JP2543931B2 - Laminated molded body and method for manufacturing the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、合成樹脂からなる骨材成形体に他の合成樹
脂からなる表皮層を積層した積層成形体及びその製造方
法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a laminated molded article in which a skin layer composed of another synthetic resin is laminated on an aggregate molded article composed of a synthetic resin, and a method for producing the same.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来、立体成形品の表面を合成樹脂の表皮層で保護し
たり、あるいは、化粧、印刷するために、合成樹脂から
なる骨材成形体の表面に同一または他の合成樹脂からな
る表皮層を積層した積層成形体が知られている。Conventionally, in order to protect the surface of a three-dimensional molded article with a synthetic resin skin layer, or to make up or print on it, a skin layer made of the same or another synthetic resin is laminated on the surface of a synthetic resin aggregate body. A laminated molded body is known.

この積層成形体は、合成樹脂シートを射出成形用金型
のキャビティ内面に真空成形により吸引して予備成形
し、その後、キャビティ内に流動可塑化状態にある合成
樹脂を射出充填して得られ、主に自動車の内外装部品、
建材等として広く用いられている。This laminated molded body is obtained by vacuum-molding a synthetic resin sheet on the inner surface of the cavity of the injection molding die to preform it, and then injection-filling the synthetic resin in the fluidized plastic state into the cavity, Mainly interior and exterior parts of automobiles,
Widely used as building materials.

〔発明が解決すべき問題点〕[Problems to be solved by the invention]

しかし、従来、表皮層として用いる合成樹脂シート・
フィルムとしては、例えばポリ塩化ビニル等を用いてい
るが、従来の表皮層材料では、耐熱製、耐寒性、耐傷付
き性、耐候性、光沢性等において十分であるとは言い難
く、自動車内装部品、例えばインストルメントパネル等
に最適であるとは言えなかった。However, conventionally, synthetic resin sheets used as skin layers
As the film, for example, polyvinyl chloride or the like is used, but it is hard to say that conventional skin layer materials are sufficient in heat resistance, cold resistance, scratch resistance, weather resistance, glossiness, etc. However, it could not be said that it is optimal for an instrument panel or the like.

本発明は、このような問題点を解決するためのもの
で、耐熱性、耐寒性、耐傷付き性、耐候性、光沢性等に
おいて十分な性能を有し、とりわけバンパー等自動車外
装部品及びインストルメントパネル等自動車内装部品に
最適な積層成形体、及び、その製造方法を提供するもの
である。The present invention is intended to solve such problems, and has sufficient performance in heat resistance, cold resistance, scratch resistance, weather resistance, glossiness, and the like, and in particular automobile exterior parts such as bumpers and instruments. It is intended to provide a laminated molded body which is most suitable for automobile interior parts such as panels, and a manufacturing method thereof.

〔問題点を解決すべき手段〕[Means for solving problems]

本発明の積層成形体は、まず、合成樹脂からなる骨
材成形体の表面にプライマー層を介してポリエチレンテ
レフタレート（以下、PETと略称する）製の表皮層を積
層したものである。この積層成形体は、前記骨材成形体
がポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレフィン系
重合体ゴムの部分架橋物とのブレンド体からなる熱可塑
性エラストマーおよび／またはポリプロピレン製のシー
ト状であり、このシート状骨材成形体と前記ポリエチレ
ンテレフタレート製の表皮層とをプライマー層を介して
積層して複合シートとしたものを含む概念である。The laminated molded article of the present invention is obtained by first laminating a skin layer made of polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) on the surface of an aggregate molded article made of synthetic resin via a primer layer. In this laminated molded body, the aggregate molded body is a thermoplastic elastomer and / or polypropylene sheet made of a blend of a polyolefin resin and a partially crosslinked ethylene / α-olefin polymer rubber. This is a concept including a composite sheet obtained by laminating a sheet-shaped aggregate molded body and the polyethylene terephthalate skin layer through a primer layer.

また、本発明の他の積層成形体は、前記複合シート
を表皮層として合成樹脂からなる骨材成形体の表面に積
層したものである。すなわち、表皮層が、PET製フィル
ムを外層とし、この外層にプライマー層を介してポリオ
レフィン系樹脂とエチレン・α−オレフィン系重合体ゴ
ムの部分架橋物とのブレンド体からなる熱可塑性エラス
トマーおよび／またはポリプロピレンの内層を積層した
もので、この内層を骨材成形体側にして積層したもので
ある。Further, another laminated molded body of the present invention is one in which the composite sheet is laminated on the surface of an aggregate molded body made of a synthetic resin as a skin layer. That is, the skin layer has a PET film as an outer layer, and a thermoplastic elastomer and / or a blend of a polyolefin resin and a partially crosslinked ethylene / α-olefin polymer rubber through a primer layer on the outer layer. The inner layer of polypropylene is laminated, and the inner layer is laminated on the aggregate molded body side.

そして、必要に応じ、前記表皮層と骨材成形体との
間、前記の場合には表皮層とプライマー層との間に絵
模様を描いた合成樹脂塗料層を介在させてもよい。ま
た、の場合には外層とプライマー層との間に絵模様を
描いた合成樹脂塗料層を介在させてもよい。If necessary, a synthetic resin paint layer having a pictorial pattern may be interposed between the skin layer and the aggregate molded body, and in the above case, between the skin layer and the primer layer. In this case, a synthetic resin paint layer having a picture pattern may be interposed between the outer layer and the primer layer.

次に、本発明の製造方法は次の通りである。 Next, the manufacturing method of the present invention is as follows.

（ａ）PETフィルムの一面にプライマー液を塗布してお
き、あるいは、PETフィルムを外層とし、この外層の内
側にプライマー液を塗布して、これにポリオレフィン系
樹脂とエチレン・α−オレフィン系重合体ゴムの部分架
橋物とのブレンド体からなる熱可塑性エラストマーおよ
び／またはポリプロピレンの内層を積層した複合シート
を用意しておき、前記PETフィルムもしくは複合シート
を予備加熱した後、前者にあってはプライマー液の塗布
されていない面を、後者にあっては外層側をキャビティ
内壁面側にして、金型キャビティ内壁面に前記PETフィ
ルムもしくは複合シートを吸引密着させてから型締め
し、その後、キャビティ内に流動可塑化状態にある合成
樹脂を射出充填して成形する積層成形体の製造方法。(A) A primer solution is applied to one side of a PET film, or the PET film is used as an outer layer, and the primer solution is applied to the inside of this outer layer, and then a polyolefin resin and an ethylene / α-olefin polymer Prepare a composite sheet in which a thermoplastic elastomer and / or polypropylene inner layer made of a blend with a partially crosslinked rubber is laminated and preheat the PET film or composite sheet. In the latter case, the outer layer side is the cavity inner wall surface side, and the PET film or composite sheet is suction-adhered to the mold cavity inner wall surface and then the mold is clamped. A method for producing a laminated molded body, comprising injection-filling and molding a synthetic resin in a flow plasticized state.

（ｂ）PETフィルムの一面にプライマー液を塗布してお
き、このフィルムを予備加熱した後、プライマー液の塗
布されている面に、押出成形によりポリオレフィン系樹
脂とエチレン・α−オレフィン系重合体ゴムの部分架橋
物とのブレンド体からなる熱可塑性エラストマーおよび
／またはポリプロピレンの溶融シート状物を押し出して
積層したことを特徴とする積層成形体の製造方法。(B) A primer liquid is applied to one surface of a PET film, the film is preheated, and then a polyolefin resin and an ethylene / α-olefin polymer rubber are extruded on the surface to which the primer liquid is applied. A method for producing a laminated molded article, characterized by extruding and laminating a thermoplastic elastomer and / or a polypropylene melt sheet comprising a blended body with the partially cross-linked product.

（ｃ）PETフィルムの一面にプライマー液を塗布してお
き、あるいは、PETフィルムを外層とし、この外層の内
側にプライマー液を塗布して、これにポリオレフィン系
樹脂とエチレン・α−オレフィン系重合体ゴムの部分架
橋物とのブレンド体からなる熱可塑性エラストマーおよ
び／またはポリプロピレンの内層を積層した複合シート
を用意し、前記PETフィルムもしくは複合シートを予備
加熱した後、前者にあってはプライマー液の塗布されて
いない面を、後者にあっては外層側をキャビティ内壁面
側にして、金型キャビティ内壁面に前記PETフィルムも
しくは複合シートを吸引密着させてから、このPETフィ
ルムもしくは複合シートの密着したキャビティ内に流動
可塑化状態にある合成樹脂を流し込み、その後、型締め
して成形する積層成形体の製造方法。(C) A primer solution is applied to one side of a PET film, or the PET film is used as an outer layer, and the primer solution is applied to the inside of the outer layer, and then a polyolefin resin and an ethylene / α-olefin polymer Prepare a composite sheet in which a thermoplastic elastomer and / or polypropylene inner layer made of a blend with a partially crosslinked rubber is laminated, and after preheating the PET film or composite sheet, in the former case, apply a primer solution In the latter case, the outer layer side is the cavity inner wall surface side, and the PET film or composite sheet is suction-adhered to the mold cavity inner wall surface, and then the PET film or composite sheet is closely attached to the cavity. A synthetic resin in a flow plasticized state is poured into the inside, and then the mold is clamped to form a laminated molded body. Method.

〔作用〕[Action]

本発明においては、積層成形体の表面にPET層を使用
したので、PET特有の性質、すなわち、耐熱性、耐寒
性、耐候性、耐傷付き性、光沢性、透明性の良さ等がい
かんなく発揮された成形体とすることができる。In the present invention, since the PET layer is used on the surface of the laminated molded article, the properties peculiar to PET, that is, heat resistance, cold resistance, weather resistance, scratch resistance, glossiness, good transparency, etc. are exhibited at all. It can be a molded body.

本発明で表皮層として用いるPETフィルムは、強度の
面で２軸延伸されたものが好適に用いられる。また、そ
の厚さは５〜500μ程度のものでよい。The PET film used as the skin layer in the present invention is preferably biaxially stretched in terms of strength. The thickness may be about 5 to 500 μ.

また、本発明において、ポリオレフィン系樹脂とエチ
レン・α−オレフィン系重合体ゴムの部分架橋物とのブ
レンド体からなる熱可塑性エラストマーとしては、次の
ようなものが示される。Further, in the present invention, as a thermoplastic elastomer comprising a blend of a polyolefin resin and a partially crosslinked ethylene / α-olefin polymer rubber, the following are shown.

（Ｉ）エチレンまたはプロピレンの単独重合体または少
量の他の重合性単量体との共重合体によって代表される
各種ポリオレフィン系樹脂およびエチレンと炭素数３〜
14のα−オレフィンとの２元共重合体ゴムまたはこれに
各種ポリエチレン化合物をさらに共重合させた３元共重
合体ゴムであるエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴ
ムの部分架橋物のブレンド体からなる熱可塑性組成物
（たとえば、特公昭53−21021号及び特開昭55−71738号
公報参照）。(I) Various polyolefin resins represented by a homopolymer of ethylene or propylene or a copolymer with a small amount of another polymerizable monomer, and ethylene and C3 to C3
Binary copolymer rubber with 14 α-olefins or blend of partially cross-linked ethylene / α-olefin copolymer rubbers which are terpolymer rubbers obtained by further copolymerizing various polyethylene compounds (See, for example, JP-B-53-21021 and JP-A-55-71738).

（II）ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレフィ
ン系共重合体ゴムとのブレンド体を動的に熱処理して得
られた熱可塑性組成物（たとえば、特公昭53−34210
号、特開昭53−149240号公報、及び特開昭53−149241号
公報参照）。(II) A thermoplastic composition obtained by dynamically heat-treating a blend of a polyolefin resin and an ethylene / α-olefin copolymer rubber (see, for example, Japanese Patent Publication No. 53-34210).
, JP-A-53-149240 and JP-A-53-149241).

（III）ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレフ
ィン系共重合体ゴムとのブレンド体を動的に熱処理して
得られたものに、さらにポリオレフィン系樹脂をブレン
ドして得られた熱可塑性組成物（たとえば、特開昭53−
145857号公報、及び特開昭54−16554号公報参照）。(III) A thermoplastic composition obtained by dynamically blending a polyolefin resin and an ethylene / α-olefin copolymer rubber with a polyolefin resin For example, JP-A-53-
145857 and JP-A-54-16554).

（IV）エチレンの単独重合体または少量の他の重合性単
量体との共重合体によって代表されるペルオキシド架橋
型ポリオレフィン系樹脂、プロピレンの単独重合体また
は少量の他の重合体単量体との共重合体によって代表さ
れるペルオキシド非架橋型ポリオレフィン系樹脂及びエ
チレン・α−オレフィン系共重合体ゴムのブレンド体を
動的に熱処理して得られた熱可塑性組成物（たとえば、
特開昭55−71739号公報参照）などである。(IV) Peroxide cross-linked polyolefin resin represented by a homopolymer of ethylene or a copolymer with a small amount of another polymerizable monomer, a homopolymer of propylene or a small amount of another polymer monomer A thermoplastic composition obtained by dynamically heat-treating a blend of a peroxide non-crosslinking polyolefin resin and an ethylene / α-olefin copolymer rubber represented by a copolymer of
JP-A-55-71739).

これら各種の熱可塑性エラストマーにおいて、ポリオ
レフィン系樹脂とエチレン・α−オレフィン系重合体ゴ
ムの部分架橋物とは、90/10〜10/90、好ましくは80/20
〜20/80の重量比となるようにブレンドして用いられ
る。In these various thermoplastic elastomers, a polyolefin resin and a partially crosslinked product of an ethylene / α-olefin polymer rubber are 90/10 to 10/90, preferably 80/20.
It is used by blending so as to have a weight ratio of 2020/80.

ポリオレフィン系樹脂としては、シート成形時の成形
しやすさ、シートの耐傷付き性などの点から、ポリエチ
レン、特に低密度ポリエチレンとポリプロピレンとを10
/90〜70/30の重量比で混合して用いることが好ましい。As the polyolefin-based resin, polyethylene, especially low-density polyethylene and polypropylene are used in terms of ease of molding during sheet molding and scratch resistance of the sheet.
It is preferable to use a mixture in a weight ratio of / 90 to 70/30.

また、部分架橋されるべきエチレン・α−オレフィン
系重合体ゴムとしては、主として強度的な理由から、エ
チレンとα−オレフィンとが50/50〜90/10、好ましくは
70/30〜85/15のモル比で、また、ムーニー粘度ML1＋４
（121℃）が約20以上、好ましくは約40〜80のものが使
用されることが望ましい。そして、これらのエチレン・
α−オレフィン系重合体ゴムの部分架橋は、一般に熱可
塑性エラストマー100重量部に対し約0.1〜２重量部の有
機ペルオキシドを用いて、動的に熱処理して行われる。Further, as the ethylene / α-olefin-based polymer rubber to be partially crosslinked, ethylene and α-olefin are preferably 50/50 to 90/10, preferably for reasons of strength.
70 / 30-85 / 15 molar ratio, Mooney viscosity ML1 + 4
It is desirable to use those having a (121 ° C.) of about 20 or more, preferably about 40-80. And these ethylene
The partial crosslinking of the α-olefin polymer rubber is generally carried out by dynamically heat-treating it with about 0.1 to 2 parts by weight of organic peroxide with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer.

そして、これらの熱可塑性エラストマー中には、必要
に応じてポリイソブチレン、ブチルゴムなどによって代
表されるペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム状物質お
よび／または鉱物油系軟化剤を混合することもできる。If necessary, a non-peroxide peroxide-type hydrocarbon rubber-like substance represented by polyisobutylene, butyl rubber and the like and / or a mineral oil-based softener can be mixed in these thermoplastic elastomers.

以上のような、熱可塑性エラストマーは柔軟性を有す
るため、PETの外層に内層として裏打ちされることによ
り、成形された複合シートに柔軟性をかもし出す。As described above, since the thermoplastic elastomer has flexibility, the molded composite sheet is provided with flexibility by being lined with the PET outer layer as the inner layer.

また、この複合シートを形成する内層としては、前記
熱可塑性エラストマーの代わりにあるいは前記熱可塑性
エラストマーと混合してポリプロピレンを用いてもよ
い。As the inner layer forming this composite sheet, polypropylene may be used instead of the thermoplastic elastomer or in a mixture with the thermoplastic elastomer.

なお、この複合シートは概念上、それ自体が本発明の
積層成形体であり、これをさらに表皮層として用いれ
ば、積層成形体の一構成要素とも成りうるものである。In addition, this composite sheet is conceptually the laminated molded body of the present invention itself, and if it is further used as a skin layer, it can be a component of the laminated molded body.

また、プライマー液としては、プロピレン含量が50〜
75モル％であり、Ｘ線回折による結晶化度が２〜20％で
あるプロピレン−エチレン共重合体に、マレイン酸また
はその無水物を0.5〜15重量％グラフト共重合してな
り、その〔η〕が0.3以上の変性重合体を有機溶媒1m³に
対し10〜100kg溶解してなるプライマー液が好適に使用
できる。In addition, the propylene content of the primer solution is 50-
0.5 mol% to 15 wt% of maleic acid or its anhydride is graft-copolymerized to a propylene-ethylene copolymer having a crystallinity of 2 to 20% by X-ray diffraction of 75 mol%, ] A primer solution obtained by dissolving 10 to 100 kg of a modified polymer of 0.3 or more in 1 m ³ of an organic solvent can be preferably used.

このプライマー液において、変性重合体の原料となる
プロピレン−エチレン共重合体は、プロピレンとエチレ
ンのランダム共重合体が好ましく、プロピレン含量は50
〜75モル％、特に好ましくは60〜70モル％の範囲であ
り、その分子量は〔η〕（135℃デカリン中）で0.3〜20
特に約0.3〜10が好適範囲である。この範囲の共重合体
の結晶化度は、Ｘ線による測定で約２〜20％特に好まし
くは約５〜18％の範囲となる。In this primer solution, the propylene-ethylene copolymer that is the raw material of the modified polymer is preferably a random copolymer of propylene and ethylene, and the propylene content is 50
To 75 mol%, particularly preferably 60 to 70 mol%, and the molecular weight thereof is [η] (in 135 ° C. decalin) 0.3 to 20 mol%.
Particularly preferred range is about 0.3-10. The crystallinity of the copolymer in this range is about 2 to 20%, particularly preferably about 5 to 18%, as measured by X-ray.

プロピレン含有量が50モル％未満では得られる処理液
の耐揮発油性が劣る。また、75モル％を越えると、変性
重合体の有機溶媒への溶解性が低下し、得られる処理液
の付着性も低下する。If the propylene content is less than 50 mol%, the resistance to volatile oil of the obtained treatment liquid is poor. On the other hand, when it exceeds 75 mol%, the solubility of the modified polymer in an organic solvent is lowered, and the adhesion of the resulting treatment liquid is also lowered.

また、このプライマー液の他の例として、塩素化率30
〜80％の塩素化ポリプロピレンの有機溶媒溶液を使用で
きる。As another example of this primer solution, a chlorination rate of 30
A solution of ~ 80% chlorinated polypropylene in organic solvent can be used.

プライマー層は骨材成形体と表皮層との接着性、ある
いは複合シートにあって外層と内層の接着性を向上させ
るために設けるものであり、表皮層を形成する合成樹脂
材料と、骨材成形体を形成する合成樹脂材料とのいずれ
にも、あるいは外層と内層のいずれにも親和性を有する
ことが選択の条件である。この点、前記プライマー液、
塩素化ポリプロピレンは表皮層あるいは外層を形成する
前記PET、前記熱可塑性エラストマーとの親和性がよ
い。The primer layer is provided to improve the adhesiveness between the aggregate molded body and the skin layer, or the adhesiveness between the outer layer and the inner layer in the composite sheet, and the synthetic resin material forming the skin layer and the aggregate molding. It is a condition of selection that it has an affinity with both the synthetic resin material forming the body and with both the outer layer and the inner layer. In this respect, the primer solution,
Chlorinated polypropylene has a good affinity with the PET and the thermoplastic elastomer forming the skin layer or the outer layer.

次に、骨材成形体を成形するのに用いられる合成樹脂
は、前記熱可塑性エラストマー、熱可塑性樹脂のいずれ
もが使用できるが、前記プライマー液、塩素化ポリプロ
ピレンをプライマーとして使用するとき、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン系合成樹脂、前記熱可塑性エラス
トマーを使用するのが好適である。Next, as the synthetic resin used to mold the aggregate molded body, any of the thermoplastic elastomer and the thermoplastic resin can be used, but when the primer liquid or chlorinated polypropylene is used as a primer, polypropylene, etc. It is preferable to use the polyolefin synthetic resin (1) or the thermoplastic elastomer.

熱可塑性樹脂としては、結晶性、非晶性を問わず、低
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテンあ
るいはエチレン、プロピレン１−ブテン、４−メチル−
１−ペンテン等のα−オレフィン同士のランダムあるい
はブロック共重合体等のポリオレフィン、エチレン・ア
クリル酸共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エ
チレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・塩化ビ
ニル共重合体、等のエチレン・ビニル化合物共重合体、
ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、
ABS、メタクリル酸メチル・スチレン共重合体、α−メ
チルスチレン・スチレン共重合体のスチレン系樹脂、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル・塩化
ビニリデン共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ポリアクリ
ル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のポリアクリル
酸エステル、ナイロン６、ナイロン６−６、ナイロン６
−10、ナイロン11、ナイロン12等のポリアミド、PET、
ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイド等あ
るいはこれらの混合物、もしくはシリコン系、ウレタン
系等のいずれの樹脂でもよい。As the thermoplastic resin, low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, poly 1-butene, poly 4-methyl-1-pentene or ethylene, propylene 1-butene, 4-methyl −
Polyolefins such as random or block copolymers of α-olefins such as 1-pentene, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl alcohol copolymer, ethylene / vinyl chloride copolymer Ethylene-vinyl compound copolymers such as
Polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer,
ABS, methyl methacrylate / styrene copolymer, α-methylstyrene / styrene copolymer styrene resin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer vinyl resin, polyacrylic Polyacrylic acid esters such as methyl acidate and polymethylmethacrylate, nylon 6, nylon 6-6, nylon 6
Polyamide such as -10, nylon 11, nylon 12, PET,
It may be a thermoplastic polyester such as polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyphenylene oxide or the like, or a mixture thereof, or any resin such as silicon-based or urethane-based resin.

これら合成樹脂は必要に応じて、発泡剤で発泡させた
り、あるいは、要求される物性を損なわない範囲で、ま
たは、物性をさらに改善する目的で木粉や繊維片、無機
充填剤等を混入してもよい。なお、以上のような樹脂で
成形される骨材成形体の形状はシート状、板状、立体形
状の他、どのような形状でもよい。If necessary, these synthetic resins may be foamed with a foaming agent, or may be mixed with wood powder, fiber pieces, an inorganic filler, etc. within a range that does not impair the required physical properties or for the purpose of further improving the physical properties. May be. The shape of the aggregate molded body molded from the resin as described above may be a sheet shape, a plate shape, a three-dimensional shape, or any shape.

次に、本発明では表皮層を形成するPETの内側に文字
や絵模様を描く合成樹脂塗料層を設けてもよい。PETの
高透光性、光沢性のため下地模様が際だってきれいに見
える。合成樹脂塗料は、アクリル、PET、ポリ塩化ビニ
ル、ポリウレタン等を例示できる。Next, in the present invention, a synthetic resin paint layer for drawing characters or pictorial patterns may be provided inside the PET forming the skin layer. The high transparency and gloss of PET make the background pattern look very beautiful. Examples of synthetic resin paints include acrylic, PET, polyvinyl chloride, polyurethane and the like.

前記した（ａ）の製造方法についてこの方法を実施す
る装置について触れながら更に詳細に説明すると、この
装置は第１図（ａ）〜（ｄ）に示したように、少なくと
も雌雄一対の射出成形用金型（1,2）を備えている。そ
して、雌型１には、キャビティ３内を負圧化するために
真空ポンプ６に接続される空気吸引路７が形成されてい
る。The above-mentioned manufacturing method (a) will be described in more detail with reference to an apparatus for carrying out this method. As shown in FIGS. 1 (a) to (d), this apparatus is used for injection molding of at least a pair of male and female. Equipped with molds (1, 2). The female mold 1 is provided with an air suction path 7 connected to a vacuum pump 6 for reducing the pressure inside the cavity 3.

まず、PETフィルムの一面にプライマー液を塗布して
おき、あるいは、PETフィルムを外層とし、この外層の
内側にプライマー液を塗布して、これにポリオレフィン
系樹脂とエチレン・α−オレフィン系重合体ゴムの部分
架橋物とのブレンド体からなる熱可塑性エラストマーお
よび／またはポリプロピレンの内層を積層した複合シー
トを用意しておく。First, the primer solution is applied to one side of the PET film, or the PET film is used as the outer layer, and the primer solution is applied to the inside of the outer layer, and then the polyolefin resin and the ethylene / α-olefin polymer rubber are applied to this. A composite sheet is prepared by laminating an inner layer of a thermoplastic elastomer and / or polypropylene, which is a blend with the partially cross-linked product.

プライマー液の塗布はドクターナイフ法、ロールコー
ター法、グラビアコート法、スプレー法等による。The primer solution is applied by a doctor knife method, a roll coater method, a gravure coating method, a spray method or the like.

そして、雌雄一対の金型（1,2）が開いた状態で、表
皮層としてPETフィルムを使用した場合、プライマーを
塗布していない面が、複合シートを使用した場合、外層
側がキャビティ内壁面側となるようにして前記PETフィ
ルムもしくは複合シート４を雌型１のキャビティ開口部
を覆うように展張し、その開口部部分のPETフィルムも
しくは複合シート４に予備加熱装置のヒータ部５を接近
させて予備加熱する。予備加熱温度は、150〜250℃であ
る。予備加熱の手段としては、ヒータ部５の接近のみな
らず温風の吹き付け、加熱ロールの接触等様々な手段に
よることができる。When a pair of male and female molds (1, 2) are opened and a PET film is used as the skin layer, the surface not coated with the primer is the composite sheet and the outer layer side is the cavity inner wall surface side. As described above, the PET film or the composite sheet 4 is spread so as to cover the cavity opening of the female mold 1, and the heater portion 5 of the preheating device is brought close to the PET film or the composite sheet 4 in the opening. Preheat. The preheating temperature is 150 to 250 ° C. As means for preheating, not only the approach of the heater section 5 but also various means such as blowing of warm air and contact of a heating roll can be used.

その後、真空ポンプ６による吸引で雌型１キャビティ
３内を負圧化し、そのキャビティ内壁面に前記PETフィ
ルムもしくは複合シート４を吸引密着させる（第１図
（ｂ））。After that, the inside of the female mold 1 cavity 3 is made negative by suction by the vacuum pump 6, and the PET film or the composite sheet 4 is suction-adhered to the inner wall surface of the cavity (FIG. 1 (b)).

その後、ヒータ部５を退避させ、第１図（ｃ）のよう
に、雌雄一対の金型（1,2）を型締めし、射出成形機８
からのキャビティ３内に流動可塑化状態にある合成樹脂
を射出充填し、冷却等により固化した後、製品として取
り出す。Thereafter, the heater section 5 is retracted, and the pair of male and female molds (1, 2) are clamped as shown in FIG.
The synthetic resin in a fluidized and plasticized state is injection-filled into the cavity 3 from and is solidified by cooling or the like, and then taken out as a product.

なお、製品取り出しのためのトリミングは型締めと同
時に金型（1,2）内で行うことができるので、後工程で
のトリミングは不要である。The trimming for taking out the product can be performed in the mold (1, 2) at the same time as the mold clamping, so that trimming in a subsequent step is unnecessary.

次に、前記した（ｂ）の製造方法に用いる装置の一例
を説明すると、この装置は第２図に示したように、前記
熱可塑性エラストマー及び／またはポリプロピレンをシ
ート状に押し出すＴダイ押出機31と、プライマー液を塗
布してあるPETフィルム34をＴダイ押出機31の押し出し
口側に供給する供給装置32と、供給時にPETフィルム34
を予め加熱する予備加熱装置33とを備え、さらに、Ｔダ
イ押出機31のダイより押し出された溶融したシート状の
前記樹脂を、供給装置32から供給された前記PETフィル
ム34のプライマー塗布面上に重ねた後、これらを一対の
ロール35,35で挟持して貼合わせ、引取機36で引き取る
ようになっている。Next, an example of an apparatus used in the above-mentioned manufacturing method (b) will be described. As shown in FIG. 2, this apparatus is a T-die extruder 31 for extruding the thermoplastic elastomer and / or polypropylene into a sheet. And a supply device 32 for supplying the PET film 34 coated with the primer liquid to the extrusion opening side of the T-die extruder 31, and the PET film 34 at the time of supply.
And a preheater 33 for preheating the resin, and the molten sheet-shaped resin extruded from the die of the T-die extruder 31 on the primer coating surface of the PET film 34 supplied from the supply device 32. After they are stacked on top of each other, they are sandwiched by a pair of rolls 35, 35 and pasted together, and taken up by a take-up machine 36.

最後に、前記（ｃ）の製造方法について説明すると、
この場合も、プライマー液を事前に塗布してあるPETフ
ィルムもしくは前記複合シートを用意しておく。ここで
は、前記（ｂ）の方法で製造した複合シートをそのまま
利用できる。Finally, the manufacturing method (c) will be described.
Also in this case, the PET film or the composite sheet to which the primer solution is applied in advance is prepared. Here, the composite sheet manufactured by the method (b) can be used as it is.

そして、第３図に示したように、雌型１を下にし雄型
２を上にした一対の成形用金型（1,2）を備え、金型
（1,2）を開いた状態で、前記複合シートまたはフィル
ム４を予備加熱装置のヒータ部５で予備加熱しつつ、金
型（1,2）間に供給して、PETフィルムの場合はプライマ
ーを塗布していない面が、複合シートの場合は外層側が
キャビティ内壁面側となるようにして雌型１のキャビテ
ィ開口部を覆うように展張し、その後、真空ポンプ６に
よる吸引で金型（1,2）のキャビティ内壁面に前記PETフ
ィルムもしくは複合シート４を吸引密着させる。Then, as shown in FIG. 3, a pair of molding dies (1, 2) having a female mold 1 on the lower side and a male mold 2 on the upper side are provided, and the molds (1, 2) are opened. , The composite sheet or film 4 is preheated by the heater part 5 of the preheating device and supplied between the molds (1, 2), and in the case of PET film, the surface not coated with the primer is the composite sheet In the case of, the outer layer side is expanded so as to be the cavity inner wall surface side so as to cover the cavity opening of the female mold 1, and then the PET is attached to the cavity inner wall surface of the mold (1, 2) by suction with the vacuum pump 6. The film or composite sheet 4 is suction-adhered.

その後、押出機10から流動可塑化状態の合成樹脂をキ
ャビティ３内に流し込んだ後型締めする。型締めをする
ことで、流動可塑化状態にある合成樹脂が金型（1,2）
の押圧力によりキャビティ３内に流動充満するので、そ
の後の冷却等により成形体が固化した後、製品として取
り出す。この場合もトリミングを型締めと同時に金型
（1,2）内で行うことができる。Then, the synthetic resin in a fluidized plasticized state is poured into the cavity 3 from the extruder 10 and then the mold is clamped. By closing the mold, the synthetic resin in the fluidized plasticized state becomes the mold (1,2)
The cavity 3 flows and fills due to the pressing force, and the molded body is solidified by subsequent cooling or the like, and is taken out as a product. Also in this case, the trimming can be performed in the mold (1, 2) simultaneously with the mold clamping.

ここで、流動可塑化状態にある合成樹脂のキャビティ
３への流し込みは、キャビティ３全域にわたって、均等
に流し込むことができるよう、キャビティ３上をＸ−Ｙ
方向に移動可能な注入ノズル11を設け、この注入ノズル
11を予め定めたプログラムの軌跡に従って移動するよう
にしてキャビティ３内に流動可塑化状態にある合成樹脂
を注入するとよい。Here, the synthetic resin in the flow plasticized state is poured into the cavity 3 so that the synthetic resin can be poured uniformly over the entire cavity 3 over the entire area of the cavity 3.
An injection nozzle 11 that is movable in the direction is provided.
It is preferable to inject a synthetic resin in a fluidized plasticized state into the cavity 3 so that the synthetic resin 11 moves along a locus of a predetermined program.

なお、以上の説明で、流動可塑化状態にある合成樹脂
とは、例えばスクリュ式押出機で加熱・混練・分散して
得た溶融樹脂、溶剤で流動可塑化状態とした樹脂等であ
る。In the above description, the synthetic resin in the fluidized state is, for example, a molten resin obtained by heating, kneading, and dispersing with a screw type extruder, a resin in a fluidized state with a solvent, and the like.

また、前記（ａ）及び（ｃ）の製造方法においては、
前記熱可塑性エラストマー製のシートまたはフィルムを
キャビティ内面に吸引密着させて真空成形する金型と、
本発明の積層成形体を成形すべき金型とを別個に用意
し、まず、真空成形用の金型で前記熱可塑性エラストマ
ー製のシートまたはフィルム製の予備成形品を真空成形
し、この予備成形品を成形用金型のキャビティ内に装着
し、その後（ａ）の方法の場合には成形用金型を型締め
し、そのキャビティ内に流動可塑化状態にある合成樹脂
を射出充填して成形し、（ｃ）の方法の場合には、真空
成形された前記予備成形品を成形用金型に装着してから
そのキャビティ内に流動可塑化状態にある合成樹脂を流
し込み、その後、型締めして成形するようにしてもよ
い。Further, in the production methods (a) and (c),
A die for vacuum forming the thermoplastic elastomer sheet or film by suction-adhering to the inner surface of the cavity,
A mold for molding the laminated molded body of the present invention is prepared separately, and first, a preformed product made of the thermoplastic elastomer sheet or film is vacuum-formed with a mold for vacuum forming, and this preforming is performed. The product is mounted in the cavity of the molding die, and then, in the case of the method (a), the molding die is clamped, and the cavity is injection-filled with the synthetic resin in the flow plasticized state for molding. In the case of the method (c), the vacuum-molded preform is mounted on the molding die, the synthetic resin in a fluidized plasticized state is poured into the cavity, and then the mold is clamped. You may make it shape | mold.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の実施例を前記説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.

＜（ａ）の製造方法による実施例＞ まず、合成樹脂からなる骨材成形体の表面にプライマ
ー層を介してPET製の表皮層を積層した積層形成体を
（ａ）の製造方法で製造した場合の実施例、比較例につ
いて説明する。<Example according to the manufacturing method of (a)> First, a laminated body in which a PET skin layer was laminated on the surface of an aggregate molded body made of a synthetic resin via a primer layer was manufactured by the manufacturing method of (a). Examples and comparative examples in the case will be described.

実施に先立ち、下記Ａ、Ｂ、Ｃ、D4種類のフィルムを
製造し、以上のフィルムを予め加熱しておき、プライマ
ーを塗布してある場合は塗布していない面を雌型のキャ
ビティ内壁面側にして、真空成形により雌型のキャビテ
ィ内面に吸引密着させて絞り加工した後、雄型を閉じこ
の雄型側よりキャビティ内に射出成形機から溶融樹脂を
射出充填し、固化してフィルムと一体化したところで金
型を開いて取り出し、フィルムと骨材成形体との接着強
度等を評価した。Prior to implementation, the following A, B, C, and D 4 types of films were manufactured, the above films were preheated, and when the primer was applied, the surface not applied was the side of the female cavity inner wall surface. After vacuum drawing, the inner surface of the cavity of the female mold is suction-adhered and drawn, and then the male mold is closed. From this male mold side, the molten resin is injected and filled into the cavity from the injection molding machine, solidified and integrated with the film. When it was made into a solid, the mold was opened and taken out, and the adhesive strength and the like between the film and the aggregate molded body were evaluated.

（１）まず、ここで用いたフィルムを説明する。(1) First, the film used here will be described.

《フィルムＡ》 ２軸延伸された、厚さ100μ、幅550mmのPETフィル
ム。<Film A> A biaxially stretched PET film having a thickness of 100 μ and a width of 550 mm.

《フィルムＢ》 ２軸延伸された、厚さ100μ、幅550mmのPETフィルム
にウレタン系塗料で木目模様を印刷した。<< Film B >> A biaxially stretched PET film having a thickness of 100 μm and a width of 550 mm was printed with a wood-based pattern using a urethane-based paint.

《フィルムＣ》 フィルムＡにドクターナイフでプライマー液を15μの
厚さに塗布した。なお、このプライマー液は、プロピレ
ン含量65モル％、Ｘ線回折による結晶化度が12％のプロ
ピレン−エチレン共重合体に、マレイン酸を５重量％グ
ラフト共重合した変性重合体をトルエンに溶解した溶液
である。<< Film C >> A primer solution was applied to Film A to a thickness of 15 μm using a doctor knife. The primer solution was prepared by dissolving a modified polymer obtained by graft-copolymerizing 5% by weight of maleic acid in propylene-ethylene copolymer having a propylene content of 65 mol% and a crystallinity of 12% by X-ray diffraction in toluene. It is a solution.

《フィルムＤ》 フィルムＢに、塩素化率60重量％の塩素化ポリプロピ
レンをトルエンに溶解したプライマー（固形分15％）を
塗布し70℃で乾燥した。塩素化ポリプロピレンの厚さは
10μであった。<< Film D >> A primer (solid content: 15%) obtained by dissolving chlorinated polypropylene having a chlorination rate of 60% by weight in toluene was applied to the film B and dried at 70 ° C. The thickness of chlorinated polypropylene is
It was 10μ.

（２）次に、骨材成形体の成形材料として、次のような
ものを用いた。(2) Next, the following materials were used as a molding material for the aggregate molded body.

《成形材料 TPE（１）》 エチレン含有率70モル％、ヨウ素価15、ムーニー粘度
ML1＋４（100℃）120のエチレン・プロピレン−エチリ
デンノルボルネン共重合体ゴム（以下、EPDM（１）とい
う）70重量部、メルトインデックス（ASTM Ｄ−1238−
65T、230℃）13、密度0.91g/cm³のポリプロピレン（以
下、PPという）30重量部、ブチルゴム（エッソ製 IIR
−065、不飽和度0.8モル％、以下、IIRと略す）10重量
部、及びパラフィン系プロセスオイル（以下、オイルと
略す）30重量部とをバンバリー・ミキサーにより窒素雰
囲気中、190℃で５分間混練した後、ロールを通しシー
トカッターにより角ペレットを製造した。<< Molding material TPE (1) >> ethylene content 70 mol%, iodine value 15, Mooney viscosity
ML1 + 4 (100 ° C.) 120 ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymer rubber (hereinafter referred to as EPDM (1)) 70 parts by weight, melt index (ASTM D-1238-
65T, 230 ℃) 13, density of 0.91g / cm ³ polypropylene (hereinafter referred to as PP) 30 parts by weight, butyl rubber (Esso IIR
−065, 0.8 mol% of unsaturation, 10 parts by weight of IIR) and 30 parts by weight of paraffinic process oil (hereinafter, abbreviated as oil) in a nitrogen atmosphere using a Banbury mixer at 190 ° C. for 5 minutes. After kneading, the pellets were passed through a roll to produce square pellets by a sheet cutter.

次に、この角ペレット100重量部と、1,3−ビス（tert
−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン（以下、ペ
ルオキシド（Ａ）と略す）0.3重量部、ジビニルベンゼ
ン（以下、DVBと略す）0.5重量部をヘンシェルミキサー
で攪はん混合した。ついで、このペレットを押出機で窒
素雰囲気下、220℃で押し出し、MFR 3g/10minの熱可塑
性エラストマー（TPE（１））を得た。Next, 100 parts by weight of the square pellet and 1,3-bis (tert
0.3 parts by weight of -butylperoxyisopropyl) benzene (hereinafter abbreviated as peroxide (A)) and 0.5 parts by weight of divinylbenzene (hereinafter abbreviated as DVB) were stirred and mixed with a Henschel mixer. Then, the pellets were extruded at 220 ° C. under a nitrogen atmosphere by an extruder to obtain a thermoplastic elastomer (TPE (1)) having an MFR of 3 g / 10 min.

《成形材料 TPE（２）》 エチレン含有率78モル％、ヨウ素価10、ムーニー粘度
ML1＋４（100℃）160、油展量40重量部のペレット状エ
チレン・プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体
ゴム（以下、EPDM（２）という）60重量部（従って、ED
PM分43重量部、オイル分17重量部）、PP40重量部、2,5
ジメチル−2,5ジ（ｔ−ブチル パーオキシ）ヘキシン
−３（以下、ペルオキシド（Ｂ）と略す）0.5重量部を
ヘンシェルミキサーで攪はん混合した。ついで、この混
合物をワーナー２軸押出機（L/D＝43、噛み合タイプ、
同方回転、３条タイプスクリュー）で窒素雰囲気下、22
0℃で押し出し、MFR 15g/10minの熱可塑性エラストマ
ー（TPE（２））を得た。<< Molding material TPE (2) >> Ethylene content 78mol%, Iodine value 10, Mooney viscosity
ML1 + 4 (100 ° C.) 160, oil-extended amount 40 parts by weight, ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymer rubber (hereinafter referred to as EPDM (2)) 60 parts by weight (accordingly, ED
43 parts by weight for PM, 17 parts by weight for oil), 40 parts by weight of PP, 2,5
0.5 parts by weight of dimethyl-2,5 di (t-butylperoxy) hexine-3 (hereinafter abbreviated as peroxide (B)) was stirred and mixed with a Henschel mixer. Then, this mixture was mixed with a Warner twin screw extruder (L / D = 43, meshing type,
22 rotation in isotropic rotation, 3 screws)
It was extruded at 0 ° C. to obtain a thermoplastic elastomer (TPE (2)) having MFR of 15 g / 10 min.

《成形材料 PP（１）》 メルトインデックス（ASTM Ｄ−1238−65T、230℃）
13、密度0.91g/cm³のポリプロピレン。<< Molding material PP (1) >> Melt index (ASTM D-1238-65T, 230 ℃)
13, polypropylene with a density of 0.91 g / cm ³ .

《成形材料 PP（２）》 微粉タルクを20重量％含有するMFR ８のポリプロピ
レン。<< Molding material PP (2) >> MFR 8 polypropylene containing 20% by weight of fine talc.

《成形材料 PP（３）》 微粉タルクを10重量％、短繊維グラスファイバー10％
を含有するMFR ５のポリプロピレン。<Molding material PP (3)> 10% by weight fine talc, 10% short fiber glass fiber
MFR 5 polypropylene containing.

（３）この実施例において、真空成形条件は次のとおり
である。(3) In this example, the vacuum forming conditions are as follows.

ヒーター温度;360℃（両側） 予備加熱時間;45秒 真空圧;700mmHg （４）また、この実施例における射出成形条件は次のと
おりである。Heater temperature: 360 ° C (both sides) Preheating time: 45 seconds Vacuum pressure: 700 mmHg (4) The injection molding conditions in this example are as follows.

成形機；ダイナメルター（名機製作所製） 成形温度;220℃ 射出圧力；一次圧 1000kg/cm² 二次圧 700kg/cm² 射出速度；最大 成形サイクル;90秒/1サイクル ゲート；ダイレクトゲート （ランド長さ10mm、幅10mm厚さ3mm） 成形品；長さ500mm、幅400mm、厚さ3mm （５）次に、この実施例における積層成形体の評価方法
を説明する。Molding machine; Dynamelter (manufactured by Meiki Seisakusho) Molding temperature; 220 ° C Injection pressure; Primary pressure 1000kg / cm ² Secondary pressure 700kg / cm ² Injection speed; Maximum molding cycle; 90 seconds / 1 cycle Gate; Direct gate (land) Length 10 mm, width 10 mm, thickness 3 mm) Molded product; length 500 mm, width 400 mm, thickness 3 mm (5) Next, the evaluation method of the laminated molded body in this example will be described.

《サンプル採取方法》 第４図に示したように、前記成形品から、長さ100m
m、幅25mmの剥離試験片20と、長さ100mm、幅100mmのゴ
バン目剥離試験片21とを打ち抜き採取した。<< Sample collection method >> As shown in Fig. 4, the length of the molded product is 100m.
A peel test piece 20 having a width of 25 mm and a width of 25 mm, and a stripped test piece 21 having a length of 100 mm and a width of 100 mm were punched and collected.

《剥離試験》 前記剥離試験片の端から表皮層のフィルムを剥し、18
0度反転方向に引っ張り速度25mm/minで引っ張って剥離
し、その時の密着強度を評価した。密着強度は剥離荷重
を試験片の幅で除した値で示した。<< Peeling test >> Peel off the film of the skin layer from the edge of the peeling test piece,
Peeling was performed by pulling in the direction of 0 degree reversal at a pulling speed of 25 mm / min, and the adhesion strength at that time was evaluated. The adhesion strength was indicated by a value obtained by dividing the peeling load by the width of the test piece.

結果は第１表に示す。但し、フィルムが破損した場合
は「材破」と記した。The results are shown in Table 1. However, when the film was damaged, it was described as “material breakage”.

《ゴバン目剥離試験》 鋭利なカミソリでフィルム表面を、2mm間隔で11本平
行に、深さ1mmの傷を入れ、さらに、それに直角に11本
平行に同様の傷を入れる。<< Goban peeling test >> A film with a sharp razor is used to make 11 wounds of 1 mm in depth on the film surface in parallel at 2 mm intervals, and 11 similar wounds are made at right angles to it.

これにより、2mm四方に切れた枡が100個形成される。
この100個の枡をすべて覆うように、ニチバン株式会社
製のセロテープを張り付け、張り付けたテープを勢いよ
く剥し剥離試験を観察した。剥離状態の評価は、 100個中剥がれずに残った数/100 で表した。100/100は全く剥がれなかった状態を示し、0
/100は全部剥がれた状態を示す。結果は第１表に示す。As a result, 100 square cells cut into 2 mm square are formed.
Cellophane tape manufactured by Nichiban Co., Ltd. was adhered so as to cover all of the 100 squares, and the adhered tape was vigorously peeled off and a peeling test was observed. The evaluation of the peeled state was represented by the number of remaining 100 pieces / 100 out of 100 pieces. 100/100 indicates a state where no peeling occurred, and 0/100
“/ 100” indicates a state in which all parts are removed. The results are shown in Table 1.

＜（ｂ）の製造方法による実施例＞ 次に、表皮層がPETフィルムで、この表皮層にプライ
マー層を介して前記熱可塑性エラストマーおよび／また
はポリプロピレン製のシート状骨材成形体を積層した複
合シートとしての積層成形体の実施例、比較例について
説明する。 <Example of production method of (b)> Next, a composite in which the skin layer is a PET film, and the thermoplastic elastomer and / or polypropylene sheet-shaped aggregate molded body is laminated on the skin layer via a primer layer. Examples and comparative examples of the laminated molded body as a sheet will be described.

第２図で示した装置により、まず、先の実施例と同一
のフィルムＡ〜Ｄを予備加熱装置33で予め180℃に加熱
しつつ供給し、Ｔダイ押出機31のダイより溶融樹脂を押
し出してフィルムＡ〜Ｄに重ね（フィルムＡ〜Ｄのうち
プライマーを塗布してある場合はその塗布面側に溶融樹
脂を重ねる）、チルロールで貼合わせて複合シートＡ〜
Ｄを成形し、剥離強度等を測定した。結果は第２表に示
す。With the apparatus shown in FIG. 2, first, the same films A to D as in the previous example are supplied while being preheated to 180 ° C. by the preheating apparatus 33, and the molten resin is extruded from the die of the T die extruder 31. To the films A to D (if the primer is applied on the films A to D, the molten resin is overlaid on the coated surface side), and the laminated sheets are laminated by a chill roll.
D was molded and the peel strength and the like were measured. The results are shown in Table 2.

ここで、押出機から押し出す骨材成形体としての樹脂
は、前記TPE（１）〜（３）、PP（１）〜（３）を用い
た。Here, TPE (1) to (3) and PP (1) to (3) were used as the resin as the aggregate molded body extruded from the extruder.

また、Ｔダイ押出成形条件は以下のとおりである。 The T die extrusion molding conditions are as follows.

押出機；東芝製 スクリュー形状；フルフライトタイプ L/D;28 圧縮比;3.5 ダイ；コートハンガーダイ 押出温度;230℃ ＜（ｃ）の製造方法による実施例＞ 合成樹脂からなる骨材成形体の表面にプライマー層を
介してポリエチレンテレフタレート製の表皮層を積層し
た積層成形体を（ｃ）の製造方法で製造した場合の実施
例、比較例を説明する。Extruder: Toshiba screw shape: Full flight type L / D; 28 compression ratio: 3.5 die; Coat hanger die Extrusion temperature: 230 ℃ <Example according to the manufacturing method of (c)> When a laminated molded body in which a skin layer made of polyethylene terephthalate is laminated on the surface of an aggregate molded body made of a synthetic resin via a primer layer by the manufacturing method of (c) Examples and comparative examples will be described.

先の実施例と同一のフィルムＡ〜Ｄを予め加熱してお
き、プライマーが塗布してある場合は塗布されていない
面を雌型のキャビティ内壁面側にして、真空成形により
雌型のキャビティ内壁面に吸引密着させて絞り加工した
後、フィルム上に溶融樹脂を配分よく載せ、雄型を閉じ
溶融樹脂が固化してフィルムと一体化したところで金型
を開いて取り出し、フィルムと成形材料の接着強度を評
価した。The same films A to D as in the previous example are heated in advance, and when the primer is applied, the surface not applied is the inner wall surface of the female cavity, and the inside of the female cavity is vacuum-molded. After sucking and adhering to the wall surface and drawing, the molten resin is placed on the film with good distribution, the male mold is closed and the molten resin is solidified and integrated with the film, the mold is opened and taken out, and the film and the molding material are bonded. The strength was evaluated.

（１）真空成形条件は先の実施例と同様である。(1) The vacuum forming conditions are the same as those in the previous embodiment.

（２）骨材成形体の成形材料は、次のようなものであ
る。(2) The molding material of the aggregate molding is as follows.

TPE（１）、TPE（２）は、先の実施例と同一である。 TPE (1) and TPE (2) are the same as in the previous embodiment.

しかし、PP（１）として、先と異なり、メルトインデ
ックス（ASTM Ｄ−1238−65T、230℃）３、密度0.91g/
cm³のポリプロピレンを用いた。However, unlike the above, as PP (1), melt index (ASTM D-1238-65T, 230 ° C) 3, density 0.91 g /
cm ³ of polypropylene was used.

また、PP（２）として、微粉タルクを30重量％含有す
るMFR ２のポリプロピレンを用いた。Further, as PP (2), MFR 2 polypropylene containing 30% by weight of fine powder talc was used.

さらに、PP（３）として、微分タルクを15％、短繊維
グラスファイバー15重量％を含有するMFR 0.7のポリプ
ロピレンを用いた。Further, polypropylene (MFR 0.7) containing 15% by weight of differential talc and 15% by weight of short glass fiber was used as PP (3).

（３）また、この実施例における成形条件は次のとおり
である。(3) The molding conditions in this example are as follows.

成形機；池貝ISM−300 スクリュー径;50mmφ 樹脂温度;230℃ プレス圧力;200kg/cm² 成形サイクル;50（sec） 成形品；長さ500mm、幅500mm、厚さ3mm （４）次に、この実施例における積層成形体の評価方法
を説明する。Molding machine; Ikegai ISM-300 Screw diameter; 50 mm [phi] a resin temperature; 230 ° C. The pressing pressure; 200 kg / cm ² molding cycle; 50 (sec) molded article; length 500 mm, width 500 mm, thickness 3 mm (4) Next, the The evaluation method of the laminated molded body in the examples will be described.

前記成形品から、長さ100mm、幅25mmの剥離試験片
と、長さ100mm、幅100mmのゴバン目剥離試験片とを打ち
抜き採取し、剥離試験、ゴバン目剥離試験を先の実施例
と同様に行った。結果は第３表に示す。From the molded article, 100 mm in length, a peeling test piece of 25 mm in width, and 100 mm in length, 100 mm in width, a punched peeling test piece of a goose stitch peeling test, a peeling test, a goug stitch peeling test as in the previous example. went. The results are shown in Table 3.

＜その他の実施例＞ （１）次に、前記した複合シートＡ〜Ｄの内層（骨材成
形体）側を雌型のキャビティ内壁面側にして、真空成形
により雌型のキャビティ内面に吸引密着させて絞り加工
した後、雄型を閉じこの雄型側よりキャビティ内に射出
成形機から溶融樹脂を射出充填し、固化してシートと一
体化したところで金型を開いて取り出し、シートと骨材
成形体との接着強度等を評価した。 <Other Examples> (1) Next, the inner layers (aggregate compacts) of the composite sheets A to D are set to the cavity inner wall surface side of the female mold, and the inner surface of the cavity of the female mold is suction-adhered by vacuum molding. Then, the male mold is closed, the male resin is closed and the cavity is injected and filled with molten resin from the injection molding machine, and when it is solidified and integrated with the sheet, the mold is opened and taken out. The adhesive strength with the molded product was evaluated.

（２）また、この複合シートＡ〜Ｄを予め加熱してお
き、内層（骨材成形体）側を雌型のキャビティ内壁面側
にして、真空成形により雌型のキャビティ内壁面に吸引
密着させて絞り加工した後、複合シート上に溶融樹脂を
配分よく載せ、雄型を閉じ溶融樹脂が固化して複合シー
トと一体化したところで金型を開いて取り出し、複合シ
ートと成形材料の接着強度を評価した。(2) In addition, the composite sheets A to D are preheated, and the inner layer (aggregate molded body) side is made the cavity inner wall surface side of the female mold, and suction-adhered to the inner wall surface of the cavity of the female mold by vacuum molding. After squeezing, the molten resin is placed on the composite sheet with good distribution, the male mold is closed, and when the molten resin is solidified and integrated with the composite sheet, the mold is opened and taken out to increase the adhesive strength between the composite sheet and the molding material. evaluated.

以上の（１）（２）で、金型に充填する成形材料、そ
の他の条件は（ａ）（ｂ）の実施例と同一であり、結果
はこれらと同様であった。In the above (1) and (2), the molding material to be filled in the mold and other conditions were the same as those in the examples of (a) and (b), and the results were the same.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明によれば、耐熱性、耐寒性、耐傷付き性、耐候
性、光沢性や透明感等の外観性の優れた積層成形体とす
ることができ、また、各層の接着強度を高くでき、しか
も、前記熱可塑性エラストマーをPET層に積層した表皮
層を用いた場合、適度の柔軟性を持たせることができ
る。According to the present invention, heat resistance, cold resistance, scratch resistance, weather resistance, it is possible to obtain a laminated molded article having excellent appearance such as gloss and transparency, and also the adhesive strength of each layer can be increased, Moreover, when the skin layer in which the thermoplastic elastomer is laminated on the PET layer is used, it is possible to impart appropriate flexibility.

したがって、インストルメントパネルやバンパー等自
動車の内外装部品として、好適に使用できる。Therefore, it can be suitably used as an interior / exterior part of an automobile such as an instrument panel or a bumper.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第１図（ａ）ないし（ｄ）は（ａ）の製造方法を示す工
程図、第２図は（ｂ）の製造方法に使用する装置の概略
図、第３図は（ｃ）の製造方法に使用する装置の概略
図、第４図はサンプルの採取方法を示した平面図であ
る。 1,2……金型（雌型1,雄型２）、３……キャビティ、４
……PETフィルムもしくは複合シート、５……ヒータ
部、６……真空ポンプ、７……空気吸引路、８……射出
成形機、10……押出機、11……注入ノズル、20……剥離
試験片、21……ゴバン目剥離試験片、31……Ｔダイ押出
機、32……供給装置、33……予備加熱装置、34……PET
フィルム、35……ロール、36……引取機。1 (a) to 1 (d) are process drawings showing the manufacturing method of (a), FIG. 2 is a schematic view of an apparatus used in the manufacturing method of (b), and FIG. 3 is a manufacturing method of (c). FIG. 4 is a schematic view of an apparatus used in FIG. 4, and FIG. 4 is a plan view showing a method of collecting a sample. 1,2 ... mold (female mold 1, male mold 2), 3 ... cavity, 4
...... PET film or composite sheet, 5 ... Heater part, 6 ... Vacuum pump, 7 ... Air suction passage, 8 ... Injection molding machine, 10 ... Extruder, 11 ... Injection nozzle, 20 ... Peeling Specimen, 21 …… Rock peel test specimen, 31 …… T-die extruder, 32 …… Supply device, 33 …… Preheating device, 34 …… PET
Film, 35 ... roll, 36 ... take-off machine.

Claims (11)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オ
レフィン系重合体ゴムの部分架橋物とのブレンド体から
なる熱可塑性エラストマーおよび／またはポリオレフィ
ン系樹脂からなる合成樹脂を骨材成形体とし、前記骨材
成形体の表面にプライマー層を介してポリエチレンテレ
フタレート製の表皮層を積層したことを特徴とする積層
成形体。1. A thermoplastic elastomer comprising a blend of a polyolefin resin and a partially crosslinked ethylene / .alpha.-olefin polymer rubber and / or a synthetic resin comprising a polyolefin resin as an aggregate molding, wherein the bone is A laminated molded article, wherein a surface layer of polyethylene terephthalate is laminated on the surface of the material molded article via a primer layer. 【請求項２】前記骨材成形体がポリオレフィン系樹脂と
エチレン・α−オレフィン系重合体ゴムの部分架橋物と
のブレンド体からなる熱可塑性エラストマーおよび／ま
たはポリプロピレン製のシート状であり、このシート状
骨材成形体と前記ポリエチレンテレフタレート製の表皮
層とをプライマー層を介して積層して複合シートをなす
特許請求の範囲第１項記載の積層成形体。2. The sheet of thermoplastic elastomer and / or polypropylene, wherein the aggregate molding is a blend of a polyolefin resin and a partially cross-linked ethylene / α-olefin polymer rubber. 2. The laminated formed body according to claim 1, wherein the shaped aggregate formed body and the skin layer made of polyethylene terephthalate are laminated via a primer layer to form a composite sheet. 【請求項３】前記表皮層とプライマー層との間に絵模様
を描いた合成樹脂塗料層を介在させた特許請求の範囲第
１項または第２項記載の積層成形体。3. The laminated molded article according to claim 1 or 2, wherein a synthetic resin paint layer having a picture pattern is interposed between the skin layer and the primer layer. 【請求項４】合成樹脂からなる骨材成形体の表面に表皮
層を積層した成形体であり、前記表皮層は、ポリエチレ
ンテレフタレート製フィルムを外層とし、この外層にプ
ライマー層を介してポリオレフィン系樹脂とエチレン・
α−オレフィン系重合体ゴムの部分架橋物とのブレンド
体からなる熱可塑性エラストマーおよび／またはポリプ
ロピレンの内層を積層したものであることを特徴とする
積層形成体。4. A molded body in which a skin layer is laminated on the surface of an aggregate molded body made of a synthetic resin, wherein the skin layer has a polyethylene terephthalate film as an outer layer, and a polyolefin resin via a primer layer on the outer layer. And ethylene
A laminate formed by laminating an inner layer of a thermoplastic elastomer and / or polypropylene, which is a blend of a partially crosslinked product of an α-olefin polymer rubber. 【請求項５】ポリエチレンテレフタレート製フィルムの
一面にプライマー液を塗布しておき、このフィルムを予
備加熱した後、プライマー液の塗布されていない面をキ
ャビティ内壁面側にして、金型キャビティ内壁面に前記
フィルムを吸引密着させてから型締めし、その後、キャ
ビティ内に流動可塑化状態にある合成樹脂を射出充填し
て成形する積層成形体の製造方法であって、前記合成樹
脂が、ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレフィ
ン系重合体ゴムの部分架橋物とのブレンド体からなる熱
可塑性エラストマーおよび／またはポリオレフィン系樹
脂である積層成形体の製造方法。5. A polyethylene terephthalate film is coated with a primer solution on one side thereof, and the film is preheated. Then, the surface not coated with the primer solution is made the cavity inner wall surface side, and the mold cavity inner wall surface is formed. A method for producing a laminated molded body, comprising: suction-adhering the film, clamping the mold, and then injection-filling and molding a synthetic resin in a flow plasticized state into the cavity, wherein the synthetic resin is a polyolefin resin And a thermoplastic elastomer and / or a polyolefin resin, which is a blend of a partially crosslinked ethylene / α-olefin polymer rubber. 【請求項６】ポリエチレンテレフタレート製フィルムの
一面にプライマー液を塗布しておき、このフィルムを予
備加熱した後、プライマー液の塗布されている面に、押
出成形によりポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オ
レフィン系重合体ゴムの部分架橋物とのブレンド体から
なる熱可塑性エラストマーおよび／またはポリプロピレ
ンの溶融シート状物を押し出して積層したことを特徴と
する積層成形体の製造方法。6. A polyethylene terephthalate film is coated with a primer solution on one surface thereof, the film is preheated, and the surface coated with the primer solution is extruded to form a polyolefin resin and ethylene / α-olefin. A method for producing a laminated molded article, which comprises extruding and laminating a thermoplastic elastomer and / or a polypropylene melted sheet comprising a blend of a partially cross-linked polymer rubber. 【請求項７】ポリエチレンテレフタレート製フィルムを
外層とし、この外層の内側にプライマー液を塗布してお
き、これにポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレ
フィン系重合体ゴムの部分架橋物とのブレンド体からな
る熱可塑性エラストマーおよび／またはポリプロピレン
の内層を積層してなる複合シートを予備加熱した後、外
層面をキャビティ内壁面側にして、金型キャビティ内壁
面にこの複合シートを吸引密着させてから型締めし、そ
の後、キャビティ内に流動可塑化状態にある合成樹脂を
射出充填して成形することを特徴とする積層成形体の製
造方法。7. A polyethylene terephthalate film is used as an outer layer, a primer liquid is applied to the inside of the outer layer, and a blend of a polyolefin resin and a partially crosslinked ethylene / α-olefin polymer rubber is prepared from the blend. After preheating a composite sheet formed by laminating an inner layer of a thermoplastic elastomer and / or polypropylene, the outer layer surface is made the cavity inner wall surface side, and this composite sheet is suction-adhered to the inner wall surface of the mold cavity, and then the mold is clamped. Then, the synthetic resin in a fluidized plasticized state is injected and filled into the cavity, and the cavity is molded. 【請求項８】前記ポリエチレンテレフタレート製フィル
ムまたは前記複合シートをキャビティ内面に吸引密着さ
せて真空成形する金型と、真空成形された前記熱可塑性
エラストマー製のシートまたはフィルム製の予備成形品
をキャビティ内に装着して型締めする成形用金型とは、
互いに別個のものであり、真空成形された前記予備成形
品を成形用金型に装着してから型締めし、そのキャビテ
ィ内に流動可塑化状態にある合成樹脂を射出充填して成
形することを特徴とする特許請求の範囲第５項及び第７
項のいずれかに記載の積層形成体の製造方法。8. A mold for vacuum forming the polyethylene terephthalate film or the composite sheet by suction-adhering to the inner surface of the cavity, and a vacuum-molded thermoplastic elastomer sheet or film preform in the cavity. What is the molding die that is attached to and clamped?
Separate from each other, the vacuum-molded preforms are mounted in a molding die, then the mold is clamped, and a synthetic resin in a fluidized plasticized state is injection-filled and molded in the cavity. Claims 5 and 7 characterized
Item 10. A method for manufacturing a laminated body according to any one of items. 【請求項９】ポリエチレンテレフタレート製フィルムの
一面にプライマー液を塗布しておき、このフィルムを予
備加熱した後、プライマー液の塗布されていない面をキ
ャビティ内壁面側にして、金型キャビティ内壁面に前記
フィルムを吸引密着させてから、このフィルムの密着し
たキャビティ内に流動可塑化状態にある合成樹脂を流し
込み、その後、型締めして成形する積層成形体の製造方
法であって、前記合成樹脂が、ポリオレフィン系樹脂と
エチレン・α−オレフィン系重合体ゴムの部分架橋物と
のブレンド体からなる熱可塑性エラストマーおよび／ま
たはポリオレフィン系樹脂である積層成形体の製造方
法。9. A polyethylene terephthalate film is coated with a primer liquid on one side thereof, and the film is preheated, and the surface not coated with the primer liquid is made the cavity inner wall surface side, and the mold cavity inner wall surface is formed. A method for producing a laminated molded article, comprising: suction-adhering the film, pouring a synthetic resin in a fluidized plasticized state into a cavity of the film, and then clamping and molding the synthetic resin, wherein the synthetic resin is A method for producing a laminated molding, which is a thermoplastic elastomer and / or a polyolefin resin, which is a blend of a polyolefin resin and a partially cross-linked product of ethylene / α-olefin polymer rubber. 【請求項１０】ポリエチレンテレフタレート製フィルム
を外層とし、この外層の内側にプライマー液を塗布して
おき、これにポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オ
レフィン系重合体ゴムの部分架橋物とのブレンド体から
なる熱可塑性エラストマーおよび／またはポリプロピレ
ンの内層を積層してなる複合シートを予備加熱した後、
外層面をキャビティ内壁面側にして、金型キャビティ内
壁面にこの複合シートを吸引密着させてから、この複合
シートの密着したキャビティ内に流動可塑化状態にある
合成樹脂を流し込み、その後、型締めして成形すること
を特徴とする積層成形体の製造方法。10. A polyethylene terephthalate film is used as an outer layer, a primer solution is applied to the inside of the outer layer, and a blend of a polyolefin resin and a partially crosslinked ethylene / α-olefin polymer rubber is prepared from the blend. After preheating a composite sheet obtained by laminating an inner layer of a thermoplastic elastomer and / or polypropylene,
With the outer layer surface facing the inner wall surface of the cavity, the composite sheet is suction-adhered to the inner wall surface of the mold cavity, and then the synthetic resin in the fluidized plasticized state is poured into the cavity of the composite sheet, and then the mold is clamped. A method for producing a laminated molded body, comprising: 【請求項１１】前記ポリエチレンテレフタレート製フィ
ルムまたは前記複合シートをキャビティ内面に吸引密着
させて真空成形する金型と、真空成形された前記フィル
ムまたは複合シート製の予備成形品をキャビティ内に装
着して型締めする成形用金型とは、互いに別個のもので
あり、真空成形された前記予備成形品を成形用金型に装
着してからそのキャビティ内に流動可塑化状態にある合
成樹脂を流し込み、その後、型締めして成形することを
特徴とする特許請求の範囲第９項及び第10項のいずれか
に記載の積層成形体の製造方法。11. A mold for vacuum-forming the polyethylene terephthalate film or the composite sheet by suction-adhering to the inner surface of the cavity, and a vacuum-formed film or composite sheet-made preform is mounted in the cavity. The mold for clamping is separate from each other, and the vacuum-molded preform is mounted on the mold and then a synthetic resin in a flow plasticized state is poured into the cavity thereof. Then, the method for producing a laminated molded body according to any one of claims 9 and 10 is characterized in that it is clamped and molded.