JP2521451B2 - Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material - Google Patents
Processing method of silver halide color photographic light-sensitive materialInfo
- Publication number
- JP2521451B2 JP2521451B2 JP296987A JP296987A JP2521451B2 JP 2521451 B2 JP2521451 B2 JP 2521451B2 JP 296987 A JP296987 A JP 296987A JP 296987 A JP296987 A JP 296987A JP 2521451 B2 JP2521451 B2 JP 2521451B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- silver halide
- atom
- bleaching
- bond
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- -1 silver halide Chemical class 0.000 title claims description 90
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims description 63
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims description 63
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 35
- 238000003672 processing method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 81
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 36
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 28
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 28
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 27
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 24
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 23
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 20
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 18
- 238000011161 development Methods 0.000 claims description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 10
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 10
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 7
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 60
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 39
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 27
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 description 21
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 19
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 17
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 16
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 12
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 8
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 8
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 7
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 5
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 125000005499 phosphonyl group Chemical group 0.000 description 4
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 3
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 3
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 3
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 3
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 3
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 3
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 3
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- LQPLDXQVILYOOL-UHFFFAOYSA-I pentasodium;2-[bis[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(=O)[O-])CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O LQPLDXQVILYOOL-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 3
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 150000003413 spiro compounds Chemical group 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 3
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- XNCSCQSQSGDGES-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]propyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)C(C)CN(CC(O)=O)CC(O)=O XNCSCQSQSGDGES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNMCCPMYXUKHAZ-UHFFFAOYSA-N 2-[3,3-diamino-1,2,2-tris(carboxymethyl)cyclohexyl]acetic acid Chemical compound NC1(N)CCCC(CC(O)=O)(CC(O)=O)C1(CC(O)=O)CC(O)=O RNMCCPMYXUKHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWYJDIUEHHCHCZ-UHFFFAOYSA-N 3-[2-[bis(2-carboxyethyl)amino]ethyl-(2-carboxyethyl)amino]propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCN(CCC(O)=O)CCN(CCC(O)=O)CCC(O)=O KWYJDIUEHHCHCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWTIBPIVCKUAHK-UHFFFAOYSA-N 3-[bis(2-carboxyethyl)amino]propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCN(CCC(O)=O)CCC(O)=O IWTIBPIVCKUAHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 4-[7-hydroxy-2-[5-[5-[6-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-3,5-dimethyloxan-2-yl]-3-methyloxolan-2-yl]-5-methyloxolan-2-yl]-2,8-dimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-2-methyl-3-propanoyloxypentanoic acid Chemical compound C1C(O)C(C)C(C(C)C(OC(=O)CC)C(C)C(O)=O)OC11OC(C)(C2OC(C)(CC2)C2C(CC(O2)C2C(CC(C)C(O)(CO)O2)C)C)CC1 ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N N-(2-hydroxyethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CC(O)=O JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N [Ag].Cl[IH]Br Chemical compound [Ag].Cl[IH]Br XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AUJUKHGWOKKPAN-UHFFFAOYSA-J [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].CC(CN(CC([O-])=O)CC([O-])=O)N(CC([O-])=O)CC([O-])=O Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].CC(CN(CC([O-])=O)CC([O-])=O)N(CC([O-])=O)CC([O-])=O AUJUKHGWOKKPAN-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- VYTBPJNGNGMRFH-UHFFFAOYSA-N acetic acid;azane Chemical compound N.N.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O VYTBPJNGNGMRFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRSAWRZHGQQHBJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid;benzene-1,2-diamine Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.NC1=CC=CC=C1N LRSAWRZHGQQHBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004466 alkoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 125000005162 aryl oxy carbonyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N dtpmp Chemical compound OP(=O)(O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(=O)O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DEFVIWRASFVYLL-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol bis(2-aminoethyl)tetraacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCOCCOCCN(CC(O)=O)CC(O)=O DEFVIWRASFVYLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940071106 ethylenediaminetetraacetate Drugs 0.000 description 2
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000462 iron(III) oxide hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007726 management method Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N phosphoramidic acid Chemical class NP(O)(O)=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L potassium sulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])=O BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019252 potassium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 239000012492 regenerant Substances 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 2
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 2
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 2
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 125000004149 thio group Chemical group *S* 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOMQUZPKALKDCA-UHFFFAOYSA-K 2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetate;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UOMQUZPKALKDCA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical group O1C(=NCC1)* 0.000 description 1
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XFZGWACRWMVTJM-UHFFFAOYSA-N 3-heptadecylpyrrolidine-2,5-dione Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCCCC1CC(=O)NC1=O XFZGWACRWMVTJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003341 7 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 101001053395 Arabidopsis thaliana Acid beta-fructofuranosidase 4, vacuolar Proteins 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090898 Desensitizer Drugs 0.000 description 1
- PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N Diammonium sulfite Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])=O PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940120146 EDTMP Drugs 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910006074 SO2NH2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical class OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007875 V-40 Substances 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N [Ag].ICl Chemical compound [Ag].ICl HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVCMTOJZXPCZNM-UHFFFAOYSA-I [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.NCCNCCN Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.NCCNCCN MVCMTOJZXPCZNM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005115 alkyl carbamoyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003806 alkyl carbonyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005196 alkyl carbonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005153 alkyl sulfamoyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004656 alkyl sulfonylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005281 alkyl ureido group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000005116 aryl carbamoyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004658 aryl carbonyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005129 aryl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005199 aryl carbonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005135 aryl sulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004657 aryl sulfonyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNSQZBOCSSMHSZ-UHFFFAOYSA-K azane;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetate;iron(3+) Chemical compound [NH4+].[Fe+3].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O XNSQZBOCSSMHSZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001864 baryta Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 1
- 125000005708 carbonyloxy group Chemical group [*:2]OC([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229910001430 chromium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090960 diethylenetriamine pentamethylene phosphonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000005678 ethenylene group Chemical group [H]C([*:1])=C([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000006174 pH buffer Substances 0.000 description 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005543 phthalimide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000246 pyrimidin-2-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NC([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010405 reoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- DZCAZXAJPZCSCU-UHFFFAOYSA-K sodium nitrilotriacetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CC([O-])=O DZCAZXAJPZCSCU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- XHFLOLLMZOTPSM-UHFFFAOYSA-M sodium;hydrogen carbonate;hydrate Chemical compound [OH-].[Na+].OC(O)=O XHFLOLLMZOTPSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000005156 substituted alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical group O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000003831 tetrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002769 thiazolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/42—Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/36—Couplers containing compounds with active methylene groups
- G03C7/38—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
- G03C7/381—Heterocyclic compounds
- G03C7/382—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings
- G03C7/3825—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、漂白液の補充量を低減しても復色性が損わ
れないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関
するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material which does not impair the color restoration property even if the replenishing amount of the bleaching solution is reduced.
［発明の背景］ 感光材料の処理は基本的には発色現像と脱銀の２工程
からなり、脱銀は漂白と定着工程又は漂白定着工程から
なっている。この他に付加的な処理工程としてリンス処
理、安定処理等が加えられる。BACKGROUND OF THE INVENTION The processing of a light-sensitive material basically comprises two steps of color development and desilvering, and desilvering comprises a bleaching and fixing step or a bleach-fixing step. In addition to this, rinse treatment, stabilization treatment, and the like are added as additional treatment steps.
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の脱銀工程に用いら
れる漂白能を有する処理液には、画像銀を漂白するため
の酸化剤として、赤血塩、重クロム酸塩等の無機の酸化
剤が広く用いられていた。In the processing solution having a bleaching ability used in the desilvering process of silver halide color photographic light-sensitive materials, inorganic oxidizing agents such as red blood salt and dichromate are widely used as oxidants for bleaching image silver. Was used.
しかし、これらの無機の酸化剤を含有する漂白能を有
する処理液には、いくつかの重大な欠点が指摘されてい
る。例えば赤血塩及び重クロム酸塩は画像銀の漂白力と
いう点では比較的すぐれているが、光により分解して人
体に有害なシアンイオンや六価のクロムイオンを生成す
る恐れがあり、公害防止上好ましくない性質を有してい
る。さらにこれらの無機の酸化剤を含む処理液は、処理
後の廃液を捨てることなく再生使用することが困難であ
るという欠点を有している。However, some serious drawbacks have been pointed out in the processing solution having a bleaching ability containing these inorganic oxidizing agents. For example, red blood salts and dichromates are relatively excellent in terms of the bleaching power of image silver, but they may be decomposed by light to produce cyanide or hexavalent chromium ions, which are harmful to the human body, and are not polluted. It has unfavorable properties for prevention. Further, the treatment liquid containing these inorganic oxidizing agents has a drawback that it is difficult to recycle and reuse the waste liquid after the treatment without discarding it.
これに対し、公害上の問題も少なく、処理の迅速化、
簡素化、および廃液の再生使用可能等の要請にかなうも
のとして、アミノポリカルボン酸金属錯塩等の有機酸の
金属錯塩を酸化剤とした処理液が使用されるようになっ
てきた。しかし、有機酸の金属錯塩を使用した処理液
は、酸化力が緩慢なために、現像工程で形成された画像
銀（金属銀）の漂白速度（酸化速度）が遅いという欠点
を有している。例えば、アミノポリカルボン酸金属錯塩
の中で漂白力が強いと考えられているエチレンジアミン
四酢酸鉄（III）錯塩は、一部で漂白液および漂白定着
液として実用化されているが、臭化銀、沃臭化銀乳剤を
主体とする高感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特
にハロゲン化銀としてヨウ化銀を含有し、高銀量の撮影
用カラーペーパー及び撮影用カラーネガティブフィル
ム、カラーリバーサルフィルムでは、漂白力が不足し、
漂白工程に長時間を要するという欠点を有している。On the other hand, there are few pollution problems,
In order to meet the demands for simplification and reusability of waste liquid, a treatment liquid using a metal complex salt of an organic acid such as aminopolycarboxylic acid metal complex salt as an oxidant has come to be used. However, the treatment liquid using a metal complex salt of an organic acid has a drawback that the bleaching speed (oxidation speed) of the image silver (metal silver) formed in the developing step is slow because the oxidizing power is slow. . For example, among the aminopolycarboxylic acid metal complex salts, the ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) complex salt, which is considered to have a strong bleaching power, has been put into practical use as a bleaching solution and a bleach-fixing solution, but silver bromide , A high-sensitivity silver halide color photographic light-sensitive material mainly composed of silver iodobromide emulsion, particularly containing silver iodide as silver halide, in a high silver amount of photographic color paper, photographic color negative film, and color reversal film, Lack of bleaching power,
It has the drawback that the bleaching process takes a long time.
また、多量のハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機
等により連続処理する現像処理方法においては、成分濃
度の変化による漂白液の性能の悪化を避けるために、処
理液の成分を一定濃度の範囲に保つための手段が必要で
ある。かかる手段として近年では経済上および公害上の
観点から、これらの補充液を濃厚化し少量補充する所謂
濃厚低補充方式や、又別にはオーバーフロー液に再生剤
を加え再び補充液として用いる方法も提案されてきてい
る。Further, in a development processing method in which a large amount of silver halide photographic light-sensitive material is continuously processed by an automatic developing machine or the like, in order to avoid deterioration of the performance of the bleaching solution due to a change in the concentration of the components, the components of the processing liquid are in a certain concentration range We need a way to keep it. As such means, in recent years, from the viewpoint of economy and pollution, a so-called concentrated low replenishment system in which these replenishers are concentrated and replenished in a small amount, or a method in which a regenerant is added to an overflow liquid and used again as a replenisher is proposed. Is coming.
特に漂白液においては、現像銀を漂白することによっ
て生じた有機酸第一鉄錯塩、たとえばエチレンジアミン
四酢酸鉄（II）錯塩をエアレーションによってエチレン
ジアミン四酢酸鉄（III）錯塩、すなわち有機酸第二鉄
錯塩に酸化して戻し、さらに不足成分を補うための再生
剤を加えて再び補充液として使用する方法が実用化され
ている。Particularly in a bleaching solution, a ferrous organic acid complex salt produced by bleaching developed silver, for example, an iron (II) complex salt of ethylenediaminetetraacetate is aerated to produce an iron (III) complex salt of ethylenediaminetetraacetate, that is, a ferric acid complex salt of organic acid. A method has been put into practical use in which the reoxidation agent is oxidized and returned to the original state, and a regenerant for supplementing the deficient component is added and used again as a replenishing solution.
しかしながら近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の短時間処理化、集配コストの低減のためにいわゆるコ
ンパクトラボ（別名、ミニラボ）が台頭して来ており、
このようなラボにおいては、処理の簡易化及び現像機の
設置面積の減少化のニーズが高く、煩雑な手間と管理が
必要で、処理スペースも必要とする再生処理は好ましく
ない。However, in recent years, so-called compact laboratories (also called mini laboratories) have emerged in order to shorten the processing time of silver halide color photographic light-sensitive materials and reduce collection and delivery costs.
In such a laboratory, there is a great need for simplification of processing and reduction of the installation area of the developing machine, complicated labor and management are required, and a reprocessing treatment that requires a processing space is not preferable.
従って再生処理を行わず、低補充を行う濃厚低補充方
式が好ましいが、漂白液の補充量を極端に減少させると
漂白液中に持ち込まれる発色現像液成分の濃度が上昇
し、また蒸発による濃縮の影響も受け易くなり、ますま
す発色現像液成分の蓄積が増加する。このように、漂白
液中の発色現像液成分の濃度が上昇すると、還元成分で
ある発色現像主薬や亜硫酸塩等の混入比率が高まり、漂
白反応が抑制されたり、さらに重大な問題としては発色
色素、特にシアン色素がロイコ化し易く、充分に顕色し
ない、所謂復色不良を生じ易いという欠点がある。この
現象は高銀量でヨウ化銀を含有する高感度の感光材料に
おいて特に顕著にあらわれる。また、この現象は漂白工
程の短時間処理においても強調される。再生処理も実質
的に補充量の減少する方法であるが、エアレーションを
実施できることと、ストックタンク等漂白タンク槽以外
での滞留時間が長く空気と接触時間が長いために実質的
にエアレーションされているためと、従来は漂白工程の
処理時間が６分以上と長いために、上記の様な欠点は生
じにくかった。Therefore, a concentrated low replenishment method that does not perform the regenerating process and performs low replenishment is preferable, but if the replenishment amount of the bleaching solution is extremely reduced, the concentration of the color developing solution component brought into the bleaching solution increases, and concentration by evaporation Is also more likely to be affected, and the accumulation of color developing solution components increases more and more. As described above, when the concentration of the color developing solution component in the bleaching solution is increased, the mixing ratio of the color developing agent or sulfite, which is a reducing component, is increased, the bleaching reaction is suppressed, and as a more serious problem, the color developing dye is used. In particular, there is a drawback that the cyan dye is liable to be leuco and does not develop sufficiently, so-called color restoration failure is likely to occur. This phenomenon is particularly remarkable in a high-sensitivity light-sensitive material containing a high silver content of silver iodide. This phenomenon is also emphasized in the short-time treatment of the bleaching process. Regeneration is also a method of substantially reducing the amount of replenishment, but it is substantially aerated because it can be aerated and has a long residence time other than the bleach tank such as a stock tank and a long contact time with air. Because of this, conventionally, the processing time of the bleaching step is as long as 6 minutes or more, so that the above-mentioned defects are hard to occur.
しかるに、近年、低公害化、低コスト化等の要請か
ら、さらなる低補充化が望まれており、さらには受付か
ら数時間でユーザーに返還するという短時間処理サービ
ス（１ Hour Photo）さえも要求されてきている。か
かる状況下では前記問題点は益々大きな問題となってき
ている。In recent years, however, there has been a demand for even lower replenishment due to requests for low pollution, low cost, and even a short-time processing service (1 Hour Photo) in which the product is returned to the user within a few hours from reception. Has been done. Under such circumstances, the above problems are becoming more and more serious.
また、別なる問題として、漂白液が低補充化された際
には、前記した如く漂白液中に蓄積する発色現像液成分
の増大によって、感光材料に漂白ステインの発生が生じ
てくる。この問題は、近年のコンパクトラボ等の低処理
量ラボでは漂白液の更新率が悪く蒸発量が多くなること
によって、漂白ステインの問題は益々顕在化してきてい
るのが実状である。Further, as another problem, when the bleaching solution is replenished at a low level, the bleaching stain is generated in the light-sensitive material due to an increase in the amount of the color developing solution component accumulated in the bleaching solution as described above. The problem is that the problem of bleach stain is becoming more and more apparent in recent years due to a low renewal rate of the bleaching solution and a large evaporation amount in a low throughput laboratory such as a compact laboratory.
［発明の目的］ そこで本発明の第１の目的は漂白処理工程が迅速で、
かつ低補充処理が可能なハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法の提供にある。第２の目的は銀漂白性能が
優れ、シアン色素のロイコ化の発生が改良されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法の提供にある。さ
らに第３の目的は、濃厚低補充処理時にも、漂白ステイ
ンの発生が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法の提供にある。第４の目的は、煩雑な操作
や、処理液管理も少ないハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法の提供にある。[Object of the invention] Therefore, the first object of the present invention is that the bleaching process is rapid,
Another object of the present invention is to provide a processing method of a silver halide color photographic light-sensitive material capable of low replenishment processing. A second object is to provide a method of processing a silver halide color photographic light-sensitive material which has excellent silver bleaching performance and has improved generation of leuco cyan dye. A third object is to provide a method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material in which generation of bleaching stain is improved even in a concentrated and low replenishment processing. A fourth object is to provide a method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, which requires less complicated operations and less processing liquid management.
［発明の構成］ 本発明者等は前記問題点を解決すべく鋭意研究した結
果、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、少なく
とも発色現像工程及び漂白工程を含む処理を施すハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、前記ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式（M
a）で示されるカプラーから選ばれる少なくとも１種の
カプラーおよび／または該カプラーから誘導されるポリ
マーカプラーを含有し、また前記漂白工程に用いられる
漂白液が有機酸第２鉄錯塩を少なくとも一種含有してお
り、且つ前記有機酸第２鉄錯塩の含有量の10モル％以下
の範囲で有機酸を少なくとも一種含有し、さらに前記漂
白工程の補充量がハロゲン化銀カラー写真感光材料1m2
当り30mlないし300mlである際に、上記目的を達成でき
ることを見い出し、本発明をなすに至ったものである。[Structure of the Invention] As a result of intensive studies conducted by the present inventors to solve the above-mentioned problems, as a result of imagewise exposure of a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer, at least a color development step is carried out. And a method of processing a silver halide color photographic light-sensitive material to be subjected to a treatment including a bleaching step, at least one of the silver halide emulsion layers has the following general formula (M
contains at least one coupler selected from the couplers represented by a) and / or a polymer coupler derived from the coupler, and the bleaching solution used in the bleaching step contains at least one ferric organic acid complex salt. And containing at least one organic acid within a range of 10 mol% or less of the content of the ferric organic acid complex salt, and the replenishing amount in the bleaching step is 1 m 2 of the silver halide color photographic light-sensitive material.
The present invention has been completed by finding that the above object can be achieved when the volume is 30 to 300 ml.
［一般式（Ma）中、Zaは含窒素複素環を形成することに
必要な非金属原子群を表わす。Xaはそれぞれ水素原子ま
たは発色現像主薬の酸化体との反応に際して離脱し得る
基を表わす。Ra,Rb,RcおよびRdはそれぞれ水素原子また
は置換基を表わす。Y1は炭素原子または、窒素原子を表
わす。Y2は炭素原子またはヘテロ原子を表わす。 [In general formula (Ma), Za represents a nonmetallic atom group required for forming a nitrogen-containing heterocycle. Xa represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of a color developing agent. Ra, Rb, Rc and Rd each represent a hydrogen atom or a substituent. Y 1 represents a carbon atom or a nitrogen atom. Y 2 represents a carbon atom or a hetero atom.
はY1とY2の間の結合が単結合であっても二重結合であっ
てもよいことを表わす。但し、Y1が炭素原子でY1とY2の
間の結合が二重結合の場合はn3は１でありn4は０であ
り、かつRcは一般式（Ma）で表わされるカプラーと発色
現像主薬の酸化体との反応に際して離脱することはない
置換基であり、Y1が炭素原子でY1とY2の間の結合が単結
合の場合は、n3及びn4は共に１である。又Y1が窒素原子
でY1とY2の結合が二重結合の場合はn3及びn4は共に０で
あり、かつ、Y2はヘテロ原子であり、Y1が窒素原子でY1
とY2の間の結合が単結合の場合はn3は１であり、n4は０
である。 Represents that the bond between Y 1 and Y 2 may be a single bond or a double bond. However, when Y 1 is a carbon atom and the bond between Y 1 and Y 2 is a double bond, n 3 is 1, n 4 is 0, and Rc is a coupler represented by the general formula (Ma). When Y 1 is a carbon atom and the bond between Y 1 and Y 2 is a single bond, n 3 and n 4 are both 1 Is. When Y 1 is a nitrogen atom and the bond between Y 1 and Y 2 is a double bond, n 3 and n 4 are both 0, Y 2 is a hetero atom, Y 1 is a nitrogen atom, and Y 1
When the bond between Y and Y 2 is a single bond, n 3 is 1, and n 4 is 0.
Is.
なお一般式（Ma）で表わされるカプラーはXaが結合し
ている位置でのみ、発色現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応する。］ ［発明の具体的構成］ 以下、本発明を更に詳細に説明する。The coupler represented by the general formula (Ma) reacts with the oxidant of the color developing agent only at the position where Xa is bonded. [Specific Configuration of the Invention] The present invention will be described in more detail below.
従来、漂白液の再生処理に対しては、エアレーション
時における有機酸第２鉄錯塩に起因する沈澱及び分解を
防止するため安定剤として、フリーの有機酸を多量添加
していた。ところが本発明者等は、漂白液中のフリーの
有機酸の濃度を、漂白剤である有機酸第２鉄錯塩に対し
てモル分率（モル％）で10モル％以下にし、感光材料中
に特定のマゼンタカプラーを使用することにより、前記
本発明の目的を達成できることを見い出した。濃厚低補
充方式を採用した際に、強制的なエアレーション、又は
漂白液がストックタンク内等で滞留する時間が長いこと
により、空気との接触時間が長くなり、実質的なエアレ
ーションが行なわれ、前記有機酸第２鉄錯塩に起因する
沈澱ないし分解が、改善されることが判った。さらに漂
白液中に蓄積する発色現像液成分による、つまり、発色
現像主薬の酸化物に起因する漂白ステインも軽減される
ことは驚くべきことである。Conventionally, for the regeneration treatment of a bleaching solution, a large amount of free organic acid has been added as a stabilizer in order to prevent precipitation and decomposition due to ferric organic acid complex salt during aeration. However, the present inventors set the concentration of the free organic acid in the bleaching solution to 10 mol% or less in terms of molar fraction (mol%) with respect to the ferric iron complex complex salt which is a bleaching agent, and It has been found that the object of the invention can be achieved by using a specific magenta coupler. When a concentrated low replenishment method is adopted, forced aeration, or the bleaching solution stays in the stock tank for a long time, resulting in a long contact time with air and substantial aeration. It was found that the precipitation or decomposition due to the ferric organic acid complex salt was improved. It is also surprising that the bleach stain due to the color developer components that accumulate in the bleach, i.e. due to the oxide of the color developing agent, is also reduced.
本発明に係る漂白液の補充量はハロゲン化銀カラー写
真感光材料1m2当り30mlないし300mlであるが、さらに好
ましくは40mlないし250mlであり、最も好ましくは50ml
ないし200mlである。The replenishing amount of the bleaching solution according to the present invention is 30 ml to 300 ml per 1 m 2 of the silver halide color photographic light-sensitive material, more preferably 40 ml to 250 ml, and most preferably 50 ml.
To 200 ml.
本発明に係る有機酸及び有機酸第２鉄錯塩を形成する
有機酸としては、好ましくはアミノカルボン酸系化合物
及び、アミノホスホン酸系化合物であり、それぞれ少な
くとも２個以上のカルボン酸機を有するアミノ化合物及
び少なくとも２個以上のホスホン酸基を有するアミノ化
合物を表し、好ましくは、下記一般式［XII］及び［XII
I］で表わされる化合物である。The organic acid and the organic acid forming the ferric acid complex salt of the organic acid according to the present invention are preferably aminocarboxylic acid compounds and aminophosphonic acid compounds, each of which has at least two or more carboxylic acid machines. A compound and an amino compound having at least two phosphonic acid groups are represented, and the following general formulas [XII] and [XII] are preferable.
It is a compound represented by [I].
式中、Ｅは置換または末置換のアルキレン基、シクロ
アルキレン基、フェニレン基、−R83OR83OR83−、−R83
ZR83−を表し、ＺはＮ−R83−A6、Ｎ−A6を表し、R
79〜R83は置換または未置換のアルキレン基を表し、A2
〜A6は水素原子、−OH、−COOM、−PO3M2を表し、Ｍは
水素原子、アルカリ金属原子を表す。 Wherein, E represents substituted or late substituted alkylene group, a cycloalkylene group, a phenylene group, -R 83 OR 83 OR 83 - , - R 83
ZR 83 - represents, Z is represents N-R 83 -A 6, N -A 6, R
79 to R 83 represent a substituted or unsubstituted alkylene group, and A 2
To A 6 represents a hydrogen atom, -OH, -COOM, and -PO 3 M 2, M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom.
次に、これら一般式［XII］及び［XIII］で表される
化合物の好ましい具体的例示化合物を以下に挙げる。Next, preferable specific exemplary compounds of the compounds represented by the general formulas [XII] and [XIII] are listed below.
［例示化合物］ ［XII−１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［XII−２］ジエチレントリアミンペンタ酢酸 ［XII−３］エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）−N,N′,N′−トリ酢酸 ［XII−４］プロピレンジアミンテトラ酢酸 ［XII−５］トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸 ［XII−６］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 ［XII−７］1,2−ジアミノプロパンテトラミン酢酸 ［XII−８］1,3−ジアミノプロパン−２−オール−テト
ラ酢酸 ［XII−９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 ［XII−10］グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［XII−11］エチレンジアミンテトラプロピオン酸 ［XII−12］フェニレンジアミンテトラ酢酸 ［XII−13］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム
塩 ［XII−14］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリ
メチルアンモニウム）塩 ［XII−15］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリ
ウム塩 ［XII−16］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナ
トリウム塩 ［XII−17］エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）−N,N′,N′−トリ酢酸ナトリウム塩 ［XII−18］プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 ［XII−19］エチレンジアミンテトラメチレンホスホン
酸 ［XII−20］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリ
ウム塩 ［XII−21］ジエチレントリアミンペンタメチレンホス
ホン酸 ［XII−22］シクロヘキサンジアミンテトラメチレンホ
スホン酸 ［XIII−１］ニトリロトリ酢酸 ［XIII−２］イミノジ酢酸 ［XIII−３］ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 ［XIII−４］ニトリロトリプロピオン酸 ［XIII−５］ニトリロトリメチレンホスホン酸 ［XIII−６］イミノジメチレンホスホン酸 ［XIII−７］ヒドロキシエチルイミノジメチレンホスホ
ン酸 ［XIII−８］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 これらアミノカルボン酸系化合物及びアミノホスホン
酸系化合物の中で本発明の目的の効果の点から特に好ま
しく用いられる化合物としては（XII−１）、（XII−
２）、（XII−５）、（XII−８）、（XII−19）、（XII
I−１）、（XIII−３）、（XIII−５）が挙げられる。[Exemplified Compound] [XII-1] Ethylenediaminetetraacetic acid [XII-2] Diethylenetriaminepentaacetic acid [XII-3] Ethylenediamine-N- (β-hydroxyethyl) -N, N ', N'-triacetic acid [XII-4 ] Propylenediaminetetraacetic acid [XII-5] Triethylenetetraminehexaacetic acid [XII-6] Cyclohexanediaminetetraacetic acid [XII-7] 1,2-Diaminopropanetetramineacetic acid [XII-8] 1,3-Diaminopropane-2 -All-tetraacetic acid [XII-9] ethyl ether diamine tetraacetic acid [XII-10] glycol ether diamine tetraacetic acid [XII-11] ethylenediamine tetrapropionic acid [XII-12] phenylenediamine tetraacetic acid [XII-13] ethylenediamine tetraacetic acid Acetic acid disodium salt [XII-14] Ethylenediaminetetraacetic acid tetra (trimethylacetic acid) [XII-15] ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium salt [XII-16] diethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium salt [XII-17] ethylenediamine-N- (β-hydroxyethyl) -N, N ', N'-tri Acetic acid sodium salt [XII-18] Propylenediaminetetraacetic acid sodium salt [XII-19] Ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid [XII-20] Cyclohexanediaminetetraacetic acid sodium salt [XII-21] Diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid [XII-22] Cyclohexanediaminetetramethylenephosphonic acid [XIII-1] nitrilotriacetic acid [XIII-2] iminodiacetic acid [XIII-3] hydroxyethyliminodiacetic acid [XIII-4] nitrilotripropionic acid [XIII-5] nitrilotrimethylenephosphonic acid [XIII- 6] iminodimethy Renphosphonic acid [XIII-7] hydroxyethylimino dimethylenephosphonic acid [XIII-8] nitrilotriacetic acid sodium salt Among these aminocarboxylic acid compounds and aminophosphonic acid compounds, particularly preferred use from the viewpoint of the effect of the object of the present invention. (XII-1), (XII-
2), (XII-5), (XII-8), (XII-19), (XII
I-1), (XIII-3), and (XIII-5).
これら本発明に係わるアミノカルボン酸化合物及びア
ミノホスホン酸系化合物の添加量は、漂白液中に共存す
る有機酸第２鉄錯塩のモル濃度の10％以下で用いられる
が、本発明の効果をさらに効果的に発揮させるために
は、０〜５％が好ましく、さらに特に好ましくは０〜２
％である。The addition amount of the aminocarboxylic acid compound and the aminophosphonic acid compound according to the present invention is used at 10% or less of the molar concentration of the ferric organic acid complex salt coexisting in the bleaching solution. In order to exert the effect effectively, 0 to 5% is preferable, and 0 to 2 is particularly preferable.
%.
本発明に係わる有機酸の第２鉄錯塩は、フリーの酸
（水素塩）、アントリウム塩、カリウム塩、リチウム塩
等のアルカリ金属塩、もしくはアンモニウム塩、または
水溶性アミン塩例えばトリエタノールアミン塩等として
使われるが、好ましくはカリウム塩、ナトリウム塩及び
アンモニウム塩が使われる。これらの第２鉄錯塩は少な
くとも１種用いればよいが、２種以上を併用することも
できる。その使用量は任意に選ぶことができ、処理する
感光材料の銀量及びハロゲン化銀組成等によって選択す
る必要があるが、例えば、漂白液１当り0.01モル以上
で使用でき、好ましくは0.05〜0.6モルで使用される。
なお、補充液においては濃厚低補充化のために溶解度い
っぱいに濃厚化して使用することが望ましい。The ferric iron complex salt of an organic acid according to the present invention is a free acid (hydrogen salt), an alkali metal salt such as an antrium salt, a potassium salt, a lithium salt, or an ammonium salt, or a water-soluble amine salt such as triethanolamine salt. Etc., but preferably potassium salts, sodium salts and ammonium salts are used. At least one of these ferric complex salts may be used, but two or more thereof may be used in combination. The amount used can be arbitrarily selected and needs to be selected depending on the silver amount of the light-sensitive material to be processed and the silver halide composition. For example, it can be used in an amount of 0.01 mol or more per 1 bleaching solution, preferably from 0.05 to 0.6. Used in moles.
It should be noted that it is desirable that the replenisher is used after being concentrated to the maximum solubility so as to be concentrated and low in replenishment.
本発明に係わる漂白液には、下記一般式［Ｉ］〜［I
X］で示される化合物の少なくとも一種を含有する際
に、本発明の目的の効果をより良好に奏し、さらに、漂
白液中の銀に起因する沈澱も改善する別なる効果もある
ため、本発明においては、より好ましく用いられる。The bleaching solution according to the present invention includes the following general formulas [I] to [I
The compound of the present invention contains at least one compound represented by the formula [X], and the effect of the present invention is better achieved, and further, there is another effect of improving the precipitation caused by silver in the bleaching solution. Is more preferably used in.
［式中、Ｑは含窒素ヘテロ環（５〜６員の不飽和環が縮
合しているものも含む）を形成するに必要な原子群を表
わし、R1は水素原子、炭素原子数１〜６個のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基（５〜
６員の不飽和環が縮合しているものも含む）またはアミ
ノ基を表わす。］ ［式中、R2およびR3はそれぞれ水素原子、炭素原子数１
〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミ
ノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基または
アルケニル基を表わす。Ａは 又はn1価のヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮合し
ているものも含む）を表わし、Ｘは＝Ｓ、＝Ｏまたは＝
NR″を表わす。ここで、ＲおよびＲ′はそれぞれR2およ
びR3と同義、Ｘ′はＸと同義、Ｚは水素原子、アルカリ
金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素ヘテロ環
残基、アルキル基、または を表わし、Ｍは２価の金属原子を表わし、Ｒ″は水素原
子、炭素原子数１〜６のアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、ヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が
縮合しているものも含む）またはアミノ基を表わし、n1
〜n6およびm1〜m5はそれぞれ１〜６の整数を表わす。Ｂ
は炭素原子数１〜６のアルキレン基を表わし、Ｙは−Ｎ
， または−CHを表わし、R4およびR5はそれぞれR2および
R3と同義である。但し、R4およびR5はそれぞれ−Ｂ−SZ
を表わしてもよく、またR2とR3、ＲとＲ′、R4とR5はそ
れぞれ結合して環を形成してもよい。 [In the formula, Q represents an atomic group necessary for forming a nitrogen-containing heterocycle (including a condensed 5- or 6-membered unsaturated ring), and R 1 represents a hydrogen atom or a carbon atom having 1 to 1 carbon atoms. 6 alkyl groups, cycloalkyl groups, aryl groups, heterocyclic groups (5
It also includes a condensed 6-membered unsaturated ring) or an amino group. ] [In the formula, R 2 and R 3 are a hydrogen atom and a carbon atom, respectively.
It represents an alkyl group having 6 to 6, a hydroxy group, a carboxy group, an amino group, an acyl group having 1 to 3 carbon atoms, an aryl group or an alkenyl group. A is Or an n 1 -valent heterocyclic residue (including a condensed 5- or 6-membered unsaturated ring), X is ═S, ═O or ═.
NR ″, where R and R ′ are synonymous with R 2 and R 3 , respectively, X ′ is synonymous with X, Z is hydrogen atom, alkali metal atom, ammonium group, amino group, nitrogen-containing heterocyclic residue , An alkyl group, or M represents a divalent metal atom, R ″ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group, a heterocyclic residue (a 5- to 6-membered unsaturated ring is A condensed group) or an amino group, n 1
~n 6 and m 1 ~m 5 each represents an integer of 1-6. B
Represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and Y represents -N
, Or --CH, R 4 and R 5 are R 2 and
R 3 as synonymous. However, R 4 and R 5 are each -B-SZ
Or R 2 and R 3 , R and R ′, and R 4 and R 5 may be bonded to each other to form a ring.
なお、該式で表わされる化合物はエノール化体および
その塩も含む。］ ［式中、R6およびR7はそれぞれ水素原子、炭素原子数１
〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミ
ノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基、アル
ケニル基または−B1−Ｓ−Z1を表わす。但し、R6とR7は
結合して環を形成してもよい。Y1はＮ−またはCH−
を表わし、B1は炭素原子数１〜６のアルキレン基を表わ
し、Z1は水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム
基、アミノ基、含窒素ヘテロ環残基または を表わす。n7は１〜６の整数を表わす。］ ［式中、R8およびR9はそれぞれ を表わし、R10はアルキル基または −（CH2）n8SO3 を表わす。（但し、R10が−（CH2）n8
SO3 のとき、ｌは０を表わし、アルキル基のとき１を
表わす。）Ｇ はアニオンを表わす。n8は１〜６の整数
を表わす。］ ［式中、Q1は含窒素ヘテロ環（５〜６員の不飽和環また
は飽和環が縮合しているものも含む）を形成するに必要
な原子群を表わし、R11は水素原子、アルカリ金属原
子、 またはアルキル基を表わす。但し、Ｑ′はQ1と同義であ
る。］ ［式中、D1、D2、D3およびD4はそれぞれ単なる結合手、
炭素原子数１〜８のアルキレン基またはビニレン基を表
わし、q1、q2、q3およびq4はそれぞれ0,1または２を表
わす。また硫黄原子と共に形成する環はさらに５〜６員
飽和または不飽和の環と結合してもよい。］ ［式中、X2は−COOM′、−OH、 −SO3M′、−CONH2、−SO2NH2、 −NH2、−SH、−CN、−CO2R16、 −SO2R16、−OR16、−NR16R17、 −SR16、−SO3R16、−NHCOR16、 −NHSO2R16、−OCOR16又は −SO2R16を表わし、Y2は または水素原子を表わし、m9およびn9はそれぞれ１〜
10の整数を表わす。R11、R12、R13、R14、R15、R17およ
びR18はそれぞれ水素原子、低級アルキル基、アシル基
または を表わし、R16は低級のアルキル基を表わし、R19は−NR
20R21、−OR22または−SR22を表わし、R20およびR21は
それぞれ水素原子または低級アルキル基を表わし、R22
はR18と結合して環を形成するのに必要な原子群を表わ
す。R20またはR11はR18と結合して環を形成してもよ
い。Ｍ′は水素原子またはカチオンを表わす。］ 式中、Arは２価のアリール基またはアリール基と酸素
原子および／もしくはアルキレン基とを組みあわせた２
価の有機基を表わし、B2およびB3はそれぞれ低級アルキ
レン基を表わし、R23、R24、R25およびR26はそれぞれヒ
ドロキシ置換低級アルキル基を表わし、ｘおよびｙはそ
れぞれ０または１を表わす。Ｇ′はアニオンを表わし、
ｚは０、１または２を表わす。］ ［式中、R29およびR30はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、R31は水素
原子またはアルキル基を表わし、R32は水素原子または
カルボキシ基を表わす。］ 本発明に好ましく用いられる一般式［Ｉ］〜［IX］で
示される化合物は、一般に漂白促進剤として用いられる
化合物であり、以下、本発明の漂白促進剤という。 The compound represented by the formula is an enol compound and
Including the salt. ][In the formula, R6And R7Are hydrogen atom and carbon atom 1 respectively
~ 6 alkyl group, hydroxy group, carboxy group, amino
Group, an acyl group having 1 to 3 carbon atoms, an aryl group,
Kenyl group or -B1-S-Z1Represents However, R6And R7Is
They may combine to form a ring. Y1Is N- or CH-
Represents B1Represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms
Then Z1Is hydrogen atom, alkali metal atom, ammonium
Group, amino group, nitrogen-containing heterocyclic residue orRepresents n7Represents an integer of 1 to 6. ][In the formula, R8And R9Are each Represents RTenIs an alkyl group or-(CH2)n8SO3 Represents (However, RTenBut − (CH2)n8
SO3 In the formula, l represents 0, and when it is an alkyl group, 1 represents
Represent. ) G Represents an anion. n8Is an integer from 1 to 6
Represents ][In the formula, Q1Is a nitrogen-containing heterocycle (5- or 6-membered unsaturated ring or
Are required to form saturated rings)
Represents an atomic group, R11Is hydrogen atom, alkali metal source
Child, Or represents an alkyl group. However, Q'is Q1Synonymous with
You. ][Where D1, D2, D3And DFourEach is just a bond,
Represents an alkylene group or a vinylene group having 1 to 8 carbon atoms
I, q1, Q2, Q3And qFourRepresent 0, 1 or 2 respectively
I forgot. The ring formed with the sulfur atom has 5 to 6 members.
It may be bonded to a saturated or unsaturated ring. ][Where X2Is -COOM ', -OH, -SO3M ′, −CONH2, -SO2NH2, -NH2, -SH, -CN, -CO2R16, −SO2R16, -OR16, -NR16R17, -SR16, -SO3R16, -NHCOR16, -NHSO2R16, -OCOR16Or-SO2R16Represents Y2Is Or represents a hydrogen atom, m9And n9Are 1 to
Represents an integer of 10. R11, R12, R13, R14, RFifteen, R17And
And R18Are a hydrogen atom, a lower alkyl group, and an acyl group, respectively.
OrRepresents R16Represents a lower alkyl group, R19Is -NR
20Rtwenty one, -ORtwenty twoOr -SRtwenty twoRepresents R20And Rtwenty oneIs
Each represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, Rtwenty two
Is R18Represents the group of atoms required to combine with and form a ring.
You. R20Or R11Is R18May combine with to form a ring
Yes. M'represents a hydrogen atom or a cation. ] In the formula, Ar is a divalent aryl group or an aryl group and oxygen.
2 in combination with atom and / or alkylene group
Represents a valent organic group, B2And B3Are lower archi
Represents a len group, Rtwenty three, Rtwenty four, Rtwenty fiveAnd R26Is each
Represents a droxy-substituted lower alkyl group, where x and y are
Represents 0 or 1, respectively. G'represents an anion,
z represents 0, 1 or 2. ][In the formula, R29And R30Are hydrogen and alkyl
A group, an aryl group or a heterocyclic group, R31Is hydrogen
Represents an atom or an alkyl group, R32Is a hydrogen atom or
Represents a carboxy group. In the general formulas [I] to [IX] preferably used in the present invention,
The compounds shown are commonly used as bleach accelerators
And the compound is hereinafter referred to as the bleaching accelerator of the present invention.
前記一般式［Ｉ］ないし［IX］で示される本発明の漂
白促進剤の代表的具体例としては、例えば次の如きのも
のを挙げることができるがこれに限定されるものではな
い。Representative specific examples of the bleaching accelerator of the present invention represented by the general formulas [I] to [IX] include, but are not limited to, the following.
（II−６） H2N−CSNHNHCS−NH2 （II−７） H2N−CSNH（CH2）2NHCS−NH2 （III−１） H2N−CH2CH2−SH （III−４） HOOC−CH2CH2−SH （VII−14） HSCH2CH2NHCH2CH2OH 上記で例示した本発明の漂白促進剤の他、特願昭60−
263568号明細書の第51頁から第115頁に記載の例示化合
物No.I−２、Ｉ−４〜７、Ｉ−９〜13、Ｉ−16〜21、Ｉ
−23、Ｉ−24、Ｉ−26,27、Ｉ−30〜36、Ｉ−38、II−
２〜５、II−７〜10、II−12〜20、II−22〜25、II−2
7、II−29〜33、II−35,36、II−38〜41、II−43、II−
45〜55、II−57〜60、II−62〜64、II−67〜71、II−73
〜79、II−81〜84、II86〜99、II−101,102、II−104〜
110、II−112〜119、II−121〜124、II−126、II−128
〜144、II−146、II−148〜155、II−157、III−４、II
I−６〜８、III−10,11、III−13、III−15〜18、III−
20、III−22、III−23、III−25、III−27、III−29〜3
2、III−35,36、IV−３、IV−４、Ｖ−３〜６、Ｖ−８
〜14、Ｖ−16〜38、Ｖ−40〜42、Ｖ−44〜46、Ｖ−48〜
66、Ｖ−68〜70、Ｖ−72〜74、Ｖ−76〜79、Ｖ−81,8
2、Ｖ−84〜100、Ｖ−102〜108、Ｖ−110、Ｖ−112,11
3、Ｖ−116〜119、Ｖ−121〜123、Ｖ−125〜130、Ｖ−1
32〜144、Ｖ−146〜162、Ｖ−164〜174、Ｖ−176〜18
4、VI−４、VI−７、VI−10、VI−12、VI−13、VI−1
6、VI−19、VI−21、VI−22、VI−25、VI−27〜34、VI
−36、VII−３、VII−６、VII−13、VII−19、VII−20
等の化合物も同様に用いることができる。 (II-6) H 2 N -CSNHNHCS-NH 2 (II-7) H 2 N-CSNH (CH 2) 2 NHCS-NH 2 (III-1) H 2 N -CH 2 CH 2 -SH (III-4) HOOC-CH 2 CH 2 -SH (VII-14) HSCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 OH In addition to the bleaching accelerator of the present invention exemplified above, Japanese Patent Application No. 60-
Exemplified Compound Nos. I-2, I-4 to 7, I-9 to 13, I-16 to 21, and I described on pages 51 to 115 of the specification No. 263568.
-23, I-24, I-26, 27, I-30 to 36, I-38, II-
2-5, II-7-10, II-12-20, II-22-25, II-2
7, II-29 to 33, II-35, 36, II-38 to 41, II-43, II-
45-55, II-57-60, II-62-64, II-67-71, II-73
~ 79, II-81 to 84, II86 to 99, II-101, 102, II-104 ~
110, II-112 to 119, II-121 to 124, II-126, II-128
~ 144, II-146, II-148 to 155, II-157, III-4, II
I-6 to 8, III-10, 11, III-13, III-15 to 18, III-
20, III-22, III-23, III-25, III-27, III-29 to 3
2, III-35, 36, IV-3, IV-4, V-3 to 6, V-8
~ 14, V-16 ~ 38, V-40 ~ 42, V-44 ~ 46, V-48 ~
66, V-68 to 70, V-72 to 74, V-76 to 79, V-81,8
2, V-84 to 100, V-102 to 108, V-110, V-112, 11
3, V-116 to 119, V-121 to 123, V-125 to 130, V-1
32-144, V-146-162, V-164-174, V-176-18
4, VI-4, VI-7, VI-10, VI-12, VI-13, VI-1
6, VI-19, VI-21, VI-22, VI-25, VI-27 to 34, VI
-36, VII-3, VII-6, VII-13, VII-19, VII-20
And the like can be similarly used.
これらの漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２種以
上を併用してもよく、添加量は一般に漂白液１当り約
0.01〜100gの範囲で好結果が得られる。しかしながら、
一般に添加量が過小の時に漂白促進効果が小さく、また
添加量が必要以上に過大の時には沈澱を生じて処理する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を汚染したりすること
があるので、漂白液１当り0.05〜50gが好ましく、さ
らに好ましくは漂白液１当り0.05〜15gである。These bleaching accelerators may be used alone or in combination of two or more kinds, and the addition amount is generally about 1 per bleaching solution.
Good results are obtained in the range of 0.01 to 100 g. However,
Generally, when the amount of addition is too small, the bleaching promoting effect is small, and when the amount of addition is too large, precipitation may occur to contaminate the silver halide color photographic light-sensitive material to be processed. The amount is preferably 0.05 to 50 g, and more preferably 0.05 to 15 g per bleaching solution.
漂白促進剤を添加する場合には、そのまま添加溶解し
てもよいが、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添
加するのが一般的であり、必要に応じてメタノール、エ
タノール、アセトン等の有機溶媒を用いて溶解して添加
することもできる。When a bleaching accelerator is added, it may be added and dissolved as it is, but it is generally dissolved in water, an alkali, an organic acid or the like in advance and added, and if necessary, methanol, ethanol, acetone or the like. It can also be dissolved in the above organic solvent and added.
本発明において、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
漂白処理する処理時間としては、本発明の効果をより効
果的に発揮させるために、短時間処理が好ましい。In the present invention, the processing time for bleaching the silver halide color photographic light-sensitive material is preferably a short processing time so that the effects of the present invention can be exhibited more effectively.
好ましい漂白処理時間としては６分以内であり、さら
に好ましくは４分以内である。The bleaching time is preferably 6 minutes or less, more preferably 4 minutes or less.
本発明の漂白液はpH0.2から9.5で使用でき、好ましく
は2.0以上8.0以下、より好ましくは4.0以上7.0以下で用
いられる。処理の温度は80℃以下で使用されるが、望ま
しくは55℃以下で蒸発等を抑えて使用する。The bleaching solution of the present invention can be used at a pH of 0.2 to 9.5, preferably 2.0 or more and 8.0 or less, more preferably 4.0 or more and 7.0 or less. The treatment temperature is 80 ° C or lower, preferably 55 ° C or lower to prevent evaporation and the like.
本発明の漂白液には、臭化アンモニウムの如きハロゲ
ン化物を通常添加して用いる。A halide such as ammonium bromide is usually added to the bleaching solution of the present invention.
なお本発明の漂白液には、硼酸、硼砂、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナ
トリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩からなるpH
緩衝剤を単独であるいは２種以上組合せて含有せしめる
ことができる。さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤や防ばい剤を含有せしめることもで
きる。The bleaching solution of the present invention comprises various salts such as boric acid, borax, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, acetic acid, sodium acetate and ammonium hydroxide. pH
The buffer may be contained alone or in combination of two or more kinds. Further, various fluorescent whitening agents, antifoaming agents, surfactants and antifungal agents may be contained.
本発明の処理方法に用いられるハロゲン化銀カラー写
真感光材料には以下に示すカプラーが用いられる。The following couplers are used in the silver halide color photographic light-sensitive material used in the processing method of the present invention.
本発明に係る前記一般式（Ma） で表わされるカプラーに於いて、Zaは含窒素複素環を形
成するに必要な非金属原子群を表わし、 Xaは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基を表わす。The general formula (Ma) according to the present invention In the coupler represented by, Za represents a group of non-metal atoms necessary for forming a nitrogen-containing heterocycle, and Xa represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off upon reaction with an oxidation product of a color developing agent.
また、Ra,Rb,Rc及びRdはそれぞれ水素原子または置換
基を表わす。Ra, Rb, Rc and Rd each represent a hydrogen atom or a substituent.
Y1は炭素原子又は窒素原子を表わす。Y2は炭素原子又
はヘテロ原子を表わす。Y 1 represents a carbon atom or a nitrogen atom. Y 2 represents a carbon atom or a hetero atom.
は、Y1とY2の間の結合が単結合であっても、二重結合で
あってもよいことを表わす。 Represents that the bond between Y 1 and Y 2 may be a single bond or a double bond.
n1,n2,n3及びn4はそれぞれ０または１である。n 1 , n 2 , n 3 and n 4 are 0 or 1, respectively.
但し、Y1が炭素原子でY1とY2の間の結合が二重結合の
場合は、n3は１であり、n4は０であり、かつRcは一般式
（Ma）で表わされるカプラーと発色現像主薬の酸化体と
の反応に際して離脱することはない基であり、Y1が炭素
原子でY1とY2の間の結合が単結合の場合は、n3及びn4は
共に１である。又、Y1が窒素原子でY1とY2の結合が二重
結合の場合は、n3及びn4は共に０であり、かつY2はヘテ
ロ原子であり、Y1が窒素原子でY1とY2の間の結合が単結
合の場合は、n3は１であり、n4は０である。However, when Y 1 is a carbon atom and the bond between Y 1 and Y 2 is a double bond, n 3 is 1, n 4 is 0, and Rc is represented by the general formula (Ma). When the coupler and the oxidant of the color developing agent do not separate during the reaction, and Y 1 is a carbon atom and the bond between Y 1 and Y 2 is a single bond, n 3 and n 4 are both It is 1. When Y 1 is a nitrogen atom and the bond between Y 1 and Y 2 is a double bond, n 3 and n 4 are both 0, Y 2 is a hetero atom, Y 1 is a nitrogen atom, and Y is Y. When the bond between 1 and Y 2 is a single bond, n 3 is 1 and n 4 is 0.
なお、一般式（Ma）で表わされるカプラーは、Xaが結
合している位置でのみ、発色現像主薬の酸化体とカップ
リング反応する。The coupler represented by the general formula (Ma) reacts with the oxidant of the color developing agent only at the position where Xa is bonded.
Ra〜Rdの表わす置換基としては特に制限はないが、代
表的にはアルキル、アリール、アニリノ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、こ
の他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニ
ル、ヘテロ環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニ
ル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、
アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、シロキ
シ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アル
キルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、ヘテロ環チオの各基、ならびにスピロ化合
物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。The substituent represented by Ra to Rd is not particularly limited, but typically includes each group such as alkyl, aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl, and cycloalkyl. Halogen atom and cycloalkenyl, alkynyl, heterocycle, sulfonyl, sulfinyl, phosphonyl, acyl, carbamoyl, sulfamoyl, cyano,
Of alkoxy, aryloxy, heterocycleoxy, siloxy, acyloxy, carbamoyloxy, amino, alkylamino, imide, ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclethio Each group, a spiro compound residue, a bridged hydrocarbon compound residue, and the like are also included.
Ra〜Rdで表わされるアルキル基としては、炭素数１〜
32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。The alkyl group represented by Ra to Rd has 1 to 1 carbon atoms.
It is preferably 32 and may be linear or branched.
Ra〜Rdで表わされるアリール基としては、フェニル基
が好ましい。The aryl group represented by Ra to Rd is preferably a phenyl group.
Ra〜Rdで表わされるアシルアミノ基としては、アルキ
ルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等
が挙げられる。Examples of the acylamino group represented by Ra to Rd include an alkylcarbonylamino group and an arylcarbonylamino group.
Ra〜Rdで表わされるスルホンアミド基としては、アル
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基
等が挙げられる。Examples of the sulfonamide group represented by Ra to Rd include an alkylsulfonylamino group and an arylsulfonylamino group.
Ra〜Rdで表わされるアルキルチオ基、アリールチオ基
におけるアルキル成分、アリール成分は上記Ra〜Rdで表
わされるアルキル基、アリール基が挙げられる。Examples of the alkyl component and aryl component in the alkylthio group and arylthio group represented by Ra to Rd include the alkyl group and aryl group represented by Ra to Rd above.
Ra〜Rdで表わされるアルケニル基としては、炭素数２
〜32のもの、シクロアルキル基としては、炭素数３〜1
2、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖
でも分岐でもよい。The alkenyl group represented by Ra to Rd has 2 carbon atoms.
~ 32, cycloalkyl groups having 3 to 1 carbon atoms
2, especially 5 to 7, are preferable, and the alkenyl group may be linear or branched.
Ra〜Rdで表わされるシクロアルケニル基としては、炭
素数３〜12、特に５〜７のものが好ましい。The cycloalkenyl group represented by Ra to Rd preferably has 3 to 12 carbon atoms, particularly 5 to 7 carbon atoms.
Ra〜Rdで表わされるスルホニル基としては、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基等； スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基等； ホスホニル基としては、アルキルホスホニル基、アル
コキシホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、ア
リールホスホニル基等； アシル基としては、アルキルカルボニル基、アリール
カルボニル基等； カルバモイル基としては、アルキルカルバモイル基、
アリールカルバモイル基等； スルファモイル基としては、アルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基等； アシルオキシ基としては、アルキルカルボニルオキシ
基、アリールカルボニルオキシ基等； カルバモイルオキシ基としては、アルキルカルバモイ
ルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としては、アルキルウレイド基、アリール
ウレイド基等； スルファモイルアミノ基としては、アルキルスルファ
モイルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； ヘテロ環基としては５〜７員のものが好ましく、具体
的には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニ
ル基、−ベンゾチアゾリル基等； ヘテロ環オキシ基としては、５〜７員のヘテロ環を有
するものが好ましく、例えば3,4,5,6−テトラヒドロピ
ラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５
−オキシ基等； ヘテロ環チオ基としては、５〜７員のヘテロ環チオ基
が好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−トリアゾ
ール−６−チオ基等； シロキシ基としては、トリメチルシロキシ基、トリエ
チルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等； イミド基としては、コハク酸イミド基、３−ヘプタデ
シルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミ
ド基等； スピロ化合物残基としてはスピロ［3.3］ヘプタン−
１−イル等が挙； 有橋炭化化合物残基としてはビシクロ［2.2.1］ヘプ
タン−１−イル、トリシクロ［3.3.1.1３′７］デカン
−１−イル、7,7−ジメチル−ビシクロ［2.2.1］ヘプタ
ン−１−イル等が挙げられる。Examples of the sulfonyl group represented by Ra to Rd include an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, and the like; a sulfinyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, and the like; and a phosphonyl group, an alkylphosphonyl group, an alkoxyphosphonyl group, and aryloxy. A phosphonyl group, an arylphosphonyl group, etc .; an acyl group, an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, etc .; a carbamoyl group, an alkylcarbamoyl group,
Arylcarbamoyl group, etc .; As a sulfamoyl group, an alkylsulfamoyl group, an arylsulfamoyl group, etc .; As an acyloxy group, an alkylcarbonyloxy group, an arylcarbonyloxy group, etc .; As a carbamoyloxy group, an alkylcarbamoyloxy group, Arylcarbamoyloxy group, etc .; Ureido group, alkylureido group, arylureido group, etc .; Sulfamoylamino group, alkylsulfamoylamino group, arylsulfamoylamino group, etc .; Heterocyclic group, 5 A 7-membered one is preferable, and specifically, a 2-furyl group, a 2-thienyl group, a 2-pyrimidinyl group, a -benzothiazolyl group, and the like; As the heterocyclic oxy group, one having a 5- to 7-membered heterocycle is preferable. , For example 3,4,5,6-tetrahydro Ranil-2-oxy group, 1-phenyl-tetrazole -5
-Oxy group and the like; The heterocyclic thio group is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic thio group, for example, 2-pyridylthio group, 2-benzothiazolylthio group, 2,4-diphenoxy-1,3,5- Triazole-6-thio group, etc .; siloxy group, trimethylsiloxy group, triethylsiloxy group, dimethylbutylsiloxy group, etc .; imide group, succinimide group, 3-heptadecylsuccinimide group, phthalimide group, glutar Imido group, etc .; spiro [3.3] heptane-as the spiro compound residue
1-yl and the like; examples of the bridged carbonized compound residue include bicyclo [2.2.1] heptan-1-yl, tricyclo [ 3.3.1.13'7 ] decan-1-yl, 7,7-dimethyl-bicyclo [ 2.2.1] Heptan-1-yl and the like can be mentioned.
Rd及びY1が炭素原子で、Y1とY2の間の結合が二重結合
の場合のRcにより表わされるカプラーと発色現像主薬の
酸化体との反応に際して離脱することはない基として
は、例えばアルキル基、アリール基、シクロアルキル
基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル
基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基、シロキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基が挙げら
れ、具体例としては、例えば前述のRaの具体例として示
したものが挙げられる。Rd and Y 1 are carbon atoms, and as a group that does not split off during the reaction between the coupler represented by Rc and the bond between Y 1 and Y 2 is a double bond, and the oxidant of the color developing agent, For example, alkyl group, aryl group, cycloalkyl group, alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl group, heterocyclic group, acyl group, sulfonyl group, sulfinyl group, phosphonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, cyano group, spiro compound residue , A bridged hydrocarbon compound residue, a siloxy group, a carbamoyloxy group, an alkoxycarbonyl group, and an aryloxycarbonyl group, and specific examples thereof include those shown as specific examples of Ra described above.
Xaの表わす発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、フッ素原子等）及びアルコキシ、アリールオキ
シ、ヘテロ環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキ
シ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカル
ボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザ
リルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チ
オ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素ヘテロ
環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシ
カルボニルアミノ、カルボキシル、さらにそれぞれXaに
対応して、 （Ra′はRaと、Rb′はRbと、Rc′はRcと、Rd′はRdと、
n1′はn1と、n2′はn2と、n3′はn3と、n4′はn4と、
Y1′はY1と、Y2′はY2と、Za′はZaと同義であり、R1〜
R2は水素原子、アリール基、アルキル基又はヘテロ環基
を表わす。）等の各基が挙げられるが、好ましくはハロ
ゲン原子、特に塩素原子である。Examples of the group capable of splitting off upon reaction with the oxidation product of the color developing agent represented by Xa include a halogen atom (chlorine atom, bromine atom, fluorine atom, etc.) and alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, acyloxy, sulfonyloxy, alkoxy. Carbonyloxy, aryloxycarbonyl, alkyl oxalyloxy, alkoxy oxalyloxy, alkylthio, arylthio, heterocyclic thio, alkyloxythiocarbonylthio, acylamino, sulfonamide, nitrogen-containing heterocyclic ring bonded by N atom, alkyloxycarbonylamino , Aryloxycarbonylamino, carboxyl, respectively corresponding to Xa, (Ra 'is Ra, Rb' is Rb, Rc 'is Rc, Rd' is Rd,
n 1 ′ is n 1 , n 2 ′ is n 2 , n 3 ′ is n 3 , n 4 ′ is n 4 ,
Y 1 ′ has the same meaning as Y 1 , Y 2 ′ has the same meaning as Y 2 , and Za ′ has the same meaning as Za, and R 1 ~
R 2 represents a hydrogen atom, an aryl group, an alkyl group or a heterocyclic group. ) And the like, but preferably a halogen atom, particularly a chlorine atom.
また、Za,又はZa′により形成される含窒素複素環と
しては、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、
トリアゾール環、チアゾリン環、オキサゾリン環または
テトラゾール環等が挙げられる。Further, as the nitrogen-containing heterocycle formed by Za, or Za ′, a pyrrole ring, a pyrazole ring, an imidazole ring,
Examples thereof include a triazole ring, a thiazoline ring, an oxazoline ring and a tetrazole ring.
Y2、Y2′が表わすヘテロ原子としては窒素原子が例示
される。Examples of the hetero atom represented by Y 2 and Y 2 ′ are nitrogen atoms.
Za又はZa′により形成される含窒素複素環が有しても
よい置換基としては、Raとして例示された基が具体例と
して挙げられるが、例えば後述の式（Ma−１）〜（Ma−
11）におけるR52,R54,R58,R60,R63の結合している位置
の如く、該置換基が存在しない場合にはカップリング能
を有する位置にはカプラーと発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱することがない基が置換する。Specific examples of the substituent that the nitrogen-containing heterocycle formed by Za or Za ′ may have include the groups exemplified as Ra. For example, the substituents represented by the formulas (Ma-1) to (Ma-
When the substituent is absent, such as the position where R 52 , R 54 , R 58 , R 60 and R 63 are bonded in 11), the coupler and the color developing agent are oxidized at the position having the coupling ability. Substitutes for groups that do not leave due to reaction with the body.
一般式（Ma）で表わされるものの具体例としては、以
下のものが例示される。Specific examples of the compound represented by the general formula (Ma) include the following.
式（Ma−１）〜（Ma−11）中、Xa1〜Xa11はXaとR11〜
R20はRaと同義であり、同種のものが例示される。 In formulas (Ma-1) to (Ma-11), Xa 1 to Xa 11 are Xa and R 11
R 20 has the same meaning as Ra and is exemplified by the same kind.
又、各式で示される化合物及び後記の例示化合物は、
それぞれ互変異性体をも包含する。式（Ma）で表わされ
るものの中でも、好ましいのは式（Ma−２）、（Ma−
３）、（Ma−４）で表わされるものであり、特に（Ma−
３）で表わされるものである。Further, the compound represented by each formula and the exemplified compounds described below are
Each includes tautomers. Among those represented by formula (Ma), preferred are formulas (Ma-2) and (Ma-
3) and (Ma-4), particularly (Ma-
3).
各式で示される化合物中の、複素環上の置換基（例え
ばRa〜Rd,R11〜R20,R51〜R63）の好ましいものについて
以下に述べる。In the compound represented by the formula, the substituents (e.g. Ra~Rd, R 11 ~R 20, R 51 ~R 63) on the heterocyclic ring will be described below the preferred.
複素環上の置換基（例えばRa〜Rd,R11〜R20,R51〜
R63）の少なくとも１つが下記一般式で表わされるもの
が好ましい。Substituents on the heterocycle (for example, Ra ~ Rd, R 11 ~ R 20 , R 51 ~
At least one of R 63 ) is preferably represented by the following general formula.
一般式 −R1−SO2−R2 式中、R1はアルキレン基を、R2はアルキル基、シクロ
アルキル基またはアリール基を表わす。In the general formula —R 1 —SO 2 —R 2 formula, R 1 represents an alkylene group, and R 2 represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group.
R1で示されるアルキレン基は、好ましくは直鎖部分の
炭素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直
鎖、分岐を問わない。R2で示されるシクロアルキル基と
しては、５〜６員のものが好ましい。The alkylene group represented by R 1 preferably has a straight chain portion having 2 or more carbon atoms, more preferably 3 to 6, and may be straight chain or branched. The cycloalkyl group represented by R 2, preferably from 5 to 6 membered.
本発明に係るカプラーを、陽画像形成に用いる場合、
Xa,Xa1〜Xa11が結合する炭素原子に隣接する炭素原子の
置換基として最も好ましいのは、下記一般式により表わ
されるものである。When the coupler according to the present invention is used for positive image formation,
The most preferable substituent of the carbon atom adjacent to the carbon atom to which Xa and Xa 1 to Xa 11 are bonded is represented by the following general formula.
式中R101,R102及びR103はそれぞれ前記Raと同一のも
のが挙げられる。 In the formula, R 101 , R 102 and R 103 are the same as the above Ra.
又、前記R101,R102及びR103の中の２つ、例えばR101
とR102は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロア
ルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよ
く、更に該環にR103が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。Also, two of R 101 , R 102 and R 103 , for example R 101
And R 102 may combine with each other to form a saturated or unsaturated ring (eg, cycloalkane, cycloalkene, heterocycle), and R 103 further bonds to the ring to form a bridged hydrocarbon compound residue. You may.
前述の一般式の中でも好ましいのは、 （ｉ）R101〜R103の中の少なくとも２つがアルキル基の
場合、 （ii）R101〜R103の中の１つ、例えばR103が水素原子で
あって、他の２つR101とR102が結合して根元炭素原子と
共にシクロアルキルを形成する場合、 である。Among the above general formulas, preferred is (i) when at least two of R 101 to R 103 are alkyl groups, (ii) one of R 101 to R 103 , for example, R 103 is a hydrogen atom. And when the other two, R 101 and R 102 , combine to form a cycloalkyl with the root carbon atom.
更に（ｉ）の中でも好ましいのは、R101〜R103の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子または
アルキル基の場合である。Further preferred among (i) is a case where two of R 101 to R 103 are alkyl groups and the other one is a hydrogen atom or an alkyl group.
又、本発明に係るカプラーを、陰画像形成に用いる場
合、Xa,Xa1が結合する炭素原子に隣接する炭素原子の置
換基として好ましいのは、下記一般式により表わされる
ものである。Further, when the coupler according to the present invention is used for negative image formation, the substituent of the carbon atom adjacent to the carbon atom to which Xa and Xa 1 are bonded is preferably represented by the following general formula.
一般式 R104−CH2− 式中、R104としては、前記Raと同一のものが挙げられ
る。R104として好ましいのは、水素原子又はアルキル基
である。General formula R 104 —CH 2 — In the formula, as R 104 , the same as the above Ra can be mentioned. Preferred as R 104 is a hydrogen atom or an alkyl group.
以下に本発明に用いられるカプラーの具体例を示す。 Specific examples of the coupler used in the present invention are shown below.
本発明のカプラーによる発色色素の色調は、カプラー
の環構成原子の配置、置換基の種類、更には発色現像主
薬の種類等の条件により変化しうるが、主にマゼンタで
あり、多色カラー写真用に用いることができるが、赤色
系の色調のものも、その光吸収特性は良好であるため、
単色カラー写真等に用いることができる。 The color tone of the color-forming dye produced by the coupler of the present invention can be changed depending on the conditions such as the arrangement of ring-constituting atoms of the coupler, the type of substituents, the type of color-developing agent, etc., but it is mainly magenta and is a multicolor photograph. Although it can be used for applications, the reddish tone also has good light absorption characteristics,
It can be used for single color photographs and the like.
本発明のカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当り１
×10-3モル〜１モル、好ましくは１×10-2モル〜８×10
-1モルの範囲で用いることができる。The coupler of the present invention usually contains 1 mol per mol of silver halide.
× 10 -3 mol to 1 mol, preferably 1 × 10 -2 mol to 8 × 10
It can be used in the range of -1 mol.
又、本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラー
と併用することもできる。The coupler of the present invention can also be used in combination with other types of magenta couplers.
本発明においては、上記本発明に係るカプラーを含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料を前記本発明に係
る漂白液で処理することに特徴を有するが、本発明の漂
白液による処理は、前記本発明に係るカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像後、直ち
に漂白する処理液として用いてもよいし、発色現像後、
水洗又はリンス又は停止等の処理を行った後の漂白液と
して用いてもよい。The present invention is characterized in that the silver halide color photographic light-sensitive material containing the coupler according to the present invention is treated with the bleaching solution according to the present invention. The silver halide color photographic light-sensitive material containing the coupler according to the invention may be used as a processing solution for bleaching immediately after color development, or after color development,
It may be used as a bleaching solution after treatment such as washing with water, rinsing or stopping.
また、本発明の漂白液による処理の後、定着処理、水
洗処理し、その後安定化処理してもよいし、水洗処理工
程を省略もしくは水洗水量を極端に低減する特開昭57−
8543号に記載の多段向流安定化処理技術や、特開昭58−
14834号公報に記載されているような水洗代替処理液に
よる処理技術に適用することもできる。また、発色現
像、漂白、定着、水洗等の工程の他に硬膜、中和、黒白
現像、反転、少量水洗工程等、必要に応じて各種の補助
工程が付加されてもよい。Further, after the treatment with the bleaching solution of the present invention, fixing treatment, water washing treatment, and then stabilization treatment may be carried out, or the water washing treatment step may be omitted or the amount of washing water may be extremely reduced.
The multi-stage countercurrent stabilization treatment technology described in 8543 and JP-A-58-
It can also be applied to a treatment technique using a substitute treatment solution for washing as described in JP-A-14834. Further, in addition to the steps of color development, bleaching, fixing, washing with water and the like, various auxiliary steps such as hardening, neutralization, black and white development, reversal and washing with a small amount of water may be added.
発色現像液に用いられる発色現像主薬は、種々のカラ
ー写真プロセスにおいて広範囲に使用されている各種の
ものが包含される。これらの現像剤はアミノフェノール
系及びｐ−フェニレンジアミン系誘導体が含まれる。こ
れらの化合物は遊離状態より安定のために一般に塩の
形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で使用される。ま
た、これらの化合物は、一般に発色現像液１について
約0.1g〜約50gの濃度で使用するのが好ましく、更に好
ましくは１について約1g〜約30gの濃度で使用する。The color-developing agent used in the color-developing solution includes various kinds which are widely used in various color photographic processes. These developers include aminophenol-based and p-phenylenediamine-based derivatives. These compounds are generally used in the form of a salt, for example in the form of the hydrochloride or sulfate, for stability in the free state. Further, these compounds are generally preferably used in a concentration of about 0.1 g to about 50 g for Color developer 1, and more preferably about 1 g to about 30 g for 1.
本発明における濃厚低補充時の漂白ステインの防止お
よび漂白液中のタールの発生防止の観点から特に有用な
発色現像主薬は少なくとも１つの水溶性基を有するアミ
ノ基を有した芳香族第１級アミン発色現像剤であり、特
に好ましくは下記一般式［Ｘ］で示される化合物であ
る。From the viewpoint of preventing bleach stain at the time of rich and low replenishment and preventing generation of tar in the bleaching solution in the present invention, a particularly useful color developing agent is an aromatic primary amine having an amino group having at least one water-soluble group. It is a color developing agent, and particularly preferably a compound represented by the following general formula [X].
式中、R13は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル
基を表わし、このアルキル基は直鎖または分岐の炭素数
１〜５のアルキル基を表わし、置換基を有していてもよ
い。R14及びR15は水素原子またはアルキル基またはアリ
ール基を表わすが、これらの基は置換基を有していても
よい。そしてR14及びR15の少なくとも１つは水酸基、カ
ルボン酸基、スルホン酸基、アミノ基、スルホンアミド
基等の水溶性基が置換したアルキル基またはCH2 q
OpR16である。このアルキル基は更に置換基を有して
いてもよい。 In the formula, R 13 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group, and this alkyl group represents a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms and may have a substituent. R 14 and R 15 represent a hydrogen atom or an alkyl group or an aryl group, and these groups may have a substituent. At least one of R 14 and R 15 is an alkyl group substituted with a water-soluble group such as a hydroxyl group, a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, an amino group, a sulfonamide group, or CH 2 q.
It is O p R 16. This alkyl group may further have a substituent.
なお、R16は水素原子またはアルキル基を表わし、ア
ルキル基としては直鎖または分岐の炭素数１〜５のアル
キル基を表し、ｐ及びｑは１〜５の整数を表わす。R 16 represents a hydrogen atom or an alkyl group, the alkyl group represents a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and p and q each represent an integer of 1 to 5.
次に前記一般式［Ｘ］で示される化合物を挙げるが、
これらに限定されるものではない。Next, the compound represented by the general formula [X] will be given.
It is not limited to these.
本発明において用いられる発色現像液には、更に通常
添加されている種々の成分、例えばアルカリ剤、各種の
塩類、カブリ防止剤、現像促進剤、現像主薬の溶解度を
上げるための有機溶剤、キレート剤、蛍光増白剤、補助
現像剤、競合カプラー、かぶらせ剤、カラードカプラ
ー、DIRカプラー、ステイン防止剤、スラッジ防止剤、
重層効果促進剤などの各種の添加剤を含有することがで
きる。 The color developing solution used in the present invention further contains various components that are usually added, such as alkali agents, various salts, antifoggants, development accelerators, organic solvents for increasing the solubility of developing agents, and chelating agents. , Optical brightener, auxiliary developer, competing coupler, fogging agent, colored coupler, DIR coupler, anti-stain agent, anti-sludge agent,
Various additives such as a multi-layer effect accelerator can be contained.
定着液には、ハロゲン化銀定着剤、pH緩衝剤、蛍光増
白剤、消泡剤、界面活性剤、保恒剤、キレート剤、有機
溶媒等、通常定着液に用いられる添加剤を適宜含有させ
ることができる。The fixer contains silver halide fixer, pH buffer, optical brightener, defoaming agent, surfactant, preservative, chelating agent, organic solvent, and other additives normally used in fixers. Can be made.
本発明に適用できる感光材料において使用しえるハロ
ゲン化銀乳剤としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭
化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の如きいずれの
ハロゲン化銀を用いたものであってもよい。しかしなが
ら本発明の処理方法は、少なくとも0.1モル％以上の沃
化銀粒子を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
に適している。Silver halide emulsions usable in the light-sensitive material applicable to the present invention include silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver bromoiodide and silver chloroiodobromide. Any of these silver halides may be used. However, the processing method of the present invention is suitable for processing a silver halide color photographic light-sensitive material containing at least 0.1 mol% of silver iodide grains.
本発明に適用できるハロゲン化銀乳剤は、常法により
化学増感することができ、増感色素を用いて、所望の波
長域に光学的に増感できる。The silver halide emulsion applicable to the present invention can be chemically sensitized by a conventional method, and can be optically sensitized to a desired wavelength region by using a sensitizing dye.
本発明における濃厚低補充法を適用して脱銀性を良好
にして、さらに未露光部のステインの発生を良好に防止
できるものとして、下記一般式［XI］で示される増感色
素を用いることが好ましい。Use of a sensitizing dye represented by the following general formula [XI] as a substance capable of improving the desilvering property by applying the concentrated and low replenishment method in the present invention and further preventing the generation of stains in the unexposed area. Is preferred.
式中、Z11およびZ21は、それぞれ、オキサゾール環に
縮合したベンゼン環またはナフタレン環を形成するのに
必要な原子群を表わす。形成される複素環核は、種々の
置換基で置換されていてよく、これらの好ましい置換基
は、ハロゲン原子、アリール基、アルケニル基、アルキ
ル基またはアルコキシ基である。更に好ましい置換基
は、ハロゲン原子、フェニル基、メトキシ基であり、最
も好ましい置換基はフェニル基である。 In the formula, Z 11 and Z 21 each represent an atomic group necessary for forming a benzene ring or a naphthalene ring fused to the oxazole ring. The heterocyclic nucleus formed may be substituted with various substituents, and these preferable substituents are a halogen atom, an aryl group, an alkenyl group, an alkyl group or an alkoxy group. More preferable substituents are a halogen atom, a phenyl group and a methoxy group, and the most preferable substituent is a phenyl group.
好ましくは、Z11およびZ21が共にオキサゾール環に縮
合したベンゼン環を表わし、これらベンゼン環のうち少
なくとも１つのベンゼン環の５位がフェニル基、他のベ
ンゼン環の５位がハロゲン原子で置換されていることで
ある。R1およびR2は、それぞれ、アルキル基、アルケニ
ル基またはアリール基を表わし、好ましくはアルキル基
を表わす。更に好ましくは、R1およびR2は、それぞれ、
カルボキシル基またはスルホ基で置換されたアルキル基
であり、最も好ましくは、炭素原子数１〜４のスルホア
ルキル基である。更に最も好ましくはスルホエチル基で
ある。R3は水素原子または炭素原子数１〜３のアルキル
基、好ましくは水素原子またはエチル基を表わす。X1
は陰イオンを表わし、ｎは０または１を表わす。 Preferably Z11And Ztwenty oneTogether with the oxazole ring
Represents a combined benzene ring, and
If at least one benzene ring has a phenyl group at the 5-position,
By replacing the 5-position of the benzene ring with a halogen atom,
is there. R1And R2Are an alkyl group and an alkene, respectively.
Group or aryl group, preferably an alkyl group
Represents More preferably, R1And R2Respectively,
Alkyl group substituted with carboxyl group or sulfo group
And most preferably, a sulfone having 1 to 4 carbon atoms.
It is a rukyll group. Even more preferably a sulfoethyl group
is there. R3Is a hydrogen atom or an alkyl having 1 to 3 carbon atoms
Represents a group, preferably a hydrogen atom or an ethyl group. X1
Represents an anion, and n represents 0 or 1.
また、本発明で使用される一般式［XI］で表わされる
増感色素は、他の増感色素と組合わせて、所謂強色増感
的組合わせとして用いることもできる。この場合には、
それぞれの増感色素を、同一のまたは異なる溶媒に溶解
し、乳剤への添加に先だって、これらの溶液を混合し、
あるいは別々に乳剤に添加してもよい。別々に添加する
場合には、その順序、時間間隔は目的により任意に決め
ることができる。Further, the sensitizing dye represented by the general formula [XI] used in the present invention can be used in combination with other sensitizing dyes as a so-called supersensitizing combination. In this case,
Each sensitizing dye is dissolved in the same or a different solvent and these solutions are mixed prior to addition to the emulsion,
Alternatively, they may be separately added to the emulsion. When they are added separately, their order and time interval can be arbitrarily determined according to the purpose.
一般式［XI］で表わされる増感色素の具体的化合物を
以下に示すが、本発明に用いられる増感色素はこれらの
化合物に限定されるものではない。Specific compounds of the sensitizing dye represented by the general formula [XI] are shown below, but the sensitizing dye used in the present invention is not limited to these compounds.
本発明に好ましく用いられる、前記一般式［XI］で表
わされる増感色素を乳剤へ添加する時期は、乳剤製造工
程中のいかなる時期でもよいが、化学熟成中あるいは化
学熟成後が好ましい。その添加量はハロゲン化銀１モル
当り２×10-6モル〜１×10-3モル用いるのが好ましく、
更には５×10-6モル〜５×10-4モル用いるのがよい。 The sensitizing dye represented by the general formula [XI], which is preferably used in the invention, may be added to the emulsion at any time during the emulsion production process, but is preferably during or after chemical ripening. The addition amount is preferably 2 × 10 -6 mol to 1 × 10 -3 mol per mol of silver halide,
Further, it is preferable to use 5 × 10 −6 mol to 5 × 10 −4 mol.
ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加
えることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利である。An antifoggant, a stabilizer and the like can be added to the silver halide emulsion. It is advantageous to use gelatin as the binder of the emulsion.
乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜すること
ができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマー
の分散物（ラテックス）を含有させることができる。The emulsion layer and other hydrophilic colloid layers may be hardened, and may contain a plasticizer and a dispersion (latex) of a water-insoluble or sparingly soluble synthetic polymer.
カラー写真用感光材料の乳剤層には、前記本発明に係
るカプラー以外に、適宜従来用いられているカプラーを
用いることができる。In the emulsion layer of the color photographic light-sensitive material, conventionally used couplers can be used in addition to the couplers according to the present invention.
更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競
合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによ
って現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶
剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増
感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用な
フラグメントを放出する化合物が用いることができる。Further, a color coupler having a color correcting effect, a competing coupler and a coupling agent with an oxidized product of a developing agent, a development accelerator, a bleaching accelerator, a developer, a silver halide solvent, a toning agent, a hardener, Compounds that release photographically useful fragments such as fog agents, antifoggants, chemical sensitizers, spectral sensitizers, and desensitizers can be used.
感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、
イラジエーション防止層等の補助層を設けることができ
る。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。The photosensitive material includes a filter layer, an antihalation layer,
An auxiliary layer such as an irradiation prevention layer can be provided. In these layers and / or in the emulsion layers, dyes which are bleached or bleached from the light-sensitive material during the development processing may be contained.
感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活
性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白
促進剤を添加できる。A matting agent, a lubricant, an image stabilizer, a surfactant, a color antifoggant, a development accelerator, a development retarder and a bleaching accelerator can be added to the light-sensitive material.
支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした
紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ
紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。As the support, paper laminated with polyethylene or the like, polyethylene terephthalate film, baryta paper, cellulose triacetate or the like can be used.
本発明に係わる処理方法は、カラーペーパー、カラー
ネガフィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー
反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、TV用カラー
反転フィルム、反転カラーペーパー等のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料にいずれにも適用することができる
が、特に沃化銀を0.1モル％以上含有する沃臭化銀又は
塩沃臭化銀で総塗布銀量が20mg/dm2以上である高感度カ
ラー写真感光材料の処理に最も適している。The processing method according to the present invention can be applied to any silver halide color photographic light-sensitive material such as color paper, color negative film, color positive film, slide color reversal film, movie color reversal film, TV color reversal film and reversal color paper. Can also be applied, but especially processing of high-sensitivity color photographic light-sensitive materials in which silver iodobromide or silver chloroiodobromide containing 0.1 mol% or more of silver iodide and the total coating amount of silver is 20 mg / dm 2 or more. Most suitable for.
［実施例］ 以下、実施例によって本発明の詳細を説明するが、こ
れにより本発明の実施態様が限定されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.
実施例１ トリアセテートフィルムベース上にハレーション防止
層及びゼラチン層を設けこの上に赤感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、黄色コロイド銀を含
有するフィルター層及び青感性ハロゲン化銀乳剤層、保
護層を順次塗設し、総体の銀量が100cm2当り68mgになる
ようにした。上記の乳剤層は沃化銀のモル％が約4.1％
の沃臭化銀であり、この際、青感性ハロゲン化銀乳剤層
に下記黄色カプラー（Ｙ−１）を、緑感性ハロゲン化銀
乳剤層には前記例示マゼンタカプラー（No.3）を、更に
赤感性ハロゲン化銀乳剤層には下記シアンカプラー（Ｃ
−１）を用いた。Example 1 An antihalation layer and a gelatin layer were provided on a triacetate film base, and a red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, a filter layer containing yellow colloidal silver and a blue-sensitive silver halide emulsion were formed on the antihalation layer and the gelatin layer. A layer and a protective layer were sequentially applied so that the total amount of silver was 68 mg per 100 cm 2 . The above emulsion layer contains about 4.1% mol% of silver iodide.
In this case, the following yellow coupler (Y-1) was added to the blue-sensitive silver halide emulsion layer, and the above-exemplified magenta coupler (No. 3) was further added to the green-sensitive silver halide emulsion layer. The red-sensitive silver halide emulsion layer contains the following cyan coupler (C
-1) was used.
但し、増感色素としては下記の（Ｚ−１）を用いた。 However, the following (Z-1) was used as the sensitizing dye.
また適宜、高沸点溶媒、硬膜剤及び延展剤等通常の添
加剤を用いた。このようにして得られたカラーネガフィ
ルムをそれぞれ常法により露光をした後、下記の現像処
理工程でランニング処理を行った。 In addition, ordinary additives such as a high boiling point solvent, a hardener, and a spreading agent were appropriately used. Each of the color negative films thus obtained was exposed by a conventional method and then subjected to a running process in the following development process.
処理工程 処理温度（℃） 処理時間 1.発色現像 37.8 ３分15秒 2.漂白 37.8 ３分30秒 3.定着 37.8 ３分15秒 4.水洗 30〜34 ２分 5.安定 30〜34 １分 6.乾燥 40〜60 発色現像液、漂白液、定着液及び安定液は以下のもの
を使用した。Processing process Processing temperature (℃) Processing time 1. Color development 37.8 3 minutes 15 seconds 2. Bleaching 37.8 3 minutes 30 seconds 3. Fixing 37.8 3 minutes 15 seconds 4. Washing with water 30-34 2 minutes 5. Stable 30-34 1 minute 6. Dry 40-60 Color developing solution, bleaching solution, fixing solution and stabilizing solution were used as follows.
［発所現像液］ 炭酸カリウム 30 g 炭酸水素ナトリウム 2.5 g 亜硫酸カリウム 5.0 g 臭化ナトリウム 1.2 g 沃化カリウム ２ mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5 g 塩化ナトリウム 0.6 g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.5 g 例示化合物（Ｅ−２）硫酸塩 4.5 g 水酸化カリウム 1.2 g 水を加えて１に仕上げ、水酸化カリウムまたは20％
硫酸にてpH10.00に調整した。[Source developer] Potassium carbonate 30 g Sodium hydrogen carbonate 2.5 g Potassium sulfite 5.0 g Sodium bromide 1.2 g Potassium iodide 2 mg Hydroxylamine sulfate 2.5 g Sodium chloride 0.6 g Sodium diethylenetriaminepentaacetate 2.5 g Exemplified compound (E- 2) Sulfate 4.5 g Potassium hydroxide 1.2 g Add water to make 1 and add potassium hydroxide or 20%
The pH was adjusted to 10.00 with sulfuric acid.
［漂白液及び漂白補充液］ エチレンジアミン四酢酸鉄（III） アンモニウム 0.35モル エチレンジアミン四酢酸 ０〜0.1モル 臭化アンモニウム 140g アンモニア水（28％溶液） 10ml 水を加えて１に仕上げ、酢酸及びアンモニア水にて
pH5.9に調整した。[Bleach and bleach replenisher] Ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) ammonium 0.35 mol Ethylenediaminetetraacetic acid 0-0.1 mol Ammonium bromide 140 g Ammonia water (28% solution) 10 ml Add water to make 1 and add acetic acid and ammonia water. hand
The pH was adjusted to 5.9.
［定着液及び定着補充液］ チオ硫酸アンモニウム 170g 亜硫酸アンモニウム 16g 水を加えて１に仕上げ、酢酸及びアンモニア水にて
pH7.0に調整した。[Fixer and fixer replenisher] Ammonium thiosulfate 170g Ammonium sulfite 16g Add water to finish to 1 and add acetic acid and ammonia water.
The pH was adjusted to 7.0.
［安定液及び安定補充液］ ホルマリン（37％水溶液） 2ml コニダックス（小西六写真工業社製） 5ml 水を加えて１に仕上げる。[Stabilizer and stable replenisher] Formalin (37% aqueous solution) 2 ml Conidax (Konishi Rokusha Kogyo Co., Ltd.) 5 ml Add water to finish to 1.
［発色現像補充用液］ 炭酸カリウム 35 ｇ 炭酸水酸化ナトリウム 3.0g 亜硫酸カリウム 7.0g 臭化ナトリウム 0.9g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.1g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 3.2g 例示化合物（Ｅ−２）硫酸塩 5.4g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて１に仕上げ、水酸化カリウムまたは20％
硫酸にてpH10.12に調整した。[Color developer replenisher] Potassium carbonate 35 g Sodium carbonate hydroxide 3.0 g Potassium sulfite 7.0 g Sodium bromide 0.9 g Hydroxylamine sulfate 3.1 g Diethylenetriamine sodium pentaacetate 3.2 g Exemplified compound (E-2) sulfate 5.4 g Water Potassium oxide 2.0g Add water to finish to 1, potassium hydroxide or 20%
The pH was adjusted to 10.12 with sulfuric acid.
漂白補充液、定着補充液、安定補充液については、各
々そのタンク液と同一の組成のものを用いた。また漂白
液中に含有される有機酸の一例であるエチレンジアミン
四酢酸の濃度は表−１に示す如く変化した。The bleach replenisher, the fixing replenisher and the stable replenisher each had the same composition as the tank solution. The concentration of ethylenediaminetetraacetic acid, which is an example of the organic acid contained in the bleaching solution, changed as shown in Table 1.
発色現像補充用液は、カラーネガフィルム1m2当り1.5
発色現像浴に補充され、定着補充液はカラーネガフィ
ルム1m2当り１定着浴に補充される。又安定補充用液
はカラーネガフィルム1m2当り１補充、水洗水は1m2当
り15流した。また漂白補充液は表−１に示した補充量
で補充を行った。Color development replenishment solution is 1.5 per 1 m 2 of color negative film.
The color developing bath is replenished, and the fixing replenisher is replenished to one fixing bath per 1 m 2 of color negative film. Further, the stable replenishing liquid was replenished once per 1 m 2 of the color negative film, and the washing water was flowed at 15 per 1 m 2 . The bleach replenisher was replenished with the replenishing amount shown in Table 1.
連続的にカラーネガフィルム40m2をランニング処理を
行ったが、その際漂白処理浴のpHは適宜6.0に補正し
た。ランニング処理終了後38℃で３日間放置した処理液
で処理した試料はサクラ光電濃度計PDA−65（小西六写
真工業社製）を用いて最高濃度部のシアン色素濃度を測
定した。なお復色性は赤血塩溶液で再処理したものとの
シアン度の差でその特性を求めた。更に最高濃度部の残
存銀量を測定した。以上の結果をまとめて表−１に示
す。The color negative film 40 m 2 was continuously subjected to running treatment, and the pH of the bleaching treatment bath was appropriately adjusted to 6.0. The sample treated with the treatment solution left at 38 ° C. for 3 days after the completion of the running treatment was measured for the cyan dye concentration in the highest concentration part using a Sakura photoelectric densitometer PDA-65 (manufactured by Konishi Roku Photo Co., Ltd.). The color reversion property was determined by the difference in cyanity from that obtained by reprocessing with a red blood salt solution. Further, the amount of residual silver in the highest density part was measured. The above results are summarized in Table-1.
前記表−１の結果より明らかなように、漂白液の補充
量をカラーネガフィルム1m2当り300ml以下に低減すると
シアン色素の復色性と脱銀性が大巾に悪化するが、漂白
液中のエチレンジアミン四酢酸の濃度を本発明の範囲に
した漂白液では、復色性、脱銀性とも大巾に改良される
ことが判る。 As is clear from the results shown in Table 1, when the replenishing amount of the bleaching solution is reduced to 300 ml or less per 1 m 2 of the color negative film, the color reproducibility and desilvering property of the cyan dye are greatly deteriorated. It can be seen that the bleaching solution in which the concentration of ethylenediaminetetraacetic acid is within the range of the present invention greatly improves both the color reversion property and the desilvering property.
実施例２ 実施例１で作成したフィルム試料中に用いたマゼンタ
カプラー（No.3）を、下記比較カプラー（Ｍ−１），
（Ｍ−２）にそれぞれ変更して、比較用試料を作成し
た。Example 2 The magenta coupler (No. 3) used in the film sample prepared in Example 1 was compared with the following comparative coupler (M-1),
A sample for comparison was prepared by changing each to (M-2).
さらに、例示マゼンタカプラー（No.16），（No.
6），（No.7），（No.17）及び（No.19）も同様にして
本発明フィルム試料を作成した。実施例１、実験No.19
の漂白液に用いて３日間保存後処理を行ない、実施例１
と同様にシアン色素濃度および残留銀量を測定した。ま
た、未露光部のマゼンタステインも測定した。Furthermore, the example magenta coupler (No. 16), (No.
6), (No.7), (No.17) and (No.19) were similarly prepared as the film samples of the present invention. Example 1, Experiment No. 19
Example 1 was carried out after storage for 3 days using the bleaching solution of Example 1.
The cyan dye concentration and the residual silver amount were measured in the same manner as in. The magenta stain in the unexposed area was also measured.
結果を併せて表−２に示す。 The results are also shown in Table-2.
その結果、本発明に係わるマゼンタカプラーを用いた
ものは、本発明外のマゼンタカプラーとくらべ、いずれ
も0.06〜0.08マゼンタステインが少なく、シアン色素の
復色性及び残留残量のいずれも良好であることがわか
る。 As a result, those using the magenta coupler according to the present invention have 0.06 to 0.08 less magenta stain than the magenta couplers other than the present invention, and both the color reproducibility of the cyan dye and the residual residual amount are good. I understand.
［実施例３］ 実施例１、実験No.19で用いた漂白液に例示化合物
（Ｉ−２），（Ｉ−９），（II−６），（II−５），
（II−27），（III−13），（III−14），（III−1
5），（IV−１），（Ｖ−９），（Ｖ−10），（Ｖ−1
3）,VI−８），（VI−９），（VII−３），（VIII−
１），（VIII−４）及び（IX−１）をそれぞれ表−３に
記載の量添加し、さらに漂白処理時間を３分にして、他
は同様にして実施例１の実験を行なった。[Example 3] In the bleaching solution used in Example 1 and Experiment No. 19, the exemplified compounds (I-2), (I-9), (II-6), (II-5),
(II-27), (III-13), (III-14), (III-1
5), (IV-1), (V-9), (V-10), (V-1
3), VI-8), (VI-9), (VII-3), (VIII-
1), (VIII-4) and (IX-1) were added in the amounts shown in Table 3, respectively, and the bleaching treatment time was changed to 3 minutes, and otherwise the experiment of Example 1 was conducted.
表−３に結果を示す。 The results are shown in Table-3.
表−３の結果より、漂白処理時間が短くなったにもか
かわらず、残留銀量はいずれも減少したことがわかる。 From the results in Table 3, it can be seen that the amount of residual silver decreased in spite of the shortened bleaching time.
［実施例４］ 実施例１の実験No.19で使用したフィルム試料の緑感
性ハロゲン化銀乳剤層に例示化合物（XI−１），（XI−
４），（XI−６）及び（XI−11）をそれぞれ用いて、他
は同じにして、フィルム試料を作成し、実施例１と同様
な実験を行なった。結果を表−４に示す。[Example 4] Exemplified compounds (XI-1) and (XI- in the green-sensitive silver halide emulsion layer of the film sample used in Experiment No. 19 of Example 1
4), (XI-6) and (XI-11) were used respectively, and the others were made the same to prepare film samples, and the same experiment as in Example 1 was conducted. The results are shown in Table-4.
表−４の結果より、本発明の漂白液と本発明に係る増
感色素を組合せて用いた際には、残留銀量がさらに約1/
3減少し、未露光部のイエローステインも改良された。 From the results in Table 4, when the bleaching solution of the present invention and the sensitizing dye of the present invention were used in combination, the residual silver amount was about 1 /
3 decreased, and the yellow stain in the unexposed area was also improved.
実施例５ 実施例１の実験No.19で使用した発色現像液中の発色
現像主薬（例示No.E−２）を下記（Ｄ−１）又は（Ｄ−
２）の塩酸塩にそれぞれ変更し、同様な実験を行なっ
た。更に（Ｅ−２）を（Ｅ−１）の硫酸塩、（Ｅ−４）
のｐ−トルエンスルホン酸塩、（Ｅ−11）のｐ−トルエ
ンスルホン酸塩に変更し、同様な実験を行なった。Example 5 The color developing agent (Exemplified No. E-2) in the color developing solution used in Experiment No. 19 of Example 1 was replaced with the following (D-1) or (D-
The same experiment was conducted by changing to the hydrochloride of 2). Further, (E-2) is a sulfate of (E-1), (E-4)
The same experiment was carried out by changing the p-toluenesulfonate of (E-11) to the p-toluenesulfonate of (E-11).
ただし、漂白液には各発色現像液を漂白液総量に対
し、それぞれ30％添加し、室温にて１週間保存した後、
処理を行なった。処理後のフィルム試料の残留銀量及び
マゼンタステイン（漂白ステイン）を測定し、さらに漂
白液中のタールの発生状況を観察した。結果をまとめて
表−５に示す。However, after adding each color developing solution to the bleaching solution at 30% of the total amount of the bleaching solution and storing at room temperature for 1 week,
Processed. The amount of residual silver and magenta stain (bleach stain) of the processed film sample were measured, and the generation of tar in the bleaching solution was observed. The results are summarized in Table-5.
表−５より、本発明に係わる発色現像主薬を用いる
と、脱銀性、漂白ステイン及びタールの発生のいずれ
も、より改良されることが判かる。 From Table 5, it can be seen that when the color developing agent according to the present invention is used, desilvering property, bleaching stain and tar generation are all improved.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−230653（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−6949（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−97953（ＪＰ，Ａ) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-60-230653 (JP, A) JP-A-60-6949 (JP, A) JP-A-63-97953 (JP, A)
Claims (1)
するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した
後、少なくとも発色現像工程及び、漂白工程を含む処理
を施すハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、下
記一般式（Ma）で示されるカプラーおよび／または該カ
プラーから誘導されるポリマーカプラーを含有し、また
前記漂白工程に用いられる漂白液が有機酸第２鉄錯塩を
少なくとも一種含有しており、且つ前記漂白液が、該漂
白液に含有される前記有機酸第２鉄錯塩の含有量の10モ
ル％以下の範囲で有機酸を少なくとも一種含有し、さら
に前記漂白工程の補充量がハロゲン化銀カラー写真感光
材料1m2当り30mlないし300mlであることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ma） ［一般式（Ma）中、Zaは含窒素複素環を形成することに
必要な非金属原子群を表わす。 Xaは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に際
して離脱し得る基を表わす。 Ra,Rb,RcおよびRdはそれぞれ水素原子または置換基を表
わす。 Y1は炭素原子または、窒素原子を表わす。 Y2は炭素原子またはヘテロ原子を表わす。 はY1とY2の間の結合が単結合であっても二重結合であっ
てもよいことを表わす。但し、Y1が炭素原子でY1とY2の
間の結合が二重結合の場合はn3は１でありn4は０であ
り、かつRcは一般式（Ma）で表わされるカプラーと発色
現像主薬の酸化体との反応に際して離脱することはない
置換基であり、Y1が炭素原子でY1とY2の間の結合が単結
合の場合は、n3及びn4は共に１である。 又Y1が窒素原子でY1とY2の結合が二重結合の場合はn3及
びn4は共に０であり、かつ、Y2はヘテロ原子であり、Y1
が窒素原子でY1とY2の間の結合が単結合の場合はn3は１
であり、n4は０である。 なお一般式（Ma）で表わされるカプラーはXaが結合して
いる位置でのみ、発色現像主薬の酸化体とカップリング
反応する。］1. A silver halide color photographic light-sensitive material which is subjected to imagewise exposure of a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer and then subjected to processing including at least a color development step and a bleaching step. In the processing method, at least one of the silver halide emulsion layers contains a coupler represented by the following general formula (Ma) and / or a polymer coupler derived from the coupler, and the bleaching solution used in the bleaching step is At least one organic acid ferric complex salt is contained, and the bleaching solution contains at least one organic acid within a range of 10 mol% or less of the content of the organic acid ferric complex complex salt contained in the bleaching solution. containing silver halide color photographic light-sensitive, wherein the further replenishment rate of the bleaching step is 300ml to no 30ml per silver halide color photographic light-sensitive material 1 m 2 Processing method of the material. General formula (Ma) [In general formula (Ma), Za represents a nonmetallic atom group required for forming a nitrogen-containing heterocycle. Xa represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of a color developing agent. Ra, Rb, Rc and Rd each represent a hydrogen atom or a substituent. Y 1 represents a carbon atom or a nitrogen atom. Y 2 represents a carbon atom or a hetero atom. Represents that the bond between Y 1 and Y 2 may be a single bond or a double bond. However, when Y 1 is a carbon atom and the bond between Y 1 and Y 2 is a double bond, n 3 is 1, n 4 is 0, and Rc is a coupler represented by the general formula (Ma). When Y 1 is a carbon atom and the bond between Y 1 and Y 2 is a single bond, n 3 and n 4 are both 1 Is. When Y 1 is a nitrogen atom and the bond between Y 1 and Y 2 is a double bond, both n 3 and n 4 are 0, and Y 2 is a hetero atom, and Y 1
Is a nitrogen atom and n 3 is 1 when the bond between Y 1 and Y 2 is a single bond.
And n 4 is 0. The coupler represented by the general formula (Ma) reacts with the oxidant of the color developing agent only at the position where Xa is bonded. ]
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP296987A JP2521451B2 (en) | 1987-01-09 | 1987-01-09 | Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP296987A JP2521451B2 (en) | 1987-01-09 | 1987-01-09 | Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63172156A JPS63172156A (en) | 1988-07-15 |
| JP2521451B2 true JP2521451B2 (en) | 1996-08-07 |
Family
ID=11544201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP296987A Expired - Fee Related JP2521451B2 (en) | 1987-01-09 | 1987-01-09 | Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2521451B2 (en) |
-
1987
- 1987-01-09 JP JP296987A patent/JP2521451B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63172156A (en) | 1988-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5063140A (en) | Method for processing silver halide color photographic light-sensitive materials | |
| JPS6291952A (en) | Method for processing silver halide color photographic material | |
| US4983503A (en) | Method for processing light-sensitive silver halide color photogrpahic material | |
| US5028517A (en) | Processing method of silver halide photographic light-sensitive material | |
| JP2794034B2 (en) | Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material | |
| US5202229A (en) | Method for forming a color photographic image | |
| JP2521451B2 (en) | Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material | |
| JP2678595B2 (en) | Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material | |
| JP2654777B2 (en) | Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material | |
| JP2640229B2 (en) | Processing method for silver halide color photographic light-sensitive materials having excellent processing stability | |
| JP2990311B2 (en) | Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material | |
| JP2689153B2 (en) | Processing method and bleaching solution for silver halide color photographic light-sensitive material | |
| JPS6292952A (en) | Processing of silver halide color photographic sensitive material | |
| JPH07119980B2 (en) | Color developing solution for silver halide color photographic light-sensitive material and method for processing silver halide color photographic light-sensitive material | |
| JPH07109501B2 (en) | Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material | |
| JP2961543B2 (en) | Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material | |
| JP2879094B2 (en) | Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material | |
| JP2540045B2 (en) | Rapid processing of silver halide color photographic light-sensitive material | |
| JPH01952A (en) | Processing method for silver halide color photographic materials with excellent processing stability | |
| JP2532849B2 (en) | Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material | |
| JP2707450B2 (en) | Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material | |
| JP2676210B2 (en) | Silver halide color photographic materials | |
| JP2796807B2 (en) | Silver halide color photographic materials | |
| JP2571086B2 (en) | Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material | |
| JPH07111570B2 (en) | Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |