JP2535432B2 - Aluminum pigment composition for low temperature curable one-pack paint - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は低温硬化性一液型塗料に適した金属顔料組成
物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a metal pigment composition suitable for a low temperature curable one-pack type coating composition.

［従来の技術］ エネルギーコストの低減を目的とした従来の低温硬化
性塗料としては、ポリオール／イソシアネート系、エポ
キシ／ポリアミン系等を樹脂組成物とする二液型塗料が
主として用いられていた。[Prior Art] As a conventional low temperature curable coating material for the purpose of reducing energy cost, a two-pack type coating material having a resin composition of a polyol / isocyanate system, an epoxy / polyamine system or the like has been mainly used.

しかし、このような二液型塗料では、使用直前に両成
分を混合する必要があり、極めて作業性が悪いため、低
温硬化性であって、且つ一液型である塗料の開発が強く
望まれている。最近開発された低温硬化性一液型塗料の
例としては、ビヒクルとして１分子中にシラノール基及
び／又はアルコキシ基と、オキシラン基を持つ共重合体
に反応性触媒として金属キレート化合物を混合したもの
（例えば、特開昭63−221123、特開平１−123814、特開
平１−123817、特開平１−131203、特開平１−131276
等）や、１分子中にシラノール基及び／又はアルコキシ
ル基を持つ共重合体と、１分子中にオキシラン基を持つ
共重合体との混合物に反応性触媒としての金属キレート
化合物を混合したもの（例えば、特開平１−129018、特
開平１−129019等）等が挙げられる。However, in such a two-component paint, it is necessary to mix both components immediately before use, and since the workability is extremely poor, it is strongly desired to develop a low-temperature curable and one-component paint. ing. An example of a recently developed low temperature curable one-pack type coating material is a mixture of a silanol group and / or an alkoxy group in one molecule as a vehicle and an oxirane group-containing copolymer with a metal chelate compound as a reactive catalyst. (For example, JP-A-63-221123, JP-A-1-123814, JP-A-1-123817, JP-A-1-131203, JP-A-1-131276.
Etc.) or a mixture of a copolymer having a silanol group and / or an alkoxyl group in one molecule and a copolymer having an oxirane group in one molecule and a metal chelate compound as a reactive catalyst ( For example, JP-A-1-129018, JP-A-1-129090, etc.) can be mentioned.

しかし、上記のビヒクルを用いた低温硬化性一液型塗
料に、金属顔料、例えばアルミニウム顔料を配合した場
合、本来の特徴である低温硬化性を阻害するという問題
がある。この硬化阻害のメカニズムは未だ明らかではな
いが、硬化阻害により塗膜の硬度、耐油性、耐水性、密
着性などが低下し、極めて重大な欠陥を招くことがわか
った。However, when a metal pigment such as an aluminum pigment is blended with the low temperature curable one-pack type coating material using the above-mentioned vehicle, there is a problem that the original low temperature curability is impaired. Although the mechanism of this curing inhibition has not been clarified yet, it has been found that the inhibition of curing reduces the hardness, oil resistance, water resistance, adhesion, etc. of the coating film, resulting in extremely serious defects.

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、塗料の低温硬化性を阻害しないアルミニウ
ム顔料組成物を提供しようとするものである。[Problems to be Solved by the Invention] The present invention is intended to provide an aluminum pigment composition that does not impair the low temperature curability of a coating material.

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記課題をアルミニウム顔料の側から
解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に到った。[Means for Solving the Problems] The inventors of the present invention have completed the present invention as a result of intensive studies to solve the above problems from the viewpoint of aluminum pigments.

すなわち、本発明はイ）オキシラン基及びアミノ基か
ら選ばれた遊離の官能基を１分子中に少なくとも１個有
するシランカップリング剤の重合体皮膜によって表面を
覆われたアルミニウム粒子と ロ）溶剤 とを主たる成分として含有するアルミニウム顔料組成物
であって、アルミニウム粒子が粉砕助剤としてステアリ
ルアミンを用いて粉砕されており、溶剤の５〜55重量％
がアルコールである低温硬化性一液型塗料用アルミニウ
ム顔料組成物である。That is, the present invention includes: a) aluminum particles whose surface is covered with a polymer film of a silane coupling agent having at least one free functional group selected from an oxirane group and an amino group in one molecule, and b) a solvent. Is an aluminum pigment composition containing as a main component, aluminum particles are pulverized by using stearylamine as a pulverization aid, 5 to 55 wt% of the solvent
Is an aluminum pigment composition for low temperature curable one-pack type paint, wherein is an alcohol.

なお、アミノシラン化合物によって処理された金属顔
料に関する提案として、米国特許第3,389,116号、特開
昭56−100865、特開昭56−139566、特公昭62−45907、
特公平１−26621などが挙げられるが、これらはいずれ
も金属顔料に電気絶縁性を付与し、静電塗装性の向上を
目的としたものである。As a proposal relating to a metal pigment treated with an aminosilane compound, U.S. Pat.No. 3,389,116, JP-A-56-100865, JP-A-56-139566, JP-B-62-45907,
Japanese Examined Patent Publication No. 1-266121 and the like can be mentioned, but all of these are intended to improve the electrostatic coating property by imparting electric insulation to the metal pigment.

一方、本発明は上記の従来技術とはその目的を全く異
にするものであり、且つ、本発明は構成要素である溶剤
の組成を特定の範囲に限定することにより初めて達成し
うる点に於いても、前記従来技術とは全く異なるもので
ある。On the other hand, the present invention has a completely different object from the above-mentioned conventional art, and the present invention can be achieved only by limiting the composition of the constituent solvent to a specific range. However, it is completely different from the above-mentioned conventional technology.

本発明に有効な上記シランカップリング剤としては、
オキシラン基及びアミノ基から選ばれた遊離の官能基を
１分子中に少なくとも１個含有するシランカップリング
剤であることが必要である。例えば、３−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、２−（3,4−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、等のオキシ
ラン基含有シランカップリング剤、Ｎ−２（アミノエチ
ル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−
２（アミノエチル）３−アミノプロピルエチルジエトキ
シシラン、Ｎ−２（アミノプロピル）３−アミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２（アミノブチル）３
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２（ア
ミノエチル）３−アミノブチルメチルジメトキシシラ
ン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、等のアミノ基含有シランカップリング剤が挙げら
れ、これらの１種または２種以上の混合物を金属粒子に
対し、0.05〜５重量％の範囲で用いることが好ましい。
更に好ましくは、0.5〜３重量％の範囲である。アルミ
ニウム粒子に対するシランカップリング剤の量が、0.05
重量％未満では、目的とする低温硬化性一液型塗料に於
ける硬化阻害の改良効果が不十分であり、５重量％を越
えて使用すると、アルミニウム顔料組成物が凝集するた
め好ましくない。The silane coupling agent effective in the present invention,
It is necessary that the silane coupling agent contains at least one free functional group selected from oxirane group and amino group in one molecule. For example, oxirane group-containing silane coupling agents such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxy Silane, N-
2 (aminoethyl) 3-aminopropylethyldiethoxysilane, N-2 (aminopropyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2 (aminobutyl) 3
-Aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3-aminobutylmethyldimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-3 Examples thereof include amino group-containing silane coupling agents such as aminopropyltrimethoxysilane, and it is preferable to use one kind or a mixture of two or more kinds thereof in the range of 0.05 to 5% by weight based on the metal particles.
More preferably, it is in the range of 0.5 to 3% by weight. The amount of the silane coupling agent relative to the aluminum particles is 0.05
When it is less than 5% by weight, the effect of improving curing inhibition in the intended low temperature curable one-pack type coating composition is insufficient, and when it is used in excess of 5% by weight, the aluminum pigment composition aggregates, which is not preferable.

本発明でいうシランカップリング剤の重合体皮膜をア
ルミニウム粒子の表面に形成するには、シランカップリ
ング剤と共に適量の水分が存在する必要がある。好まし
い水分量として、アルミニウム粒子の重量に対し、0.05
〜３重量％の範囲であり、更に好ましくは0.1〜1.5重量
％の範囲である。水分量が0.05重量％未満では、目的と
する硬化阻害の改良が不十分であり、３重量％を越える
とアルミニウム顔料が凝集するため好ましくない。尚、
アルミニウム粒子が適量に満たない水分しか含んでいな
い場合は、後述する処理に於いて不足する水分量を添加
することが好ましい。In order to form the polymer film of the silane coupling agent in the present invention on the surface of the aluminum particles, it is necessary that an appropriate amount of water be present together with the silane coupling agent. A preferable amount of water is 0.05 based on the weight of aluminum particles.
To 3% by weight, more preferably 0.1 to 1.5% by weight. If the water content is less than 0.05% by weight, the desired improvement in curing inhibition is insufficient, and if it exceeds 3% by weight, the aluminum pigment aggregates, which is not preferable. still,
When the aluminum particles contain less than an appropriate amount of water, it is preferable to add an insufficient amount of water in the treatment described below.

アルミニウム粒子の表面にシランカップリング剤の重
合体皮膜を形成する方法としては、湿潤状態での混練処
理、スラリー分散状態での攪拌処理などが適当であり、
ミネラルスピリット、ソルベントナフサ等の石油系溶剤
中で行われるのが一般的である。しかし、本発明の目的
を達成するためには、上記石油系溶剤の中に、総溶剤重
量に対し５〜55重量％のアルコールを含有させることが
必須である。アルコールの含有量が５重量％未満でも55
重量％を越えても、本発明の目的とする硬化阻害の改良
が不十分であり好ましくない。より好ましいアルコール
含有量は15〜45重量％であり、更に好ましくは20〜40重
量％である。As a method for forming a polymer film of a silane coupling agent on the surface of the aluminum particles, kneading treatment in a wet state, stirring treatment in a slurry dispersed state, etc. are suitable,
It is generally carried out in a petroleum solvent such as mineral spirit or solvent naphtha. However, in order to achieve the object of the present invention, it is essential that the petroleum solvent contains 5 to 55% by weight of alcohol based on the total weight of the solvent. 55 even if the alcohol content is less than 5% by weight
Even if it exceeds the weight%, the improvement of the curing inhibition aimed at by the present invention is insufficient, which is not preferable. A more preferable alcohol content is 15 to 45% by weight, and further preferable is 20 to 40% by weight.

本発明に用いられるアルコールとしては、一価アルコ
ール、二価アルコール、及び前記以外の多価アルコール
のいずれもが有効であるが、特に、一価アルコールを含
むことが好ましい。これらは、単独又は２種以上の混合
物で用いてよい。特に好ましいアルコールとしては、メ
タノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノ
ール、第三ブタノール、ｎ−アミルアルコール、イソア
ミルアルコール、第二アミルアルコール、３−ペンタノ
ール、第三アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、メチ
ルアミルアルコール、２−エチルブタノール、ｎ−ヘプ
タノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、ｎ−
オクタノール、２−オクタノール、２−エチルヘキサノ
ール、3,5,5−トリメチルヘキサノール、ノナノール、
ｎ−デカノール、ウンデカノール、ｎ−ドデカノール、
トリメチルノニルアルコール、テトラデカノール、ヘプ
タデカノール、シクロヘキサノール、２−メチルシクロ
ヘキサノール、ベンジルアルコール、グリシドール、フ
ルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコー
ル、α−テルピネオール、アビエチノール等であり、こ
れらを単独又は２種以上の混合物として使用することが
好ましい。As the alcohol used in the present invention, any of monohydric alcohols, dihydric alcohols and polyhydric alcohols other than the above are effective, but it is particularly preferable to include monohydric alcohols. These may be used alone or as a mixture of two or more kinds. Particularly preferable alcohols are methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, secondary butanol, tertiary butanol, n-amyl alcohol, isoamyl alcohol, secondary amyl alcohol, 3-pentanol, and tertiary alcohol. Triamyl alcohol, n-hexanol, methylamyl alcohol, 2-ethylbutanol, n-heptanol, 2-heptanol, 3-heptanol, n-
Octanol, 2-octanol, 2-ethylhexanol, 3,5,5-trimethylhexanol, nonanol,
n-decanol, undecanol, n-dodecanol,
Trimethylnonyl alcohol, tetradecanol, heptadecanol, cyclohexanol, 2-methylcyclohexanol, benzyl alcohol, glycidol, furfuryl alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol, α-terpineol, abietinol, etc., which may be used alone or in combination. It is preferable to use the above mixture.

本発明でいうアルミニウム粒子とは、一般に塗料及び
印刷インキ等に広く用いられている、湿式法あるいは乾
式法によって得られるフレーク状のアルミニウム粒子で
ある。The aluminum particles referred to in the present invention are generally flaky aluminum particles obtained by a wet method or a dry method, which are widely used in paints and printing inks.

本発明で使用されるアルミニウム粒子の表面には、金
属粒子の製造過程で使用されたステアリルアミンが付着
しているのが一般的である。この粉砕助剤の付着量は本
発明の効果を左右するものではないが、粉砕助剤として
はステアリルアミンが特に有効である。The surface of the aluminum particles used in the present invention is generally adhered with stearylamine used in the production process of metal particles. The amount of the grinding aid attached does not affect the effect of the present invention, but stearylamine is particularly effective as the grinding aid.

上記アルミニウム粒子を５〜55重量％のアルコールを
含有する溶剤の中に分散してスラリー状にし、この分散
液を攪拌しながらオキシラン基及びアミノ基から選ばれ
た遊離の官能基を１分子中に少なくとも１個含有するシ
ランカップリング剤と、必要ならば適量の水分を添加す
ることにより、アルミニウム粒子の表面にシランカップ
リング剤の重合体皮膜が形成される。このときの溶剤の
温度は、溶剤の共沸点より低い温度であって、且つ30℃
以上であることが好ましい。上記重合反応に要する時間
は、反応温度によっても異なるが1.5〜５時間で終了
し、本発明の目的とする低温硬化性一液型塗料の硬化を
阻害しないアルミニウム顔料スラリーが得られる。The above-mentioned aluminum particles are dispersed in a solvent containing 5 to 55% by weight of alcohol to form a slurry, and while stirring this dispersion, a free functional group selected from an oxirane group and an amino group is contained in one molecule. By adding at least one silane coupling agent and, if necessary, an appropriate amount of water, a polymer film of the silane coupling agent is formed on the surface of the aluminum particles. The temperature of the solvent at this time is lower than the azeotropic point of the solvent, and 30 ° C.
It is preferable that it is above. The time required for the above-mentioned polymerization reaction varies depending on the reaction temperature, but is completed in 1.5 to 5 hours, and an aluminum pigment slurry which does not inhibit the curing of the low temperature curable one-pack type coating composition which is the object of the present invention is obtained.

このアルミニウム顔料スラリーを既知の方法で濾過し
た後、必要に応じて表面処理剤や溶剤等を添加、混合す
ることにより本発明によるアルミニウム顔料組成物が得
られる。The aluminum pigment slurry according to the present invention is obtained by filtering this aluminum pigment slurry by a known method, and then adding and mixing a surface treatment agent, a solvent, etc., if necessary.

上記表面処理剤の例としては、脂肪酸、脂肪族アミ
ン、脂肪族酸アミド及びそれらの誘導体であり、オレイ
ン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラ
ウリン酸、カプリン酸、カプロン酸、カプリル酸、リノ
ール酸、リノレン酸等の脂肪酸、ステアリルアミン、ラ
ウリルアミン、ジラウリルアミン等の脂肪族アミン、オ
レイン酸アミド等の脂肪族酸アミド等が例示される。
又、濾過後に固形分調整等の目的で溶剤を添加する場
合、溶剤中の５〜55重量％が前記のアルコールであるこ
とが好ましい。Examples of the surface treatment agent, fatty acids, aliphatic amines, aliphatic acid amides and derivatives thereof, oleic acid, stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, capric acid, caproic acid, caprylic acid, Examples thereof include fatty acids such as linoleic acid and linolenic acid, aliphatic amines such as stearylamine, laurylamine and dilaurylamine, and aliphatic acid amides such as oleic acid amide.
When a solvent is added after filtration for the purpose of adjusting the solid content, it is preferable that 5 to 55% by weight of the solvent is the above alcohol.

［実施例］ 次に実施例により本発明を更に詳しく説明する。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail by way of examples.

1.低温硬化性一液型塗料用樹脂組成物の調製 メチルトリメトキシシラン 3306.6g γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン 311.2
g イオン交換水 1378.6g 60％塩酸 2.4g ハイドロキノン 1.2g 5000.0g この混合物を80℃、５時間反応させて得られたポリシ
ロキサン系マクロモノマー300gと、 スチレン 100.0g グリシジルメタアクリレート 200.0g ｎ−ブチルメタクリレート 400.0g 2,2′−アゾビスイソブチロニトリル20.0gの混合物を
キシレン1000g中に、120℃で滴下、重合し、樹脂分45.5
％の透明な低温硬化性一液型塗料用樹脂組成物を得た。1. Preparation of resin composition for low temperature curable one-pack type coating Methyltrimethoxysilane 3306.6 g γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane 311.2
g Ion-exchanged water 1378.6g 60% hydrochloric acid 2.4g Hydroquinone 1.2g 5000.0g Polysiloxane macromonomer 300g obtained by reacting this mixture at 80 ° C for 5 hours, styrene 100.0g Glycidyl methacrylate 200.0g n-butyl methacrylate 400.0g 2,2'-azobisisobutyronitrile 20.0g mixture in xylene 1000g at 120 ℃, was polymerized, resin content 45.5
% Transparent resin composition for low temperature curable one-pack type coating material was obtained.

2.アルミニウム顔料組成物の調製 （１）アルミニウム粒子の調製 内径34.5cm、長さ38.4cmのボールミルに直径が3.9mm
のスチールボール35kgと、アルミニウムアトマイズ粉
（VA−500;山石金属（株）製）0.7kgと、ミネラルスピ
リット700ml及びステアリルアミン（試薬）30gを入れ、
60rpmで７時間回転させて粉砕した。2. Preparation of aluminum pigment composition (1) Preparation of aluminum particles A ball mill having an inner diameter of 34.5 cm and a length of 38.4 cm has a diameter of 3.9 mm.
35kg of steel balls, 0.7kg of aluminum atomized powder (VA-500; manufactured by Yamaishi Metal Co., Ltd.), 700ml of mineral spirits and 30g of stearylamine (reagent),
It was crushed by rotating at 60 rpm for 7 hours.

次いで、粉砕されたアルミニウムスラリーをボールミ
ルから抜き出した後、目開き40μのステンレス鋼製金網
を取り付けたダルトン式振動篩（型式402型；三英製作
所（株）製）で篩分けし、篩下スラリーを濾別してミネ
ラルスプリットで湿潤したフレーク状のアルミニウム粒
子を得た。金属分は75重量％であった。Then, after the crushed aluminum slurry was extracted from the ball mill, it was sieved with a Dalton-type vibrating sieve (Model 402 type; manufactured by Sanei Seisakusho Co., Ltd.) equipped with a stainless steel wire mesh of 40μ mesh, and the under-sieving slurry Were separated by filtration to obtain flaky aluminum particles wet with mineral split. The metal content was 75% by weight.

（２）アルミニウム顔料組成物の調製 1000mlの三つ口フラスコに、上記（１）で調製したア
ルミニウム粒子（金属分75％）100g、及びミネラルスピ
リット400g、イソプロピルアルコール183gを加え、分散
してアルミニウムスラリーとした。このスラリーを40℃
に加温した後、攪拌しながら、これに1.95gの３−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシランを加え、更に水３
滴を添加し５時間攪拌した。このスラリーから過剰の溶
剤を除去し、金属分47％のアルミニウム顔料組成物を得
た。尚、上記溶剤中に占めるアルコール分は30重量％で
あった。(2) Preparation of Aluminum Pigment Composition To a 1000 ml three-necked flask, 100 g of aluminum particles (75% metal content) prepared in (1) above, 400 g of mineral spirits and 183 g of isopropyl alcohol were added and dispersed to disperse an aluminum slurry. And 40 ℃ this slurry
After heating to 1, while stirring, add 1.95 g of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane to this, and add water 3
Drops were added and stirred for 5 hours. The excess solvent was removed from this slurry to obtain an aluminum pigment composition having a metal content of 47%. The alcohol content in the solvent was 30% by weight.

実施例１ 上記（２）で調製したアルミニウム顔料組成物14.6g
を、予め酢酸エチル7.3gとトルエン7.3gの混合溶剤で予
備分散したのち、上記1.で調製した樹脂組成物100gと混
合した。これに硬化触媒としてアルミニウムトリス（エ
チルアセトアセテート）21.4gを添加し、ガラス板上に
乾燥膜厚が20μｍになるように塗布し、90℃で30分間焼
き付けた。この硬化塗膜の硬化性をキシレンによるラビ
ングテストで判定した結果、全く異常は認められず、良
好な硬化性を示した。Example 1 14.6 g of the aluminum pigment composition prepared in (2) above
Was predispersed with a mixed solvent of 7.3 g of ethyl acetate and 7.3 g of toluene, and then mixed with 100 g of the resin composition prepared in the above 1. To this, 21.4 g of aluminum tris (ethylacetoacetate) was added as a curing catalyst, coated on a glass plate so that the dry film thickness was 20 μm, and baked at 90 ° C. for 30 minutes. As a result of judging the curability of this cured coating film by a rubbing test with xylene, no abnormalities were observed and good curability was exhibited.

比較例１ 上記（１）で調製したアルミニウム粒子（金属分75
％）を、ミネラルスピリットでイソプロピルアルコール
の混合溶剤（重量比は70:30）で希釈し金属分47％のア
ルミニウム顔料組成物を得た。このアルミニウム顔料組
成物を用いる以外は、実施例１と全く同様に硬化塗膜の
硬化性を判定した。この結果、硬化塗膜の表面に異常が
認められ、硬化不足であることが確認された。Comparative Example 1 Aluminum particles (metal content: 75
%) Was diluted with mineral spirits with a mixed solvent of isopropyl alcohol (weight ratio 70:30) to obtain an aluminum pigment composition having a metal content of 47%. The curability of the cured coating film was evaluated in exactly the same manner as in Example 1 except that this aluminum pigment composition was used. As a result, an abnormality was observed on the surface of the cured coating film, and it was confirmed that the curing was insufficient.

実施例２ 上記（２）に於いて、３−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシランの代わりに、Ｎ−２（アミノエチル）３
−アミノプロピルトリメトキシシランを用いて得られた
アルミニウム顔料組成物を用いる以外は、実施例１と全
く同様に硬化塗膜の硬化性を判定した。この結果、硬化
塗膜には全く異常が認められず、良好な硬化性を示し
た。Example 2 In the above (2), N-2 (aminoethyl) 3 was used instead of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane.
The curability of the cured coating film was evaluated in exactly the same manner as in Example 1 except that the aluminum pigment composition obtained by using -aminopropyltrimethoxysilane was used. As a result, no abnormalities were found in the cured coating film, indicating good curability.

実施例３ 上記（２）に於いて、３−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシランの代わりに、Ｎ−２（アミノエチル）３
−アミノプロピルメチルジメトキシシランを用いて得ら
れたアルミニウム顔料組成物を用いる以外は、実施例１
と全く同様に硬化塗膜の硬化性を判定した。この結果、
硬化塗膜には全く異常が認められず、良好な硬化性を示
した。Example 3 In the above (2), N-2 (aminoethyl) 3 was used instead of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane.
Example 1 except that the aluminum pigment composition obtained with -aminopropylmethyldimethoxysilane is used.
The curability of the cured coating film was evaluated in exactly the same manner as. As a result,
No abnormalities were found in the cured coating film, indicating good curability.

実施例４ 上記（２）に於いて、３−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシランの代わりに、Ｎ−２（アミノエチル）３
−アミノプロピルエチルジエトキシシランを用いて得ら
れたアルミニウム顔料組成物を用いる以外は、実施例１
と全く同様に硬化塗膜の硬化性を判定した。この結果、
硬化塗膜には全く異常が認められず、良好な硬化性を示
した。Example 4 In the above (2), N-2 (aminoethyl) 3 was used instead of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane.
Example 1 except that the aluminum pigment composition obtained with -aminopropylethyldiethoxysilane is used.
The curability of the cured coating film was evaluated in exactly the same manner as. As a result,
No abnormalities were found in the cured coating film, indicating good curability.

実施例５ 上記（２）に於いて、３−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシランの代わりに、Ｎ−２（アミノプロピル）
３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを用いて得
られたアルミニウム顔料組成物を用いる以外は、実施例
１と全く同様に硬化塗膜の硬化性を判定した。この結
果、硬化塗膜には全く異常が認められず、良好な硬化性
を示した。Example 5 In the above (2), N-2 (aminopropyl) was used instead of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane.
The curability of the cured coating film was evaluated in exactly the same manner as in Example 1 except that the aluminum pigment composition obtained by using 3-aminopropylmethyldimethoxysilane was used. As a result, no abnormalities were found in the cured coating film, indicating good curability.

実施例６ 上記（２）に於いて、３−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシランの代わりに、Ｎ−２（アミノブチル）３
−アミノプロピルメチルジメトキシシランを用いて得ら
れたアルミニウム顔料組成物を用いる以外は、実施例１
と全く同様に硬化塗膜の硬化性を判定した。この結果、
硬化塗膜には全く異常が認められず、良好な硬化性を示
した。Example 6 In the above (2), N-2 (aminobutyl) 3 was used instead of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane.
Example 1 except that the aluminum pigment composition obtained with -aminopropylmethyldimethoxysilane is used.
The curability of the cured coating film was evaluated in exactly the same manner as. As a result,
No abnormalities were found in the cured coating film, indicating good curability.

実施例７ 上記（２）に於いて、３−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシランの代わりに、Ｎ−２（アミノエチル）３
−アミノブチルメチルジメトキシシランを用いて得られ
たアルミニウム顔料組成物を用いる以外は、実施例１と
全く同様に硬化塗膜の硬化性を判定した。この結果、硬
化塗膜には全く異常が認められず、良好な硬化性を示し
た。Example 7 In the above (2), N-2 (aminoethyl) 3 was used instead of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane.
The curability of the cured coating film was evaluated in exactly the same manner as in Example 1 except that the aluminum pigment composition obtained by using -aminobutylmethyldimethoxysilane was used. As a result, no abnormalities were found in the cured coating film, indicating good curability.

実施例８ 上記（２）に於いて、イソプロピルアルコールの代わ
りにｎ−ブチルアルコールを用いて得られたアルミニウ
ム顔料組成物を用いる以外は、実施例１と全く同様にし
て硬化塗膜の硬化性を判定した。この結果、硬化塗膜に
は全く異常が認められず、良好な硬化性を示した。Example 8 The curability of a cured coating film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aluminum pigment composition obtained by using n-butyl alcohol instead of isopropyl alcohol in (2) above was used. It was judged. As a result, no abnormalities were found in the cured coating film, indicating good curability.

実施例９ 上記（２）に於いて、イプロピルアルコールの代わり
にｎ−アミルアルコールを用いて得られたアルミニウム
顔料組成物を用いる以外は、実施例１と全く同様にして
硬化塗膜の硬化性を判定した。この結果、硬化塗膜には
全く異常が認められる、良好な硬化性を示した。Example 9 The curability of a cured coating film was performed in the same manner as in Example 1 except that the aluminum pigment composition obtained by using n-amyl alcohol instead of ipropyl alcohol in (2) above was used. Was judged. As a result, the cured coating film showed good curability with no abnormalities.

実施例10 上記（２）に於いて、イソプロピルアルコールの代わ
りにｎ−ヘキサノールを用いて得られたアルミニウム顔
料組成物を用いる以外は、実施例１と全く同様にして硬
化塗膜の硬化性を判定した。この結果、硬化塗膜には全
く異常が認められず、良好な硬化性を示した。Example 10 The curability of a cured coating film was determined in the same manner as in Example 1 except that the aluminum pigment composition obtained by using n-hexanol in place of isopropyl alcohol in (2) above was used. did. As a result, no abnormalities were found in the cured coating film, indicating good curability.

実施例11 上記（２）に於いて、イソプロピルアルコールの代わ
りに２−ヘプタノールを用いて得られたアルミニウム顔
料組成物を用いる以外は、実施例１と全く同様にして硬
化塗膜の硬化性を判定した。この結果、硬化塗膜には全
く異常が認められず、良好な硬化性を示した。Example 11 The curability of a cured coating film was determined in the same manner as in Example 1 except that the aluminum pigment composition obtained by using 2-heptanol in place of isopropyl alcohol in (2) above was used. did. As a result, no abnormalities were found in the cured coating film, indicating good curability.

実施例12 上記（２）に於いて、イソプロピルアルコールの代わ
りにｎ−ドデカノールを用いて得られたアルミニウム顔
料組成物を用いる以外は、実施例１と全く同様にして硬
化塗膜の硬化性を判定した。この結果、硬化塗膜には全
く異常が認められず、良好な硬化性を示した。Example 12 The curability of a cured coating film was determined in the same manner as in Example 1 except that the aluminum pigment composition obtained by using n-dodecanol in place of isopropyl alcohol in (2) above was used. did. As a result, no abnormalities were found in the cured coating film, indicating good curability.

実施例13 上記（２）に於いて、イソプロピルアルコールの代わ
りにシクロヘキサノールを用いて得られたアルミニウム
顔料組成物を用いる以外は、実施例１と全く同様にして
硬化塗膜の硬化性を判定した。この結果、硬化塗膜には
全く異常が認められず、良好な硬化性を示した。Example 13 The curability of a cured coating film was determined in the same manner as in Example 1 except that the aluminum pigment composition obtained by using cyclohexanol instead of isopropyl alcohol in (2) above was used. . As a result, no abnormalities were found in the cured coating film, indicating good curability.

比較例２ 上記（２）に於いて、ミネラルスピリットを183gと
し、イソプロピルアルコール400gとしてアルミニウム顔
料組成物を得た。なお、この時の溶剤中のアルコール分
は65.8％であった。このアルミニウム顔料組成物を用い
る以外は、実施例１と全く同様にして硬化塗膜の硬化性
を判定した。この結果、硬化塗膜に異常が認められ、硬
化不足であることが確認された。Comparative Example 2 In the above (2), 183 g of mineral spirit and 400 g of isopropyl alcohol were used to obtain an aluminum pigment composition. The alcohol content in the solvent at this time was 65.8%. The curability of the cured coating film was evaluated in exactly the same manner as in Example 1 except that this aluminum pigment composition was used. As a result, an abnormality was observed in the cured coating film, and it was confirmed that curing was insufficient.

比較例３ 上記（２）に於いて、ミネラルスピリットを583gと
し、イソプロピルアルコールを0gとしてアルミニウム顔
料組成物を得た。なお、この時の溶剤中のアルコール分
は０％であった。このアルミニウム顔料組成物を用いる
以外は、実施例１と全く同様にして硬化塗膜の硬化性を
判定した。この結果、硬化塗膜に異常が認められ、硬化
不足であることが確認された。Comparative Example 3 In the above (2), 583 g of mineral spirit and 0 g of isopropyl alcohol were used to obtain an aluminum pigment composition. The alcohol content in the solvent at this time was 0%. The curability of the cured coating film was evaluated in exactly the same manner as in Example 1 except that this aluminum pigment composition was used. As a result, an abnormality was observed in the cured coating film, and it was confirmed that curing was insufficient.

実施例14 上記（２）に於いて、ミネラルスピリットを522gと
し、イソプロピルアルコールを61gとしてアルミニウム
顔料組成物を得た。なお、この時の溶剤中のアルコール
分は10％であった。このアルミニウム顔料組成物を用い
る以外は、実施例１と全く同様にして硬化塗膜の硬化性
を判定した。この結果、硬化塗膜には全く異常が認めら
れず、良好な硬化性を示した。Example 14 In the above (2), 522 g of mineral spirit and 61 g of isopropyl alcohol were used to obtain an aluminum pigment composition. The alcohol content in the solvent at this time was 10%. The curability of the cured coating film was evaluated in exactly the same manner as in Example 1 except that this aluminum pigment composition was used. As a result, no abnormalities were found in the cured coating film, indicating good curability.

実施例15 上記（２）に於いて、ミネラルスピリットを309gと
し、イソプロピルアルコールを274gとしてアルミニウム
顔料組成物を得た。なお、この時の溶剤中のアルコール
分は45％であった。このアルミニウム顔料組成物を用い
る以外は、実施例１と全く同様にして硬化塗膜の硬化性
を判定した。この結果、硬化塗膜には全く異常が認めら
れず、良好な硬化性を示した。Example 15 In the above (2), the mineral pigment was 309 g and isopropyl alcohol was 274 g to obtain an aluminum pigment composition. The alcohol content in the solvent at this time was 45%. The curability of the cured coating film was evaluated in exactly the same manner as in Example 1 except that this aluminum pigment composition was used. As a result, no abnormalities were found in the cured coating film, indicating good curability.

［発明の効果］ 以上、説明したように、本発明のアルミニウム顔料組
成物を用いることによって、優れた硬化塗膜をつくる低
温硬化性一液型塗料が得られる。[Effects of the Invention] As described above, by using the aluminum pigment composition of the present invention, a low temperature curable one-pack type coating composition capable of forming an excellent cured coating film can be obtained.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】イ）オキシラン基及びアミノ基から選ばれ
たつ遊離の官能基を１分子中に少なくとも１個有するシ
ランカップリング剤の重合体皮膜によって表面に覆われ
たアルミニウム粒子と ロ）溶剤 とを主たる成分として含有するアルミニウム顔料組成物
であって、アルミニウム粒子が粉砕助剤としてステアリ
ルアミンを用いて粉砕されており、溶剤の５〜55重量％
がアルコールである低温硬化性一液型塗料用アルミニウ
ム顔料組成物。1. A) aluminum particles coated on the surface with a polymer film of a silane coupling agent having at least one free functional group selected from an oxirane group and an amino group in one molecule, and b) a solvent. Is an aluminum pigment composition containing as a main component, aluminum particles are pulverized by using stearylamine as a pulverization aid, 5 to 55 wt% of the solvent
An aluminum pigment composition for low-temperature curable one-pack type paint, wherein is an alcohol.