含有鋼鋳造用パウダー - Google Patents

高アルミニウム希土類元素含有鋼鋳造用パウダー

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【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は希土類元素(以下REM
と称する)が添加された高アルミニウム含有鋼の鋳造に
用いるパウダーに関する。
【0002】
【従来の技術】一般に鋼の連続鋳造においては、溶鋼の
酸化防止及び鋳型と凝固シェル間の潤滑のために、Ca
O、SiO2 を主成分とし、溶媒剤としてNa2 O、K
2 O、Al2 3 、NaF、KF、AlF3 等に炭素粉
を添加した物を用いている。
【0003】しかし、これ等のパウダーを用いても高ア
ルミニウム含有鋼の鋳造においては溶鋼中のAlの一部
が酸化してAl2 3 となり、また、パウダー中の酸化
物を還元するため鋳造中にパウダーが変質し、該パウダ
ーの重要な物性である粘度や溶融温度が上昇する。この
結果鋳片表面の縦割れ、横割れの多発、鋳片内質の劣
化、潤滑不良によるブレークアウト等の鋳造事故が発生
する。更に、鋳造時は鋳型内パウダーに起因した白煙が
発生し湯面監視等の鋳込作業の支障、作業環境の悪化等
の問題がある。
【0004】そこで、高アルミニウム含有鋼の鋳造にお
いては例えば特公昭63−56019号公報に示すよう
に、溶鋼中のAl酸化の抑制のためにパウダー中のSi
2 を7重量%以下にする。また、特開昭61−186
156号公報のようにBaOを8〜40重量%含み塩基
度0.3〜0.6、融点800〜900℃とし、パウダ
ー中のSiO2 を多くしてAl2 3 吸収時の物性安定
化を図るとともに、Li2 Oを1〜10重量%含有せし
めたパウダーが提案されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これ等
のパウダーを用いても例えばパウダー中のSiO2 を7
重量%以下にしても、Al2 3 の生成は抑制できるが
パウダーの粘度及び溶融温度が不安定となりパウダーの
流入不良を生じる。一方パウダー中のSiO2 を多くし
てLi2 Oを添加しAl2 3 吸収時の物性安定化を図
るパウダーも、パウダー中のSiO2 による溶鋼中のA
lの酸化反応により溶鋼中のAlの酸化消耗が大きく、
溶融パウダー中のAl2 3 が増加して鋳造中にパウダ
ーが変質し、該パウダーの重要な物性である粘度や溶融
温度が上昇する。この結果鋳片表面の縦割れ、横割れの
多発、鋳片内質の劣化、潤滑不良によるブレークアウト
等の鋳造事故が発生する等の問題点は解消しえない。
【0006】そこで、本発明者等は前述の如くパウダー
と溶鋼中のAlに起因した鋳造中の問題点を解決するた
めに、先に高アルミニウム含有鋼の鋳造法および鋳造用
パウダー(特願平1−209894号)を出願し、溶融
パウダー中のAl2 3 の増加を抑制し高融点の2Ca
O.Al2 3 .SiO2 の析出を防止しパウダーの溶
融温度を1250℃以下に保持し鋳片内外品質の劣化、
潤滑不良によるブレークアウト等の鋳造事故を解決し
た。また、鋳造事故の解決とともに、Na2 O、NaF
に起因した白煙を防止して鋳造作業環境の改善等を実現
しかなりの効果をあげている。
【0007】しかし、高アルミニウム含有に加えREM
が添加された鋼の連続鋳造においては、パウダーの溶融
温度の上昇、粘度の不安定化を生じ鋳片表面に縦割れ、
横割れが多発し、更にパウダーの著しい物性劣化となり
潤滑不良によるブレークアウトが生じる。また、鋳造中
のパウダーによる白煙が激しく湯面監視が困難となり鋳
造作業に支障となるとともに、周辺を含め作業環境の悪
化等の問題がある。
【0008】本発明はこれ等従来の鋳造用パウダーの欠
点である鋳造中のパウダーの溶融温度、粘度の悪化およ
びこれに起因した鋳片縦割れ、横割れ等の鋳片表面欠陥
の防止、ブレークアウト等の鋳造事故の回避、白煙によ
る作業環境の悪化等を解決した希土類元素が添加された
高アルミニウム含有鋼の鋳造に用いるパウダーを提供す
ることにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者等は高アルミニ
ウム含有鋼の連続鋳造に際し、パウダーの物性が悪化し
鋳片品質の悪化、ブレークアウト等の鋳造事故及び作業
環境の悪化を招く白煙について新たな知見として、鋼中
のアルミニウムの一部がパウダー中のSiO2 により酸
化されAl2 3 を生成しパウダー中で高融点の2Ca
O.Al2 3 .SiO2 を形成しパウダーの溶融温
度、粘度の上昇を招くこと、また、パウダー中のNa化
合物が鋼中のアルミニウムにより還元され、Naがパウ
ダー層内を気化上昇中にNaF、Na2 CO3 の微粒子
となり白煙を生じることを見出した。
【0010】そこで、この知見により鋳片品質の劣化、
ブレークアウト等の鋳造事故及び作業環境の悪化を、パ
ウダーのSiO2 を10〜20%、Na2 Oを5〜10
%、Al2 3 を10%以下とすることで解決し効果を
上げている。
【0011】更に、本発明者等は高アルミニウム含有鋼
の連続鋳造パウダーについて継続して研究した結果、高
アルミニウム含有に加えREMが添加された鋼の連続鋳
造は鋼中のアルミニウムの一部が酸化しAl2 3 とな
り、しかも、鋼中のREM濃度が極めて低い(数pp
m)にも拘かわらずREMが強活性の元素のためにAl
/REMが100倍以上でも鋼中でREMが選択的に酸
化され,酸化生成物であるLa2 3 、CeO2 、Nd
2 3 等が連続鋳造中のパウダーに10〜15%も混入
濃化される。この結果、連続鋳造中のパウダーの溶融温
度および粘度が鋼中アルミニウムの一部酸化によるAl
2 3 の混入濃化よりも極めて顕著に悪化する。
【0012】即ち、REMは鋼中アルミニウムとは異な
り、強活性元素であるために溶鋼への添加量が少ないに
も拘かわらず、Alの酸化反応が安定してもREMの酸
化反応が進行するとともに、パウダーと溶鋼界面でのパ
ウダーの主成分である酸化物(主にSiO2 )を還元す
る反応も進行しており、Al2 3 の濃化とともに、L
2 3 、CeO2 、Nd2 3 等が連続鋳造中のパウ
ダーに10〜15%も混入濃化される。これ等酸化物の
パウダー中の混入濃化は連続鋳造中のパウダーの溶融温
度および粘度の上昇を招き鋳造上の種々のトラブルとな
り、特に、REMの酸化物は図1に示す如くAl2 3
の濃化よりもより顕著で50〜100℃もの溶融温度の
上昇を招く。
【0013】そこで、連続鋳造中のパウダーの鋼中アル
ミニウムと鋼中REMの酸化物による相乗したパウダー
物性変化をパウダーのSiO2 を低減してREMの酸化
抑制とパウダーのSiO2 の低減によるパウダー自体の
物性変化の防止を図るとともに、REMの酸化物の特徴
であるパウダーの溶融温度の上昇をLi2 Oの配合で融
点を低下して全体としてのパウダー物性を安定化せしめ
た。
【0014】本発明のパウダーはSiO2 を10〜20
重量%とAl2 3 を10重量%以下含有し、CaOを
20〜40重量%、Li2 Oを1〜10重量%、Na2
Oを10重量%以下、F- を5〜15重量%、およびM
gOを10重量%以下を含有し、且つ、BaO、TiO
2 、MnO、SrO、B2 3 の一種もしくは二種以上
各成分の合計が20重量%以下、溶融速度調整剤とし
て炭素粉10重量%以下からなる。しかも、本パウダー
はアルミニウム2重量%以上REMが0.01重量%以
上含有鋼の連続鋳造用である。
【0015】また、パウダー物性をより安定化せしめ、
且つ連続鋳造時の白煙による鋳造作業の支障、作業環境
の改善のため、前記組成中Na2 Oを4重量%以下、L
2 Oを1〜10重量%で、Na2 OとLi2 Oの和で
10重量%以下とするとより好ましい。更に、このパウ
ダーはその溶融温度が800〜1100℃の範囲内にあ
り、且つ1300℃における粘度が1.0ポアズ以下に
なるようにする。なお、アルミニウム2重量%以上RE
Mが0.01重量%以上含有鋼のREM添加は、タンデ
ィツシュ内あるいは連続鋳造時の鋳型内のいずれから添
加しても良く、添加手段はREMを金属で被覆したRE
Mワイヤーでおこなう。
【0016】ここで、本パウダーのSiO2 を10〜2
0重量%とした理由は、パウダー中の初期のSiO2
を低下させると初期溶融温度を低くすることが困難とな
るとともに、潤滑性の確保の点から10重量%以上が必
要であるが、20重量%を越えると鋼中アルミニウムと
鋼中のREMが酸素との親和力の弱いパウダー中のSi
2 を大量に還元してREM及びアルミニウムの酸化物
となり、パウダー中のSiO2 の減少と同時にREM及
びアルミニウムの酸化物がパウダー中に混入濃化し溶融
温度の上昇、粘度の上昇等を招く。
【0017】また、Na2 Oを10重量%以下とする理
由は、前記と同様にNa2 OもREM及びアルミニウム
により還元気化し、未溶融パウダー中のC、O、CO2
と反応してNa2 CO3等の超微粒子による白煙を発生
し、連続鋳造時の鋳型内の湯面監視及び作業環境の支障
となる。更に、希土類元素であるLi2 Oも同様の理由
から10重量%以下とする。しかし、Li2 Oが1重量
%より少ないとLa2 3 、CeO2 、Nd2 3 等に
よる溶融パウダーの溶融温度および粘度上昇等の調整が
困難となり、安定した鋳造が不可能となる。
【0018】パウダー中のAl2 3 を10重量%以下
とする理由は、鋼中アルミニウムの酸化によるAl2
3 のパウダー中濃化による物性悪化を抑制することにあ
る。また、CaOはパウダーの所定物性を付与するため
に、20〜40重量%配合できる。20重量%未満では
パウダー物性のうち、特に所定の粘度を得ることができ
なくなり、40重量%を越えるとパウダーのガラス性を
維持することが出来ず潤滑不良となり、好ましくない。
【0019】F- はパウダー物性調整のため弗化物とし
て5〜15重量%配合されるが、15重量%を越えると
弗化物のガス化及び浸漬ノズル等の耐火物の溶損がおお
きくなる。また、5重量%より少ないと所定の粘度、溶
融温度が得られず潤滑不良となる。
【0020】MgOは10重量%以下とするが10重量
%を越えると鋳造時に生成するAl2 3 と高融点物質
のスピネルMgO・Al2 3 を多量に生成し、パウダ
ーの潤滑性が低下する。また、パウダー物性調整のため
BaO、TiO2 、MnO、SrO、B2 3の一種も
しくは二種以上を各成分の合計が20重量%以下とする
が、20重量%を越えるとSiO2 と同様に還元量が多
くなり、鋳造中のパウダー物性の変質と溶鋼の汚染とな
り、鋳片品質の低下、鋳造作業に支障を招く。この理由
からBaO、TiO2 、MnO、SrO、B2 3 の一
種もしくは二種以上を合計で20重量%以下とすること
が好ましい。
【0021】更に、溶融速度調整剤として炭素粉末を使
用するが、その添加量が10重量%を越えるとパウダー
の溶融速度が遅くなり溶融スラグの生成が出来ず、溶融
パウダーによる潤滑が不可能となり鋳片品質の低下ある
いはブレークアウト等鋳造作業に支障を招くので、10
重量%以下とした。
【0022】このように、REMの酸化物であるLa2
3 、CeO2 、Nd2 3 等の混入濃化によるパウダ
ー物性の変質がAl2 3 の濃化時の変化と異なり、粘
度の上昇が緩慢で溶融温度が極めて上昇するため、一般
の溶融温度低下用の材料の配合ではパウダーの重要な粘
度と溶融温度の同時満足が不可能となり、使用に耐えな
い。しかし、パウダー物性調整剤としてLi2 Oを1〜
10重量%添加することでAl2 3 の濃化REMの酸
化物であるLa2 3 、CeO2 、Nd2 3 等の混入
濃化時の特異なパウダー物性である粘度への作用が緩慢
で溶融温度低下を顕著に発現できる。
【0023】これ等の効果はパウダー中のSiO2 、N
2 O等前記の如く適正配合することにより溶融温度、
溶融速度、粘度等が理想的により顕著に発揮できる。こ
の理由から前記パウダー組成の内Na2 Oを4重量%以
下、Li2 Oを1〜10重量%とし、且つNa2OとL
2 Oの和で10重量%以下にすることにより、REM
によるNa2 Oの還元作用によるNaの気化に伴う白煙
を確実に抑制し、且つNa2 Oの低減によるパウダー物
性の一層の安定化が図れることからより好ましい。
【0024】更に、パウダーの溶融温度を800〜11
00℃の範囲内にし、1300℃における粘度を1.3
ポアズ以下とすることにより、鋳造中のパウダー物性を
Al2 3 、REMの酸化物であるLa2 3 、CeO
2 、Nd2 3 等の混入濃化時に鋳片の表面欠陥および
潤滑不良によるブレークアウトを抑制できるパウダー物
性が保証できる。しかも、連続鋳造に伴うモールド内溶
融状態のパウダー物性の変化を鋳片の表面欠陥および潤
滑不良によるブレークアウト抑止限界であるパウダーの
溶融温度を1280℃、1300℃における粘度を1.
5ポアズ以下に維持できるため安定した鋳造ができる。
【0025】
【実施例】REMを0.02〜0.2重量%、Alを
2.5〜5重量%含有するステンレス鋼の250×10
30mmのスラブを表1に示す配合組成を有するパウダー
を用いて1500℃で連続鋳造を実施した。なお、比較
のために同表の比較例の配合組成を有するパウダーをも
前記の条件で鋳造を実施した。その結果、本発明のパウ
ダーは比較例に対し連続鋳造時の白煙の発生がなく、し
かも、スラグベアの生成も無く鋳片の表面および内質欠
陥のない鋳造を実現でき、パウダー物性による鋳造時の
ブレークアウト等も抑止できた。
【0026】また、本発明パウダーの内実施例4〜
パウダー中のNa2 Oを4重量%以下、Li2 Oを1〜
10重量%とし、且つNa2 OとLi2 Oの和で10重
量%以下としたが、その結果、REMの強活性元素とア
ルミニウムの相乗した溶融パウダーの還元作用によるN
aの気化に伴う白煙を確実に抑制し、しかも、スラグベ
アの生成も無く鋳片の表面および内質欠陥のない鋳造と
ブレークアウトの抑制を達成できることから、実施例1
から3の例よりも作業環境、鋳造作業監視に伴う鋳造安
定化等の点で好ましい結果が得られる。
【0027】
【表1】
【0028】
【表2】
【0029】
【発明の効果】本発明のパウダーを用いることにより、
REMが添加された高アルミニウム鋼の鋳造において、
鋳造中における白煙防止による作業環境の改善、かつス
ラグベアの発生を抑制し、ブレークアウトの発生もなく
操業可能となり、鋳造された鋳片表面には縦割れや横割
れもなく、表面性状も改善され、かつ鋳片内質も良好な
鋳片を製造することができ、従来のものと比べて、操業
性に加えて、歩留りも著しく向上した。
【図面の簡単な説明】
【図1】溶融パウダー(鋳造スラグ)中のAl2 3
有量に対して、REM酸化物の生成量に対する溶融温度
の変化を示したものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特公 昭57−2124(JP,B2)

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 CaOを20〜40重量%、SiO2
    10〜20重量%、Al2 3 を10重量%以下含有
    し、Na2 Oが10重量%以下、F- を5〜15重量%
    及びMgOが10重量%以下、Li2 Oが1〜10重量
    %でBaO、TiO2 、MnO、SrO、B2 3 の一
    種もしくは二種以上を各成分の合計が20重量%以下
    で、且つ溶融速度調整剤として炭素粉を10重量%以下
    含有してなる高アルミニウム希土類元素含有鋼鋳造用
    ウダー。
  2. 【請求項2】 CaOを20〜40重量%、SiO2
    10〜20重量%、Al2 3 を10重量%以下含有
    し、F- を5〜15重量%およびMgOが10重量%以
    下、BaO、TiO2 、MnO、SrO、B2 3 の一
    種もしくは二種以上を各成分の合計が20重量%以下で
    Na2 Oが4重量%以下、Li2 Oが1〜10重量%で
    あり、しかもNa2 OとLi2 Oの和が10重量%以下
    で溶融速度調整剤として炭素粉を10重量%以下含有し
    てなる高アルミニウム希土類元素含有鋼鋳造用パウダ
    ー。
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