JP2517311B2 - Water-in-oil emulsion composition - Google Patents

Water-in-oil emulsion composition

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Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は化粧品や医薬品、更にはハウスホールド製品
として有用な油中水型乳化組成物（以下W/O型エマルシ
ョンと称す。）に関し、更に詳しくは外相となる油分と
して極性油から非極性油まで幅広く用いることができ、
且つ得られた乳化組成物の温度安定性、使用性が極めて
優れているという特徴を持つW/O型エマルションに関す
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial field of application] The present invention relates to a water-in-oil emulsion composition (hereinafter referred to as W / O emulsion) useful as a cosmetic product, a pharmaceutical product, and a household product. Specifically, it can be widely used as an external phase oil, from polar oils to non-polar oils,
Further, the present invention relates to a W / O type emulsion characterized in that the temperature stability and usability of the obtained emulsion composition are extremely excellent.

［従来の技術］ 従来W/O型エマルションを得るには、乳化剤としてHLB
値が１〜12の親油性界面活性剤、例えばグリセリン脂肪
酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の多価アルコ
ール脂肪酸エステル系活性剤を用い、油相に該活性剤を
0.4〜5.0g程度添加し、70〜80℃程度に加熱溶解したの
ち、同程度の温度に加温した水相を添加してホモミキサ
ー等で攪拌してW/O型エマルションを得ていた。[Prior art] Conventionally, to obtain a W / O emulsion, HLB is used as an emulsifier.
A lipophilic surfactant having a value of 1 to 12, for example, a polyhydric alcohol fatty acid ester based activator such as glycerin fatty acid ester or sorbitan fatty acid ester is used, and the activator is added to the oil phase.
About 0.4 to 5.0 g was added and dissolved by heating at about 70 to 80 ° C., then an aqueous phase heated to about the same temperature was added and stirred with a homomixer to obtain a W / O type emulsion.

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、こうして得られたW/O型エマルション
は、水中油型（以下O/W型と称す。）エマルションに比
べ、温度安定性や使用性の優れた系が得られにくいとい
う欠点があった。例えば温度安定性に関しては、低温に
おいては水滴の凝集による連続相である油相の分離が生
じ易く、また高温では水滴の合一により粒子径が増大
し、下層へ沈降してしまい上層部が油相のみとなる油相
分離といった現象が生じた。一方、使用性に関しては外
相が油分であることから、化粧品や医薬品の分野では皮
膚の保護や柔軟性の付与等の利点を有する半面、使用時
のべたつきや皮膚感作能が高いという問題があった。[Problems to be Solved by the Invention] However, the W / O emulsion thus obtained is a system excellent in temperature stability and usability as compared with an oil-in-water emulsion (hereinafter referred to as O / W emulsion). However, there was a drawback that it was difficult to obtain. For example, regarding the temperature stability, at low temperatures, the oil phase, which is a continuous phase, is likely to be separated by aggregation of water droplets, and at high temperatures, the particle size increases due to coalescence of water droplets, and the particles settle to the lower layer, and the upper layer becomes oily. A phenomenon such as oil phase separation, which is a phase only, occurred. On the other hand, in terms of usability, since the outer phase is oily, it has advantages such as protection of skin and imparting of flexibility in the field of cosmetics and pharmaceuticals, but on the other hand, there is a problem that stickiness during use and skin sensitization are high. It was

温度安定性を改良する方法の一つとしては、油相にワ
ックスを多量に配合して粘稠性を高める方法があるが、
これは低温安定性は向上するが高温保存においては、配
合したワックスの軟化や融解等により、水滴の合一によ
る油相分離は充分に改良し得ず、のび等の使用性に関す
る新たな問題が生ずるという欠点があった。As one method of improving the temperature stability, there is a method of increasing the viscosity by blending a large amount of wax in the oil phase,
This improves low-temperature stability, but in high-temperature storage, the oil phase separation due to coalescence of water droplets cannot be sufficiently improved due to the softening and melting of the blended wax, which causes a new problem regarding usability such as spreadability. There was a drawback that it would occur.

このような使用性の問題点を改良する方法としては、
O/W型エマルションの系でよく用いられるエステル結合
等を有する極性油分の配合が好ましいが、従来用いられ
てきたW/O型乳化剤では極性油分を配合した系で安定性
の優れたW/O型エマルションを生成することは困難であ
った。To remedy these usability issues,
A polar oil component having an ester bond or the like often used in an O / W emulsion system is preferable, but a conventionally used W / O emulsifier has excellent stability in a system containing a polar oil component. It was difficult to produce a mold emulsion.

［問題点を解決するための手段］ 本発明者等はこうした先行技術の欠点を改良すべく鋭
意研究を重ねた結果、処方中で水膨潤性粘土鉱物と、第
四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と、一般式
［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］で表されるポリオキシ
アルキレン変性オルガノポリシロキサンとから生成する
有機変性粘土鉱物を乳化剤として用いるならば、前記の
温度安定性や使用性の問題点が解決されることは無論、
更に油相中に含まれる高分子量シリコーンにより、得ら
れたエマルションののびがよく、且つ例えば皮膚に塗布
したときに、さっぱり、すべすべした感触を与えるとい
うことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成する
に至った。[Means for Solving Problems] As a result of intensive studies conducted by the present inventors to improve the above-mentioned drawbacks of the prior art, water-swelling clay minerals and quaternary ammonium salt-type cationic surface-active agents are included in the formulation. If an organically modified clay mineral formed from an agent and a polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane represented by the general formulas [A], [B], [C], and [D] is used as an emulsifier, the temperature stability described above is obtained. Needless to say, the problem of operability and usability is solved,
Furthermore, it was found that the high molecular weight silicone contained in the oil phase gives a good spread of the obtained emulsion, and when applied to the skin, for example, gives a refreshing and smooth feeling, and the present invention is based on this finding. It came to completion.

即ち本発明は、水膨潤性粘土鉱物と、第四級アンモニ
ウム塩型カチオン界面活性剤と、下記一般式［Ａ］、
［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］で表されるポリオキシアルキレ
ン変性オルガノポリシロキサンと、 （式中、Ｒは炭素数１乃至３のアルキル基、又はフェニ
ル基、Ｒ′は水素、又は炭素数１乃至12のアルキル基、
ｐは１乃至５の整数、ｍは５乃至100の整数、ｎおよび
ｘは１乃至50の整数、ｔおよびｙは０乃至50の整数であ
る。） 水相と、 一般式 （R1はメチル基又は一部がフェニル基を表し、R2はメチ
ル基又は水酸基を表す。又、ｎは3,000〜20,000の整数
を表す。）で表される高分子量シリコーンの一種又は二
種以上を含む油相とからなる油中水型乳化組成物を提供
するものである。以下本発明の構成について述べる。That is, the present invention is a water-swellable clay mineral, a quaternary ammonium salt type cationic surfactant, the following general formula [A],
A polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane represented by [B], [C], or [D], (Wherein R is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group, R ′ is hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms,
p is an integer of 1 to 5, m is an integer of 5 to 100, n and x are integers of 1 to 50, and t and y are integers of 0 to 50. ) Water phase and general formula (R 1 represents a methyl group or a part thereof represents a phenyl group, R 2 represents a methyl group or a hydroxyl group, and n represents an integer of 3,000 to 20,000.) One or two kinds of high molecular weight silicone A water-in-oil emulsion composition comprising an oil phase containing the above is provided. The configuration of the present invention will be described below.

本発明に用いる水膨潤性粘土鉱物は、スメクタイト属
に属する層状ケイ酸塩鉱物であり、一般にはモンモリロ
ナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、
及びヘクトライト等があり、これらは天然又は合成品の
いずれであってもよい。市販品では、クニピア、スメク
トン（いずれもクニミネ工業）、ビーガム（バンダービ
ルト社）、ラポナイト（ラポルテ社）、フッ素四ケイ素
雲母（トピー工業）等がある。本発明の実施にあたって
はこれらの水膨潤性粘土鉱物のうちから、一種または二
種以上が任意に選択されて本発明の乳化組成物を配合す
る任意の製品の全重量に対し通常は0.2〜3.0重量％配合
される。0.2％未満では製品によっては温度安定性が不
十分になる場合があり、また3.0％を超えて配合される
と製品によっては系の粘度が増大し使用性が落ちる場合
がある。The water-swellable clay mineral used in the present invention is a layered silicate mineral belonging to the genus smectite, and is generally montmorillonite, beidellite, nontronite, saponite,
And hectorite, and these may be natural or synthetic products. Commercially available products include Kunipia, Smecton (all Kunimine Industries), Vegum (Vanderbilt), Laponite (Laporte), tetrafluorosilicic mica (Topy Industries) and the like. In the practice of the present invention, from these water-swellable clay minerals, one or two or more are arbitrarily selected and usually 0.2 to 3.0 with respect to the total weight of any product in which the emulsion composition of the present invention is blended. It is blended by weight%. If it is less than 0.2%, the temperature stability may become insufficient depending on the product, and if it exceeds 3.0%, the viscosity of the system may increase and the usability may deteriorate depending on the product.

本発明に用いる第四級アンモニウム塩型カチオン界面
活性剤は下記一般式 （式中、R1は炭素数10〜22のアルキル基またはベンジル
基、R2はメチル基または炭素数10〜22のアルキル基、R3
とR4は炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアル
キル基、Ｘはハロゲン原子またはメチルサルフェート残
基を表す。）で表されるものである。The quaternary ammonium salt type cationic surfactant used in the present invention has the following general formula (Wherein, R 1 is an alkyl group having 10 to 22 carbon atoms or a benzyl group, R 2 is a methyl group or an alkyl group having 10 to 22 carbon atoms, R 3
And R 4 represent an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X represents a halogen atom or a methyl sulfate residue. ) Is represented.

例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、
ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルト
リメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチル
アンモニウムクロリド、アラキルトリメチルアンモニウ
ムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、ミリスチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、
セチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ステアリ
ルジメチルエチルアンモニウムクロリド、アラキルジメ
チルエチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジメチルエ
チルアンモニウムクロリド、ミリスチルジエチルメチル
アンモニウムクロリド、セチルジエチルメチルアンモニ
ウムクロリド、ステアリルジエチルメチルアンモニウム
クロリド、アラキルジエチルメチルアンモニウムクロリ
ド、ベヘニルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベ
ンジルジメチルミリスチルアンモニウムクロリド、ベン
ジルジメチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルジ
メチルステアリルアンモニウムクロリド、ベンジルジメ
チルベヘニルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエ
チルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチ
ルステアリルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメ
チルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジヒドロキシエ
チルアンモニウムクロリド、および相当するブロミド
等、さらにジパルミチルプロピルエチルアンモニウムメ
チルサルフェート等があげられる。For example, dodecyltrimethylammonium chloride,
Myristyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, aralkyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, myristyldimethylethylammonium chloride,
Cetyldimethylethylammonium chloride, stearyldimethylethylammonium chloride, aralkyldimethylethylammonium chloride, behenyldimethylethylammonium chloride, myristyldiethylmethylammonium chloride, cetyldiethylmethylammonium chloride, stearyldiethylmethylammonium chloride, aralkyldiethylmethylammonium chloride, Behenyldiethylmethylammonium chloride, benzyldimethylmyristylammonium chloride, benzyldimethylcetylammonium chloride, benzyldimethylstearylammonium chloride, benzyldimethylbehenylammonium chloride, benzylmethylethylcetylammonium chloride, benzylmethylethylstearylamine Niumukurorido, distearyl dimethyl ammonium chloride, dibehenyl dihydroxyethyl ammonium chloride, and corresponding bromides, etc., further dipalmityl propyl ethyl ammonium methyl sulfate and the like.

本発明の実施にあたっては、これらのうち一種または
二種以上が任意に選択される。In carrying out the present invention, one or more of these are arbitrarily selected.

本発明のW/O型エマルション中の第四級アンモニウム
塩型カチオン界面活性剤の含有量は水膨潤性粘土鉱物10
0gに対して60〜140ミリ当量（以下meqと略す。）である
ことが好ましく、更に好ましくは80〜120meqである。
又、第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と水膨
潤性粘土鉱物は、エマルション調製時にそれぞれ油相、
水相に別々に添加しても、或は、市販品（例えばベント
ン：ナショナル レッド社）を含め予め両者を適当な溶
媒中で反応させた後、反応物を油相に添加してもよい。The content of the quaternary ammonium salt type cationic surfactant in the W / O emulsion of the present invention is water-swelling clay mineral 10
It is preferably 60 to 140 milliequivalents (hereinafter abbreviated as meq) with respect to 0 g, and more preferably 80 to 120 meq.
In addition, the quaternary ammonium salt type cationic surfactant and the water-swellable clay mineral are respectively oil phase,
It may be added separately to the aqueous phase, or both may be reacted in advance in a suitable solvent including commercial products (for example, Benton: National Red Co.), and then the reaction product may be added to the oil phase.

本発明に用いるポリオキシアルキレン変性オルガノポ
リシロキサンは、一般式［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］、
［Ｄ］で表されるポリオキシアルキレン変性オルガノポ
リシロキサンであり任意の一種又は二種以上が配合さ
れ、配合量は水膨潤性粘土鉱物100gに対して75〜2,000g
が好ましく、更に好ましくは100〜1,500gである。The polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane used in the present invention has the general formulas [A], [B], [C],
It is a polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane represented by [D], and any one or more kinds thereof are blended, and the blending amount is 75 to 2,000 g with respect to 100 g of the water-swelling clay mineral.
Is preferable, and more preferably 100 to 1,500 g.

本発明で使用する高分子量シリコーンは、軟質ゴム状
を呈するものでありジメチルポリシロキサン、メチルフ
ェニルポプリシロキサン、末端水酸基含有ジメチルポリ
シロキサン、末端水酸基含有メチルフェニルポリシロキ
サン等が挙げられる。The high molecular weight silicone used in the present invention has a soft rubber-like shape and includes dimethylpolysiloxane, methylphenylpopurisiloxane, terminal hydroxyl group-containing dimethylpolysiloxane, terminal hydroxyl group-containing methylphenylpolysiloxane and the like.

従来、重合度が３〜650の範囲のジメチルポリシロキ
サンは化粧料等に使用されているが、本発明のごとき高
分子量のシリコーンをW/O型エマルションに配合した例
は全くみられない。Conventionally, dimethylpolysiloxane having a degree of polymerization in the range of 3 to 650 has been used in cosmetics and the like, but there is no example in which a high molecular weight silicone such as that of the present invention is blended in a W / O emulsion.

本発明の高分子量シリコーンをW/O型エマルションに
配合する場合、揮発性を有する低沸点鎖状シリコーン油
や低沸点環状シリコーン油、又は低沸点イソパラフィン
系炭化水素などの揮発性油分に溶解して用いることが好
ましい。When the high molecular weight silicone of the present invention is added to a W / O type emulsion, it is dissolved in a volatile oil component such as a volatile low boiling chain silicone oil or a low boiling cyclic silicone oil, or a low boiling isoparaffin hydrocarbon. It is preferable to use.

本発明における高分子量シリコーンの配合量は、エマ
ルション組成物中の0.5〜50重量％、好ましくは１〜30
重量％である。0.5％以下では十分な効果が得られず50
％以上では溶解しにくくなる。The blending amount of the high molecular weight silicone in the present invention is 0.5 to 50% by weight, preferably 1 to 30% by weight in the emulsion composition.
% By weight. If it is less than 0.5%, a sufficient effect cannot be obtained.
If it is more than%, it becomes difficult to dissolve.

本発明のW/O型エマルションには上記の油分以外に化
粧品、医薬品、ハウスホールド製品等で用いられる一般
的な油分は全て用いることができ、その範囲も極性油か
ら非極性油まで幅広く用いることができる。油分を例示
すれば、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、マイ
クロクリスタリンワックス等の炭化水素系油分、イソプ
ロピルミリステート、セチルイソオクタノエート、グリ
セリルトリオクタノエート等のエステル油、ラノリン、
ビースワックス、オリーブ油、ヤシ油、サフラワー油、
ヒマシ油、綿実油、ホホバ油、カルナバロウ、脂肪酸
類、アルコール類、シリコーン樹脂、、消炎剤、ビタミ
ン、ホルモン等の薬剤等であり、これらは本発明の効果
を損なわない範囲で配合可能である。これら油分の配合
量はW/O型エマルション中５〜90重量％程度であり、10
〜80重量％が好ましい。In the W / O type emulsion of the present invention, in addition to the above-mentioned oil components, all general oil components used in cosmetics, pharmaceuticals, household products, etc. can be used, and the range is also widely used from polar oil to non-polar oil. You can Examples of oils include liquid paraffin, squalane, petrolatum, hydrocarbon oils such as microcrystalline wax, isopropyl myristate, cetyl isooctanoate, ester oils such as glyceryl trioctanoate, lanolin,
Beeswax, olive oil, palm oil, safflower oil,
Castor oil, cottonseed oil, jojoba oil, carnauba wax, fatty acids, alcohols, silicone resins, antiphlogistics, vitamins, hormones, and other such agents can be compounded within the range that does not impair the effects of the present invention. The blending amount of these oils is about 5 to 90% by weight in the W / O type emulsion.
~ 80% by weight is preferred.

本発明のW/O型エマルションには必要に応じて本発明
の効果を損なわない範囲で、油溶性及び水溶性の物質又
は分散性物質配合することができる。例えば、皮膚角質
層に存在するNMF（Natural Moisturizing Factor）中の
アミノ酸及びその塩、保湿剤、増粘剤、防腐剤、酸化防
止剤、金属イオン封鎖剤、紫外線吸収剤、薬剤、生薬、
顔料、分散剤、香料などを配合できる。If necessary, the W / O emulsion of the present invention may contain an oil-soluble and water-soluble substance or a dispersible substance within a range that does not impair the effects of the present invention. For example, amino acids and salts thereof in NMF (Natural Moisturizing Factor) present in the stratum corneum of skin, moisturizers, thickeners, preservatives, antioxidants, sequestering agents, ultraviolet absorbers, drugs, crude drugs,
Pigments, dispersants, fragrances, etc. can be added.

［発明の効果］ 本発明のW/O型エマルションは、処方中で水膨潤性粘
土鉱物と第四級アンモニム塩型カチオン界面活性剤とポ
リオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンより生
成する有機変性粘土鉱物を乳化剤，ゲル化剤として利用
することにより、その配合量が0.25〜７％と少なくても
よく、その配合量又は内水相或は外油相の比率をコント
ロールすることによってワックス等の固化剤を多量に配
合することなく粘稠性を調整可能であり、又従来配合す
ることが困難であった極性の高い油分を用いることもで
き、且つ広い温度範囲にわったて優れた安定性を有する
ものである。又、本W/O型エマルションの油相成分とし
て高分子量シリコーンを用いると、得られたエマルショ
ンはのびがよく且つ皮膚に塗布した時にさっぱり、すべ
すべした感触を与えるといった使用性の向上の機能はも
とより、その撥水性により薬剤、紫外線吸収剤、保湿剤
等の皮膚に長時間保たれることが望ましい物質の貯留効
果を高める機能も得られる。かかる大きな利点を有する
本発明のW/O型エマルションは、その特徴を生かすこと
によって化粧品や医薬品、更にはハウスホールド製品の
広範な分野に利用可能である。[Effects of the Invention] The W / O emulsion of the present invention comprises an organically modified clay mineral produced from a water-swellable clay mineral, a quaternary ammonium salt type cationic surfactant and a polyoxyalkylene modified organopolysiloxane in the formulation. By using it as an emulsifying agent or gelling agent, its compounding amount may be as small as 0.25 to 7%, and by controlling the compounding amount or the ratio of the inner aqueous phase or the outer oil phase, a solidifying agent such as wax can be formed. Viscosity can be adjusted without blending a large amount, oils with high polarity that were difficult to blend in the past can be used, and excellent stability over a wide temperature range Is. When a high molecular weight silicone is used as the oil phase component of the W / O type emulsion, the obtained emulsion has excellent spreadability and a function of improving usability such as giving a refreshing and smooth feel when applied to the skin. Its water repellency also provides a function of enhancing the effect of storing substances such as medicines, ultraviolet absorbers, and moisturizers that are desired to be kept on the skin for a long time. The W / O emulsion of the present invention having such a great advantage can be used in a wide range of fields of cosmetics, pharmaceuticals, and household products by utilizing its characteristics.

次に本発明の一層の理解のために、実施例をあげて更
に詳細に説明する。本発明はこれによって限定されるも
のではない。例中、％とあるのは全て重量％である。Next, for further understanding of the present invention, examples will be given to explain in more detail. The present invention is not limited to this. In the examples, "%" means "% by weight".

実施例１ モイスチュアクリーム （１）デカメチルシクロペンタシロキサン 21.0％ （２）２−エチルヘキシル−ｐ−ジメチル アミノベンゾエート 1.0 （３）ジメチルポリシロキサン 5.0 （R1及びR2はメチル基、ｎ＝7,000） （４）ポリオキシアルキレン変性 オルガノポリシロキサン*1 4.0 （５）ジステアリルジメチル アンモニウムクロリド 0.8 （６）２−ヒドロキシ−４−メトキシ ベンゾフェノン 0.1 （７）Ｖ−Ｅアセテート 0.1 （８）エチルパラベン 0.2 （９）香料 適量 （10）イオン交換水 55.5 （11）ポリエチレングリコール6000 1.0 （12）グリセリン 10.0 （13）ヒアルロン酸Na 0.1 （14）スメクトン 1.2 ＊1:一般式［Ａ］、平均分子量が6,000、 Ｒはメチル基、Ｒ′が水素、ｐ＝３、ｙ＝２、ｘ＝
28、のものである 製法 （１）〜（９）を70℃に加熱混合溶解し、予め油相を調
製しておく。次に（10）〜（14）を70℃で分散混合して
から油相へディスパーで撹拌しながら徐々に加え、十分
均一に混合攪拌、冷却して目的のモイスチュアクリーム
を得た。Example 1 Moisture Cream (1) Decamethylcyclopentasiloxane 21.0% (2) 2-Ethylhexyl-p-dimethylaminobenzoate 1.0 (3) Dimethylpolysiloxane 5.0 (R 1 and R 2 are methyl groups, n = 7,000) ( 4) Polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane * 1 4.0 (5) Distearyldimethyl ammonium chloride 0.8 (6) 2-Hydroxy-4-methoxy benzophenone 0.1 (7) VE acetate 0.1 (8) Ethylparaben 0.2 (9) Fragrance Suitable amount (10) Ion-exchanged water 55.5 (11) Polyethylene glycol 6000 1.0 (12) Glycerin 10.0 (13) Hyaluronic acid Na 0.1 (14) Smecton 1.2 * 1: General formula [A], average molecular weight 6,000, R is methyl Group, R'is hydrogen, p = 3, y = 2, x =
The production method (1) to (9) of Example 28 is heated to 70 ° C, mixed and dissolved to prepare an oil phase in advance. Next, (10) to (14) were dispersed and mixed at 70 ° C., and then gradually added to the oil phase while stirring with a disper, and mixed and stirred sufficiently uniformly to cool to obtain a target moisture cream.

実施例２ 乳液 （１）スクワラン 5.0％ （２）ワセリン 1.0 （３）ジメチルポリシロキサン 5cs 40.0 （４）メチルフェニルポリシロキサン 2.0 （R1の10％がフェニル基で残りは メチル基、R2はメチル基、ｎ＝15,000） （５）ポリオキシアルキレン変性 オルガノポリシロキサン*2 2.5 （６）ベヘニルトリメチル アンモニウムクロリド 0.2 （７）エチルパラベン 0.2 （８）香料 適量 （９）イオン交換水 42.1 （10）２−ヒドロキシ−４−メトキシ ベンゾフェノン−５−スルフォン酸Na 0.2 （11）ポリエチレングリコール6000 1.0 （12）ヘチマ抽出液 0.5 （13）1,3−ブチレングリコール 5.0 （14）スメクトン 0.3 ＊2:一般式［Ｂ］、平均分子量が12,000、 Ｒはメチル基、Ｒ′が水素、ｐ＝３、ｙ＝２、 ｘ＝32、のものである。Example 2 Emulsion (1) Squalane 5.0% (2) Vaseline 1.0 (3) Dimethylpolysiloxane 5cs 40.0 (4) Methylphenylpolysiloxane 2.0 (10% of R 1 is phenyl group, the rest is methyl group, R 2 is methyl Group, n = 15,000) (5) Polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane * 2 2.5 (6) Behenyltrimethyl ammonium chloride 0.2 (7) Ethylparaben 0.2 (8) Perfume proper amount (9) Ion-exchanged water 42.1 (10) 2- Hydroxy-4-methoxy benzophenone-5-sulfonic acid Na 0.2 (11) Polyethylene glycol 6000 1.0 (12) Loofah extract 0.5 (13) 1,3-butylene glycol 5.0 (14) Smectone 0.3 * 2: General formula [B] , An average molecular weight of 12,000, R is a methyl group, R'is hydrogen, p = 3, y = 2, and x = 32.

製法 実施例１に準じて目的の乳液を得た。Manufacturing method According to Example 1, a target emulsion was obtained.

実施例３ 化粧下地乳液 （１）スクワラン 23.0％ （２）ホホバ油 5.0 （３）デカメチルシクロペンタシロキサン 20.0 （４）ジメチルポリシロキサン 5cs 20.0 （５）２−エチルヘキシル−ｐ−ジメチル スミノベンゾート 2.0 （６）末端水酸基含有 ジメチルポリシロキサン 1.0 （R1はメチル基、R2は水酸基、ｎ＝5,000） （７）ポリオキシアルキレン変性 オルガノポリシロキサン*3 2.0 （８）有機変性粘土鉱物 1.0 （予めスメクトンとジステアリル ジメチルアンモニウムクロリドを 65:35の比率で水中で反応させたもの） （９）香料 適量 （10）イオン交換水 27.9 （11）ポリエチレングリコール6000 1.0 （12）酸化チタン 1.0 （13）着色顔料 0.1 （14）ジプロピレングリコール 7.0 ＊3:一般式［Ｃ］、平均分子量が9,000、 Ｒはメチル基、Ｒ′が水素、ｐ＝３、ｙ＝２、 ｘ＝25、のものである 製法 実施例１に準じて目的の化粧下地乳液を得た。Example 3 Makeup base emulsion (1) Squalane 23.0% (2) Jojoba oil 5.0 (3) Decamethylcyclopentasiloxane 20.0 (4) Dimethylpolysiloxane 5cs 20.0 (5) 2-Ethylhexyl-p-dimethylsminobenzoate 2.0 (6) Terminal hydroxyl group-containing dimethylpolysiloxane 1.0 (R 1 is a methyl group, R 2 is a hydroxyl group, n = 5,000) (7) Polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane * 3 2.0 (8) Organically modified clay mineral 1.0 (Smecton and distearyl in advance) Dimethylammonium chloride reacted in water at a ratio of 65:35) (9) Perfume proper amount (10) Ion-exchanged water 27.9 (11) Polyethylene glycol 6000 1.0 (12) Titanium oxide 1.0 (13) Color pigment 0.1 (14 ) Dipropylene glycol 7.0 * 3: General formula [C], average molecular weight 9,000, R is methyl group, R'is hydrogen, p = 3, y = 2, x = 25 Manufacturing method According to Example 1, the intended makeup base emulsion was obtained.

実施例４ サンケアクリーム （１）２−エチルヘキシル−ｐ−ジメチル アミノベンゾエート 5.0％ （２）４−tert−ブチル−４′−メトキシ ベンゾイルメタン 2.0 （３）ワセリン 2.0 （４）(CH3)3SiO1/2/SiO2/(CH3)2SiO ＝2.4/1.6/1.6（モル比）よりなる 有機シリコーン樹脂 5.0 （５）デカメチルシクロペンタシロキサン 32.0 （６）末端基水酸基含有 メチルフェニルポリシロキサン 8.0 （R1の５％がフェニル基で残りは メチル基、R2は水酸基、ｎ＝20,000） （７）ポリオキシアルキレン変性 オルガノポリシロキサン*4 3.5 （８）２−ヒドロキシ−４−メトキシ ベンゾフェノン 0.2 （９）ジステアリルジメチル アンモニウムクロリド 1.2 （10）香料 適量 （11）イオン交換水 21.8 （12）微粒子酸化チタン 7.0 （最大粒径0.1μ以下で平均粒径10〜40mμ） （13）着色顔料 0.5 （14）グリセリン 5.0 （15）1,3−ブチレングリコール 5.0 （16）ビーガム 1.8 ＊4:一般式［Ｄ］、平均分子量が15000 Ｒはメチル基、Ｒ′が水素、ｐ＝３、ｙ＝０、ｘ＝
34 のものである 製法 実施例１に準じて目的のサンケアクリームを得た。Example 4 sun care cream (1) 2-ethylhexyl -p- dimethylaminobenzoate 5.0% (2) 4-tert-butyl-4'-methoxybenzoyl methane 2.0 (3) Vaseline 2.0 (4) (CH 3) 3 SiO 1 / 2 / SiO 2 / (CH 3 ) 2 SiO = 2.4 / 1.6 / 1.6 (molar ratio) Organosilicone resin 5.0 (5) Decamethylcyclopentasiloxane 32.0 (6) Methylphenylpolysiloxane containing terminal hydroxyl groups 8.0 ( 5% of R 1 is a phenyl group, the remainder is a methyl group, R 2 is a hydroxyl group, n = 20,000) (7) Polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane * 4 3.5 (8) 2-hydroxy-4-methoxy benzophenone 0.2 (9 ) Distearyl dimethyl ammonium chloride 1.2 (10) Perfume proper amount (11) Ion-exchanged water 21.8 (12) Fine particle titanium oxide 7.0 (Maximum particle size 0.1μ or less, average particle size 10-40mμ) (13) Color pigment 0.5 (14) Glycerin 5.0 (15) 1,3-butylene glycol 5.0 (16) Veegum 1.8 * 4: General formula [D], average molecular weight 15000 R is a methyl group, R'is hydrogen, p = 3, y = 0, x =
According to the production method of Example 1, the intended sun care cream was obtained.

比較例１ 実施例１において、ポリオキシアルキレン変性オルガノ
ポリシロキサンの代りにジグリセリルジイソステアレー
トを全量置換して得たクリーム。Comparative Example 1 A cream obtained by substituting the entire amount of diglyceryl diisostearate in place of the polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane in Example 1.

比較例２ 実施例１において、ジメチルポリシロキサンの代りにデ
カメチルシクロペンタシロキサンを全量置換して得たク
リーム。Comparative Example 2 A cream obtained by substituting all of decamethylcyclopentasiloxane in place of dimethylpolysiloxane in Example 1.

実施例１〜４及び比較例１、２で得たW/O型エマルシ
ョンの、性状、０℃,RT,50℃１ヶ月放置後の安定性、専
門パネル４名による使用性評価（皮膚に塗布した時のさ
っぱりさ、すべすべ感を評価）を次に示す。Properties, stability of the W / O type emulsions obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 after standing for 1 month at 0 ° C., RT, 50 ° C., usability evaluation by 4 specialized panels (application to skin The refreshing feeling and smoothness when evaluated were evaluated).

実施例５ ファンデーション （１）流動パラフィン 20.0％ （２）ワセリン 2.0 （３）マイクロクリスタリンワックス 1.0 （４）ジ−ｐ−メトキシケイヒ酸 −mono−エチルヘキサン酸グリセリル 2.0 （５）４−tert−ブチル−４′−メトキシ ジベンゾイルメタン 1.0 （６）デカメチルシクロペンタシロキサン 20.0 （７）ジメチルポリシロキサン 6.0 （R1及びR2はメチル基、ｎ＝3,000） （８）ポリオキシアルキレン変性 オルガノポリシロキサン 1.5 （*1のもの1.0,*3のもの0.5） （９）ジグリセリルジイソステアレート 0.5 （10）ベントン 2.0 （親水性粘土鉱物と第四級アンモニウム 塩型カチオン界面活性剤が65:35程度 の比率で反応していると考えられる） （11）香料 適量 （12）イオン交換水 15.0 （14）グリセリン 3.0 （15）分散剤 適量 （14）酸化チタン 15.0 （15）カオリン 5.0 （16）タルク 3.0 （17）着色顔料 1.0 製法 実施例１に準じて目的のファンデーションを得た。 Example 5 Foundation (1) Liquid paraffin 20.0% (2) Vaseline 2.0 (3) Microcrystalline wax 1.0 (4) Di-p-methoxycinnamate-glyceryl mono-ethylhexanoate 2.0 (5) 4-tert-butyl- 4'-Methoxydibenzoylmethane 1.0 (6) Decamethylcyclopentasiloxane 20.0 (7) Dimethylpolysiloxane 6.0 (R 1 and R 2 are methyl groups, n = 3,000) (8) Polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane 1.5 ( * 1 1.0, * 3 0.5) (9) Diglyceryl diisostearate 0.5 (10) Benton 2.0 (The ratio of hydrophilic clay mineral and quaternary ammonium salt type cationic surfactant is about 65:35. (11) Perfume proper amount (12) Ion-exchanged water 15.0 (14) Glycerin 3.0 (15) Dispersant proper amount (14) Titanium oxide 15. 0 (15) Kaolin 5.0 (16) Talc 3.0 (17) Coloring pigment 1.0 Manufacturing method According to Example 1, a target foundation was obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｆ 17/18 Ｂ０１Ｆ 17/18 17/54 17/54 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location B01F 17/18 B01F 17/18 17/54 17/54

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】水膨潤性粘土鉱物と、第四級アンモニウム
塩型カチオン界面活性剤と、下記一般式［Ａ］、
［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］で表されるポリオキシアルキレ
ン変性オルガノポリシロキサンの一種又は二種以上と、
水相と、 一般式 （R1はメチル基又は一部がフェニル基を表し、R2はメチ
ル基又は水酸基を表す。又、ｎは3,000〜20,000の整数
を表す。） で表される高分子量シリコーンの一種又は二種以上を含
む油相とを含有してなる油中水型乳化組成物。 （式中、Ｒは炭素数１乃至３のアルキル基、又はフェニ
ル基、Ｒ′は水素、又は炭素数１乃至12のアルキル基、
ｐは１乃至５の整数、ｍは５乃至100の整数、ｎおよび
ｘは１乃至50の整数、ｔおよびｙは０乃至50の整数であ
る。）1. A water-swellable clay mineral, a quaternary ammonium salt type cationic surfactant, and the following general formula [A]:
One or more polyoxyalkylene-modified organopolysiloxanes represented by [B], [C], and [D];
Water phase and general formula (R 1 represents a methyl group or a part thereof represents a phenyl group, R 2 represents a methyl group or a hydroxyl group, and n represents an integer of 3,000 to 20,000.) A water-in-oil type emulsion composition comprising an oil phase containing the above. (Wherein R is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group, R ′ is hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms,
p is an integer of 1 to 5, m is an integer of 5 to 100, n and x are integers of 1 to 50, and t and y are integers of 0 to 50. ) 【請求項２】第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性
剤の含有量が水膨潤性粘土鉱物100gに対して60〜140ミ
リ当量である特許請求の範囲第一項記載の油中水型乳化
組成物。2. The water-in-oil emulsion composition according to claim 1, wherein the content of the quaternary ammonium salt type cationic surfactant is 60 to 140 milliequivalents relative to 100 g of the water-swelling clay mineral. Stuff. 【請求項３】一般式［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］で
表されるポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキ
サンの含有量が水膨潤性粘土鉱物100gに対して75〜2,00
0gである特許請求の範囲第一項記載の油中水型乳化組成
物。3. The content of the polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane represented by the general formulas [A], [B], [C], and [D] is 75 to 2, with respect to 100 g of the water-swellable clay mineral. 00
The water-in-oil type emulsion composition according to claim 1, which is 0 g.
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