JP2508101B2 - Admixture for concrete - Google Patents
Admixture for concreteInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、コンクリート混和剤に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a concrete admixture.
本発明の混和剤は、コンクリートの硬化促進剤として
用いられる他、コンクリートの防凍剤、凝結促進剤とし
て、或は更に、従来の減水剤、AE減水剤、AE剤などと配
合することにより塩化物を含まない促進形AE減水剤とし
ても用いられる。The admixture of the present invention is used as a hardening accelerator for concrete, as an antifreezing agent for concrete, as a setting accelerator, or further by blending with a conventional water reducing agent, AE water reducing agent, AE agent, etc. It is also used as an accelerated AE water reducing agent that does not contain
従来の技術 コンクリート用硬化促進剤として、塩化カルシウムが
性能優秀で、かつ安価であるので、従来、最も広く用い
られて来たが、コンクリートの耐久性の観点より、1987
年より塩化物の総量規制が強化されたので、鉄筋コンク
リートには実質上塩化カルシウムは使用できなくなっ
た。PRIOR ART Calcium chloride has been used most widely as a hardening accelerator for concrete because it has excellent performance and is inexpensive, but in terms of durability of concrete, 1987
Since the regulation of the total amount of chloride has been tightened from the year, calcium chloride cannot be used in reinforced concrete.
塩化カルシウムに代わるべき有効な非塩化物系硬化促
進剤としてチオシアン酸塩が優れていることは、たとえ
ばドイツ特許第578716号明細書に記載されている。特
に、チオシアン酸塩は、セメントに対し0.2重量％以下
の低添加率で優れた硬化促進能を示し、塩化カルシウム
とは著しく異なる。チオシアン酸塩の中でもナトリウム
塩などのアルカリ金属塩は、コンクリートのアルカリ量
を増加させ、アルカリ骨材反応を引き起こす恐れがある
が、カルシウム塩は、セメント化合物と安定な複塩を形
成するのでかかる恐れが全くなく、最も好ましいことが
知られている。The superiority of thiocyanate as an effective non-chloride hardening accelerator to replace calcium chloride is described, for example, in DE 578716. In particular, thiocyanate has an excellent hardening accelerating ability at a low addition rate of 0.2% by weight or less with respect to cement, and is significantly different from calcium chloride. Among thiocyanates, alkali metal salts such as sodium salts may increase the amount of alkali in concrete and cause an alkali-aggregate reaction, but calcium salts form a stable double salt with cement compounds, which may take up. It is known to be the most preferable because there is no
チオシアン酸カルシウムは、鉄筋を腐食させることが
知られているが、セメントに対して0.2重量％以下の使
用量であるならば、コンクリート中の鉄筋には事実上発
錆が起らない。しかしながら、チオシアン酸カルシウム
をたとえセメントに対し0.2重量％以下使用しても鉄筋
コンクリートの長期間での耐久性には尚問題がある。Calcium thiocyanate is known to corrode rebar, but if it is used in an amount of 0.2% by weight or less with respect to cement, the rebar in concrete is virtually free from rusting. However, even if calcium thiocyanate is used in an amount of 0.2% by weight or less with respect to cement, there is still a problem in long-term durability of reinforced concrete.
一方、亜硝酸カルシウムは、チオシアン酸カルシウム
の鉄筋に対する腐食性を効果的に防止することが、特開
昭61-141649号公報に記載されている。同公報による
と、チオシアン酸カルシウムと亜硝酸カルシウムの特定
比率の混合物は、アルカリ性を示し長期間安定であり、
腐食性は全くないので、その製造設備や輸送容器は、通
常、鉄製でよく、鉄筋コンクリートの耐久性にも優れ、
また塩化カルシウムに匹敵する硬化促進能をもつ優れた
硬化促進剤であると説明されている。On the other hand, it is described in JP-A-61-141649 that calcium nitrite effectively prevents the corrosiveness of calcium thiocyanate with respect to rebar. According to the publication, a mixture of calcium thiocyanate and calcium nitrite in a specific ratio shows alkalinity and is stable for a long period of time.
Since it is not corrosive at all, its manufacturing equipment and shipping containers are usually made of iron, and also have excellent durability of reinforced concrete,
It is also described as an excellent hardening accelerator having a hardening promoting ability comparable to that of calcium chloride.
発明が解決しようとする問題点 しかしながら、チオシアン酸カルシウムと亜硝酸カル
シウムとの混合物に、強酸が混入されると、亜硝酸カル
シウムは強酸により分解され窒素酸化物が生成し、これ
が強酸化剤としてチオシアン酸カルシウムを分解してシ
アンガスの発生をもたらすという問題がある。Problems to be Solved by the Invention However, when a strong acid is mixed in a mixture of calcium thiocyanate and calcium nitrite, calcium nitrite is decomposed by the strong acid to produce nitrogen oxides, which serves as a strong oxidant and thiocyanate. There is a problem in that calcium acid is decomposed to generate cyan gas.
問題点を解決するための手段 本発明のコンクリート用混和剤は、チオシアン酸カル
シウム及び亜硝酸カルシウムを含有するコンクリート用
混和剤又はチオシアン酸カルシウムと亜硝酸カルシウム
とアミノアルコールを含有するコンクリート用混和剤
に、更にアミドスルホン酸塩を含有させたことを特徴と
する。Means for Solving the Problems A concrete admixture of the present invention is a concrete admixture containing calcium thiocyanate and calcium nitrite or a concrete admixture containing calcium thiocyanate, calcium nitrite and amino alcohol. , And further containing an amide sulfonate.
亜硝酸カルシウムは、チオシアン酸カルシウム１モル
に対し0.8モル以上、好ましくは1.0モル以上、アミドス
ルフォン酸塩は、亜硝酸カルシウム１モルに対し1.0モ
ル以上、好ましくは1.2モル以上の各比率に含有させる
のがよい。アミノアルコールは、通常水溶性のものが用
いられ、その含有率は低くてよい。用いられる水溶性ア
ミノアルコールの例としては、トリエタノールアミン、
N,N−ディメチルエタノールアミン、N,N−ディエチルエ
タノールアミン、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノール
アミン,N−メチルエタノールアミン,N−メチルディエタ
ノールアミンおよびそれらの混合物が挙げられ、好まし
くは、トリエタノールアミンである。Calcium nitrite is contained in an amount of 0.8 mol or more, preferably 1.0 mol or more, based on 1 mol of calcium thiocyanate, and amide sulfonate is added in a ratio of 1.0 mol or more, preferably 1.2 mol or more, based on 1 mol of calcium nitrite. Is good. As the amino alcohol, a water-soluble one is usually used, and its content may be low. Examples of water-soluble amino alcohols used include triethanolamine,
N, N-dimethylethanolamine, N, N-diethylethanolamine, N- (β-aminoethyl) ethanolamine, N-methylethanolamine, N-methyldiethanolamine and mixtures thereof are preferred, and Is triethanolamine.
本発明の混和剤は、他の公知の混和剤を更に含有する
こともできる。The admixture of the present invention may further contain other known admixtures.
本発明の混和剤は、コンクリートの配合時にコンクリ
ートに添加されるが、その添加量としては、チオシアン
酸カルシウムは、セメントに対して0.2重量％以下の使
用量となるように、また、アミノアルコールは、セメン
トに対し0.001〜0.06重量％となる量がよい。The admixture of the present invention is added to concrete at the time of mixing the concrete, and as the addition amount, calcium thiocyanate is used in an amount of 0.2% by weight or less based on the cement, and the amino alcohol is The amount of 0.001 to 0.06% by weight with respect to cement is preferable.
作用 本発明の多成分からなる混和剤に強酸が混入された
時、亜硝酸カルシウムとアミドスルフォン酸塩とは、下
式により定量的に反応して、Ｎ2ガスを発生し、窒素酸
化物は生成しないのでチオシアン酸カルシウムの分解も
ほとんど起こらない。従ってシアンガスの発生も起らな
い。Action When a strong acid is mixed in the multi-component admixture of the present invention, calcium nitrite and amide sulfonate react quantitatively according to the following formula to generate N 2 gas and nitrogen oxides Since it is not generated, decomposition of calcium thiocyanate hardly occurs. Therefore, generation of cyan gas does not occur.
Ca（NO2）2＋Ｍ（SO3NH2）2→CaSO4・2H2Ｏ↓＋MSO4↓
＋2H2 ここでＭは、MgまたはCaをしめす。Ca (NO 2 ) 2 + M (SO 3 NH 2 ) 2 → CaSO 4・ 2H 2 O ↓ + MSO 4 ↓
+ 2H 2 Here, M represents Mg or Ca.
実施例 表１に示した組成の混和剤８点を調製し、下記テスト
A,B及びＣをおこなった。Example 8 admixtures having the compositions shown in Table 1 were prepared, and the following tests were conducted.
A, B and C were performed.
なお、混和剤NO.3,4,5,6,7および８に含まれるアミド
スルフォン酸塩の亜硝酸カルシウムに対するモル比は、
それぞれ1.04,1.22,1.46,1.53,1.21および1.42である。
また、混和剤No.2〜５およびNo.6〜８に含まれる亜硝酸
カルシウムのチオシアン酸カルシウムに対するモル比
は、それぞれ、1.18および0.95である。The molar ratio of the amide sulfonate contained in the admixtures NO.3,4,5,6,7 and 8 to calcium nitrite is
They are 1.04, 1.22, 1.46, 1.53, 1.21 and 1.42 respectively.
Further, the molar ratios of calcium nitrite to calcium thiocyanate contained in the admixtures Nos. 2 to 5 and Nos. 6 to 8 are 1.18 and 0.95, respectively.
テストＡ サンプル1.0gに水を加えて10.0gとし（１＋１）HClを
10ml添加し、発生したガスを0.1規定NaOH300mlに入った
吸収瓶に10分間、吸引した。吸収液を適宜希釈し、電気
化学検出器を具備したアニオン・クロマトグラフィにて
シアンの定量分析を行なった。Test A Add 1.0g of sample to water to make 10.0g (1 + 1) HCl
10 ml was added, and the generated gas was sucked into an absorption bottle containing 300 ml of 0.1 N NaOH for 10 minutes. The absorbing liquid was appropriately diluted, and cyan was quantitatively analyzed by anion chromatography equipped with an electrochemical detector.
発生したシアンの化学当量をサンプル中に含まれてい
たチオシアン酸の化学当量で割って100を掛けてチオシ
アン酸カルシウム分解率として表１に示した。The chemical equivalent of cyanogen generated was divided by the chemical equivalent of thiocyanic acid contained in the sample and multiplied by 100 to give the decomposition rate of calcium thiocyanate in Table 1.
亜硝酸カルシウムを含まないチオシアン酸カルシウム
（混和剤No.1）は、ほとんど分解しないが、亜硝酸カル
シウムを含みアミドスルフォン酸塩を含まないサンプル
（混和剤No.2）では、チオシアン酸カルシウムの分解が
著しい。これに対しアミドスルフォン酸塩を含んだ各サ
ンプルのチオシアン酸カルシウム分解率は著しく小さ
い。アミドスルフォン酸塩の効果は明瞭であり、アミド
スルフォン酸塩の量比によっては、混和剤No.1と同等レ
ベルのチオシアン酸カルシウム分解率に下げることもで
きることがわかる。Calcium thiocyanate containing no calcium nitrite (Admixture No.1) hardly decomposes, but the sample containing calcium nitrite and no amide sulfonate (Admixture No.2) decomposes calcium thiocyanate. Is remarkable. On the other hand, the calcium thiocyanate decomposition rate of each sample containing amide sulfonate is extremely small. The effect of amide sulfonate is clear, and it can be seen that the decomposition rate of calcium thiocyanate can be reduced to the same level as that of admixture No. 1 depending on the amount ratio of amide sulfonate.
テストＢ テストＡで用いた同じサンプルを用い、普通ポルトラ
ンドセメントに対して各サンプルを１重量％添加しその
硬化促進能としてJIS R5201に準じモルタル圧縮強度を
測定した。結果はまとめて表１に示す。アミドスルフォ
ン酸塩を添加した混和剤No.3〜８は、いずれも、混和剤
No.2と同等もしくはそれ以上の硬化促進能を有すること
を示している。Test B Using the same sample used in Test A, 1% by weight of each sample was added to ordinary Portland cement, and the mortar compressive strength was measured according to JIS R5201 as its hardening promoting ability. The results are summarized in Table 1. Admixture Nos. 3 to 8 to which amide sulfonate was added are all admixtures.
It shows that it has a curing acceleration ability equal to or higher than that of No. 2.
テストＣ テストＡおよびＢで用いた同じ組成のサンプルに水酸
化カルシウムを飽和させて試験液とし、JIS A6205の付
属書１試験方法５に準じて自然電極電位の経時変化を測
定したところ、混和剤No.1は鉄筋に発錆がみられその自
然電極電位は卑の方向を示し、その他の混和剤の自然電
極電位は、全て貴の方向を示し鉄筋に対して発錆を認め
なかった。その結果の判定を表１にまとめて示す。○印
は無発錆を、×印は発錆を表わす。Test C Samples of the same composition used in Tests A and B were saturated with calcium hydroxide to prepare a test solution, and the time course of the natural electrode potential was measured according to JIS A6205, Annex 1 Test Method 5. In No. 1, rust was observed on the reinforcing bar, and the natural electrode potential of the admixture was in the base direction, and the natural electrode potentials of the other admixtures were all in the noble direction, and no rust was observed on the reinforcing bar. The judgment of the result is summarized in Table 1. ○ indicates no rusting, and × indicates rusting.
発明の効果 本発明の混和剤は、特にコンクリート用硬化促進剤と
して有用であり、万が一、誤って強酸が混入されても、
有毒な窒素酸化物ガス、シアンガスを実質的に発生しな
い。しかも本発明の混和剤は、塩化カルシウムに匹敵す
る硬化促進性を示し、かつ塩化物を含まず、非アルカリ
であるので、耐久性に優れた良質なコンクリートを得る
ことができ、また他の混和剤と併用することもできるの
で、本発明の工業的有用性は大である。 Effect of the Invention The admixture of the present invention is particularly useful as a hardening accelerator for concrete, and even if a strong acid is accidentally mixed in,
Substantially no toxic nitrogen oxide gas or cyan gas is generated. Moreover, the admixture of the present invention exhibits a hardening acceleration comparable to that of calcium chloride, does not contain chloride, and is non-alkali, so that it is possible to obtain high-quality concrete with excellent durability, and other admixtures. Since it can be used in combination with an agent, the industrial utility of the present invention is great.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０４Ｂ 103:14 Ｃ０４Ｂ 103:14 103:30 103:30 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical indication C04B 103: 14 C04B 103: 14 103: 30 103: 30
Claims (5)
ウムを含有するコンクリート用混和剤にアミドスルフォ
ン酸塩を含有させたコンクリート用混和剤。1. An admixture for concrete comprising an admixture for concrete containing calcium thiocyanate and calcium nitrite and amide sulfonate.
はマグネシウムのアミドスルホン酸塩またはそれらの混
合物である特許請求の範囲第（１）項記載の混和剤。2. The admixture according to claim 1, wherein the amide sulfonate is an amide sulfonate of calcium or magnesium or a mixture thereof.
ウムを含有するコンクリート用混和剤が、更にアミノア
ルコールを含有するものである特許請求の範囲第（１）
項記載の混和剤。3. The admixture for concrete containing calcium thiocyanate and calcium nitrite, further containing an amino alcohol.
Admixture according to the item.
酸カルシウムを0.8モル以上含む特許請求の範囲第
（１）項記載の混和剤。4. The admixture according to claim 1, which contains 0.8 mol or more of calcium thiocyanate with respect to 1 mol of calcium nitrite.
1.0モルに対し1.0モル以上含む特許請求の範囲第（１）
項記載の混和剤。5. Amidosulfonate as calcium nitrite
Claim (1) containing 1.0 mol or more per 1.0 mol
Admixture according to the item.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP15873787A JP2508101B2 (en) | 1987-06-25 | 1987-06-25 | Admixture for concrete |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15873787A JP2508101B2 (en) | 1987-06-25 | 1987-06-25 | Admixture for concrete |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS643039A JPS643039A (en) | 1989-01-06 |
| JPH013039A JPH013039A (en) | 1989-01-06 |
| JP2508101B2 true JP2508101B2 (en) | 1996-06-19 |
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ID=15678233
Family Applications (1)
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Families Citing this family (3)
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| JP5100983B2 (en) * | 2005-06-24 | 2012-12-19 | コンストラクション リサーチ アンド テクノロジー ゲーエムベーハー | Foaming agent for cement composition, cement composition containing the same, method for preventing shrinkage of cement composition, and use of foaming agent in cement composition |
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-
1987
- 1987-06-25 JP JP15873787A patent/JP2508101B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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| JPS643039A (en) | 1989-01-06 |
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