JP2538262B2

JP2538262B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

Info

Publication number: JP2538262B2
Application number: JP62161534A
Authority: JP
Inventors: 良隆山田; 寿彦木村; 敏仲川
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1987-06-29
Filing date: 1987-06-29
Publication date: 1996-09-25
Anticipated expiration: 2011-09-25
Also published as: JPS644743A

Description

【発明の詳細な説明】【産業上の利用分野】

本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更
に詳しくは画像の鮮鋭性ならびに色再現性が改良され、
なおかつ、感光材料の経時における保存安定性と脱銀性
の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下単
にカラー感光材料と称す。）に関する。

【従来の技術】

近年、カラー感光材料は高感度で、かつ鮮鋭性、色再
現性の改善された感光材料の開発が強く提案されてい
る。鮮鋭性を改良する方法として従来カラー感光材料の乳
剤層の膜厚を薄膜化して、乳剤層のハロゲン化銀結晶等
により散乱される光を最小限に抑える方法や一定のスペ
クトル領域の望ましくない光を吸収する物質（染料、UV
−吸収剤）を添加する方法がある。このような物質はフ
ィルター染料という概念で知られており、じかに乳剤層
に使用する事もカラー感光材料の特別のフィルター層で
使用することもできる。カラー感光材料のフィルター中
間層に使用した場合については、鮮鋭性の改良効果の他
に、色再現性改良効果を併せもつ効果を有していること
もある。例えばドイツ特許出願公開第2,453,217号明細
書中に挙げられている。その他の鮮鋭性改良手段としては、発色現像主薬の酸
化体と反応して、現像抑制剤もしくはそのプレカーサー
を放出するDIR化合物またはDIRカプラーを乳剤層中に含
有させることにより、エッジ効果による色像の鮮鋭性を
向上させ、かつ重層効果による色再現の向上がはかられ
ているのは周知のことである。例えばDIRカプラーは米
国特許第3,227,554号、同3,701,783号、同3,617,291
号、特公昭55−34933号明細書に記載の化合物が知られ
ている。しかしながら個々の技術の改良効果としては限度があ
り、更なる改良を意図して、油溶性染料と、拡散性現像
抑制剤を放出するDIR化合物の組合せが、特願昭60−14
5,101号明細書に提案されている。確かに、この提案
は、鮮鋭性及び色再現性を向上させる手段としては有効
であるが、インターイメージ効果が強くなるに従い、即
ち、青、緑、赤の各感光層の受光量バランスの変化に伴
う各感光層の動き巾が大きくなるに従って、保存時の
青、緑、赤の劣化にも敏感に応答するため感光材料の保
存時の性能変動が増大され大きな問題となってきた。と
りわけ、赤感層は感光層として一番支持体側に位置する
ため、現像のゆらぎに対しても敏感で改良が要望されて
きた。一方、近年、現像処理の迅速化が要求され、特に
漂白時間の短縮化が実用化され始めているが、そのよう
な漂白工程の迅速処理で処理された場合には問題となる
レベルである。

【発明の目的】

本発明の目的は、鮮鋭性ならびに色再現性が良好で、
なおかつ、感光材料の経時における保存安定性と脱銀性
の改良されたカラー感光材料を提供することにある。

【発明の構成】

本発明者らは、上記の技術を含めて種々の素材、層構
成等を検討した結果、支持体上に各々、少なくとも１層
の赤感性乳剤層及び、緑感性乳剤層、青感性乳剤層及び
非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、該非感光性親水性コロイド層に
非拡散性の赤色吸収染料及び／又は非拡散性の緑色吸収
染料を含有し、かつ赤感性乳剤層及び／又は緑感性乳剤
層に現像抑制剤又は現像抑制剤を放出できる化合物の拡
散性が0.4以上である拡散性DIR化合物を含有し、更に赤
感性乳剤層の少なくとも１層に下記一般式〔Ａ〕で表さ
れるナフトールシアンカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料により本発明の目的が達成されるこ
とを見出だした。一般式〔Ａ〕式中、R₁は−CONR₄R₅，−NHCOR₄，−NHCOOR₆，−NHSO
₂R₆，−NHCONR₄R₅又は−NHSO₂NR₄R₅を、R₂は１価基を、
R₃は置換基を、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン現
像剤酸化体との反応により離脱する基を、ｌは０又は１
を、ｍは０〜３の整数を、R₄およびR₅は各々水素原子、
芳香族基、脂肪族基又はヘテロ環基を、R₆は芳香族基、
脂肪族基又はヘテロ環基を表し、ｍが２又は３のとき、
各R₃は同一でも異なってもよく、互いに結合して環を形
成してもよく、又R₄とR₅，R₂とR₃，R₂とＸは結合して環
を形成してもよい。但し、ｌが０のときは、ｍが０、R₁
は−CONHR₇であり、R₇は芳香族基を表す。以下、本発明をより具体的に説明する。本発明における非拡散性の緑色吸収染料及び非拡散性
の赤色吸収染料はカラー感光材料の製造過程において非
感光性親水性コロイド層の調整時に添加された染料が、
製造終了後にも他層に拡散することなく実質的に該非感
光性親水性コロイド層中に存在するものであれば任意の
ものを使用できる。非拡散性染料の例としては、例えば拡散性の酸性染料
と塩基性基を有する高分子媒染剤を同一非感光性親水性
コロイド層中に共存させることにより、酸性染料を非拡
散化して使用することができる。上記塩基性基を有する高分子媒染剤は、例えばイミダ
ゾール、ピリジン、アルキルアミノアルキル（メタ）ア
クリレート、或はそれらの四級塩、アミノグアニジン等
を含有するポリマー等が挙げられる。好ましく用いられ
る塩基高分子媒染剤は、次の特許番号で示される各米国
特許明細書に詳記されている。すなわち第2,548,564
号、第2,675,316号、第2,882,156号および3,706,563号
等であり、これらの中で本発明において特に好ましい塩
基性高分子媒染剤は特許番号第2,882,156号、および第
3,706,563号の米国特許明細書に記載されているポリビ
ニルアルキルケトン或はポリ−Ｎ−オキソアルキル（メ
タ）アクリルアミドとアミノグアニジンの縮合生成物で
ある。次に本発明に好ましく使用される塩基性高分子媒染剤
の代表例を挙げる。上記塩基性高分子媒染剤と組合わせて用いる染料は、
酸性染料であればいずれも用いることができるが、好ま
しくはスルホ基またはカルボキシ基を有する酸性染料が
よく、例えばアゾ系、トリフェニルメタン系、アントラ
キノン系、スチリル系、ベンジリデン系、メロシアニン
系、オキソノール系等の酸性染料を使用できる。次に本発明に使用される酸性染料の代表例を挙げる。上記の酸性染料および塩基性高分子媒染剤は公知の方
法で合成でき公知の方法で非感光性親水性コロイド層に
含有させることができる。本発明に使用される好ましい非拡散性緑色吸収性染料
の例としては公知のマゼンタカプラーと公知の発色現像
主薬との反応生成物が、また、好ましい非拡散性赤色吸
収染料の例としては公知のシアンカプラーと公知の発色
現像主薬との反応生成物がある。上記マゼンタカプラーとしては、具体的にはピラゾロ
ン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノイベンツイ
ミダゾール系、インダゾロン系のカプラーを挙げること
ができる。このようなマゼンタカプラーとしては、米国
特許第2,600,788号、同第2,983,608号，同第3,062,653
号、同第3,127,269号、同第3,311,476号、同第3,419,39
1号、同第3,519,429号、同第3,558,319号、同第3,582,3
22号、同第3,615,506号、同第3,834,908号、同第3,891,
445号、***特許第1,810,464号、***特許出願（OLS）
2,408,665号、同2,417,945号、同2,418,959号、同2,42
4,467号，特公昭40−6031号、特開昭49−74027号、同49
−74028号、同49−129538号、同50−60233号、同50−15
9336号、同51−20826号、同51−26541号、同52−42121
号、同52−58922号、同53−55122号、特願昭55−110943
号等に記載のものが挙げられる。さらに、上記シアンカプラーとしては、フェノールま
たはナフトール誘導体が挙げられ、このようなシアンカ
プラーとしては、例えば米国特許第2,423,730号、同第
2,474,293号、同第2,801,171号、同第2,895,826号、同
第3,476,563号、同第3,737,326号、同第3,758,308号、
同第3,893,044号明細書、特開昭47−37425号、同50−10
135号、同50−25228号、同50−112038号、同50−117422
号、同50−130441号公報等に記載されているものや、特
開昭58−98731号公報に記載されているカプラーが好ま
しい。上記のカプラーと反応させる公知の発色現像主薬とし
ては、芳香族第１級アミン系化合物、特にｐ−フェニレ
ンジアミン系のものが好ましく、N,N−ジエチル−ｐ−
フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−エチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン塩酸塩、N,N−ジメチル−ｐ−フェニレンジ
アミン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ
タンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノ
アニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアミノアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエ
チル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエ
ンスルホネート、N,N−ジエチル−３−メチル−４−ア
ミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリン等を挙げること
ができる。他の好ましい非拡散性緑色吸収染料の例として公知の
カラードシアンカプラーが挙げられる。公知のカラード・シアンカプラーとして例えば、米国
特許第2,521,908号、同第3,034,892号、英国特許第1,25
5,111号、特開昭48−22028号等に記載されている化合物
が挙げられる。更に米国特許第3,476,563号、特開昭50−10135号、同
50−123341号等に記載されているような発色現像主薬の
酸化生成物との反応で色素が処理浴中に流出していくタ
イプのカラード・シアンカプラーも用いることができ
る。特に好ましいカラードカプラーは下記一般式〔Ｉ〕−
ａないし〔II〕−ｂで示される化合物である。一般式〔Ｉ〕−ａ一般式〔Ｉ〕−ｂ一般式〔Ｉ〕−ａおよび〔Ｉ〕−ｂにおいて、R₁およ
びR₂は各々、水素原子、炭素原子数１〜30の直鎖または
分岐のアルキル基、モノあるいはビシクロアルキル基、
（例えばシクロヘキシル基）、テルペニル基（例えばノ
ボルニノ基）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチ
ル基等）、ヘテロ環基（例えばベンズイミダゾリル基、
ベンゾチアゾリン基等）またはモルホリン、ピリジンの
如きヘテロ環を形成するに必要な非金属原子を表す。上
記のアルキル基、アリール基およびヘテロ環基は置換さ
れてもよく、置換基としては次のような基が挙げられ
る。ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキ
シ基、（カプラーが非カプリング位に少なくとも炭素原
子数12または相当のバラスト基を持つ場合）、アミノ
基、アリール基、置換アミノ基、（アルキルアミノ、ジ
アルキルアミノ、アニリノ、Ｎ−アルキルアニリノ
等）、カルボン酸エステル基（カルボアルコキシ、カル
ボアリロキシ等）、アミド基（アセトアミド、ブチルア
ミド、エチルスルホンアミド、Ｎ−メチルベンズアミ
ド、Ｎ−プロピルベンズアミド、４−ｔ−ブチルベンズ
アミド等）、カルバミル基（カルバミル、Ｎ−オクタデ
シルカルバミル、N,N−ジヘキシルカルバミル、Ｎ−メ
チル−Ｎ−フェニルカルバミル、３−ペンタデシルフェ
ニルカルバミル等）、スルファミル基（カプラーが非カ
プリング位に少なくとも炭素原子数12または相当のバラ
スト基を持つ場合、Ｎ−プロピルスルファミル、Ｎ−ト
リルスルファミル等）、アルコキシ基（エトキシ、オク
タデシルオキシ等）スルホ基（カプラーが非カプリング
位に少なくとも炭素原子数12または相当のバラスト基を
持つ場合）、置換スルホニル基（メチルスルホニル、オ
クタデシルスルホニルエトキシスルホニル、デシルオキ
シスルホニル、フェニルスルホニル、トリスルホニル、
フェノキシスルホニル等）等。 R³は−COR₅および−COOR₅で表される。（ここでR₅は
炭素原子数１〜20のアルキル基又は置換アルキル基を表
す。）基であり、R₄は水素原子又は炭素原子数１〜10の
アルキル基を表す。一般式〔II〕−ａ一般式〔II〕−ｂ一般式〔II〕−ａおよび〔II〕−ｂにおいて、R₁は炭
化水素残基、R₂はアミノ基、アルキル基、アシルアミノ
基、ウレイド基、アルコキシカルボニル基およびこれら
の置換体、アルボキシル基等を示す。−Ｌ−は炭素数１
〜６のアルキレンオキシ基を表し、ｍは０または１を表
す。［DD］は拡散性色素残基を表し、アゾ、アゾメチン、
インドアニリン、インドフェノール、アントラキノン等
の公知の色素部分を有する拡散性色素残基を示す。好ましい［DD］は下記の式で示される。本発明に使用される好ましい他の非拡散性染料の例と
しては下記一般式〔III〕で示される化合物が挙げられ
る。一般式〔III〕 BallＸ）Col ここで−Ballはアルカリ処理組成物中で現像する間に
該化合物を非拡散性にならしめるような分子の大きさな
らびに配置を有する有機安定基を表す。上記の有機安定基の例としては例えば式（Ｉ）〜（II
I）で表される。（Ｉ）式中、Ｚは、OY基が結合するベンゼン環に対し、
その５位と６位で結合する飽和炭素環（５員乃至７員）
を形成する必要な非金属原子群を表す。Ｙは水素原子で
あるときが最も好ましいが、添加せしめられる写真要素
の用途及び性質によっては水酸イオン濃度10^-5乃至２モ
ル/lで酸素原子との結合が開裂する基であってもよい。
後者の基の中、より好ましい効果を奏するのは、で示される基である。ここに、R⁽¹⁾は炭素原子数１乃至
18のアルキル基、ハロゲン原子で置換された炭素原子数
１乃至18のアルキル基、フェニル基又は置換フェニル基
を表す。Ｂは上記一般式〔III〕で示される化合物をカラー感
光材料中で非拡散性にする有機基を表し、該有機基とし
ては、長鎖アルキル基；若しくはベンゼン系やナフタレ
ン系等の芳香族基；又は適当な２価基の一端に結合する
長鎖アルキル基若しくはベンゼン系やナフタレン系の芳
香芳香族基を代表的なものとして挙げることができる。
ここに上記長鎖アルキル基又は芳香族基は置換されてい
てもよく、又適当な２価基とは、−Ｏ−;S−； −CR⁽³⁾R⁽⁴⁾−；−CR⁽³⁾＝CR⁽⁴⁾−（ここに、R⁽²⁾は水
素原子、アルキル基又はアリール基を表し、R⁽³⁾及びR
⁽⁴⁾はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又
はアリール基を表す。）；及び置換若しくは未置換の芳
香族二価基、非芳香族炭素環基及び非芳香族ヘテロ環基
からなる群の中から選ばれた１つを構成要素とし、これ
からの１からなるか又はこれらの中の複数を任意に直鎖
状に組合わせてなる２価基である。（II）式中、Ｗは上記一般式〔III〕で示される化合物
をカラー感光材料中で非拡散性にする有機基を表し、一
般に８〜20個の炭素原子を有する脂肪族基、芳香族基、
脂環式基、複素環式をもつ有機安定化基が挙げられる。
本発明の化合物はこれらの基がインドール環の５位また
は６位に窒素原子を介して結合するが、このような窒素
原子を介する態様としては、−NHCO−基、−NHSO₂−
基、−NR₃−基（R₃は水素原子またはアルキル基を表
す。）等の基を介するものが挙げられる。上記有機安定
化基はインドール環の５位または６位に結合するが、５
位に結合することが好ましい。一般式（II）においてR₁は１価の有機基を表し、該基
として、アルキル基およびアルコキシ基等が挙げられる
が、炭素原子数１〜３のアルキル基およびアルコキシ基
が好ましい。一般式（II）においてR₂は炭素原子を介して結合して
いる低分子基を表し、該基としては、炭素原子数１〜９
の置換基が好ましく、例えば炭素原子を１〜９個有する
アルキル基、フェニル基および（R₄，R₅は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル
基を表す。R₄およびR₅が同時に環を形成してもよい。）
が挙げられる。 R₂として更に好ましくは、非置換またはハロゲン原
子、アセチルアミド基、メチルスルホンアミド基、ニト
ロ基、カルボキシ基、スルホ基、メタンスルホン基、ア
ルキル基およびアルコキシ基からなる群から選ばれる基
で置換されたフェニル基が挙げられる。式中Ｅはそれぞれ上記６員芳香族環に直接又は（Ｒ′はアルキル基）、アルキレン基（分岐状であってもよい。）、−Ｏ−、−
Ｓ−、−SO₂−、フェニレン基（アルキル基等で置換さ
れてもよい。）もしくは、これらを任意に組合わせてな
る基を介して結合しているハロゲン原子、スルホ基、カ
ルボキシ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、ア
ルキルアミノ基、アリールアミノ基、シアノ基、アルキ
ルチオ基、ピリジン基等の複素環基等を表し、同一であ
っても異なっていてもよい。ｎは０〜４の整数を表す。Ｄは−OR₁又は−NHR₂で示される基を表す。ここにR₁
は水素原子又は水酸イオン濃度10^-5〜２モル/lの条件下
でR₃と０との間の結合が開裂する基を表し、好ましくは
水素原子、で示される基である。ここにR₃はアルキル基特に炭素原
子数１〜18のアルキル基である。一般式〔III〕におけるＸは適当な２価の基を表し、
適当な２価の基として−Ｏ−；−Ｓ−； −SO₂−；−SO−；NR¹CO−；NR¹SO₂−；CR²R³−；−CR³
＝CR⁴−等が挙げられる。（ここでR¹は水素原子、アル
キル基又はアリール基を表し、R²及びR³はそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基を表
す。）一般式〔III〕における−Colは拡散性のマゼンタもし
くはシアン染料成分またはこれらの染料の前駆物質成分
を表す。かかる成分は当業者にとって周知のものであり、ア
ゾ、アゾメチン、アゾピラゾロン、インドアニリン、イ
ンドフェノール、アントラキノン、トリアリールメタ
ン、アリザリン、メロシアニン、ニトロ、キノリン、シ
アニン、インジゴイド、フタロシアニン、金属錯体形成
染料などのような染料、ならびにロイコ染料、pH値の変
動、錯体形成物質との反応等の異なる周囲環境を適用し
た場合に浅色的又は深色的に変移する「変移（shifte
d）」染料などのような染料前駆物質を含有する。ま
た、−Colは、カップラー成分、例えばフェノール、ナ
フトール、インダゾロン、ピラゾロン、米国特許第2756
142号に記載の化合物などであってもよい。これらの成
分は、必要に応じて可溶性化基を有していてもよい。 −Colの例としては例えば（IV）〜（IX）で表される
ものがある。式（IV）〜（VI）において、ＱはＧに対して５位又は
８位にあり、水酸基又は式−NHCOR³若しくは−NHSO₂R³
（式中R³は炭素原子数１〜６のアルキル基炭素原子数１
〜６の置換アルキル基、ベンジル基、フェニル基又は炭
素原子数６〜９の置換フェニル基を表す）の基を表し、
Ｇは水酸基もしくはその塩又は式（式中R⁴は炭素原子数１〜18のアルキル基、フェニル基
又は炭素原子数６〜18の置換フェニル基を表す）で表さ
れる加水分解可能のアシルオキシ基を表し、ｒは１又は
２の整数を表し、Ｚはシアノ基、トリフルオルメチル
基、フルオルスルホニル基、カルボキシ基、式−COOR⁴
（式中R⁴は前記のものを表す。）のカルボン酸エステ
ル、アゾ結合に対して２位又は８位のニトロ基、弗素、
塩素若しくは臭素原子、炭素原子数１〜８のアルキル−
若しくは置換アルキルスルホニル基、炭素原子数６〜９
のフェニル−若しくは置換フェニルスルホニル基、炭素
原子数２〜５のアルキルカルボニル基、式−SO₂NR⁵R
⁶（式中R⁵は水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル又
は置換アルキル基を表し、R⁶は水素原子、炭素原子数１
〜６のアルキル若しくは置換アルキル基、ベンジル基、
フェニル基若しくは置換アルキル基、ベンジル基、フェ
ニル基若しくは炭素原子数６〜９の置換フェニル基、炭
素原子数２〜７のアルキル−若しくは置換アルキルカル
ボニル基、炭素原子数７〜10のフェニル−若しくは置換
フェニルカルボニル基、炭素原子数１〜６のアルキル−
若しくは置換アルキルスルホニル基、炭素原子数６〜９
のフェニル−若しくは置換フェニルスルホニル基を表す
か、又はR⁵及びR⁶はこれらが結合している窒素原子と一
緒になって、モルホリン基又はピペリジノ基を表す）の
スルファモイル基、又は式−CON(R⁵)₂（式中R⁵はそれぞ
れ同一又は異なり、前記のものを表わす）のカルバモイ
ル基を表し、Z¹は水素又はＺを表し、R¹は水素原子、炭
素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４の置換
アルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基又はハロ
ゲン原子を表し、Ｄはシアノ基、スルホ基、フルオルス
ルホニル基、ハロゲン原子、−SO₃−フェニル基若しく
は炭素原子数６〜９の置換−SO₃−フェニル基、炭素原
子数１〜８のアルキル−若しくはアルキルスルホニル
基、炭素原子数６〜９のフェニル−若しくは置換フェニ
ルスルホニル基、炭素原子数１〜８のアルキル−若しく
は置換アルキルスルフイニル基、炭素原子数６〜９のフ
ェニル−若しくは置換フェニルスルフイニル基、式−SO
₂NR⁵R⁶のスルファモイル基、又は式−CON(R⁵)₂（式中R⁵
及びR⁶はそれぞれＺに関する前記定義と同じものを表
す）のカルバモイル基を表すが、該化合物に１個より多
くのスルホ基は存在せず、１個より多くのカルボキシ基
は存在しない。式（VII）〜（IX）において、Ｙは水素原子、を表す。ここでR₁₂は水素原子、炭素原子数１から８のアルキル
基またはアリール基を表し、R₁₃はアシル基、ヒドロキ
シアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシアル
キルレンオキシアルキル基、カルボキシアルキル基、カ
ルボキシフェニル基、カルボキシアルキルフェニル基、
ヒドロキシアルキルフェニル基またはアルコキシフェニ
ル基あるいはR₁₂が示す基と同義の基を表す。Ｗは−CO
−または−SO₂−を表し、R₇は炭素原子数１から６のア
ルキル基、アリール基またはを表す。（ここで、R₁₄及びR₁₅は水素原子、炭素原子数
１から８のアルキル基またはアリール基を表す。た，だ
しR₁₄及びR₁₅が同時に水素原子になることはない。） R₈は炭素原子数１〜６のアルキル基または炭素原子数
６〜10のアリール基を表す。 R₉は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のア
ルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数１
〜８のジアルキルアミノ基を表し、R₁₀は炭素数１〜８
のアルキル基、炭素数１〜８のアルキルチオ基、アリー
ルチオ基、ハロゲン原子、または炭素数１〜10アシルア
ミノ基を表す。ここでｎは0,1または２である。 R₁₁は炭素数１〜６のアルキル基または芳香族基（例
えばフェニル基等）を表す。次に本発明に用いられる非拡散性緑色吸収染料及び非
拡散性赤色吸収染料の具体的代表例を示すが、本発明に
用いられる化合物はこれらに限定されるものではない。本発明の非拡散性染料は公知の方法によって合成され
る。例えば特開昭48−33826号、同50−115528号、同57
−85055号、同54−54021号、米国特許4053312号、特開
昭54−99431号、同53−50736号等に記載の方法によって
合成することができる。本発明における好ましい非拡散性緑色吸収染料及び非
拡散性赤色染料は該染料を公知の高沸点有機溶媒と酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、シク
ロヘキサン、テトラヒドロフラン、四塩化炭素、クロロ
ホルム等で代表される低沸点有機溶媒に溶解した後、界
面活性剤を含有するゼラチン水溶液と混合し、次いで攪
拌機、ホモジナイガー、コロイドミル、フロージェット
ミキサー、超音波分散装置等の分散手段を用いて乳化分
散した後、非感光性親水性コロイド層用塗布組成物中に
添加して使用する。用いられる公知の高沸点有機溶媒としては有機酸アミ
ド類、カルバメート類、エステル類、ケトン類、尿素誘
導体等、特に、ジメチルフタレート、ジエチルフタレー
ト、ジ−プロピルフタレート、ジ−ブチルフタレート、
ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソオクチルフタレー
ト、ジアミルフタレート、ジノニルフタレート、ジイソ
デシルフタレートなどのフタル酸エステル、トリクレジ
ルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリ
ー（２−エチルヘキシル）フォスフェート、トリソノニ
ルフォスフェートなどのリン酸エステル、ジオクチルセ
バケート、ジ−（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ
イソデシルセバケートなどのセバシン酸エステル、グリ
セロールトリプロピオネート、グリセロールトリブチレ
ートなどのグリセリンのエステル、その他、アジビン酸
エステル、グルタール酸エステル、コハク酸エステル、
マレイン酸エステル、フマール酸エステル、クエン酸エ
ステル、ジ−tert−アミルフェノール、ｎ−オクチルフ
ェノールなどのフェノール誘導体を１種または１種以上
併用して用いることができる。本発明において使用される非拡散性緑色吸収染料及び
非拡散性赤色吸収染料は前記のごとく好ましくは油溶性
の染料を公知の高沸点有機溶媒に溶解し、乳化分散した
後、非感光性親水性コロイド層（非感光性層と略称す
る）に添加して使用する。感光性ハロゲン化銀乳剤層に本発明に係る非拡散性染
料を含有させることを妨げないが、減感が大きくなると
いう点で不利である。非感光性層に添加する非拡散性染料の使用量は一般的
には非感光性層の透過濃度が赤色吸収染料含有層は赤感
性乳剤層の赤色域（600〜700nm）の感色性に見合った波
長域の光で、緑色吸収染料含有層は緑感性乳剤層の緑色
域（500〜600nm）の感色性に見合った波長域の光で測定
して、0.01ないし0.3好ましくは0.03ないし0.1である。
上記フィルター層の厚さは0.1〜3.0μｍ、特に0.3〜1.5
μｍが好ましい。本発明に係る非感光性層は、異感色性乳剤層間、同一
感色性乳剤層間に、又は保護層として設置されてよい
が、好ましくは異感色性乳剤層間あるいは保護層として
設置される。支持体のハレーション防止層や、その近傍
の非感光性層に本発明の染料を添加しても改良効果は僅
かである。赤色吸収染料含有層の特に好ましい位置は支持体に最
も近い赤感性乳剤層より支持体からみて遠方に位置する
非感光性親水性コロイド層であり、緑色吸収染料含有層
の特に好ましい位置は支持体に最も近い緑感性乳剤層よ
り支持体からみて遠方に位置する非感光性親水性コロイ
ド層である。赤色吸収染料含有層の赤色域以外の光吸収、及び緑色
吸収染料含有層の緑色域以外の光吸収は任意であるが、
好ましくはカラー感光材料の設計上各々の感光層の性能
を任意に独立に変化させうる点から前者は赤色域以外、
後者は緑色域以外での光吸収がなるべく少ないことであ
る。本発明において、赤色吸収染料含有層及び緑色吸収染
料含有層は、これらの機能を１層で発揮する赤色及び緑
色を吸収する非感光性層の形態とすることも可能であ
る。本発明において拡散性が0.4以上のDIR化合物とは、発
色現像主薬の酸化体との反応により離脱する、現像抑制
剤又は現像抑制剤を放出できる化合物の拡散性が、後記
評価法による拡散性で0.4以上のものである。拡散性は下記の方法により評価する。透明支持体上に下記組成の層を有する感光材料試料
（Ｉ）及び（II）を作製する。試料（Ｉ）：緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有する試料緑感性に分光増感した沃臭化銀（沃化銀６モル％、平
均粒径0.48μｍ）及び下記のカプラーを銀１モル当り、
0.07モル含有するゼラチン塗布液を塗布銀量が1.1g/
m²、ゼラチン付量が3.0g/m²になるように塗布し、その
上に保護層として化学増感及び分光増感を施していない
沃臭化銀（沃化銀２モル％、平均粒径0.08μｍ）を含有
するゼラチン塗布液を塗布銀量が0.1g/m²、ゼラチン付
量が0.8g/m²になるように塗布する。試料（II）：上記試料（Ｉ）の保護層から沃臭化銀を除
いたもの。各層には上記の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤を含
有させてある。試料（Ｉ）、（II）をウエッジを用いて白色露光後、
下記の処理方法に従って処理する。現像液には試料（I
I）の感度を60％（対数表示で、−ΔlogE＝0.22）に抑
制する量の各種現像抑制剤を添加したものと、現像抑制
剤を添加していないものとを用いる。処理工程（38℃）発色現像２分40秒漂白６分30秒水洗３分15秒定着６分30秒水洗３分15秒安定化１分30秒乾燥各処理工程において使用した処理液組成は下記の通り
である。［発色現像液］４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0 g 無水炭酸カリウム 37.5 g 臭化ナトリウム 1.3 g ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5 g 水酸化カリウム 1.0 g 水を加えて１とする。［漂白液］エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 100.0 g エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0 g 臭化アンモニウム 150.0 g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてpH＝6.0に
調整する。［定着液］チオ硫酸アンモニウム 175.0 g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5 g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3 g 水を加えて１とし、酢酸を用いてpH＝6.0に調整す
る。［安定液］ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（小西六写真工業社製） 7.5ml 水を加えて１とする。現像抑制剤未添加の時の試料（Ｉ）の感度をS_Oとし、
試料（II）の感度S_O′とし、現像抑制剤添加の時の試料
（Ｉ）の感度をS_Iとし、試料（II）の感度をS_IIとする
と、試料（Ｉ）の減感度 ΔＳ＝S_O−S_I 試料（II）の減感度 ΔS_O＝S_O′−S_II 拡散性＝ΔS/ΔS_Oと表される。但し、感度は全て、かぶり濃度＋0.3の濃度点の露光
量の逆数の対数（−log Ｅ）とする。この方法により求めた数種の現像抑制剤の拡散性を次
の表に例示する。本発明においては拡散性DIR化合物は放出された基の
拡散性が前記した範囲内であれば、その化学構造によら
ず、いずれのものも用いることができる。以下に代表的な構造式を示す。一般式（Ｄ−１）Ａ−（Ｙ）ｍＡはカプラー残基を表わし、ｍは１又は２を表わし、
Ｙはカプラー残基Ａのカップリング位と結合し発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性が0.40
以上の現像抑制剤基もしくは現像抑制剤を放出できる基
を表わす。一般式（Ｄ−１）においてＹは代表的には下記一般式
（Ｄ−２）〜（Ｄ−19）で表わされる。一般式（Ｄ−２）一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−７）において、Rd₁は水素
原子、ハロゲン原子、またはアルキル、アルコキシ、ア
シルアミノ、アルコキシカルボニル、チアゾリジニリデ
ンアミノ、アリールオキシカルボニル、アシルオキシ、
カルバモイル、Ｎ−アルキルカルバモイル、N,N−ジア
ルキルカルバモイル、ニトロ、アミノ、Ｎ−アリールカ
ルバモイルオキシ、スルファモイル、Ｎ−アルキルカル
バモイルオキシ、ヒドロキシ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アルキルチオ、アリールチオ、アリール、ヘテロ
環、シアノ、アルキルスルホニルもしくはアリールオキ
シカルボニルアミノの各基を表わす。ｎは０、１又は２
を表わし、ｎが２のとき各Rd₁は同じでも異なっていて
もよい。ｎ個のRd₁に含まれる炭素数の合計は０〜10で
ある。又一般式（Ｄ−６）におけるRd₁に含まれる炭素
数は０〜15である。上記一般式（Ｄ−６）のＸは酸素原子又は硫黄原子を
表わす。一般式（Ｄ−８）においてRd₂はアルキル基、アリー
ル基もしくはヘテロ環基を表わす。一般式（Ｄ−９）においてRd₃は水素原子またはアル
キル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロ環の各
基を表わし、Rd₄は水素原子、ハロゲン原子、またはア
ルキル、シクロアルキル、アリール、アシルアミノ、ア
ルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニル
アミノ、アルカンスルホンアミド、シアノ、ヘテロ環、
アルキルチオもしくはアミノの各基を表わす。 Rd₁、Rd₂、Rd₃もしくはRd₄がアルキル基を表わすと
き、このアルキル基は置換基を有するものを含み、直鎖
もしくは分岐鎖のいずれであってもよい。 Rd₁、Rd₂、Rd₃もしくはRd₄がアリール基を表わすと
き、アリール基は置換基を有するものを包含する。 Rd₁、Rd₂、Rd₃もしくはRd₄がヘテロ環基を表わすと
き、このヘテロ環基は置換基を有するものを包含し、ヘ
テロ原子として窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子から
選ばれる少なくとも１つを含む５〜６員の単環もしくは
縮合環が好ましく、例えばピリジル、キノリル、フリ
ル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、イミダゾリル、
チアゾリル、トリアゾリル、ベンゾトリアゾリル、イミ
ド、オキサジンの各基などから選ばれる。一般式（Ｄ−６）及び（Ｄ−８）におけるRd₂に含ま
れる炭素数は０〜15である。上記一般式（Ｄ−９）において、Rd₃及びRd₄に含まれ
る炭素数の合計は０〜15である。一般式（Ｄ−10） −TIME−INHIBIT 式中、TIME基はＡのカップリング位と結合し、発色現
像主薬の酸化体との反応により開裂できる基であり、カ
プラーより開裂した後INHIBIT基を適度に制御して放出
できる基である。INHIBIT基は上記放出により現像抑制
剤となる基（例えば前記一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−９）
で表わされる基）である。一般式（Ｄ−10）において−TIME−INHIBIT基は代表
的には下記一般式（Ｄ−11）〜（Ｄ−19）で表わされ
る。一般式（Ｄ−11）〜（Ｄ−15）及び（Ｄ−18）におい
て、Rd₅は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル、シ
クロアルキル、アルケニル、アラルキル、アルコキシ、
アルコキシカルボニル、アニリノ、アシルアミノ、ウレ
イド、シアノ、ニトロ、スルホンアミド、スルファモイ
ル、カルバモイル、アリール、カルボキシ、スルホ、ヒ
ドロキシもしくはアルカンスルホニルの各基を表わし、
一般式（Ｄ−11）〜（Ｄ−13）、（Ｄ−15）、（Ｄ−1
8）においては、Rd₅同士が結合して縮合環を形成しても
よく、一般式（Ｄ−11）、（Ｄ−14）、（Ｄ−15）およ
び（Ｄ−19）において、Rd₅はアルキル、アルケニル、
アラルキル、シクロアルキル、ヘテロ環またはアリール
の各基を表わし、一般式（Ｄ−16）及び（Ｄ−17）にお
いて、Rd₇は水素原子またはアルキル、アルケニル、ア
ラルキル、シクロアルキル、ヘテロ基もしくはアリール
の各基を表わし、一般式（Ｄ−19）におけるRd₈およびR
d₉はそれぞれ水素原子またはアルキル基（好ましくは炭
素数１〜４のアルキル基）を表わし、一般式（Ｄ−1
1）、（Ｄ−15）〜（Ｄ−18）におけるｋは０、１また
は２の整数を表わし、一般式（Ｄ−11）〜（Ｄ−13）、
（Ｄ−15）、（Ｄ−18）におけるｌは１〜４の整数を表
わし、一般式（Ｄ−16）におけるｍは１または２の整数
を表わし、ｍが２のとき各Rd₇は同じでも異なってもよ
く、一般式（Ｄ−19）におけるｎは２〜４の整数を表わ
し、ｎ個のRd₈及びRd₉はそれぞれ同じでも異なってもよ
く、一般式（Ｄ−16）〜（Ｄ−18）におえるＢは酸素原
子または（Rd₆はすでに定義したのと同じ意味を表わす。）を表
わし、一般式（Ｄ−16）におけるは単結合であっても、二重結合であってもよいことを表
し、単結合の場合はｍは２であり、２重結合の場合はｍ
は１であり、INHIBIT基は一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−
９）で定義した一般式と炭素数以外は同じ意味を表わ
す。 INHIBIT基においては、一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−
７）における一分子中のR₁に含まれる炭素数は合計して
０〜32であり、一般式（Ｄ−８）におけるRd₂に含まれ
る炭素数は１〜32であり、一般式（Ｄ−９）におけるRd
₃及びRd₄に含まれる炭素数の合計は０〜32である。 Rd₅、Rd₆及びRd₇がアルキル基、アリール基またはシ
クロアルキル基を表わすとき、置換基を有するものを包
含する。拡散性DIR化合物の中で、好ましいのは、Ｙが一般式
（Ｄ−２）、（Ｄ−３）又は（Ｄ−10）で表わされるも
のであり、（Ｄ−10）の中では、INHBITが一般式（Ｄ−
２）、（Ｄ−６）（特に一般式（Ｄ−６）のＸが酸素原
子のとき）、又は（Ｄ−８）（特に一般式（Ｄ−８）の
Rd₂が、ヒドロキシアリールまたは炭素数１〜３のアル
キルのとき）で表わされるものが好ましい。一般式（Ｄ−１）においてＡで表わされるカプラー成
分としてはイエロー色画像形成カプラー残基、マゼンタ
色画像形成カプラー残基、シアン色画像形成カプラー残
基及び無呈色カプラー残基が挙げられる。本発明で用いられる好ましい拡散性DIR化合物として
次に示すような化合物があるが、これらに限定されるも
のではない。例示化合物５ −OCH₃ 12 −C₁₇H₃₅ 15 −CH₃ 17 −CONHC₁₈H₃₇ 21 −CONHCH₂CH₂COOH 22 −CONHCH₂CH₂COOCH₃ これらを含め、本発明において用いることのできる拡
散性DIR化合物の具体例は米国特許4,234,678号、同3,22
7,554号、同3,617,291号、同3,958,993号、同4,149,886
号、同3,933,500号、特開昭57−56837号、51−13239
号、米国特許2,072,363号、同2,070,266号、リサーチデ
ィスクロージャー,1981年12月,21,228号などに記載され
ている。拡散性DIR化合物は、ハロゲン化銀１モル当り0.0001
〜0.1モル使用することが好ましく、特に0.001〜0.05モ
ル使用することが好ましい。以下、本発明に係る一般式〔Ａ〕で表されるナフトー
ルシアンカプラーについて説明する。一般式〔Ａ〕 R₁は−CONR₄R₅，−NHCOR₄，−NHCOOR₆，−NHSO₂R₆，−N
HCONR₄R₅又は−NHSO₂NR₄R₅をR₂は１価基を、R₃は置換基
を、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン現像剤酸化体
との反応により離脱する基を、ｌは０又は１をｍは０〜
３を、R₄，R₅は水素原子、芳香族基、脂肪族基又はヘテ
ロ環基を、R₆は芳香族基、脂肪族基又はヘテロ環基を表
わし、ｍが２又は３のとき、各R₃は同一でも異なっても
よく、互いに結合して環を形成してもよく又R₄とR₅，R₂
とR₃，R₂とＸは結合して環を形成してもよい。但し、ｌ
が０のときはｍは０、R₁は−CONHR₇であり、R₇は芳香族
基を表わす。 R₂〜R₇で表わされる各基は置換基を有するものを含
む。 R₆としては、炭素数１〜30の脂肪族基、炭素数６〜30
の芳香族基、炭素数１〜30のヘテロ環基が好ましく、
R₄，R₅としては水素原子及びR₆として好ましいものとし
て挙げたものが好ましい。 R₂としては、直接又はNH,COもしくはSO₂を介してNHに
結合する水素原子、炭素数１〜30の脂肪族基、炭素数６
〜30の芳香族基、炭素数１〜30のヘテロ環基、−OR₈、
−COR₈、 −POOR₁₀）₂、 −POR₁₀）₂ −CO₂R₁₀、−SO₂R₁₀または −SO₂OR₁₀（R₈，R₉及びR₁₀はそれぞれ前記のR₄、R₅及び
R₆において定義されたものと同じであり、R₆とR₉は結合
してヘテロ環を形成してもよい。）が好ましい。 R₇は好ましくは炭素数６〜30の芳香族基でありR₇の置
換基の代表例としてはハロゲン原子、ヒドロキシ基、ア
ミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ基、芳
香族基、ヘテロ環基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド
基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香
族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族スル
ホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルアミノ
基、ニトロ基、イミド基、脂肪族基、脂肪族オキシカル
ボニル基等を挙げることができる。複数の置換基で置換
されている場合、複数の置換基が互いに結合して環を形
成していてもよく、例としてジオキシメチレン基等を挙
げることができる。 R₃の代表例としてはハロゲン原子、ヒドロキシ基、ア
ミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ基、芳
香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、
アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族オ
キシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族スルホニ
ル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルアミノ基、
ニトロ基、イミド基などを挙げることができ、このR₃に
含まれる炭素数は０−30が好ましい。ｍ＝２のとき環状
のR₃の例としては、ジオキシメチレン基などがある。ｌが１のときR₁は−CONR₄R₅が特に好ましく、ｍは０
が好ましく、R₂は直接NHに結合する−COR₈，−COOR₁₀，
−SO₂R₁₀，−CONR₈R₉，−SO₂NR₈R₉が特に好ましく、更
に好ましいのは直接NHに結合する−COOR₁₀，−COR₈，−
SO₂R₁₀であり−COOR₁₀が最も好ましい。又、R₁〜R₃を介して、２量体以上の多量体を形成する
ものも本発明に含まれる。Ｘが芳香族第１級アミン現像剤酸化体との反応により
離脱する基の場合、該離脱した成分は現像抑制成分また
は、その前駆体ではない。一般式〔Ａ〕で表わされるカプラーの具体例は特開昭
60−237448号、同61−153640号、同61−145557号、同62
−85242号、同48−15529号、同50−117422号、同52−18
315号、同52−90932号、同53−52423号、同54−48237
号、同54−66129号、同55−32071号、同55−65957号、
同55−105226号、同56−1938号、同56−12643号、同56
−27147号、同56−126832号、同58−95346号及び米国特
許第3488193号等に記載されており、これらに記載の方
法により、合成できる。カプラーを感光材料中に添加するには、カプラーの物
性（例えば溶解性）に応じて、水不溶性高沸点有機溶媒
を用いる水中油滴型乳化分散法、アルカリ性溶液として
添加するアルカリ分散法、ラテックス分散法、微細な固
体として直接添加する固体分散法等、種々の方法を用い
ることができる。カプラーの添加量は通常ハロゲン化銀１モル当り1.0
×10^-3モル〜1.0モル、好ましくは5.0×10^-3モル〜8.0
×10^-3モルの範囲である。また本発明に係るナフトールカプラー以外のシアン発
色カプラーを赤感光性乳剤層に用いることは妨げない
が、本発明の効果を奏すには好ましくは本発明に係るナ
フトールカプラーは全シアン発色カプラーの20％以上で
あり、更に好ましくは40％以上であり、特に好ましくは
70〜90％である。次に一般式〔Ａ〕で表わされるカプラーの代表的具体
例を示すが、本発明がこれらにより限定されるものでは
ない。本発明の感光材料に用いる感光性ハロゲン化銀乳剤と
しては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いる
ことができる。該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感
色素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加
えることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利である。乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜すること
ができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマー
の分散物（ラテックス）を含有させることができる。カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用い
られる。更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競
合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによ
って現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶
剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増
感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用な
フラグメントを放出する化合物が用いることができる。感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、
イラジエーション防止層等の補助層を設けることができ
る。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。感光材料には、ホルマリンスカベンジャー、蛍光増白
剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブ
リ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加
できる。支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした
紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ
紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光
後、通常知られているカラー写真処理を行うことができ
る。〔実施例〕以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実
施の態様はこれらに限定されない。以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光
材料中の添加量は特に記載のない限り1m²当りのものを
示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して
示した。トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多
層カラー写真要素試料１を作製した。試料−１（比較）第１層；ハレーション防止層（HC−１）黒色コロイド銀を含むゼラチン層。第２層；中間層（I.L.） 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物を
含むゼラチン層。第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（RL−１）平均粒径（）0.35μm,AgI7モル％を含むAgBrIからな
る単分散乳剤（乳剤Ｉ）…銀塗布量1.8g/m² 増感色素Ｉ…… 銀１モルに対して5.6×10^-4モル増感色素II…… 銀１モルに対して0.8×10^-4モルシアンカプラー（Ｃ−１）…… 銀１モルに対して0.085モルカラードシアンカプラー（CC−１）…… 銀１モルに対して0.005モル DIR化合物（Ｄ−Ｚ）…… 銀１モルに対して0.003モル第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（RH−１）平均粒径（）0.72μm,AgI6モル％を含むAgBrIからな
る単分散乳剤（乳剤II）…銀塗布量1.6g/m² 増感色素Ｉ…… 銀１モルに対して3.5×10^-4モル増感色素II…… 銀１モルに対して0.8×10^-4モルシアンカプラー（Ｃ−１）…… 銀１モルに対して0.007モルシアンカプラー（Ｃ−２）…… 銀１モルに対して0.027モルカラードシアンカプラー（CC−１）…… 銀１モルに対して0.0015モル DIR化合物（Ｄ−Ｚ）…… 銀１モルに対して0.002モル第５層；中間層（I.L.）第２層と同じ、ゼラチン層。第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（GL−１）乳剤−Ｉ…… 塗布銀量1.5g/m² 増感色素III…… 銀１モルに対して2.0×10^-4モル増感色素IV…… 銀１モルに対して1.0×10^-4モルマゼンタカプラー（Ｍ−１）…… 銀１モルに対して0.09モルカラードマゼンタカプラー（CM−１）…… 銀１モルに対して0.004モル DIR化合物（Ｄ−Ｚ）…… 銀１モルに対して0.0035モル第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（GH−１）乳剤−II…… 塗布銀量1.5g/m² 増感色素III…… 銀１モルに対して1.2×10^-4モル増感色素IV…… 銀１モルに対して0.8×10^-4モルマゼンタカプラー（Ｍ−１）…… 銀１モルに対して0.015モルカラードマゼンタカプラー（CM−１）…… 銀１モルに対して0.002モル DIR化合物（Ｄ−Ｚ）…… 銀１モルに対して0.001モル第８層；イエローフイルター層（YC−１）黄色コロイド銀と2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ンの乳化分散物とを含むゼラチン層。第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（BL−１）平均粒径0.54μm,AgI6モル％を含むAgBrIからなる単分散乳剤（乳剤III）…銀塗布量0.9g/m² 増感色素Ｖ…… 銀１モルに対して1.1×10^-4モルイエローカプラー（Ｙ−１）…… 銀１モルに対して0.18モル第10層；高感度青感性乳剤層（BH−１）平均粒径0.8μm,AgI ７モル％を含むAgBIからなる単分散乳剤（乳剤IV）…銀塗布量0.6g/m² 増感色素Ｖ…… 銀１モルに対して1.0×10^-4モルイエローカプラー（Ｙ−１）…… 銀１モルに対して0.093モル DIR化合物（Ｄ−２）…… 銀１モルに対して0.003モル第11層；第１保護層（Pro−１）沃素化銀（AgI １モル％平均粒径0.07μｍ）銀塗布量0.5g/m² 紫外線吸収剤 UV−1,UV−２を含むゼラチン層第12層；第２保護層（Pro−２）ポリメチルメタクリレート粒子（直径1.5μｍ）及びホ
ルマリンスカベンジャー（HS−１）を含むゼラチン層尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−
１）および（Ｈ−２）や界面活性剤を添加した。試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。増感色素I;アンヒドロ5,5′−ジクロロ−９−エチル−
3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）チアカルボシアニ
ンヒドロキシド増感色素II;アンヒドロ９−エチル,3,3′−ジ−（スル
ホプロピル）−4,5,4′,5′−ジベンゾチアカルボシア
ニンヒドロキシド増感色素III;アンヒドロ5,5′−ジフェニル−９−エチ
ル3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）オキサカルボシ
アニンヒドロキシド増感色素IV;アンヒドロ９−エチル−3,3′−ジ−（３−
スルホプロピル）5,6,5′,6′−ジベンゾオキサカルボ
シアニンヒドロキシド増感色素V;アンヒドロ3,3′−ジ−（３−スルホプロピ
ル）−4,5−ベンゾ−５′−メトキシチアシアニンヒド
ロキシドＨ−２〔（CH₂＝CHSO₂CH₂）₃CCH₂SO₂CH₂CH₂〕₂NCH₂CH₂SO₃K 更に、上記試料１の第３層、第４層、第６層及び第７層
のDIR化合物ならびに第３層及び第４層に含まれるシア
ンカプラーを等モルで下記第１表の通り置き換え、また
は新たに染料分散液を添加し、試料２〜６を作製した。ここで、第１表中の各染料の添加量は、非感光性層と
しての光学濃度として、赤色吸収染料含有層で、赤色濃
度が0.08、緑色濃度として、0.09となる様に設定した。分散物（Dye−１）本発明の非拡散性染料（Ｂ−17）30gをトリクレジル
ホスフェート（TCP）15gおよび酢酸エチル（EA）90gの
混合物に溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン
酸ソーダ（SUR−１）5.0gを含有する10％ゼラチン水溶
液450mlに加え、コロイドミルにて乳化分散し、1000ml
に調整した。分散物（Dye−２）分散物（Dye−１）の非拡散性染料Ｂ−17をＢ−１に
代えた以外は分散物（Dye−１）と同様に分散し調整し
た。このようにして作製した各試料No.1〜６を１部は55
℃、20％RH条件下で、７日間放置し、未処理のものと同
時に白色光を用いてウェッジ露光し、放置後のカブリ増
加（ΔFog）を測定した。併せて、画像鮮鋭性の測定も実施した。現像処理は、下記に記載した処方で実施した。鮮鋭性
は色素画像のMTF（Modulation Transter Function）を
求め30本/mmでのMTFの相対値（試料No.1を100とす
る。）で示した。更に、前記試料を用いて、漂白の迅速化への適合性を
評価する為、色素画像濃度が、Ｇ濃度として、1.5にな
るように露光量をNDフィルターで補正し、白色光で、露
光後、前記と同様の現像処理を行なった。ただし前記現
像処理工程の漂白時間を、３′15″と短縮し、標準処理
時間（６′30″）のものと、全処理工程終了後に、試料
中の残存銀量を測定した。結果を併せて第２表に示す。処理工程（38℃）発色現像３分15秒漂白６分30秒水洗３分15秒定着６分30秒水洗３分15秒安定化１分30秒乾燥各処理工程において使用した処理液組成は下記の通り
である。〔発色現像液〕４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0 ｇ無水炭酸カリウム 37.5 ｇ臭化ナトリウム 1.3 ｇニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5 ｇ水酸化カリウム 1.0 ｇ水を加えて１とする。〔漂白液〕エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 100.0 ｇエチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0 ｇ臭化アンモニウム 150.0 ｇ氷酢酸 10.0 ｇ水を加えて１とし、アンモニア水を用いてpH＝6.0に
調整する。〔定着液〕チオ硫酸アンモニウム 175.0 ｇ無水亜硫酸ナトリウム 8.5 ｇメタ亜硫酸ナトリウム 2.3 ｇ水を加えて１とし、酢酸を用いてpH＝6.0に調整す
る。〔安定液〕ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（小西六写真工業社製） 7.5ml 水を加えて１とする。第２表から本発明にもとずく試料（試料No.4〜６）は
鮮鋭性が、大巾に改良され、かつ、感光材料の保存時に
おける熱によるカブリの発生が低く、改良されているの
がわかる。また、前記試料１〜６を35mm幅に裁断した後カメラに
つめ、同一シーンの撮影を行ない、プリントを作製し色
再現性について視覚評価を行なった。その結果、本発明の試料はいずれも良好な色再現性を
示した。また、本発明に係るシアンカプラーを用いることによ
り、漂白時間の短時間化に伴なう、残存銀量の増加が極
めて少なく、本発明の効果が明白となっている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭61−295550（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−47640（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−10650（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−103641（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−92952（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−136651（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に各々、少なくとも１層の赤感性
乳剤層、緑感性乳剤層、青感性乳剤層及び非感光性親水
性コロイド層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該非感光性親水性コロイド層に非拡散性の赤
色吸収染料及び／又は非拡散性の緑色吸収染料を含有
し、かつ赤感性乳剤層及び又は緑感性乳剤層に現像抑制
剤又は現像抑制剤を放出できる化合物の拡散性が0.4以
上である拡散性DIR化合物を含有し、更に赤感性乳剤層
の少なくとも１層に下記一般式〔Ａ〕で表されるナフト
ールシアンカプラーを含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。一般式〔Ａ〕〔式中、R₁は−CONR₄R₅，−NHCOR₄，−NHCOOR₆，−NHSO
₂R₆，−NHCONR₄R₅又は−NHSO₂NR₄R₅を、R₂は１価基を、
R₃は置換基を、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン現
像剤酸化体との反応により離脱する基を、ｌは０又は１
を、ｍは０〜３の整数を、R₄およびR₅は各々水素原子、
芳香族基、脂肪族基又はヘテロ環基を、R₆は芳香族基、
脂肪族基又はヘテロ環基を表し、ｍが２又は３のとき、
各R₃は同一でも異なってもよく、互いに結合して環を形
成してもよく、又R₄とR₅，R₂とR₃，R₂とＸは結合して環
を形成してもよい。但し、ｌが０のときは、ｍが０、R₁
は−CONHR₇であり、R₇は芳香族基を表す。〕