JP2510511B2 - Photosensitive resin composition for screen printing plate - Google Patents
Photosensitive resin composition for screen printing plateInfo
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- G03F7/038—Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable
- G03F7/0388—Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable with ethylenic or acetylenic bands in the side chains of the photopolymer
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、スクリーン印刷版に用いた場合に優れた耐
刷性を示すエマルジョン型のスクリーン印刷版用感光性
樹脂組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an emulsion-type photosensitive resin composition for a screen printing plate, which exhibits excellent printing durability when used in a screen printing plate.
従来より、印刷版材料、フォトエッチングによるフォ
トレジスト或いは塗料や印刷インキのビヒクルとして各
種の感光性樹脂組成物が用いられている。Conventionally, various photosensitive resin compositions have been used as a printing plate material, a photoresist by photo-etching, or a vehicle for paints and printing inks.
印刷版材料、特にスクリーン印刷版用印刷版材料とし
ての感光性樹脂組成物には、高感度、高解像性、及び水
現像性等の基本的要件に加えて、油性又は水性のインキ
の適用下に摩擦或いは圧縮等の応力に耐える耐刷性や、
基材との密着性、伸縮性及び保存安定性等をも高度なも
のが要求されている。In addition to basic requirements such as high sensitivity, high resolution, and water developability, a photosensitive resin composition as a printing plate material, particularly a printing plate material for a screen printing plate, is applied with an oil-based or water-based ink. Printing durability to withstand the stress of friction or compression,
It is also required to have a high degree of adhesion to a base material, elasticity, and storage stability.
このようなスクリーン印刷版用感光性樹脂組成物に水
性エマルジョン型感光性樹脂組成物があり、広く用いら
れている。An aqueous emulsion type photosensitive resin composition is widely used as such a photosensitive resin composition for screen printing plates.
具体的には、ポリビニルアルコール及びポリ酢酸ビニ
ルエマルジョンに光架橋剤としてジアゾ樹脂を用いた感
光性樹脂組成物、スチルバゾリウム基付加ポリビニルア
ルコール及びポリ酢酸ビニルエマルジョンにエチレン性
不飽和化合物及び光重合開始剤を加えたスクリーン印刷
版用の感光性樹脂組成物（特開昭60−10245号公報参
照）が、更に、水溶性高分子及び非水溶性高分子エマル
ジョンにジアゾ化合物及びマグネシウム、亜鉛、ニッケ
ル等の金属の酸化物、炭酸塩又は水酸化物を添加したス
クリーン印刷版用の感光性製版材（特開昭57−177143号
公報参照）等が知られている。Specifically, a photosensitive resin composition using a diazo resin as a photocrosslinking agent in a polyvinyl alcohol and polyvinyl acetate emulsion, a stilbazolium group-added polyvinyl alcohol and a polyvinyl acetate emulsion containing an ethylenically unsaturated compound and a photopolymerization initiator. The photosensitive resin composition for the screen printing plate added (see JP-A-60-10245) is further prepared by adding a water-soluble polymer and a water-insoluble polymer emulsion to a diazo compound and a metal such as magnesium, zinc or nickel. Known as a photosensitive plate-making material for screen printing plates (see JP-A-57-177143), to which the oxide, carbonate or hydroxide is added.
しかしながら、これらいずれのスクリーン印刷版用感
光性樹脂組成物も、充分な耐水性及び耐溶剤性がなく、
また、耐摩耗性及び耐刷性が良好でなかった。However, any of these photosensitive resin compositions for screen printing plates do not have sufficient water resistance and solvent resistance,
In addition, the wear resistance and printing durability were not good.
本発明は、上述した従来のスクリーン印刷版用感光性
樹脂組成物の問題点を解決するためになされたものであ
り、その目的とするところは、良好な耐溶剤性及び耐水
性を与え、かつ充分な耐摩耗性及び耐刷性の硬化層を形
成することのできるスクリーン印刷版用感光性樹脂組成
物を提供することである。The present invention was made in order to solve the problems of the above-mentioned conventional photosensitive resin composition for screen printing plates, and the purpose thereof is to provide good solvent resistance and water resistance, and It is intended to provide a photosensitive resin composition for a screen printing plate, which can form a cured layer having sufficient abrasion resistance and printing durability.
発明の概要 本発明者は、上記課題を解決するために鋭意試験・研
究を行なった結果、スチルバゾリウム基付加ポリビニル
アルコールを含む水性エマルジョンに所定量のクレイ、
タルクから選ばれた少なくとも一種の水不溶性無機固形
物を添加すると、意外にも顕著な効果を発揮することが
でき、本発明の目的達成に有効であることを見出し、本
発明を完成するに至ったものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present inventor has conducted extensive studies and research to solve the above problems, and a predetermined amount of clay in an aqueous emulsion containing stilbazolium group-added polyvinyl alcohol,
By adding at least one water-insoluble inorganic solid selected from talc, it is possible to unexpectedly exhibit a remarkable effect, and it was found that it is effective for achieving the object of the present invention, and the present invention was completed. It is a thing.
すなわち、本発明のスクリーン印刷版用感光性樹脂組
成物は、スチルバゾリウム基を有する鹸化度70〜99モル
％の部分鹸化酢酸ビニル重合体と、疎水性重合体エマル
ジョンとを含む水性エマルジョンからなる感光性樹脂組
成物において、クレイ、タルクから選ばれた少なくとも
一種の水不溶性無機固形物を、水性エマルジョンの固形
分に対して１〜50重量％の割合で含有させたことを特徴
とするものである。That is, the photosensitive resin composition for a screen printing plate of the present invention is a photosensitive composition comprising an aqueous emulsion containing a partially saponified vinyl acetate polymer having a stilbazolium group and a saponification degree of 70 to 99 mol% and a hydrophobic polymer emulsion. The resin composition is characterized by containing at least one water-insoluble inorganic solid substance selected from clay and talc in a proportion of 1 to 50% by weight based on the solid content of the aqueous emulsion.
発明の効果 本発明によれば、光架橋性基（スチルバゾリウム基）
を有する部分鹸化酢酸ビニル重合体及び疎水性重合体エ
マルジョンに、好ましくは光重合性エチレン性不飽和化
合物及び光重合開始剤を配合した水性エマルジョンに、
クレイ、タルクから選ばれた少なくとも一種の水不溶性
無機質固形物を含有せしめることにより、光硬化後に良
好な耐溶剤性の耐水性を与え、かつ充分な耐摩耗性及び
耐刷性の硬化膜を形成することができるスクリーン印刷
版用感光性樹脂組成物である。Effects of the Invention According to the present invention, a photocrosslinkable group (stilbazolium group)
A partially saponified vinyl acetate polymer and a hydrophobic polymer emulsion having, preferably an aqueous emulsion containing a photopolymerizable ethylenically unsaturated compound and a photopolymerization initiator,
By containing at least one water-insoluble inorganic solid selected from clay and talc, it gives good solvent resistance and water resistance after photocuring, and forms a cured film with sufficient abrasion resistance and printing durability. It is a photosensitive resin composition for screen printing plates that can be used.
作 用 本発明のスクリーン印刷版用感光性樹脂組成物が上記
のような効果を発揮することができる理由は次のような
メカニズムによるものと考えられる。The reason why the photosensitive resin composition for a screen printing plate of the present invention can exert the above effects is considered to be due to the following mechanism.
すなわち、連続相である部分鹸化酢酸ビニル重合体が
光架橋性基（スチルバゾリウム基）の存在により架橋硬
化するとともに乳化したエチレン性不飽和化合物が重合
し、部分鹸化酢酸ビニル重合体との界面において疎水性
重合体エマルジョン粒子との間に結合が生じて、強固な
硬化膜が形成される。また、部分鹸化酢酸ビニル重合体
はエチレン性不飽和化合物の乳化分散にも寄与し、界面
活性剤の添加による耐溶剤性の劣化を防止する。That is, the partially saponified vinyl acetate polymer which is a continuous phase is crosslinked and cured due to the presence of the photocrosslinkable group (stilbazolium group), and the emulsified ethylenically unsaturated compound is polymerized, resulting in hydrophobicity at the interface with the partially saponified vinyl acetate polymer. A bond is formed between the particles of the polymerizable polymer emulsion to form a strong cured film. Further, the partially saponified vinyl acetate polymer also contributes to the emulsification and dispersion of the ethylenically unsaturated compound and prevents the deterioration of the solvent resistance due to the addition of the surfactant.
本発明の特徴の一つは、スチルバゾリウム基付加ポリ
マーと無機質固形物との組み合せである。上述の強化の
硬化膜の形成及び耐溶剤性の寄与は、この組み合せによ
って意外にも強化される。一般に無機質固形物は高分子
重合物によって凝集するとされている。しかしながら、
本発明において用いられるスチルバゾリウム基付加ポリ
マーがカチオン性部分を有するために、負電荷を有する
無機質固形物の粒子の界面動電位を低下させ、さらにこ
のポリマーがその無機粒子間の橋かけを行ない、一般的
に考えられている高分子重合物による凝集よりより強固
に結合が起る。また、光硬化後の乾燥過程において、無
機粒子とスチルバゾリウム基付加ポリマーとの結合力及
び相互間の結合力が、分散媒及び未反応物の除去に伴っ
て増大する。このようにして、従来にない機械的かつ化
学的に強靭な硬化膜が形成されるものと考えられる。One of the features of the present invention is a combination of a stilbazolium group addition polymer and an inorganic solid material. The combination of hardened film formation and solvent resistance contribution described above is surprisingly enhanced by this combination. It is generally said that inorganic solids are aggregated by high molecular weight polymers. However,
Since the stilbazolium group-added polymer used in the present invention has a cationic portion, it lowers the electrokinetic potential of the inorganic solid particles having a negative charge, and further, this polymer carries out crosslinking between the inorganic particles. Bonding occurs more strongly than aggregation due to a high molecular weight polymer that is considered to be more conventional. Further, in the drying process after photocuring, the binding force between the inorganic particles and the stilbazolium group-added polymer and the binding force between them increase with the removal of the dispersion medium and unreacted materials. In this way, it is considered that a mechanically and chemically toughened cured film, which has never been obtained, is formed.
上記の作用及び反応機構は、本発明のより良い理解の
ためであり、本発明の範囲を限定するものではない。The above-mentioned action and reaction mechanism are for better understanding of the present invention, and do not limit the scope of the present invention.
発明の具体的説明 以下、本発明をより具体的に説明する。Detailed Description of the Invention Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
（１）スクリーン印刷版用感光性樹脂組成物 （ａ） 構成成分 部分鹸化酢酸ビニル重合体 本発明のスクリーン印刷版用感光性樹脂組成物の第１
の成分は、スチルバゾリウム基を有する鹸化度70〜99モ
ル％の部分鹸化酢酸ビニル重合体からなる。(1) Photosensitive resin composition for screen printing plate (a) Constituent component Partially saponified vinyl acetate polymer First of photosensitive resin composition for screen printing plate of the present invention
The component comprises a partially saponified vinyl acetate polymer having a stilbazolium group and a saponification degree of 70 to 99 mol%.
ここで「酢酸ビニル重合体」は酢酸ビニルのホモ重合
体及び共重合体のいずれを意味する。Here, "vinyl acetate polymer" means either a vinyl acetate homopolymer or a copolymer.
具体的には、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニルとこれと共
重合可能な単量体（共単量体）との共重合体、鹸化ポリ
酢酸ビニルのホルマール化又はブチラール化等の低級
（C1〜C4）アセタール化物及びｐ−ベンズアルデヒドス
ルホン酸、β−ブチルアルデヒドスルホン酸、ｏ−ベン
ズアルデヒドスルホン酸、2,4−ベンズアルデヒドジス
ルホン酸等によるアセタール化物を含み、かつこれらの
側鎖誘導体を包含するものとする。Specifically, polyvinyl acetate, a copolymer of vinyl acetate and a monomer copolymerizable therewith (comonomer), a lower (C 1 ~ C 4 ) containing acetalized products and acetalized products with p-benzaldehyde sulfonic acid, β-butyraldehyde sulfonic acid, o-benzaldehyde sulfonic acid, 2,4-benzaldehyde disulfonic acid, etc., and including their side chain derivatives. To do.
そして、「鹸化度70〜99モル％」とは、この酢酸ビニ
ル重合体が酢酸ビニルのホモ重合体であるとき、ビニル
アルコール部分の含量が70〜99モル％であることを意味
する。The term "saponification degree of 70 to 99 mol%" means that the vinyl alcohol moiety content is 70 to 99 mol% when the vinyl acetate polymer is a vinyl acetate homopolymer.
酢酸ビニルと共重合可能な単量体としては、例えば、
エチレン、塩化ビニル、プロピレン、ブチレン、スチレ
ン等のビニル化合物；メチルアクリレート、メチルメタ
クリレート等のアクリレート類；アクリルアミド、メタ
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、N,N−
ジメチルアクリルアミド等のアクリルアミド類；アクリ
ル酸、メタクリル酸、、クロトン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸類；ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、ビニルイミダゾール、ビニ
ルピリジン、ビニルサクシミド等のカチオン性モノマー
類等が挙げられる。As the monomer copolymerizable with vinyl acetate, for example,
Vinyl compounds such as ethylene, vinyl chloride, propylene, butylene, styrene; acrylates such as methyl acrylate and methyl methacrylate; acrylamide, methacrylamide, N-methylol acrylamide, N, N-
Acrylamides such as dimethylacrylamide; unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid; cationic monomers such as dimethylaminoethyl methacrylate, vinylimidazole, vinylpyridine, vinylsuccinide Etc.
上述のように部分鹸化酢酸ビニル重合体の鹸化度は、
70〜90モル％である。これは、水現像可能でかつ光硬化
後に耐溶剤性及び耐水性に優れた硬化膜を得ることので
きる組成物を与えるためである。また同様の理由でその
重合体の重合度は300〜3000の範囲であることが望まし
い。As described above, the saponification degree of the partially saponified vinyl acetate polymer is
70 to 90 mol%. This is to provide a composition which is water-developable and can give a cured film having excellent solvent resistance and water resistance after photocuring. For the same reason, the polymerization degree of the polymer is preferably in the range of 300 to 3000.
本発明において用いられる酢酸ビニル重合体は下記一
般式（Ｉ）で表わされるスチルバゾリウム基を有するも
のである。The vinyl acetate polymer used in the present invention has a stilbazolium group represented by the following general formula (I).
但し、上記式中、R1は水素原子、アルキル基、又はア
ラルキル基を示し、これらはヒドロキシル基、カルバモ
イル基、エーテル結合、不飽和結合を含んでも良く、R2
は水素原子又は低級アルキル基を示す。X-はハロゲンイ
オン、リン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン又
はこれら陰イオンの混合物を示し、ｍは０又は１、ｎは
１〜６の整数を示す。上記のようなスチルバゾリウム基
を有する部分鹸化酢酸ビニル重合体及びその製造法は既
に知られている（特開昭55−23163号、同55−62905号、
同55−62405号各公報）。 However, in the above formula, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aralkyl group, and these may contain a hydroxyl group, a carbamoyl group, an ether bond, or an unsaturated bond, and R 2
Represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. X − represents a halogen ion, a phosphate ion, a p-toluenesulfonate ion or a mixture of these anions, m represents 0 or 1, and n represents an integer of 1 to 6. The partially saponified vinyl acetate polymer having a stilbazolium group as described above and its production method are already known (Japanese Patent Laid-Open Nos. 55-23163 and 55-62905,
55-62405 publications).
本発明のスクリーン印刷版用感光性樹脂組成物で用い
ることのできる酢酸ビニル重合体では、スチルバゾリウ
ム基の導入率は、酢酸ビニル鹸化物単位あたり0.3〜20
モル％の割合が好ましく、特に0.5〜10モル％の割合が
好ましい。上記スチルバゾリウム基の導入率が0.3モル
％未満では、所望の光架橋性を有する重合体が得られ
ず、一方、スチルバゾリウム基を20モル％を超えて導入
すると、水溶性が著しく低下する。In the vinyl acetate polymer that can be used in the photosensitive resin composition for the screen printing plate of the present invention, the introduction ratio of the stilbazolium group is 0.3 to 20 per vinyl acetate saponified unit.
A mol% ratio is preferable, and a ratio of 0.5 to 10 mol% is particularly preferable. When the introduction ratio of the stilbazolium group is less than 0.3 mol%, a polymer having a desired photocrosslinking property cannot be obtained. On the other hand, when the stilbazolium group is introduced in excess of 20 mol%, the water solubility is significantly lowered.
光活性不飽和化合物 本発明のスクリーン印刷版用感光性樹脂組成物の任意
成分として用いられる光活性なエチレン性不飽和基を有
する化合物（以下、「光活性不飽和化合物」と総称す
る）としては、アクリロイル基、メタクロイル基、アリ
ル基、ビニルエーテル基、アクリルアミド基、メタアク
リルアミド基等の光活性なエチレン性不飽和基を１個以
上もつもので水に不溶性或いは難溶性のものが好ましく
用いられる。特に、光活性なエチレン性不飽和基２個以
上もつものは、耐溶剤性の良い硬化膜を与えるので好ま
しい。光活性不飽和化合物には、通常、モノマーと称さ
れる低分子化合物に加えて、分子量が10,000以下である
ような光活性なプレポリマー乃至はオリゴマーも含まれ
る。Photoactive unsaturated compound As a compound having a photoactive ethylenically unsaturated group used as an optional component of the photosensitive resin composition for a screen printing plate of the present invention (hereinafter collectively referred to as "photoactive unsaturated compound"), , Those having at least one photoactive ethylenically unsaturated group such as an acryloyl group, a methacryloyl group, an allyl group, a vinyl ether group, an acrylamide group, and a methacrylamide group, which are insoluble or hardly soluble in water are preferably used. Particularly, those having two or more photoactive ethylenically unsaturated groups are preferable because they give a cured film having good solvent resistance. The photoactive unsaturated compound usually includes a low molecular weight compound called a monomer and a photoactive prepolymer or oligomer having a molecular weight of 10,000 or less.
このような光活性不飽和化合物の例としては、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロール
エタントリ（メタ）アクリレート、ジブロムネオペンチ
ルグリコールジ（メタ）アクリレート、2,3−ジブロモ
プロピル（メタ）アクリレート、トリアリルイソシアヌ
レート、メトキシエチルビニルエーテル、第三ブチルビ
ニルエーテル、ラウリル（メタ）アクリレート、メトキ
シエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）
アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベン
ジル（メタ）アクリレート、ヘキシルジグリコール（メ
タ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ジ−ヘキサエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル
（メタ）アクリレート、２−エチル−ヘキシルグリシジ
ルエーテル（メタ）アクリレート、フェニルグリシジル
エーテル（メタ）アクリレート、２−メチルオクチルグ
リシジルエーテル（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリ
レート、テレフタル酸ジグリシジルエーテル（メタ）ア
クリレート、トリレンジイソシアネートと２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレートとの反応生成物、フェ
ニルイソシアヌレートと２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートとの反応生成物等、或いは、マレイン酸グ
リコールエステル等のエチレン性不飽和基をもつ分子量
10,000以下の不飽和ポリエステルが挙げられる。上記に
おいて、「（メタ）アクリレート」はアクリレート及び
メタクリレートのいずれをも意味するものとする。Examples of such photoactive unsaturated compounds include pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethanetri (meth) acrylate, dibromneo. Pentyl glycol di (meth) acrylate, 2,3-dibromopropyl (meth) acrylate, triallyl isocyanurate, methoxyethyl vinyl ether, tert-butyl vinyl ether, lauryl (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (Meth) acrylate, isodecyl (meth)
Acrylate, stearyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, hexyl diglycol (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, di-hexaethylene glycol di (meth) acrylate, ethylene glycol diglycidyl ether (meth) acrylate , 2-ethyl-hexyl glycidyl ether (meth) acrylate, phenyl glycidyl ether (meth) acrylate, 2-methyloctyl glycidyl ether (meth) acrylate, trimethylolpropane polyglycidyl ether poly (meth) acrylate, terephthalic acid diglycidyl ether ( (Meth) acrylate, a reaction product of tolylene diisocyanate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, phenyl isocyanurate Doo and 2-hydroxyethyl (meth)
Molecular weight of reaction product with acrylate, or ethylenically unsaturated group such as maleic acid glycol ester
Unsaturated polyesters of 10,000 or less may be mentioned. In the above, “(meth) acrylate” means both acrylate and methacrylate.
これら光活性不飽和化合物は、単独で或いは２種以上
併用して、鹸化重合体と疎水性重合体エマルジョンとの
固形分との合計量100重量部に対して５〜1000重量部、
好ましくは20〜500重量部の範囲で使用される。上記の
下限未満では硬化膜の耐水性が充分でなく、また上限を
超えると皮膜に不飽和化合物の分離析出が生じるおそれ
があるからである。These photoactive unsaturated compounds, alone or in combination of two or more, are 5 to 1000 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the solid content of the saponification polymer and the hydrophobic polymer emulsion,
It is preferably used in the range of 20 to 500 parts by weight. If it is less than the above lower limit, the water resistance of the cured film is not sufficient, and if it exceeds the upper limit, separation and precipitation of unsaturated compounds may occur in the film.
光重合開始剤 本発明のスクリーン印刷版用感光性樹脂組成物は、任
意成分として光重合開始剤を含む。Photopolymerization Initiator The photosensitive resin composition for a screen printing plate of the present invention contains a photopolymerization initiator as an optional component.
光重合開始剤としては、上記したような光活性不飽和
化合物の光重合に用いることができるものを、本発明の
目的に反しない限り、使用することができる。例えば、
ベンゾイルアルキルエーテル、ミヒラーズケトン、ジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド、トリブロモアセトフェノ
ン、或いはｔ−ブチルアントラキノン等のアントラキノ
ン誘導体、クロロチオキサントン等のチオキサントン誘
導体等、光照射下にラジカルを発生し易い物質が用いら
れる。これら光重合開始剤は、光活性不飽和化合物100
部に対して0.1〜15重量部、特に0.3〜10重量部の範囲で
使用することが好ましい。As the photopolymerization initiator, those that can be used for the photopolymerization of the above-mentioned photoactive unsaturated compound can be used as long as they do not violate the object of the present invention. For example,
Benzoyl alkyl ether, Michler's ketone, di-
A substance such as t-butyl peroxide, tribromoacetophenone, an anthraquinone derivative such as t-butyl anthraquinone, a thioxanthone derivative such as chlorothioxanthone, or the like that easily generates radicals under light irradiation is used. These photopolymerization initiators are photoactive unsaturated compounds 100
It is preferably used in the range of 0.1 to 15 parts by weight, particularly 0.3 to 10 parts by weight, based on parts.
疎水性重合体エマルジョン 本発明のスクリーン印刷版用感光性樹脂組成物に、一
成分として、疎水性重合体エマルジョンを含めることが
できる。Hydrophobic Polymer Emulsion The photosensitive resin composition for a screen printing plate of the present invention can contain a hydrophobic polymer emulsion as one component.
本発明のスクリーン印刷版用感光性樹脂組成物におい
て用いることのできる疎水性重合体としては、例えば、
ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル／エチレン共重合体、酢酸
ビニル／アクリル酸エステル共重合体（ここでアクリル
酸エステルとしては、たとえばアクリル酸メチル、アク
リル酸２−エチルヘキシル等がある）、スチレン／ブタ
ジエン共重合体、メタクリル酸メチル／ブタジエン共重
合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、クロロ
プレン重合体、イソプレン重合体、ポリ（メタ）アクリ
ル酸、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチ
レン、シリコーン樹脂、ポリエチレン、ポリウレタン、
フッ素樹脂等が挙げられる。Examples of the hydrophobic polymer that can be used in the photosensitive resin composition for screen printing plate of the present invention include:
Polyvinyl acetate, vinyl acetate / ethylene copolymer, vinyl acetate / acrylic acid ester copolymer (here, acrylic acid ester includes, for example, methyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, etc.), styrene / butadiene copolymer Polymers, methyl methacrylate / butadiene copolymer, acrylonitrile / butadiene copolymer, chloroprene polymer, isoprene polymer, poly (meth) acrylic acid, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, silicone resin, polyethylene, polyurethane,
Examples thereof include fluororesins.
本発明において疎水性重合体エマルジョンは、部分鹸
化酢酸ビニル重合体100重量部に対して、そのエマルジ
ョンの固形分として20〜4000重量部、好ましくは、40〜
2000重量部の割合で含有する。ここで、そのエマルジョ
ンの含量が下限未満では、耐水性及び解像性が充分に与
えられず、また、上限を超えると未硬化部分の水洗い出
し現象が困難となるからである。In the present invention, the hydrophobic polymer emulsion is 20 to 4000 parts by weight, preferably 40 to 40 parts by weight, as a solid content of the emulsion, based on 100 parts by weight of the partially saponified vinyl acetate polymer.
Contains 2000 parts by weight. Here, if the content of the emulsion is less than the lower limit, water resistance and resolution are not sufficiently given, and if it exceeds the upper limit, the phenomenon of washing out the uncured portion with water becomes difficult.
無機質固形物 本発明のスクリーン印刷版用感光性樹脂組成物は、必
須成分としてクレイ、タルクから選ばれた少なくとも一
種の水不溶性無機質固形物を含有する。Inorganic Solid The photosensitive resin composition for a screen printing plate of the present invention contains, as an essential component, at least one water-insoluble inorganic solid selected from clay and talc.
上記クレイ、タルクとしては、具体的には、通常のク
レイ、タルク、カオリン等を挙げることができる。Specific examples of the clay and talc include ordinary clay, talc, kaolin and the like.
これらクレイ、タルクは単独で或いは併用して用いる
こともできる。These clays and talcs can be used alone or in combination.
本発明においてスクリーン印刷版用感光性樹脂組成物
に配合される無機質固形物の形態には、例えば繊維状、
チョップ状、フレーク状、粒状、球状、中空球状、粉末
状、板状等があり、通常、板状もしくはフレーク状が用
いられる。In the present invention, the form of the inorganic solid compounded in the screen printing plate photosensitive resin composition, for example, fibrous,
There are chops, flakes, granules, spheres, hollow spheres, powders, plates, and the like, and plates or flakes are usually used.
本発明において用いられる無機質固形物の寸法は、例
えば0.05〜40μｍの平均粒径、好ましくは0.1〜20μｍ
の平均粒径を持つものである。これは、上記下限未満で
は粒子相互間の凝集作用が大きくなって、組成物中への
分散性が悪化し、またその為に粗粒化して硬化膜表面が
荒れるからである。他方、上記の上限以上では組成物の
解像性が劣化して実用に供しえないからである。The size of the inorganic solid used in the present invention is, for example, 0.05 to 40 μm average particle size, preferably 0.1 to 20 μm.
It has an average particle size of. This is because if it is less than the above lower limit, the aggregating action between particles becomes large and the dispersibility in the composition deteriorates, and for that reason, the particles become coarse and the surface of the cured film becomes rough. On the other hand, when the content is more than the above upper limit, the resolution of the composition deteriorates and the composition cannot be put to practical use.
本発明において無機質固形物は、水性エマルジョンの
固形分に対して１〜50重量％の範囲で用いられる。これ
は、上記の下限未満では硬化膜の強度が十分でなくな
り、上記の上限以上では硬化膜が脆くなってその膜の割
れ、剥離といった不都合が発生する。In the present invention, the inorganic solid is used in the range of 1 to 50% by weight based on the solid content of the aqueous emulsion. This is because if the amount is less than the above lower limit, the strength of the cured film becomes insufficient, and if the amount exceeds the above upper limit, the cured film becomes fragile and cracks or peeling of the film occurs.
その他の成分 本発明のスクリーン印刷版用感光性樹脂組成物は、上
記した成分の他に、この種の感光性樹脂組成物に通常含
まれる添加剤を任意に含有することができる。Other Components The photosensitive resin composition for a screen printing plate of the present invention can optionally contain, in addition to the above-mentioned components, additives usually contained in this type of photosensitive resin composition.
このような任意添加剤としては、たとえば、鹸化重合
体100部に対して0.5部以下の乳化安定剤（通常のエマル
ジョン系感光性樹脂組成物では１部程度であるから、そ
れに比較してかなり少い量である）、光活性不飽和化合
物の溶解補助剤としてのその100部に対して30部以下の
有機溶剤、さらには、染料、顔料等の着色剤、消泡剤等
が挙げられる。Examples of such an optional additive include, for example, 0.5 parts or less of an emulsion stabilizer with respect to 100 parts of a saponified polymer (about 1 part in an ordinary emulsion-based photosensitive resin composition, and therefore a considerably smaller amount than that). 30 parts or less per 100 parts as a solubilizing agent of the photoactive unsaturated compound, and further, coloring agents such as dyes and pigments, defoaming agents and the like.
（２）スクリーン印刷版の製造 上記のようにして得られた本発明のスクリーン印刷版
用感光性樹脂組成物は、一般に、ポリエステル、ナイロ
ン、ポリエチレン等の合成樹脂又はこれら樹脂へのニッ
ケル等の金属蒸着加工物或いはステンレス等からなるス
クリーンメッシュ上に、本発明のスクリーン印刷版用感
光性樹脂組成物の塗布及び乾燥を繰り返して、厚さ40〜
400μｍのスクリーン版を製造することができる。(2) Production of screen printing plate The photosensitive resin composition for a screen printing plate of the present invention obtained as described above is generally a synthetic resin such as polyester, nylon or polyethylene, or a metal such as nickel to these resins. On a screen mesh made of a vapor deposition processed product or stainless steel or the like, the application of the photosensitive resin composition for a screen printing plate of the present invention and the drying are repeated to give a thickness of 40-
It is possible to manufacture a screen plate of 400 μm.
スクリーン版を得るに際して、光架橋性を有するスチ
ルバゾリウム基を付加した鹸化重合体を使用する感光性
樹脂組成物の場合には、これをポリエチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエステル等の剥離性フィルム上に塗布し、
乾燥して15〜100μの塗膜を、水或いは同様に本発明の
スクリーン印刷版用感光性樹脂組成物を塗布しておいた
スクリーンメッシュに転写する方法を可能である。この
方法は、いわゆる直間法と呼ばれる方法であって、同様
の感光剤を繰り返しスクリーンメッシュ上に塗布する方
法に比べて作業的にも簡単でしかも印刷特性の優れた版
を製造することができる。In obtaining a screen plate, in the case of a photosensitive resin composition using a saponified polymer having a stilbazolium group having photocrosslinkability, it is coated on a peelable film such as polyethylene, polyvinyl chloride or polyester. ,
It is possible to use a method of drying and transferring a coating film of 15 to 100 μm onto water or a screen mesh onto which the photosensitive resin composition for a screen printing plate of the present invention has been applied. This method is a so-called direct method, and compared to a method of repeatedly applying the same photosensitizer on the screen mesh, it is possible to produce a plate which is easier in operation and has excellent printing characteristics. .
また、本発明のスクリーン印刷版用感光性樹脂組成物
は剥離性フィルム上で製版後、スクリーンに転写する間
接法によりスクリーン版とすることもできる。Further, the photosensitive resin composition for a screen printing plate of the present invention can be made into a screen plate by an indirect method in which it is made on a peelable film and then transferred to a screen.
本発明を、以下の例示によって具体的に説明する。 The present invention will be specifically described by the following examples.
実施例１ 重合度1700及び鹸化度88モル％の部分鹸化ポリ酢酸ビ
ニル（日本合成化学製、「GH−17」）にアセタール化反
応によりＮ−メチル−γ−（Ｐ−ホルミルスチリル）ピ
リジニウムＰ−トルエンスルホン酸塩1.3モル％を付加
させて得たスチルバゾリウム付加ポリマー10％水溶液12
5gに、ポリ酢酸ビニルエマルジョン（ヘキスト合成製、
「モビニールHA−10」、固形分50％）60g及び平均粒径
２μｍのタルク15gを添加、混合して感光液を調製し
た。この溶液をアルミニウム枠に張られた225メッシュ
のモノフィラメントポリエステルスクリーンにバケット
を用いて塗布した。塗布ならびに40℃の温度乾燥機を４
回繰り返して、厚さ90μｍ（スクリーンの厚さを含む）
の感光性反対膜を得た。Example 1 A partially saponified polyvinyl acetate having a degree of polymerization of 1700 and a degree of saponification of 88 mol% (“GH-17” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry) was subjected to an acetalization reaction to give N-methyl-γ- (P-formylstyryl) pyridinium P-. Stilbazolium addition polymer 10% aqueous solution obtained by adding 1.3 mol% of toluene sulfonate 12
Polyvinyl acetate emulsion (made by Hoechst Synthetic,
"Movinyl HA-10", solid content 50%) 60 g, and talc 15 g having an average particle size of 2 μm were added and mixed to prepare a photosensitive solution. This solution was applied using a bucket to a 225 mesh monofilament polyester screen stretched on an aluminum frame. 4 coating and 40 ℃ temperature dryer
Repeat 90 times, thickness 90μm (including screen thickness)
To obtain a photosensitive opposite film.
このスクリーン版の感光膜に100μｍの細線を有する
プリント配線用のポジフィルムを真空蒸着し、4kWの超
高圧水銀灯（オーク製作所）で1mの距離より60秒間露光
した。現像は版を水に３分間浸漬し、未露光部を溶出さ
せ、さらに水を6kg/cm2の水圧でスプレーガンにより30c
mの距離より吹き付けて画線部の残存感光膜を完全に除
去した。A positive film for printed wiring having a fine line of 100 μm was vacuum-deposited on the photosensitive film of the screen plate, and exposed for 60 seconds from a distance of 1 m by a 4 kW ultra-high pressure mercury lamp (Oak Seisakusho). For development, the plate is dipped in water for 3 minutes to elute the unexposed area, and water is sprayed at 30 kg with a spray gun at a water pressure of 6 kg / cm 2.
The residual photosensitive film in the image area was completely removed by spraying from a distance of m.
ついで現像済みの版を１時間自然乾燥してプリント基
版用の版を作成した。この版は耐水、耐溶剤性に優れて
いて、通常のジアゾ系の版と比較して水及び有機溶剤へ
の24時間浸漬ののちの膨潤度が20〜50％少なかった。Then, the developed plate was naturally dried for 1 hour to prepare a plate for a printing substrate. This plate was excellent in water resistance and solvent resistance, and the swelling degree after immersion in water and an organic solvent for 24 hours was 20 to 50% less than that of a normal diazo plate.
この版を使用してガラスエポキシ−銅積層版にエッチ
ングレジストインキ（山栄化学（株）製、「SER−400 C
MAN」）で5,000枚の印刷を行なったところ画像の破損は
なく終始印刷再現性の変化のない印刷が得られた。Using this plate, etching resist ink (manufactured by Sanei Chemical Co., Ltd., “SER-400 C
When 5,000 sheets were printed with "MAN"), there was no image damage and printing with no change in print reproducibility was obtained from beginning to end.
実施例２ 重合度1700及び鹸化度88モル％の部分鹸化ポリ酢酸ビ
ニル（日本合成化学製、「GH−17」）にアセタール化反
応によりＮ−メチルγ−（Ｐ−ホルミルスチリル）ピリ
ジニウムＰ−トルエンスルホン酸塩1.3モル％を付加さ
せて得たスチルバゾリウム付加ポリマー10％水溶液125g
に、ベンジルメチルケタール〔「Irgacure 651」（Ciba
Gergy社製）〕1gを溶解したトリメチロールエタン−ト
リアクリレート20gを撹拌しながら乳化させ、ポリ酢酸
ビニルエマルジョン（ヘキスト合成製、「モビニールHA
−10、固形分50％）60g及び平均粒径２μｍのカオリン
クレイ15gを添加混合して感光液を作成した。Example 2 Partially saponified polyvinyl acetate having a degree of polymerization of 1700 and a degree of saponification of 88 mol% (“GH-17” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry) was acetalized to give N-methyl γ- (P-formylstyryl) pyridinium P-toluene. 125 g of 10% aqueous stilbazolium addition polymer obtained by adding 1.3 mol% of sulfonate
Benzyl methyl ketal [“Irgacure 651” (Ciba
Gergy Co., Ltd.)] 20 g of trimethylolethane-triacrylate, in which 1 g was dissolved, was emulsified with stirring to give a polyvinyl acetate emulsion (Hoechst Synthetic, “Movinyl HA”).
-10, solid content 50%) 60 g and kaolin clay 15 g having an average particle diameter of 2 μm were added and mixed to prepare a photosensitive solution.
この感光液を実施例１と同様の手法で300メッシュス
クリーンに塗布し65μｍ（スクリーンの厚さ含む）の感
光性皮膜を得た。This photosensitive solution was applied to a 300 mesh screen in the same manner as in Example 1 to obtain a photosensitive film having a thickness of 65 μm (including the screen thickness).
このスクリーン版の感光膜に80μｍの細線を有するプ
リント配線用のポジフィルムを真空密着し4kWの超高圧
水銀灯油（オーク製作所）で1mの距離より45秒間露光し
た。後は実施例１と同様にして版を作成した。A positive film for printed wiring having a fine wire of 80 μm was vacuum adhered to the photosensitive film of this screen plate and exposed for 45 seconds from a distance of 1 m with ultrahigh pressure mercury kerosene of 4 kW (Oak Seisakusho). After that, a plate was prepared in the same manner as in Example 1.
この版は耐水、耐溶剤性に優れていて通常のジアゾ系
の版と比較して水及び有機溶剤への24時間浸漬ののちの
膨潤度が20〜50％少なかった。This plate was excellent in water resistance and solvent resistance, and the swelling degree after immersion in water and an organic solvent for 24 hours was 20 to 50% less than that of a usual diazo plate.
この版を使用してガラスエポキシ−銅積層板にエッチ
ングレジストインキ（山栄化学（株）製「SER−400 CMA
N」）で5,000枚の印刷を行なったところ画像の破損はな
く終始印刷再現性の変化のない印刷が得られた。Using this plate, etching resist ink on glass epoxy-copper laminate (“SER-400 CMA” manufactured by Sanei Chemical Co., Ltd.)
After printing 5,000 sheets, the image was not damaged and the print reproducibility was not changed from beginning to end.
実施例３ 実施例２で作成した感光液を用いて直間法の常法に従
って製版を行なった。すなわち、75μｍの厚さのポリエ
ステルフィルム上にワイヤーバーコーターを用いて感光
液を塗布し、これを温風（40℃）乾燥して、20μｍの感
光膜を得た。このフィルムを必要な大きさに切断して平
滑な板の上に塗布面を上にして置き、この上にアルミニ
ウム枠を張られたスクリーン（ポリエステルモノフィラ
メント225メッシュ）を置きフィルム上に塗布したもの
と同一組成の感光液を一定量その上にのせ、これをゴム
スキージでフィルムとスクリーンを圧着させながらスク
イージングして貼り付けた。Example 3 Using the sensitizing solution prepared in Example 2, plate making was carried out according to the usual direct method. That is, a photosensitive solution was applied onto a polyester film having a thickness of 75 μm using a wire bar coater and dried with warm air (40 ° C.) to obtain a photosensitive film having a thickness of 20 μm. This film was cut to the required size and placed on a smooth plate with the coated side facing up, and an aluminum framed screen (polyester monofilament 225 mesh) was placed on top of this and coated on the film. A certain amount of a photosensitive solution having the same composition was placed thereon, and this was squeezed and attached while pressing the film and the screen with a rubber squeegee.
この版を40℃の温風で乾燥し、ポリエステルフィルム
を剥離して、厚さ85μｍ（スクリーンの厚さ含む）の感
光性皮膜を得た。The plate was dried with warm air of 40 ° C. and the polyester film was peeled off to obtain a photosensitive film having a thickness of 85 μm (including the thickness of the screen).
この版を用いて実施例１と同様にして製版及び印刷を
行なった結果、この版は露光時間60秒で80μｍの細線を
解像し、5,000枚の印刷にも版の異常はなかった。As a result of carrying out plate making and printing in the same manner as in Example 1 using this plate, this plate resolved fine lines of 80 μm with an exposure time of 60 seconds, and there was no plate abnormality even after printing 5,000 sheets.
実施例４ 重合度1,700及び鹸化度88モル％の部分鹸化ポリ酢酸
ビニル（日本合成化学製「GH−17」）にアセタール化反
応により、Ｎ−メチル−γ−（ｐ−ホルミルスチリル）
ピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸塩1.3mol％を付
加させて得たスチルバゾリウム付加ポリマー10％水溶液
140gに、ポリ酢酸ビニルエマルジョン（ヘキスト合成
（株）製「モビニール HA−10」固形分50％）60g、ト
リメチロールエタントリアクリレート19部とベンジルジ
メチルケタール（CIBA−GEIGY社製「Irgacure 651」）
１部との混合物からなるエチレン性不飽和化合物20g、
及び、平均粒径２μｍのカオリンクレー20gを添加、混
合して感光液を調製した。Example 4 A partially saponified polyvinyl acetate having a polymerization degree of 1,700 and a saponification degree of 88 mol% (“GH-17” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry) was subjected to an acetalization reaction to give N-methyl-γ- (p-formylstyryl).
Stilbazolium addition polymer 10% aqueous solution obtained by adding 1.3 mol% of pyridinium-p-toluenesulfonate
To 140 g, 60 g of polyvinyl acetate emulsion (50% solid content of "Movinyl HA-10" manufactured by Hoechst Synthesis Co., Ltd.), 19 parts of trimethylolethane triacrylate and benzyl dimethyl ketal ("Irgacure 651" manufactured by CIBA-GEIGY)
20 g of ethylenically unsaturated compound consisting of a mixture with 1 part,
Then, 20 g of kaolin clay having an average particle size of 2 μm was added and mixed to prepare a photosensitive solution.
この感光液をアルミニウム型枠に張られた300メッシ
ュのポリエステル製モノフィラメントスクリーン（日本
特殊織物（株）製）にバケットを用いて塗布した。塗布
並びに40℃の温風乾燥を４回繰り返して、膜厚（スクリ
ーンの厚み＋感光乳剤の厚み）65μｍの感光性樹脂を得
た。This photosensitive solution was applied to a 300-mesh polyester monofilament screen (manufactured by Nippon Special Woven Co., Ltd.) stretched on an aluminum frame using a bucket. Coating and drying with warm air at 40 ° C. were repeated 4 times to obtain a photosensitive resin having a film thickness (screen thickness + photosensitive emulsion thickness) of 65 μm.
このスクリーン版の感光膜に100μｍの細線を有する
プリント配線基版用ポジフィルムを真空密着し、4KW超
高圧水銀灯（オーク製作所製「ジェットライト」）で1m
の距離より30秒間露光した。現像は版を水に３分間浸漬
し、未露光部を溶出させ、更に水を6kg/cm2の水圧でス
プレーガンにより30cmの距離より吹き付けて、画線部の
残存感光膜を完全に除去した。A positive film for a printed wiring board having a fine wire of 100 μm is vacuum adhered to the photosensitive film of this screen plate, and it is 1 m with a 4KW ultra-high pressure mercury lamp (Oak Seisakusho's “jet light”).
It was exposed for 30 seconds from the distance. For development, the plate was immersed in water for 3 minutes to elute the unexposed area, and water was sprayed at a water pressure of 6 kg / cm 2 from a distance of 30 cm with a spray gun to completely remove the remaining photosensitive film in the image area. .
次いで、現像済みの版を１時間自然乾燥してプリント
配線基板用の版を作成した。この版を使用してガラスエ
ポキシ−銅積層板にエッチングレジストインキ（山栄化
学（株）製、SER−400CMAN）で10,000枚のスクリーン印
刷を行なった。Then, the developed plate was naturally dried for 1 hour to prepare a plate for a printed wiring board. Using this plate, 10,000 sheets of screen printing were performed on a glass epoxy-copper laminate with an etching resist ink (San-ei Chemical Co., Ltd., SER-400CMAN).
スクリーン印刷の結果を表−１に示す。 The results of screen printing are shown in Table 1.
この結果から、10,000枚のスクリーン印刷を行なった
がスクリーン版の画像、印刷物が共に良好で、耐刷性、
耐溶剤性の優れたものであることを立証することができ
た。From these results, 10,000 sheets were screen-printed, but both the image on the screen plate and the printed matter were good, and the printing durability,
It was possible to prove that the solvent resistance was excellent.
比較例１〜５ 実施例４において、感光乳剤の組成や製版時の露光時
間を表−１にて記載するものに変更した以外は、実施例
４に記載の方法と同様に実施した。Comparative Examples 1 to 5 The same procedure as in Example 4 was carried out except that the composition of the photosensitive emulsion and the exposure time during plate making in Example 4 were changed to those shown in Table 1.
なお、比較例中のPVAは重合度1,700、鹸化度モル88％
のポリビニルアルコール10％水溶液を用い、ジアゾ樹脂
はｐ−ジアゾ・ジフェニルアミンとホルムアルデヒド縮
合物の硫酸塩を用いた。The PVA in the comparative examples had a polymerization degree of 1,700 and a saponification degree of 88%.
10% aqueous solution of polyvinyl alcohol was used, and as the diazo resin, p-diazo diphenylamine and a sulfate of a formaldehyde condensate were used.
得られたスクリーン印刷の結果を表−１に示す。 The obtained screen printing results are shown in Table 1.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 合議体 審判長 松本 悟 審判官 高橋 武彦 審判官 中田 とし子 (56)参考文献 特開 昭59−185332（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−10245（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−177143（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−62636（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−14932（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−2847（ＪＰ，Ａ) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page Jury President Judge Satoru Matsumoto Judge Takehiko Takahashi Judge Toshiko Nakata (56) Reference JP 59-185332 (JP, A) JP 6010245 (JP, A) JP JP-A-57-177143 (JP, A) JP-A-58-62636 (JP, A) JP-A-51-14932 (JP, A) JP-A-58-2847 (JP, A)
Claims (3)
モル％の部分鹸化酢酸ビニル重合体と、疎水性重合体エ
マルジョンとを含む水性エマルジョンからなる感光性樹
脂組成物において、クレイ、タルクから選ばれた少なく
とも一種の水不溶性無機固形物を、水性エマルジョンの
固形分に対して１〜50重量％の割合で含有させたことを
特徴とするスクリーン印刷版用感光性樹脂組成物。1. A saponification degree having a stilbazolium group of 70 to 99.
In a photosensitive resin composition comprising an aqueous emulsion containing a mol% partially saponified vinyl acetate polymer and a hydrophobic polymer emulsion, at least one water-insoluble inorganic solid selected from clay and talc is added to the aqueous emulsion. A photosensitive resin composition for a screen printing plate, which is contained in a proportion of 1 to 50% by weight based on the solid content.
光活性な一つ又は二つ以上のエチレン性不飽和基を有す
る化合物と、光重合開始剤とが含有されている特許請求
の範囲第１項に記載のスクリーン印刷版用感光性樹脂組
成物。2. An aqueous emulsion containing a water-insoluble or sparingly water-soluble compound having one or more photoactive ethylenically unsaturated groups, and a photopolymerization initiator. A photosensitive resin composition for a screen printing plate according to item.
である特許請求の範囲第１項に記載のスクリーン印刷版
用感光性樹脂組成物。3. The photosensitive resin composition for a screen printing plate according to claim 1, wherein the inorganic solid has an average particle size of 0.1 to 20 μm.
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1986
- 1986-04-24 JP JP61095195A patent/JP2510511B2/en not_active Expired - Lifetime
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| JPH08202036A (en) | Photosensitive resin composition |
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