JP2548760B2 - Plastic scintillator and manufacturing method thereof - Google Patents
Plastic scintillator and manufacturing method thereofInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、螢光性分子がポリマーに化学結合された、
プラスチックシンチレーターに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a fluorescent molecule chemically bonded to a polymer.
Regarding plastic scintillator.
従来市販されているプラスチックシンチレーターは、
ポリマー中に螢光性分子、例えば2,5−ジフェニルオキ
サゾール、２−フェニル−５−ナフチルオキサゾール、
ターフェニル、2,5−ジフェニル−1,3,4−オキサジアゾ
ール等を分散させた混ぜ物であり、低エネルギー放射線
のシンチレーターとして広く使用されている。Plastic scintillators that are commercially available in the past are
Fluorescent molecules in the polymer, such as 2,5-diphenyloxazole, 2-phenyl-5-naphthyloxazole,
It is a mixture in which terphenyl, 2,5-diphenyl-1,3,4-oxadiazole and the like are dispersed, and is widely used as a scintillator for low energy radiation.
しかしながら、従来のポリマーに螢光物質を分散させ
たプラスチックシンチレーターは、 、第２図（１）に示すように、大部分はまずポリスチ
レンにおけるフェニル基が励起され、次いで溶質へエネ
ルギーが移動し、発光するという本質的に分子間エネル
ギー移動の過程を含むため、シンチレーション効率があ
まり高くない。However, as shown in Fig. 2 (1), most plastic scintillators in which a fluorescent substance is dispersed in a conventional polymer excite the phenyl group in polystyrene first, and then transfer energy to the solute to emit light. The scintillation efficiency is not so high because it essentially involves the process of intermolecular energy transfer.
、螢光性分子の含有率が、通常の混合系では10％以下
と低く、より高濃度にすると微結晶が析出し、シンチレ
ーション光の散乱の原因となり、発光強度が低下する。
また目視で微結晶が認められなくても螢光性分子が会合
せず、均一に分散しているかどうかは疑問である。The content of fluorescent molecules is as low as 10% or less in a usual mixed system, and if the concentration is increased, fine crystals are deposited, which causes scattering of scintillation light, and the emission intensity is reduced.
Further, it is doubtful whether or not the fluorescent molecules do not meet and are uniformly dispersed even if fine crystals are not visually observed.
、有機溶媒に対する耐久性が低く、螢光性分子は低分
子量の有機物であるために、溶出しやすい。Since the fluorescent molecule is a low molecular weight organic substance, it has low durability against organic solvents and is easily eluted.
、真空中で使用しようとすると、螢光性分子は低分子
量のため比較的蒸気圧が高く、昇華し、放出されやす
い、という問題点を有しており、特に、上記、の問
題点は、性能の信頼性という観点からは実用化の一つの
制約となっている。When used in vacuum, the fluorescent molecule has a problem that it has a relatively high vapor pressure because of its low molecular weight, is sublimated, and is easily released, and in particular, the above problems are From the viewpoint of reliability of performance, it is one of the constraints for practical use.
したがって本発明は、アルコール、酢酸など有機溶媒
に対する耐久性、真空中での使用といった面で性能の信
頼性があり、確実にフィルム状態とすることができ、し
かも発光効率の高いプラスチックシンチレーターの開発
を目的とする。Therefore, the present invention is to develop a plastic scintillator that has high reliability in performance in terms of durability against organic solvents such as alcohol and acetic acid, reliable use in vacuum, and can be reliably formed into a film, and has high luminous efficiency. To aim.
本発明のプラスチックシンチレーターは、繰り返し単
位 （式中、Ａはフェニル基、または低級アルキル基置換フ
ェニル基、Ｂは置換基を有するフェニル基であって、該
置換基はビフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル
基、アントラセニル基、５−フェニルオキサゾリル−２
−基、５−（α−ナフチル）オキサゾリル−２−基、５
−（β−ナフチル）オキサゾリル−２−基、５−（４−
ビフェニリル）オキサゾリル−２−基、５−フェニル−
1,3,4−オキサジアゾリル−２−基、４−｛５−（α−
ナフチル）オキサゾリル−２−｝フェニル基、４−｛５
−（β−ナフチル）オキサゾリル−２−｝フェニル基、
４−｛５−（４−ビフェニリル）オキサゾリル−２−｝
フェニル基、４−（５−フェニル−1,3,4−オキサジア
ゾリル−２−）フェニル基から選ばれ、またｌ、ｍは繰
り返し単位中に含まれるそれぞれの繰り返しの単位の割
合を示し、０≦ｌ＜１、０＜ｍ≦１である。） を有するポリマーからなることを特徴とする。The plastic scintillator of the present invention has a repeating unit (In the formula, A is a phenyl group or a lower alkyl group-substituted phenyl group, B is a phenyl group having a substituent, and the substituent is a biphenyl group, an α-naphthyl group, a β-naphthyl group, an anthracenyl group, 5 -Phenyloxazolyl-2
-Group, 5- (α-naphthyl) oxazolyl-2-group, 5
-(Β-naphthyl) oxazolyl-2-group, 5- (4-
Biphenylyl) oxazolyl-2-group, 5-phenyl-
1,3,4-oxadiazolyl-2-group, 4- {5- (α-
Naphthyl) oxazolyl-2-} phenyl group, 4- {5
-(Β-naphthyl) oxazolyl-2-} phenyl group,
4- {5- (4-biphenylyl) oxazolyl-2-}
Selected from a phenyl group and a 4- (5-phenyl-1,3,4-oxadiazolyl-2-) phenyl group, and l and m represent the proportion of each repeating unit contained in the repeating unit, and 0 ≦ 1 <1 and 0 <m ≦ 1. ) Is included in the polymer.
また、本発明のプラスチックシンチレーターの製造方
法は、繰り返し単位 （式中、Ａはフェニル基、または低級アルキル基置換フ
ェニル基を表わす。） を有するポリマーにおけるフェニル基を、触媒の存在下
でハロゲン化した後、グリニャール化合物、または有機
リチウム化合物と反応させ、上記構造単位を有するポリ
マーとすることを特徴とする。Further, the method for producing a plastic scintillator of the present invention comprises a repeating unit (In the formula, A represents a phenyl group or a phenyl group substituted with a lower alkyl group.) After halogenating the phenyl group in the polymer in the presence of a catalyst, the phenyl group is reacted with a Grignard compound or an organolithium compound, A polymer having a structural unit is characterized.
本発明のプラスチックシンチレーターは、例えば第１
図に示すようなフローチャートで合成することができ
る。The plastic scintillator of the present invention is, for example, the first
It can be synthesized by the flowchart shown in the figure.
原料化合物であるポリマーとしては、８万程度に分子
量分布のピークを有する一般に市販されているポリスチ
レンを本発明では使用できるが、これ以外の分子量分布
を有するポリスチレンでも使用でき、また低級アルキル
基で置換されたフェニル基を側鎖として有するポリマー
であるポリビニルトルエン等を使用してもよく、さらに
コポリマーを使用してもよい。ハロゲン化反応触媒とし
ては、鉄粉が望ましく、また使用しうるハロゲンとして
は、塩素、よう素でもいいが、臭素が、特に望ましい。
また反応溶媒としては、原料ポリマーを溶解するもので
あればよく、例えばジクロロメタン、クロロホルム、四
塩化炭素、1,2ジクロロエタン等が望ましく、反応温度
は０℃〜室温で実施される。As the polymer which is the raw material compound, generally commercially available polystyrene having a peak of molecular weight distribution at about 80,000 can be used in the present invention, but polystyrene having other molecular weight distribution can also be used and substituted with a lower alkyl group. Polyvinyltoluene or the like, which is a polymer having a phenyl group as a side chain, may be used, and a copolymer may be used. As the halogenation reaction catalyst, iron powder is desirable, and as the halogen that can be used, chlorine and iodine may be used, but bromine is particularly desirable.
The reaction solvent may be any solvent which can dissolve the raw material polymer, for example, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2 dichloroethane and the like are preferable, and the reaction temperature is 0 ° C to room temperature.
グリニャール反応で使用しうる多環式グリニャール化
合物は、芳香族多環式グリニャール化合物としては、ビ
フェニルマグネシウムブロマイド、α−ナフチルマグネ
シウムブロマイド、β−ナフチルマグネシウムブロマイ
ド、アントラセニルマグネシウムブロマイドがあり、複
素環を含む多環式化合物としては、２−マグネシウムブ
ロモ−５−フェニルオキサゾール、２−マグネシウムブ
ロモ−５−（α−ナフチル）オキサゾール、２−マグネ
シウムブロモ−５−（β−ナフチル）オキサゾール、２
−マグネシウムブロモ−５−（４−ビフェニリル）オキ
サゾール、２−マグネシウムブロモ−５−フェニル−1,
3,4−オキサジアゾール、２−（４−マグネシウムブロ
モ）フェニル−５−フェニルオキサゾール、２−（４−
マグネシウムブロモ）フェニル−５−（αナフチル）オ
キサゾール、２−（４−マグネシウムブロモ）フェニル
−５−（βナフチル）オキサゾール、２−（４−マグネ
シウムブロモ）フェニル−５−（４−ビフェニリル）オ
キサゾール、２−（４−マグネシウムブロモ）フェニル
−５−フェニル1,3,4−オキサジアゾール等がある。Polycyclic Grignard compounds that can be used in the Grignard reaction include aromatic polycyclic Grignard compounds such as biphenyl magnesium bromide, α-naphthyl magnesium bromide, β-naphthyl magnesium bromide and anthracenyl magnesium bromide, which have a heterocyclic ring. Examples of the polycyclic compound contained include 2-magnesium bromo-5-phenyloxazole, 2-magnesium bromo-5- (α-naphthyl) oxazole, 2-magnesium bromo-5- (β-naphthyl) oxazole, and 2
-Magnesium bromo-5- (4-biphenylyl) oxazole, 2-magnesium bromo-5-phenyl-1,
3,4-oxadiazole, 2- (4-magnesium bromo) phenyl-5-phenyloxazole, 2- (4-
Magnesium bromo) phenyl-5- (α-naphthyl) oxazole, 2- (4-magnesium bromo) phenyl-5- (β-naphthyl) oxazole, 2- (4-magnesium bromo) phenyl-5- (4-biphenylyl) oxazole, 2- (4-magnesium bromo) phenyl-5-phenyl 1,3,4-oxadiazole and the like.
またグリニャール反応触媒としては、ニッケルジフェ
ニルホスフィノエタンジクロライドNi（dppe）Cl2（触
媒の製造方法は、Bulletin of the Chemical Socie
ty of Japan 49（７）p.1958〜1969（1976）記載参
照）がよく、また溶媒としては、エーテル系、たとえば
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等がよい。Further, as a Grignard reaction catalyst, nickel diphenylphosphinoethane dichloride Ni (dppe) Cl 2 (the catalyst is manufactured by the Bulletin of the Chemical Sociece
ty of Japan 49 (7) p.1958-1969 (1976)), and the solvent is preferably an ether type such as diethyl ether or tetrahydrofuran.
また、ビフェニルブロマイドとリチウムを反応させて
ビフェニルリチウム化物とし、ポリスチレンのブロム化
物と反応させることによって、上記グリニャール反応と
同様の反応をさせることができる。多環式化合物のリチ
ウム化合物としては、ビフェニルリチウム、α−、ある
いはβ−ナフチルリチウム、アントラセニルリチウム等
が好適に使用される。Further, by reacting biphenyl bromide with lithium to form a biphenyl lithiated product and reacting it with a bromide of polystyrene, the same reaction as the Grignard reaction can be carried out. As the lithium compound of the polycyclic compound, biphenyl lithium, α- or β-naphthyl lithium, anthracenyl lithium and the like are preferably used.
本発明により得られるプラスチックシンチレーター
は、第２図（２）に示すように、β線が照射されると、
主としてまずポリシチレン等の側鎖フェニル基が励起さ
れ、次いで螢光性部位であるターフェニル基のごとき多
環式基への分子内でのエネルギー移動が起こり発光する
のに対して、従来の、ポリマーに螢光物質を分散させた
プラスチックシンチレーターの場合は、第２図（１）に
示すような分子間でのエネルギー移動で発光するもので
あり、溶質の不均一分散等の問題を有しており、本発明
のプラスチックシンチレーターは、従来ものに比較し
て、高いシンチレーション効率が得られる。The plastic scintillator obtained by the present invention, when irradiated with β rays, as shown in FIG.
Mainly, a side chain phenyl group such as polycytylene is excited first, and then intramolecular energy transfer to a polycyclic group such as a terphenyl group, which is a fluorescent site, occurs and light is emitted. In the case of a plastic scintillator in which a fluorescent substance is dispersed, light is emitted by energy transfer between molecules as shown in Fig. 2 (1), and there are problems such as non-uniform dispersion of solutes. The plastic scintillator of the present invention has higher scintillation efficiency than conventional ones.
また、ハロゲン化の割合、またグリニャール試薬、リ
チウム化合物の使用モル比を変えることにより、自由に
螢光性部位の含有率を変化させることができ、しかもポ
リマー中に均一に分散させて存在させることができる。Further, by changing the halogenation ratio and the molar ratio of the Grignard reagent and the lithium compound used, it is possible to freely change the content ratio of the fluorescent moiety, and moreover, to disperse it uniformly in the polymer. You can
尚、本発明のプラスチックシンチレーターに、使用目
的に応じて従来の螢光物質を分散させて使用したり、あ
るいは原料ポリマーであるポリスチレンやポリビニルト
ルエン等を混合してもよいことは勿論である。It is needless to say that a conventional fluorescent substance may be dispersed and used in the plastic scintillator of the present invention, or raw material polymers such as polystyrene and polyvinyltoluene may be mixed.
〔実施例１〕 （TP;ターフェニル基 ｘ＝0.05）の製造方法 （ハロゲン化工程） 数平均分子量８万のポリスチレン2.08g（20mmol）、
鉄粉14mg（0.25mmol）を100mlフラスコに採取し、これ
に四塩化炭素10mlを加え、充分撹拌しつつ溶解させた。
撹拌しつつ０℃に冷却し、暗室内で臭素0.16g（1mmol）
を注射筒を用いてゆっくり滴下した。滴下終了後、室温
まで徐々に昇温し、約35時間反応させた、反応終了後、
反応生成物に少量の四塩化炭素を加え、濾過した。濾液
をメタノール中に滴下し、白色のポリマーを沈澱として
得た。このポリマーを５％Na2S2O3、５％Na2CO3水溶液
で洗浄して未反応の臭素を除去し、減圧下で乾燥した。
収量2.01g （グリニャール反応工程） 上記生成ポリマー2.01g、触媒としてニッケルジフェ
ニルホスフィノエタンジクロライド、Ni（dppe）Cl22.0
mgを100mlフラスコ中に採取し、ジエチルエーテル50ml
を加えた。これに室温でグリニャール試薬ビフェニルマ
グネシウムブロマイド1.3mmol加え、還流下24時間反応
させた。反応後、希塩酸で加水分解後、エーテル抽出
し、このエーテル溶液をメタノール中に滴下し、沈澱と
してポリマーを得た。このポリマーを50℃、８時間、減
圧下乾燥した。収量1.21g ジオキサン中に溶解した、得られたポリマーは第３図
に示すような紫外線吸収スペクトル、また第４図に示す
ような螢光スペクトル（励起波長295nm）を示し、生成
ポリマーにターフェニル基が存在していることを確認し
た。[Example 1] (TP; terphenyl group x = 0.05) production method (halogenation step) 2.08 g (20 mmol) of polystyrene having a number average molecular weight of 80,000,
14 mg (0.25 mmol) of iron powder was sampled in a 100 ml flask, and 10 ml of carbon tetrachloride was added thereto and dissolved with sufficient stirring.
Cool to 0 ° C with stirring and in a dark room 0.16 g (1 mmol) bromine
Was slowly dropped using a syringe. After completion of the dropping, the temperature was gradually raised to room temperature and the reaction was performed for about 35 hours.
A small amount of carbon tetrachloride was added to the reaction product and filtered. The filtrate was dropped into methanol to obtain a white polymer as a precipitate. This polymer was washed with 5% Na 2 S 2 O 3 , 5% Na 2 CO 3 aqueous solution to remove unreacted bromine, and dried under reduced pressure.
Yield 2.01 g (Grignard reaction step) 2.01 g of the above-mentioned polymer, nickel diphenylphosphinoethane dichloride as a catalyst, Ni (dppe) Cl 2 2.0
Collect mg in a 100 ml flask and add 50 ml of diethyl ether.
Was added. To this was added 1.3 mmol of Grignard reagent biphenylmagnesium bromide at room temperature, and the mixture was reacted under reflux for 24 hours. After the reaction, the mixture was hydrolyzed with dilute hydrochloric acid and extracted with ether. The ether solution was dropped into methanol to obtain a polymer as a precipitate. The polymer was dried under reduced pressure at 50 ° C. for 8 hours. Yield 1.21g Dissolved in dioxane, the obtained polymer showed an ultraviolet absorption spectrum as shown in Fig. 3 and a fluorescence spectrum (excitation wavelength 295nm) as shown in Fig. 4, and the polymer produced had terphenyl groups. Was confirmed to exist.
〔実施例２〕 実施例１と同様にして、グリニャール試薬のモル比を
変え、生成ポリマー中の割合がｘ＝0.20、ｘ＝１となる
ようにした。収量はブロモスチレンポリマーが、それぞ
れ2.15g、2.27g、最終的にプラスチックシンチレーター
としては、それぞれ1.79g、1.44gであった。[Example 2] In the same manner as in Example 1, the molar ratio of the Grignard reagent was changed so that the ratios in the produced polymer were x = 0.20 and x = 1. The yields of bromostyrene polymer were 2.15 g and 2.27 g, respectively, and finally the plastic scintillators were 1.79 g and 1.44 g, respectively.
最終的に得られたポリマーに、63Niβ線源を用いてβ
線を照射したところ、それぞれ発光した。The final polymer was prepared by using a 63 Ni β-ray source
When the lines were irradiated, they each emitted light.
〔実施例３〕 上記実施例１で得られたポリマー400mgを、1.5mlのト
ルエン中に溶解させ粘調な液体とし、スピンナーを用い
て、最初500rpmで10秒間、次ぎに1000rpmで１分間、石
英板上で、膜厚40μｍに薄膜化した。得られた薄膜に、
63Niβ線源（EMAX66KeV、Eav20KeV）を用い、フォトン
カウンティング法によりシンチレーション発光量を測定
した。発光量は、5.5×103cpsであった。[Example 3] 400 mg of the polymer obtained in the above Example 1 was dissolved in 1.5 ml of toluene to give a viscous liquid, and a spinner was used, first at 500 rpm for 10 seconds, then at 1000 rpm for 1 minute, quartz. The thickness was reduced to 40 μm on the plate. In the obtained thin film,
The scintillation emission was measured by the photon counting method using a 63 Ni β-ray source (E MAX 66 KeV, E av 20 KeV). The luminescence amount was 5.5 × 10 3 cps.
従来の市販されているプラスチックシンチレーター
を、厚さ460μｍに製膜化して、上記方法と同様にして
シンチレーション発光量を測定した。発光量は4.4×103
cpsであった。A conventional commercially available plastic scintillator was formed into a film having a thickness of 460 μm, and the scintillation luminescence amount was measured in the same manner as the above method. Luminous intensity is 4.4 × 10 3
It was cps.
本発明のプラスチックシンチレーターは、本質的にポ
リエチレン等のフェニル基から、螢光性部位であるター
フェニル基のごとき多環式基への分子内でのエネルギー
移動であり、高いシンチレーション効率が得られる。The plastic scintillator of the present invention is essentially an intramolecular energy transfer from a phenyl group such as polyethylene to a polycyclic group such as a terphenyl group which is a fluorescent site, and high scintillation efficiency is obtained.
また、ポリマーのハロゲン化工程での臭素の使用モル
比を変えることにより、自由に螢光性部位の含有率を変
化させることができ、しかもポリマーに中に均一に分散
させることができるので、従来のポリマー中に螢光性物
質を拡散したものの場合のような散乱の原因となる微結
晶の析出もない。Also, by changing the molar ratio of bromine used in the halogenation step of the polymer, it is possible to freely change the content rate of the fluorescent moiety, and moreover, since it can be uniformly dispersed in the polymer, There is also no precipitation of fine crystals which causes scattering as in the case where the fluorescent substance is diffused in the polymer.
さらに、本発明のプラスチックシンチレーターは、そ
の螢光部位が高分子鎖に化学的に結合しているため、耐
溶媒性、または真空中での使用の際の耐久性が向上し
た。Furthermore, since the fluorescent moiety of the plastic scintillator of the present invention is chemically bonded to the polymer chain, solvent resistance or durability when used in vacuum is improved.
第１図は本発明のプラスチックシンチレーター合成のフ
ローチャート図、第２図はシンチレーションメカニズム
の説明図、第３図は本発明のプラスチックシンチレータ
ーの紫外線吸収スペクトル図、第４図は本発明のプラス
チックシンチレーターの螢光スペクトル図である。FIG. 1 is a flow chart of the plastic scintillator synthesis of the present invention, FIG. 2 is an explanatory diagram of the scintillation mechanism, FIG. 3 is an ultraviolet absorption spectrum diagram of the plastic scintillator of the present invention, and FIG. 4 is a view of the plastic scintillator of the present invention. It is an optical spectrum diagram.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特公 昭45−31952（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭48−44074（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭47−50995（ＪＰ，Ｂ１) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-B-45-31952 (JP, B1) JP-B-48-44074 (JP, B1) JP-B-47-50995 (JP, B1)
Claims (4)
ェニル基、Ｂは置換基を有するフェニル基であって、該
置換基はビフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル
基、アントラセニル基、５−フェニルオキサゾリル−２
−基、５−（α−ナフチル）オキサゾリル−２−基、５
−（β−ナフチル）オキサゾリル−２−基、５−（４−
ビフェニル）オキサゾリル−２−基、５−フェニル−1,
3,4−オキサジアルゾリル−２−基、４−｛５−（α−
ナフチル）オキサゾリル−２−｝フェニル基、４−｛５
−（β−ナフチル）オキサゾリル−２−｝フェニル基、
４−｛５−（４−ビフェニリル）オキサゾリル−２−｝
フェニル基、４−（５−フェニル−1,3,4−オキサジア
ゾリル−２−）フェニル基から選ばれ、また、ｌ、ｍは
繰り返し単位中に含まれるそれぞれの繰り返し単位の割
合を示し、０≦ｌ＜１、０＜ｍ≦１である。） を有するポリマーからなることを特徴とするプラスチッ
クシンチレーター。1. Repeating unit (In the formula, A is a phenyl group or a lower alkyl group-substituted phenyl group, B is a phenyl group having a substituent, and the substituent is a biphenyl group, an α-naphthyl group, a β-naphthyl group, an anthracenyl group, 5 -Phenyloxazolyl-2
-Group, 5- (α-naphthyl) oxazolyl-2-group, 5
-(Β-naphthyl) oxazolyl-2-group, 5- (4-
Biphenyl) oxazolyl-2-group, 5-phenyl-1,
3,4-Oxadiazolyl-2-group, 4- {5- (α-
Naphthyl) oxazolyl-2-} phenyl group, 4- {5
-(Β-naphthyl) oxazolyl-2-} phenyl group,
4- {5- (4-biphenylyl) oxazolyl-2-}
Selected from a phenyl group and a 4- (5-phenyl-1,3,4-oxadiazolyl-2-) phenyl group, and l and m represent the proportion of each repeating unit contained in the repeating unit, and 0 ≦ 1 <1 and 0 <m ≦ 1. ) A plastic scintillator comprising a polymer having
基であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
プラスチックシンチレーター。2. The plastic scintillator according to claim 1, wherein B in the repeating unit is a terphenyl group.
ェニル基を表わす。）を有するポリマーにおけうフェニ
ル基を、触媒の存在下でハロゲン化した後、グリニャー
ル化合物、または有機リチウム化合物と反応させ、繰り
返し単位 （式中、Ａはフェニル基、または低級アルキル基置換フ
ェニル基、Ｂは置換基を有するフェニル基であって、該
置換基はビフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル
基、アントラセニル基、５−フェニルオキサゾリル−２
−基、５−（α−ナフチル）オキサゾリル−２−基、５
−（β−ナフチル）オキサゾリル−２−基、５−（４−
ビフェニリル）オキサゾリル−２−基、５−フェニル−
1,3,4−オキサジアゾリル−２−基、４−｛５−（α−
ナフチル）オキサゾリル−２−｝フェニル基、４−｛５
−（β−ナフチル）オキサゾリル−２−｝フェニル基、
４−｛５−（４−ビフェニリル）オキサゾリル−２−｝
フェニル基、４−（５−フェニル−1,3,4−オキサジア
ゾリル−２−）フェニル基から選ばれ、また、ｌ、ｍは
繰り返し単位中に含まれるそれぞれの繰り返しの単位の
割合を示し、０≦ｌ＜１、０＜ｍ≦１である。） を有するポリマーとすることを特徴とするプラスチック
シンチレーターの製造方法。3. Repeating unit The phenyl group in the polymer having (wherein A represents a phenyl group or a lower alkyl group-substituted phenyl group) is halogenated in the presence of a catalyst and then reacted with a Grignard compound or an organolithium compound. , Repeating unit (In the formula, A is a phenyl group or a lower alkyl group-substituted phenyl group, B is a phenyl group having a substituent, and the substituent is a biphenyl group, an α-naphthyl group, a β-naphthyl group, an anthracenyl group, 5 -Phenyloxazolyl-2
-Group, 5- (α-naphthyl) oxazolyl-2-group, 5
-(Β-naphthyl) oxazolyl-2-group, 5- (4-
Biphenylyl) oxazolyl-2-group, 5-phenyl-
1,3,4-oxadiazolyl-2-group, 4- {5- (α-
Naphthyl) oxazolyl-2-} phenyl group, 4- {5
-(Β-naphthyl) oxazolyl-2-} phenyl group,
4- {5- (4-biphenylyl) oxazolyl-2-}
Selected from a phenyl group and a 4- (5-phenyl-1,3,4-oxadiazolyl-2-) phenyl group, and l and m represent the proportion of each repeating unit contained in the repeating unit, and ≦ l <1, 0 <m ≦ 1. The manufacturing method of the plastic scintillator characterized by making it the polymer which has these.
り、また、グリニャール化合物、または有機リチウム化
合物が、それぞれ、ビフェニルマグネシウムブロマイ
ド、またはビフェニルリチウムであって、繰り返し単位
におけるＢがターフェニル基であるポリマーであること
を特徴とする特許請求の範囲第３項記載のプラスチック
シンチレーターの製造方法。4. A polymer in which A in the repeating unit is a phenyl group, and the Grignard compound or the organolithium compound is biphenyl magnesium bromide or biphenyl lithium, respectively, and B in the repeating unit is a terphenyl group. The method for producing a plastic scintillator according to claim 3, wherein
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| JP32781187A JP2548760B2 (en) | 1987-12-24 | 1987-12-24 | Plastic scintillator and manufacturing method thereof |
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- 1987-12-24 JP JP32781187A patent/JP2548760B2/en not_active Expired - Fee Related
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