JP2543694B2 - プロピレングリコ―ルモノｔ―ブチルエ―テルの製法 - Google Patents
プロピレングリコ―ルモノｔ―ブチルエ―テルの製法Info
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- JP2543694B2 JP2543694B2 JP62082763A JP8276387A JP2543694B2 JP 2543694 B2 JP2543694 B2 JP 2543694B2 JP 62082763 A JP62082763 A JP 62082763A JP 8276387 A JP8276387 A JP 8276387A JP 2543694 B2 JP2543694 B2 JP 2543694B2
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- C07C41/01—Preparation of ethers
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高純度のプロピレングリコールモノｔ−ブチ
ルエーテル即ち１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノールを
生成採取する方法に関する。
ルエーテル即ち１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノールを
生成採取する方法に関する。
オレフインとグリコールとの反応による非対称エーテ
ルを含むエーテルの製造は当業者に周知である。所望の
グリコールエーテル生成物、望まない副生物及び未反応
の反応物例えばグリコールを含む得られる反応混合物は
蒸留次にもし用いられるならば触媒又は縮合剤の除去に
より従来の方法で通常分離される。１−ｔ−ブトキシ−
２−プロパノールの製造の場合イソブチレンは適切な反
応温度及び圧力で固体樹脂エステル化触媒の存在下過剰
量のプロピレングリコールと反応して所望の１−ｔ−ブ
トキシ−２−プロパノール（PTB−１）、副生２−ｔ−
ブトキシ−１−プロパノール（PTB−２）、未反応イソ
ブチレン及びプロピレングリコール及び小量の第三級ブ
チルアルコール及び水よりなる粗反応生成物を製造す
る。生成されたグリコールエーテル生成物のヒドロキシ
ル基はさらにイソブチレンと反応して望ましくない副生
成物であるジエーテルである1,2−ジ（ｔ−ブトキシ）
プロパン（DPTB）を形成する。反応混合物の蒸気液体平
衝データは178mmの圧力で相対的揮発度の下記の比を示
す。
ルを含むエーテルの製造は当業者に周知である。所望の
グリコールエーテル生成物、望まない副生物及び未反応
の反応物例えばグリコールを含む得られる反応混合物は
蒸留次にもし用いられるならば触媒又は縮合剤の除去に
より従来の方法で通常分離される。１−ｔ−ブトキシ−
２−プロパノールの製造の場合イソブチレンは適切な反
応温度及び圧力で固体樹脂エステル化触媒の存在下過剰
量のプロピレングリコールと反応して所望の１−ｔ−ブ
トキシ−２−プロパノール（PTB−１）、副生２−ｔ−
ブトキシ−１−プロパノール（PTB−２）、未反応イソ
ブチレン及びプロピレングリコール及び小量の第三級ブ
チルアルコール及び水よりなる粗反応生成物を製造す
る。生成されたグリコールエーテル生成物のヒドロキシ
ル基はさらにイソブチレンと反応して望ましくない副生
成物であるジエーテルである1,2−ジ（ｔ−ブトキシ）
プロパン（DPTB）を形成する。反応混合物の蒸気液体平
衝データは178mmの圧力で相対的揮発度の下記の比を示
す。
PTB−1/PTB−２＝1.38 PTB−1/DPTB＝1.54 PTB−1/DPTB＝1.12 しかし実際のバツチ蒸留データでは1,2−ジ（ｔ−ブ
トキシ）プロパンが相対的揮発度の比により示されたの
より軽いことが分つた。
トキシ）プロパンが相対的揮発度の比により示されたの
より軽いことが分つた。
従つて工業上の応用例えばコーテイング、クリナー、
電気化学品及びインキに所望のプロピレングリコールモ
ノ第三級ブチルエーテルを工業的に使用できるに足る低
い1,2−ジ（ｔ−ブトキシ）プロパン含量を示す１−ｔ
−ブトキシ−２−プロパノールを粗エーテル化反応生成
物から採取するのは難しいことが分つている。
電気化学品及びインキに所望のプロピレングリコールモ
ノ第三級ブチルエーテルを工業的に使用できるに足る低
い1,2−ジ（ｔ−ブトキシ）プロパン含量を示す１−ｔ
−ブトキシ−２−プロパノールを粗エーテル化反応生成
物から採取するのは難しいことが分つている。
それ故イソブチレンとプロピレングリコールとの反応
から得られる反応生成物から最低量の２−ｔ−ブトキシ
−１−プロパノール及び特に最低量の望ましくない1,2
−ジ（ｔ−ブトキシ）プロパンを含む一方実質的な損失
なしに高純度の１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノールを
採取する方法を提供するのが本発明の目的である。他の
目的は下記の記述から当業者にとり明らかになるだろ
う。
から得られる反応生成物から最低量の２−ｔ−ブトキシ
−１−プロパノール及び特に最低量の望ましくない1,2
−ジ（ｔ−ブトキシ）プロパンを含む一方実質的な損失
なしに高純度の１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノールを
採取する方法を提供するのが本発明の目的である。他の
目的は下記の記述から当業者にとり明らかになるだろ
う。
驚くべきことに所望の１−ｔ−ブトキシ−２−プロパ
ノールの採取に含まれる分留段階の配列が得られる所望
のモノエーテルの最終の純度特に1,2−ジ（ｔ−ブトキ
シ）プロパンの含量に関して主な作用を及ぼすことが見
い出された。未反応プロピレングリコールの除去が蒸留
段階（１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノールが望ましく
ないジ（ｔ−ブトキシ）プロパン及び高沸点物質から分
離される）の前に行われるとき実質的に改良された結果
が得られることが本発明により見い出された。その上蒸
留段階の配列に分離性能が依存することは余りに顕著な
ので所望の１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノールの損失
が最低で満足しうる純度を達成するために好ましい配列
を用いることが極めて主な経済上の重要さとなる。この
結果は極めて異常なことでありそして粗エーテル化反応
生成物に含まれる成分の代表的な蒸気液体平衝データに
一致しない。
ノールの採取に含まれる分留段階の配列が得られる所望
のモノエーテルの最終の純度特に1,2−ジ（ｔ−ブトキ
シ）プロパンの含量に関して主な作用を及ぼすことが見
い出された。未反応プロピレングリコールの除去が蒸留
段階（１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノールが望ましく
ないジ（ｔ−ブトキシ）プロパン及び高沸点物質から分
離される）の前に行われるとき実質的に改良された結果
が得られることが本発明により見い出された。その上蒸
留段階の配列に分離性能が依存することは余りに顕著な
ので所望の１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノールの損失
が最低で満足しうる純度を達成するために好ましい配列
を用いることが極めて主な経済上の重要さとなる。この
結果は極めて異常なことでありそして粗エーテル化反応
生成物に含まれる成分の代表的な蒸気液体平衝データに
一致しない。
本発明によれば固体樹脂エーテル化触媒の存在下イソ
ブチレン及びプロピレングリコールにより得られる反応
生成物から実質的な損失なしに高純度の１−ｔ−ブトキ
シ−２−プロパノールを回収する方法が提供され粗反応
生成物はプロピレングリコールモノ−ｔ−ブトキシエー
テル、望ましくない1,2−ジ（ｔ−ブトキシ）プロパ
ン、未反応プロピレングリコール及びイソブチレン及び
少量の第三級ブチルアルコール及び水及び他の高沸点物
質を含む。方法は（ｉ）第一の分留塔へ該粗エーテル化
反応生成物を導入しそしてプヲピレングリコールのそれ
より低い沸点を有する全反応生成物よりなる第一の蒸留
留出物をそれより引き出し、それにより蒸留物（塔底
分）としてプロピレングリコールのそれよりも高い沸点
を有する成分及び未反応プロピレングリコールを残し、
そして（ii）第一の留出物を第二の分留塔へ導入しそし
て所望の１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノールより主と
してなる第二の蒸留留出物の塔頂分又は副流をそれから
引き出し、それにより上流物（塔底分）として２−ブト
キシ−１−プロパノール及び望ましくない1,2−ジ（ｔ
−ブトキシ）プロパンを含む１−ｔ−ブトキシ−２−プ
ロパノールのそれより高い沸点を有する成分を残す、一
連の段階を含む。
ブチレン及びプロピレングリコールにより得られる反応
生成物から実質的な損失なしに高純度の１−ｔ−ブトキ
シ−２−プロパノールを回収する方法が提供され粗反応
生成物はプロピレングリコールモノ−ｔ−ブトキシエー
テル、望ましくない1,2−ジ（ｔ−ブトキシ）プロパ
ン、未反応プロピレングリコール及びイソブチレン及び
少量の第三級ブチルアルコール及び水及び他の高沸点物
質を含む。方法は（ｉ）第一の分留塔へ該粗エーテル化
反応生成物を導入しそしてプヲピレングリコールのそれ
より低い沸点を有する全反応生成物よりなる第一の蒸留
留出物をそれより引き出し、それにより蒸留物（塔底
分）としてプロピレングリコールのそれよりも高い沸点
を有する成分及び未反応プロピレングリコールを残し、
そして（ii）第一の留出物を第二の分留塔へ導入しそし
て所望の１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノールより主と
してなる第二の蒸留留出物の塔頂分又は副流をそれから
引き出し、それにより上流物（塔底分）として２−ブト
キシ−１−プロパノール及び望ましくない1,2−ジ（ｔ
−ブトキシ）プロパンを含む１−ｔ−ブトキシ−２−プ
ロパノールのそれより高い沸点を有する成分を残す、一
連の段階を含む。
第二の蒸留の塔頂分は一般に少くとも約98％の量で所
望の１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノールを含み残りの
成分は小量の２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノール及び
望まれていない1,2−ジ（ｔ−ブトキシ）プロパンより
なる。軽質の沸点成分例えばイソブチレン、第三級ブチ
ルアルコール及び水は第一の分留塔の頂部からパージさ
れるか又は任意に１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノール
のそれより低い蒸留温度で第二の分留塔でパージとして
塔頂から除去されよう。エーテル化反応器への各分留塔
の塔底分の再循環は、２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノ
ール及び1,2−ジ（ｔ−ブトキシ）プロパノールの形成
を抑制して動的平衝が達成されるとこれらの成分の真の
生成が実質的にないことが分つた。
望の１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノールを含み残りの
成分は小量の２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノール及び
望まれていない1,2−ジ（ｔ−ブトキシ）プロパンより
なる。軽質の沸点成分例えばイソブチレン、第三級ブチ
ルアルコール及び水は第一の分留塔の頂部からパージさ
れるか又は任意に１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノール
のそれより低い蒸留温度で第二の分留塔でパージとして
塔頂から除去されよう。エーテル化反応器への各分留塔
の塔底分の再循環は、２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノ
ール及び1,2−ジ（ｔ−ブトキシ）プロパノールの形成
を抑制して動的平衝が達成されるとこれらの成分の真の
生成が実質的にないことが分つた。
１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノールの製造は固体酸
樹脂触媒の存在下イソブチレンとプロピレングリコール
との反応により行われよう。一般に過剰とプロピレング
リコールが用いられ従つてプロピレングリコール対イソ
ブチレンのモル比は約1.0:1.0〜5.0:1.0に及ぶが約1.5:
1.0〜2.5:1.0の範囲が好ましい。
樹脂触媒の存在下イソブチレンとプロピレングリコール
との反応により行われよう。一般に過剰とプロピレング
リコールが用いられ従つてプロピレングリコール対イソ
ブチレンのモル比は約1.0:1.0〜5.0:1.0に及ぶが約1.5:
1.0〜2.5:1.0の範囲が好ましい。
エーテル化反応を行うのに用いられる反応条件はこの
反応に従来用いられているものである。従つて温度は約
25℃〜200℃好ましくは約30℃〜100℃の間に及びそして
圧力はゲージ圧約1.05〜70Kg/cm2（約15〜1000psi）好
ましくはゲージ圧約0.7〜14Kg/cm2（約10〜200psi）の
間に及ぶ。
反応に従来用いられているものである。従つて温度は約
25℃〜200℃好ましくは約30℃〜100℃の間に及びそして
圧力はゲージ圧約1.05〜70Kg/cm2（約15〜1000psi）好
ましくはゲージ圧約0.7〜14Kg/cm2（約10〜200psi）の
間に及ぶ。
エーテル化反応は固体樹脂エーテル化触媒の存在下で
行われる。これらの触媒は少くとも１個のスルホン酸基
を含む比較的高分子量の含炭素物質のものである。この
反応に用いられうる代表的な固体触媒はスルホン化石炭
例えば「ゼオ−カーブ（Zeo−Karb）Ｈ」及び「ナルシ
エ（Nalcie）Ｘ」及びフエノール・ホルムアルデヒド樹
脂の硫酸との反応生成物例えば「アンバーライトIR−10
0」及び「ナルサイト（Nalcite）MX」を含むスルホン化
樹脂型触媒を含む。エーテル化反応で触媒として用いら
れうる好ましい樹脂はスルホン化ポリスチレン樹脂より
主としてなる陽イオン交換樹脂例えば官能生該スルホン
酸基をその中に有する約25％以内の共重合したジビニル
ベンゼンを有するジビニルベンゼン橋かけ結合ポリスチ
レンマトリツクスである。これらの樹脂は種々の商品名
例えば「ナルサイトHCR」及び「アンバーリスト（Amber
lyst）15」の下で工業的に製造販売されている。これら
の樹脂の工業上の態様は一般に約10〜50メツシユ（米国
ふるい規格）の粒径を示しそしてそれ自体で又は混入物
の約50重量％以内の溶媒含量を有して用いられよう。
行われる。これらの触媒は少くとも１個のスルホン酸基
を含む比較的高分子量の含炭素物質のものである。この
反応に用いられうる代表的な固体触媒はスルホン化石炭
例えば「ゼオ−カーブ（Zeo−Karb）Ｈ」及び「ナルシ
エ（Nalcie）Ｘ」及びフエノール・ホルムアルデヒド樹
脂の硫酸との反応生成物例えば「アンバーライトIR−10
0」及び「ナルサイト（Nalcite）MX」を含むスルホン化
樹脂型触媒を含む。エーテル化反応で触媒として用いら
れうる好ましい樹脂はスルホン化ポリスチレン樹脂より
主としてなる陽イオン交換樹脂例えば官能生該スルホン
酸基をその中に有する約25％以内の共重合したジビニル
ベンゼンを有するジビニルベンゼン橋かけ結合ポリスチ
レンマトリツクスである。これらの樹脂は種々の商品名
例えば「ナルサイトHCR」及び「アンバーリスト（Amber
lyst）15」の下で工業的に製造販売されている。これら
の樹脂の工業上の態様は一般に約10〜50メツシユ（米国
ふるい規格）の粒径を示しそしてそれ自体で又は混入物
の約50重量％以内の溶媒含量を有して用いられよう。
流出液の痕跡の酸度が次の蒸留回収段階で所望の１−
ｔ−ブトキシ−２−プロパノール生成物の分解を生じさ
せるので例えば鉱酸による処理による活性化の次に触媒
樹脂から遊離の酸度を除く必要がある。このような除去
は流出水のpHが約５より高いpHで安定化するまで新しい
脱イオン化水を触媒床に通すことにより従来の方法で容
易に行われよう。水切り後床に残るすべての水は反応の
最初の段階中で第三級ブチルアルコールへ転換されそし
て蒸留回収工程中で軽質物として除去される。
ｔ−ブトキシ−２−プロパノール生成物の分解を生じさ
せるので例えば鉱酸による処理による活性化の次に触媒
樹脂から遊離の酸度を除く必要がある。このような除去
は流出水のpHが約５より高いpHで安定化するまで新しい
脱イオン化水を触媒床に通すことにより従来の方法で容
易に行われよう。水切り後床に残るすべての水は反応の
最初の段階中で第三級ブチルアルコールへ転換されそし
て蒸留回収工程中で軽質物として除去される。
反応は撹拌スラリーバツチ反応器又は固定床連続流動
反応器の何れかで行われよう。一般に撹拌反応器では触
媒濃度は反応内容物の約0.5〜20重量％（乾燥物基準）
に及びそして２〜10％が好ましい範囲であり、触媒濃度
には厳密生を必要とせずそして所望の触媒作用をもたら
すのに充分なすべての触媒濃度が用いられうることは理
解されよう。反応時間は広く変化しそして一般に約１〜
約20時間好ましくは約１〜約５時間に及ぶ。
反応器の何れかで行われよう。一般に撹拌反応器では触
媒濃度は反応内容物の約0.5〜20重量％（乾燥物基準）
に及びそして２〜10％が好ましい範囲であり、触媒濃度
には厳密生を必要とせずそして所望の触媒作用をもたら
すのに充分なすべての触媒濃度が用いられうることは理
解されよう。反応時間は広く変化しそして一般に約１〜
約20時間好ましくは約１〜約５時間に及ぶ。
前記の第二の蒸留塔頂分として回収される１−ｔ−ブ
トキシ−２−プロパノール生成物は少くとも98％の純度
普通少くとも約99.0％の純度のものであり、そして一般
に約１％以下の２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノール、
約0.5％以下の1,2−ジ（ｔ−ブトキシ）プロパン、約0.
1％以下のプロピレングリコールそして約0.1％以下のイ
ソブチレンを含む。
トキシ−２−プロパノール生成物は少くとも98％の純度
普通少くとも約99.0％の純度のものであり、そして一般
に約１％以下の２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノール、
約0.5％以下の1,2−ジ（ｔ−ブトキシ）プロパン、約0.
1％以下のプロピレングリコールそして約0.1％以下のイ
ソブチレンを含む。
本発明は本発明の回収工程の一つの態様を示す添付図
面の第１図に関して記述される。
面の第１図に関して記述される。
本発明の方法に原料として働く粗１−ｔ−ブトキシ−
２−プロパノール含有生成物は床を通るパツチタンクか
らの原料反応物の外部循環を用いつつ固定床中の酸性イ
オン交換樹脂触媒代表的にはアンバーリスト−15イオン
交換樹脂により触媒化されるイソブチレン及びプロピレ
ングリコールの液相反応により得られよう。イソブチレ
ンは固定床入口の前で循環流に注入される。約50℃の温
度及びゲージ圧約3.5Kg/cm2（約50psi）の圧力で行われ
る反応は約17時間で完了し所望ならば未反応イソブチレ
ンは安全な処分へ放出されよう。実質的な量のプロピレ
ングリコール一般にその約10〜約75重量％を含む粗反応
生成物は次に貯槽へ圧入されるか又は実質的に純粋な１
−ｔ−ブトキシ−２−プロパノール生成物の最終的な回
収に関する本発明の方法へ直接送られよう。
２−プロパノール含有生成物は床を通るパツチタンクか
らの原料反応物の外部循環を用いつつ固定床中の酸性イ
オン交換樹脂触媒代表的にはアンバーリスト−15イオン
交換樹脂により触媒化されるイソブチレン及びプロピレ
ングリコールの液相反応により得られよう。イソブチレ
ンは固定床入口の前で循環流に注入される。約50℃の温
度及びゲージ圧約3.5Kg/cm2（約50psi）の圧力で行われ
る反応は約17時間で完了し所望ならば未反応イソブチレ
ンは安全な処分へ放出されよう。実質的な量のプロピレ
ングリコール一般にその約10〜約75重量％を含む粗反応
生成物は次に貯槽へ圧入されるか又は実質的に純粋な１
−ｔ−ブトキシ−２−プロパノール生成物の最終的な回
収に関する本発明の方法へ直接送られよう。
粗反応生成物からの所望の１−ｔ−ブトキシ−２−プ
ロパノールの回収はバツチ又は連続法の何れかで行われ
る二段階分留で達成される。従つて上述のエーテル化反
応から得られる粗１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノール
反応生成物は第一の分留塔11の蒸留帯へライン10を通つ
て導入される。用いられるエーテル化反応条件に応じて
粗反応生成物は一般に下記の特徴の組成へ一致する。成分 重量％ １−ｔ−ブトキシ−２−プロパノール 40〜70 ２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノール ２〜10 プロピレングリコール 10〜75 イソブチレン 0.05〜5.0 1,2−ジ（ｔ−ブトキシ）プロパン １〜10 第三級ブチルアルコール 0.05〜5.0 水 痕跡〜1.0 分留塔11は以下の条件で操業される。即ち3/1還流比
で200mm塔頂圧で20段の理論段カラム中で連続的に行わ
れるときプロピレングリコールのない副流即ち約0.1％
より少いプロピレングリコールを含む留出物が例えば得
られる条件である。従つて実質的にすべての高沸点物質
（プロピレングリコールを含む）はライン13を経て第一
の液状塔底生成物中に除去される。分留塔11は一般に絶
対圧約0.07〜1.4Kg/cm2（約１〜20psi）の圧力そして約
50℃〜約175℃好ましくは約75℃〜約140℃の塔頂温度で
操業される。その頂部帯が約0.56〜0.84Kg/cm2（絶対
圧）（約８〜12psi）の圧力であるように分留塔11を操
業するのが特に有利である。分留塔11は一般に約10〜40
段の理論上の蒸気・液体接触段を含む。
ロパノールの回収はバツチ又は連続法の何れかで行われ
る二段階分留で達成される。従つて上述のエーテル化反
応から得られる粗１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノール
反応生成物は第一の分留塔11の蒸留帯へライン10を通つ
て導入される。用いられるエーテル化反応条件に応じて
粗反応生成物は一般に下記の特徴の組成へ一致する。成分 重量％ １−ｔ−ブトキシ−２−プロパノール 40〜70 ２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノール ２〜10 プロピレングリコール 10〜75 イソブチレン 0.05〜5.0 1,2−ジ（ｔ−ブトキシ）プロパン １〜10 第三級ブチルアルコール 0.05〜5.0 水 痕跡〜1.0 分留塔11は以下の条件で操業される。即ち3/1還流比
で200mm塔頂圧で20段の理論段カラム中で連続的に行わ
れるときプロピレングリコールのない副流即ち約0.1％
より少いプロピレングリコールを含む留出物が例えば得
られる条件である。従つて実質的にすべての高沸点物質
（プロピレングリコールを含む）はライン13を経て第一
の液状塔底生成物中に除去される。分留塔11は一般に絶
対圧約0.07〜1.4Kg/cm2（約１〜20psi）の圧力そして約
50℃〜約175℃好ましくは約75℃〜約140℃の塔頂温度で
操業される。その頂部帯が約0.56〜0.84Kg/cm2（絶対
圧）（約８〜12psi）の圧力であるように分留塔11を操
業するのが特に有利である。分留塔11は一般に約10〜40
段の理論上の蒸気・液体接触段を含む。
実質的にすべての未反応プロピレングリコールを含む
高沸点成分より実質的になる分留塔11からの蒸留物塔底
分は新しいプロピレングリコール原料とともに次の反応
原料を構成するのに用いることができる。
高沸点成分より実質的になる分留塔11からの蒸留物塔底
分は新しいプロピレングリコール原料とともに次の反応
原料を構成するのに用いることができる。
分留塔11から発生する留出物は例えば分留塔14により
示される如く第二の段階の蒸留へ導入される原料として
中間の貯槽へ採取されるか又はこのような蒸留操業へ直
接送ることができる。所望の１−ｔ−ブトキシ−２−プ
ロパノールを含むことに加えて分留塔11から得られる留
出物は又約0.5％以下のイソブチレン、約10％以下の２
−ｔ−ブトキシ−１−プロパノール、約10％以下の1,2
−ジ（ｔ−ブトキシ）プロパン及び少量の第三級ブチル
アルコール及び他の軽質不純物を含むだろう。所望なら
ば軽質不純物は第二の分留塔14へ分留塔11からの留出物
を送る前にパージされよう。例えば第二の蒸留カラムの
分留塔14は第一のカラムからの充分な留出物が貯えられ
るならば操業されよう。一般に分留塔14は絶対圧約0.07
〜約1.05Kg/cm2（約１〜約15psi）の圧力そして約60℃
〜約170℃好ましくは約75℃〜約125℃の塔頂（頂部）帯
温度で有利に操業される。特に好ましい操業は約200mm
の塔頂の圧力及び10/1還流比を含む。約10〜約40段の理
論上の蒸気・液体接触例えば30段の理論段が分留塔14に
含まれる。
示される如く第二の段階の蒸留へ導入される原料として
中間の貯槽へ採取されるか又はこのような蒸留操業へ直
接送ることができる。所望の１−ｔ−ブトキシ−２−プ
ロパノールを含むことに加えて分留塔11から得られる留
出物は又約0.5％以下のイソブチレン、約10％以下の２
−ｔ−ブトキシ−１−プロパノール、約10％以下の1,2
−ジ（ｔ−ブトキシ）プロパン及び少量の第三級ブチル
アルコール及び他の軽質不純物を含むだろう。所望なら
ば軽質不純物は第二の分留塔14へ分留塔11からの留出物
を送る前にパージされよう。例えば第二の蒸留カラムの
分留塔14は第一のカラムからの充分な留出物が貯えられ
るならば操業されよう。一般に分留塔14は絶対圧約0.07
〜約1.05Kg/cm2（約１〜約15psi）の圧力そして約60℃
〜約170℃好ましくは約75℃〜約125℃の塔頂（頂部）帯
温度で有利に操業される。特に好ましい操業は約200mm
の塔頂の圧力及び10/1還流比を含む。約10〜約40段の理
論上の蒸気・液体接触例えば30段の理論段が分留塔14に
含まれる。
又イソブチレン及び他の軽質物質例えば第三級ブチル
アルコール及び他の軽質物質例えば第三級ブチルアルコ
ール及び水の除去のための軽質物のパージは分留塔14の
一部として含まれそして第１図に示されるようにライン
17を経て塔頂分として除去することができる。所望の生
成物である１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノールはライ
ン15を経て蒸留塔頂分として採取される。この第二の分
留塔の蒸留塔頂分は小量の２−ｔ−ブトキシ−１−プロ
パノール及び約0.5％より少い1,2−ジ（ｔ−ブトキシ）
プロパンともに少くとも約98％一般に少くとも99.0％純
度の所望の１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノール生成物
を含む。高沸点成分即ち１−ｔ−ブトキシ−２−プロパ
ノールの沸点より高い沸点の物質はライン15を経て第二
の液状塔底分として除去されこれらの成分は望ましくな
い1,2−ジ（ｔ−ブトキシ）プロパン及び２−ｔ−ブト
キシ−１−プロパノールを含む。分留塔11及び分留塔14
の両方からの塔底分は反応エーテル化段階へ再循環され
て望ましくない1,2−ジ（ｔ−ブトキシ）プロパン及び
２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノールの形成を抑制す
る。
アルコール及び他の軽質物質例えば第三級ブチルアルコ
ール及び水の除去のための軽質物のパージは分留塔14の
一部として含まれそして第１図に示されるようにライン
17を経て塔頂分として除去することができる。所望の生
成物である１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノールはライ
ン15を経て蒸留塔頂分として採取される。この第二の分
留塔の蒸留塔頂分は小量の２−ｔ−ブトキシ−１−プロ
パノール及び約0.5％より少い1,2−ジ（ｔ−ブトキシ）
プロパンともに少くとも約98％一般に少くとも99.0％純
度の所望の１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノール生成物
を含む。高沸点成分即ち１−ｔ−ブトキシ−２−プロパ
ノールの沸点より高い沸点の物質はライン15を経て第二
の液状塔底分として除去されこれらの成分は望ましくな
い1,2−ジ（ｔ−ブトキシ）プロパン及び２−ｔ−ブト
キシ−１−プロパノールを含む。分留塔11及び分留塔14
の両方からの塔底分は反応エーテル化段階へ再循環され
て望ましくない1,2−ジ（ｔ−ブトキシ）プロパン及び
２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノールの形成を抑制す
る。
下記の第Ｉ表に示されるように本発明の採取法におけ
る系の蒸気液体平衝比は複雑である。
る系の蒸気液体平衝比は複雑である。
プロピレングリコールの存在下1,2−ジ（ｔ−ブトキ
シ）プロパンは第１表により証明されるように最も軽い
成分となるが逆にプロピレングリコールの不存在下では
上述の第１表から証明されるように望ましくない1,2−
ジ（ｔ−ブトキシ）プロパンは所望の１−ｔ−ブトキシ
−２−プロパノール生成物よりも重くなりそして不純な
２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノールから殆んど分離さ
れない。プロピレングリコールそれ自体はエーテル化反
応から生ずる反応混合物で得られる最も重い成分である
ので１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノールと1,2−ジ
（ｔ−ブトキシ）プロパンとの間の揮発性の逆転は頂部
（プロピレングリコールなし）及び塔底（プロピレング
リコールに富む）部分の間に塔中で生ずる。それ故本発
明の回収法は配列の二段階の分留を行うことを要する。
シ）プロパンは第１表により証明されるように最も軽い
成分となるが逆にプロピレングリコールの不存在下では
上述の第１表から証明されるように望ましくない1,2−
ジ（ｔ−ブトキシ）プロパンは所望の１−ｔ−ブトキシ
−２−プロパノール生成物よりも重くなりそして不純な
２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノールから殆んど分離さ
れない。プロピレングリコールそれ自体はエーテル化反
応から生ずる反応混合物で得られる最も重い成分である
ので１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノールと1,2−ジ
（ｔ−ブトキシ）プロパンとの間の揮発性の逆転は頂部
（プロピレングリコールなし）及び塔底（プロピレング
リコールに富む）部分の間に塔中で生ずる。それ故本発
明の回収法は配列の二段階の分留を行うことを要する。
本発明の方法はさらに図面に関する下記の代表例によ
り説明される。
り説明される。
実施例１ 下記の組成のアンバーリスト15イオン交換樹脂触媒の
存在下プロピレングリコールのイソブチレンによるエー
テル化により得られる粗１−ｔ−ブトキシ−２−プロパ
ノール生成物（100重量部）をライン10から分留塔11へ
導入された。成分 重量％ イソブチレン 0.8 プロピレングリコール 41.5 第三級ブチルアルコール 1.0 水 痕跡 1,2−ジ（ｔ−ブトキシ）プロパン 3.8 ２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノール 4.3 １−ｔ−ブトキシ−２−プロパノール 48.3 ライン12を経て分留塔11から採取される塔頂分は約87重
量％の所望の１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノールより
なつた。ライン13から除去される塔底生成物は約84.4重
量％のプロピレングリコールよりなつた。分留塔11は30
個のトレイを有しそして還流原料比１、塔頂温度121
℃、絶対圧約0.7Kg/cm2（10psi）で操業された。
存在下プロピレングリコールのイソブチレンによるエー
テル化により得られる粗１−ｔ−ブトキシ−２−プロパ
ノール生成物（100重量部）をライン10から分留塔11へ
導入された。成分 重量％ イソブチレン 0.8 プロピレングリコール 41.5 第三級ブチルアルコール 1.0 水 痕跡 1,2−ジ（ｔ−ブトキシ）プロパン 3.8 ２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノール 4.3 １−ｔ−ブトキシ−２−プロパノール 48.3 ライン12を経て分留塔11から採取される塔頂分は約87重
量％の所望の１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノールより
なつた。ライン13から除去される塔底生成物は約84.4重
量％のプロピレングリコールよりなつた。分留塔11は30
個のトレイを有しそして還流原料比１、塔頂温度121
℃、絶対圧約0.7Kg/cm2（10psi）で操業された。
分留塔11から採取された塔頂生成物は分留塔14へ直接
導入された。分留塔14からライン17を経てパージされる
軽質物は小量のイソブチレン、第三級ブチルアルコール
及び水よりなつた。ライン16を経て分留塔14から採取さ
れる中間生成物は99.2重量％の所望の１−ｔ−ブトキシ
−２−プロパノール、0.2重量％の２−ｔ−ブトキシ−
１−プロパノール及び0.1重量％の1,2−ジ（ｔ−ブトキ
シ）プロパンよりなつた。ライン15を経て分留塔14から
除去される塔底生成物は75.3重量％の望ましくない1,2
−ジ（ｔ−ブトキシ）プロパン、18.2重量％の２−ｔ−
ブトキシ−１−プロパノール及び6.2重量％のプロピレ
ングリコールよりなつた。分留塔14は30個のトレイを含
みそして還流原料比１、生成物引き出し帯温度約120℃
そして絶対圧約0.7Kg/cm2（10psi）で操業された。
導入された。分留塔14からライン17を経てパージされる
軽質物は小量のイソブチレン、第三級ブチルアルコール
及び水よりなつた。ライン16を経て分留塔14から採取さ
れる中間生成物は99.2重量％の所望の１−ｔ−ブトキシ
−２−プロパノール、0.2重量％の２−ｔ−ブトキシ−
１−プロパノール及び0.1重量％の1,2−ジ（ｔ−ブトキ
シ）プロパンよりなつた。ライン15を経て分留塔14から
除去される塔底生成物は75.3重量％の望ましくない1,2
−ジ（ｔ−ブトキシ）プロパン、18.2重量％の２−ｔ−
ブトキシ−１−プロパノール及び6.2重量％のプロピレ
ングリコールよりなつた。分留塔14は30個のトレイを含
みそして還流原料比１、生成物引き出し帯温度約120℃
そして絶対圧約0.7Kg/cm2（10psi）で操業された。
それ故示されたように本発明は分留塔11へ導入される
粗原料に基いて最低の損失で高純度の１−ｔ−ブトキシ
−２−プロパノールを採取する新規な方法を提供する。
粗原料に基いて最低の損失で高純度の１−ｔ−ブトキシ
−２−プロパノールを採取する新規な方法を提供する。
第１図は本発明方法の一つの態様を示す。 10……ライン 11……第一の分留塔 12……ライン、13……ライン 14……第二の分留塔 15……ライン、16……ライン 17……ライン
Claims (12)
- 【請求項１】イソブチレンによるプロピレングリコール
のエーテル化により得られしかも実質的な量の未反応プ
ロピレングリコールを含む粗反応生成物からの高純度の
１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノールを採取する方法に
おいて、 （ａ） 粗反応生成物混合物を第一の分留塔に導入し、
プロピレングリコールより低い沸点を有する成分及び１
−ｔ−ブトキシ−２−プロパノールより主としてなる第
一の蒸留塔頂分をそれから引き出し、そして１−ｔ−ブ
トキシ−２−プロパノールより高い沸点を有する物質及
びプロピレングリコールをを含む第一の蒸留塔成分をそ
れから引き出し、次に （ｂ） 前記の第一の蒸留塔頂分を第二の分留塔に導入
し、高沸点物質が実質的にない１−ｔ−ブトキシ−２−
ブロパノールを含む第二の蒸留塔頂分をそれから引き出
し、そして高沸点物質を含む第二の蒸留塔底分をそれか
ら引き出す、 ことを特徴とする方法。 - 【請求項２】１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノールより
も低い沸点を有する物質が前記の第二の分留塔における
その採取前にパージされる特許請求の範囲第（１）項記
載の方法。 - 【請求項３】前記の第一の分留塔が50℃〜175℃の上部
帯温度で操業される特許請求の範囲第（２）項記載の方
法。 - 【請求項４】前記の第二の分留塔が60℃〜170℃の上部
帯温度で操業される特許請求の範囲第（３）項記載の方
法。 - 【請求項５】前記の第二の分留塔が75℃〜125℃の上部
帯温度で操業される特許請求の範囲第（４）項記載の方
法。 - 【請求項６】前記の第一の分留塔が絶対圧0.07〜1.05kg
/cm2（１〜15psi）の圧力で操業される特許請求の範囲
第（２）項記載の方法。 - 【請求項７】前記の第二の分留塔が絶対圧0.56〜0.84kg
/cm2の圧力で操業される特許請求の範囲第（５）項記載
の方法。 - 【請求項８】１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノールより
低い沸点を有する物質が第一の分留塔からパージされる
特許請求の範囲第（２）項記載の方法。 - 【請求項９】得られる１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノ
ール生成物が少なくとも98％の純度のものでありそして
1,2−ジ（ｔ−ブトキシ）プロパンを0.5重量％より少く
含む特許請求の範囲第（２）項記載の方法。 - 【請求項１０】前記のエーテル化及び蒸留採取法が連続
的なやり方で行われる特許請求の範囲第（２）項記載の
方法。 - 【請求項１１】前記の第一及び第二の蒸留塔底分がエー
テル化反応へ再循環される特許請求の範囲第（10）項記
載の方法。 - 【請求項１２】得られる１−ｔ−ブトキシ−２−プロパ
ノール生成物が少なくとも99.5％の純度のものでありそ
して1,2−ジ（ｔ−ブトキシ）プロパンを0.1重量％より
少く含む特許請求の範囲第（11）項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US909809 | 1986-09-22 | ||
| US06/909,809 US4675082A (en) | 1986-09-22 | 1986-09-22 | Recovery of propylene glycol mono t-butoxy ether |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6383036A JPS6383036A (ja) | 1988-04-13 |
| JP2543694B2 true JP2543694B2 (ja) | 1996-10-16 |
Family
ID=25427871
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62082763A Expired - Lifetime JP2543694B2 (ja) | 1986-09-22 | 1987-04-03 | プロピレングリコ―ルモノｔ―ブチルエ―テルの製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4675082A (ja) |
| EP (1) | EP0265030B1 (ja) |
| JP (1) | JP2543694B2 (ja) |
| DE (1) | DE3779395D1 (ja) |
| ES (1) | ES2031885T3 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4123621A1 (de) * | 1991-07-17 | 1993-04-15 | Boehringer Mannheim Gmbh | Enzymatisches verfahren zur herstellung von enantiomerenreinen estern und alkoholen |
| US5151160A (en) * | 1992-04-06 | 1992-09-29 | Lloyd Berg | Dehydration of 2-methoxyethanol by extractive distillation |
| DE4222183A1 (de) * | 1992-07-06 | 1994-01-13 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Polyalkylethern |
| US5552024A (en) * | 1994-02-28 | 1996-09-03 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for recovering dipropylene glycol tert-butyl ethers |
| US5723683A (en) * | 1996-03-12 | 1998-03-03 | Arco Chemical Technology, L.P. | Separation of monoethers from diethers |
| US6264800B1 (en) * | 2000-07-19 | 2001-07-24 | Arco Chemical Technology, L.P. | Purification process |
| KR101187574B1 (ko) * | 2010-06-14 | 2012-10-05 | 대림산업 주식회사 | 글리콜 모노-터셔리-부틸에테르와 글리콜 디-터셔리-부틸에테르 혼합물의 분리 방법 |
| KR101331551B1 (ko) * | 2011-02-22 | 2013-11-20 | 대림산업 주식회사 | 글리콜 모노-터셔리-부틸에테르 화합물의 제조 방법 |
| CN112920025B (zh) * | 2019-12-05 | 2023-08-18 | 湖南中创化工股份有限公司 | 一种丙二醇伯单叔丁基醚的制备方法和装置 |
| CN112920026B (zh) * | 2019-12-05 | 2023-08-18 | 湖南中创化工股份有限公司 | 一种丙二醇伯单叔丁基醚的制备方法及装置 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US2816932A (en) * | 1953-08-12 | 1957-12-17 | Escambia Chem Corp | Process for preparing the monoethers of propylene glycol |
| GB1046420A (en) * | 1963-12-09 | 1966-10-26 | Crown Zellerbach Corp | Treatment of dialkyl sulfoxides |
| US3462348A (en) * | 1968-03-25 | 1969-08-19 | Exxon Research Engineering Co | Purification of isophorone by plural stage distillation |
| JPS5735687B2 (ja) * | 1973-10-26 | 1982-07-30 | ||
| US4144138A (en) * | 1978-01-18 | 1979-03-13 | Texaco Inc. | Recovery of ethers |
| DE3160695D1 (en) * | 1980-05-27 | 1983-09-01 | Bp Chem Int Ltd | Process for the recovery of pure acetone from cumene hydroperoxide cleavage reaction product |
| US4544453A (en) * | 1983-03-17 | 1985-10-01 | Atlantic Richfield Company | Stripping of unreacted glycol ethers and acids from an esterification reaction mixture |
-
1986
- 1986-09-22 US US06/909,809 patent/US4675082A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-03-12 ES ES198787302124T patent/ES2031885T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-12 DE DE8787302124T patent/DE3779395D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-03-12 EP EP87302124A patent/EP0265030B1/en not_active Expired
- 1987-04-03 JP JP62082763A patent/JP2543694B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2031885T3 (es) | 1993-01-01 |
| US4675082A (en) | 1987-06-23 |
| EP0265030A1 (en) | 1988-04-27 |
| DE3779395D1 (de) | 1992-07-02 |
| JPS6383036A (ja) | 1988-04-13 |
| EP0265030B1 (en) | 1992-05-27 |
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