JP2527382B2 - グラフト共重合体及びそれを用いた被覆組成物 - Google Patents
グラフト共重合体及びそれを用いた被覆組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ビニルクロライド／ビニルアルコール系共
重合体からなる幹ポリマーにオルガノポリシロキサンが
グラフトされているグラフト共重合体、および該グラフ
ト共重合体を主成分とする被覆組成物に関する。
重合体からなる幹ポリマーにオルガノポリシロキサンが
グラフトされているグラフト共重合体、および該グラフ
ト共重合体を主成分とする被覆組成物に関する。
ビニルクロライドとビニルアルコールを構成モノマー
単位として持つビニルクロライド／ビニルアルコール系
樹脂は、（１）強靱性、柔軟性、難燃性に優れる塗膜を
形成する、（２）耐アルカリ性、耐油性、耐薬品性に優
れる塗膜を形成する、（３）他の塗膜用樹脂特にアルキ
ッド樹脂とよく相溶する、（４）溶剤への溶解性に優れ
る、等の特長を有するため船舶塗料用中塗り、金属保護
塗料、木材塗料、金属仕上塗料、記録媒体用バインダー
樹脂、アルキッド樹脂への混用樹脂等の各種用途に使用
されている。かかるビニルクロライド／ビニルアルコー
ル系樹脂については前記特長を生かしながらさらにすべ
り性、撥水性、離型性等の特殊機能を付与することを目
的として、従来よりシリコーンオイルの添加が検討され
てきた。
単位として持つビニルクロライド／ビニルアルコール系
樹脂は、（１）強靱性、柔軟性、難燃性に優れる塗膜を
形成する、（２）耐アルカリ性、耐油性、耐薬品性に優
れる塗膜を形成する、（３）他の塗膜用樹脂特にアルキ
ッド樹脂とよく相溶する、（４）溶剤への溶解性に優れ
る、等の特長を有するため船舶塗料用中塗り、金属保護
塗料、木材塗料、金属仕上塗料、記録媒体用バインダー
樹脂、アルキッド樹脂への混用樹脂等の各種用途に使用
されている。かかるビニルクロライド／ビニルアルコー
ル系樹脂については前記特長を生かしながらさらにすべ
り性、撥水性、離型性等の特殊機能を付与することを目
的として、従来よりシリコーンオイルの添加が検討され
てきた。
しかしながらジメチルシリコーンオイルはビニルクロ
ライド／ビニルアルコール系樹脂との相溶性がないため
に、これを該樹脂に添加すると皮膜が濁ったり、表面性
を悪くしたりする欠点があった。又、フェニル基、長鎖
アルキル基、ポリオキシアルキレン等で変性することに
よって相溶性が改良されたシリコーンオイルを添加した
場合には、上記欠点は解消されるものの離型性、すべり
性、撥水性等の効果が持続しないという欠点があった。
そこで耐久性を向上させるためにポリビニルクロライド
系樹脂の水酸基と反応する −NCO、−COOH、 又はSiCl等の反応基を有する反応性シリコーンオイルを
添加する試みもなされたが、この場合には、得られる樹
脂のポットライフに問題があったり、触媒の添加又は加
熱を必要とするものであり使用範囲が限定されるという
欠点があった。
ライド／ビニルアルコール系樹脂との相溶性がないため
に、これを該樹脂に添加すると皮膜が濁ったり、表面性
を悪くしたりする欠点があった。又、フェニル基、長鎖
アルキル基、ポリオキシアルキレン等で変性することに
よって相溶性が改良されたシリコーンオイルを添加した
場合には、上記欠点は解消されるものの離型性、すべり
性、撥水性等の効果が持続しないという欠点があった。
そこで耐久性を向上させるためにポリビニルクロライド
系樹脂の水酸基と反応する −NCO、−COOH、 又はSiCl等の反応基を有する反応性シリコーンオイルを
添加する試みもなされたが、この場合には、得られる樹
脂のポットライフに問題があったり、触媒の添加又は加
熱を必要とするものであり使用範囲が限定されるという
欠点があった。
そこで、本発明の目的は、ビニルクロライド／ビニル
アルコール系樹脂が有する上述の特長に加え、すべり
性、撥水性、離型性等が改良されたグラフト共重合体お
よびそれを利用した被覆組成物を提供することにある。
アルコール系樹脂が有する上述の特長に加え、すべり
性、撥水性、離型性等が改良されたグラフト共重合体お
よびそれを利用した被覆組成物を提供することにある。
即ち、本発明は、ビニルクロライドとビニルアルコー
ルとを必須の構成モノマー単位として含むビニルクロラ
イド／ビニルアルコール系共重合体からなる幹ポリマー
と、該幹ポリマーにグラフトされたオルガノポリシロキ
サンからなる枝ポリマーとからなるグラフト共重合体を
提供するものである。
ルとを必須の構成モノマー単位として含むビニルクロラ
イド／ビニルアルコール系共重合体からなる幹ポリマー
と、該幹ポリマーにグラフトされたオルガノポリシロキ
サンからなる枝ポリマーとからなるグラフト共重合体を
提供するものである。
また、本発明は、上記のグラフト共重合体を主成分と
して溶媒に溶解してなる被覆組成物を提供するものであ
る。
して溶媒に溶解してなる被覆組成物を提供するものであ
る。
グラフト共重合体 本発明のグラフト共重合体における幹ポリマーとして
用いられるビニルクロライド／ビニルアルコール系共重
合体（以下、ビニル系共重合体ともいう）は、公知のも
のの中から適宜選択することができる。該ビニルクロラ
イド／ビニルアルコール系共重合体は、モノマー単位と
して、ビニルクロライドとビニルアルコーとを必須の構
成モノマー単位として含む。
用いられるビニルクロライド／ビニルアルコール系共重
合体（以下、ビニル系共重合体ともいう）は、公知のも
のの中から適宜選択することができる。該ビニルクロラ
イド／ビニルアルコール系共重合体は、モノマー単位と
して、ビニルクロライドとビニルアルコーとを必須の構
成モノマー単位として含む。
このビニル系共重合体は、ビニルクロライドおよびビ
ニルアルコール以外のモノマー単位を含むことができ、
そのようなモノマーとしては、例えば酢酸ビニルが挙げ
られる。
ニルアルコール以外のモノマー単位を含むことができ、
そのようなモノマーとしては、例えば酢酸ビニルが挙げ
られる。
ビニル系共重合体の中でも好ましいものとして、ビニ
ルクロライド／ビニルアルコール／酢酸ビニルの３元共
重合体があげられ、本発明のグラフト共重合体の特に好
ましい例として、下記一般式（Ｉ）： 式中、Ｒは二価の有機基であり、ｌは０〜50の整数、
ｍは２又は３、ｎは３〜100の整数であり、Ｘは120〜95
0の整数、Ｙは５〜400の整数、Ｚは５〜200の整数、Ｗ
は70〜870の整数であり、但しＸ＋Ｙ＋Ｚ＋Ｗは200〜1,
000の範囲である。
ルクロライド／ビニルアルコール／酢酸ビニルの３元共
重合体があげられ、本発明のグラフト共重合体の特に好
ましい例として、下記一般式（Ｉ）： 式中、Ｒは二価の有機基であり、ｌは０〜50の整数、
ｍは２又は３、ｎは３〜100の整数であり、Ｘは120〜95
0の整数、Ｙは５〜400の整数、Ｚは５〜200の整数、Ｗ
は70〜870の整数であり、但しＸ＋Ｙ＋Ｚ＋Ｗは200〜1,
000の範囲である。
好ましくは、Y/X＝5/95〜40/60、Z/X＝5/95〜40/60で
ある。
ある。
上式中の２価の有機基Ｒの具体例としては、例えば、
下記のものが挙げられる。
下記のものが挙げられる。
グラフト共重合体の製造 本発明のグラフト共重合体は、片末端にイソシアイネ
ート基を持つオルガノポリシロキサンと幹ポリマーとな
るビニルクロライド／ビニルアルコール系共重合体が有
する水酸基を下記の式に示すように反応させることによ
り容易に合成することができる。
ート基を持つオルガノポリシロキサンと幹ポリマーとな
るビニルクロライド／ビニルアルコール系共重合体が有
する水酸基を下記の式に示すように反応させることによ
り容易に合成することができる。
上記片末端にイソシアネート基をもつオルガノポリシ
ロキサンは、公知の片末端水酸基含有オルガノポリシロ
キサンにジイソシアネート化合物が有する２個のイソシ
アネート基のうち１個を下記の如く反応させて、合成す
ることができる。
ロキサンは、公知の片末端水酸基含有オルガノポリシロ
キサンにジイソシアネート化合物が有する２個のイソシ
アネート基のうち１個を下記の如く反応させて、合成す
ることができる。
上記で使用することのできるジイソシアネート化合物
の具体例としては、例えばトリレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシ
アネート、ナフタリンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシア
ネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙
げられる。
の具体例としては、例えばトリレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシ
アネート、ナフタリンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシア
ネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙
げられる。
一方、片末端にイソシアネート基を持つオルガノポリ
シロキサンの具体例としては下記の式で示される化合物
が例示される。
シロキサンの具体例としては下記の式で示される化合物
が例示される。
イソシアネート基を有するオルガノポリシロキサンと
水酸基を有するビニル系共重合体との反応、及び片末端
水酸基含有オルガノポリシロキサンとジイソシアネート
化合物との反応は、同じように進行する。これらの反応
においては溶媒を使用しても使用しなくても良いが、い
ずれの反応の場合にも、溶媒を使用する方が反応を制御
し易くなるので好ましい。
水酸基を有するビニル系共重合体との反応、及び片末端
水酸基含有オルガノポリシロキサンとジイソシアネート
化合物との反応は、同じように進行する。これらの反応
においては溶媒を使用しても使用しなくても良いが、い
ずれの反応の場合にも、溶媒を使用する方が反応を制御
し易くなるので好ましい。
この場合に使用する溶媒としては、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル酸
類；アセトン、MEK、MIBK、ジイソブチルケトン、シク
ロヘキサノン等のケトン類；ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジブチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル類を単独又は２種以上混合して使用することができ
る。
エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル酸
類；アセトン、MEK、MIBK、ジイソブチルケトン、シク
ロヘキサノン等のケトン類；ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジブチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル類を単独又は２種以上混合して使用することができ
る。
上記のいずれの反応にも、必要に応じてジブチル錫ジ
ラウレート、ジブチル錫ジオクテート等の有機錫化合物
を、反応系に対し0.01〜１重量％の濃度で触媒として添
加することにより、反応を短時間で完結させることがで
きる。反応温度は通常50〜100℃であり、反応時間は２
〜10時間で良い。
ラウレート、ジブチル錫ジオクテート等の有機錫化合物
を、反応系に対し0.01〜１重量％の濃度で触媒として添
加することにより、反応を短時間で完結させることがで
きる。反応温度は通常50〜100℃であり、反応時間は２
〜10時間で良い。
被覆組成物 本発明の被覆組成物としては、上述のようにして得ら
れたグラフト共重合体溶液をそのまま使用してもよい
し、グラフト共重合体を分離し別の溶剤に溶解してもよ
い。該組成物には、必要に応じてその他の溶剤、架橋
剤、上記グラフト共重合体以外の樹脂、充填剤その他の
各種添加剤等を任意に組み合わせて添加することができ
る。
れたグラフト共重合体溶液をそのまま使用してもよい
し、グラフト共重合体を分離し別の溶剤に溶解してもよ
い。該組成物には、必要に応じてその他の溶剤、架橋
剤、上記グラフト共重合体以外の樹脂、充填剤その他の
各種添加剤等を任意に組み合わせて添加することができ
る。
必要に応じて加える溶剤は粘度、乾燥性、膜厚を調整
する等の目的で使用されるが、その種類には特に制限は
ない。かかる溶媒には前記反応用に例示の溶媒が含まれ
ることは当然であるが、更に、メタノール、エタノー
ル、IPA、ｎ−ブタノール等のアルコール類；メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセ
ロソルブ類等も使用することができる。これらの溶媒
は、単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用して
も良い。
する等の目的で使用されるが、その種類には特に制限は
ない。かかる溶媒には前記反応用に例示の溶媒が含まれ
ることは当然であるが、更に、メタノール、エタノー
ル、IPA、ｎ−ブタノール等のアルコール類；メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセ
ロソルブ類等も使用することができる。これらの溶媒
は、単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用して
も良い。
本発明の被覆組成物は前記グラフト共重合体を溶剤に
溶解するだけで良く、これによって優れた常乾型塗料が
得られるが、更に架橋剤として多官能イソシアネート化
合物を配合することにより耐溶剤性に優れる常温硬化型
塗料とすることも可能である。
溶解するだけで良く、これによって優れた常乾型塗料が
得られるが、更に架橋剤として多官能イソシアネート化
合物を配合することにより耐溶剤性に優れる常温硬化型
塗料とすることも可能である。
上記多官能イソシアネート化合物には前記ジイソシア
ネートが含まれるが、更にトリメチロールプロパン変性
トリレンジイソシアネート、イソシアネート結合トリレ
ンジイソシアネート、トリメチロールプロパン変性ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソシアヌレート結合ヘ
キサメチレンジイソシアネート、ビューレット結合ヘキ
サメチレンジイソシアネート、トリメチロールプロパン
変性イソホロンジイソシアネート、イソシアヌレート結
合イソホロンジイソシアネート等のポリイソシアネート
化合物等を例示することができる。イソシアネート化合
物の配合量はグラフト共重合体の水酸基１当量に対して
イソシアネート基が0.5〜2.0当量、好ましくは0.8〜1.5
当量となる量が適当である。この場合、架橋促進剤とし
てジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジラウレート等
の有機錫化合物を微量加えて架橋を促進しても良い。
ネートが含まれるが、更にトリメチロールプロパン変性
トリレンジイソシアネート、イソシアネート結合トリレ
ンジイソシアネート、トリメチロールプロパン変性ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソシアヌレート結合ヘ
キサメチレンジイソシアネート、ビューレット結合ヘキ
サメチレンジイソシアネート、トリメチロールプロパン
変性イソホロンジイソシアネート、イソシアヌレート結
合イソホロンジイソシアネート等のポリイソシアネート
化合物等を例示することができる。イソシアネート化合
物の配合量はグラフト共重合体の水酸基１当量に対して
イソシアネート基が0.5〜2.0当量、好ましくは0.8〜1.5
当量となる量が適当である。この場合、架橋促進剤とし
てジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジラウレート等
の有機錫化合物を微量加えて架橋を促進しても良い。
本発明の被覆組成物はグラフト共重合体を主成分とす
るものであるが、必要に応じてフェノール樹脂、エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アル
キッド樹脂等の他の樹脂を配合しても良い。
るものであるが、必要に応じてフェノール樹脂、エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アル
キッド樹脂等の他の樹脂を配合しても良い。
又、皮膜の強度向上を目的として、シリカ、アルミ
ナ、ガラス粉、クレー、タルク、炭酸カルシウム、マイ
カ粉、二酸化チタン、ウォラストナイト、水酸化マグネ
シウム等の無機質充填剤を配合しても、その他の添加
剤、例えば酸化防止剤、老化防止剤、帯電防止剤、着色
剤等を配合しても良い。
ナ、ガラス粉、クレー、タルク、炭酸カルシウム、マイ
カ粉、二酸化チタン、ウォラストナイト、水酸化マグネ
シウム等の無機質充填剤を配合しても、その他の添加
剤、例えば酸化防止剤、老化防止剤、帯電防止剤、着色
剤等を配合しても良い。
本発明のグラフト共重合体を主成分とした被覆組成物
は枝成分であるオリガノポリシロキサンが被覆表面に濃
縮されるため、すべり性、撥水性、離型性が発現される
ものと推定される。
は枝成分であるオリガノポリシロキサンが被覆表面に濃
縮されるため、すべり性、撥水性、離型性が発現される
ものと推定される。
実施例 以下本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明
はこれによって限定されるものではない。
はこれによって限定されるものではない。
片末端イソシアネート基含有オルガノポリシロキサンの
合成 合成例１ 冷却器、温度計、滴下ロート及び撹拌装置を備えた１
ガラス製反応器にイソホロンジイソシアネート43.1
g、酢酸エチル350g並びにジブチル錫ジラウレート0.7g
を仕込み、窒素通気下60℃に昇温した。次いで下記一般
式で表わされる片末端水酸基含有オルガノポリシロキサ
ン を滴下し、60〜70℃の温度条件で５時間反応を行った後
減圧下で酢酸エチルを除いたところ、粘度360センチス
トークス、屈折率1.4198の淡黄色透明な液体360gを得
た。この液体は1Rスペクトル分析及び1HNMRスペクトル
分析により下記構造で示される片末端イソシアネート基
含有オルガノポリシロキサンであることが判明した。
合成 合成例１ 冷却器、温度計、滴下ロート及び撹拌装置を備えた１
ガラス製反応器にイソホロンジイソシアネート43.1
g、酢酸エチル350g並びにジブチル錫ジラウレート0.7g
を仕込み、窒素通気下60℃に昇温した。次いで下記一般
式で表わされる片末端水酸基含有オルガノポリシロキサ
ン を滴下し、60〜70℃の温度条件で５時間反応を行った後
減圧下で酢酸エチルを除いたところ、粘度360センチス
トークス、屈折率1.4198の淡黄色透明な液体360gを得
た。この液体は1Rスペクトル分析及び1HNMRスペクトル
分析により下記構造で示される片末端イソシアネート基
含有オルガノポリシロキサンであることが判明した。
合成例２〜５ 合成例１のイソホロンジイソシアネートと片末端水酸
基含有オルガノポリシロキサンを第１表のように変えた
他は同様な方法で合成を行い、第２表の片末端イソシア
ネート基含有オルガノポリシロキサンを得た。
基含有オルガノポリシロキサンを第１表のように変えた
他は同様な方法で合成を行い、第２表の片末端イソシア
ネート基含有オルガノポリシロキサンを得た。
実施例１ 冷却器、温度計、滴下ロート及び撹拌装置を備えた１
ガラス製反応器にビニルクロライド／ビニルアルコー
ル／酢酸ビニル共重合体（平均重合度 約430、商品名M
PR−TA、日信化学工業（株）製）100g、酢酸エチル280g
並びにトルエン280gを仕込み、窒素通気下で60℃に昇温
した。樹脂が完全に溶解したことを確認した後、合成例
−１で得た片末端イソシアネート基含有オルガノポリシ
ロキサン10gを滴下し、60〜70℃の温度で８時間反応を
行い、淡黄色透明な粘稠液体を得た。得られた液体のIR
スペクトル分析を行ったところ、NCO基に起因する2,260
cm-1の吸収が消失しているのみならずメチルポリシロキ
サンを表わす802cm-1、1027cm-1、1094cm-1、1260cm-1
の吸収が観察されることから、オルガノポリシロキサン
がグラフトされたビニルクロライド／ビニルアルコール
／酢酸ビニル共重合体の生成が確認された。
ガラス製反応器にビニルクロライド／ビニルアルコー
ル／酢酸ビニル共重合体（平均重合度 約430、商品名M
PR−TA、日信化学工業（株）製）100g、酢酸エチル280g
並びにトルエン280gを仕込み、窒素通気下で60℃に昇温
した。樹脂が完全に溶解したことを確認した後、合成例
−１で得た片末端イソシアネート基含有オルガノポリシ
ロキサン10gを滴下し、60〜70℃の温度で８時間反応を
行い、淡黄色透明な粘稠液体を得た。得られた液体のIR
スペクトル分析を行ったところ、NCO基に起因する2,260
cm-1の吸収が消失しているのみならずメチルポリシロキ
サンを表わす802cm-1、1027cm-1、1094cm-1、1260cm-1
の吸収が観察されることから、オルガノポリシロキサン
がグラフトされたビニルクロライド／ビニルアルコール
／酢酸ビニル共重合体の生成が確認された。
実施例２〜７ 実施例１で使用したビニルクロライド／ビニルアルコ
ール／ビニル酢酸共重合体及び片末端イソシアネート基
含有オルガノポリシロキサンの種類及び量を第３表にし
めす如く変えた以外は実施例１と同様にしてグラフト共
重合体を合成した。
ール／ビニル酢酸共重合体及び片末端イソシアネート基
含有オルガノポリシロキサンの種類及び量を第３表にし
めす如く変えた以外は実施例１と同様にしてグラフト共
重合体を合成した。
実施例８〜14 実施例１〜７で得たグラフト共重合体溶液をメチルエ
チルケトン／イソプロピルアルコール（重量比1/1）の
混合溶剤で固形分が５重量％になるように希釈し、Al板
にスピナーで塗布して100℃で１分間乾燥したところ膜
厚約５μｍの透明な皮膜が得られた。この皮膜につい
て、下記に示す方法によって水の接触角、動摩擦係数を
調べたところ第４表に示す結果が得られた。
チルケトン／イソプロピルアルコール（重量比1/1）の
混合溶剤で固形分が５重量％になるように希釈し、Al板
にスピナーで塗布して100℃で１分間乾燥したところ膜
厚約５μｍの透明な皮膜が得られた。この皮膜につい
て、下記に示す方法によって水の接触角、動摩擦係数を
調べたところ第４表に示す結果が得られた。
水の接触角： コンタクト・アングル・メーター（Contact Angle Me
ter CA−A:協和科学（株）製）を用いて25℃で測定。
ter CA−A:協和科学（株）製）を用いて25℃で測定。
動摩擦係数： 動摩擦係数測定機（協和科学（株）製）を用いて下記
の条件で測定した。
の条件で測定した。
摩擦子:SUS Ball、荷重:50g、 速度:20cm/min、温度:25℃ 比較例１ MPR−TAをメチルエチルケトンで固形分が５重量％と
なるように溶解し、実施例８〜14と同様な操作を行い被
膜性能を調べたところ第４表に示す結果が得られた。
なるように溶解し、実施例８〜14と同様な操作を行い被
膜性能を調べたところ第４表に示す結果が得られた。
〔発明の効果〕 本発明のグラフト共重合体はオルガノポリシロキサン
が非加水分解性の結合によりビニルクロライド／ビニル
アルコール系共重合体にグラフトされているため、これ
を主成分とする被覆組成物においては従来のような相溶
不良、耐久性不足という欠点がない。また、すべり性、
撥水性、離型性に優れる被膜が得られるので、高機能塗
料、感熱記録用フィルムのコーティング、磁気テープ用
バインダー、その他離型・撥水コーティング等に好適で
ある。
が非加水分解性の結合によりビニルクロライド／ビニル
アルコール系共重合体にグラフトされているため、これ
を主成分とする被覆組成物においては従来のような相溶
不良、耐久性不足という欠点がない。また、すべり性、
撥水性、離型性に優れる被膜が得られるので、高機能塗
料、感熱記録用フィルムのコーティング、磁気テープ用
バインダー、その他離型・撥水コーティング等に好適で
ある。
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式（Ｉ）： （式中、Ｒは二価の有機基であり、ｌは０〜50の整数、
ｍは２又は３、ｎは３〜100の整数であり、Ｘは120〜95
0の整数、Ｙは５〜400の整数、Ｚは５〜200の整数、Ｗ
は70〜870の整数であり、但しＸ＋Ｙ＋Ｚ＋Ｗは200〜1,
000の範囲である） で表されるグラフト共重合体。 - 【請求項２】請求項１に記載のクラフト共重合体を主成
分として溶媒に溶解してなる被覆組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2250732A JP2527382B2 (ja) | 1990-09-20 | 1990-09-20 | グラフト共重合体及びそれを用いた被覆組成物 |
| US07/762,365 US5241035A (en) | 1990-09-20 | 1991-09-19 | Graft copolymer and coating composition by use thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2250732A JP2527382B2 (ja) | 1990-09-20 | 1990-09-20 | グラフト共重合体及びそれを用いた被覆組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04130137A JPH04130137A (ja) | 1992-05-01 |
| JP2527382B2 true JP2527382B2 (ja) | 1996-08-21 |
Family
ID=17212217
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2250732A Expired - Fee Related JP2527382B2 (ja) | 1990-09-20 | 1990-09-20 | グラフト共重合体及びそれを用いた被覆組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5241035A (ja) |
| JP (1) | JP2527382B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US6136896A (en) * | 1998-12-21 | 2000-10-24 | Dow Corning Corporation | Graft copolymers containing polydiorganosiloxane and polybutylene grafts |
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| JP4071576B2 (ja) | 2002-08-26 | 2008-04-02 | 株式会社森精機製作所 | 工作機械 |
| DE10301975A1 (de) | 2003-01-20 | 2004-07-29 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von mit Silikon modifizierten Polymerisaten |
| DE10301976A1 (de) * | 2003-01-20 | 2004-07-29 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Silikonhaltige Polymerisate |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1227233B (de) * | 1963-07-11 | 1966-10-20 | Bayer Ag | Gleitmittel in Vinylpolymerisaten bei der Herstellung von Formkoerpern |
| US3790437A (en) * | 1972-04-20 | 1974-02-05 | Dayco Corp | Polyvinyl alcohol fiber reinforced polyurethane compositions and products therefrom |
| JPS59202225A (ja) * | 1983-04-29 | 1984-11-16 | Kuraray Co Ltd | ポリビニルアルコ−ル系ブロツク共重合体の製造法 |
| JP2631224B2 (ja) * | 1988-04-27 | 1997-07-16 | 関西ペイント株式会社 | 着氷防止塗料組成物 |
-
1990
- 1990-09-20 JP JP2250732A patent/JP2527382B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-09-19 US US07/762,365 patent/US5241035A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04130137A (ja) | 1992-05-01 |
| US5241035A (en) | 1993-08-31 |
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