JP2558322B2 - Cationic dyeable polyester fiber having good texture and method for producing the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、天然シルク繊維に似た風合を有し、なおか
つカチオン染色に易染性能が付与されたポリエステル系
繊維及びその製造法に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyester fiber having a texture similar to that of natural silk fiber and having an easily dyeable property in cationic dyeing, and a method for producing the same. Is.

（従来の技術） 従来、合成繊維、例えばポリエステル、ポリアミドの
フイラメントからなる繊維は、その単糸繊度が太いこと
や横断面形状が単純であるために、シルク、綿、麻等の
天然繊維に比較して風合、光沢で単調であつたり、プラ
スチツク的なために冷たく感じ品位の低いものであつ
た。(Prior Art) Conventionally, fibers made of filaments of synthetic fibers such as polyester and polyamide have a large single yarn fineness and a simple cross-sectional shape, and therefore are compared with natural fibers such as silk, cotton, and hemp. The texture and luster were monotonous, and because it was plastic, it felt cold and of low quality.

最近これらの欠点を改良するために繊維横断面の異形
化、巻縮加工、複合繊維等が種々試みられているが、い
まだに十分には目的を達成していないのが現状である。
例えば特開昭56−165015号、特開昭57−5921号、特開昭
58−98425号、特開昭61−239010号などに示されている
ような易溶解性ポリマーとポリエステルの複合繊維を形
成しその後後加工によりドライタツチでキシミ感のある
風合や独得の光沢を織編物に付与させたり、あるいは特
公昭51−7207号、特開昭58−70711号、特開昭62−13311
8号などに示されているように繊維長さ方向に斑を付与
させて風合を改良させる方法、あるいは特公昭53−3563
3号、特公昭56−16231号などに示されているように、合
成繊維をフイブリル化させて風合を改良させる方法など
が提示されている。しかしながら、合成繊維に天然繊維
に似た風合を付与させるという点においては、十分とは
言えず、特に天然シルク繊維に似たソフト感を有する風
合及び表面外観の付与及び自然な斑の保持をいうことで
は不十分であつた。さらにカチオン染料易染ポリエステ
ル繊維は、スルホン酸ソーダ系化合物を共重合させるた
め、糸物性的に不十分になる場合が多く、風合向上を付
与させることが、一段と困難であつた。In recent years, various attempts have been made to modify the cross section of the fiber, crimp processing, composite fibers, etc. in order to improve these drawbacks, but at present, the objective has not yet been sufficiently achieved.
For example, JP-A-56-165015, JP-A-57-5921, and JP-A-
58-98425 and JP-A-61-239010 are used to form a composite fiber of an easily soluble polymer and a polyester, which is then post-processed to give a dry touch and a texture with a squeaky feeling and a unique gloss. It may be applied to a knitted fabric, or Japanese Patent Publication No. 51-7207, JP-A-58-70711, JP-A-62-13311.
No. 8, etc., a method for improving the feeling by imparting spots in the fiber length direction, or Japanese Patent Publication No.
As disclosed in Japanese Patent No. 3 and Japanese Patent Publication No. 56-16231, etc., a method for improving the feeling by fibrillating synthetic fibers has been proposed. However, it is not sufficient in providing synthetic fibers with a texture similar to that of natural fibers, and in particular, imparts a texture and surface appearance and retains natural spots that have a soft feeling similar to that of natural silk fibers. It was not enough to say. Further, since the cationic dye-easily dyed polyester fiber is copolymerized with a sodium sulfonate-based compound, the physical properties of the yarn are often insufficient, and it has been more difficult to impart a feeling improvement.

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは、ポリエステル合成繊維に対して天然シ
ルク繊維に似たソフト感を有する風合と断面形状及び単
繊維デニール等へのランダムな自然な斑を付与させるこ
とと更に、カチオン染料易染性能もあわせて付与させる
ことを目的として鋭意検討した結果、本発明に到達した
ものである。(Problems to be Solved by the Invention) The present inventors have found that polyester synthetic fibers have a soft feeling similar to natural silk fibers, a cross-sectional shape, and random natural spots such as single fiber denier. The present invention has been achieved as a result of extensive studies for the purpose of imparting a cationic dye easy dyeing performance together with the imparting.

すなわち本発明は、上記繊維を得るためには、いかな
る物を用い、いかなる構成、条件としたらよいかという
点を究明したものである。That is, the present invention has clarified what kind of material should be used and what kind of configuration and conditions should be used to obtain the above-mentioned fiber.

（問題点を解決するための手段） 本発明は、ポリエチレンテレフタレートを主成分とす
るポリエステルと水に溶解又は分散する水溶性ポリエス
テルとを不均一混合状態を保持させたままで繊維化し、
その後繊維中の水溶性ポリエステルをポリエチレンテレ
フタレートよりも速い速度で減量速度差をもたせて所定
条件でアルカリ減量することにより、単繊維表層よりラ
ンダムに極細フイブリル状繊維を枝状に形成させ、かつ
繊維断面形状が単繊維間でそれぞれ異なつたランダムな
表面凹凸異形形状と、大きなクラツクを繊維表面から繊
維内部へランダムに有し、しかも一部分クラツクが単繊
維を分割して繊維長さ方向にランダムに部分的にデニー
ルミツク状態を形成していることを特徴とし、なおか
つ、カチオン染料に対して易染性をも保持させるため特
定のポリマー組成を持つた水溶性ポリエステルを選択
し、最終繊維形態のポリエチレンテレフタレート中に一
定量水溶性ポリエステルを残存させることにより、カチ
オン可染性を発揮させることを特徴とするポリエステル
繊維である。(Means for Solving the Problems) The present invention is to form a fiber containing polyester having polyethylene terephthalate as a main component and a water-soluble polyester soluble or dispersible in water while maintaining a non-uniform mixture state,
After that, the water-soluble polyester in the fiber is reduced at a rate faster than that of polyethylene terephthalate by alkali reduction under predetermined conditions to form ultrafine fibril-like fibers randomly from the surface layer of the single fiber, and the fiber cross section. Random surface irregularities and irregular shapes with different shapes between single fibers, and large cracks randomly from the fiber surface to the inside of the fiber, and some cracks divide the single fiber randomly and partially in the fiber length direction. It is characterized by forming a denier-mixed state at the same time, and a water-soluble polyester having a specific polymer composition is selected in order to retain the easy dyeing property with respect to the cationic dye. By leaving a certain amount of water-soluble polyester in the It is polyester fiber characterized.

本発明に用いるポリエチレンテレフタレートとは、例
えばテレフタール酸、イソフタール酸、ナフタリン2,6
ジカルボン酸、フタール酸、α，β−（４−カルボキシ
フエノキシ）エタン、4,4′−ジカルボキシジフエニ
ル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などの芳香族ジ
カルボン酸もしくはアジピン酸、セパシン酸などの脂肪
族ジカルボン酸、またはこれらのエステル類とエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、1,4−ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−1,4
−ジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコールなどのジオール化合物とから合成さ
れる繊維形成性ポリエステルであり、構成単位の80モル
％以上が、特には90モル％以上がポリエチレンテレフタ
レート単位であるポリエステルが好ましい。またポリエ
ステル中には、少量の添加剤、たとえば酸化チタンなど
の艶消し剤、酸化防止剤、螢光増白剤、安定剤あるいは
紫外線吸収剤などを含んでいても良い。Polyethylene terephthalate used in the present invention, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene 2,6
Aromatic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acid, phthalic acid, α, β- (4-carboxyphenoxy) ethane, 4,4′-dicarboxydiphenyl, 5-sodium sulfoisophthalic acid or adipic acid, sepacic acid, etc. Aliphatic dicarboxylic acids or their esters with ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, cyclohexane-1,4
A fiber-forming polyester synthesized from a diol compound such as dimethanol, polyethylene glycol or polytetramethylene glycol, wherein 80 mol% or more of the constituent units, particularly 90 mol% or more, is a polyethylene terephthalate unit. preferable. Further, the polyester may contain a small amount of additives, for example, a matting agent such as titanium oxide, an antioxidant, a brightening agent, a stabilizer or an ultraviolet absorber.

目的とするポリエステル繊維構造を発現させる方法と
しては、特にポリエチレンテレフタレートを主成分とす
るポリエステル樹脂（以下PETと略す）と水に溶解又は
分散する水溶性ポリエステル樹脂（以下AQ−PESと略
す）の２成分がそれぞれ２成分のポリマーの集合状態が
残る程度に不均一状態で混合されている形態を維持しつ
つ繊維化することが最大の重要なポイントである。As a method for expressing the desired polyester fiber structure, in particular, a polyester resin containing polyethylene terephthalate as a main component (hereinafter abbreviated as PET) and a water-soluble polyester resin dissolved or dispersed in water (hereinafter abbreviated as AQ-PES) are used. The most important point is to form fibers while maintaining the form in which the components are mixed in a non-uniform state to the extent that the aggregated state of the two-component polymers remains.

水に溶解又は分散する水溶性ポリエステル樹脂として
は種々の組成が考えられるが、本目的の繊維構造を発現
させるためには、少なくとも１種のジカルボン酸を、か
つ少くとも１種のジオール、即ち、式 ＨOCH₂CH_{2 n}OH（式中ｎは２〜10の整数） を有するポリ（エチレングリコール）を少なくとも20モ
ル％含有するジオール及び芳香族核に結合した−SO₃M基
（式中Ｍは水素又は金属イオン）を含有する二官能性単
量体が全ジカルボン酸又は全グリコール成分の５モル％
以上を構成し、かつガラス転移点が25℃以上、固有粘度
が少なくとも0.25以上の熱可塑性ポリエステルである必
要がある。ここで述べている“水”とは熱水性溶液も当
然含んでいる。この明細書において使用する固有粘度
（〔η〕）とは、フエノール50％とテトラクロルエタン
50％からなる溶剤で、30℃で測定した粘度である。Although various compositions are conceivable as the water-soluble polyester resin which is dissolved or dispersed in water, in order to express the fiber structure of the present object, at least one dicarboxylic acid and at least one diol, namely, A diol containing at least 20 mol% of poly (ethylene glycol) having the formula HOCH ₂ CH _{2 n} OH (where n is an integer from 2 to 10) and a —SO ₃ M group bonded to the aromatic nucleus (where M is Hydrogen or metal ion-containing bifunctional monomer is 5 mol% of all dicarboxylic acid or all glycol components
It is necessary that the thermoplastic polyester has the above-mentioned constitution and has a glass transition point of 25 ° C. or higher and an intrinsic viscosity of at least 0.25 or higher. The term "water" as used herein naturally includes hot aqueous solutions. Intrinsic viscosity ([η]) used in this specification means 50% phenol and tetrachloroethane.
Viscosity measured at 30 ° C. with 50% solvent.

目的とするAQ−PESを製造するための20モル％以上の
ジオール成分は、式ＨOCH₂CH_{2 n}OH〔ｎは２〜10の整
数〕のポリ（エチレングリコール）であり、適当なポリ
エチレングリコールの例は、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペ
ンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、
ヘプタエチレングリコール、オクタエチレングリコー
ル、ノナエチレングリコール及びデカエチレングリコー
ル及びそれらの混合物である。好ましくはジエチレング
リコール、トリエチレングリコール又はその混合物であ
る。ジオール成分の残りの部分は少くとも１種の脂肪
族、脂環族、又は芳香族ジオールである。これらのジオ
ールの例はエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,3−プロパンジオール、2,4−ジメチル−２−エチ
ルヘキサン−1,3−ジオール、2,2−ジメチル−1,3−プ
ロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−1,3−プロ
パンジオール、２−エチル−２−イソブチル−1,3−プ
ロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジ
オール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオー
ル、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキサンジオール、1,2
−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサン
ジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2,
2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール、4,
4′−チオジフエノール、4,4′−メチレンジフエノー
ル、4,4′−（２−ノルボルニリデン）ジフエノール、
4,4′−ジヒドロキシビフエノール、Ｏ−,m−，及びｐ
−ジヒドロキシベンゼン、4,4′−イソプロピリデンジ
フエノール、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジク
ロロフエノール）、2,5−ナフタレンジオール及びｐ−
キシレンジオールを含む。共重合体は上述のジオール２
種又はそれ以上から成つていても良い。20 mol% or more of the diol component for producing the desired AQ-PES is poly (ethylene glycol) of the formula HOCH ₂ CH _{2 n} OH [n is an integer of 2 to 10], and a suitable polyethylene glycol Examples are diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, pentaethylene glycol, hexaethylene glycol,
Heptaethylene glycol, octaethylene glycol, nonaethylene glycol and decaethylene glycol and mixtures thereof. Diethylene glycol, triethylene glycol or a mixture thereof is preferable. The remaining portion of the diol component is at least one aliphatic, cycloaliphatic, or aromatic diol. Examples of these diols are ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 2,4-dimethyl-2-ethylhexane-1,3-diol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2 -Ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-isobutyl-1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediol, 1,2
-Cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,
2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, 4,
4'-thiodiphenol, 4,4'-methylenediphenol, 4,4 '-(2-norbornylidene) diphenol,
4,4'-dihydroxybiphenol, O-, m-, and p
-Dihydroxybenzene, 4,4'-isopropylidene diphenol, 4,4'-isopropylidene bis (2,6-dichlorophenol), 2,5-naphthalene diol and p-
Contains xylene diol. The copolymer is the above-mentioned diol 2
It may consist of seeds or more.

もう一つの必須成分は、芳香族核に結合した−SO₃M基
（但し、Ｍは水素又は金属イオン）を含有する二官能性
単量体である。この二官能性単量体成分は−SO₃M基を含
有するジカルボン酸（又はその誘導体）又は−SO₃M基を
含有するジオールのいずれであつてもよい。更にその混
合物であつてもかまわない。−SO₃M基は芳香族核に結合
しており、該核の例はベンゼン、ナフタレン、アンスラ
セン、ジフエニル、オキシジフエニル、スルホニルジフ
エニル及びメチレンジフエニルを含む。スルホネート塩
基の金属イオンはNa⁺,K⁺,Mg²⁺,Ca²⁺,Cu²⁺,Fe²⁺又はFe³⁺
である。１価のアルカリ金属イオンを使用する場合、得
られるポリエステルは冷水にわずかに溶解又は分散し、
熱水には完全に溶解又は分散する。２価又は３価の金属
イオンを用いる場合、冷水に溶解しないが熱水には容易
に溶解又は分散する。二官能性単量体がスルホイソフタ
ール酸、スルホテレフタール酸、スルホフタール酸又は
４−スルホナフタレン−2,7−ジカルボン酸（又はこれ
らの誘導体）のナトリウム塩である場合には、特に目的
のAQ−PESとして好ましい。非常に好適な単量体は５−
ソジオスルホイソフタール酸又はその誘導体、例えばソ
ジオスルホジメチルイソフタレートである。Another essential component is a bifunctional monomer containing a —SO ₃ M group attached to the aromatic nucleus, where M is hydrogen or a metal ion. The difunctional monomer component may be filed in any diol containing dicarboxylic acid (or derivatives thereof), or -SO ₃ M group containing -SO ₃ M groups. Further, it may be a mixture thereof. The —SO ₃ M group is attached to an aromatic nucleus, examples of which include benzene, naphthalene, anthracene, diphenyl, oxydiphenyl, sulfonyldiphenyl and methylenediphenyl. The metal ion of sulfonate base is Na ⁺ , K ⁺ , Mg ²⁺ , Ca ²⁺ , Cu ²⁺ , Fe ²⁺ or Fe ³⁺
Is. When a monovalent alkali metal ion is used, the resulting polyester is slightly dissolved or dispersed in cold water,
It completely dissolves or disperses in hot water. When a divalent or trivalent metal ion is used, it does not dissolve in cold water but easily dissolves or disperses in hot water. When the bifunctional monomer is a sodium salt of sulfoisophthalic acid, sulfoterephthalic acid, sulfophthalic acid, or 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid (or a derivative thereof), the target AQ -Preferred as PES. A very suitable monomer is 5-
Sodiosulfoisophthalic acid or its derivatives, such as sodiosulfodimethylisophthalate.

−SO₃M基を有する二官能性単量体が酸又はその誘導体
（例えばエステル）である場合、AQ−PESは全酸成分に
対して少くとも５モル％の単量体を含有していなければ
ならず、更に好ましくは10モル％以上が必要である。二
官能性単量体がジオールである場合、AQ−PESは全ジオ
ール成分に対して少くとも５モル％の単量体を含有して
いなければならず、更に好ましくは10モル％以上が必要
である。二官能性単量体が酸とジオールの混合物である
場合は、AQ−PESの酸又はジオール成分の全含量の10モ
ル％以上にする必要がある。When the bifunctional monomer having the —SO ₃ M group is an acid or a derivative thereof (eg ester), the AQ-PES must contain at least 5 mol% of the monomer based on the total acid component. However, it is necessary that the amount be 10 mol% or more. When the bifunctional monomer is a diol, the AQ-PES must contain at least 5 mol% monomer, and more preferably 10 mol% or more, based on the total diol component. is there. When the bifunctional monomer is a mixture of an acid and a diol, it must be 10 mol% or more of the total content of the acid or diol component of AQ-PES.

Ａポリマーにおける二官能性単量体の含有量の上限に
ついてはとくに限定はないが、後述するように、Ａポリ
マーの固有粘度が0.25以上になるような含有量であるこ
とが望ましい。The upper limit of the content of the bifunctional monomer in the A polymer is not particularly limited, but as described later, it is desirable that the content is such that the intrinsic viscosity of the A polymer becomes 0.25 or more.

他のジカルボン酸成分としては、脂肪族、脂環族又は
芳香族酸であつてよい。ジカルボン酸の例としては、蓚
酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、こはく酸、グルター
ル酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン
酸、2,2−ジメチルグルタール酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、1,3−
シクロペンタンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジ
カルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−
シクロヘキサンジカルボン酸、フタール酸、テレフター
ル酸、イソフタール酸、2,5−ノルボルナンジカルボン
酸、1,4−ナフタール酸、ジフエニン酸、4,4′−オキシ
安息香酸、ジグリコール酸、チオジプロピオン、4,4′
−スルホニルジ安息香酸、2,5−ナフタレンジカルボン
酸及び2,6−ナフタレンジカルボン酸を含む。AQ−PESの
ジカルボン酸成分としてテレフタール酸を用いる場合に
は、上述の１種又は他の酸を少くとも５モル％以上使用
した方が好ましい。但し、“ジカルボン酸”には上述の
酸に対応する酸無水物、エステル及び酸クロライドも当
然含まれる。The other dicarboxylic acid component may be an aliphatic, alicyclic or aromatic acid. Examples of the dicarboxylic acid, oxalic acid, malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, trimethyladipic acid, pimelic acid, 2,2-dimethylglutaric acid, azelaic acid, sebacic acid, fumaric acid, Maleic acid, itaconic acid, 1,3-
Cyclopentanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-
Cyclohexanedicarboxylic acid, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2,5-norbornanedicarboxylic acid, 1,4-naphthalic acid, diphenic acid, 4,4'-oxybenzoic acid, diglycolic acid, thiodipropion, 4, Four'
-Sulfonyldibenzoic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. When terephthalic acid is used as the dicarboxylic acid component of AQ-PES, it is preferable to use at least 5 mol% of the above-mentioned one or other acid. However, "dicarboxylic acid" naturally includes acid anhydrides, esters and acid chlorides corresponding to the above-mentioned acids.

AQ−PESのジカルボン酸成分を形成する種々の酸の成
分を変えることにより重合体の性質を変えることができ
る。例えば、テレフタール酸の割合が減少するにつれて
重合体は柔軟性が増加する。即ち、ジカルボン酸成分と
して使用する種々の酸の割合を変えることにより軟化点
及び柔軟性を広範囲に変えることができる。更に、スル
ホネート基を含有する二官能性単量体のモル％を変えれ
ば、ポリエステルの水に対する敏感性が変化する。ここ
で重要なことは、AQ−PESのガラス転移点が25℃以上、
更に好ましくは30℃以上になるようにポリマー組成を選
択する必要があることである。ガラス転移点が25℃未満
になると、ポリマーを取扱う上でポリマーペレツト同士
が膠着したり、溶融紡糸時に押し出し性が不良になつた
りしてトラブルが頻発し、操業性が著しく低下し好まし
くない。また、紡糸後単糸間で膠着が発生し、延伸時解
舒不良が発生したり、単糸間バラケ不良が発生し、毛
羽、断糸が頻発するとともに、得られた繊維自体も物性
不良、形態不良を起し好ましくない。The properties of the polymer can be altered by varying the components of the various acids that form the dicarboxylic acid component of AQ-PES. For example, the polymer increases in flexibility as the proportion of terephthalic acid decreases. That is, the softening point and the flexibility can be widely changed by changing the ratio of various acids used as the dicarboxylic acid component. Furthermore, varying the mol% of the difunctional monomer containing sulfonate groups changes the water sensitivity of the polyester. What is important here is that the glass transition point of AQ-PES is 25 ° C or higher,
More preferably, it is necessary to select the polymer composition so that the temperature becomes 30 ° C. or higher. When the glass transition point is lower than 25 ° C., polymer pellets stick to each other when handling the polymer, and the extrusion property becomes poor during melt spinning, which often causes troubles, which is not preferable because the operability is significantly lowered. Further, after spinning, sticking occurs between the single yarns, unwinding failure occurs during drawing, inter-single yarn dislocation failure occurs, fluffs and yarn breakage occur frequently, and the obtained fibers themselves have poor physical properties. It is not preferable because it causes a bad shape.

更にAQ−PESの固有粘度は0.25以上ある必要があり、
更に好ましくは0.3以上ある事が好ましい。ポリマー重
合度が低くすぎると紡糸時の溶融粘度が低くなり、特に
本発明の如きPETとAQ−PESの混合紡糸をする場合、紡糸
温度が280℃以上の高温にする必要があり、AQ−PESの溶
融粘度が極端に低下してしまう。PETとAQ−PESの溶融に
差がありすぎると紡糸性が不安定になり、特にノズル孔
吐出に斜向が発生したりビス落ちが発生してくるため、
単糸切れ、断糸が多発してくることがわかつた。本発明
の繊維化の方法は後で詳細に説明するが、AQ−PESの固
有粘度を種々変更して検討した結果、固有粘度が0.25以
上であるならば操業性が十分あり、問題とならないこと
がわかつた。好ましくは0.30以上あれば紡糸時のＡ格率
が95％以上の良好な紡糸工程性を示すことがわかつた。Furthermore, the intrinsic viscosity of AQ-PES must be 0.25 or more,
It is more preferably 0.3 or more. When the polymer polymerization degree is too low, the melt viscosity at the time of spinning becomes low, and particularly when the mixed spinning of PET and AQ-PES as in the present invention is performed, the spinning temperature needs to be a high temperature of 280 ° C. or higher, and AQ-PES. Melt viscosity will be extremely reduced. If there is too much difference between the PET and AQ-PES melting, the spinnability will become unstable, and in particular, the nozzle hole discharge may be skewed or screws may drop.
I understand that there are many single yarn breaks and yarn breaks. Although the method for fiberizing of the present invention will be described in detail later, as a result of examining variously changing the intrinsic viscosity of AQ-PES, if the intrinsic viscosity is 0.25 or more, there is sufficient operability and there is no problem. I got caught. It has been found that when the ratio is preferably 0.30 or more, the A rating during spinning shows a good spinning process property of 95% or more.

次に本発明の繊維の特徴を、実際の写真を示しながら
説明する。第１図に本発明繊維による2/2のツイル組織
による綾織物の織物表面の拡大写真を示す。第１図は、
綾織物を作成後特定条件でアルカリ減量処理をした後、
更にカチオン染料で染色処理をしたものの表面写真であ
る。第２図は、該綾織物の一部を更に高倍率に拡大した
ものの表面写真である。織物表面に無数の極細糸が立体
的に構成されていることがわかり、従来のポリエステル
織物では見ることのできなかつた繊維構造を有している
ことが理解できる。即ち、単繊維表面層より、極細繊維
がランダムな状態で枝状に出ていることがわかる。この
繊維表層より生じている極細繊維が布帛を形成した時に
良好な風合効果を有する１つのポイントとなつていると
考えられる。また、繊維表面から繊維内部へ向つてラン
ダムに大きなクラツクが認められるが、この構造は溶融
紡糸による合成繊維特有の不快なワキシー感を消滅させ
かつ自然な天然繊維ライクな感触を発現させる要素の一
つとなつていると推定される。Next, the characteristics of the fiber of the present invention will be described with reference to actual photographs. FIG. 1 shows an enlarged photograph of the fabric surface of a twill fabric having a 2/2 twill structure of the fiber of the present invention. Figure 1
After creating a twill fabric, after alkali weight reduction treatment under specific conditions,
Further, it is a surface photograph of a product which is further dyed with a cationic dye. FIG. 2 is a surface photograph of a part of the twill fabric enlarged to a higher magnification. It can be seen that innumerable ultrafine yarns are three-dimensionally formed on the surface of the woven fabric, and it can be understood that the polyester fabric has a fiber structure that cannot be seen in the conventional polyester woven fabric. That is, it can be seen from the surface layer of the single fibers that the ultrafine fibers are branched in a random state. It is considered that the ultrafine fibers generated from the surface layer of the fibers are one of the points having a good feeling effect when forming the cloth. Large cracks are randomly observed from the surface of the fiber to the inside of the fiber, but this structure is one of the elements that eliminates the unpleasant waxy feeling peculiar to synthetic fibers by melt spinning and develops a natural natural fiber-like feel. It is estimated that they are connected.

第３図に本発明繊維の断面写真の一例を示す。各単糸
間の繊維断面形状がそれぞれ異なつたランダムな表面凹
凸異形形状と、部分的に大きなクラツクを繊維表面から
繊維内部にランダムに有し、かつ一部分クラツクが単繊
維を分割して、一種のデニールミツクス状態を形成して
いることがわかる。またこのデニールミツクス状態は、
繊維の長さ方向に同一状態ではなくランダムに発生して
いることが詳細な観察の結果確認されている。このよう
な構造を保持した繊維集合体は、従来の溶融紡糸による
合成繊維ではまつたくなかつたものであり、本発明によ
り初めてなしとげられたわけである。その結果、今迄の
溶融紡糸による合成繊維では不十分であつた天然繊維、
特に天然シルク繊維に似た風合を得ることが可能となつ
た。特に、今迄のポリエステルに見られない、自然な繊
維表面外観の発現とランダムな自然な不均一性の保持を
付与させることが初めて可能としたことから、すばらし
いソフト感を有する天然シルク繊維風合に極似したポリ
エステル繊維がつくりえたと言える。しかも、カチオン
染料に対して易染である性能を保時されたポリエステル
繊維は、本発明により初めてなされたと言える。FIG. 3 shows an example of a cross-sectional photograph of the fiber of the present invention. Random surface irregularity irregular shape with different fiber cross-sectional shape between each single yarn and partially large cracks randomly from the fiber surface to the inside of the fiber, and a part of the crack divides the single fiber, It can be seen that a denier mix state is formed. Also, this denier mix state is
As a result of detailed observation, it has been confirmed that the fibers are not generated in the same state in the length direction of the fiber but are randomly generated. The fiber assembly having such a structure has never been noticed by the conventional synthetic fibers produced by melt spinning, and was achieved for the first time by the present invention. As a result, natural fibers, which have been insufficient with synthetic fibers produced by melt spinning,
In particular, it is possible to obtain a texture similar to that of natural silk fiber. In particular, since it was possible for the first time to give the appearance of a natural fiber surface appearance and the retention of random natural inhomogeneity not found in conventional polyesters, the natural silk fiber texture has a wonderful soft feeling. It can be said that a polyester fiber very similar to was made. Moreover, it can be said that the polyester fiber, which has been kept dyeable with a cationic dye, has been made by the present invention for the first time.

前記では一例として長繊維での織物を示したが、短繊
維でも同様の効果は期待できることは言うまでもない。In the above description, a woven fabric of long fibers is shown as an example, but it goes without saying that similar effects can be expected with short fibers.

またさらに本発明は、仮撚捲縮加工等の高次加工によ
り、５角、６角に類似した形状になつたり、紡糸時の異
形断面ノズルにより３葉形、Ｔ形、４葉形、５葉形、６
葉形、７葉形、８葉形等多葉形や各種の断面形状となつ
ても要は今迄説明してきた繊維構造が発現されていれば
本発明の良好な風合を保持したポリエステル繊維を得る
ことができる。Further, the present invention has a shape similar to pentagonal and hexagonal by high-order processing such as false twist crimping, and a trilobal shape, a T-shape, a 4-lobed shape, and a 5-lobed shape by a modified cross-section nozzle during spinning. Leaf-shaped, 6
Even if it has a leaf shape, a 7-leaf shape, a 8-leaf shape, or other multi-leaf shape, and various cross-sectional shapes, the point is that if the fiber structure described so far is manifested, the polyester fiber having the good texture of the present invention is maintained. Can be obtained.

次に、本発明のポリエステル繊維の製造例について説
明する。本発明のポリエステル繊維構造を発現させ、か
つカチオン染料に易染であるポリエステル繊維を製造す
るためには、まず第１に重要なことは紡糸時にPETとAQ
−PESの２成分のポリマーがそれぞれのポリマーの集合
状態がある程度残つた。つまり不均一混合状態を維持し
た状態で繊維化することが重要であるが、それの紡糸方
法の一例を第４図に示す。第４図に示したような混合紡
糸口金装置を使用して紡糸すればよい。別々の溶融押出
機よりそれぞれ押出されたPET及びAQ−PESポリマー溶融
流は、別々に計量機により所定量計量された後、導入板
１の導入孔２、３からそれぞれ導入され、ミキシングプ
レート４、５に設けられた静止混合器11で所定条件下で
混合され、中間板６を経てサンドボツクス７のろ過部12
でろ過された後、フイルター８、整流板９を経て口金板
10から紡出される。Next, a production example of the polyester fiber of the present invention will be described. In order to develop the polyester fiber structure of the present invention and to produce a polyester fiber which is easily dyed with a cationic dye, the first important thing is to use PET and AQ during spinning.
-The two-component polymer of PES left some aggregate state of each polymer. In other words, it is important to form fibers while maintaining a non-uniform mixed state, and an example of the spinning method is shown in FIG. Spinning may be carried out using a mixing spinneret device as shown in FIG. The PET and AQ-PES polymer melt streams respectively extruded from different melt extruders are separately metered by a predetermined amount by a meter, and then introduced from the introduction holes 2 and 3 of the introduction plate 1, respectively, and the mixing plate 4, 5 is mixed under a predetermined condition in the static mixer 11 provided in the No. 5 and is passed through the intermediate plate 6 and the filtering unit 12 of the sandbox 7.
After being filtered by, it is passed through the filter 8 and the rectifying plate 9
Spinned from 10.

ここで静止混合器11の混合素子の数を適切に選ぶこと
が非常に重要である。現在実用化されている静止型混合
器は数種類あるが、例えばケーニクス（Kenics）社の18
0゜左右にねじつた羽根を90゜ずらして配列したｎエレ
メント通過させると2ⁿ層分割するタイプのスタチツクミ
キサーを用いた場合は、エレメント数が３〜15の範囲に
する必要がある。更に好ましくは４〜８の範囲が最適で
ある。16エレメント以上にすると、PETとAQ−PESの混合
性が良くなりすぎて、均一混合に近くなり、繊維化して
後加工処理で目的とする繊維構造が発現しにくくなる。
すなわち後述するようなアルカリ減量条件で、不均一状
態で存在しているAQ−PESを、ポリエチレンテレフタレ
ートよりも速い速度でアルカリ減量速度差をもたせて処
理することにより、AQ−PESをポリエチレンテレフタレ
ートよりも比較的選択的にその一部を除去する。その結
果、単繊維表層よりランダムに極細フイブリル状繊維を
枝状に形成させ、かつ繊維断面形状が単繊維間でそれぞ
れ異なつたランダムな表面凹凸異形形状と大きなクラツ
クを繊維表面から繊維内部へランダムに有する単繊維を
含み、しかも一部分クラツクが単繊維を分割して繊維長
さ方向にランダムに部分的にデニールミツクス状態が形
成されてくると言える。しかしながら、ここで重要なこ
とは、芳香族核に結合−SO₃M基を有する二官能性単量体
を分子内に共重合している、AQ−PESを完全に繊維中か
ら除去してしまうことなく、ある程度繊維中に存在させ
ることが重要である。なぜならば、AQ−PESの存在量が
極端に少なくなつた場合に、目的とするカチオン染料に
対する易染性が弱くなり、濃色染色物を得ることが難し
くなる。繊維中でのAQ−PES含有量が３重量％以上を保
持するようにアルカリ減量処理をする必要がある。アル
カリ減量処理条件としては、通常のポリエステル繊維の
アルカリ減量処理条件よりも、低濃度のアルカリ濃度条
件例えばNaOH15g/濃度でなおかつ処理時間も短かめに
実施することがポイントである。アルカリ減量率はでき
れば20％以下に押えることが好ましい。アルカリ減量率
が大きくなりすぎると、風合は好ましい目的の繊維構造
を維持しているが、もう一方の目的であるカチオン染料
に対する易染性が低下してくる。これは、AQ−PES含有
量が極端に少なくなつてくるために、カチオン可染能を
発揮する−SO₃M基が少なくなるためと思われる。Here, it is very important to properly select the number of mixing elements of the static mixer 11. There are several types of static mixers that are currently in practical use, for example, the Kenics 18
When using a static mixer of a type in which 2 ⁿ layers are divided when n elements arranged by shifting 90 ° left and right blades by shifting 90 ° are passed, the number of elements must be within the range of 3 to 15. The range of 4 to 8 is more preferable. When the number of elements is 16 or more, the mixing property of PET and AQ-PES becomes too good, and the mixing becomes close to uniform mixing, and it becomes difficult to develop the target fiber structure in the post-processing process due to fiberization.
That is, under alkaline weight loss conditions as described below, AQ-PES that is present in a non-uniform state is treated with an alkaline weight loss rate difference at a faster rate than polyethylene terephthalate to treat AQ-PES more than polyethylene terephthalate. Part of it is removed relatively selectively. As a result, the ultrafine fibril-like fibers were randomly formed from the surface layer of the single fiber in a branch shape, and the cross-sectional shape of the fiber was randomly varied from the fiber surface to the inside of the fiber with a random surface irregularity irregular shape and different shapes between the single fibers. It can be said that the cracks include the monofilaments, and the cracks partially divide the monofilaments to randomly form a denier-mixed state partially in the fiber length direction. However, what is important here is that the bifunctional monomer having a —SO ₃ M group bound to the aromatic nucleus is copolymerized in the molecule, and AQ-PES is completely removed from the fiber. It is important to be present in the fiber to some extent without This is because, when the amount of AQ-PES present is extremely small, the dyeability of the intended cationic dye becomes weak and it becomes difficult to obtain a dark-colored dyeing product. It is necessary to carry out alkali reduction treatment so that the AQ-PES content in the fiber is kept at 3% by weight or more. Regarding the alkali weight reduction treatment conditions, it is important to carry out the treatment at a lower alkali concentration condition, for example, 15 g / concentration of NaOH and a shorter treatment time than the usual alkali weight reduction treatment conditions for polyester fibers. It is preferable to keep the alkali weight loss rate at 20% or less. If the alkali weight loss ratio becomes too large, the texture maintains the desired fiber structure, but the ease of dyeing with the cationic dye, which is the other purpose, decreases. It is considered that this is because the AQ-PES content is extremely reduced, and thus the number of —SO ₃ M groups exerting cationic dyeability is reduced.

従来のカチオン可染ポリエステル繊維はPET分子中へ
−SO₃M基をもつた二官能性単量体、例えば５−スルホイ
ソフタール酸の共重合ポリマーを用いたものがほとんど
であるが、本発明のように、PETとAQ−PESをポリマー状
態で不均一混合させた状態で繊維化し、見かけ上繊維と
してカチオン可染能を保持させかつ、天然シルク繊維風
合も発現させたポリエステル繊維としては、従来まつた
く見い出されていないものであり、本発明により初めて
可能となつたと言える。Most of the conventional cationic dyeable polyester fibers use a bifunctional monomer having a —SO ₃ M group in the PET molecule, for example, a copolymer of 5-sulfoisophthalic acid. As described above, as a polyester fiber in which PET and AQ-PES are made into a fiber in a state of being non-uniformly mixed in a polymer state, apparently having a cationic dyeability as a fiber and also expressing a natural silk fiber texture, It has not been found in the past, and it can be said that the present invention made it possible for the first time.

なぜ、AQ−PESを用いた場合に従来にない天然シルク
風合が発現するようになるのかについては、現時点では
断言できないが、水に溶解あるいは分散しやすいAQ−PE
SはPETと比較してアルカリ減量速度が格段に速く、PET
との減量速度が大きいために、従来のポリエステル系の
ポリマー組合せでは十分に発現しえなかつた風合を発現
するようになつたと推定される。It is not certain at this point why the use of AQ-PES causes unprecedented natural silk texture, but AQ-PE which is easily dissolved or dispersed in water
Compared with PET, S has a much faster alkali weight loss rate, and PET
It is presumed that, due to the large rate of weight loss with, the conventional polyester-based polymer combination has come to exhibit a feeling that could not be sufficiently exhibited.

AQ−PESとPETを紡糸時に混練する場合、エレメント数
が多くなるとPETとAQ−PESが分子混合までに近くなり逆
に、AQ−PESを集合体として溶出除去しにくくなるため
に、目的とする繊維構造が得られなくなると推定され
る。逆にエレメント数が少なすぎるとミキシング不十分
になり目的とする良好な風合を有する繊維が得られない
のみならず、紡糸工程性が不安定になり好ましくない。When kneading AQ-PES and PET during spinning, when the number of elements increases, PET and AQ-PES are close to the molecular mixing, and conversely, it is difficult to elute and remove AQ-PES as an aggregate. It is estimated that the fiber structure cannot be obtained. On the other hand, if the number of elements is too small, the mixing will be insufficient and the desired fiber having a good texture cannot be obtained, and the spinning processability will be unstable, which is not preferable.

ケーニクス社以外の静止型混合器を用いる場合も、2ⁿ
層分割以上に相当するエレメント数に設定した混合器を
使用する必要があることは言うまでもない。東レ社製ハ
イミキサー（Hi−Mixer）やチヤールス・アンド・ロス
（Cherless ＆ Ross）社製のロスISGミキサーなどは、
ｎエレメント通過する時の層分割数は4ⁿ層分割であるの
で、エレメント数２エレメント以上、８エレメント以下
にすることが好ましい。Even when using static mixers from other companies, 2 ⁿ
It goes without saying that it is necessary to use a mixer having a number of elements corresponding to the number of layers or more. The Toray high-mixer (Hi-Mixer) and the loss ISG mixer made by Cherless & Ross are
Since the number of layer divisions when passing through n elements is ⁴ⁿ layer divisions, the number of elements is preferably 2 elements or more and 8 elements or less.

紡糸時のPETとAQ−PESの混合比率は、95対５〜65対35
重量％の範囲にすることが望ましい。AQ−PESの混合比
率が５重量％以下になると、十分な天然シルクライク風
合が得られなくなり好ましくない。また、カチオン可染
能も低下し好ましくない。最終的な処理工程を経て繊維
形態を発現させた後での、PETとAQ−PESの混合比率とし
ては、PET対AQ−PESは97対３〜70対30重量％の範囲にな
つていることが望ましい。The mixing ratio of PET and AQ-PES during spinning is 95: 5 to 65:35.
It is desirable to set it in the range of wt%. When the mixing ratio of AQ-PES is 5% by weight or less, a sufficient natural silky feel cannot be obtained, which is not preferable. Further, the cationic dyeability is also lowered, which is not preferable. The ratio of PET and AQ-PES after developing the fiber morphology through the final treatment step should be in the range of 97: 3 to 70:30 wt% for PET: AQ-PES. Is desirable.

AQ−PESの比率が35重量％以上になると紡糸工程性、
延伸工程性が低下するのみならず、コスト的にも、かな
りアツプし好ましくない。５〜35重量％の範囲で、目的
とする風合及び工程性及びコストアツプ等で総合的に判
断し、最適の混合比率を選択することが望ましい。本発
明は、特定の水に溶解あるいは分散する水溶性ポリエス
テルを用い、ポリエチレンテレフタレートと所定の条件
下である程度不均一混合状態で繊維化し、かつその後繊
維中の水溶性ポリエステルをポリエチレンテレフタレー
トと所定条件下でアルカリ減量速度差をつけてアルカリ
減量する操作を実施することにより、初めて可能となつ
たわけである。When the AQ-PES ratio is 35% by weight or more, the spinning processability,
Not only is the drawability deteriorated, but also the cost is considerably increased, which is not preferable. It is desirable to select the optimum mixing ratio in the range of 5 to 35% by weight by comprehensively judging the desired feeling, processability and cost up. The present invention uses a water-soluble polyester that dissolves or disperses in specific water, and is made into a fiber with polyethylene terephthalate in a heterogeneous mixed state under predetermined conditions to some extent, and then the water-soluble polyester in the fiber is mixed with polyethylene terephthalate under predetermined conditions. It was possible for the first time by carrying out the operation of reducing the alkali with a different alkali reduction rate.

次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これ
によつて本発明はなんら限定されるものではない。Next, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例１ 重縮合反応装置を用い、チタニウムイソプロポキシド
を触媒として常法により260℃で重縮合反応を行なつ
て、イソフタル酸82モル、５−ソジオスルホイソフター
ル酸18モル、ジエチレングリコール55モル、1,4−シク
ロヘキサンジメタノール45モルよりなる共重合ポリエス
テルを製造し、重合器底部よりストランド状に冷却ドラ
ム上に押し出し、ストランドカツターを用いて切断し、
ペレツト化した。得られたポリマーは、固有粘度0.40熱
水中での溶解性は易溶解性であつた。またガラス転移点
は54℃であつた。ガラス転移点の測定は、差動走査熱量
計（DSC）により、窒素気流中10℃／分の昇温速度で昇
温し、ガラス転移点領域での吸熱ピークの発生してくる
温度により求めた。Example 1 A polycondensation reactor was used to carry out a polycondensation reaction at 260 ° C. using titanium isopropoxide as a catalyst in a conventional manner to obtain 82 mol of isophthalic acid, 18 mol of 5-sodiosulfoisophthalic acid, and 55 mol of diethylene glycol. , To produce a copolymerized polyester consisting of 45 moles of 1,4-cyclohexanedimethanol, extruded on the cooling drum in a strand form from the bottom of the polymerization vessel, cut using a strand cutter,
Pelletized. The obtained polymer had an intrinsic viscosity of 0.40 and was easily soluble in hot water. The glass transition point was 54 ° C. The glass transition point was measured by a differential scanning calorimeter (DSC) at a temperature rising rate of 10 ° C./min in a nitrogen stream and the temperature at which an endothermic peak was generated in the glass transition point region. .

得られた水溶性ポリエステルペレツト（Ａ）とポリエ
チレンテレフタレートペレツト（Ｂ）とを別々の押出機
にて溶融押出し、Ａ対Ｂの比率が12対88重量％になるよ
うにそれぞれ計量した後、紡糸パツクへ供給し、その後
第４図で示した方法により紡糸パツク内で、ケーニツク
社製の６エレメントスタチツクミキサーでそれぞれのＡ
ポリマー、Ｂポリマーの存在状態がわかる程度に不均一
に混練し、その後丸孔ノズルより吐出し紡糸した。該紡
糸原糸をローラープレート方式で通常の条件により延伸
し、75dr−36fのマルチフイラメントを得た。紡糸性、
延伸性は良好で全く問題がなかつた。得られたマルチフ
イラメントを経糸及び緯糸として使い2/2の綾織物を製
織した。製織工程も特に問題なく実施できた。該生機綾
織物を通常の方法により処理した後、苛性ソーダ15g/
の濃度で90℃下でアルカリ減量処理を実施し、20％減量
の平織物を得た。The obtained water-soluble polyester pellets (A) and polyethylene terephthalate pellets (B) were melt-extruded by separate extruders, and weighed so that the ratio of A to B was 12 to 88% by weight. It is supplied to the spinning pack, and thereafter, in the spinning pack by the method shown in FIG.
The polymer and the B polymer were non-uniformly kneaded to such an extent that the existing state of the polymer and the polymer B were discharged, and then discharged from a round hole nozzle and spun. The spun raw yarn was drawn by a roller plate system under ordinary conditions to obtain a 75-dr-36f multifilament. Spinnability,
The stretchability was good and there were no problems. A 2/2 twill fabric was woven using the obtained multifilament as a warp and a weft. The weaving process could be carried out without any problems. The raw twill fabric was treated by a usual method, and then 15 g of caustic soda /
Alkali weight loss treatment was carried out at 90 ° C at a concentration of 10% to obtain a plain weave of 20% weight loss.

得られた平織物は、非常に良好な風合のものが得ら
れ、今までのポリエステル織物では見られなかつたソフ
ト感を有する天然シルク繊維に似た織物が得られた。該
織物を構成している繊維について顕微鏡及び走査型電子
顕微鏡で観察したところ、単繊維表層よりランダムに極
細フイブリル状繊維を枝状に形成され、かつ繊維断面形
状が第３図で示す如く単繊維間でそれぞれ異なつたラン
ダムな表面凹凸異形形状と、大きなクラツクを繊維表面
から繊維内部へランダムに有する単繊維を含み、しかも
一部分クラツクが単繊維を分割して繊維長さ方向にラン
ダムに部分的にデニールミツクス状態を形成しているこ
とがわかつた。The obtained plain woven fabric had a very good feeling, and a woven fabric similar to natural silk fiber having a soft feeling which was not found in conventional polyester woven fabrics was obtained. When the fibers constituting the woven fabric were observed with a microscope and a scanning electron microscope, ultrafine fibril-like fibers were randomly formed from the surface layer of the single fiber in a branch shape, and the fiber cross-sectional shape was as shown in FIG. Random surface irregularities and irregular shapes that differ from each other between the fibers, and monofilaments that have large cracks randomly from the fiber surface to the inside of the fiber are included, and a part of the cracks divides the monofilament to randomly and partially in the fiber length direction. It was discovered that a denier mixed state was formed.

該織物を以下の処法でカチオン染料で染色した後常法
により残浴比色法により分光光度計で染着率を測定した
結果95％で発色性は十分であつた。The woven fabric was dyed with a cationic dye by the following method, and the dyeing ratio was measured by a spectrophotometer by the residual bath colorimetric method by a conventional method.

繊維中の該水溶性ポリエステルポリマー（Ａ）の残存
量を、500メガヘルツの核磁気共鳴スペクトル測定装置
（NMRスペクトル）を用いて測定したところ、約8.0wt％
という結果が得られた。 The residual amount of the water-soluble polyester polymer (A) in the fiber was measured with a 500 MHz nuclear magnetic resonance spectrometer (NMR spectrum), and was about 8.0 wt%.
The result was obtained.

実施例２〜10 実施例１と同一のポリマー組成の水溶性ポリエステル
ペレツト（Ａ）を作成し、第１表に示す条件で実施例１
と同様の方法により繊維化を実施し、実施例１と同様に
して綾織物を作成し、その後第１表に示す条件でアルカ
リ減量処理を行なつた後、カチオン染料で染色を実施し
た。Examples 2 to 10 A water-soluble polyester pellet (A) having the same polymer composition as that of Example 1 was prepared, and Example 1 was prepared under the conditions shown in Table 1.
Fiberization was carried out by the same method as in Example 1, a twill fabric was prepared in the same manner as in Example 1, and then alkali reduction treatment was carried out under the conditions shown in Table 1, followed by dyeing with a cationic dye.

実施例２、３はスタチツクミキサーエレメント数をそ
れぞれ４エレメント及び12エレメントと変更して実施し
た例であるが、いずれも工程性良好でかつ、織物も特徴
のある良好な風合のものが得られた。カチオン染料によ
る染色性も十分で発色性良好であつた。Examples 2 and 3 are examples in which the number of static mixer elements was changed to 4 elements and 12 elements, respectively, but all of them have good processability and a good texture with a characteristic fabric. Was given. The dyeability with the cationic dye was sufficient and the color development was good.

実施例４、５は、ＡポリマーとＢポリマーの混合比率
を変更し、それぞれA/B 6/94及びA/B 25/75として実施
例であるが、特に問題点は発生せず、実施例１と同様良
好な繊維構造が発現し、風合良好な織物となつた。ま
た、カチオン染料による染色性も十分で発色性良好であ
つた。Examples 4 and 5 are examples in which the mixing ratio of the A polymer and the B polymer was changed to A / B 6/94 and A / B 25/75, respectively, but no particular problems occurred, and As in No. 1, a good fiber structure was developed, and a woven fabric with a good texture was obtained. Further, the dyeability with the cationic dye was sufficient and the color development was good.

実施例６、７は、実施例１と同様の方法、条件で繊維
化を実施し、織物を作成した後、アルカリ条件を変更し
て処理を実施した。実施例６は、苛性ソーダ濃度15g/
で減量率15.0％、実施例７は、苛性ソーダ濃度10g/で
減量率19.0％で織物の減量処理を実施した。いずれもソ
フト風合を保持した良好な天然シルク繊維風合のものが
得られ、かつカチオン染料による染色性も良好であつ
た。In Examples 6 and 7, fiberizing was performed under the same method and conditions as in Example 1 to prepare a woven fabric, and then the treatment was performed by changing the alkaline conditions. Example 6 has a caustic soda concentration of 15 g /
The weight reduction rate was 15.0%, and in Example 7, the weight reduction treatment was performed on the fabric at a caustic soda concentration of 10 g / weight and a weight reduction rate of 19.0%. In each case, a good natural silk fiber texture having a soft texture was obtained, and the dyeability with a cationic dye was also good.

実施例８、９は、Ａポリマーの固有粘度を変更してテ
ストを実施したものであるが、特に問題も発生せず、目
的の繊維を得ることができた。実施例２〜９は、いずれ
も紡糸ノズルは丸孔ノズルを用い紡糸原糸断面も丸断面
形状のもので実施したが、実施例10は、Ｙ形異形断面ノ
ズルを用い、三葉形断面の紡糸原糸を得たものである。
紡糸性、延伸性、製織性等の工程性は良好で問題はなか
つた。実施例１と同様の方法により織物を作成したとこ
ろ、ややシヤリ感が付加された。ソフト風合を保持した
良好な天然シルク繊維風合のものが得られた。カチオン
染料による染色性も良好であつた。In Examples 8 and 9, tests were carried out by changing the intrinsic viscosity of the A polymer, but no particular problems occurred and the target fibers could be obtained. In each of Examples 2 to 9, the spinning nozzle uses a round hole nozzle and the spinning yarn cross section has a round cross-section shape. In Example 10, a Y-shaped irregular cross-section nozzle is used and a trilobal cross section is used. A spun raw yarn is obtained.
The processability such as spinnability, stretchability and weaving was good and there was no problem. When a woven fabric was produced by the same method as in Example 1, a slightly shredded feeling was added. A good natural silk fiber texture having a soft texture was obtained. The dyeability with a cationic dye was also good.

比較例１〜３ 実施例１と全く同様の方法、条件で繊維化を実施し、
織物を作成した後、アルカリ条件を変更して処理を実施
した。比較例１は、苛性ソーダ濃度15g/で減量率35％
処理を行なつた。得られた織物風合は良好であつたが、
カチオン染料による染色性が染着率10％以下と発色性が
不良であつた。比較例２は苛性ソーダ濃度40g/で減量
率22％処理を行なつたものである。カチオン染料による
染色性は良好であるが織物風合としては、実施例１より
やや不良であつた。比較例３は、苛性ソーダ濃度40g/
で減量率37％処理を行なつたものであるが、カチオン染
料による発色性も不十分であり、織物風合も満足のいく
ものではなかつた。Comparative Examples 1 to 3 Fiberizing was carried out under the same method and conditions as in Example 1,
After making the woven fabric, the treatment was carried out by changing the alkaline conditions. Comparative Example 1 has a caustic soda concentration of 15 g / and a weight loss rate of 35%.
Processed. The resulting fabric texture was good,
The dyeability with a cationic dye was 10% or less and the color development was poor. Comparative Example 2 is a treatment in which the caustic soda concentration is 40 g / weight and the reduction rate is 22%. The dyeability with the cationic dye was good, but the texture of the fabric was slightly poorer than that of Example 1. Comparative Example 3 has a caustic soda concentration of 40 g /
Although the weight loss rate was 37%, the color development by the cationic dye was insufficient, and the fabric texture was not satisfactory.

比較例４、５ 実施例１と全く同様の水溶性ポリエステル（Ａ）を用
い、ポリエチレンテレフタレート（Ｂ）との混合比率を
それぞれ4/96と35/65とし、その他の条件を全く同一で
繊維化を実施した。比較例４は、工程性は良好で問題な
かつたが、得られた織物の風合があまり特徴がなく、好
ましいものが得られなかつた。比較例５は、紡糸性が不
安定でビス落ちによる単糸切れが多く良好な紡糸原糸が
得られなかつた。そのため、延伸性も製織性もトラブル
が多く、風合を評価できるような織物が得られなかつ
た。Comparative Examples 4 and 5 The same water-soluble polyester (A) as in Example 1 was used, the mixing ratios with polyethylene terephthalate (B) were 4/96 and 35/65, respectively, and other conditions were exactly the same, and fiberization was performed. Was carried out. In Comparative Example 4, the processability was good and there was no problem, but the texture of the obtained woven fabric was not very characteristic, and a preferable one was not obtained. In Comparative Example 5, the spinnability was unstable, and the single yarn breakage due to the dropping of the screws was large, and a good spinning base yarn could not be obtained. Therefore, there are many troubles in stretchability and weavability, and it is impossible to obtain a woven fabric whose texture can be evaluated.

比較例６、７ 実施例１と全く同様の水溶性ポリエステル（Ａ）を用
い、A/Bポリマー比率を同様の条件にして、それぞれス
タチツクミキサーのエレメント数を25及び２エレメント
とし、その他の条件を全く同一で繊維化を実施した。比
較例６は、ＡポリマーとＢポリマーが均一に混合しすぎ
て、紡糸時の粘度低下が進み、紡糸時の糸条の落下速度
が速くなりすぎやや単糸切れが発生した。得られた織物
風合は、アルカリ減量時にＡポリマーが選択的に除去さ
れにくいため実施例１に比較したら特徴の少ない織物風
合であつた。比較例７は、比較例６とは逆に混合性が不
十分なため、ＡポリマーとＢポリマーの溶融粘度差が大
きくなりすぎ、紡糸性が不安定でやや単糸切れが発生し
た。そのため、延伸性、製織性もやや不良であつた。得
られた織物の風合は、実施例１に比較したらやや劣り、
繊維表面を走査電顕で観察したところ、単繊維表層より
生じている枝状の極細フイブリル繊維の形成状態が非常
に少なく、満足のいくレベルに至つていなかつた。Comparative Examples 6 and 7 The same water-soluble polyester (A) as in Example 1 was used, the A / B polymer ratio was set to the same condition, and the number of elements of the static mixer was set to 25 and 2 elements, respectively. The fiber formation was carried out in exactly the same manner. In Comparative Example 6, the A polymer and the B polymer were excessively mixed, the viscosity during spinning was lowered, and the yarn dropping speed during spinning was too fast, resulting in a slight breakage of the single yarn. The obtained woven fabric texture was less characteristic than that of Example 1 because the A polymer was difficult to be selectively removed when the amount of alkali was reduced. Contrary to Comparative Example 6, Comparative Example 7 had an insufficient mixing property, and thus the difference in melt viscosity between the A polymer and the B polymer was too large, the spinning property was unstable, and a single yarn breakage occurred. Therefore, stretchability and weavability were also slightly poor. The texture of the obtained woven fabric is slightly inferior to that of Example 1,
When the surface of the fiber was observed with a scanning electron microscope, the state of formation of branch-shaped ultrafine fibril fibers generated from the surface layer of the single fiber was very small, and it could not reach a satisfactory level.

比較例８ 実施例１と同様のポリマー組成で固有粘度0.21の水溶
性ポリエステル（Ａ）を用い、他の条件は実施例１と全
く同一の条件で繊維化を実施した。Ａポリマーの粘度が
低すぎるため、紡糸性がビス落ち、断糸多発で不良であ
つた。風合評価できるような試料を得ることができなか
つた。Comparative Example 8 Using the water-soluble polyester (A) having the same polymer composition as in Example 1 and an intrinsic viscosity of 0.21, the fiberization was performed under the same conditions as in Example 1 under other conditions. Since the viscosity of the A polymer was too low, the spinnability fell off and the number of yarn breakages was high, resulting in a poor result. It was not possible to obtain a sample that could be evaluated for feeling.

実施例11 重縮合反応装置を用い、チタンウムイソプロポキシド
を触媒として、常法により260℃で重縮合反応を行な
い、イソフタル酸25モル、テレフタル酸65モル、５−ソ
ジオスルホイソフタール酸10モル、エチレングリコール
60モル、ジエチレングリコール25モル、トリエチレング
リコール15モルよりなる共重合ポリエステルを製造し、
重合器底部よりストランド状に冷却ドラム上に押し出
し、ストランドカツターを用いて切断し、ペレツト化し
た。得られたポリマーは固有粘度0.50熱水中での溶解性
は易溶解性であつた。また、ガラス転移点は45℃であつ
た。得られた該水溶性ポリエステルペレツト（Ａ）とポ
リエチレンテレフタレート（Ｂ）を実施例１と同様の方
法により繊維化した。紡糸性、延伸性、製織性等の工程
性は良好で問題なかつた。また、得られた織物もソフト
感を有する天然シルク繊維に似た良好な風合であつた。
繊維構造も走査電顕で観察したところ、実施例１と同じ
ような構造が発現していることがわかつた。また、カチ
オン染色による染色性も良好であつた。Example 11 Using a polycondensation reactor, using titanium isopropoxide as a catalyst, a polycondensation reaction was carried out at 260 ° C. by a conventional method. Isophthalic acid 25 mol, terephthalic acid 65 mol, 5-sodiosulfoisophthalic acid 10 Mol, ethylene glycol
Producing a copolyester consisting of 60 mol, 25 mol of diethylene glycol, 15 mol of triethylene glycol,
It was extruded in the form of a strand from the bottom of the polymerizer onto a cooling drum, cut with a strand cutter, and pelletized. The obtained polymer had an intrinsic viscosity of 0.50 and was easily soluble in hot water. The glass transition point was 45 ° C. The resulting water-soluble polyester pellet (A) and polyethylene terephthalate (B) were made into fibers by the same method as in Example 1. The processability such as spinnability, stretchability, and weavability was good and there was no problem. The obtained woven fabric also had a good texture similar to that of natural silk fiber having a soft feeling.
When the fiber structure was also observed by a scanning electron microscope, it was found that the same structure as in Example 1 was developed. Further, the dyeability by cation dyeing was also good.

実施例12 重縮合反応装置を用い、チタニウムイソプロポキシド
を触媒として、常法により260℃で重縮合反応を行な
い、イソフタル酸91モル、５−ソジオスルホイソフター
ル酸９モル、ジエチレングリコール75モル、1,4−シク
ロヘキサンジメタノール25モルよりなる共重合ポリエス
テルを製造し、重合部底部よりストランド状に冷却ドラ
ム上に押し出し、ストランドカツターを用いて切断しペ
レツト化した。得られたポリマーは、固有粘度0.45熱水
中での溶解性は易溶解性であつた。また、ガラス転移点
は37℃であつた。得られた該水溶性ポリエステルペレツ
ト（Ａ）とポリエチレンテレフタレート（Ｂ）を実施例
１と同様の方法により繊維化した。紡糸性、延伸性、製
織性等の工程性は良好で問題なかつた。また、得られた
織物もソフト感を有する天然シルク繊維に似た良好な風
合であつた。繊維構造を走査電顕で観察したところ、実
施例１と同じような構造が発現していることがわかつ
た。またカチオン染色による染色性も良好であつた。Example 12 Using a polycondensation reactor, using titanium isopropoxide as a catalyst, a polycondensation reaction was carried out at 260 ° C. by a conventional method, isophthalic acid 91 mol, 5-sodiosulfoisophthalic acid 9 mol, diethylene glycol 75 mol, A copolymerized polyester consisting of 25 mol of 1,4-cyclohexanedimethanol was produced, extruded in strands from the bottom of the polymerization section onto a cooling drum, and cut into strands using a strand cutter. The obtained polymer had an intrinsic viscosity of 0.45 and was easily soluble in hot water. The glass transition point was 37 ° C. The resulting water-soluble polyester pellet (A) and polyethylene terephthalate (B) were made into fibers by the same method as in Example 1. The processability such as spinnability, stretchability, and weavability was good and there was no problem. The obtained woven fabric also had a good texture similar to that of natural silk fiber having a soft feeling. When the fiber structure was observed with a scanning electron microscope, it was found that a structure similar to that in Example 1 was developed. Further, the dyeability by cationic dyeing was also good.

比較例９ 実施例１と同様の方法によりイソフタル酸93モル、５
−ソジオスルホイソフタール酸７モル、ジエチレングリ
コール75モル、トリエチレングリコール25モルよりなる
個有粘度0.40の共重合ポリエステルを重合した。重合釜
底部よりストランド状に冷却ドラム上に押し出し、カツ
ターで切断したが、ポリマー間の膠着が激しくペレツト
化が不良であつた。得られたポリマーは水に易溶性でガ
ラス転移点は約22℃くらいであつた。Comparative Example 9 In the same manner as in Example 1, 93 mol of isophthalic acid, 5
-A copolymerized polyester of 7 mol of sodiosulfoisophthalic acid, 75 mol of diethylene glycol, and 25 mol of triethylene glycol and having a viscosity of 0.40 was polymerized. The polymer was extruded in strands from the bottom of the polymerization kettle onto a cooling drum and cut with a cutter, but there was severe sticking between the polymers and poor pelletization. The obtained polymer was readily soluble in water and had a glass transition point of about 22 ° C.

実施例１と同様の条件で繊維化したが、紡糸時のカミ
コミ不良による圧力変動が頻発し、まともな繊維が得ら
れなかつた。Although the fibers were made into fibers under the same conditions as in Example 1, pressure fluctuations frequently occurred due to defective Kami-Comi during spinning, and decent fibers could not be obtained.

比較例10 重縮合反応装置を用い、チタニウムイソプロポキシド
を触媒として、常法により260℃で重縮合反応を行な
い、イソフタル酸50モル、テレフタル酸50モル、５−ソ
ジオスルホイソフタール酸３モル、ジエチレングリコー
ル100モル、よりなる共重合ポリエステルを製造し、重
合器底部よりストランド状に冷却ドラム上に押し出し、
ストランドカツターを用いて切断しペレツト化した。得
られたポリマーは、固有粘度0.55であつたが熱水中での
溶解性は不良であつた。また、ガラス転移点はやや測定
誤差が考えられるが約40℃であつた。得られた該ポリエ
ステルペレツト（Ａ）とポリエチレンテレフタレート
（Ｂ）を実施例１と同様の方法により繊維化した。紡糸
性、延伸性、製織性等の工程性は良好で問題なかつた。
しかし、得られた織物の風合は満足のいくレベルにいた
つていなかつた。また、カチオン染料による染色性も不
十分であつた。Comparative Example 10 Using a polycondensation reactor, using titanium isopropoxide as a catalyst, polycondensation reaction was carried out at 260 ° C. by a conventional method. Isophthalic acid 50 mol, terephthalic acid 50 mol, 5-sodiosulfoisophthalic acid 3 mol , 100 mol of diethylene glycol, a copolyester consisting of 100 mol, and extruded on the cooling drum in a strand form from the bottom of the polymerization vessel,
It was cut into pellets using a strand cutter. The obtained polymer had an intrinsic viscosity of 0.55, but its solubility in hot water was poor. The glass transition point was about 40 ° C, although some measurement errors were considered. The obtained polyester pellet (A) and polyethylene terephthalate (B) were made into fibers by the same method as in Example 1. The processability such as spinnability, stretchability, and weavability was good and there was no problem.
However, the texture of the resulting fabric was not at a satisfactory level. Further, the dyeability with a cationic dye was also insufficient.

比較例11 重縮合反応装置を用い、チタニウムイソプロポキシド
を触媒として、常法により260℃で重縮合反応を行な
い、イソフタル酸90モル、５−ソジオスルホイソフター
ル酸10モル、エチレングリコール85モル、ジエチレング
リコール15モル、よりなる共重合ポリエステルを製造
し、重合器底部よりストランド状に冷却ドラム上に押し
出し、ストランドカツターを用いて切断しペレツト化し
た。得られたポリマーは、固有粘度0.50熱水中での溶解
性は不良であつた。また、ガラス転移点はやや測定誤差
が考えられるが約45℃であつた。得られた該水溶性ポリ
エステルペレツト（Ａ）とポリエチレンテレフタレート
（Ｂ）を実施例１と同様の方法により繊維化した。紡糸
性、延伸性、製織性等の工程性は良好で問題なかつた。
しかしカチオン染料による染色性は良好であつたもの
の、得られた織物の風合は満足のいくレベルにいたつ ていなかつた。Comparative Example 11 Using a polycondensation reactor, using titanium isopropoxide as a catalyst, polycondensation reaction was carried out at 260 ° C. by a conventional method, isophthalic acid 90 mol, 5-sodiosulfoisophthalic acid 10 mol, ethylene glycol 85 mol. Copolyester consisting of 15 mol of diethylene glycol was extruded in a strand form from the bottom of the polymerization vessel onto a cooling drum, and cut into pellets using a strand cutter. The obtained polymer had a poor solubility in hot water with an intrinsic viscosity of 0.50. In addition, the glass transition point was about 45 ° C, although there was a slight measurement error. The resulting water-soluble polyester pellet (A) and polyethylene terephthalate (B) were made into fibers by the same method as in Example 1. The processability such as spinnability, stretchability, and weavability was good and there was no problem.
However, although the dyeability with the cationic dye was good, the texture of the resulting fabric was at a satisfactory level. I never happened.

（発明の効果） 以上本発明は、特定の水に溶解あるいは分散する水溶
性ポリエステルを、所定の条件を組合わせ、ポリエチレ
ンテレフタレート中へ特定な分散状態とせしめ、なおか
つ所定の後処理方法を付加させることにより、従来のポ
リエステル繊維では、なしとげられなかつたカチオン染
料に易染性の性能を持つた天然繊維ライクな構造と風合
を発明させることができたものである。(Effects of the Invention) As described above, in the present invention, a water-soluble polyester that is dissolved or dispersed in a specific water is combined in a predetermined condition in polyethylene terephthalate, and a predetermined post-treatment method is added. As a result, the conventional polyester fiber was able to invent a natural fiber-like structure and a texture having an easily dyeable performance in a cationic dye which was not achievable.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第１図は、本発明繊維による綾織物の表面写真の一例で
ある。第２図は、織物表面写真の拡大写真の一例であ
る。第３図は、本発明繊維の断面写真の一例である。第
４図は本発明繊維の紡糸口金装置の一例を示す断面図
で、１が導入板、２、３はポリマー導入孔、４、５はミ
キシングプレート、６は中間板、７はサンドボツクス、
８はフイルター、９は整流板、10は口金板、11は静止混
合器、12はろ過部を示す。FIG. 1 is an example of a surface photograph of a twill fabric made of the fiber of the present invention. FIG. 2 is an example of an enlarged photograph of a fabric surface photograph. FIG. 3 is an example of a cross-sectional photograph of the fiber of the present invention. FIG. 4 is a cross-sectional view showing an example of the fiber spinneret device of the present invention, in which 1 is an introduction plate, 2 and 3 are polymer introduction holes, 4 and 5 are mixing plates, 6 is an intermediate plate, and 7 is a sand box.
8 is a filter, 9 is a rectifying plate, 10 is a base plate, 11 is a static mixer, and 12 is a filtering part.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−36775（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−78213（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−119771（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−31014（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−184185（ＪＰ，Ａ) 特公 昭47−14051（ＪＰ，Ｂ１)Continuation of front page (56) Reference JP-A-59-36775 (JP, A) JP-A-62-78213 (JP, A) JP-A-61-119771 (JP, A) JP-A-56-31014 (JP , A) JP 62-184185 (JP, A) JP 47-14051 (JP, B1)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】全ジオール成分中に、式ＨOCH₂CH_{2 n}OH
〔式中ｎは２〜10の整数を〕を有するポリエチレングリ
コールを20モル％以上含有し、かつ芳香族核に結合した
−SO₃M基（式中Ｍは水素または金属イオン）を有する二
官能性単量体にしてジカルボン酸またはジオールもしく
は何れかのエステル形成性誘導体が全ジカルボン酸また
は全グリコール成分の５モル％以上を構成する、水に溶
解または分散する水溶性ポリエステル樹脂（Ａ）と、ポ
リエチレンテレフタレートを主成分とする熱可塑性ポリ
エステル樹脂（Ｂ）とを、前記Ａ成分ポリマーを重量比
率で少なくとも３％混合した繊維であって、該繊維は、
繊維断面形状が単繊維間でそれぞれ異なったランダムな
表面凹凸形状を有し、繊維表面から繊維内部に達する大
きなクラックをランダムに有する単繊維を含み、クラッ
クが単繊維を繊維長さ方向に分割した極細繊維が該単繊
維表層よりランダムに枝状に出て部分的にデニールミッ
クス状態を形成していることを特徴とするカチオン可染
ポリエステル系繊維。1. The formula HOCH ₂ CH _{2 n} OH in all diol components.
A bifunctional compound containing 20 mol% or more of polyethylene glycol having [wherein n is an integer of 2 to 10] and having a —SO ₃ M group (M is hydrogen or a metal ion) bonded to an aromatic nucleus. A water-soluble polyester resin (A) soluble or dispersible in water, wherein the dicarboxylic acid or diol or any ester-forming derivative constitutes 5% by mole or more of the total dicarboxylic acid or total glycol component as a water-soluble monomer. A fiber obtained by mixing at least 3% by weight of the component A polymer with a thermoplastic polyester resin (B) containing polyethylene terephthalate as a main component, the fiber comprising:
The fiber cross-sectional shape has random surface irregularities that are different between single fibers, and includes single fibers that randomly have large cracks reaching the inside of the fibers from the fiber surface, and the cracks split the single fibers in the fiber length direction. A cation-dyeable polyester fiber, wherein the ultrafine fibers are randomly branched from the surface of the single fiber and partially form a denier mixed state. 【請求項２】全ジオール成分中に、式ＨOCH₂CH_{2 n}OH
〔式中ｎは２〜10の整数を〕を有するポリエチレングリ
コールを20モル％以上含有し、かつ芳香族核に結合した
−SO₃M基（式中Ｍは水素または金属イオン）を有する二
官能性単量体にしてジカルボン酸またはジオールもしく
は何れかのエステル形成性誘導体が全ジカルボン酸また
は全グリコール成分の５モル％以上を構成する、水に溶
解または分散する、ガラス転移点が25℃以上、固有粘度
が0.25以上の水溶性ポリエステル樹脂（Ａ）と、ポリエ
チレンテレフタレートを主成分とする熱可塑性ポリエス
テル樹脂（Ｂ）とを、それぞれ別々に溶融押出し、紡糸
パック内でA:Bの比率を5.95〜30:70重量％の範囲で、ス
タチックミキサーにより２成分の層状態が残る程度に不
均一に混合し、その後紡糸ノズルより押出し繊維化し、
得られた繊維をその後の糸状段階もしくは布帛段階にお
いて、前記水溶性ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエチレ
ンテレフタレートを主成分とする熱可塑性ポリエステル
樹脂（Ｂ）とを、前記Ａ成分ポリマーの重量比率が少な
くとも３％となるようにアルカリ減量処理することを特
徴とするカチオン可染ポリエステル系繊維の製造方法。 _{2. The} formula HOCH ₂ CH _{2 n} OH in all diol components.
A bifunctional compound containing 20 mol% or more of polyethylene glycol having [wherein n is an integer of 2 to 10] and having a —SO ₃ M group (M is hydrogen or a metal ion) bonded to an aromatic nucleus. Of a dicarboxylic acid or diol, or an ester-forming derivative of either of them as a water-soluble monomer, constitutes 5 mol% or more of all dicarboxylic acid or all glycol components, dissolves or disperses in water, has a glass transition point of 25 ° C. or more, A water-soluble polyester resin (A) having an intrinsic viscosity of 0.25 or more and a thermoplastic polyester resin (B) containing polyethylene terephthalate as a main component are separately melt-extruded, and the ratio of A: B is 5.95 to In the range of 30: 70% by weight, the mixture is mixed nonuniformly with a static mixer to the extent that the two-component layer state remains, and then extruded from a spinning nozzle to form fibers,
In the subsequent thread-like step or cloth step of the obtained fiber, the water-soluble polyester resin (A) and the thermoplastic polyester resin (B) containing polyethylene terephthalate as a main component are mixed in a weight ratio of the A-component polymer of at least 3 A process for producing a cation-dyeable polyester fiber, which comprises subjecting the alkali-reduction treatment so that the content of the dye becomes 10%.