JP2500977B2 - シクロヘキサノンの製造方法 - Google Patents
シクロヘキサノンの製造方法Info
- Publication number
- JP2500977B2 JP2500977B2 JP4066312A JP6631292A JP2500977B2 JP 2500977 B2 JP2500977 B2 JP 2500977B2 JP 4066312 A JP4066312 A JP 4066312A JP 6631292 A JP6631292 A JP 6631292A JP 2500977 B2 JP2500977 B2 JP 2500977B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyclohexanone
- oil phase
- alkali
- cyclohexane
- treatment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シクロヘキサンの酸化
によって得られたシクロヘキサノール及びシクロヘキサ
ノンを含む酸化反応混合物の処理法に関する。
によって得られたシクロヘキサノール及びシクロヘキサ
ノンを含む酸化反応混合物の処理法に関する。
【０００２】
【従来の技術】シクロヘキサンを分子状酸素により、ホ
ウ酸化合物、またはコバルト触媒等の存在下、シクロヘ
キサノール及びシクロヘキサノンを含有する混合物を製
造することは公知である。この方法において、目的生成
物以外に多数の副生物が生成する。該副生成物として
は、カルボン酸類、アルコール類、アルデヒド類、ケト
ン類、エーテル類、エステル類、炭化水素類等がある。
このうち、水溶性のカルボン酸類、低級アルコール類等
は水抽出で除去でき、また、カルボン酸類、エステル類
についてもアルカリ水溶液中でケン化除去できる。そし
て、残りの副生物も大部分は蒸留工程で除去することが
できる。
ウ酸化合物、またはコバルト触媒等の存在下、シクロヘ
キサノール及びシクロヘキサノンを含有する混合物を製
造することは公知である。この方法において、目的生成
物以外に多数の副生物が生成する。該副生成物として
は、カルボン酸類、アルコール類、アルデヒド類、ケト
ン類、エーテル類、エステル類、炭化水素類等がある。
このうち、水溶性のカルボン酸類、低級アルコール類等
は水抽出で除去でき、また、カルボン酸類、エステル類
についてもアルカリ水溶液中でケン化除去できる。そし
て、残りの副生物も大部分は蒸留工程で除去することが
できる。
【０００３】更に、上記の工程でも分離が困難であるシ
クロヘキサノン（沸点１５６．５℃）、シクロヘキサノ
ール（沸点１６１．０℃）と沸点に非常に近い成分、例
えば、ブチルシクロヘキシルエーテル、ｎ−ペンチルシ
クロヘキサン、酢酸シクロヘキシル、ヘキサヒドロベン
ズアルデヒド等についても、特定の蒸留工程を採用する
ことにより、その大部分を除去することが可能である
（特願平２−９１６３９）。
クロヘキサノン（沸点１５６．５℃）、シクロヘキサノ
ール（沸点１６１．０℃）と沸点に非常に近い成分、例
えば、ブチルシクロヘキシルエーテル、ｎ−ペンチルシ
クロヘキサン、酢酸シクロヘキシル、ヘキサヒドロベン
ズアルデヒド等についても、特定の蒸留工程を採用する
ことにより、その大部分を除去することが可能である
（特願平２−９１６３９）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
特願平２−９１６３９の方法でもシクロヘキサノンまた
はシクロヘキサノールと近接した沸点を有する不純物を
完全に除去することは困難であり、シクロヘキサノンの
製品中に微量不純物が混入することは避けられなかっ
た。
特願平２−９１６３９の方法でもシクロヘキサノンまた
はシクロヘキサノールと近接した沸点を有する不純物を
完全に除去することは困難であり、シクロヘキサノンの
製品中に微量不純物が混入することは避けられなかっ
た。
【０００５】
【課題を解決するための手段】シクロヘキサノンは、工
業的にはカプロラクタムの製造原料として一般的であ
る。すなわち、シクロヘキサノンをヒドロキシルアミン
と反応させ、シクロヘキサノンオキシムに変換した後、
ベックマン転位反応を経てカプロラクタムが製造され
る。
業的にはカプロラクタムの製造原料として一般的であ
る。すなわち、シクロヘキサノンをヒドロキシルアミン
と反応させ、シクロヘキサノンオキシムに変換した後、
ベックマン転位反応を経てカプロラクタムが製造され
る。
【０００６】本発明者等は、このシクロヘキサンからカ
プロラクタムに至る製造工程について長年研究を行って
きたが、上記のシクロヘキサノン中の微量不純物の一つ
であるヘキサヒドロベンズアルデヒドがその後の反応工
程でも残存し、ベックマン転位の際にヘキサヒドロベン
ズアミドとなり、該化合物が製品カプロラクタムの品質
悪化の要因の一つとなっていることを見い出した。具体
的には、製品カプロラクタム中の揮発性塩基量（ＶＢ
量）が残存するヘキサヒドロベンズアミドにより増加
し、カプロラクタムを原料とする繊維製品の外観、強度
等に影響を与えることが確認された。そこで、シクロヘ
キサノン中のヘキサヒドロベンズアルデヒドを充分に除
去する手段につき鋭意検討を行った結果、特定のアルカ
リ処理によりシクロヘキサノールとシクロヘキサンを含
む反応混合物のヘキサヒドロベンズアルデヒドが除去で
きることを見い出し、本発明に到達した。
プロラクタムに至る製造工程について長年研究を行って
きたが、上記のシクロヘキサノン中の微量不純物の一つ
であるヘキサヒドロベンズアルデヒドがその後の反応工
程でも残存し、ベックマン転位の際にヘキサヒドロベン
ズアミドとなり、該化合物が製品カプロラクタムの品質
悪化の要因の一つとなっていることを見い出した。具体
的には、製品カプロラクタム中の揮発性塩基量（ＶＢ
量）が残存するヘキサヒドロベンズアミドにより増加
し、カプロラクタムを原料とする繊維製品の外観、強度
等に影響を与えることが確認された。そこで、シクロヘ
キサノン中のヘキサヒドロベンズアルデヒドを充分に除
去する手段につき鋭意検討を行った結果、特定のアルカ
リ処理によりシクロヘキサノールとシクロヘキサンを含
む反応混合物のヘキサヒドロベンズアルデヒドが除去で
きることを見い出し、本発明に到達した。
【０００７】即ち、本発明は、シクロヘキサノンの酸化
によって得られたシクロヘキサノール及びシクロヘキサ
ノンを含む酸化反応混合物を、 アルカリ水溶液と混合し、１次アルカリ処理する工
程、 １次アルカリ処理された混合物を油相と水相とに分液
する工程、 油相に、該油相に対して２０〜５０００ｐｐｍのアル
カリ化合物を添加し、６０〜１５０℃の温度で２次アル
カリ処理する工程、 ２次アルカリ処理された油相よりシクロヘキサンを除
去してシクロヘキサノンを蒸留分離する工程、の各工程
で処理することを特徴とするシクロヘキサノンの製造方
法に存する。
によって得られたシクロヘキサノール及びシクロヘキサ
ノンを含む酸化反応混合物を、 アルカリ水溶液と混合し、１次アルカリ処理する工
程、 １次アルカリ処理された混合物を油相と水相とに分液
する工程、 油相に、該油相に対して２０〜５０００ｐｐｍのアル
カリ化合物を添加し、６０〜１５０℃の温度で２次アル
カリ処理する工程、 ２次アルカリ処理された油相よりシクロヘキサンを除
去してシクロヘキサノンを蒸留分離する工程、の各工程
で処理することを特徴とするシクロヘキサノンの製造方
法に存する。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて対象となるシクロヘキサノール及びシクロヘキサ
ノンを含む酸化反応混合物としては、シクロヘキサンを
分子状酸素により液相酸化して得られた混合物である。
ホウ酸化合物の存在下で酸化反応を実施した場合には、
酸化反応終了後の混合物を加水分解し、次いで、ホウ酸
化合物を含有する水相を分液した後の混合物である。こ
の混合物の主な成分としては、未反応シクロヘキサンと
目的生成物であるシクロヘキサノール及びシクロヘキサ
ノン、更に、エステル及びカルボン酸などの副生物であ
る。これらの含有割合は、通常、未反応シクロヘキサン
が８５〜９５重量％、目的生成物が４〜１３重量％、副
生物が１〜２重量％である。
おいて対象となるシクロヘキサノール及びシクロヘキサ
ノンを含む酸化反応混合物としては、シクロヘキサンを
分子状酸素により液相酸化して得られた混合物である。
ホウ酸化合物の存在下で酸化反応を実施した場合には、
酸化反応終了後の混合物を加水分解し、次いで、ホウ酸
化合物を含有する水相を分液した後の混合物である。こ
の混合物の主な成分としては、未反応シクロヘキサンと
目的生成物であるシクロヘキサノール及びシクロヘキサ
ノン、更に、エステル及びカルボン酸などの副生物であ
る。これらの含有割合は、通常、未反応シクロヘキサン
が８５〜９５重量％、目的生成物が４〜１３重量％、副
生物が１〜２重量％である。
【０００９】第１工程として、上記のシクロヘキサノー
ル及びシクロヘキサノンを含む酸化反応混合物をアルカ
リ水溶液と混合し、１次アルカリ処理を行う。該工程に
より、酸化反応混合物中の不純物、例えば、エステル類
をケン化し、また、カルボン酸類をアルカリ塩と、これ
らを水相に抽出除去するためのものである。
ル及びシクロヘキサノンを含む酸化反応混合物をアルカ
リ水溶液と混合し、１次アルカリ処理を行う。該工程に
より、酸化反応混合物中の不純物、例えば、エステル類
をケン化し、また、カルボン酸類をアルカリ塩と、これ
らを水相に抽出除去するためのものである。
【００１０】アルカリ水溶液に用いるアルカリ化合物
は、通常、苛性ソーダ、苛性カリ等の苛性アルカリが一
般的であるが、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸
アルカリを併用してもよい。また、一段目で炭酸アルカ
リ水溶液で処理し、二段目で苛性アルカリ水溶液で処理
するような多段処理を行うこともできる。アルカリ水溶
液中のアルカリ濃度として、通常０．１〜４０重量％、
好ましくは１〜３０重量％である。苛性アルカリ水溶液
の使用量は、油相中のエステル成分の通常０．５〜１０
重量倍量、好ましくは１〜５重量倍量となる範囲で選択
される。また、一次アルカリ処理の条件としては、通常
５０〜９５℃、好ましくは７０〜９０℃で、通常０．１
〜２時間、好ましくは０．２〜０．５時間行う。処理温
度が低いとケン化反応が遅くなり、また、処理温度が高
いと目的生成物であるシクロヘキサノンの一部が縮合反
応によりロスすることになるので、反応混合物中の副生
物の量見合いで適宜条件を選択することが望ましい。
は、通常、苛性ソーダ、苛性カリ等の苛性アルカリが一
般的であるが、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸
アルカリを併用してもよい。また、一段目で炭酸アルカ
リ水溶液で処理し、二段目で苛性アルカリ水溶液で処理
するような多段処理を行うこともできる。アルカリ水溶
液中のアルカリ濃度として、通常０．１〜４０重量％、
好ましくは１〜３０重量％である。苛性アルカリ水溶液
の使用量は、油相中のエステル成分の通常０．５〜１０
重量倍量、好ましくは１〜５重量倍量となる範囲で選択
される。また、一次アルカリ処理の条件としては、通常
５０〜９５℃、好ましくは７０〜９０℃で、通常０．１
〜２時間、好ましくは０．２〜０．５時間行う。処理温
度が低いとケン化反応が遅くなり、また、処理温度が高
いと目的生成物であるシクロヘキサノンの一部が縮合反
応によりロスすることになるので、反応混合物中の副生
物の量見合いで適宜条件を選択することが望ましい。
【００１１】第２工程では、１次アルカリ処理された混
合物を油相と水相とに分液を行う。水相側にはアルカリ
成分が残留し、また、若干の油相成分が混入してくるの
で該水相を第１工程の１次アルカリ処理に再使用するこ
とができる。また、油相側にも水溶性の不純物が若干残
留するので、該油相を更に純水で混合洗浄し分液し、水
溶性不純物を完全に除去することが好ましい。かかる水
洗浄を実施すると分液後の油相のアルカリ濃度は通常数
ｐｐｍ以下でしか残存しない。
合物を油相と水相とに分液を行う。水相側にはアルカリ
成分が残留し、また、若干の油相成分が混入してくるの
で該水相を第１工程の１次アルカリ処理に再使用するこ
とができる。また、油相側にも水溶性の不純物が若干残
留するので、該油相を更に純水で混合洗浄し分液し、水
溶性不純物を完全に除去することが好ましい。かかる水
洗浄を実施すると分液後の油相のアルカリ濃度は通常数
ｐｐｍ以下でしか残存しない。
【００１２】第３工程では、第２工程で分液された油相
に、該油相に対して２０〜５０００ｐｐｍのアルカリ化
合物を添加し、６０〜１５０℃の温度で２次アルカリ処
理を行う。該２次アルカリ処理により、一次アルカリ処
理では充分に除去しえなかった副生物であるヘキサヒド
ロベンズアルデヒドが縮合反応等により分解され、結果
としてシクロヘキサノン中のヘキサヒドロベンズアルデ
ヒドをほぼ完全に除去することができる。
に、該油相に対して２０〜５０００ｐｐｍのアルカリ化
合物を添加し、６０〜１５０℃の温度で２次アルカリ処
理を行う。該２次アルカリ処理により、一次アルカリ処
理では充分に除去しえなかった副生物であるヘキサヒド
ロベンズアルデヒドが縮合反応等により分解され、結果
としてシクロヘキサノン中のヘキサヒドロベンズアルデ
ヒドをほぼ完全に除去することができる。
【００１３】該２次アルカリ処理の方法としては、１次
アルカリ処理で用いたものと同様のアルカリ化合物をそ
のまま、または溶液状で、油相に、該油相に対して２０
〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１００〜２０００ｐｐｍ
の濃度で添加し、６０〜１５０℃、好ましくは１００〜
１３０℃で、通常０．２〜４時間、好ましくは０．５〜
３時間、加熱処理する。該範囲より加熱処理の温度また
はアルカリ濃度が高い場合は、シクロヘキサノンの縮合
反応による収率の低下が問題となり、一方、それらが該
範囲より低い場合はヘキサヒドロベンズアルデヒドの分
解の進行が遅くなるので好ましくない。
アルカリ処理で用いたものと同様のアルカリ化合物をそ
のまま、または溶液状で、油相に、該油相に対して２０
〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１００〜２０００ｐｐｍ
の濃度で添加し、６０〜１５０℃、好ましくは１００〜
１３０℃で、通常０．２〜４時間、好ましくは０．５〜
３時間、加熱処理する。該範囲より加熱処理の温度また
はアルカリ濃度が高い場合は、シクロヘキサノンの縮合
反応による収率の低下が問題となり、一方、それらが該
範囲より低い場合はヘキサヒドロベンズアルデヒドの分
解の進行が遅くなるので好ましくない。
【００１４】また、以上の２次アルカリ処理は、該油相
中に含まれる未反応のシクロヘキサンを蒸留分離しなが
ら行ってもよい。具体的には、蒸留塔の塔底に油相を導
入し、アルカリ化合物を所定量添加し、塔底温度を６０
〜１５０℃の範囲で条件を設定し、シクロヘキサノン、
シクロヘキサノールより低沸点のシクロヘキサン及び低
沸点の副生物を留去すればよい。なお、かかる方法を採
用する場合、添加するアルカリ化合物の総量は、蒸留前
の油相に対して２０〜５０００ｐｐｍに相当する量であ
るが、加熱処理時間を考慮し、アルカリ化合物を蒸留の
実施途中で添加してもよい。
中に含まれる未反応のシクロヘキサンを蒸留分離しなが
ら行ってもよい。具体的には、蒸留塔の塔底に油相を導
入し、アルカリ化合物を所定量添加し、塔底温度を６０
〜１５０℃の範囲で条件を設定し、シクロヘキサノン、
シクロヘキサノールより低沸点のシクロヘキサン及び低
沸点の副生物を留去すればよい。なお、かかる方法を採
用する場合、添加するアルカリ化合物の総量は、蒸留前
の油相に対して２０〜５０００ｐｐｍに相当する量であ
るが、加熱処理時間を考慮し、アルカリ化合物を蒸留の
実施途中で添加してもよい。
【００１５】第４工程では、公知の方法にて蒸留し、シ
クロヘキサンを除去してシクロヘキサノンを分離回収す
る。蒸留方法としては、第１蒸留塔でシクロヘキサノン
よりも低沸点の未反応のシクロヘキサン等の成分を留去
し、一方、塔底液を第２蒸留塔に供給して蒸留する。第
２蒸留塔でシクロヘキサノンの大部分を留出させ、分離
回収する方法が一般的である。なお、第２蒸留塔の塔底
液は第３蒸留塔に供給し、更に蒸留を行い、シクロヘキ
サノールと残りのシクロヘキサノンを留出させ、該留出
分中のシクロヘキサノールを脱水素反応にてシクロヘキ
サノンに変換させ、第１蒸留塔に循環させることができ
る。
クロヘキサンを除去してシクロヘキサノンを分離回収す
る。蒸留方法としては、第１蒸留塔でシクロヘキサノン
よりも低沸点の未反応のシクロヘキサン等の成分を留去
し、一方、塔底液を第２蒸留塔に供給して蒸留する。第
２蒸留塔でシクロヘキサノンの大部分を留出させ、分離
回収する方法が一般的である。なお、第２蒸留塔の塔底
液は第３蒸留塔に供給し、更に蒸留を行い、シクロヘキ
サノールと残りのシクロヘキサノンを留出させ、該留出
分中のシクロヘキサノールを脱水素反応にてシクロヘキ
サノンに変換させ、第１蒸留塔に循環させることができ
る。
【００１６】以上の蒸留塔の操作条件は、いずれも塔頂
圧力が２０〜５００Ｔｏｒｒであり、好ましくは第１、
第２、第３の順で順次圧力を低下させる。塔頂温度は塔
頂圧力に相応して、通常５０〜１５０℃の範囲に制御さ
れる。
圧力が２０〜５００Ｔｏｒｒであり、好ましくは第１、
第２、第３の順で順次圧力を低下させる。塔頂温度は塔
頂圧力に相応して、通常５０〜１５０℃の範囲に制御さ
れる。
【００１７】
【実施例】次に、本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り実施例の
記載に限定されるものではない。 実施例１ シクロヘキサンをホウ酸の存在下で分子状酸素により液
相酸化した後、加水分解して水相を分離して得られた下
記組成（ガスクロマトグラフィーにて定量）
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り実施例の
記載に限定されるものではない。 実施例１ シクロヘキサンをホウ酸の存在下で分子状酸素により液
相酸化した後、加水分解して水相を分離して得られた下
記組成（ガスクロマトグラフィーにて定量）
【００１８】
【表１】 の酸化反応混合物１００部／ｈｒを、１．５重量％苛性
ソーダ水溶液２０部／ｈｒと混合して、撹拌下、８５℃
の温度で平均滞留時間２０分で連続的に混合処理を行
い、その後、処理後の混合物を静置分離することにより
油相と水相とに分液した。ここで回収した油相成分を分
析したところ、下記組成の通りであった。
ソーダ水溶液２０部／ｈｒと混合して、撹拌下、８５℃
の温度で平均滞留時間２０分で連続的に混合処理を行
い、その後、処理後の混合物を静置分離することにより
油相と水相とに分液した。ここで回収した油相成分を分
析したところ、下記組成の通りであった。
【００１９】
【表２】
【００２０】該油相に苛性ソーダ２００ｐｐｍを添加し
た後、第１蒸留塔に供給し、シクロヘキサンを留去した
（第１蒸留塔条件：塔底温度１２０℃、塔頂温度６０
℃、塔頂圧力４００Ｔｏｒｒ）。このとき、蒸留後の塔
底液中のヘキサヒドロベンズアルデヒドの量は１ｐｐｍ
以下（検出限界以下）であった。次に、該塔底液を第２
蒸留塔に供給し、塔頂より精製シクロヘキサノンを留出
分離回収した。（第２蒸留塔条件：塔底温度１１０℃、
塔頂温度７０℃、塔頂圧力５０Ｔｏｒｒ）。
た後、第１蒸留塔に供給し、シクロヘキサンを留去した
（第１蒸留塔条件：塔底温度１２０℃、塔頂温度６０
℃、塔頂圧力４００Ｔｏｒｒ）。このとき、蒸留後の塔
底液中のヘキサヒドロベンズアルデヒドの量は１ｐｐｍ
以下（検出限界以下）であった。次に、該塔底液を第２
蒸留塔に供給し、塔頂より精製シクロヘキサノンを留出
分離回収した。（第２蒸留塔条件：塔底温度１１０℃、
塔頂温度７０℃、塔頂圧力５０Ｔｏｒｒ）。
【００２１】比較例１ 実施例１で苛性ソーダを添加しなかった以外は実施例１
と同様に実施した。回収したシクロヘキサノン中にヘキ
サヒドロベンズアルデヒドが９０ｐｐｍ含まれていた。
と同様に実施した。回収したシクロヘキサノン中にヘキ
サヒドロベンズアルデヒドが９０ｐｐｍ含まれていた。
【００２２】参考例 実施例１及び比較例１より得られたシクロヘキサノンを
常法によりヒドロキシルアミン硫酸塩と反応させてシク
ロヘキサノンオキシムに変換し、次いで硫酸と接触反応
させ、ベックマン転位反応によりカプロラクタムを製造
した。得られたカプロラクタム製品中の揮発性塩基量
（ＶＢ量）は、実施例１のシクロヘキサノンを用いた場
合が５ｐｐｍ、比較例１のシクロヘキサノンを用いた場
合が１５ｐｐｍであった。なお、ＶＢ量は滴定法により
定量した。
常法によりヒドロキシルアミン硫酸塩と反応させてシク
ロヘキサノンオキシムに変換し、次いで硫酸と接触反応
させ、ベックマン転位反応によりカプロラクタムを製造
した。得られたカプロラクタム製品中の揮発性塩基量
（ＶＢ量）は、実施例１のシクロヘキサノンを用いた場
合が５ｐｐｍ、比較例１のシクロヘキサノンを用いた場
合が１５ｐｐｍであった。なお、ＶＢ量は滴定法により
定量した。
【００２３】
【発明の効果】本発明の方法により、不純物のひとつで
あるヘキサヒドロベンズアルデヒドの少ない高品質のシ
クロヘキサノンが得られる。該シクロヘキサノンは、高
品質のカプロラクタムの製造原料として好適である。
あるヘキサヒドロベンズアルデヒドの少ない高品質のシ
クロヘキサノンが得られる。該シクロヘキサノンは、高
品質のカプロラクタムの製造原料として好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｃ 27/12 ３１０ Ｃ０７Ｃ 27/12 ３１０ (72)発明者 神田 有 福岡県北九州市八幡西区黒崎城石１番１ 号 三菱化成株式会社黒崎工場内 (56)参考文献 特公 昭41−14906（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (1)
- 【請求項１】 シクロヘキサンの酸化によって得られた
シクロヘキサノール及びシクロヘキサノンを含む酸化反
応混合物を、 アルカリ水溶液と混合し、１次アルカリ処理する工
程、 １次アルカリ処理された混合物を油相と水相とに分液
する工程、 油相に、該油相に対して２０〜５０００ｐｐｍのアル
カリ化合物を添加し、６０〜１５０℃の温度で２次アル
カリ処理する工程、 ２次アルカリ処理された油相よりシクロヘキサンを除
去してシクロヘキサノンを蒸留分離する工程、 の各工程で処理することを特徴とするシクロヘキサノン
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4066312A JP2500977B2 (ja) | 1992-03-24 | 1992-03-24 | シクロヘキサノンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4066312A JP2500977B2 (ja) | 1992-03-24 | 1992-03-24 | シクロヘキサノンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05271143A JPH05271143A (ja) | 1993-10-19 |
| JP2500977B2 true JP2500977B2 (ja) | 1996-05-29 |
Family
ID=13312186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4066312A Expired - Fee Related JP2500977B2 (ja) | 1992-03-24 | 1992-03-24 | シクロヘキサノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2500977B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10128249A1 (de) * | 2001-06-11 | 2002-12-12 | Basf Ag | Verfahren zur Entfernung von Ameisensäure aus wässrigen Lösungen |
| EP1433774A1 (en) * | 2002-12-27 | 2004-06-30 | Koninklijke DSM N.V. | Process for reducing the aldehyde concentration in a mixture comprising cyclohexanone and one or more aldehydes |
| WO2006033740A1 (en) * | 2004-08-24 | 2006-03-30 | Invista Technologies S.A.R.L. | Method for reducing cyclohexenone content of a cyclohexenone-containing organic mixture |
| FR2878847B1 (fr) | 2004-12-07 | 2007-01-05 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation de cyclohexanone |
| KR20070094930A (ko) * | 2004-12-22 | 2007-09-27 | 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. | 사이클로헥실하이드로퍼옥사이드를 분해시키는 방법 |
| PL1841721T3 (pl) * | 2005-01-25 | 2018-10-31 | Cap Iii Bv | Sposób wytwarzania cykloheksanonu i cykloheksanolu |
| CN114315522B (zh) * | 2021-12-31 | 2024-02-13 | 昌德新材科技股份有限公司 | 环己醇的提纯方法及环己酮的制备方法 |
-
1992
- 1992-03-24 JP JP4066312A patent/JP2500977B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05271143A (ja) | 1993-10-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7199271B2 (en) | Method for reducing cyclohexenone content of a cyclohexenone-containing organic mixture | |
| US4238415A (en) | Process for preparing cycloalkanols and cycloalkanones | |
| EP0935594B1 (en) | Process for the continuous production of neopentyl glycol | |
| US5180847A (en) | Processes for preparing 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol derivatives | |
| EA017568B1 (ru) | Способ получения циклогексанона с удалением примесей | |
| CA1226550A (en) | Process for recovery of methacrylic acid | |
| EP1674448B1 (en) | Process for producing cyclohexanone oxime | |
| JPH0615484B2 (ja) | シクロヘキサノール及びシクロヘキサノンの製造方法 | |
| JP2500977B2 (ja) | シクロヘキサノンの製造方法 | |
| SK170097A3 (en) | Process for the treatment of reaction mixtures obtained by oxidation of cyclohexane | |
| JPH04266847A (ja) | 酢酸メチルの精製方法 | |
| US3316302A (en) | Preparation of cyclohexanol and cyclohexanone | |
| US2856433A (en) | Separation of organic compounds | |
| US4381222A (en) | Process for the distillative separation of tertiary alkyl hydroperoxides and ditertiary alkyl peroxides | |
| JP2003507444A (ja) | 脂肪酸エステルの脂肪酸への非腐食性の接触加水分解 | |
| JP2713014B2 (ja) | カプロラクタムの製法 | |
| JP3986817B2 (ja) | カプロラクタム製造工程で発生するアルカリ性廃液より炭素原子数４〜６のジカルボン酸のエステル類を製造する方法 | |
| US4326085A (en) | Process for removing alkali metal carboxylates from mixtures containing a cycloakanone and a cycloalkanol obtained in oxidation of cycloalkanes | |
| EP0225738B1 (en) | Method of recovering useful components at least containing dimethyl terephthalate from high-boiling byproducts occurring in the production of dimethyl terephthalate | |
| US3179699A (en) | Production of cyclohexanome and cyclohexanol | |
| US3932531A (en) | Method of manufacturing alkylene oxide adducts of an aliphatic alcohol | |
| EP0318591B1 (en) | Process for preparing dihydroxynaphthalene | |
| JP3078162B2 (ja) | α−メチルスチレン類の不飽和二量体の製造法 | |
| JPH059147A (ja) | シクロドデカノンの製造方法 | |
| CA1304755C (en) | Process for producing dihydroxynaphthalenes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090313 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090313 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100313 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110313 Year of fee payment: 15 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120313 Year of fee payment: 16 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |