JP2510099B2 - Gloss adjusting resin composition - Google Patents
Gloss adjusting resin compositionInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、塩化ビニル系樹脂層の
艶を調整する際に好適に使用される樹脂組成物に関し、
例えば、合成樹脂製装飾シート等における言わゆる表面
層(模様等が印刷されてなる印刷層上に設けられる透明
層など)を形成するのに適した樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition suitably used for adjusting the gloss of a vinyl chloride resin layer,
For example, the present invention relates to a resin composition suitable for forming a so-called surface layer (such as a transparent layer provided on a printed layer on which a pattern or the like is printed) in a synthetic resin decorative sheet or the like.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、建築(天井材,壁材,床材等),
家具,車両,電気製品,履物,カバン類等の表面材とし
て、合成樹脂製の装飾シートが広く使用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, construction (ceiling materials, wall materials, floor materials, etc.),
Decorative sheets made of synthetic resin are widely used as surface materials for furniture, vehicles, electric appliances, footwear, bags and the like.
【0003】このような装飾シートとして、一般には、
図1に示すように、織布,編布あるいは紙等の裏打材1
上に、発泡又は非発泡の塩化ビニル系樹脂等の中引層2
を形成し、該中引層2上に、発泡又は非発泡の塩化ビニ
ル系樹脂等の印刷インクにより、ロータリースクリーン
法,グラビア法等の各種の印刷手段にて、所定のパター
ン(模様)を印刷して言わゆる印刷層3を形成し、更に
透明表面層4を形成したものが知られている。As such a decorative sheet, generally,
As shown in FIG. 1, a backing material 1 such as woven cloth, knitted cloth or paper
An intermediate layer 2 such as a foamed or non-foamed vinyl chloride resin
And a predetermined pattern is printed on the intermediate layer 2 with a printing ink such as a foamed or non-foamed vinyl chloride resin by various printing means such as a rotary screen method and a gravure method. It is known that the so-called printing layer 3 is formed and the transparent surface layer 4 is further formed.
【0004】ところで、上記の透明層4は、従来、ペー
スト用ポリ塩化ビニル系樹脂等を可塑剤と混合した言わ
ゆるプラスチゾルに、安定剤、必要に応じて着色剤等を
添加し、これをロールコート法,ドクターナイフコート
法,ロータリースクリーン法,グラビア法等の適宜の手
段にて上記の印刷層3上に塗布して形成している。By the way, the transparent layer 4 is formed by adding a stabilizer and, if necessary, a coloring agent to a so-called plastisol in which a polyvinyl chloride resin for paste is mixed with a plasticizer. The printing layer 3 is formed by applying it by an appropriate means such as a coating method, a doctor knife coating method, a rotary screen method or a gravure method.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のプラス
チゾルは、言わゆる乳化重合等により得られる極く微細
な粒子径のペースト用塩化ビニル系樹脂を使用してお
り、これを裏打材1上に塗布後、加熱によりゲル化する
と、この極く微細な樹脂粒子により、塗膜表面が高度に
平滑化するとともに、鏡面化して光沢が出てしまい、表
面がひかり内装材として不適なものであった。However, the above-mentioned plastisol uses a vinyl chloride resin for paste having an extremely fine particle size obtained by so-called emulsion polymerization or the like, which is applied to the backing material 1. When gelled by heating after coating, the surface of the coating film was highly smoothed due to these extremely fine resin particles, and the surface was unsuitable as an interior material because the surface became mirror-like and glossy. .
【0006】このため、ペースト用塩化ビニル系樹脂に
粗粒子塩化ビニル系樹脂を混合することにより艶調整を
図ったが、セラミックや焼物陶器のようにザラザラした
外観を有する艶消し効果をもった製品は得られないもの
であった。For this reason, the luster was adjusted by mixing the coarse-grained vinyl chloride resin with the paste vinyl chloride resin, but a product with a matte effect having a rough appearance like ceramics and pottery. Was something I couldn't get.
【0007】本発明は、以上の諸点を考慮し、上記の装
飾シートにおける透明層に限らず、各種の素材の表面層
を形成するのに使用される樹脂組成物を提供することを
目的とする。In view of the above points, it is an object of the present invention to provide a resin composition used for forming a surface layer of various materials, not limited to the transparent layer in the above decorative sheet. .
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者は、ペースト用
塩化ビニル系樹脂は前述のように極く微細な粒子径のも
のであるのに対し、粗粒子塩化ビニル系樹脂は比較的粒
子径の大きいポリマーであり、このペースト用塩化ビニ
ル系樹脂と粗粒子塩化ビニル系樹脂とを混合して使用し
た場合には、艶消し効果を有する製品は得られるもの
の、セラミックや焼物陶器のようにザラザラした外観を
有する粗い艶消調の製品は得られないものであった。本
発明者は、上記目的を達成するために研究を重ねた結
果、ペースト用塩化ビニル系樹脂と粗粒子塩化ビニル系
樹脂と塩化ビニル系サスペンジョンポリマーとの3者を
特定の範囲の割合で併用する事により、セラミックや焼
物陶器のようにザラザラした外観を有する粗い艶消調の
製品がえられることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。The present inventors have found that the vinyl chloride resin for paste has an extremely fine particle size as described above, whereas the coarse particle vinyl chloride resin has a relatively small particle size. It is a polymer with a large amount, and when this vinyl chloride resin for paste is mixed with coarse particle vinyl chloride resin, a product with a matting effect can be obtained, but it is rough like ceramics and pottery. It was not possible to obtain a rough matte product having the above-mentioned appearance. As a result of repeated studies to achieve the above object, the present inventor uses three kinds of vinyl chloride-based resin for paste, coarse-grained vinyl chloride-based resin and vinyl chloride-based suspension polymer in combination within a specific range ratio. As a result, they have found that a rough matte product having a rough appearance such as ceramics and pottery can be obtained, and completed the present invention.
【0009】すなわち、30〜80重量部のペースト用
塩化ビニル系樹脂と、60〜10重量部の粗粒子塩化ビ
ニル系樹脂と、50〜10重量部の塩化ビニル系サスペ
ンジョンポリマーとを合計100重量部になるように配
合してなることを特徴とする艶調整用樹脂組成物を要旨
とする。That is, a total of 100 to 100 parts by weight of 30 to 80 parts by weight of vinyl chloride resin for paste, 60 to 10 parts by weight of coarse particle vinyl chloride resin, and 50 to 10 parts by weight of vinyl chloride suspension polymer. The gist is a resin composition for adjusting gloss, which is characterized in that
【0010】本発明組成物におけるペースト用塩化ビニ
ル系樹脂は、極めて微細なポリマー粒子であって、粒子
としては約0.02〜20μm程度のものが一般的である。
ペースト用塩化ビニル系樹脂としては、通常、ペースト
レジンと呼ばれ、可塑剤の配合によりプラスチゾル化可
能なものであって、塩化ビニル単独、又は塩化ビニルと
エチレン,プロピレン,酢酸ビニル,マレイン酸エステ
ル,メタクリル酸メチル,メタクリル酸エステル,アク
リル酸エステル,高級ビニルエーテル等とを、一般に、
水溶性の重合開始剤を使用してラジカル重合させる乳化
重合法や、油性の重合開始剤を使用し、ホモジナイザー
等を用いて、これらの単量体を機械的に水中に均一分散
させた状態で重合させるマイクロサスペンジョン重合法
によって得られる重合体が挙げられる。これらは、単独
で、又は複数を混合して使用することができる。The vinyl chloride resin for paste in the composition of the present invention is extremely fine polymer particles, and the particles generally have a particle size of about 0.02 to 20 μm.
The vinyl chloride resin for paste is usually called a paste resin and can be formed into a plastisol by blending a plasticizer, and vinyl chloride alone, or vinyl chloride and ethylene, propylene, vinyl acetate, maleic acid ester, Generally, methyl methacrylate, methacrylic acid ester, acrylic acid ester, higher vinyl ether, etc.
An emulsion polymerization method in which radical polymerization is performed using a water-soluble polymerization initiator, an oil-based polymerization initiator is used, and a homogenizer or the like is used to mechanically uniformly disperse these monomers in water. The polymer obtained by the microsuspension polymerization method of polymerizing is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
【0011】本発明組成物における粗粒子塩化ビニル系
樹脂(ブレンディングレジン)は、微細なポリマー粒子
であるが、ペースト用塩化ビニル系樹脂の粒子より粗
く、粒子としては約10〜60μm程度のものが一般的
である。粗粒子塩化ビニル系樹脂は、通常、マイクロサ
スペンジョン重合法によって得られ、この粗粒子塩化ビ
ニル系樹脂を構成する合成樹脂としては、上記したペー
スト用塩化ビニル系樹脂と同様のものが挙げられ、これ
らの粗粒子塩化ビニル系樹脂は、単独で、又は複数を混
合して使用することができる。The coarse particle vinyl chloride resin (blending resin) in the composition of the present invention is a fine polymer particle, which is coarser than the particles of the vinyl chloride resin for paste and has a particle size of about 10 to 60 μm. It is common. Coarse particle vinyl chloride resin is usually obtained by a microsuspension polymerization method, examples of the synthetic resin constituting the coarse particle vinyl chloride resin include those similar to the above vinyl chloride resin for paste, The coarse particle vinyl chloride-based resin can be used alone or in combination of two or more.
【0012】また、上記の塩化ビニル系サスペンジョン
ポリマーとは、周知の通り、塩化ビニルや塩化ビニルと
共重合される他の単量体を、これらの単量体と重合体
(すなわち、塩化ビニル系ポリマー)の両方が殆ど溶解
しない液相(一般には、水)中に機械攪拌によって分散
させて重合させる懸濁重合法により得られる塩化ビニル
系ポリマーを言い、生成される重合体又は共重合体の粒
径は50〜200μm程度であり、上記のペースト用塩
化ビニル系樹脂の粒径の数十〜数百倍もの大粒径となっ
ている。この塩化ビニル系サスペンジョンポリマーを構
成する合成樹脂としては、上記したペースト用塩化ビニ
ル系樹脂と同様のものが挙げられ、これらの塩化ビニル
系サスペンジョンポリマーは、単独で、又は複数を混合
して使用することができる。The vinyl chloride-based suspension polymer is, as is well known, a vinyl chloride or another monomer copolymerized with vinyl chloride, and a polymer (that is, a vinyl chloride-based polymer) with these monomers. Polymer) is a vinyl chloride polymer obtained by a suspension polymerization method in which a polymer is dispersed by mechanical stirring in a liquid phase (generally water) in which both are hardly dissolved. The particle size is about 50 to 200 μm, which is as large as several tens to several hundred times the particle size of the above vinyl chloride resin for paste. Examples of the synthetic resin forming the vinyl chloride-based suspension polymer include the same as the above-mentioned vinyl chloride-based resin for pastes. These vinyl chloride-based suspension polymers are used alone or in combination of two or more. be able to.
【0013】このペースト用塩化ビニル系樹脂と粗粒子
塩化ビニル系樹脂と塩化ビニル系サスペンジョンポリマ
ーの混合物は、可塑剤、更には溶剤等が配合され、ペー
スト化が可能となる。この可塑剤としては、例えばフタ
ル酸ジ−2−エチルヘキシルエステル(DOP)、フタ
ル酸ジイソノニルエステル(DINP)、フタル酸ブチ
ルベンジルエステル(BBP)、フタル酸ジイソデシル
エステル(DIDP)、フタル酸ジウンデシルエステル
(DUP)等に代表される一般のフタル酸エステル系可
塑剤、アジピン酸ジオクチルエステル(DOA)、セバ
シン酸ジオクチルエステル(DOS)、アゼライン酸ジ
オクチルエステル(DOZ)に代表される一般の脂肪酸
エステル系可塑剤、トリメリット酸トリオクチルエステ
ル(TOTM)に代表されるトリメリット酸エステル系
可塑剤、トリクレジルフォスフェート(TCP)等に代
表されるリン酸エステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、
ポリプロピレンアジペート等に代表されるポリエステル
系可塑剤等の高分子系可塑剤、塩素化パラフィン等の一
般の可塑剤が使用でき、これらは単独で又は複数を混合
して使用することができる。また、これら一般の可塑剤
の外、DAP、アクリル系モノマー、アクリル系オリゴ
マー等の反応性可塑剤、トリブトキシエチルフォスフェ
ート、ブチルジグリコールアジペート、サンソサイザー
C−1100(新日本理化製商品名)、AM−801
A,AM−801B(積水化学製商品名)等の帯電防止
性可塑剤、ドデシルベンゼン誘導体の二次可塑剤等も使
用できる。The mixture of the vinyl chloride resin for paste, the coarse particle vinyl chloride resin, and the vinyl chloride suspension polymer is mixed with a plasticizer, a solvent and the like, and can be made into a paste. Examples of the plasticizer include di-2-ethylhexyl phthalate (DOP), diisononyl phthalate (DINP), butylbenzyl phthalate (BBP), diisodecyl phthalate (DIDP), diundecyl phthalate ( General phthalate ester plasticizers represented by DUP) and the like, general fatty acid ester plasticizers represented by adipic acid dioctyl ester (DOA), sebacic acid dioctyl ester (DOS), azelaic acid dioctyl ester (DOZ) , Trimellitic acid trioctyl ester (TOTM) typified by trimellitic acid ester plasticizers, tricresyl phosphate (TCP) typified by phosphoric acid ester plasticizers, epoxy plasticizers,
Polymeric plasticizers such as polyester plasticizers typified by polypropylene adipate, and general plasticizers such as chlorinated paraffin can be used, and these can be used alone or in combination of two or more. In addition to these general plasticizers, reactive plasticizers such as DAP, acrylic monomers and acrylic oligomers, tributoxyethyl phosphate, butyl diglycol adipate, Sansocizer C-1100 (trade name, manufactured by New Nippon Rika) , AM-801
Antistatic plasticizers such as A and AM-801B (trade name of Sekisui Chemical Co., Ltd.), secondary plasticizers of dodecylbenzene derivative, and the like can also be used.
【0014】上記のペースト用塩化ビニル系樹脂と粗粒
子塩化ビニル系樹脂及び塩化ビニル系サスペンジョンポ
リマーの混合物と可塑剤との混合割合は、可塑剤の種
類、合成樹脂の種類、合成樹脂の混合割合等に応じて適
宜最適な割合が選定されるが、一般には、ペースト用塩
化ビニル系樹脂と粗粒子塩化ビニル系樹脂及び塩化ビニ
ル系サスペンジョンポリマーの合量100重量部に対し
可塑剤20〜100重量部程度とすることが好ましい。The mixture ratio of the above-mentioned vinyl chloride resin for paste, coarse particle vinyl chloride resin and vinyl chloride suspension polymer and the plasticizer is the kind of the plasticizer, the kind of the synthetic resin, and the ratio of the synthetic resin. The optimum ratio is appropriately selected according to, etc., but generally 20 to 100 parts by weight of the plasticizer for 100 parts by weight of the total amount of the vinyl chloride resin for paste, the coarse particle vinyl chloride resin and the vinyl chloride suspension polymer. It is preferable that the amount is about a part.
【0016】また、本発明組成物では、上記の可塑剤の
外に、安定剤、発泡剤、充填剤、整泡剤、粘度調整剤、
紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤等の添加剤を添加す
ることもできる。Further, in the composition of the present invention, in addition to the above plasticizer, a stabilizer, a foaming agent, a filler, a foam stabilizer, a viscosity modifier,
Additives such as an ultraviolet absorber, an antistatic agent and a coloring agent can also be added.
【0017】安定剤としては、通常塩化ビニル系樹脂に
使用されるものであれば何れのものでも使用できる。具
体的には、カドミウム、亜鉛、バリウム、カルシウム、
ストロンチウム、アルミニウム、マグネシウム、セリウ
ム、ナトリウム、鉛、錫等の金属系安定剤の他、有機亜
リン酸化合物、多価アルコール、エポキシ化合物等を単
独で又は2種以上を併用して使用できる。As the stabilizer, any stabilizer can be used as long as it is usually used for vinyl chloride resins. Specifically, cadmium, zinc, barium, calcium,
In addition to metal stabilizers such as strontium, aluminum, magnesium, cerium, sodium, lead and tin, organic phosphite compounds, polyhydric alcohols, epoxy compounds and the like can be used alone or in combination of two or more.
【0018】発泡剤としては、通常塩化ビニル系樹脂に
使用されるものであれば何れのものでも使用できるが、
次にその例を掲げる。N,N'-ジニトロソペンタメチレン
テトラミン、N,N'-ジメチル-N,N'-ジニトロソテレフタ
ルアミド、アゾジカーボンアミド、アゾビスイソブチロ
ニトリル、ベンゼンスルホニルヒドラジド、P,P'-オキ
シビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、ベンゼン-
1,3-ジスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒド
ラジド等の分解型発泡剤の他、ブタン、イソブタンなど
の液状炭化水素等の加熱により気化する液体を、熱可塑
性合成樹脂のマイクロカプセルに封入したマイクロカプ
セル発泡剤が使用できる。As the foaming agent, any one can be used as long as it is a compound usually used for vinyl chloride resins.
Here is an example. N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine, N, N'-dimethyl-N, N'-dinitrosoterephthalamide, azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, benzenesulfonylhydrazide, P, P'-oxybis (Benzenesulfonyl hydrazide), benzene-
In addition to decomposing foaming agents such as 1,3-disulfonyl hydrazide and toluenesulfonyl hydrazide, liquid hydrocarbons such as butane and isobutane that are vaporized by heating are encapsulated in thermoplastic synthetic resin microcapsules. Agents can be used.
【0019】充填剤としては、加工温度にて溶融、分解
などの物理的、化学的な変化を起こさない耐熱性に優れ
た無機質及び/又は有機質の充填剤であれば何れのもの
でも使用できるが、次にその例を掲げる。炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、クレー、タルク、シリカ、ケイ
藻土、ケイ砂、軽石粉、スレート粉、雲母粉、アスベス
ト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化ア
ルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カ
ルシウム、ガラス球、発泡ガラス球、フライアッシュ
球、火山ガラス中空体(シラスバルーン)、ガラス繊
維、炭素繊維などの無機質繊維等の無機質充填剤、粉末
繊維素(セルロースパウダー)、ポリビニルアルコール
繊維などの有機繊維、コルク粉末、木粉、熱硬化性樹脂
粉末、熱硬化性樹脂中空球、架橋された熱可塑性樹脂粉
末等の有機質充填剤等が使用できる。As the filler, any one can be used as long as it is an inorganic and / or organic filler having excellent heat resistance which does not cause physical or chemical changes such as melting or decomposition at the processing temperature. , The following is an example. Calcium carbonate, magnesium carbonate, clay, talc, silica, diatomaceous earth, silica sand, pumice powder, slate powder, mica powder, asbestos, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum oxide, aluminum sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, Glass spheres, foamed glass spheres, fly ash spheres, volcanic glass hollow bodies (shirasu balloons), inorganic fillers such as glass fibers and inorganic fibers such as carbon fibers, powdered fibrin (cellulose powder), organic fibers such as polyvinyl alcohol fibers Organic fillers such as cork powder, wood powder, thermosetting resin powder, thermosetting resin hollow spheres and crosslinked thermoplastic resin powder can be used.
【0020】機械発泡により発泡層を形成する場合は整
泡剤を使用するのが好ましいが、この整泡剤としては、
一般に使用されているものであれば何れのものでも使用
でき、例えばメチルシロキサンエマルジョン、メチルシ
ロキサン溶液等のシリコン系整泡剤、フッ素系整泡剤、
脂肪酸縮合物、アルキルアリルスルホネート系、オレイ
ン酸やリシノール酸の金属石けん、グアニジン塩類、第
4級アンモニウム化合物、アルデヒド−アミンの縮合生
成物等が使用できる。When a foam layer is formed by mechanical foaming, it is preferable to use a foam stabilizer, and this foam stabilizer is
Any commonly used one can be used, for example, a silicon-based foam stabilizer such as methylsiloxane emulsion and methylsiloxane solution, a fluorine-based foam stabilizer,
Fatty acid condensates, alkylallyl sulfonates, metal soaps of oleic acid and ricinoleic acid, guanidine salts, quaternary ammonium compounds, aldehyde-amine condensation products and the like can be used.
【0021】粘度調整剤は減粘剤および増粘剤に大別さ
れる。減粘剤としては一般に使用されるものが使用でき
るが、次にその例を掲げる。ガソリン、オクタン、ベン
ゼン、キシレン、ナフサ、ドデシルベンゼン誘導体、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の揮発性
希釈剤、各種界面活性剤が使用される。増粘剤として
は、一般に使用されるものが使用できるが、次にその例
を掲げる。ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸アル
ミニウム、ステアリン酸亜鉛等の金属石けん、シリカ、
ベントナイト、重合油等が使用できる。これらの粘度調
整剤は塩化ビニル系樹脂ペースト組成物の粘度を加工に
適した粘度に調整する際に、必要に応じて適当量添加し
て使用される。Viscosity modifiers are roughly classified into thickeners and thickeners. As the thinning agent, those generally used can be used, and examples thereof will be given below. Volatile diluents such as gasoline, octane, benzene, xylene, naphtha, dodecylbenzene derivative, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, and various surfactants are used. As the thickener, those generally used can be used, and examples thereof will be given below. Metal soaps such as aluminum stearate, aluminum oleate and zinc stearate, silica,
Bentonite, polymerized oil, etc. can be used. When adjusting the viscosity of the vinyl chloride resin paste composition to a viscosity suitable for processing, these viscosity modifiers are used by adding an appropriate amount as necessary.
【0022】紫外線吸収剤としては、2-ヒドロキシ-4-
メトキシベンぞフェノン、2,4-ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、2-ヒドロキシ-4-n- オクトキシベゾフェノン、2-
ヒドロキシ-4-メトキシ-2'-カルボキシベンゾフェノ
ン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノ
ン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾイルオキシベゾフ
ェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノ
ン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-5-スルホンベンゾフェノ
ン、2,2'4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒ
ドロキシ-5-クロルベンゾフェノン、ビス-(2-メトキシ-
4-ヒドロキシ-5-ベンゾイルフェニル)メタン等のベンゾ
フェノン系紫外線吸収剤、2-(2'-ヒドロキシフェニル)
ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチ
ルフェニル)-5-カルボン酸ブチルエステルベンゾトリア
ゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)-5,6-ジ
クロルベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチ
ルフェニル)-5-エチルスルホンベンゾトリアゾール、2-
(2'-ヒドロキシ-5'-t-ブチルフェニル)-5-クロルベンゾ
トリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-ブチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-アミノ
フェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-3',
5'-ジメチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒド
ロキシ-3',5'-ジメチルフェニル)-5-メトキシベンゾト
リアゾール、2-(2'-メチル-4'-ヒドロキシフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2-(2'-ステアリルオキシ-3',5'-ジ
メチルフェニル)-5-メチルベンゾトリアゾール、2-(2'-
ヒドロキシ-5-カルボン酸フェニル)ベンゾトリアゾール
エチルエステル、2-(2'-ヒドロキシ-3'-メチル-5'-t-ブ
チルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-
3',5'-ジ-t-ブチルフェニル)-5-クロルベンゾトリアゾ
ール、2-(2'-ヒドロキシ-3'-t-ブチル-5'-メチルフェニ
ル)-5-クロルベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-
5'-メトキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒド
ロキシ-5'-シクロヘキシルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2-(2'-ヒドロキシ-4',5'-ジメチルフェニル)-5-カ
ルボン酸ベンゾトリアゾールブチルエステル、2-(2'-ヒ
ドロキシ-3',5'-ジクロルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2-(2'-ヒドロキシ-4',5'-ジクロルフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-3',5'-ジメチルフェ
ニル)-5-エチルスルホンベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒ
ドロキシ-4'-オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メトキシフェニル)-5-メチル
ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェ
ニル)-5-カルボン酸エステルベンゾトリアゾール、2-
(2'-アセトキシ-5'-メチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が使用でき
る。As the ultraviolet absorber, 2-hydroxy-4-
Methoxybenzphenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybezophenone, 2-
Hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzoyloxybezophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxy Benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfonebenzophenone, 2,2'4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-5-chlorobenzophenone, bis- (2-methoxy-
4-hydroxy-5-benzoylphenyl) benzophenone-based UV absorbers such as methane, 2- (2'-hydroxyphenyl)
Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -5-carboxylic acid butyl ester benzotriazole, 2- (2'- Hydroxy-5'-methylphenyl) -5,6-dichlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -5-ethylsulfonebenzotriazole, 2-
(2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5 ' -Aminophenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ',
5'-dimethylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-dimethylphenyl) -5-methoxybenzotriazole, 2- (2'-methyl-4'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-stearyloxy-3 ', 5'-dimethylphenyl) -5-methylbenzotriazole, 2- (2'-
Hydroxy-5-carboxylic acid phenyl) benzotriazole ethyl ester, 2- (2'-hydroxy-3'-methyl-5'-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-
3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-
5'-methoxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-cyclohexylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4 ', 5'-dimethylphenyl) -5-carboxylic acid benzotriazole Butyl ester, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-dichlorophenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4', 5'-dichlorophenyl) benzotriazole, 2- (2 ' -Hydroxy-3 ', 5'-dimethylphenyl) -5-ethylsulfone benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methoxy Phenyl) -5-methylbenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -5-carboxylic acid ester benzotriazole, 2-
Benzotriazole-based UV absorbers such as (2'-acetoxy-5'-methylphenyl) benzotriazole can be used.
【0023】帯電防止剤としては、一般に使用される帯
電防止剤であれば何れのものでも使用できるが、特に非
イオン系の帯電防止剤が好ましく、次にその例を掲げ
る。ポリオキシエチレアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンマルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレンエーテル等のエーテル型のもの、
ポリオキシエチレンアルキルエステル、多価アルコール
と脂肪酸の部分エステル化合物等のエステル型のもの、
ポリオキシエチレンアルキルアミン等の網のエーテル型
のもの、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンマンニタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル等のエ
ーテルエステル型のもの、などが挙げられる。具体的に
は、ソルビタン、ソルビトール、マンニタン、マンニ
トール、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリト
ール等の多価アルコールと、炭素数12〜22の脂肪酸との
部分エステル、エチレンオキサイドまたはプロピレン
オキサイドの付加モル数が1〜20、多価アルコールがソ
ルビタン、ソルビトール、マンニタン、マンニトール、
グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトールで、
脂肪酸の炭素数が12〜22であるポリオキシアルキレン多
価アルコール脂肪酸エステルである。As the antistatic agent, any of the commonly used antistatic agents can be used, but nonionic antistatic agents are particularly preferable, and examples thereof will be given below. Ether type compounds such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylaryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene ether,
Ester type compounds such as polyoxyethylene alkyl ester, polyhydric alcohol and partial ester compound of fatty acid,
An ether type of polyoxyethylene alkylamine etc., polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester,
Examples thereof include ether ester type ones such as polyoxyethylene mannitan fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, and polyoxyethylene propylene glycol monofatty acid ester. Specifically, the number of added moles of a partial ester of a polyhydric alcohol such as sorbitan, sorbitol, mannitol, mannitol, glycerin, diglycerin, pentaerythritol and a fatty acid having 12 to 22 carbon atoms, ethylene oxide or propylene oxide is 1 ~ 20, polyhydric alcohol is sorbitan, sorbitol, mannitol, mannitol,
Glycerin, diglycerin, pentaerythritol,
A polyoxyalkylene polyhydric alcohol fatty acid ester in which the fatty acid has 12 to 22 carbon atoms.
【0024】本発明組成物は、上記のペースト用塩化ビ
ニル系樹脂と粗粒子塩化ビニル系樹脂と塩化ビニル系サ
スペンジョンポリマーとを適宜の組合せで(すなわち、
ペースト用塩化ビニル系樹脂と粗粒子塩化ビニル系樹脂
と塩化ビニル系サスペンジョンポリマーとを構成する合
成樹脂同志が同種であっても異種であってもよいが、異
種の場合には、塗膜形成時の加熱処理温度が略同程度の
もの、あるいは馴染みが良く塗膜形成後の膜強度等に問
題のないもの等の組合せで)混合したものである。The composition of the present invention comprises the above-mentioned vinyl chloride resin for paste, coarse particle vinyl chloride resin and vinyl chloride suspension polymer in an appropriate combination (ie,
The vinyl chloride resin for paste, the coarse particle vinyl chloride resin, and the synthetic resin that constitutes the vinyl chloride suspension polymer may be the same or different, but if they are different, when the coating film is formed. Of which the heat treatment temperature is about the same, or those which are familiar and have no problem in film strength after forming a coating film, etc.) are mixed.
【0025】このとき、塩化ビニル系サスペンジョンポ
リマーの混合割合が少な過ぎると、塗膜の艶消し効果が
充分とならず(セラミックや焼物陶器等の外観のように
粗い艶消し効果を得ることができない)、逆に多過ぎる
と、塗膜の機械的強度が低下して、引張り強度、引裂き
強度等が低下する外、伸び率も低下してしまうばかりで
なく、プラスチゾルの粘度が上昇し、作業性が悪くなっ
てしまう。また、粗粒子塩化ビニル系樹脂の混合割合が
少な過ぎると、やはり塗膜の艶消し効果が充分とならず
(底光りのする粗い艶の状態となる)、逆に多過ぎる
と、塩化ビニル系サスペンジョンポリマーの混合割合が
多過ぎる場合と同様に、塗膜の機械的強度が低下して、
引張り強度、引裂き強度等が低下する外、伸び率も低下
してしまうばかりでなく、プラスチゾルの粘度が上昇
し、作業性が悪くなってしまう。また、本発明組成物
は、発泡剤を添加して使用することができるが、塩化ビ
ニル系サスペンジョンポリマーが多過ぎると、発泡させ
て得られる発泡セルが荒れる等の問題点がある。このよ
うな点から本発明組成物では、ペースト用塩化ビニル系
樹脂と粗粒子塩化ビニル系樹脂と塩化ビニル系サスペン
ジョンポリマーとの混合割合を、ペースト用塩化ビニル
系樹脂:粗粒子塩化ビニル系樹脂:塩化ビニル系サスペ
ンジョンポリマー=30〜80重量部:60〜10重量
部:50〜10とするのである。At this time, if the mixing ratio of the vinyl chloride type suspension polymer is too small, the delustering effect of the coating film is not sufficient (a rough delustering effect like the appearance of ceramics or pottery cannot be obtained. ), On the contrary, if the amount is too large, not only the mechanical strength of the coating film decreases, but also the tensile strength, tear strength, etc. decrease, and not only the elongation rate decreases, but also the viscosity of plastisol increases, and workability increases. Will get worse. In addition, if the mixing ratio of the coarse particle vinyl chloride resin is too low, the matte effect of the coating film will not be sufficient (they will have a rough luster with a bottom glow), and conversely if it is too high, the vinyl chloride resin As in the case where the mixing ratio of the suspension polymer is too large, the mechanical strength of the coating film decreases,
Not only the tensile strength and tear strength decrease, the elongation also decreases, but the viscosity of plastisol increases and the workability deteriorates. Further, the composition of the present invention can be used by adding a foaming agent, but if there is too much vinyl chloride-based suspension polymer, there is a problem that the foamed cells obtained by foaming become rough. From such a point, in the composition of the present invention, the mixing ratio of the vinyl chloride resin for paste, the coarse particle vinyl chloride resin, and the suspension polymer of vinyl chloride is set to the vinyl chloride resin for paste: coarse particle vinyl chloride resin: The vinyl chloride suspension polymer is 30 to 80 parts by weight: 60 to 10 parts by weight: 50 to 10.
【0026】なお、本発明組成物に添加して使用するこ
とのできる上記の発泡剤としては、ペースト用塩化ビニ
ル系樹脂、粗粒子塩化ビニル系樹脂及び塩化ビニル系サ
スペンジョンポリマーに通常使用されているものをその
まま使用することができる。The above foaming agent which can be added to the composition of the present invention is usually used for paste vinyl chloride resins, coarse-grain vinyl chloride resins and vinyl chloride suspension polymers. The thing can be used as it is.
【0027】以上の本発明組成物により艶消し表面層を
形成するには、従前のプラスチゾルの場合と同様に、例
えば装飾シートの場合、裏打材(必要であれば中引層を
形成した裏打材)に本発明組成物を塗布後、熱処理すれ
ばよい。このとき、従前のプラスチゾルの場合と同様の
塗膜形成手段、例えばドクターナイフコート法,ロータ
リースクリーン法,グラビア法等の適宜の手段が採用で
きる。裏打材としては、例えば、発泡又は非発泡の合成
樹脂シート、ガラス繊維、有機繊維、パルプ等の1種ま
たは2種以上からなる不織布、織布、編布や、これらの
不織布、織布、編布に合成樹脂を塗布又は含浸させたも
ので有色又は無色の透明、半透明、不透明の合成樹脂層
が実質的に形成されたシート状物などが使用できる。そ
して、加熱処理によりゲル化させ、発泡剤が混合されて
いる場合は引続き加熱発泡させるものである。In order to form a matte surface layer with the composition of the present invention, as in the case of the conventional plastisol, for example, in the case of a decorative sheet, a backing material (if necessary, a backing material having an intermediate coating layer formed) is used. After applying the composition of the present invention to (), heat treatment may be performed. At this time, a coating film forming means similar to the case of the conventional plastisol, for example, an appropriate means such as a doctor knife coating method, a rotary screen method or a gravure method can be adopted. Examples of the backing material include non-woven fabrics, woven fabrics, and knitted fabrics made of one or more types of foamed or non-foamed synthetic resin sheets, glass fibers, organic fibers, pulp, etc., and these non-woven fabrics, woven fabrics, and knitted fabrics. A sheet-like material obtained by coating or impregnating a cloth with a synthetic resin and substantially having a colored or colorless transparent, semitransparent, or opaque synthetic resin layer can be used. Then, it is gelled by heat treatment, and when a foaming agent is mixed, it is heated and foamed subsequently.
【0028】[0028]
【作用】本発明組成物では、ペースト用塩化ビニル系樹
脂と粗粒子塩化ビニル系樹脂と塩化ビニル系サスペンジ
ョンポリマーとが特定の割合で混在するために、セラミ
ックや焼物陶器等のザラザラした外観に似た外観を有す
る艶消し状態となり、混合割合に応じて自由に艶調整が
可能となる。In the composition of the present invention, the vinyl chloride resin for paste, the coarse particle vinyl chloride resin, and the vinyl chloride suspension polymer are mixed in a specific ratio, so that the composition has a rough appearance similar to that of ceramics and pottery pottery. It has a matte appearance with a good appearance, and the gloss can be adjusted freely according to the mixing ratio.
【0029】しかも、本発明組成物により形成される層
は、耐熱変色性が向上する。このため、本発明組成物に
着色剤を混合して層を形成する場合は、本発明組成物の
塗工後の加熱処理の際においても、また例えば本発明組
成物により前述の表面層を形成した装飾シートを壁材や
床材等として使用中に加熱体が接触した際等において
も、層の変色は発生せず、層形成当初の着色が安定して
維持される。Moreover, the layer formed from the composition of the present invention has improved resistance to heat discoloration. For this reason, when a layer is formed by mixing a colorant with the composition of the present invention, the above-mentioned surface layer is formed by the composition of the present invention even during the heat treatment after coating the composition of the present invention. Even when the heating element comes into contact with the decorative sheet as a wall material, floor material, or the like, the layer does not discolor, and the coloring at the beginning of the layer formation is stably maintained.
【0030】[0030]
【実施例】実施例1 (本発明組成物の調製) 乳化重合により得られたポリ塩化ビニル(ペースト用ポ
リ塩化ビニル)と、マイクロサスペンジョン重合により
得られた粗粒子塩化ビニル系樹脂と、懸濁重合により得
られたポリ塩化ビニル(塩化ビニルサスペンジョンポリ
マー:最大粒子系150μm)を、表1の混合割合で、
安定剤と共に配合し、攪拌機により攪拌混合して表面層
用の本発明組成物を調製した。EXAMPLES Example 1 (Preparation of Composition of the Present Invention) Polyvinyl chloride obtained by emulsion polymerization (polyvinyl chloride for paste), coarse particle vinyl chloride resin obtained by microsuspension polymerization, and suspension Polyvinyl chloride (vinyl chloride suspension polymer: maximum particle size 150 μm) obtained by polymerization was mixed at the mixing ratio shown in Table 1.
The composition of the present invention for the surface layer was prepared by blending with a stabilizer and stirring and mixing with a stirrer.
【0031】[0031]
【表1】 [Table 1]
【0032】(装飾シートの製造) 上記のようにして調製した本発明組成物を使用し、図1
に示す装飾シート(床材)を、通常の工場生産規模で調
製した。すなわち、長尺の裏打材1上に、表1の中引層
用組成物を、ドクターナイフコート法により塗布厚0.
4mmとなるように塗布した後、180℃で3分間加熱
処理し、ゲル化させて中引層2を形成した。この中引層
2上に、印刷インクを使用し、グラビア印刷法により所
定の模様を印刷し、これを乾燥させた後、透明表面層用
の本発明組成物をドクターナイフコート法により塗布厚
0.2mmとなるように塗布し、180℃で3分間加熱
しゲル化させた後、210℃で3分間加熱処理し発泡さ
せた。(Production of Decorative Sheet) Using the composition of the present invention prepared as described above, the composition of FIG.
The decorative sheet (floor material) shown in 1 was prepared on a normal factory production scale. That is, the composition for the intermediate layer in Table 1 was applied onto a long backing material 1 by a doctor knife coating method to give a coating thickness of 0.
After coating so as to have a thickness of 4 mm, it was heat-treated at 180 ° C. for 3 minutes to be gelated to form an intermediate layer 2. A printing ink is used to print a predetermined pattern on the intermediate coating layer 2 by a gravure printing method, and this is dried, and then the composition of the present invention for a transparent surface layer is applied by a doctor knife coating method to a coating thickness of 0. It was applied so as to have a thickness of 0.2 mm, heated at 180 ° C. for 3 minutes to gel, and then heat-treated at 210 ° C. for 3 minutes to foam.
【0033】上記のようにして得られた表面層4を、長
尺の床材全体にわたって目視により調べたところ、セラ
ミック調のザラザラした外観を有する粗い艶消し表面を
有する好ましいものであった。The surface layer 4 obtained as described above was visually inspected over the entire length of the flooring material, and it was preferable that the surface layer 4 had a rough matte surface having a rough texture like a ceramic.
【0034】実施例2 ペースト用塩化ビニル樹脂50重量部、粗粒子塩化ビニ
ルビニル樹脂40重量部、塩化ビニルサスペンジョンポ
リマー10重量部とする以外は実施例1と同様にして床
材を製造した。Example 2 A flooring material was produced in the same manner as in Example 1 except that 50 parts by weight of vinyl chloride resin for paste, 40 parts by weight of coarse particle vinyl vinyl chloride resin and 10 parts by weight of vinyl chloride suspension polymer were used.
【0035】得られた床材の表面層3を、実施例1と同
様にして調べたところ、実施例1の床材の艶消し状態よ
り、やや艶消し状態に粗さが少ないが、セラミック調の
外観を有する艶消し状態で好ましいものであった。The surface layer 3 of the obtained flooring material was examined in the same manner as in Example 1. As a result, the surface layer 3 of the flooring material of Example 1 was slightly less rough in the matte state, but was ceramic-like. It was preferable in the matte state having the appearance of.
【0036】実施例3,比較例1〜5 実施例1で用意したペースト用塩化ビニル樹脂と粗粒子
塩化ビニル樹脂と塩化ビニルサスペンジョンポリマーと
を使用し、表2の混合割合で配合し、攪拌機により攪拌
混合して本発明組成物及び比較組成物を調製した。これ
らの組成物を使用し、実施例1と同様にして床材を製造
した。Example 3, Comparative Examples 1 to 5 The vinyl chloride resin for paste, the coarse particle vinyl chloride resin and the vinyl chloride suspension polymer prepared in Example 1 were used, blended in a mixing ratio shown in Table 2, and mixed by a stirrer. The composition of the present invention and the comparative composition were prepared by mixing with stirring. Using these compositions, a flooring material was manufactured in the same manner as in Example 1.
【0037】[0037]
【表2】 [Table 2]
【0038】以上により得られた床材を観察した結果、
実施例3の床材は実施例1のものより更に艶消し状態が
粗い焼物陶器の外観に近い艶消し状態を有する好ましい
ものであったが、比較例1、5は表面光沢が強く艶消し
調の外観が得られないものであった。更に、比較例2、
4は艶消し調の外観は得られるものであるが、セラミッ
ク外観のような粗い艶消し状態の外観を有するものでな
かった。また、比較例3はペースト用塩化ビニル系樹脂
の配合量が少なすぎて、塗工できるようなペーストが調
製できないものであった。As a result of observing the flooring material obtained as described above,
The flooring material of Example 3 was a preferred one having a matte state similar to that of pottery ware in which the matte state was rougher than that of Example 1, but Comparative Examples 1 and 5 had a strong surface gloss and a matte tone. Was not obtained. Furthermore, Comparative Example 2,
No. 4 had a matte appearance, but did not have a rough matte appearance like a ceramic appearance. In Comparative Example 3, the amount of the vinyl chloride resin for paste was too small to prepare a paste that could be applied.
【0039】[0039]
【発明の効果】以上詳述したように、本発明組成物によ
れば、ペースト用塩化ビニル系樹脂の粒子径の極く微細
な合成樹脂粒子と、ペ−スト用塩化ビニル樹脂の粒子よ
りやや粒子径の大きい粗粒子塩化ビニル系樹脂と、塩化
ビニル系サスペンジョンポリマーの粒子径の大きい合成
樹脂粒子とを特定の割合に混合することにより、本発明
組成物によって形成される層の表面の艶をセラミックや
焼物陶器などの外観に近い艶状態とすることができる。
この結果、特別な表面処理剤を使用しなくても、セラミ
ックや焼物陶器などのようにザラザラした外観を有する
粗い艶消し状態を表現できるものである。従って、本発
明組成物を、例えば床材等の装飾シートの表面層形成用
組成物として使用すれば、従前のプラスチゾルによる高
い平滑度を有する表面層のように、鏡面化して光沢が出
てしまい、表面がひかってしまうようなこともなく、ま
たペースト用塩化ビニル系樹脂と粗粒子塩化ビニル系樹
脂とを混合使用したものでは得られない粗い艶消し状態
の表面層を得られ、商品価値の高い床材が得られるもの
である。特に、裏打材や合成樹脂中間層と本発明の艶調
整用樹脂組成物からなる層との間に印刷層が介在してい
るものは、塩化ビニル系サスペンジョンポリマーの量が
多くなるに伴いボカシ調の模様が現出した趣の深い外観
を有する床材が得られるものである。As described above in detail, according to the composition of the present invention, the synthetic resin particles having a very fine particle size of the vinyl chloride resin for paste and the particles of the vinyl chloride resin for paste are slightly more than the particles. Coarse-grained vinyl chloride resin having a large particle diameter and synthetic resin particles having a large particle diameter of the vinyl chloride-based suspension polymer are mixed in a specific ratio to give a gloss of the surface of the layer formed by the composition of the present invention. It can be in a glossy state close to the appearance of ceramics and pottery.
As a result, it is possible to express a rough matte state having a rough appearance such as ceramics and pottery without using a special surface treatment agent. Therefore, when the composition of the present invention is used as a composition for forming a surface layer of a decorative sheet such as a flooring material, like a conventional surface layer having a high smoothness due to plastisol, it is mirror-finished to give gloss. , The surface will not be scratched, and a rough matte surface layer that cannot be obtained with a mixture of a vinyl chloride resin for paste and a coarse particle vinyl chloride resin can be obtained. A high floor material can be obtained. In particular, when the printing layer is interposed between the backing material or the synthetic resin intermediate layer and the layer composed of the gloss-controlling resin composition of the present invention, a blurring effect is produced as the amount of the vinyl chloride suspension polymer increases. It is possible to obtain a flooring material having a tasteful appearance in which the above pattern appears.
【0040】加えて、塩化ビニル系サスペンジョンポリ
マーや粗粒子塩化ビニル系樹脂は、ペースト用塩化ビニ
ル系樹脂に比して、コストが低いため、塩化ビニル系サ
スペンジョンポリマーと粗粒子塩化ビニル系樹脂とペー
スト用塩化ビニル系樹脂との混合物である本発明組成物
によれば、上記の装飾シートの製造コストを大幅に低減
することができる。In addition, since the vinyl chloride suspension polymer and the coarse particle vinyl chloride resin are lower in cost than the vinyl chloride resin for paste, the vinyl chloride suspension polymer, the coarse particle vinyl chloride resin and the paste are used. According to the composition of the present invention, which is a mixture with a vinyl chloride resin for use, the production cost of the above decorative sheet can be significantly reduced.
【0041】更に、本発明組成物により形成される層の
耐熱変色性を向上させることもでき、上記の装飾シート
の熱安定性をも向上させることができる。Further, the heat discoloration resistance of the layer formed by the composition of the present invention can be improved, and the thermal stability of the above decorative sheet can also be improved.
【0042】なお、本発明組成物は、上記のような装飾
シートの透明表面層に限らず、各種の素材、着色不透明
の艶消調表面層を形成するのに好適に使用され、セラミ
ックや焼物陶器などの外観に近い粗い艶消し状態の壁材
や塩化ビニル樹脂レザー等にも好適に使用することがで
きる。The composition of the present invention is not limited to the transparent surface layer of the decorative sheet as described above, and is preferably used for forming various materials and colored opaque matte surface layers, such as ceramics and ceramics. It can also be suitably used for rough matte wall materials, vinyl chloride resin leather, and the like, which are similar in appearance to earthenware.
【図1】本発明組成物を適用することのできる一実施例
である床材等の装飾シートの構造を示す説明図である。FIG. 1 is an explanatory view showing the structure of a decorative sheet such as a flooring material which is an example to which the composition of the present invention can be applied.
1 裏打材 2 中引層 3 印刷層 4 透明表面層 1 Backing material 2 Intermediate layer 3 Printing layer 4 Transparent surface layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 5/00 KGP C08K 5/00 KGP ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08K 5/00 KGP C08K 5/00 KGP
Claims (5)
系樹脂と、60〜10重量部の粗粒子塩化ビニル系樹脂
と、50〜10重量部の塩化ビニル系サスペンジョンポ
リマーとを合計100重量部になるように配合してなる
塩化ビニル系樹脂と、可塑剤20〜100重量部とから
なる艶調整用樹脂組成物。1. A total of 100 parts by weight of 30 to 80 parts by weight of vinyl chloride resin for paste, 60 to 10 parts by weight of coarse particle vinyl chloride resin, and 50 to 10 parts by weight of vinyl chloride suspension polymer. A resin composition for gloss control, which comprises a vinyl chloride-based resin blended in the following manner and a plasticizer in an amount of 20 to 100 parts by weight.
用塩化ビニル系樹脂と、60〜10重量部の粗粒子塩化
ビニル系樹脂と、50〜10重量部の塩化ビニル系サス
ペンジョンポリマーとを合計100重量部になるように
配合してなる塩化ビニル系樹脂と、可塑剤20〜100
重量部および安定剤、発泡剤、充填剤、整泡剤、粘度調
整剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤から選ばれる
少なくとも1種以上が配合された艶調整用樹脂組成物の
層が形成されてなる艶消外観を有する積層体。2. A backing material comprising 30 to 80 parts by weight of vinyl chloride resin for paste, 60 to 10 parts by weight of coarse particle vinyl chloride resin, and 50 to 10 parts by weight of vinyl chloride suspension polymer. Vinyl chloride resin, which is compounded so as to be 100 parts by weight in total, and a plasticizer 20 to 100
A layer of a resin composition for gloss control, in which at least one selected from a weight part and a stabilizer, a foaming agent, a filler, a foam stabilizer, a viscosity modifier, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, and a colorant is blended, A laminate having a matte appearance formed.
上に、30〜80重量部のペースト用塩化ビニル系樹脂
と、60〜10重量部の粗粒子塩化ビニル系樹脂と、5
0〜10重量部の塩化ビニル系サスペンジョンポリマー
とを合計100重量部になるように配合してなる塩化ビ
ニル系樹脂と、可塑剤20〜100重量部および安定
剤、発泡剤、充填剤、整泡剤、粘度調整剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、着色剤から選ばれる少なくとも1種以
上が配合された艶調整用樹脂組成物の層が形成されてな
る艶消外観を有する積層体。3. A printing eyebrow is formed on a backing material, and 30 to 80 parts by weight of a vinyl chloride resin for paste and 60 to 10 parts by weight of a coarse particle vinyl chloride resin are provided on the printing layer. 5
Vinyl chloride resin prepared by blending 0 to 10 parts by weight of a vinyl chloride suspension polymer so as to make a total of 100 parts by weight, a plasticizer 20 to 100 parts by weight, a stabilizer, a foaming agent, a filler, and a foam stabilizer. A laminate having a matte appearance, which is formed by forming a layer of a gloss-controlling resin composition containing at least one selected from an agent, a viscosity modifier, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, and a colorant.
在してなる請求項3に記載の艶消外観を有する積層体。4. A laminate having a matte appearance according to claim 3, wherein a synthetic resin intermediate layer is interposed between the backing material and the printing layer.
成されて成る請求項2〜4のいずれか1項に記載の艶消
外観を有する積層体。5. A laminate having a matte appearance according to claim 2, wherein a synthetic resin balance layer is formed on the back surface of the backing material.
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