JP2522947B2 - Fishing line - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は釣糸に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Field of Industrial Application> The present invention relates to a fishing line.

〈従来の技術と問題点〉 従来釣糸には、ポリアミド、ポリエステル等の有機繊
維の延伸糸が使用されてきた。<Conventional Techniques and Problems> Conventionally, stretched yarns of organic fibers such as polyamide and polyester have been used for fishing lines.

しかしこれらの素材からの釣糸は一般に強度が充分で
ないため、太い直径のものを用いざるをえず、潮流の影
響を受けやすいとか、魚に警戒心を与えるため魚のエサ
への食いつきが悪いとか、釣糸の伸度が大きいため、魚
が掛かったことを示す魚信が減衰されやすく手元に竿先
まで伝達されにくいとか、弾性率が低いため腰がなく糸
同士の絡まりやもつれを起こしやすいとか、吸水性が大
きいため取扱や寿命に難があるとか、太く密度が小さい
ため、投げ釣りや深海釣りにおいて釣糸の沈み速度が遅
い等の問題を抱えている。However, since the fishing line from these materials is generally not strong enough, it is unavoidable to use one with a large diameter, and it is easily affected by tidal current, or the fish does not bite well to feed because it warns the fish, Because the elongation of the fishing line is large, it is easy to attenuate the fish spread indicating that the fish was caught and it is difficult to transmit it to the tip of the rod, or the elastic modulus is low and it is easy to entangle or tangle the threads, There are problems such as difficulty in handling and life due to high water absorption, and slow sinking speed of fishing line in pitch fishing and deep sea fishing because of its large thickness and small density.

これらを改良するために、釣糸表面に防水加工を施す
とか、多層編織構造とする等の工夫がなされているが、
未だ充分とはいえない。In order to improve these, measures such as waterproofing the surface of the fishing line and forming a multi-layer knitted structure have been made.
Still not enough.

高強度のポリエチレン繊維も開発されつつあるが密度
が水より小さく、アラミド繊維は吸水性であるため、上
述の問題の解決にはならない。また金属繊維、ガラス繊
維、炭素繊維等の繊維は取扱が難しい。Although high-strength polyethylene fibers are being developed, their density is lower than that of water, and aramid fibers are water-absorbent, so they cannot solve the above problems. Also, fibers such as metal fibers, glass fibers and carbon fibers are difficult to handle.

このため軽量で高強度、高弾性率を有し、腰のある釣
糸が望まれている。Therefore, there is a demand for a fishing line that is lightweight, has high strength, has a high elastic modulus, and has a firm waist.

本発明の目的は、かかる問題点を改善した釣糸を提供
することにある。An object of the present invention is to provide a fishing line that has solved such problems.

〈問題点を解決するための手段〉 本発明は、引っ張り破断強度が100kg/mm²以上、密度
1.38g/cc以上の芳香族ポリエステル繊維からなる釣糸に
関するものである。<Means for Solving Problems> The present invention has a tensile breaking strength of 100 kg / mm ² or more and a density of
The present invention relates to a fishing line made of aromatic polyester fiber of 1.38 g / cc or more.

本発明における芳香族ポリエステル繊維とは、例えば
特公昭55−20008号、特開昭58−191219号公報等に示さ
れる方法によって得ることができる。The aromatic polyester fiber in the present invention can be obtained, for example, by the method described in JP-B-55-20008, JP-A-58-191219 and the like.

好ましい芳香族ポリエステル繊維は溶融時に異方性を
示す芳香族ポリエステルから溶融紡糸によって得られる
繊維である。中でも弾性率が6Ton/mm²以上、伸度が10％
以下のものが、腰があり、絡まりやもつれがなく、魚信
が鋭敏に伝達される等の点で好ましい。A preferred aromatic polyester fiber is a fiber obtained by melt spinning from an aromatic polyester which exhibits anisotropy when melted. Above all, elastic modulus is 6Ton / mm ² or more, elongation is 10%
The following are preferable in that they are stiff, have no entanglement or entanglement, and that the fish is transmitted sharply.

溶融時に異方性を示す芳香族ポリエステルは、芳香族
ジカルボン酸と芳香族ジオール及び／又は芳香族ヒドロ
キシカルボン酸やこれらの誘導体から形成されるもの
で、場合によりこれらと脂環族ジオール、脂肪族ジオー
ルやこれらの誘導体との共重合体も含まれる。An aromatic polyester which exhibits anisotropy when melted is formed from an aromatic dicarboxylic acid, an aromatic diol and / or an aromatic hydroxycarboxylic acid or a derivative thereof, and in some cases, an alicyclic diol or an aliphatic diol. Also included are copolymers with diols and their derivatives.

ここで芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、イ
ソフタル鎖4,4′−ジカルボキシジフェニル、2,6−ジカ
ルボキシナフタレン、1,2−ビス（４−カルボキシフェ
ノキシ）エタン等やこれらのアルキル、アリール、アル
コキシ、ハロゲン基の核置換体が挙げられる。Here, as the aromatic dicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic chain 4,4'-dicarboxydiphenyl, 2,6-dicarboxynaphthalene, 1,2-bis (4-carboxyphenoxy) ethane and the like, alkyl and aryl thereof, Examples include nuclear substitution products of alkoxy and halogen groups.

芳香族ジオールとしてはヒドロキノン、レゾルシン、
4,4′−ジヒドロキシジフェニル、 4,4′−ジヒドロキシベンゾフェノン、 4,4′−ジヒドロキシジフェニルエタン、 4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、 4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、 2,6−ジヒドロキシナフタレン、1,5−ジヒドロキシナフ
タレン、1,4−ジヒドロキシナフタレン、2,2′−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等やこれらのアル
キル、アリール、アルコキシ、ハロゲン基の核置換体が
挙げられる。Aromatic diols include hydroquinone, resorcin,
4,4'-dihydroxydiphenyl, 4,4'-dihydroxybenzophenone, 4,4'-dihydroxydiphenylethane, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 2,6-dihydroxynaphthalene, 1 Examples include 5,5-dihydroxynaphthalene, 1,4-dihydroxynaphthalene, 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane and the like, and their alkyl, aryl, alkoxy and halogen-substituted nuclear substituents.

芳香族ヒドロキシカルボン酸としてはｐ−ヒドロキシ
安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシナ
フタレン−６−カルボン酸、１−ヒドロキシナフタレン
−５−カルボン酸、ｐ−４−ヒドロキシフェニル安息香
酸等やこれらのアルキル、アリール、アルコキシ、ハロ
ゲン基の核置換体が挙げられる。Examples of aromatic hydroxycarboxylic acids include p-hydroxybenzoic acid, m-hydroxybenzoic acid, 2-hydroxynaphthalene-6-carboxylic acid, 1-hydroxynaphthalene-5-carboxylic acid, p-4-hydroxyphenylbenzoic acid, and the like. And alkyl, aryl, alkoxy, and nuclear substituents of halogen groups.

脂環族ジカルボン酸としてはtrans−1,4−ジカルボキ
シシクロヘキサン、cis−1,4−ジカルボキシシクロヘキ
サン等やこれらのアルキル、アリール、アルコキシ、ハ
ロゲン基の核置換体が挙げられる。Examples of the alicyclic dicarboxylic acid include trans-1,4-dicarboxycyclohexane, cis-1,4-dicarboxycyclohexane and the like, and nucleus-substituted alkyl, aryl, alkoxy and halogen groups thereof.

脂環族及び脂肪族ジオールとしてはキシリレンジオー
ル、エチレングリコール、trans−1,4−ジヒドロキシシ
クロヘキサン、cis−1,4−ジヒドロキシシクロヘキサン
等やこれらのアルキル、アリール、アルコキシ、ハロゲ
ン基の核置換体が挙げられる。Examples of the alicyclic and aliphatic diols include xylylene diol, ethylene glycol, trans-1,4-dihydroxycyclohexane, cis-1,4-dihydroxycyclohexane and the like, and their alkyl, aryl, alkoxy, and nuclear substituents of halogen groups. No.

本発明に用いられる芳香族ポリエステルは上記原料ま
たはそれらの誘導体の組合せ等をエステル化もしくはエ
ステル交換反応により重縮合させることにより得られる
が、本発明の対象として好ましい芳香族ポリエステルと
しては、例えば （１）ｐ−ヒドロキシ安息香酸残基40〜70モル％と上記
芳香族ジカルボン酸残基15〜30モル％と芳香族ジオール
残基15〜30モル％からなるコポリエステル、 （２）テレフタル酸及び／又はイソフタル酸とクロルヒ
ドロキノン／フェニルヒドロキノン及び／又はヒドロキ
ノンからなるコポリエステル、 （３）ｐ−ヒドロキシ安息香酸残基20〜80モル％と２−
ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸残基20〜80モル
％からなるコポリエステル等が挙げられる。The aromatic polyester used in the present invention can be obtained by polycondensing the above raw materials or a combination of their derivatives by an esterification or transesterification reaction. Preferred aromatic polyesters as the subject of the present invention include, for example, (1) ) A copolyester composed of 40 to 70 mol% of p-hydroxybenzoic acid residue, 15 to 30 mol% of the aromatic dicarboxylic acid residue and 15 to 30 mol% of aromatic diol residue, (2) terephthalic acid and / or A copolyester consisting of isophthalic acid and chlorohydroquinone / phenylhydroquinone and / or hydroquinone, (3) 20-80 mol% of p-hydroxybenzoic acid residue and 2-
Copolyesters comprising 20 to 80 mol% of hydroxynaphthalene-6-carboxylic acid residues are exemplified.

重縮合反応としては既知の塊状重合、溶液重合、懸濁
重合法等を採用することができ、150〜360℃で常圧又は
10〜0.1torrの減圧下に場合によりSb、Ti、Ge化合物等
の重合触媒、リン系化合物等の安定剤、TiO₂、CaCO₃、
タルク等の充填剤等を添加して行うことができる。得ら
れたポリマーはそのままで、あるいは粉体状で不活性気
体中、又は減圧下に熱処理して紡糸用の試料としてもよ
いし、あるいは一度押出機により造粒して用いることも
できる。As the polycondensation reaction, known bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and the like can be adopted, and at 150 to 360 ° C. at normal pressure or
Polymerization catalyst such as Sb, Ti, Ge compounds, etc. under a reduced pressure of 10 to 0.1 torr, stabilizers such as phosphorus compounds, TiO ₂ , CaCO ₃ ,
It can be carried out by adding a filler such as talc. The obtained polymer may be used as it is, or in the form of powder in an inert gas, or may be heat-treated under reduced pressure to prepare a sample for spinning, or may be granulated once by an extruder and used.

溶融紡糸装置としては、加熱制御機構を備えたプラン
ジャー、スクリュー等の溶融部、ギヤポンプ等の計量
部、紡糸口金を含む紡糸頭部を備えていればどのような
ものでも使用できる。As the melt spinning device, any device can be used as long as it has a plunger having a heating control mechanism, a melting part such as a screw, a measuring part such as a gear pump, and a spinning head including a spinneret.

紡糸に適した温度は、280〜420℃で、好ましくは300
〜400℃である。280℃より低いと装置への負荷が大きく
なったり、試料の溶融体の均一性が充分でなかったり、
逆に高温であると分解が起こったりして、安定な紡糸を
行うことができない。Suitable temperatures for spinning are 280-420 ° C., preferably 300 ° C.
~ 400 ° C. If the temperature is lower than 280 ° C, the load on the apparatus increases, or the uniformity of the sample melt is not sufficient,
Conversely, if the temperature is high, decomposition occurs, and stable spinning cannot be performed.

紡糸に用いる口金としては、一般に用いられている物
をそのまま使うこともできるが、好ましい紡糸口金とし
ては孔径（ｄ）が0.15mm以下で、且つ孔長（ｌ）と孔径
との比（l/d）が0.8以上の物が好ましい。As the spinneret used for spinning, a commonly used product may be used as it is, but a preferred spinneret has a hole diameter (d) of 0.15 mm or less and a ratio of the hole length (l) to the hole diameter (l / It is preferable that d) is 0.8 or more.

得られた繊維はそのままでも使用できるが、延伸、熱
処理あるいはこれらを組み合わせた操作を施した後、用
いても良い。The obtained fiber can be used as it is, but may be used after being subjected to an operation of drawing, heat treatment or a combination thereof.

こうして得られた繊維は、高強度、高弾性率、低伸
度、低吸水性であるが、腰が大きすぎる場合には、曲げ
に対する全反発力の調整のために太い直径のモノフイラ
メントではなく、細い直径の複数のフイラメントで撚
り、編み、織り等の加工をして用いることもできる。The fibers thus obtained have high strength, high elastic modulus, low elongation, and low water absorption, but when the waist is too large, it is not a monofilament with a large diameter for adjusting the total repulsion force against bending. It can also be used by twisting, knitting or weaving with a plurality of filaments having a small diameter.

〈発明の効果〉 本発明に用いる繊維は強度が高いので、必要な強力の
釣糸にするのに糸径を細くでき、弾性率が高いため腰が
あり絡まりやもつれが少なく、同時に水との馴染みが少
なく水より密度が大きいため水中に沈みやすく、吸水性
でないため重みもなく保守も容易である。更に、低伸
度、高弾性率であるため、わずかの魚信が鋭敏に手元、
竿先に伝達される。また透明糸であることも利用しう
る。<Effects of the Invention> Since the fibers used in the present invention have high strength, the diameter of the fibers can be made thin to obtain a necessary strong fishing line, and the elastic modulus is high, so that the fibers are elastic and less entangled and entangled, and at the same time are compatible with water Since it is less water-soluble and has a higher density than water, it easily sinks in water, and since it is not water-absorbing, it has no weight and is easy to maintain. Furthermore, because of its low elongation and high elastic modulus, a small amount of fish is sharp at hand,
It is transmitted to the rod tip. It is also possible to use a transparent thread.

〈実施例〉 以下に本発明の理解を容易にするため実施例を示す
が、これらはあくまで例示的なものであり、本発明の要
旨はこれらにより限定されるものではない。<Examples> Examples are shown below for facilitating the understanding of the present invention, but these are merely examples, and the gist of the present invention is not limited thereto.

なお、例中の特定値は、下記のごとくして測定算出し
たものである。The specific values in the examples are measured and calculated as follows.

（１）溶融時の光学異方性 ポリマー粉末を加熱ステージ上に置き、偏光下、25℃
／分で昇温し、肉眼観察で行った。(1) Optical anisotropy during melting Place polymer powder on a heating stage, and under polarized light at 25 ° C.
The temperature was raised at a rate of / minute, and the observation was performed by visual observation.

（２）繊維の引っ張り試験 東洋ボールドウィン製テンシロンII型引っ張り試験機
を用い、チャック間距離20mm、引っ張り速度2mm/分で測
定した。試料数は24本で、最高及び最低値を除いた値の
平均値で示した。(2) Tensile test of fiber Using a Tensilon II type tensile tester manufactured by Toyo Baldwin, measurement was performed at a chuck distance of 20 mm and a pulling speed of 2 mm / min. The number of samples was 24, and the average value excluding the highest and lowest values was shown.

参考例 ｐ−アセトキシ安息香酸7.2kg（40モル）、テレフタ
ル酸2.49kg（15）、イソフタル酸0.83kg（５モル）、4,
4′−ジアセトキシジフェニル5.45kg（20.2モル）を櫛
型攪拌翼をもつ重合槽に仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪
拌しながら昇温し、330℃で３時間重合した。Reference example: p-acetoxybenzoic acid 7.2 kg (40 mol), terephthalic acid 2.49 kg (15), isophthalic acid 0.83 kg (5 mol), 4,
5.45 kg (20.2 mol) of 4'-diacetoxydiphenyl was charged into a polymerization tank having a comb-type stirring blade, and the temperature was raised with stirring under a nitrogen gas atmosphere, and polymerization was carried out at 330 ° C for 3 hours.

この間生成する酢酸を除去し、強力な攪拌で重合を行
い、冷却後ポリマーを取り出したところ、収量は10.88k
gで理論収量の97.8％であった。The acetic acid generated during this time was removed, polymerization was carried out with strong stirring, and the polymer was taken out after cooling.
g was 97.8% of theoretical yield.

これをハンマーミルで粉砕し、2mm以下の粒子とし、
ロータリーキルン中で窒素雰囲気下で280℃、５時間処
理したところ、350℃以上で溶融状態での光学異方性が
観察された。Grind this with a hammer mill to make particles of 2 mm or less,
When treated at 280 ° C. for 5 hours in a rotary kiln under a nitrogen atmosphere, optical anisotropy in a molten state was observed at 350 ° C. or higher.

実施例１ 参考例のポリエステルを用い、30mm径のスクリュー型
押出機により、溶融紡糸を行った。Example 1 Using the polyester of the reference example, melt spinning was carried out using a 30 mm diameter screw type extruder.

紡糸口金は孔径0.07mm、孔長0.14mm、302の孔数を持
つものである。The spinneret has a hole diameter of 0.07 mm, a hole length of 0.14 mm, and 302 holes.

単糸デニール2.87（直径約17μｇ）の糸が得られ、こ
れを除湿した空気中で320℃、３時間処理した。A single yarn denier 2.87 (about 17 μg in diameter) yarn was obtained, which was treated in dehumidified air at 320 ° C. for 3 hours.

得られた繊維の密度は1.40g/cc、強度は336kg/mm²、
破断伸度は2.7％、弾性率は12.6Ton/mm²である。The density of the obtained fiber is 1.40 g / cc, the strength is 336 kg / mm ² ,
The elongation at break is 2.7% and the elastic modulus is 12.6 Ton / mm ² .

この繊維を、シリコン系の油剤を付けた後、1cm当た
り１回の撚りとなるように撚り上げ、その上に赤い顔料
（魚の好む色）を含むエポキシ系の油剤を付けて軽度に
固めて釣糸とした。After applying a silicon-based oil agent, twist this fiber into 1 twist per 1 cm, and then add an epoxy-based oil agent containing a red pigment (the color that fish prefers) on it and lightly solidify the fishing line. And

取扱も良好で、水中での沈み速度も早く、深さ約5mか
らの魚信も明確に確認できた。The handling was good, the sinking speed in the water was fast, and the fish line from a depth of about 5 m was clearly confirmed.

実施例２ 参考例のポリエステルを用い、紡糸口金として孔径0.
12mm、孔長0.36mm、24の孔数を持つ物を用いた以外は、
実施例１と同様にして溶融紡糸を行った。デニール29.8
（直径約55μｍの糸が得られ、これを除湿した空気中で
320℃、３時間処理した。Example 2 The polyester of the reference example was used, and the pore size was set to 0 as a spinneret.
12mm, hole length 0.36mm, except using the number of holes 24,
Melt spinning was performed in the same manner as in Example 1. Denier 29.8
(A yarn with a diameter of about 55 μm was obtained, which was dehumidified in air.
It was treated at 320 ° C. for 3 hours.

得られた繊維の密度は1.38g/cc、強度は205kg/mm²、
破断伸度は2.8％、弾性率は7.6Ton/mm²である。The density of the obtained fiber is 1.38 g / cc, the strength is 205 kg / mm ² ,
The elongation at break is 2.8% and the elastic modulus is 7.6 Ton / mm ² .

この繊維を実施例１と同様に処理し、後加工した。 The fiber was treated and worked up as in Example 1.

実施例１の釣糸と同様に、取扱も良好で、水中での沈
み速度も早く、深さ約5mからの魚信も明確に確認でき
た。Similar to the fishing line of Example 1, handling was good, the sinking speed in water was fast, and fish catch from a depth of about 5 m was clearly confirmed.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高木 潤 岡山市金岡東町３丁目３番１号 日本エ クスラン工業株式会社内 (72)発明者 杉本 宏明 高槻市塚原２丁目10番１号 住友化学工 業株式会社内 (72)発明者 早津 一雄 高槻市塚原２丁目10番１号 住友化学工 業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Jun Takagi 3-3-1 Kanaokahigashi-cho, Okayama City Japan Exlan Industrial Co., Ltd. (72) Hiroaki Sugimoto 2-1-1 Tsukahara, Takatsuki-shi Sumitomo Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Kazuo Hayazu 2-10-1 Tsukahara, Takatsuki City Sumitomo Chemical Co., Ltd.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】引っ張り破断強度が100kg/mm²以上、密度
1.38g/cc以上の芳香族ポリエステル繊維からなる釣糸。1. Tensile rupture strength of 100 kg / mm ² or more, density
Fishing line made of aromatic polyester fiber of 1.38 g / cc or more.