JP2506594B2 - 水不溶性モノアゾ染料 - Google Patents
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Description
ので、詳しくは、高温で苛酷な条件でもポリエステル繊
維等を均一に染色することのできる新規な結晶変態を有
する黄色系モノアゾ染料に関するものである。
化が行なわれており、例えば、分散染料を用いてポリエ
ステル繊維を染色する場合に於ては、布用としては液流
染色法、糸用としてはチーズ染色法又はパッケージ染色
法等があり、広く行なわれている。
も巻いた緻密な層内に、染色分散液を強制的に循環させ
て染色させる方式であるため、従来以上に、染色浴に分
散した染料粒子が微粒子であること及び染色浴における
分散安定性が優れていることが要求される。もし、染料
粒子が大きくなると、繊維層によって染料粒子の濾過現
象が起り、繊維内部への染料の浸透不良、あるいは凝集
物の付着による内層または外層の濃淡染め、繊維表面の
みへの染料の付着による耐摩擦堅牢度などの堅牢度の低
下などの問題が発生する。
は、染浴中で分散が良好であり、かつ室温から実際の染
着が起こる高温度までの広い温度範囲において分散性が
低下しないことが必要である。ところが、一般的に、染
色浴中で高温度にした時、染料の分散性は、往々にして
低下しやすく、その結果、凝集した染料が上述したよう
に被染物の表面に濾過残渣状に付着し、また何層にも重
なっている被染物は、外層部分と内層部分で染着濃度が
異なり、均一な濃度の染色物が得られない。
から、染色浴の低浴比化(被染物:染色液の比率を
1:30から1:10に低下)、分散剤の使用割合の
低下(染料ケーキ:分散剤の比率を1:3から1:1に
低下)、更に、染色条件の一層の短時間高温化(13
0℃で1時間から135℃で0.5時間)など、染色条
件が苛酷な条件に移行しつつあるが、これらの条件はい
づれも、染料の分散安定性には不利に働く為、従来の染
色法では比較的分散安定性の良好であった染料において
も、より厳しい最近の染色法においては、分散安定性が
不良となるものも少なくない。
示されるカルバゾール系のモノアゾ染料は、その構造自
体は、ドイツ特許2212755により公知であり、そ
の製法としては常法に従って、ジアゾ成分とカップリン
グ成分とをカップリング反応させることにより得られ
る。このモノアゾ染料は従来の温和な染色条件において
は、ポリエステル繊維を均一に染色することができ、し
かも諸堅牢度も優れたものである。ところが上述のよう
な高温度で、苛酷な条件下で染色を行なった場合には、
染料の分散性の低下が著しく、均一な染色濃度の染色物
を得ることが極めて困難である。
の点でも問題があり、例えば、芒硝(Na2 SO4 )存
在下での高温分散安定性が著しく悪く、従って反応性染
料等と併用してポリエステル/綿混紡品を芒硝の存在下
染色する際に不均染となる。更に、染料を配合し使用す
る際にも、配合染料との相溶性の点から色ブレ、不均染
を発生する欠点があった。
決した、高温度で苛酷な条件下でも良好な染色を行うこ
とができる染料を提供するものである。本発明者らは上
記欠点に関して鋭意検討した結果、請求項1に記載の構
造式〔I〕で示されるカルバゾール系のモノアゾ化合物
には少なくとも2種類の結晶変態が存在すること、その
1つは高温度の染色条件下では分散安定性はあまり良好
でない結晶変態であり、従来の通常の合成反応で得られ
るケーキは該結晶変態であること、他の1つは高温度で
しかも苛酷な染色条件下でも分散安定性が非常に良好で
ある新規な結晶変態であることを見い出した。さらに染
料組成物の高温染浴中での分散状態の安定性は、染料粒
子の大小のみではなく、結晶変態に重大な関係があり、
上記の新規な結晶変態の化合物を用いた場合に、初めて
染料組成物の高温染浴中での分散安定性が達成できるこ
とを見い出し本発明に到達した。
折角(2θ)約11.3°、24.4°及び約27.0
°に3本の強いピーク、更に約10.3°、21.1°
及び約29.5°に3本の中間ピークを示すX線回折図
(CuKα)により特徴づけられる結晶変態を有する、
請求項1に記載の構造式〔I〕で示される水不溶性モノ
アゾ染料を要旨とする。本発明の新規な結晶変態(以
下、α型結晶変態と言う)を有するモノアゾ化合物は以
下のようにして得ることができる。例えば、2,6−ジ
クロル−4−ニトロアニリンを常法によりジアゾ化し、
次いで、これを希硫酸媒体中で−5〜15℃、好ましく
は0〜10℃の温度で0.5〜15時間、カップラーで
あるN−(ヒドロキシエチル)カルバゾールとカップリ
ング反応させることにより、前示構造式〔I〕のモノア
ゾ化合物を合成する。この合成で得られるモノアゾ化合
物のケーキはほぼ無定型に近い結晶変態(以下β型結晶
変態と言う)であるが、本発明ではこのケーキを更に、
特定条件下で処理することによりα型結晶変態とする。
この処理方法としては、例えば、β型結晶変態のケーキ
を水媒体中に分散し、場合により、ナフタレンスルホ
ン酸のホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸ソ
ーダが主成分であるサルファイトパルプ廃液の濃縮物等
の分散剤の存在下、60〜130℃、好ましくは80〜
100℃の温度で0.5〜30時間、好ましくは1〜1
0時間、攪拌処理する方法、又はメタノール、エタノ
ール又はブタノールなどのアルコール類、ジオキサンな
どのエーテル類、エチレングリコール、グリコールエー
テル等の有機溶媒中に分散し、15〜100℃、好まし
くは20〜80℃の温度で0.5〜10時間程度、攪拌
処理する方法が採用される。
ゾ化合物のα型結晶変態とβ型結晶変態について図面に
より説明する。図1及び図2は粉体X線回折法における
CuKα線による回折状態をプロポーショナルカウンタ
ーを使用して記録したX線回折図であり、横軸は回折角
(2θ)、縦軸は回折強度を示す。図1は本発明の新規
な結晶型であるα型結晶変態を示すもので、特に、回折
角(2θ)約11.3°、24.4°及び約27.0°
に3本の強いピーク、更に約10.3°、21.1°及
び約29.5°に3本の中間ピークを持っている。図2
は従来のβ型結晶変態を示すものであり、図1のα型結
晶変態と明確に異なっている。
ものであれば、±0.1°程度の誤差で常に一致するも
のであって、これらの図面は結晶変態の相違を明白に示
している。この結晶型の差異により染色時におけるモノ
アゾ化合物の挙動が異なり、本発明の場合には、高温度
で、しかも、苛酷な条件での染色法を採用しても、良好
な染色ができるのである。
より染色しうる繊維類としてはポリエチレンテレフタレ
ート、テレフタル酸と1,4−ビス−(ヒドロキシメチ
ル)シクロヘキサンとの重縮合物などよりなるポリエス
テル繊維、あるいは木綿、羊毛などの天然繊維と上記ポ
リエステル繊維との混紡品、混織品が挙げられる。本発
明のモノアゾ染料を用いてポリエステル繊維を染色する
には、常法により分散剤としてナフタレンスルホン酸と
ホルムアルデヒドとの縮合物、高級アルコール硫酸エス
テル、高級アルキルベンゼンスルホン酸塩などを用い
て、水性媒体中に分散させた染色浴または捺染糊を調製
し浸染又は捺染を行なうことができる。また、例えば、
浸染の場合、上述のような高温染色法、キャリヤー染色
法、サーモゾル染色法などの染色処理法を適用すること
ができ、しかも、これらの方法で苛酷な染色条件を採用
しても、本発明のモノアゾ染料は分散安定性に優れてい
るので、ポリエステル繊維ないしはその混紡品を良好に
染色することができる。具体的には、ポリエステル繊維
類を染色温度125〜140℃、染浴比が15倍以下、
染料に対する分散剤の使用割合が3重量倍以下の苛酷な
条件下で、水性媒体中、分散剤の存在下で吸尽染色する
ことも可能である。
酸、硫酸アンモニウムなどの酸性物質を添加すれば、更
に好結果が得られる。また、本発明方法に使用される前
示構造式〔I〕で示されるモノアゾ染料は他の染料と併
用してよく、染料相互の配合により染色性の向上等好結
果が得られる場合がある。
明する。 実施例1(染料結晶の製造例) N−ヒドロキシエチルカルバゾール4.2gを10wt
%硫酸水溶液200mlに5〜8℃にて分散させカップ
リング成分とした。次に98%硫酸4.6gに43%ニ
トロシル硫酸6.1gを加え、20〜30℃にて攪拌
下、2,6−ジクロル−4−ニトロアニリン4.1gを
徐々に添加し、ジアゾ化を行いジアゾ化溶液とした。こ
のジアゾ化溶液を前記カップリング成分溶液中に0〜5
℃で滴下し、10時間、同温度で攪拌し、析出した結晶
を濾別、水洗乾燥して、前示構造式〔I〕で示される化
合物の黄色結晶5.1gを得た。この反応で得られたモ
ノアゾ染料の粉末をX線回折法により分析したところ、
図2のX線回折図を示すβ型結晶変態であった。
の水中に分散させ、90〜95℃で3時間攪拌し結晶の
転移を行なった。結晶転移後濾過、乾燥を行ない、得ら
れた結晶をX線回折法により分析したところ、図1のX
線回折図を示すα型結晶変態であった。
0.2gを、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド
縮合物0.2gおよび高級アルコール硫酸エステル0.
2gを含む水1リットル中に分散させて染色浴を調製し
た。
浸漬し、135℃で30分間染色した後、ソーピング、
水洗および乾燥を行なったところ、染料の分散性は良好
であり、染布への均一な染色がなされた。また、得られ
た染布は黄色で、耐光堅牢度6級、耐摩擦堅牢度5級と
良好なものであった。なお、上記製造例の製造途中のβ
型結晶変態のモノアゾ化合物を用いて、同様の染色試験
をしたところ、染浴中で染料の部分凝集が起り、不均染
な染布となり、かつ耐摩擦堅牢度は1級と大きく劣るも
のであった。
デヒド縮合物および高級アルコール硫酸エステルをそれ
ぞれ3倍の0.6gに、水を3倍の3リットルとし、染
色条件を130℃で60分間とした以外は試験例1と同
様にして、やや温和な染色法にて染色を行なった結果、
本発明のα型結晶変態では、試験例1と同様に良好な染
色ができ、得られた染布も耐光堅牢度6級、耐摩擦堅牢
度5級と良好であった。これに対して、β型結晶変態を
用いた際には、試験例1に比べて僅かに向上が見られた
が、やはり不均染な染布が得られ、耐摩擦堅牢度は3級
であった。。
性モノアゾ染料は、高温度で、しかも、例えば被染物:
染色液の比率が1:10、染料ケーキ:分散剤の比率が
1:1、染色条件が135℃で0.5時間といった苛酷
な染色条件下でも分散安定性が非常に良好であり、得ら
れる染布は耐光堅牢度、耐摩擦堅牢度に優れたものであ
る。従って、本発明の染料は、省資源、省エネルギーの
観点から非常に有用なものである。
物のα型結晶変態のX線回折図であり、図中、横軸は回
折角(2θ)を、縦軸は回折強度を表わす。
のX線回折図であり、図中、横軸は回折角(2θ)を、
縦軸は回折強度を表わす。
Claims (1)
- 【請求項1】 回折角(2θ)約11.3°、24.4
°及び約27.0°に3本の強いピーク、更に約10.
3°、21.1°及び約29.5°に3本の中間ピーク
を示すX線回折図(CuKα)により特徴づけられる結
晶変態を有する下記構造式〔I〕 【化1】 で示される水不溶性モノアゾ染料。
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