JP2546258B2 - Process for producing elastomeric long-chain α-olefin polymer - Google Patents
Process for producing elastomeric long-chain α-olefin polymerInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はエラストマー状長鎖α−オレフィン重合体の
製造方法に関し、さらに詳しくは制振材などの防振ゴム
用途およびプラスチックやゴムの改質剤、粘着剤、接着
剤などの用途に有用な長鎖α−オレフィン重合体の製造
方法に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing an elastomeric long-chain α-olefin polymer, and more specifically, for use as a vibration damping rubber such as a vibration damping material and for modifying plastics and rubber. The present invention relates to a method for producing a long-chain α-olefin polymer which is useful for applications such as agents, pressure-sensitive adhesives and adhesives.
従来、長鎖α−オレフィンの重合にはTiCl4−AlR
3系、TiCl3−AlR2Cl系、TiCl4/VCl4−AlR3系（R:アルキ
ル基）の触媒が用いられてきたが、数平均分子量（Mn）
の大きいポリマーを短時間の重合では得られにくく、ま
た分子量分布の狭い、すなわち重量平均分子量（Mw）／
数平均分子量（Mn）が小さいポリマーが得られにくいと
いう欠点があった。Conventionally, TiCl 4 -AlR has been used to polymerize long-chain α-olefins.
3 type, TiCl 3 -AlR 2 Cl type, TiCl 4 / VCl 4 -AlR 3 type (R: alkyl group) catalysts have been used, but number average molecular weight (Mn)
It is difficult to obtain a polymer with a large value in a short time, and the molecular weight distribution is narrow, that is, the weight average molecular weight (Mw) /
It has a drawback that it is difficult to obtain a polymer having a small number average molecular weight (Mn).
本発明の目的は、前記従来技術の問題点を解決し、数
平均分子量が大きく、分子量分布が狭く、短時間で重合
することができる、振動吸収性、加工性等に優れたエラ
ストマー状長鎖α−オレフィン重合体の製造方法を提供
することにある。The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, large number average molecular weight, narrow molecular weight distribution, capable of polymerizing in a short time, vibration-absorbing property, excellent long-chain elastomer-like chain It is to provide a method for producing an α-olefin polymer.
本発明者らは、前記技術的課題を達成するため鋭意研
究をした結果、エラストマー状長鎖α−オレフィン重合
体の製造にあたって、（ａ）遷移金属触媒成分として塩
化マグネシウム担持チタン化合物を用い、（ｂ）有機ア
ルミニウム成分としてトリアルキルアルミニウムを用
い、３≦Al/Ti（モル比）≦50、15,000≦モノマー/Ti
（モル比）≦50,000の条件で重合することにより、短時
間でMnが10万以上で、Mw/Mnが10以下の分子量分布の狭
い重合体が得られることを見出し、本発明に到達した。As a result of intensive studies to achieve the above technical problems, the present inventors have used (a) a magnesium chloride-supported titanium compound as a transition metal catalyst component in the production of an elastomeric long-chain α-olefin polymer, ( b) Using trialkylaluminum as the organic aluminum component, 3 ≦ Al / Ti (molar ratio) ≦ 50, 15,000 ≦ monomer / Ti
The present inventors have found that a polymer having a narrow molecular weight distribution of Mn of 100,000 or more and Mw / Mn of 10 or less can be obtained in a short time by polymerizing under the condition of (molar ratio) ≦ 50,000, and the present invention has been accomplished.
すなわち、本発明は、炭素数６〜20の直鎖状のα−オ
レフィンを、（ａ）遷移金属触媒成分として少なくとも
塩化マグネシウムとチタン化合物を含有する固体触媒成
分と、（ｂ）有機アルミニウム成分としてトリアルキル
アルミニウムとを用い、 ３≦Al/Ti（モル比）≦50、15,000≦モノマー/Ti（モル
比）≦50,000 の条件で、ポリスチレン換算数平均分子量が10万以上、
かつ重量平均分子量／数平均分子量が10以下になるよう
に重合することを特徴とする。That is, in the present invention, a linear α-olefin having 6 to 20 carbon atoms is used as (a) a solid metal catalyst component containing at least magnesium chloride and a titanium compound as a transition metal catalyst component and (b) an organoaluminum component. Using trialkylaluminum, under the conditions of 3 ≦ Al / Ti (molar ratio) ≦ 50, 15,000 ≦ monomer / Ti (molar ratio) ≦ 50,000, the polystyrene reduced number average molecular weight is 100,000 or more,
Further, the polymerization is performed so that the weight average molecular weight / number average molecular weight is 10 or less.
Mnが10万未満であると重合体の粘着性が大きく、例え
ばこの重合体を制振剤として用いる場合には、加工次に
ロールなどに付着する等の不都合を生ずる。またMw/Mn
が10を超えると、分子量分布がブロードとなることによ
り特に低分子量側の重合体が上記と同様な不都合を生ず
る。When the Mn is less than 100,000, the polymer has a high tackiness, and for example, when this polymer is used as a vibration-damping agent, there arises a problem that it adheres to a roll or the like after processing. Also Mw / Mn
When the value exceeds 10, the molecular weight distribution becomes broad, so that the polymer having particularly low molecular weight has the same inconvenience as described above.
本発明に用いられる長鎖α−オレフィンとしては、炭
素数６〜20の直鎖状のα−オレフィンであり、例えばヘ
キセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−
１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、テト
ラデセン−１、ヘキサデセン−１、オクタデセン−１、
エイコセン−１などが挙げられる。これらのうち炭素数
６〜12のα−オレフィンであるヘキセン−１、ヘプテン
−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデ
セン−１、ドデセン−１が好ましく、特にヘキセン−１
が好ましい。また重合に際しては、これらの長鎖α−オ
レフィンを２種以上併用することができる。The long-chain α-olefin used in the present invention is a linear α-olefin having 6 to 20 carbon atoms, for example, hexene-1, heptene-1, octene-1, nonene-.
1, decene-1, undecene-1, dodecene-1, tetradecene-1, hexadecene-1, octadecene-1,
Eicosene-1 and the like can be mentioned. Of these, hexene-1, heptene-1, octene-1, nonene-1, decene-1, undecene-1, and dodecene-1, which are α-olefins having 6 to 12 carbon atoms, are preferable, and hexene-1 is particularly preferable.
Is preferred. In the polymerization, two or more kinds of these long chain α-olefins can be used in combination.
本発明に用いられる（ａ）遷移金属触媒成分として少
なくとも塩化マグネシウムとチタン化合物を含有する固
体触媒成分としては、塩化マグネシウムに、四塩化チタ
ン、三塩化チタンまたはその組成物（例えばTiCl3・AlC
l3）、三塩化エトキシチタン、テトラブトキシチタンな
どのチタン化合物を、場合により有機酸エステル、水、
アミン類、アミド類、エーテル類、アルコール類などの
電子供与性化合物とともに担持させた担持チタン化合物
および／またはこのようにして得られた担持チタン化合
物を更に有機アルキルアルミニウム等で予備還元した担
持チタン化合物が好ましいものとして挙げられる。As the solid catalyst component containing at least magnesium chloride and a titanium compound as the transition metal catalyst component (a) used in the present invention, magnesium tetrachloride, titanium tetrachloride, titanium trichloride or a composition thereof (for example, TiCl 3 .AlC) is used.
l 3 ), ethoxytitanium trichloride, tetrabutoxytitanium, and other titanium compounds, optionally with an organic acid ester, water,
A supported titanium compound supported with an electron-donating compound such as amines, amides, ethers and alcohols and / or a supported titanium compound obtained by further preliminarily reducing the supported titanium compound thus obtained with an organic alkylaluminum or the like. Are preferred.
本発明に用いられる（ｂ）有機アルミニウム成分とし
てのトリアルキルアルミニウムとしては、トリメチルア
ルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリ−
ｎ−ヘキシルアルミニウムなどが挙げられ、あらかじめ
電子供与性化合物を予備接触させて用いることもでき
る。Examples of the (b) trialkylaluminum as the organoaluminum component used in the present invention include trimethylaluminum, triethylaluminum, triisobutylaluminum, tri-n-butylaluminum, tri-aluminum.
Examples thereof include n-hexylaluminum and the like, and an electron-donating compound may be preliminarily contacted and used in advance.
本発明に用いられる（ａ）遷移金属触媒成分と（ｂ）
有機アルミニウム化合物の比は、Al/Ti（モル比）が50
以下であることが必要である。Al/Ti（モル比）が50を
超えると低分子量成分が増大し、分子量分布が広くなり
好ましくない。なおAl/Ti（モル比）は３以上、特に10
〜40の範囲であることが好ましい。(A) transition metal catalyst component used in the present invention and (b)
The ratio of the organoaluminum compound is Al / Ti (molar ratio) of 50
It must be: When Al / Ti (molar ratio) exceeds 50, low molecular weight components increase and the molecular weight distribution becomes wide, which is not preferable. Al / Ti (molar ratio) is 3 or more, especially 10
It is preferably in the range of -40.
さらに本発明に用いられるモノマーと（ａ）遷移金属
触媒成分の比は、モノマー/Ti（モル比）が15,000以上
であることが必要である。モノマー/Ti（モル比）が15,
000未満では分子量が低下し、取り扱い時の粘着性が高
くなり好ましくない。この比は16,000〜50,000の範囲が
好ましい。Further, the ratio of the monomer used in the present invention to the transition metal catalyst component (a) needs to be 15,000 or more of monomer / Ti (molar ratio). Monomer / Ti (molar ratio) is 15,
If it is less than 000, the molecular weight decreases, and the tackiness during handling becomes high, which is not preferable. This ratio is preferably in the range of 16,000 to 50,000.
本発明における他の重合条件については、特に制約は
されないが、重合温度が０〜100℃、特に好ましくは20
〜60℃であり、重合圧力が０〜20気圧（ゲージ圧）であ
ることが好ましい。また重合時に分子量調節剤として水
素アルキル亜鉛化合物を使用することも可能である。Other polymerization conditions in the present invention are not particularly limited, but the polymerization temperature is 0 to 100 ° C, particularly preferably 20.
It is preferably -60 ° C and the polymerization pressure is 0-20 atm (gauge pressure). It is also possible to use a hydrogen alkylzinc compound as a molecular weight regulator during the polymerization.
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、
実施例中、部および％は特に断らない限り重量部および
重量％を意味する。Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition,
In the examples, parts and% mean parts by weight and% by weight, unless otherwise specified.
また実施例中のポリスチレン換算数平均分子量は、
「ゲルパーミエーションクロマトグラフ」（竹内著、丸
善株式会社刊行）に記載した方法に準じて下記のように
して測定した。The polystyrene-equivalent number average molecular weight in the examples is
The measurement was carried out as follows according to the method described in "Gel Permeation Chromatograph" (Takeuchi, Maruzen Co., Ltd.).
まず、分子量既知の標準ポリスチレン（東洋ソーダ社
製、単分散ポリスチレン）を使用して分子量ＭとそのGP
C（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ）カウン
トを測定し、分子量ＭとEV（Elution Volume、溶離液
量）の相関図較正曲線を作図し、次いで試料のGPCパタ
ーンをGPC測定法によって測定し、前記較正曲線により
分子量Ｍを決定した。その時の試料の調製条件およびGP
C測定条件は以下の通りである。First, a standard polystyrene of known molecular weight (manufactured by Toyo Soda Co., Ltd., monodisperse polystyrene) is used to determine the molecular weight M and its GP.
The C (gel permeation chromatograph) count is measured, a correlation diagram calibration curve of the molecular weight M and EV (Elution Volume, eluent volume) is drawn, and then the GPC pattern of the sample is measured by the GPC measurement method. The molecular weight M was determined by means of a calibration curve. Sample preparation conditions and GP at that time
C measurement conditions are as follows.
Ａ）試料の調製 ｏ−ジクロルベンゼン溶媒に老化防止剤として2,6−
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを0.08％添加し、溶解
させ、試料を0.1％となるようにｏ−ジクロルベンゼン
溶媒とともに三角フラスコに分取する。該三角フラスコ
を120℃に加温し、約60分撹拌し溶解させてGPCにかけ
る。なお、GPC装置内では自動的に0.5μｍの焼結フィル
ターで濾過が行なわれる。A) Preparation of sample 2,6-as an antioxidant in o-dichlorobenzene solvent
0.08% of di-t-butyl-p-cresol is added and dissolved, and the sample is put into an Erlenmeyer flask together with an o-dichlorobenzene solvent so as to be 0.1%. The Erlenmeyer flask is heated to 120 ° C., stirred for about 60 minutes, dissolved and subjected to GPC. In addition, in the GPC device, filtration is automatically performed with a 0.5 μm sintered filter.
Ｂ）GPC測定条件 装置：米国ウォーターズ社製、150型 カラム：東洋ソーダ社製、Ｈタイプ サンプル量:500μ 温度:120℃ 速度:1ml/分 カラム総理論段数:1×104〜２×104（アセトンによる測
定値） 実施例１ （１）触媒調製 あらかじめ窒素置換したステンレス製ボールミルに塩
化マグネシウム210ミリモル、テトラブトキシチタン105
ミリモル、ｎ−ヘキサン64mlを仕込み、振動ミルで室温
で７時間粉砕した。粉砕後、内容物を全量路り出し、ｎ
−ヘキサン400mlで５回洗浄後、ｎ−ヘキサン400mlを仕
込み、室温で撹拌しながらジエチルアルミニウムモノク
ロリドの１モル／溶液105ミリモルを滴下し、室温で
５時間反応させた。B) GPC measurement conditions Device: Waters, USA type 150 Column: Toyo Soda, H type Sample amount: 500μ Temperature: 120 ° C Speed: 1 ml / min Total number of theoretical plates: 1 × 10 4 to 2 × 10 4 (Measurement Value Using Acetone) Example 1 (1) Preparation of Catalyst 210 mmol of magnesium chloride and 105 parts of tetrabutoxytitanium were placed in a stainless steel ball mill which had been previously purged with nitrogen.
Then, 64 ml of n-hexane and 64 mmol of n-hexane were charged, and the mixture was pulverized with a vibration mill at room temperature for 7 hours. After crushing, remove all contents,
After washing 5 times with 400 ml of -hexane, 400 ml of n-hexane was charged, 1 mol of diethylaluminum monochloride / 105 mmol of solution was added dropwise with stirring at room temperature, and the mixture was reacted at room temperature for 5 hours.
得られた反応溶液をｎ−ヘキサン400mlで５回洗浄
後、ｎ−ヘキサン400mlを仕込み、担持チタン触媒溶液
とした。この担持チタン触媒溶液のチタン濃度は0.04モ
ル／であった。The obtained reaction solution was washed 5 times with 400 ml of n-hexane and then 400 ml of n-hexane was charged to prepare a supported titanium catalyst solution. The titanium concentration of this supported titanium catalyst solution was 0.04 mol /.
（２）重合 あらかじめ窒素置換した内容積５のセパラブルフラ
スコにモレキュラーシーブで脱水、精製したｎ−ヘキサ
ン３、同様に精製したヘキセン−１（ダイヤレン−
６、三菱化成社製）300mlを仕込み、充分に撹拌しなが
らトリイソブチルアルミニウム３ミリモル、（１）で調
製した担持チタン触媒をチタンとして0.12ミリモルを仕
込んで30℃で30分間重合した。ポリマー収量は6.1g、ポ
リスチレン換算Mnは102,000、Mwは936,000であり、Mw/M
n＝9.1であった。これらの結果を第１表にまとめたが、
得られた重合体はMnが10万以上で、分子量分布の狭い重
合体であった。(2) Polymerization n-hexane 3 dehydrated and purified with molecular sieves in a separable flask having an internal volume of 5 and previously purged with nitrogen, and similarly purified hexene-1 (dialene-
(6, manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), 3 mmol of triisobutylaluminum and 0.12 mmol of titanium as the supported titanium catalyst prepared in (1) were charged with sufficient stirring, and polymerization was carried out at 30 ° C. for 30 minutes. Polymer yield was 6.1 g, polystyrene-converted Mn was 102,000, Mw was 936,000, Mw / M
It was n = 9.1. These results are summarized in Table 1,
The obtained polymer had a Mn of 100,000 or more and had a narrow molecular weight distribution.
比較例１ 実施例１において、Ti触媒成分として四塩化チタン３
ミリモル、有機アルミニウム成分としてトリイソブチル
アルミニウム150ミリモルを用いた以外は同様の方法で
重合した。ポリマー収量は約1g、ポリスチレン換算Mnは
21,000、Mwは552,000であり、Mw/Mn＝26.3であった。こ
れらの結果を第１表にまとめたが、得られた重合体はMn
が低く、分子量分布の広い重合体であった。 Comparative Example 1 In Example 1, titanium tetrachloride 3 was used as the Ti catalyst component.
Polymerization was carried out in the same manner except that 150 mmol of triisobutylaluminum was used as the organoaluminum component. Polymer yield is about 1g, polystyrene equivalent Mn is
21,000 and Mw were 552,000, and Mw / Mn = 26.3. These results are summarized in Table 1. The obtained polymer has Mn
Was low and the polymer had a wide molecular weight distribution.
実施例２ （１）触媒調製 あらかじめ窒素置換したステンレスボールミルに塩化
マグネシウム100ミリモル、安息香酸エチル7.5ミリモ
ル、四塩化チタン15ミリモル、ｎ−ヘキサン64mlを仕込
み、振動ミルで室温で７時間粉砕した。粉砕後、内容物
全量を取り出し、ｎ−ヘキサン400mlで５回洗浄後、ｎ
−ヘキサン700mlを仕込、担持チタン触媒溶液とした。
この担持チタン触媒濃度は0.02モル／であった。Example 2 (1) Preparation of catalyst A 100 mm magnesium chloride, 7.5 mmol ethyl benzoate, 15 mmol titanium tetrachloride and 64 ml n-hexane were charged into a stainless steel ball mill which had been previously purged with nitrogen, and the mixture was pulverized with a vibration mill at room temperature for 7 hours. After crushing, take out the whole contents, wash with 400 ml of n-hexane 5 times,
-700 ml of hexane was charged to prepare a supported titanium catalyst solution.
The concentration of the supported titanium catalyst was 0.02 mol /.
（２）重合 実施例１（２）において、担持チタン触媒成分として
実施例１（１）で合成した触媒0.15ミリモル、トリイソ
ブチルアルミニウム7.5ミリモルを用い、重合条件を40
℃で60分間とした以外は同様の方法で重合した。ポリマ
ー収量は93g、ポリスチレン換算Mnは104,000、Mwは968,
000であり、Mw/Mn＝9.3であった。これらの結果を第１
表にまとめたが、得られた重合体はMnが10万以上で、分
子量分布の狭い重合体であった。(2) Polymerization In Example 1 (2), 0.15 mmol of the catalyst synthesized in Example 1 (1) and 7.5 mmol of triisobutylaluminum were used as the supported titanium catalyst component, and the polymerization condition was 40%.
Polymerization was carried out in the same manner except that the temperature was 60 ° C. for 60 minutes. Polymer yield is 93g, polystyrene equivalent Mn is 104,000, Mw is 968,
000 and Mw / Mn = 9.3. These results are first
As summarized in the table, the obtained polymer had a Mn of 100,000 or more and had a narrow molecular weight distribution.
比較例２ 実施例２（２）において、担持チタン触媒成分を0.2
ミリモルとし、重合温度を60℃とした以外は同様の方法
で重合を行なった。ポリマー収量は83g、ポリスチレン
換算Mnは59,000、Mwは508,000であり、Mw/Mn＝8.6であ
った。これらの結果を第１表にまとめたが、得られた重
合体は分子量分布は比較的狭いものであったがMnが小さ
かった。Comparative Example 2 In Example 2 (2), the supported titanium catalyst component was 0.2
Polymerization was carried out in the same manner except that the temperature was changed to mmol and the polymerization temperature was set to 60 ° C. The polymer yield was 83 g, polystyrene-converted Mn was 59,000, Mw was 508,000, and Mw / Mn = 8.6. The results are summarized in Table 1. The polymer obtained had a relatively narrow molecular weight distribution but a small Mn.
比較例３ 実施例２（２）において、トリイソブチルアルミニウ
ムを15ミリモルに、重合温度を20℃にした以外は同様の
方法で重合を行なった。Mnは63,000、Mwは667,000であ
り、Mw/Mnは10.6であった。これらの結果を第１表にま
とめたが、得られた重合体は分子量分布は比較的狭いも
のであったがMnが小さかった。Comparative Example 3 Polymerization was carried out in the same manner as in Example 2 (2), except that triisobutylaluminum was 15 mmol and the polymerization temperature was 20 ° C. Mn was 63,000, Mw was 667,000, and Mw / Mn was 10.6. The results are summarized in Table 1. The polymer obtained had a relatively narrow molecular weight distribution but a small Mn.
試験例１および２ 実施例２で得られたポリマー（試験例１）と比較例３
で得られたポリマー（試験例２）を第２表に示す配合処
方により、まず、ジクミルパーオキサイドおよびイオウ
を除いた配合剤をラボプラストミル（250cc）を用いて7
0℃で４分間混練りし、次いでジクミルパーオキサイド
およびイオウをロール機を用いて添加し、混練りした。Test Examples 1 and 2 The polymer obtained in Example 2 (Test Example 1) and Comparative Example 3
The polymer (Test Example 2) obtained in Example 1 was prepared according to the compounding recipe shown in Table 2 by using Laboplast mill (250 cc) to prepare a compounding agent excluding dicumyl peroxide and sulfur.
The mixture was kneaded at 0 ° C. for 4 minutes, and then dicumyl peroxide and sulfur were added using a roll machine and kneaded.
得られた配合物を160℃で35分加硫し、物性試験を実
施した。結果を第３表に示した。 The resulting blend was vulcanized at 160 ° C. for 35 minutes and a physical property test was conducted. The results are shown in Table 3.
常態物性についてはJISK6301に準じて実施し、防振特
性については岩本製作所製粘弾性スペクトロメーターを
用い、20℃、15Hzでのtanδと20℃70Hzおよび20℃1Hzで
のＥ′を測定し、静動比（Ｅ′70Hz/E′1Hz）を求め、t
anδと静動比の大小で評価した。For normal physical properties, JIS K6301 was used. For vibration damping properties, using a viscoelasticity spectrometer manufactured by Iwamoto Seisakusho, tan δ at 20 ° C and 15Hz and E ′ at 20 ° C and 70Hz and 20 ° C and 1Hz were measured and measured. Calculate the dynamic ratio (E'70Hz / E'1Hz) and t
It was evaluated by the magnitude of anδ and static-dynamic ratio.
試験例１の本発明におけるポリマーは、試験例２のポ
リマーに較べ、優れた振動吸収性（tanδ大）を示し
た。また、ロール機を用いてジクミルパーオキサイドと
イオウを添加する際、試験例２のポリマーを用いたの配
合物はロール機への粘着が激しく、ハンドリング性が劣
った。 The polymer of the present invention of Test Example 1 exhibited excellent vibration absorption (large tan δ) as compared with the polymer of Test Example 2. Further, when dicumyl peroxide and sulfur were added using a roll machine, the compound prepared using the polymer of Test Example 2 exhibited severe tackiness on the roll machine and was inferior in handleability.
以上のことから、Mnが100,000以上で、かつMw/Mnが10
以下のポリマーは振動吸収性と加工性に優れることがわ
かる。From the above, Mn is 100,000 or more and Mw / Mn is 10
It can be seen that the following polymers have excellent vibration absorption and processability.
実施例３〜６ 実施例１（２）において、第４表に示すようにモノマ
ー、Ti触媒の種類および触媒の仕込み比を代えた以外は
実施例１（２）と同様の方法で重合を行った。その結果
を第５表に示した。得られた重合体はMnが10万以上で分
子量分布の狭い重合体であった。Examples 3 to 6 Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 (2) except that the monomer, the type of Ti catalyst and the charging ratio of the catalyst were changed as shown in Table 4 in Example 1 (2). It was The results are shown in Table 5. The obtained polymer had a Mn of 100,000 or more and had a narrow molecular weight distribution.
試験例３および４ 実施例３で得られたポリマー（試験例３）と実施例５
で得られたポリマー（試験例４）を第６表に示す配合処
方により試験例１と同じ方法で物性試験を実施した。結
果を第７表に示した。これらのポリマーは優れた振動吸
収性を示した。 Test Examples 3 and 4 The polymer obtained in Example 3 (Test Example 3) and Example 5
The polymer (Test Example 4) obtained in Example 1 was subjected to a physical property test in the same manner as in Test Example 1 according to the formulation shown in Table 6. The results are shown in Table 7. These polymers showed excellent vibration absorption.
〔発明の効果〕 本発明のエラストマー状長鎖α−オレフィン重合体の
製造方法によれば、比較的分子量の揃った分子量分布の
狭い高分子量の長鎖状のα−オレフィン重合体が短時間
で得られ、これらの重合体は制振材のような防振ゴム、
プラスチックの低温耐衝撃性の改良等の用途に有用であ
る。 EFFECT OF THE INVENTION According to the method for producing an elastomeric long-chain α-olefin polymer of the present invention, a long-chain α-olefin polymer having a high molecular weight and a narrow molecular weight distribution with a relatively uniform molecular weight can be produced in a short time. Obtained, these polymers are anti-vibration rubbers such as damping materials,
It is useful for applications such as improving the low temperature impact resistance of plastics.
第１図は、本発明のエラストマー状長鎖α−オレフィン
重合体の製造方法のフローチャート図である。（２）添
付図面（第１図）を加える。FIG. 1 is a flow chart of the method for producing an elastomeric long-chain α-olefin polymer of the present invention. (2) Add the attached drawing (Fig. 1).
Claims (1)
を、（ａ）遷移金属触媒成分として少なくとも塩化マグ
ネシウムとチタン化合物を含有する固体触媒成分と、
（ｂ）有機アルミニウム成分としてトリアルキルアルミ
ニウムとを用い、 ３≦Al/Ti（モル比）≦50 15,000≦モノマー/Ti（モル比）≦50,000 の条件で、ポリスチレン換算数平均分子量が10万以上、
かつ重量平均分子量／数平均分子量が10以下になるよう
に重合することを特徴とするエラストマー状長鎖α−オ
レフィン重合体の製造方法。1. A solid catalyst component containing at least magnesium chloride and a titanium compound as a transition metal catalyst component (a) a linear α-olefin having 6 to 20 carbon atoms,
(B) Using trialkylaluminum as the organoaluminum component, under the conditions of 3 ≦ Al / Ti (molar ratio) ≦ 50 15,000 ≦ monomer / Ti (molar ratio) ≦ 50,000, the polystyrene reduced number average molecular weight is 100,000 or more,
And a method for producing an elastomeric long-chain α-olefin polymer, which comprises polymerizing so that the weight average molecular weight / number average molecular weight is 10 or less.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62055998A JP2546258B2 (en) | 1987-03-11 | 1987-03-11 | Process for producing elastomeric long-chain α-olefin polymer |
| US07/158,739 US4942187A (en) | 1986-12-13 | 1988-02-23 | Vibration-damping rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62055998A JP2546258B2 (en) | 1987-03-11 | 1987-03-11 | Process for producing elastomeric long-chain α-olefin polymer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63223010A JPS63223010A (en) | 1988-09-16 |
| JP2546258B2 true JP2546258B2 (en) | 1996-10-23 |
Family
ID=13014749
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62055998A Expired - Lifetime JP2546258B2 (en) | 1986-12-13 | 1987-03-11 | Process for producing elastomeric long-chain α-olefin polymer |
Country Status (1)
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Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59206418A (en) * | 1983-05-11 | 1984-11-22 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Production of 4-methyl-1-pentene polymer |
-
1987
- 1987-03-11 JP JP62055998A patent/JP2546258B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63223010A (en) | 1988-09-16 |
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