JP2519999B2 - ４，４’―ジニトロジフェニルスルフィドの製造方法 - Google Patents
４，４’―ジニトロジフェニルスルフィドの製造方法Info
- Publication number
- JP2519999B2 JP2519999B2 JP63325402A JP32540288A JP2519999B2 JP 2519999 B2 JP2519999 B2 JP 2519999B2 JP 63325402 A JP63325402 A JP 63325402A JP 32540288 A JP32540288 A JP 32540288A JP 2519999 B2 JP2519999 B2 JP 2519999B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sulfide
- compound
- reaction
- producing
- dinitrodiphenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、4,4′−ジニトロジフェニルスルフィドの
製造に関する。
製造に関する。
（従来の技術及び発明が解決しようとする課題） ポリイミド、ポリアミド系の機能性樹脂の原料となる
4,4′−ジニトロジフェニルスルフィドの製造方法とし
ては、クラウンエーテルや四級アンモニウム又は四級ホ
スホニウム塩の存在下でクロルニトロベンゼンと硫化ソ
ーダを反応させる方法（特開昭59-95261）があるが反応
温度が高いため触媒が不安定になり、活性も低下し、反
応生成物の着色等の問題がある。また、水一有機溶媒の
二相系で反応させる方法（特開昭62-255471）も触媒が
水相、有機相の両相に溶解するため触媒の回収が困難で
再利用することが難しい。
4,4′−ジニトロジフェニルスルフィドの製造方法とし
ては、クラウンエーテルや四級アンモニウム又は四級ホ
スホニウム塩の存在下でクロルニトロベンゼンと硫化ソ
ーダを反応させる方法（特開昭59-95261）があるが反応
温度が高いため触媒が不安定になり、活性も低下し、反
応生成物の着色等の問題がある。また、水一有機溶媒の
二相系で反応させる方法（特開昭62-255471）も触媒が
水相、有機相の両相に溶解するため触媒の回収が困難で
再利用することが難しい。
本発明らは、4,4′−ジニトロジフェニルスルフィド
の製造に当たりアルカリ条件下で安定な、しかも再利用
可能な触媒を用いた反応を用いる新規な製造方法を提供
することである。
の製造に当たりアルカリ条件下で安定な、しかも再利用
可能な触媒を用いた反応を用いる新規な製造方法を提供
することである。
（課題を解決するための手段） すなわち、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果ｐ−ニ
トロハロベンゼンと硫化金属化合物とを化合物（Ｉ）の
存在下で反応させることによって4,4′−ジニトロジフ
ェニルスルフィドを製造することである。
トロハロベンゼンと硫化金属化合物とを化合物（Ｉ）の
存在下で反応させることによって4,4′−ジニトロジフ
ェニルスルフィドを製造することである。
化合物（Ｉ）は （R1,R2は水素又は／及び炭素数１から13の直鎖又は／
及び分枝アルキル基を示す。）で示される置換アミノ基
を有するピリジンである。化合物（Ｉ）の製造方法の一
例として（特開昭55-45629）で示される。
及び分枝アルキル基を示す。）で示される置換アミノ基
を有するピリジンである。化合物（Ｉ）の製造方法の一
例として（特開昭55-45629）で示される。
（R1,R2はアルキル基を示す。） 化合物（Ｉ）の例として４−ジメチルアミノピリジ
ン,4−メチル・エチルアミノピリジン,4−ジエチルアミ
ノピリジン,4−ジブチルアミノピリジン,4−エチル・ヘ
キシルアミノピリジン等を挙げることが出来る。使用量
はｐ−ニトロハロベンゼンに対し0.1〜10モル％、好ま
しくは３〜８モル％である。
ン,4−メチル・エチルアミノピリジン,4−ジエチルアミ
ノピリジン,4−ジブチルアミノピリジン,4−エチル・ヘ
キシルアミノピリジン等を挙げることが出来る。使用量
はｐ−ニトロハロベンゼンに対し0.1〜10モル％、好ま
しくは３〜８モル％である。
本発明に用いられるｐ−ニトロハロベンゼンとしては
ｐ−ニトロフルオロベンゼン,p−ニトロクロルベンゼ
ン,p−ニトロブロムベンゼン,p−ニトロヨードベンゼン
を挙げることが出来る。
ｐ−ニトロフルオロベンゼン,p−ニトロクロルベンゼ
ン,p−ニトロブロムベンゼン,p−ニトロヨードベンゼン
を挙げることが出来る。
硫化金属化合物とし例示すれば硫化ナトリウム，硫化
カリウム，硫化リチウム，硫化ルビジウム，硫化セシウ
ム，硫化カルシウム、硫化アンモニウム等が挙げられ
る。
カリウム，硫化リチウム，硫化ルビジウム，硫化セシウ
ム，硫化カルシウム、硫化アンモニウム等が挙げられ
る。
反応系に添加する形態は該硫化金属化合物単体でもよ
いが好ましい形態は20重量％以下の水溶液が良く、好ま
しいのは10重量％以下の水溶液である。
いが好ましい形態は20重量％以下の水溶液が良く、好ま
しいのは10重量％以下の水溶液である。
本発明の反応では、無溶媒系で行うことが出来るが好
ましくは二相系を示す水一有機溶媒系である。用いられ
る有機溶媒は水に対する溶解度の小さなものであればよ
い。例えば、ベンゼン，キシレン，ハロベンゼン，ジハ
ロベンゼン，トリハロベンゼン，ニトロベンゼン等を挙
げることが出来、これらは単独又は２種以上を混合して
用いてもよい。
ましくは二相系を示す水一有機溶媒系である。用いられ
る有機溶媒は水に対する溶解度の小さなものであればよ
い。例えば、ベンゼン，キシレン，ハロベンゼン，ジハ
ロベンゼン，トリハロベンゼン，ニトロベンゼン等を挙
げることが出来、これらは単独又は２種以上を混合して
用いてもよい。
反応系内に硫化金属化合物を一時に添加することは、
硫化金属化合物によるニトロ基の還元などの副反応が起
き、4,4′−ジニトロジフェニルスルフィドの収率が減
少するので、適時滴下方式を用いる。滴下全時間は、反
応温度、溶媒の種類、硫化金属化合物の種類によって異
なるが、通常４〜10時間の範囲である。
硫化金属化合物によるニトロ基の還元などの副反応が起
き、4,4′−ジニトロジフェニルスルフィドの収率が減
少するので、適時滴下方式を用いる。滴下全時間は、反
応温度、溶媒の種類、硫化金属化合物の種類によって異
なるが、通常４〜10時間の範囲である。
本発明の反応を実施するにあたって、水相と有機溶媒
相の重量比は、有機溶媒相に対して、水相は、0.5〜10
倍の範囲内である。
相の重量比は、有機溶媒相に対して、水相は、0.5〜10
倍の範囲内である。
反応温度は、使用する有機溶媒の種類によって異なる
が、通常50〜120℃の範囲内で、好ましくは70〜100℃の
範囲である。
が、通常50〜120℃の範囲内で、好ましくは70〜100℃の
範囲である。
反応時間は、通常、硫化金属化合物の水溶液の滴下所
要時間に更に２〜４時間熟成時間を追加する。
要時間に更に２〜４時間熟成時間を追加する。
また、反応は、硫化金属化合物の酸化を防ぐため、不
活性ガスの雰囲気中で反応させる。
活性ガスの雰囲気中で反応させる。
以下、実施例により本発明を説明する。
（実施例） 実施例１ 四つ口フラスコに、ｐ−クロルニトロベンゼン（0.25
4mol）、クロルベンゼン（0.311mol）、４−ジメチルア
ミノピリジン20mmolを仕込み激しく撹はんしながら、N2
気流中で約100℃に昇温する。この温度にて10％硫化ナ
トリウム水溶液99％を滴下ロートより６時間かけて滴下
した。滴下後、約４時間熟成させ、常温まで冷却して析
出した結晶をろ過した。大量の水で水洗し、続いてメタ
ノールで洗浄し、80℃で５時間減圧乾燥したところ、微
黄色粒状の4,4′−ジニトロジフェニルスルフィド17.5g
が得られた。収率50.7％ 実施例２ 実施例１の反応後の水層をクロロホルム100mlで２回
抽出した後、クロロホルムを留去し、残さを減圧下で乾
燥したところ、黄白色結晶の４−ジメチルアミノピリジ
ン0.7gを得た。これを実施例１の反応後、結晶をろ過し
た有機層に加え、さらに必要量のＰ−ニトロクロルベン
ゼンを追加し実施例１の方法で反応を行った。反応後の
結晶を精製した結果、得られた4,4′−ジニトロジフェ
ニルスルフィド16.5gが得られた。収率47.7％
4mol）、クロルベンゼン（0.311mol）、４−ジメチルア
ミノピリジン20mmolを仕込み激しく撹はんしながら、N2
気流中で約100℃に昇温する。この温度にて10％硫化ナ
トリウム水溶液99％を滴下ロートより６時間かけて滴下
した。滴下後、約４時間熟成させ、常温まで冷却して析
出した結晶をろ過した。大量の水で水洗し、続いてメタ
ノールで洗浄し、80℃で５時間減圧乾燥したところ、微
黄色粒状の4,4′−ジニトロジフェニルスルフィド17.5g
が得られた。収率50.7％ 実施例２ 実施例１の反応後の水層をクロロホルム100mlで２回
抽出した後、クロロホルムを留去し、残さを減圧下で乾
燥したところ、黄白色結晶の４−ジメチルアミノピリジ
ン0.7gを得た。これを実施例１の反応後、結晶をろ過し
た有機層に加え、さらに必要量のＰ−ニトロクロルベン
ゼンを追加し実施例１の方法で反応を行った。反応後の
結晶を精製した結果、得られた4,4′−ジニトロジフェ
ニルスルフィド16.5gが得られた。収率47.7％
Claims (1)
- 【請求項１】ｐ−ニトロハロベンゼンと硫化金属化合物
とを化合物（Ｉ）の存在下で反応させることを特徴とす
る4,4′−ジニトロジフェニルスルフィドの製造方法。 化合物（Ｉ） （R1,R2は水素又は／及び炭素数１から13の直鎖又は／
及び分枝アルキル基を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63325402A JP2519999B2 (ja) | 1988-12-23 | 1988-12-23 | ４，４’―ジニトロジフェニルスルフィドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63325402A JP2519999B2 (ja) | 1988-12-23 | 1988-12-23 | ４，４’―ジニトロジフェニルスルフィドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02172964A JPH02172964A (ja) | 1990-07-04 |
| JP2519999B2 true JP2519999B2 (ja) | 1996-07-31 |
Family
ID=18176445
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63325402A Expired - Lifetime JP2519999B2 (ja) | 1988-12-23 | 1988-12-23 | ４，４’―ジニトロジフェニルスルフィドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2519999B2 (ja) |
-
1988
- 1988-12-23 JP JP63325402A patent/JP2519999B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02172964A (ja) | 1990-07-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3269620B2 (ja) | カルボアニリドから４−ニトロジフェニルアミン及び４−ニトロソジフェニルアミンを製造する方法 | |
| JP2519999B2 (ja) | ４，４’―ジニトロジフェニルスルフィドの製造方法 | |
| CN110437125B (zh) | 一种Tezacaftor中间体II的制备方法 | |
| EP2197829B1 (fr) | Procede de synthese d'arylamines | |
| JPH0480898B2 (ja) | ||
| JP2804605B2 (ja) | １，３―ジ―アリールメトキシ―４，６―ジニトロ―ベンゼン類、それらの製造方法、および４，６―ジアミノレソルシノールの製造方法 | |
| US4055629A (en) | Process for the removal of selenium compounds from urethane solutions | |
| JP2006509835A5 (ja) | ||
| JPS5841856A (ja) | ウレタンの製造方法 | |
| CA1236479A (en) | Process for the production of urethanes | |
| JP2007519810A (ja) | 担持された遷移金属触媒を介する置換ポリフェニレン | |
| US3681444A (en) | Preparation of para nitrobenzoic acids and 4{40 -nitro-4-biphenylcarboxylic acids | |
| JP2001508763A (ja) | 電子求引性基で置換されたフェノール性化合物のニトロソ化方法及びその使用 | |
| JP4120239B2 (ja) | ９，１０−ジブロモアントラセン類の製造方法 | |
| JP2520267B2 (ja) | ｏ−ニトロ安息香酸類の製造法 | |
| JPH07116112B2 (ja) | ジアミノインダン誘導体およびその製造方法 | |
| US6440056B1 (en) | Diacetylenics containing adjacent triple bonds | |
| JP4196572B2 (ja) | アミノナフトキノン類の製造方法 | |
| JP3927835B2 (ja) | ヨウ化芳香族化合物ジアセテートの製造方法 | |
| JP5717572B2 (ja) | アミノアルキルチオ硫酸化合物の製造方法 | |
| JP2007527848A (ja) | 高品質３，３’，４，４’−テトラアミノビフェニルの調製方法 | |
| JP2001181239A (ja) | ニトロソベンゼンの製造方法 | |
| JP4076643B2 (ja) | アセタール類の製造方法 | |
| JP2021028315A (ja) | チオラクトン化合物の製造方法 | |
| JPH054382B2 (ja) |