JP2528215C - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】 本発明は磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフイルムに関し、更に詳しくは
特に耐削れ性，耐スクラッチ性に優れた磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフ
イルムに関する。 【０００２】 【従来の技術】 ポリエチレンテレフタレートフイルムに代表される二軸配向ポリエステルフイ
ルムは、その優れた物理的，化学的特性の故に、磁気記録媒体用として広く用い
られている。 【０００３】 二軸配向ポリエステルフイルムにおいては、その滑り性や耐削れ性がフイルム の製造工程および加工工程の作業の良否、さらにはその製品品質を左右する大き
な要因となっている。 これらが不足すると、例えば二軸配向ポリエステルフイルム表面に磁性層を塗
付し磁気テープとして用いる楊合に、コーティングロールとフイルム表面との摩
擦が激しく、削れ粉が発生したり、フイルム表面にスクラッチが発生する。また
ＶＴＲやデータカートリッジ用として用いる場合にも、カセットに高速で巻き込
む工程で削れ粉や、スクラッチが発生し、Ｄ／Ｏの原因となる。 【０００４】 特にＶＴＲ用途では、最近、コストダウンを目的としてカセット内に固定され
たガイドポストに、表面を十分に仕上げてない金属ガイドやプラスチックガイド
を用いる場合があるが、該ガイドポストの表面は極めて粗い。このため、従来の
フイルムの易滑性，削れ性を向上させる技術、例えば酸化ケイ素，二酸チタン，
炭酸カルシウム，タルク，クレイ，焼成カオリン等の無機質粒子を添加する方法
（例えば特開昭５４−５７５６２号）又は重合系内でカルシウム，リチウムある
いはリンを含む微粒子を析出せしめる方法（例えば特公昭５２−３２９１４号）
を適用した、バックコートを設けない磁気テープでは、カセットに高速で巻き込
む工程において削れ粉やスクラッチが発生し、Ｄ／Ｏレベルがアップする。 【０００５】 このような問題に対して、モース硬度の高い微細な粒子を添加し、傷付きを減
少させる方法（例えば特開平１−３０６２２０号，特開平２−１８５５３３号等
）が提案されている。しかし、この方法はコストダウン用ガイドポストに対して
は効果が認められるものの、従来より使用されてきた表面仕上げの良好な金属ガ
イドに対しては改善効果が不充分である。また表面仕上げの良好な金属ガイドに
対するスクラッチの発生に対しては、上記微細な粒子より、やや大きな不活性粒
子を併用して改善する方法もあるが、逆に削れ粉の発生という弊害も見出されて
いる。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】 本発明者は、従来から使用されている表面仕上げの良好な金属ガイドはもちろ ん、新たに出てきた粗い金属ガイド，プラスチックガイドの全てにわたって良好
な耐削れ性，耐スクラッチ性を有し、かつ易滑性に優れた磁気記録媒体用二軸配
向ポリエステルフイルムを開発すべく鋭意研究した結果、本発明に到達した。 【０００７】 【課題を解決するための手段】 すなわち、本発明は比表面積が６０ｍ²／ｇ以上１００ｍ²／ｇ以下であり、全
細孔容積が０．５ml／ｇ以上１．０ml／ｇ以下であり、さらに平均粒子径が０．
０２μｍ以上０．３０μｍ以下である不活性粒子Ａを０．０５重量％以上１．０
重量％以下含有し、かつ平均粒径が０．３μｍを超え１．２μｍ以下の不活性粒
子Ｂの１種以上を含有することを特徴とする磁気記録媒体用二軸配向ポリエステ
ルフイルムである。 【０００８】 本発明におけるポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分とし、
脂肪族グリコールを主たるグリコール成分とするポリエステルである。かかるポ
リエステルは実質的に線状であり、そしてフイルム形成性特に溶融成形によるフ
イルム形成性を有する。 【０００９】 芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸，ナフタレンジカルボン酸
，イソフタル酸，ジフェノキシエタンジカルボン酸，ジフェニルジカルボン酸，
ジフェニルエーテルジカルボン酸，ジフェニルスルホンジカルボン酸，ジフェニ
ルケトンジカルボン酸，アンスラセンジカルボン酸等を挙げることができる。 【００１０】 脂肪族グリコールとしては例えばエチレングリコール，トリメチレングリコー
ル，テトラメチレングリコール，ペンタメチレングリコール，ヘキサメチレング
リコール，デカメチレングリコール等の如き炭素数２〜１０のポリメチレングリ
コールあるいはシクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール等を挙げるこ
とができる。 【００１１】 本発明において、ポリエステルとしては例えばアルキレンテレフタレート及び ／又はアルキレンナフタレートを主たる構成成分とするものが好ましく用いられ
る。 【００１２】 かかるポリエステルのうちでも、例えばポリエチレンテレフタレート，ポリエ
チレン−２，６−ナフタレートはもちろんのこと、例えば全ジカルボン酸成分の
８０モル％以上がテレフタル酸及び／又は２，６−ナフタレンジカルボン酸であ
り、全グリコール成分の８０モル％以上がエチレングリコールである共重合体が
好ましい。 【００１３】 その際全酸成分の２０モル％以下はテレフタル酸及び／又は２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸以外の上記芳香族ジカルボン酸であることができ、また例えばア
ジピン酸，セバチン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサン−１，４−
ジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等であることができる。 【００１４】 また、全グリコール成分の２０モル％以下は、エチレングリコール以外の上記
グリコールであることができ、あるいは例えばハイドロキノン，レゾルシン，２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等の如き芳香族ジオール；１，
４−ジヒドロキシジメチルベンゼンの如き芳香環を有する脂肪族ジオール；ポリ
エチレングリコール，ポリプロピレングリコール，ポリテトラメチレングリコー
ル等の如きポリアルキレングリコール（ポリオキシアルキレングリコール）等で
あることもできる。 【００１５】 また、本発明におけるポリエステルには例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香
族オキシ酸，ω−ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカルボ
ン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分およびオキシカルボン酸成分の総量に
対し２０モル％以下で共重合或は結合するものも包含される。 【００１６】 さらに本発明におけるポリエステルには実質的に線状である範囲の量、例えば
全酸成分に対し２モル％以下の量で、３官能以上のポリカルボン酸又はポリヒド ロキシ化合物、例えばトリメリット酸，ペンタエリスリトール等を共重合したも
のも包含される。 【００１７】 上記ポリエステルは、それ自体公知であり、且つそれ自体公知の方法で製造す
ることができる。 【００１８】 上記ポリエステルとしては、ｏ−クロロフェノール中の溶液として３５℃で測
定して求めた固有粘度が約０．４〜約０．９のものが好ましい。 【００１９】 本発明における不活性粒子Ａは、比表面積が６０ｍ²／ｇ以上１００ｍ²／ｇ以
下であり、全細孔容積が０．５ml／ｇ以上１．０ml／ｇ以下、好ましくは０．６
ml／ｇ以上０．９ml／ｇ以下であり、そして平均粒径が０．０２μｍ以上０．３
μｍ以下である不活性粒子である。この比表面積が６０ｍ²／ｇ未満であると、
一次粒子径が大きくなり、スクラッチ性は良好となるが、削れ粉が発生しやすく
なり、さらに表面仕上げの良い金属ガイドに対する傷つきが多くなる。一方１０
０ｍ²／ｇを超えると、一次粒子径が小さくなりすぎ、もはや充分な突起とはな
り得ないため、削れ粉の発生は少なくなるが、スクラッチ性は悪化する。 【００２０】 また、全細孔容積が０．５ml／ｇ未満であると、粒子がポーラスでなくなり、
ポリエステルとの親和性が低くなり、削れ粉が発生しやすくなる。一方１．０ml
／ｇを超えると、粒子がもろくなり、二軸配向のための延伸時においてくずれて
しまい、表面仕上げの良い金属ガイドに対する傷つきに効果のあるような比較的
大きな突起になり得ない。 【００２１】 さらにまた、平均二次粒径が０．０２μｍ未満であると、微細粒子が細かくな
りすぎてしまい、耐スクラッチ性，耐削れ粉性に必要な微細突起を形成しえなく
なる。一方０．３μｍよりも大きいと、滑剤の凝集が大きすぎて削れ粉が発生し
やすくなる。 【００２２】 不活性粒子Ａの添加量は、ポリエステルに対し、０．０５重量％以上１．０重
量％以下である。この添加量が０．０５重量％未満では、微細粒子の添加効果が
小さくなり、一方１．０重量％を越えると粒子の重なりが見られ、削れ粉が発生
しやすくなる。 【００２３】 本発明における微細な不活性粒子Ａとしては、具体的には酸化アルミニウム，
酸化ケイ素，酸化チタン，酸化ジルコニウム等を好ましく例示できる。これらの
うち酸化アルミニウム，酸化ケイ素，酸化チタンがさらに好ましい。就中酸化ア
ルミニウムが好ましい。 【００２４】 酸化アルミニウムは８種の結晶形態のうちα，θ，α型から選ばれる１種以上
の結晶形態をとるものが好ましく、就中θ型結晶形態のもの、あるいはγ型結晶
形態にα型結晶形態が含まれているものが好ましい。 【００２５】 本発明においては、このような微細粒子Ａの他に、平均粒径が０．３μｍを超
え１．２μｍ以下の不活性粒子Ｂを含有することが必要である。これは、微細粒
子Ａより大きな粒子が存在しないと、各種ガイドに対する摩擦係数が高くなり、
耐スクラッチ性，耐削れ粉性を悪化させるばかりでなく、二軸配向ポリエステル
フイルムの製造工程での取扱性が難しくなり、また磁気記録用ベースフイルムと
して使用した場合の走行性が悪化する。 【００２６】 この比較的大きな不活性粒子Ｂの種類については、特に限定されるものではな
く、例えば炭酸カルシウム，二酸化ケイ素，酸化チタン，酸化アルミニウム，カ
オリン等の無機不活性粒子，シリコン粒子，架橋ポリスチレン粒子等の有機不活
性粒子および重合触媒による内部析出の粒子のいずれであってもよい。 【００２７】 不活性粒子Ｂの含有量は、ポリエステルに対し、０．０５重量％以上１重量％
以下であることが好ましい。 【００２８】 本発明における不活性粒子Ａ及び不活性粒子Ｂをポリエステル中に含有分散さ
せる方法は、当業界において従来から知られている方法を用いることができる。 【００２９】 本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは、例えば、融点（Ｔｍ：℃）ないし
（Ｔｍ＋７０）℃の温度でポリエステルを溶押して固有粘度０．３５〜０．９dl
／ｇの未延伸フイルムを得、該未延伸フイルムを一軸方向（縦方向又は横方向）
に（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度（但し、Ｔｇ：ポリエステルのガラ
ス転移温度）で２．５〜５．０倍の倍率で延伸し、次いで上記延伸方向と直角方
向（一段目延伸が縦方向の楊合には、二段目延伸は横方向となる）にＴｇ（℃）
〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度で２．５〜５．０倍の倍率で延伸することで製造でき
る。この楊合、面積延伸倍率は９〜２２倍、更には１２〜２２倍にするのが好ま
しい。延伸手段は同時二軸延伸、逐次二軸延伸のいずれでも良い。 【００３０】 更に、二軸配向フイルムは、（Ｔｇ＋７０）℃〜Ｔｍ（℃）の温度で熱固定す
ることができる。例えばポリエチレンテレフタレートフイルムについては１９０
〜２３０℃で熱固定することが好ましい。熱固定時間は例えば１〜６０秒である
。本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは、特定範囲の比表面積，全細孔容積
及び平均粒径を有する不活性粒子を特定量含有し、さらにそれより大きな不活性
粒子を１種以上含有しているため、表面仕上げの良好な金属ガイド、表面仕上げ
を十分にしていない金属ガイドおよびプラスチックガイドの全てにわたって優れ
た耐クラッチ性，耐削れ粉性を有しており、磁気記録媒体用として極めて有用で
ある。 【００３１】 なお本発明における種々の物性値および特性は以下の如く測定したものであり
、かつ定義される。 （１）粒子の平均粒径（ＤＰ） 島津製作所製ＣＰ−５０型セントリフュグルパーティクルサイズアナライザー
（Centrifugal Particle Size Analyser）を用いて測定する。得られる遠心沈降 曲線を基に算出した各粒径の粒子とその存在量との積算曲線から、５０マスパー
セントに相当する粒径を読み取り、この値を上記平均粒径とする（Book「粒度測
定技術」日刊工業新聞社発行，1975年，頁242〜247参照）。 （２）粉体の比表面積，全細孔容積 カンタクローム社製オートソーブ−１を使用し、ＢＥＴ法により比表面積およ
び全細孔容積を測定する。 （３）フイルムの走行摩擦係数（μｋ） 図１に示した装置を用いて下記のようにして測定する。 【００３２】 図１中、１は巻出しリール，２はテンションコントローラー，３，５，６，８
，９および１１はフリーローラー，４はテンション検出機（入口），７はステン
レス鋼ＳＵＳ３０４製の固定棒（外径５mmφ，表面粗さＲａ＝０．０２μｍ），
１０はテンション検出機（出口），１２はガイドローラー，１３は巻取りリール
をそれぞれ示す。 【００３３】 温度２０℃，湿度６０％の環境で、巾１／２インチに裁断したフイルムを７の
固定棒に角度θ＝（152／180）πラジアン（152°）で接触させて毎分200cmの速
さで移動（摩擦）させる。入口テンションＴ₁が３５ｇとなるようにテンション
コントローラー２を調整した時の出口テンション（Ｔ₂：ｇ）を、フイルムが９
０ｍ走行したのちに出口テンション検出機で検出し、次式（数１）で走行摩耗係
数μｋを算出する。 【００３４】 【数１】 【００３５】 （４）フイルム表面の平坦性 Ｒａ（中心線平均粗さ）をＪＩＳ Ｂ ０６０１に準じて測定する。 東京精密社（株）製の触針式表面粗さ計(SURFCOM3B)を用いて、針の半径２μ ｍ，荷重０．０７ｇの条件下にチャート（フイルム表面粗さ曲線）をかかせ、得
られるフイルム表面粗さ曲線からその中心線の方向に測定長さＬの部分を抜き取
り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸とし、縦倍率の方向をＹ軸として、粗さ曲
線Ｙ＝ｆ(x)で表わしたとき、次の式（数２）で与えられる値（Ｒａ；μｍ）を
フイルム表面の平坦性として定義する。 【００３６】 【数２】 【００３７】 は、基準長を０．２５mmとして８個測定し、値の大きい方から３個除いた５個の
平均値としてＲａを表わす。 【００３８】 （５）スクラッチ性，削れ性 走行摩擦係数μｋの測定に使用した図１と同様の装置において、巻き付け角度
を３０度として、毎分３００ｍの速さで、入口張力が５０ｇとなるようにして２
００ｍ走行させる。走行後に固定棒上７に付着した削れ粉および走行後テープの
スクラッチを評価する。 【００３９】 このとき固定棒として、 ＳＵＳ３０４製で表面を十分に仕上げた６φのテープガイド（表面粗さＲａ＝
０．０１５μｍ）を使った楊合をＡ法、 ＳＵＳ焼結板を円柱形に曲げた表面仕上げが不十分な６φのテープガイド（表
面粗さＲａ＝０．１５μｍ）を使った楊合をＢ法、 カーボンブラック含有ポリアセタールの６φのテープガイドを使った楊合をＣ
法 とする。 〈削れ粉判定〉 ◎ 削れ粉が全く見られない ○ うっすらと削れ粉が見られる △ 削れ粉の存在が一見して判る × 削れ粉がひどく付着している 〈スクラッチ判定〉 ◎ スクラッチが全く見られない ○ １〜５本のスクラッチが見られる △ ６〜１５本のスクラッチが見られる × １６本以上のスクラッチが見られる。 【００４０】 （６）低速くり返しスクラッチ性 走行摩擦係数μｋの測定に使用した図１と同様の装置において、１０ｍの走行
長で、５０回固定棒を往復させる。走行後のテープのスクラッチを評価する。 このとき固定棒として、 ＳＵＳ３０４製で表面を十分に仕上げた６φのテープガイド（表面粗さＲａ＝
０．０１５μｍ）を使った場合をＡ法、 ＳＵＳ焼結板を円柱形に曲げた表面仕上げが不十分な６φのテープガイド（表
面粗さＲａ＝０．１５μｍ）を使った場合をＢ法、 カーボンブラック含有ポリアセタールの６φのテープガイドを使った楊合をＣ
法 とする。 〈スクラッチ判定〉 ◎ スクラッチが全く見られない ○ １〜５本のスクラッチが見られる △ ６〜１５本のスクラッチが見られる × １６本以上のスクラッチが見られる 【００４１】 【実施例】 以下、実施例をあげて本発明をさらに説明する。 実施例１〜１０及び比較例１〜１０ ジメチルテレフタレートとエチレングリコールとを、エステル交換触媒として
酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化アンチモンを、安定剤として亜燐酸を、
更に滑剤として表１，表２に示す添加粒子を添加して、常法により重合し、固有
粘度（オルソクロロフェノール，３５℃）０．６２のポリエチレンテレフタレー
トを得た。 【００４２】 このポリエチレンテレフタレートのペレットを１７０℃で３時間乾燥後押出機
ホッパーに供給し、溶融温度２８０〜３００℃で溶融し、この溶融ポリマーを１
mmのスリット状ダイを通して表面仕上げ０．３ｓ程度、表面温度２０℃の回転冷
却ドラム上に押出し、２００μｍの未延伸フイルムを得た。 【００４３】 このようにして得られた未延伸フイルムを７５℃に予熱し、更に低速、高速の
ロール間で１５mm上方より９００℃の表面温度のＩＲヒーター１本にて加熱して
３．６倍に延伸し、急冷し、続いてステンターに供給し、１０５℃にて横方向に
３．９倍に延伸した。得られた二軸配向フイルムを２０５℃の温度で５秒間熱固
定し、厚み１４μｍの熱固定二軸配向フイルムを得た。 【００４４】 一方、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃１００重量部（以下単に「部」と記す）と下記の組成物を
ボールミルで１２時間混練分散した。 【００４５】 ポリエステルポリウレタン １２部 塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 １０部 α−アルミナ ５部 カーボンブラック １部 酢酸ブチル ７０部 メチルエチルケトン ３５部 シクロヘキサノン １００部 分散後更に 脂肪酸：オレイン酸 １部 脂肪酸：パルミチン酸 １部 指肪酸エステル（アミルステアレート） １部 を添加してなお１５〜３０分混練した。更に、トリイソシアネート化合物の２５
％酢酸エチル溶液７部を加え、１時間高速剪断分散して磁性塗布液を調整した。 得られた塗布液を前述の厚さ１４μｍのポリエステルフイルム上に乾燥膜厚が
３．５μｍとなるように塗布した。 【００４６】 次いで直流磁場中で配向処理した後、１００℃で乾燥した。乾燥後、カレンダ
リング処理を施して１／２インチ巾にスリットして、厚み１７．５μｍの磁気テ
ープを得た。 【００４７】 このようにして得られた磁気テープについての特性を表１，表２に示す。 【００４８】 【表１】 【００４９】 【表２】 【００５０】 これら表から明らかなように、本発明によるものは磁気記録媒体用として優れ た易滑性を有するとともに、表面が充分に仕上げられた金属テープガイド，表面
が充分に仕上げられていない金属テープガイドおよびプラスチックテープガイド
の全てに対して、優れた耐削れ性，耐スクラッチ性を有しており、磁気記録媒体
用二軸配向ポリエステルフイルムとして極めて優れた特性を有している。 【００５１】 【発明の効果】 本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは、磁気記録媒体用として優れた易滑
性を有するとともに、表面が充分に仕上げられた金属テープガイド、表面が充分
に仕上げられていない金属テープガイド、およびプラスチックテープガイドの全
てに対して優れた耐削れ性，耐スクラッチ性を有しており、磁気記録媒体のベー
スフイルムとして極めて優れた特性を有している。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a biaxially oriented polyester film for a magnetic recording medium, and more particularly to a biaxially oriented polyester film for a magnetic recording medium which is excellent in abrasion resistance and scratch resistance. The present invention relates to an axially oriented polyester film. 2. Description of the Related Art Biaxially oriented polyester films represented by polyethylene terephthalate films are widely used for magnetic recording media because of their excellent physical and chemical properties. In a biaxially oriented polyester film, its slipperiness and abrasion resistance are major factors that affect the quality of work in the film manufacturing and processing steps, and further, the product quality. If these are insufficient, for example, when a magnetic layer is applied to the surface of a biaxially oriented polyester film and used as a magnetic tape, the friction between the coating roll and the film surface is severe, and shaving powder is generated or scratches are formed on the film surface. Occur. Also, when used for VTRs and data cartridges, shavings and scratches are generated in the process of high-speed winding into a cassette, causing D / O. Particularly in VTR applications, recently, metal guides or plastic guides whose surfaces are not sufficiently finished may be used for guide posts fixed in a cassette for the purpose of cost reduction. Extremely coarse. For this reason, techniques for improving the slipperiness and abrasion properties of conventional films, such as silicon oxide, titanium dioxide,
A method of adding inorganic particles such as calcium carbonate, talc, clay and calcined kaolin (for example, JP-A-54-57562) or a method of depositing fine particles containing calcium, lithium or phosphorus in a polymerization system (for example, Japanese Patent Publication No. 32914)
In a magnetic tape without a back coat provided with the above, shavings and scratches are generated in the step of winding into a cassette at a high speed, and the D / O level is increased. In order to solve such a problem, a method has been proposed in which fine particles having a high Mohs hardness are added to reduce scratches (for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 1-306220 and 2-185533). . However, although this method is effective for a cost-reducing guide post, it is not sufficiently effective for a conventionally used metal guide having a good surface finish. There is also a method of improving the occurrence of scratches on a metal guide having a good surface finish by using inert particles that are slightly larger than the above-mentioned fine particles in combination. Have been. SUMMARY OF THE INVENTION The present inventor has found that a metal guide with a good surface finish, which has been conventionally used, as well as a newly developed rough metal guide and a plastic guide, all have good resistance. As a result of intensive studies to develop a biaxially oriented polyester film for a magnetic recording medium having abrasion resistance, scratch resistance and excellent slipperiness, the present invention has been reached. That is, the present invention has a specific surface area of 60 m ² / g or more and 100 m ² / g or less and a total pore volume of 0.5 ml / g or more and 1.0 ml / g or less. And the average particle size is 0.1.
Inert particles A having a size of not less than 02 μm and not more than 0.30 μm are added in an amount of 0.05% by weight to 1.0%.
A biaxially oriented polyester film for a magnetic recording medium, characterized in that it contains at least one inert particle B having a content of not more than 0.3% by weight and an average particle size of more than 0.3 μm and not more than 1.2 μm. [0008] The polyester in the present invention refers to an aromatic dicarboxylic acid as a main acid component,
Polyester containing aliphatic glycol as a main glycol component. Such polyesters are substantially linear and have film forming properties, especially film forming by melt molding. As the aromatic dicarboxylic acid, for example, terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid,
Examples thereof include diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, and anthracene dicarboxylic acid. As the aliphatic glycol, for example, a polymethylene glycol having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol or the like, or a fat such as cyclohexanedimethanol. And cyclic diols. In the present invention, as the polyester, for example, those containing alkylene terephthalate and / or alkylene naphthalate as a main component are preferably used. Among such polyesters, for example, polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate are, of course, 80 mol% or more of all dicarboxylic acid components are terephthalic acid and / or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. And a copolymer in which 80% by mole or more of the total glycol component is ethylene glycol. At this time, not more than 20 mol% of the total acid component can be the above-mentioned aromatic dicarboxylic acids other than terephthalic acid and / or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and also fatty acids such as adipic acid and sebacic acid. Aromatic dicarboxylic acid; cyclohexane-1,4-
It may be an alicyclic dicarboxylic acid such as a dicarboxylic acid. Also, up to 20 mol% of the total glycol component can be the above glycol other than ethylene glycol, or for example, hydroquinone, resorcinol, 2
Aromatic diols such as 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane;
Aliphatic diols having an aromatic ring such as 4-dihydroxydimethylbenzene; and polyalkylene glycols (polyoxyalkylene glycols) such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol can also be used. In the polyester of the present invention, a component derived from an oxycarboxylic acid such as an aromatic oxyacid such as hydroxybenzoic acid and an aliphatic oxyacid such as ω-hydroxycaproic acid may be used as a dicarboxylic acid component and an oxycarboxylic acid. Also included are those which copolymerize or bind at 20 mol% or less based on the total amount of the acid components. Further, in the polyester of the present invention, a tri- or higher functional polycarboxylic acid or polyhydroxy compound such as trimellit in an amount in a substantially linear range, for example, 2 mol% or less based on the total acid component. Those obtained by copolymerizing an acid, pentaerythritol and the like are also included. The polyester is known per se and can be produced by a method known per se. As the above-mentioned polyester, those having an intrinsic viscosity of about 0.4 to about 0.9 measured at 35 ° C. as a solution in o-chlorophenol are preferable. The inert particles A in the present invention have a specific surface area of 60 m ² / g or more and 100 m ² / g or less and a total pore volume of 0.5 ml / g or more and 1.0 ml / g or less, preferably 0 ml / g or less. .6
not less than 0.9 ml / g and not more than 0.02 μm and not more than 0.3 ml / g.
Inactive particles having a size of not more than μm. When the specific surface area is less than 60 m ² / g,
Although the primary particle diameter is increased and the scratching property is improved, shavings are more likely to be generated, and the metal guide having a good surface finish is more likely to be damaged. On the other hand 10
If it exceeds 0 m ² / g, the primary particle diameter becomes too small, and no more sufficient protrusions can be obtained. Therefore, the generation of shavings is reduced, but the scratching property is deteriorated. When the total pore volume is less than 0.5 ml / g, the particles are not porous,
The affinity with the polyester is lowered, and shaving powder is easily generated. 1.0ml
If it exceeds / g, the particles become brittle and break during stretching for biaxial orientation, and cannot be formed into relatively large projections that are effective in damaging a metal guide having a good surface finish. Further, if the average secondary particle size is less than 0.02 μm, the fine particles become too fine, and it becomes impossible to form fine projections required for scratch resistance and chipping powder resistance. On the other hand, when it is larger than 0.3 μm, the agglomeration of the lubricant is too large and shaving powder is easily generated. The addition amount of the inert particles A is 0.05% by weight or more and 1.0% by weight or less based on the polyester. If the addition amount is less than 0.05% by weight, the effect of adding the fine particles is reduced, while if it exceeds 1.0% by weight, the particles are overlapped and shaving powder is easily generated. As the fine inert particles A in the present invention, specifically, aluminum oxide,
Preferred examples include silicon oxide, titanium oxide, and zirconium oxide. Of these, aluminum oxide, silicon oxide and titanium oxide are more preferred. Aluminum oxide is particularly preferred. The aluminum oxide preferably has one or more crystal forms selected from α, θ, and α forms among the eight crystal forms. Those containing a type crystal form are preferred. In the present invention, in addition to such fine particles A, it is necessary to contain inert particles B having an average particle diameter of more than 0.3 μm and 1.2 μm or less. This is because if there are no particles larger than the fine particles A, the coefficient of friction against various guides increases,
Not only does scratch resistance and abrasion powder resistance deteriorate, but also it becomes difficult to handle the biaxially oriented polyester film in the manufacturing process, and the runnability when used as a base film for magnetic recording deteriorates. The type of the relatively large inert particles B is not particularly limited. For example, inorganic inert particles such as calcium carbonate, silicon dioxide, titanium oxide, aluminum oxide, and kaolin, silicon particles, cross-linked polystyrene Any of organic inert particles such as particles and particles of internal precipitation by a polymerization catalyst may be used. The content of the inert particles B is 0.05% by weight or more and 1% by weight with respect to the polyester.
The following is preferred. In the present invention, as the method of containing and dispersing the inert particles A and the inert particles B in the polyester, a method conventionally known in the art can be used. The biaxially oriented polyester film of the present invention is obtained by, for example, extruding a polyester at a temperature of melting point (Tm: ° C.) to (Tm + 70) ° C. to obtain an intrinsic viscosity of 0.35 to 0.9 dl.
/ G of unstretched film, and the unstretched film is uniaxially oriented (longitudinal or transverse).
At a temperature of (Tg-10) to (Tg + 70) ° C. (Tg: glass transition temperature of polyester) at a magnification of 2.5 to 5.0 times, and then in a direction perpendicular to the above stretching direction (first-stage stretching). In the vertical direction, the second stretching is in the horizontal direction) and Tg (° C)
It can be manufactured by stretching at a temperature of ~ (Tg + 70) ° C at a magnification of 2.5 to 5.0 times. The draw ratio and the area stretching ratio are preferably 9 to 22 times, more preferably 12 to 22 times. The stretching means may be either simultaneous biaxial stretching or sequential biaxial stretching. Further, the biaxially oriented film can be heat-set at a temperature of (Tg + 70) ° C. to Tm (° C.). For example, for a polyethylene terephthalate film, 190
It is preferred to heat set at ~ 230 ° C. The heat fixing time is, for example, 1 to 60 seconds. The biaxially oriented polyester film of the present invention contains a specific amount of inert particles having a specific range of a specific surface area, a total pore volume, and an average particle diameter, and further contains one or more inert particles larger than the specific particles. Therefore, it has excellent clutch resistance and chipping resistance all over a metal guide having a good surface finish, a metal guide having an insufficient surface finish, and a plastic guide, and is extremely useful for magnetic recording media. . The various physical properties and properties in the present invention are measured and defined as follows. (1) Average Particle Diameter (DP) The particle diameter is measured using a Shimadzu CP-50 Centrifugal Particle Size Analyzer. The particle size corresponding to 50% by mass is read from the integrated curve of the particles of each particle size and its abundance calculated on the basis of the obtained centrifugal sedimentation curve, and this value is defined as the above average particle size (see Book “Particle Size Measurement Technology, published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1975, pp. 242 to 247). (2) Specific surface area and total pore volume of powder The specific surface area and total pore volume are measured by BET method using Autosorb-1 manufactured by Cantachrome. (3) Film running coefficient of friction (μk) Measured as follows using the apparatus shown in FIG. In FIG. 1, 1 is an unwinding reel, 2 is a tension controller, 3, 5, 6, 8
, 9 and 11 are free rollers, 4 is a tension detector (entrance), 7 is a fixing rod made of stainless steel SUS304 (outer diameter 5 mmφ, surface roughness Ra = 0.02 μm),
Reference numeral 10 denotes a tension detector (exit), 12 denotes a guide roller, and 13 denotes a take-up reel. In an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 60%, a film cut to a width of 1/2 inch is brought into contact with a fixing rod of 7 at an angle θ = (152/180) π radian (152 °), and 200 cm / min. Move (friction) at the speed of. Outlet tension when the inlet tension T ₁ is to adjust the tension controller 2 so as to be 35 g: a (T ₂ g), the film is 9
After traveling 0 m, the traveling wear coefficient μk is calculated by the following equation (Equation 1). ## EQU1 ## (4) Flatness of Film Surface Ra (center line average roughness) is measured according to JIS B0601. Using a stylus type surface roughness meter (SURFCOM3B) manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd., obtain a chart (film surface roughness curve) under the conditions of a needle radius of 2 μm and a load of 0.07 g. A portion having a measured length L is extracted from the film surface roughness curve in the direction of the center line, and the center line of the extracted portion is set as the X axis, and the direction of the vertical magnification is set as the Y axis, and the roughness curve Y = f (x) Is defined as the value (Ra; μm) given by the following equation (Equation 2) as the flatness of the film surface. ## EQU2 ## Represents eight measurements of the reference length of 0.25 mm, and represents Ra as an average value of five pieces excluding three pieces from the larger value. (5) Scratchability and Sharpness In a device similar to that of FIG. 1 used for measuring the running friction coefficient μk, the winding angle is set to 30 degrees, the speed at 300 m / min, and the inlet tension is set to 50 g. Then 2
Run for 00m. The shavings attached to the fixed bar 7 after running and the scratches of the tape after running are evaluated. At this time, a 6φ tape guide made of SUS304 and having a sufficiently finished surface (surface roughness Ra =
A method using a 0.015 μm) wrench and a B method using a 6φ tape guide (surface roughness Ra = 0.15 μm) with an insufficient surface finish obtained by bending a SUS sintered plate into a cylindrical shape. Method, using a 6φ tape guide of polyacetal containing carbon black
Act. <Sharpening powder judgment> ◎ No shavings are seen at all ○ Fine shavings are seen at a glance △ Existence of shavings is apparent at a glance × Shavings are badly attached <Scratch judgment> ◎ Scratch is seen at all No ○ 1 to 5 scratches are found Δ 6 to 15 scratches are found × 16 or more scratches are found. (6) Low-speed repetitive scratching property In a device similar to that used in FIG. 1 used for measuring the running friction coefficient μk, the fixed rod is reciprocated 50 times with a running length of 10 m. Evaluate the scratch on the tape after running. At this time, as a fixing rod, a 6φ tape guide made of SUS304 and having a sufficiently finished surface (surface roughness Ra =
Method A when using 0.015 μm), Method B when using a 6φ tape guide (surface roughness Ra = 0.15 μm) with insufficient surface finish obtained by bending a SUS sintered plate into a cylindrical shape, Use a 6φ tape guide made of carbon black-containing polyacetal.
Act. <Scratch judgment> ◎ No scratches are observed ○ 1 to 5 scratches are observed △ 6 to 15 scratches are found × 16 or more scratches are observed [Example] The invention is further described by way of examples. Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 10 Dimethyl terephthalate and ethylene glycol, manganese acetate as a transesterification catalyst, antimony trioxide as a polymerization catalyst, phosphorous acid as a stabilizer,
Further, added particles shown in Tables 1 and 2 were added as a lubricant, and polymerization was carried out by a conventional method to obtain polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35 ° C) of 0.62. The polyethylene terephthalate pellets were dried at 170 ° C. for 3 hours, then supplied to an extruder hopper, and melted at a melting temperature of 280 to 300 ° C.
It was extruded through a slit die having a surface finish of about 0.3 s and a rotating cooling drum having a surface temperature of 20 ° C. to obtain a 200 μm unstretched film. The unstretched film thus obtained is preheated to 75 ° C., further heated by a single IR heater having a surface temperature of 900 ° C. from 15 mm above between low-speed and high-speed rolls, and 3.6 times. , Quenched, then fed to a stenter and stretched 3.9 times in the transverse direction at 105 ° C. The obtained biaxially oriented film was heat-set at a temperature of 205 ° C. for 5 seconds to obtain a heat-set biaxially oriented film having a thickness of 14 μm. On the other hand, 100 parts by weight of γ-Fe ₂ O ₃ (hereinafter simply referred to as “parts”) and the following composition were kneaded and dispersed in a ball mill for 12 hours. Polyester polyurethane 12 parts Vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer 10 parts α-alumina 5 parts Carbon black 1 part Butyl acetate 70 parts Methyl ethyl ketone 35 parts Cyclohexanone 100 parts After dispersion further fatty acid: oleic acid 1 part Fatty acid : 1 part of palmitic acid 1 part of fatty acid ester (amyl stearate) was added and kneaded for 15 to 30 minutes. Furthermore, 25 of the triisocyanate compound
Then, 7 parts of a 7% ethyl acetate solution was added, and the mixture was sheared at high speed for 1 hour to prepare a magnetic coating solution. The obtained coating solution was applied onto the above-mentioned polyester film having a thickness of 14 μm so that the dry film thickness became 3.5 μm. Next, after performing an orientation treatment in a direct current magnetic field, it was dried at 100 ° C. After drying, it was calendered and slit to a 1/2 inch width to obtain a magnetic tape having a thickness of 17.5 µm. Tables 1 and 2 show the characteristics of the magnetic tape thus obtained. [Table 1] [Table 2] As is clear from these tables, the metal tape guide according to the present invention has excellent lubricity for a magnetic recording medium, and has a sufficiently finished metal tape guide, and a metal having an insufficiently finished surface. Both the tape guide and the plastic tape guide have excellent abrasion resistance and scratch resistance, and have extremely excellent properties as a biaxially oriented polyester film for magnetic recording media. The biaxially oriented polyester film of the present invention has excellent lubricity for use as a magnetic recording medium, has a sufficiently finished metal tape guide, and has a sufficiently finished surface. It has excellent abrasion resistance and scratch resistance for all metal tape guides and plastic tape guides, and has extremely excellent characteristics as a base film of a magnetic recording medium.

【図面の簡単な説明】 【図１】 走行摩擦係数測定装置の概略図である。 【符号の説明】 １ 巻出しリール ２ テンションコントローラー ３，５，６，８，９，１１ フリーローラー ４ テンション検出機（入口） ７ 固定棒 １２ ガイドローラー １３ 巻取りルール[Brief description of the drawings]   FIG.   It is a schematic diagram of a running friction coefficient measuring device.   [Explanation of symbols]   1 unwinding reel   2 tension controller   3,5,6,8,9,11 Free Roller   4 tension detector (entrance)   7 fixed rod   12 Guide roller   13 Winding rules

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項１】比表面積が６０ｍ²／ｇ以上１００ｍ²／ｇ以下であり、全細孔容
積が０．５ml／ｇ以上１．０ml／ｇ以下であり、さらに平均粒子径が０．０２μ
ｍ以上０．３０μｍ以下である不活性粒子Ａを０．０５重量％以上１．０重量％
以下含有し、かつ平均粒径が０．３μｍを超え１．２μｍ以下の不活性粒子Ｂの
１種以上を含有することを特徴とする磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフイ
ルム。 【請求項２】不活性粒子Ａが酸化アルミニウム，酸化ケイ素及び酸化チタンか
ら選ばれる１種以上である請求項１記載の磁気記録媒体用二軸配向ポリエステル
フイルム。 【請求項３】酸化アルミニウムが結晶形態としてα，θ，γ型から選ばれる少
なくとも１種の結晶形態をとっている請求項２記載の磁気記録媒体用二軸配向ポ
リエステルフイルム。Claims: 1. The specific surface area is 60 m ² / g or more and 100 m ² / g or less , the total pore volume is 0.5 ml / g or more and 1.0 ml / g or less, and the average particle size is 0.02μ in diameter
m to 0.30 μm inactive particles A in an amount of 0.05% by weight to 1.0% by weight.
A biaxially oriented polyester film for a magnetic recording medium, comprising: at least one inert particle B having an average particle diameter of more than 0.3 μm and not more than 1.2 μm. 2. The biaxially oriented polyester film for a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the inert particles A are at least one selected from aluminum oxide, silicon oxide and titanium oxide. 3. The biaxially oriented polyester film for a magnetic recording medium according to claim 2, wherein the aluminum oxide has at least one crystal form selected from α, θ, and γ crystal forms.