JP2024516824A - 分岐オレフィンポリマー、その製造方法およびその使用 - Google Patents
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Abstract
本発明は、分岐ポリオレフィン材料の技術分野に属し、分岐オレフィンポリマー、その製造方法およびその使用を開示する。分岐オレフィンポリマーは、少なくとも１種のＣ４～Ｃ２０非末端オレフィンモノマーと、任意にエチレン、プロピレン、およびＣ４～Ｃ２０末端オレフィンモノマーとを重合することにより得られ、以下の特性を有する：（ａ）分子量が２００００～５０００００ｇ／ｍｏｌである；（ｂ）分子量分布が３．５～６．０であり、ＧＰＣ特性が二峰性構造である；（ｃ）融点が０℃～１１０℃であり、ガラス転移温度が－８０℃～－５０℃である；および、（ｄ）メチレン基１０００個当たりのメチル基の数が２０～２００である。
Description
本発明は、ポリオレフィン材料の技術分野に属し、より詳細には、分岐オレフィンポリマー、その製造方法およびその使用に関する。
オレフィン系樹脂は他の樹脂材料に比べて環境調和性に優れ、先進国では主に自動車産業の販促材料として使用されている。実用化されているポリエチレン触媒としては、Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ型触媒（ＤＥ特許８８９２２９（１９５３）；ＩＴ特許５４５３３２（１９５６）；ＩＴ特許５３６８９９（１９５５）；Chem. Rev., 2000, 100, 1169およびその関連文献）、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ型触媒（Belg. Pat. 530617 (1955); Chem. Rev. 1996, 96, 3327）、メタロセン型触媒（W. Kaminsky, Metalorganic Catalysts for Synthesis and Polymerization, Berlin: Springer, 1999）、ならびに近年急速に開発されたエチレンオリゴマー化および重合用である後周期遷移金属錯体型の効率的である触媒が含まれる。例えば、１９９５年にBrookhartらは、高い活性でエチレン重合を触媒できるα－ジイミンＮｉ（ＩＩ）錯体のクラスを報告した。
ＣＮ１１１４８６４１は、優れた特性を有するポリオレフィンエラストマーを開示しており、このポリオレフィンエラストマーは、単一活性部位触媒を使用して、エチレンと主にα－ヘキセン、α－オクテン等である長鎖α－オレフィンモノマーとの共重合を触媒することにより製造される。しかしながら、長鎖α－オレフィンを選択的に製造することは技術的に難しく、α－オレフィンを内部オレフィンから分離する工程は比較的長い。各新世代の触媒の出現は、オレフィン重合分野に多大な発展をもたらしたが、効率よく重合できるオレフィンの種類は限られている場合がある。二重結合が炭素鎖の末端にないオレフィンはすべて内部オレフィンと呼ばれる。内部オレフィンは立体障害が大きいため、嵩高いリガンドを有するカチオン性金属中心を内部オレフィンの二重結合に挿入することは容易ではない。したがって、ほとんどすべての内部オレフィンおよびその誘導体は、均一重合に対して非活性であるか、または非常に低活性であるため、多くの内部オレフィンは重合モノマーとしてまだ使用されていない。これまで、内部オレフィンの重合性能を報告した文献は少なく（Polymer 2017, 127, 88; Organometallics 2018, 37, 1358-1367）、内部オレフィンと末端オレフィンを重合モノマーとして併用した場合の重合性能はほとんど報告されていない。さらに、内部オレフィンは一般的に共重合活性が低い。このような内部オレフィンと末端オレフィンとの共重合を触媒してポリマーを得ることができれば、末端オレフィンから内部オレフィンを分離する工程を省略できるだけでなく、得られる新規ポリマー材料が、現在使用されているポリオレフィン材料とは異なる特殊な特性を示す可能性がある。
二峰性ポリエチレン樹脂は、さまざまな方法で製造することができる。二峰性ポリエチレン製品は、別々に製造された異なる一峰性ポリオレフィン製品を物理的にブレンドすることによって製造することができる。しかしながら、物理的ブレンドによって製造された二峰性製品の製品均質性、および混合後のゲルの高含有量の含有は、解決困難な問題である。複数の別個の反応器で直列に逐次重合して二峰性ポリエチレンを製造する方法において、個々のポリエチレン成分の分子量および密度が互いに大きく異なりすぎると、所望の均一混合が達成できず、二峰性ポリエチレン製品の性能上の利点が十分に発揮されない。ダブルサイト金属触媒による単一反応器における二峰性ポリエチレン樹脂の製造は工業的に成功しているが、このようなプロセスでは、触媒のスクリーニングおよび製造が技術的に困難である。
それゆえ、分岐オレフィンポリマーおよびその製造方法に対する、当該技術分野における満たされていないニーズが依然として存在する。
上記の観点から、本発明者らは、広範かつ詳細な研究の結果、特定の方法によって分岐二峰性オレフィンポリマーを製造した。その結果、特定の錯体を含む触媒系が、少なくとも１種の内部オレフィンと、任意にエチレン、プロピレンおよび／またはより高次の末端オレフィンとの共重合を高活性で触媒し、分岐二峰性オレフィンポリマーを製造できることを見出した。市販の二峰性ポリエチレン樹脂の製造方法と比較して、本発明の方法は、内部オレフィンを混合オレフィンから分離する必要がなく、多槽連続操作を使用する必要がなく、製造においてマルチサイト触媒を使用する必要がないため、工程を大幅に簡略化し、製造コストを低減することができ、製品性能がより良好である。
第１の態様において、本発明は、少なくとも１種のＣ４～Ｃ２０内部オレフィンモノマーと、任意に少なくとも１種のＣ２～Ｃ２０末端オレフィンモノマーとを重合することにより得られる分岐オレフィンポリマーを提供する。当該分岐オレフィンポリマーは以下の特性を有し：
（ａ）分子量が１０，０００～５００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０，０００～５００，０００ｇ／ｍｏｌである；
（ｂ）分子量分布が３．５～６．０であり、ＧＰＣ特性が二峰性プロファイルを示す；
（ｃ）融点が０℃～１１０℃であり、ガラス転移温度が－８０℃～－５０℃である；および、
（ｄ）メチレン基１０００個当たりのメチル基の数が２０～２００である；
当該分岐オレフィンポリマーはＲ１Ｒ２ＣＨ（ＣＨ２）ｎＣＨＲ３Ｒ４またはＲ１Ｒ２Ｒ３Ｃ（ＣＨ２）ｎＣＲ４Ｒ５Ｒ６の構造を含み、Ｒ１～Ｒ６の少なくとも１種が、Ｒ７Ｒ８Ｃ（ＣＨ２）ｍＣＲ９Ｒ１０のセグメント構造を含み、Ｒ７～Ｒ１０の少なくとも１種が、Ｒ１１ＣＨ（ＣＨ２）ｐＣＨＲ１２またはＲ１１ＣＨ（ＣＨ２）ｐＣＲ１２Ｒ１３のセグメント構造を含み、Ｒ１１～Ｒ１３が、それぞれ独立して、水素、直鎖状または分岐状のヒドロカルビル、好ましくは炭素原子が４～１０，０００であるヒドロカルビルであり、ｎ、ｍ、ｐがそれぞれ、１～５００の整数である。
（ａ）分子量が１０，０００～５００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０，０００～５００，０００ｇ／ｍｏｌである；
（ｂ）分子量分布が３．５～６．０であり、ＧＰＣ特性が二峰性プロファイルを示す；
（ｃ）融点が０℃～１１０℃であり、ガラス転移温度が－８０℃～－５０℃である；および、
（ｄ）メチレン基１０００個当たりのメチル基の数が２０～２００である；
当該分岐オレフィンポリマーはＲ１Ｒ２ＣＨ（ＣＨ２）ｎＣＨＲ３Ｒ４またはＲ１Ｒ２Ｒ３Ｃ（ＣＨ２）ｎＣＲ４Ｒ５Ｒ６の構造を含み、Ｒ１～Ｒ６の少なくとも１種が、Ｒ７Ｒ８Ｃ（ＣＨ２）ｍＣＲ９Ｒ１０のセグメント構造を含み、Ｒ７～Ｒ１０の少なくとも１種が、Ｒ１１ＣＨ（ＣＨ２）ｐＣＨＲ１２またはＲ１１ＣＨ（ＣＨ２）ｐＣＲ１２Ｒ１３のセグメント構造を含み、Ｒ１１～Ｒ１３が、それぞれ独立して、水素、直鎖状または分岐状のヒドロカルビル、好ましくは炭素原子が４～１０，０００であるヒドロカルビルであり、ｎ、ｍ、ｐがそれぞれ、１～５００の整数である。
第２の態様において、本発明は、上記分岐オレフィンポリマーを製造する方法を提供し、分岐オレフィンポリマーは、式Ｉで表される構造を有する金属錯体を含む触媒系を使用した触媒重合によって得られる：
Ｒ１およびＲ２が、それぞれ独立して、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ３０ヒドロカルビルであり；Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、および置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択され、隣接するＲ３およびＲ４基が、任意で結合して環または環系を形成し；各Ｒ１１が、独立して、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルであり；各Ｙが、独立して、第ＶＩＡ族非金属原子であり；各Ｍが、独立して、第ＶＩＩＩ族金属であり；各Ｘが、独立して、ハロゲン、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビル、および置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビルオキシからなる群から選択される。
Ｒ１およびＲ２が、それぞれ独立して、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ３０ヒドロカルビルであり；Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、および置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択され、隣接するＲ３およびＲ４基が、任意で結合して環または環系を形成し；各Ｒ１１が、独立して、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルであり；各Ｙが、独立して、第ＶＩＡ族非金属原子であり；各Ｍが、独立して、第ＶＩＩＩ族金属であり；各Ｘが、独立して、ハロゲン、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビル、および置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビルオキシからなる群から選択される。
第３の態様において、本発明は、上記分岐オレフィンポリマーまたは上記調製方法によって得られる分岐オレフィンポリマーの使用を提供し、
（１）樹脂の加工助剤としての使用；
（２）可塑剤としての使用；および
（３）ホットメルト接着剤における使用、を含む。
（１）樹脂の加工助剤としての使用；
（２）可塑剤としての使用；および
（３）ホットメルト接着剤における使用、を含む。
さらなる態様において、本発明は、少なくとも１種のＣ４～Ｃ２０内部オレフィンモノマー由来の単位と、任意で、少なくとも１種のＣ２～Ｃ２０末端オレフィンモノマー由来の単位と、を有する分岐オレフィンポリマーを提供する。当該分岐オレフィンポリマーは以下の特性を有する：
（ａ）分子量が１０，０００～５００，０００ｇ／ｍｏｌである；
（ｂ）分子量分布が３．５～６．０であり、ＧＰＣ特性が二峰性プロファイルを示す；
（ｃ）融点が０℃～１１０℃であり、ガラス転移温度が－８０℃～－５０℃である；および、
（ｄ）メチレン基１０００個当たりのメチル基数が２０～２００である。
（ａ）分子量が１０，０００～５００，０００ｇ／ｍｏｌである；
（ｂ）分子量分布が３．５～６．０であり、ＧＰＣ特性が二峰性プロファイルを示す；
（ｃ）融点が０℃～１１０℃であり、ガラス転移温度が－８０℃～－５０℃である；および、
（ｄ）メチレン基１０００個当たりのメチル基数が２０～２００である。
さらなる態様において、本発明は、本開示の分岐オレフィンポリマーを含むポリマー組成物を提供し、当該分岐オレフィンポリマーは、樹脂の加工助剤または可塑剤として使用され、および／または当該ポリマー組成物は、ホットメルト接着剤として使用され得る。
先行技術と比較して、本発明の主な利点は以下のとおりである：本発明において、狭分布である二峰性ポリオレフィンが、単一の反応器において、単一の触媒により高活性で直接製造されるため、重合工程を大幅に簡略化することができ、得られた分岐オレフィンポリマーは、一定の程度の分岐および二峰性の分子量分布を有し、加工助剤または可塑剤として使用することができ、また、プラストマー材料として直接使用することもできる。
本発明のその他の特徴および利点については、以下の詳細な説明において詳述する。
以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明する。本明細書で説明する具体的な実施形態は、本発明を例示し説明するためにのみ使用されるものであって、本発明を限定するために使用されるものではないことを理解されたい。
第１の態様によれば、本発明は、少なくとも１種のＣ４～Ｃ２０内部オレフィンモノマーと、任意に少なくとも１種のＣ２～Ｃ２０末端オレフィンモノマーとを重合することにより得られる分岐オレフィンポリマーを提供する。当該分岐オレフィンポリマーは以下の特性を有し：
（ａ）分子量が１０，０００～５００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０，０００～５００，０００ｇ／ｍｏｌである；
（ｂ）分子量分布が３．５～６．０であり、ＧＰＣ特性が二峰性プロファイルを示す；
（ｃ）融点が０℃～１１０℃であり、ガラス転移温度が－８０℃～－５０℃である；および、
（ｄ）メチレン基１０００個当たりのメチル基の数が２０～２００である；
当該分岐オレフィンポリマーはＲ１Ｒ２ＣＨ（ＣＨ２）ｎＣＨＲ３Ｒ４またはＲ１Ｒ２Ｒ３Ｃ（ＣＨ２）ｎＣＲ４Ｒ５Ｒ６の構造を含み、Ｒ１～Ｒ６が、Ｒ７Ｒ８Ｃ（ＣＨ２）ｍＣＲ９Ｒ１０のセグメント構造を含み、Ｒ７～Ｒ１０が、Ｒ１１ＣＨ（ＣＨ２）ｐＣＨＲ１２またはＲ１１ＣＨ（ＣＨ２）ｐＣＲ１２Ｒ１３のセグメント構造を含み、Ｒ１１～Ｒ１３が、水素、直鎖状または分岐状のヒドロカルビルであり、ｎ、ｍ、ｐがそれぞれ、１～５００の整数である。
（ａ）分子量が１０，０００～５００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０，０００～５００，０００ｇ／ｍｏｌである；
（ｂ）分子量分布が３．５～６．０であり、ＧＰＣ特性が二峰性プロファイルを示す；
（ｃ）融点が０℃～１１０℃であり、ガラス転移温度が－８０℃～－５０℃である；および、
（ｄ）メチレン基１０００個当たりのメチル基の数が２０～２００である；
当該分岐オレフィンポリマーはＲ１Ｒ２ＣＨ（ＣＨ２）ｎＣＨＲ３Ｒ４またはＲ１Ｒ２Ｒ３Ｃ（ＣＨ２）ｎＣＲ４Ｒ５Ｒ６の構造を含み、Ｒ１～Ｒ６が、Ｒ７Ｒ８Ｃ（ＣＨ２）ｍＣＲ９Ｒ１０のセグメント構造を含み、Ｒ７～Ｒ１０が、Ｒ１１ＣＨ（ＣＨ２）ｐＣＨＲ１２またはＲ１１ＣＨ（ＣＨ２）ｐＣＲ１２Ｒ１３のセグメント構造を含み、Ｒ１１～Ｒ１３が、水素、直鎖状または分岐状のヒドロカルビルであり、ｎ、ｍ、ｐがそれぞれ、１～５００の整数である。
好ましくは、分岐オレフィンポリマーは以下の特性を有する：メチレン基１０００個当たりのメチル基の数が２０～１００であり、分子量が２０，０００～３００，０００ｇ／ｍｏｌである。
好ましくは、分岐オレフィンポリマーは、メチレン基１０００個当たり２０～１００個のアルキル分岐を含み、分岐オレフィンポリマーは、５０個のメチル分岐に対して、２～１０個のエチル分岐、１～１０個のプロピル分岐、１～１０個のブチル分岐、１～１０個のペンチル分岐、および１～２０個のヘキシル以上の分岐を含む。
第２の態様によれば、本発明は、上記分岐オレフィンポリマーを製造する方法を提供する。当該分岐オレフィンポリマーは、式Ｉで表される構造を有する金属錯体を含む触媒系を使用した触媒重合によって得られる：
Ｒ１およびＲ２が、それぞれ独立して、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ３０ヒドロカルビルであり；Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、および置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択され、隣接するＲ３およびＲ４基が、任意で結合して環または環系を形成し；各Ｒ１１が、独立して、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルであり；各Ｙが、独立して、第ＶＩＡ族非金属原子であり；各Ｍが、独立して、第ＶＩＩＩ族金属であり；各Ｘが、独立して、ハロゲン、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビル、および置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビルオキシからなる群から選択される。
Ｒ１およびＲ２が、それぞれ独立して、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ３０ヒドロカルビルであり；Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、および置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択され、隣接するＲ３およびＲ４基が、任意で結合して環または環系を形成し；各Ｒ１１が、独立して、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルであり；各Ｙが、独立して、第ＶＩＡ族非金属原子であり；各Ｍが、独立して、第ＶＩＩＩ族金属であり；各Ｘが、独立して、ハロゲン、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビル、および置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビルオキシからなる群から選択される。
好ましくは、式Ｉにおいて、Ｒ１およびＲ２は、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキルおよび置換基を有するかまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールからなる群から独立して選択される。
さらに好ましくは、式Ｉにおいて、Ｒ１および／またはＲ２は、式Ｐで表される基であるである：
Ｒ１～Ｒ５は同一かまたは異なっており、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ２０直鎖アルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ２０分岐アルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基を有するかまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ２０直鎖アルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ２０分岐アルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ２０環状アルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基を有するかまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキルおよび置換基を有するかまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルからなる群から選択され、Ｒ１～Ｒ５は任意に結合して環を形成する。
Ｒ１～Ｒ５は同一かまたは異なっており、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ２０直鎖アルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ２０分岐アルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基を有するかまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ２０直鎖アルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ２０分岐アルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ２０環状アルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基を有するかまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキルおよび置換基を有するかまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルからなる群から選択され、Ｒ１～Ｒ５は任意に結合して環を形成する。
好ましくは、式Ｐにおいて、Ｒ１～Ｒ５は同一かまたは異なっており、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０直鎖アルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０分岐アルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基を有するかまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０直鎖アルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０分岐アルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０環状アルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基を有するかまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキルおよび置換基を有するかまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルからなる群から選択される。
好ましくは、式Ｉにおいて、各Ｍはニッケルおよびパラジウムから選択される。
好ましくは、式Ｉにおいて、各ＹはＯおよびＳから選択される。
好ましくは、式Ｉにおいて、各Ｘは、ハロゲン、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキルおよび置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシからなる群から選択され、好ましくは、ハロゲン、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキルおよび置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択される。
好ましくは、式Ｉにおいて、各Ｒ１１は、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、好ましくは置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、および、より好ましくは置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキルである。
好ましくは、式Ｉにおいて、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基を有するかまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基を有するかまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールオキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリル、および置換基を有するかまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルオキシからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０直鎖アルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０分岐アルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基を有するかまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０直鎖アルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０分岐アルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基を有するかまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリールオキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリル、および置換基を有するかまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルオキシからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシおよびハロゲンからなる群から選択され、より好ましくは、水素、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシおよびハロゲンからなる群から選択される。
好ましくは、式Ｉについて、上記置換基は、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシおよびハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシからなる群から選択され、好ましくは、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシおよびハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択される。好ましくは、Ｃ１～Ｃ６アルキルは、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ｎ－ヘキシル、イソヘキシルおよび３，３－ジメチルブチルからなる群から選択される。好ましくは、Ｃ１～Ｃ６アルコキシは、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、イソ－ブトキシ、ｎ－ペントキシ、イソ－ペントキシ、ｎ－ヘキソキシ、イソ－ヘキソキシおよび３，３－ジメチルブトキシからなる群から選択される。好ましくは、ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素からなる群から選択される。
本発明の一実施形態によれば、金属錯体は式ＩＩで表される構造を有する：
Ｒ１～Ｒ５が、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０直鎖アルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０分岐アルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０直鎖アルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０分岐アルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基を有するかまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキルおよび置換基を有するかまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルからなる群から選択され；
Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立して、水素、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、およびハロゲンからなる群から選択され、より好ましくは、水素、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、およびハロゲンからなる群から選択され；
各Ｍがニッケルであり；
各ＹがＯであり；
各Ｘが、フッ素、塩素および臭素からなる群から独立して選択され；
各Ｒ１１が、独立して、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキルであり、好ましくは、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキルであり、より好ましくは、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキルであり；
好ましくは、上記置換基が、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシおよびハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシからなる群から独立して選択される。
Ｒ１～Ｒ５が、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０直鎖アルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０分岐アルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０直鎖アルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０分岐アルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基を有するかまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキルおよび置換基を有するかまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルからなる群から選択され；
Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立して、水素、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、およびハロゲンからなる群から選択され、より好ましくは、水素、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、およびハロゲンからなる群から選択され；
各Ｍがニッケルであり；
各ＹがＯであり；
各Ｘが、フッ素、塩素および臭素からなる群から独立して選択され；
各Ｒ１１が、独立して、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキルであり、好ましくは、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキルであり、より好ましくは、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキルであり；
好ましくは、上記置換基が、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシおよびハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシからなる群から独立して選択される。
本発明の別の実施形態によれば、金属錯体は式ＩＩＩで表される構造を有する：
Ｒ５～Ｒ７が、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、および置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択され、Ｒ５～Ｒ７が任意で結合して環または環系を形成し；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１、Ｙ、ＭおよびＸが、式Ｉについて定義されたとおりである。
Ｒ５～Ｒ７が、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、および置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択され、Ｒ５～Ｒ７が任意で結合して環または環系を形成し；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１、Ｙ、ＭおよびＸが、式Ｉについて定義されたとおりである。
好ましくは、金属錯体は式ＩＶで表される構造を有する：
Ｒ１～Ｒ５が、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキル、および置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択され；Ｒ８～Ｒ１０およびＲ１２～Ｒ１４が、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ６アルキル、およびＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択され；各Ｍがニッケルであり；各ＹがＯであり；各Ｘが独立してハロゲンであり；各Ｒ１１が、独立して、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキルである。
Ｒ１～Ｒ５が、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキル、および置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択され；Ｒ８～Ｒ１０およびＲ１２～Ｒ１４が、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ６アルキル、およびＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択され；各Ｍがニッケルであり；各ＹがＯであり；各Ｘが独立してハロゲンであり；各Ｒ１１が、独立して、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキルである。
さらに好ましくは、金属錯体は、以下からなる群から選択される１種以上である：
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ１２＝Ｒ１３＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１４＝Ｒ８＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ１２＝Ｒ１３＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１４＝Ｒ８＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ～Ｒ３＝メチル、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ１２＝Ｒ１３＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１４＝Ｒ８＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ１２＝Ｒ１３＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１４＝Ｒ８＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ１２＝Ｒ１３＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１４＝Ｒ８＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ１２＝Ｒ１３＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１４＝Ｒ８＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；および、
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ１２＝Ｒ１３＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１４＝Ｒ８＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである。
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ１２＝Ｒ１３＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１４＝Ｒ８＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ１２＝Ｒ１３＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１４＝Ｒ８＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ～Ｒ３＝メチル、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ１２＝Ｒ１３＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１４＝Ｒ８＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ１２＝Ｒ１３＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１４＝Ｒ８＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ１２＝Ｒ１３＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１４＝Ｒ８＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ１２＝Ｒ１３＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１４＝Ｒ８＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；および、
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ１２＝Ｒ１３＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１４＝Ｒ８＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである。
本発明の別の実施形態によれば、金属錯体は式Ｖで表される構造を有する：
Ｒ１５～Ｒ１８が、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、および置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択され、Ｒ１５～Ｒ１８が、任意で結合して環または環系を形成し；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１、Ｙ、ＭおよびＸが、式Ｉについて定義されたとおりである。
Ｒ１５～Ｒ１８が、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、および置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択され、Ｒ１５～Ｒ１８が、任意で結合して環または環系を形成し；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１、Ｙ、ＭおよびＸが、式Ｉについて定義されたとおりである。
好ましくは、金属錯体は式ＶＩで表される構造を有する：
Ｒ１～Ｒ１１が、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０直鎖アルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０分岐アルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０直鎖アルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０分岐アルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基を有するかまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、および置換基を有するかまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルからなる群から選択され；Ｒ１１、Ｙ、ＭおよびＸが、式Ｉについて定義されたとおりである。
Ｒ１～Ｒ１１が、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０直鎖アルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０分岐アルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０直鎖アルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０分岐アルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基を有するかまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、および置換基を有するかまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルからなる群から選択され；Ｒ１１、Ｙ、ＭおよびＸが、式Ｉについて定義されたとおりである。
さらに好ましくは、上記金属錯体は、以下からなる群から選択される１種以上である：
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；および、
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである。
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；および、
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである。
本発明によれば、金属錯体は、式ＶＩＩで表されるジイミン化合物をＭＸｎおよびＲ１１ＹＨと反応させ、式Ｉで表されるジイミン－金属錯体を形成することを含む方法によって製造することができる、
式ＶＩＩ中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、式Ｉと同じ定義を有し；
ＭＸｎにおけるＭおよびＸは、式Ｉと同じ定義を有し、ｎはＭの原子価状態を満たすＸの数であり；
Ｒ１１ＹＨにおけるＹおよびＲ１１は、式Ｉと同じ定義を有する。
式ＶＩＩ中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、式Ｉと同じ定義を有し；
ＭＸｎにおけるＭおよびＸは、式Ｉと同じ定義を有し、ｎはＭの原子価状態を満たすＸの数であり；
Ｒ１１ＹＨにおけるＹおよびＲ１１は、式Ｉと同じ定義を有する。
上記方法における反応は有機溶媒中で実施され、有機溶媒は好ましくはハロゲン化アルカンであり、有機溶媒はより好ましくはジクロロメタン、トリクロロメタンおよび１，２－ジクロロエタンから選択される１種以上である。当該反応は１５～４０℃の温度で実施される。
本発明において、ＭＸｎの例には、臭化ニッケルおよび塩化ニッケルなどのハロゲン化ニッケル、臭化１，２－ジメトキシエタンニッケルおよび塩化１，２－ジメトキシエタンニッケルなどのハロゲン化１，２－ジメトキシエタンニッケルが含まれる。
本発明によれば、触媒系は、オレフィン重合の触媒作用を促進することができる試薬であり、有機アルミニウム化合物および／または有機ホウ素化合物からなる群から選択することができる助触媒をさらに含む。
本発明において、有機アルミニウム化合物は、アルキルアルミノキサン、アルキルアルミニウムおよびアルキルアルミニウムハライドからなる群から選択される少なくとも１種である。アルキルアルミニウムおよびアルキルアルミニウムハライドは、ＡｌＲｎＸ１
３－ｎの一般式で表してもよく、ＲはＨ、Ｃ１～Ｃ２０ヒドロカルビルまたはＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルオキシ、好ましくはＣ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ２０アルコキシ、Ｃ７～Ｃ２０アラルキルまたはＣ６～Ｃ２０アリールであり；Ｘ１はハロゲン、好ましくは塩素または臭素であり；０＜ｎ≦３である。
本発明によれば、有機アルミニウム化合物の具体例には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ－ｎ－ヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、メチルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、および修飾メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）が含まれるが、これらに限定されるものではない。
本発明によれば、有機ホウ素化合物は、芳香族ヒドロカルビルホウ素化合物および／またはホウ酸塩からなる群から選択される。芳香族ヒドロカルビルホウ素化合物は、好ましくは置換または非置換フェニルホウ素であり、より好ましくはトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。ホウ酸塩は、好ましくはＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートおよび／またはトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
本発明によれば、助触媒が有機アルミニウム化合物であるとき、主触媒中のＭに対する助触媒中のアルミニウムのモル比は、（１０～１０７）：１、例えば、１０：１、２０：１、５０：１、１００：１、２００：１、３００：１、５００：１、７００：１、８００：１、１，０００：１、２，０００：１、３，０００：１、５，０００：１、１０，０００：１、１００，０００：１、１，０００，０００：１、１０，０００，０００：１、およびその間の任意の値であり、好ましくは（１０～１００，０００）：１であり、より好ましくは（１００～１０，０００）：１である。
助触媒が有機ホウ素化合物および有機アルミニウム化合物であるとき、主触媒中のＭに対する助触媒中のホウ素のモル比は、（０．１～１，０００）：１、例えば、０．１：１、０．２：１、０．５：１、１：１、２：１、３：１、５：１、８：１、１０：１、２０：１、５０：１、１００：１、２００：１、３００：１、５００：１、７００：１、８００：１、１，０００：１、およびその間の任意の値であり、好ましくは（０．１～５００）：１であり、主触媒中のＭに対する有機アルミニウムのモル比は、（１０～１０５）：１、例えば、１０：１、２０：１、５０：１、１００：１、２００：１、３００：１、４００：１、５００：１、６００：１、７００：１、８００：１、１，０００：１、２，０００：１、３，０００：１、５，０００：１、１０，０００：１、１００，０００：１、およびその間の任意の値であり、好ましくは（１０～５，０００）：１、より好ましくは（１０～１，０００）：１である。
本願明細書における異なる一般式または構造式で使用される記号、例えば、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｘ、Ｍ、Ｙ等は、特に断らない限り、個々の一般式または構造式において同じ意味で使用される。
本発明において、Ｃ１～Ｃ２０アルキルとは、Ｃ１～Ｃ２０直鎖アルキルまたはＣ３～Ｃ２０分岐アルキルを指し、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ｔｅｒｔ－アミル、ネオペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチルおよびｎ－デシルを含むがこれらに限定されない。
Ｃ３～Ｃ２０シクロアルキルの例としては、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、４－メチルシクロヘキシル、４－エチルシクロヘキシル、４－ｎ－プロピルシクロヘキシル、および４－ｎ－ブチルシクロヘキシルが含まれるが、これらに限定されない。
Ｃ６～Ｃ２０アリールの例としては、フェニル、４－メチルフェニル、４－エチルフェニル、ジメチルフェニルおよびビニルフェニルが含まれるが、これらに限定されない。
Ｃ２～Ｃ２０アルケニルとは、Ｃ２～Ｃ２０直鎖アルケニルまたはＣ３～Ｃ２０分岐アルケニルを指し、ビニル、アリルおよびブテニルを含むがこれらに限定されない。
Ｃ７～Ｃ２０アラルキルの例としては、フェニルメチル、フェニルエチル、フェニル－ｎ－プロピル、フェニルイソプロピル、フェニル－ｎ－ブチルおよびフェニル－ｔｅｒｔ－ブチルが含まれるが、これらに限定されない。
Ｃ７～Ｃ２０アルカリルの例としては、トリル、エチルフェニル、ｎ－プロピルフェニル、イソプロピルフェニル、ｎ－ブチルフェニルおよびｔ－ブチルフェニルが含まれるが、これらに限定されない。
本発明において、オレフィンを重合するとき、オレフィン、ジアミン－金属錯体および助触媒は、不活性溶媒中で互いに反応させることができ、またはオレフィン中でバルク重合を直接行うことができる。反応時間は０．５～７２時間であってもよく、反応温度は－５０～２００℃、好ましくは３０～１００℃であってもよい。
不活性溶媒は、アルカン、芳香族炭化水素またはハロゲン化炭化水素であり得る。アルカンは、好ましくはＣ５～Ｃ２０飽和炭化水素、例えばヘキサンおよびヘプタンであり；ハロゲン化炭化水素は、ジクロロメタン、１，２－ジクロロエタンおよび１，１，２，２－テトラクロロエタンであり得；そして芳香族炭化水素は、トルエンおよびキシレンであり得る。
本明細書で使用される場合、用語「内部オレフィン」は、二重結合が末端位置にないオレフィンを指す。本発明において有用な内部オレフィン原料は、同じ炭素数を有する異性体の混合物であっても、単一の内部オレフィンであってもよい。例えば、内部ブテンは、シス－２－Ｃ４オレフィンもしくはトランス－２－Ｃ４オレフィン、またはシス－２－Ｃ４オレフィンとトランス－２－Ｃ４オレフィンとの混合物であり得る。本発明において有用な内部オレフィン原料はまた、異なる炭素数を有する内部オレフィンの混合物であってもよい。
本明細書で使用される場合、用語「末端オレフィン」（α－オレフィンとしても示される）は、二重結合が末端位置にあるオレフィン、例えば１－ブテンを指す。
第３の態様において、本発明は、上記分岐オレフィンポリマーまたは上記調製方法によって得られる分岐オレフィンポリマーの使用を提供し、
（１）樹脂の加工助剤としての使用；
（２）可塑剤としての使用；および
（３）ホットメルト接着剤における使用、を含む。
（１）樹脂の加工助剤としての使用；
（２）可塑剤としての使用；および
（３）ホットメルト接着剤における使用、を含む。
本発明の分岐オレフィンポリマーの特筆すべき特徴は、二峰性重合体の分子量分布が３．５～６．０と狭いことであるが、得られた重合体が二峰性の分岐ポリオレフィンであることがＧＰＣのトレースからわかる。この特徴により、本発明の分岐オレフィン重合体は、通常の直鎖ポリマーとは微視的に異なり、樹脂の加工助剤として、可塑剤として、もしくはホットメルト接着剤において、またはプラストマー材料として直接、より好適に使用することができる。
以下、実施例を参照して本発明をさらに説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下の実施例および比較例で使用した分析特性評価装置は以下のとおりである。
１．核磁気共鳴装置
Ｂｒｕｋｅｒ ＤＭＸ ３００（３００ＭＨｚ）、内部標準はテトラメチルシリコン（ＴＭＳ）。
Ｂｒｕｋｅｒ ＤＭＸ ３００（３００ＭＨｚ）、内部標準はテトラメチルシリコン（ＴＭＳ）。
２．ポリマーの分子量および分子量分布ＰＤＩ（ＰＤＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ）
トリクロロベンゼンを溶媒として、ＰＬ－ＧＰＣ２２０クロマトグラフによって、１５０℃で測定（標準試料：ＰＳ；流速：１．０ｍＬ／分；カラム：３×ＰＬｇｅｌ １０ｕｍ Ｍ１×ＥＤ－Ｂ ３００×７．５ｎｍ）。
トリクロロベンゼンを溶媒として、ＰＬ－ＧＰＣ２２０クロマトグラフによって、１５０℃で測定（標準試料：ＰＳ；流速：１．０ｍＬ／分；カラム：３×ＰＬｇｅｌ １０ｕｍ Ｍ１×ＥＤ－Ｂ ３００×７．５ｎｍ）。
３．錯体の構造解析
Ｒｉｇａｋｕ ＲＡＸＩＳ Ｒａｐｉｄ ＩＰ回折計を使用した単結晶試験解析。
Ｒｉｇａｋｕ ＲＡＸＩＳ Ｒａｐｉｄ ＩＰ回折計を使用した単結晶試験解析。
４．活性測定法
ポリマー重量（ｇ）／ニッケル（ｍｏｌ）×２。
ポリマー重量（ｇ）／ニッケル（ｍｏｌ）×２。
５．ポリマーの鎖構造解析
ポリマー試料を１，２，４－トリクロロベンゼンに１５０℃で溶解し、１０ｍｍのＰＡＳＥＸ １３プローブを使用して、４００ＭＨｚ Ｂｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ４００核磁気共鳴スペクトロメーターで記録した１Ｈ ＮＭＲおよび１３Ｃ ＮＭＲスペクトルによって測定した。
ポリマー試料を１，２，４－トリクロロベンゼンに１５０℃で溶解し、１０ｍｍのＰＡＳＥＸ １３プローブを使用して、４００ＭＨｚ Ｂｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ４００核磁気共鳴スペクトロメーターで記録した１Ｈ ＮＭＲおよび１３Ｃ ＮＭＲスペクトルによって測定した。
６．示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって決定したポリマーの融点
試料１０ｍｇをるつぼに入れ、Ｐｅｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＤＳＣ ８５００示差走査熱量計で測定した。窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で－１００℃から１８０℃まで昇温し、１分間保持した後、１０℃／分の速度で－１００℃まで降温し、３分間保持した後、１０℃／分の昇温速度で１８０℃まで昇温した。２回目の加熱スキャンデータを記録した。
試料１０ｍｇをるつぼに入れ、Ｐｅｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＤＳＣ ８５００示差走査熱量計で測定した。窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で－１００℃から１８０℃まで昇温し、１分間保持した後、１０℃／分の速度で－１００℃まで降温し、３分間保持した後、１０℃／分の昇温速度で１８０℃まで昇温した。２回目の加熱スキャンデータを記録した。
〔実施例１〕
錯体Ｎｉ１（式ＶＩで表され、式中、Ｒ１、Ｒ３はエチルであり；Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０は水素であり；Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１はメチルであり；Ｒ１１はエチルであり；Ｍはニッケルであり；ＹはＯであり；そしてＸはＢｒである）の調製
リガンドＬ１（式Ｏで表され、式中、Ｒ１、Ｒ３はエチルであり、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０は水素であり、そしてＲ８、Ｒ９、Ｒ１１はメチルである）の調製
窒素雰囲気下、２，６－ジエチルアニリン（２．０ｍｌ、１２ｍｍｏｌ）を２０ｍｌのトルエンに溶解し、１２ｍｌのトリメチルアルミニウム（１．０Ｍ、１２ｍｍｏｌ）を常温で滴下した。反応を２時間還流した後、系を室温まで冷却した。そこにカンファーキノン（０．８３１ｇ、５ｍｍｏｌ）を添加し、系を６時間還流した。反応生成物を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、ジクロロメタンで抽出し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させた後、カラムクロマトグラフィーに供し、黄色のリガンドＬ１を得た。収率：６９．２％。1H-NMR (CDCl3): δ6.94-6.92 (m, 6H, CAr-CH3), 2.56-2.51 (m, 4H, CAr-CH3), 2.36-2.31 (m, 4H, CAr-CH3), 1.82-1.78 (m, 4H, CH2), 1.54 (m, 1H), 1.24-1.18 (m, 12H), 1.09 (s, 3H, CH3), 0.94 (m, 6H, CH3).
錯体Ｎｉ１（式ＶＩで表され、式中、Ｒ１、Ｒ３はエチルであり；Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０は水素であり；Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１はメチルであり；Ｒ１１はエチルであり；Ｍはニッケルであり；ＹはＯであり；そしてＸはＢｒである）の調製
リガンドＬ１（式Ｏで表され、式中、Ｒ１、Ｒ３はエチルであり、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０は水素であり、そしてＲ８、Ｒ９、Ｒ１１はメチルである）の調製
窒素雰囲気下、２，６－ジエチルアニリン（２．０ｍｌ、１２ｍｍｏｌ）を２０ｍｌのトルエンに溶解し、１２ｍｌのトリメチルアルミニウム（１．０Ｍ、１２ｍｍｏｌ）を常温で滴下した。反応を２時間還流した後、系を室温まで冷却した。そこにカンファーキノン（０．８３１ｇ、５ｍｍｏｌ）を添加し、系を６時間還流した。反応生成物を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、ジクロロメタンで抽出し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させた後、カラムクロマトグラフィーに供し、黄色のリガンドＬ１を得た。収率：６９．２％。1H-NMR (CDCl3): δ6.94-6.92 (m, 6H, CAr-CH3), 2.56-2.51 (m, 4H, CAr-CH3), 2.36-2.31 (m, 4H, CAr-CH3), 1.82-1.78 (m, 4H, CH2), 1.54 (m, 1H), 1.24-1.18 (m, 12H), 1.09 (s, 3H, CH3), 0.94 (m, 6H, CH3).
エタノール（１０ｍＬ）に０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２（ＤＭＥはエチレングリコールジメチルエーテルを表す）が含まれる溶液を、ジクロロメタン（１０ｍＬ）中に０．２５８ｇ（０．６ｍｍｏｌ）のリガンドＬ１を含む溶液にゆっくりと滴下添加した。溶液の色は直ちに濃い赤色に変化し、多量の沈殿物が生成した。室温で６時間撹拌して反応させ、無水ジエチルエーテルを添加して沈殿させた。濾過を実施して濾過ケーキを得、濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、Ｎｉ１を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：７８．２％。元素分析（Ｃ６４Ｈ９０Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２に対して計算された）：Ｃ，４７．９６；Ｈ，５．６６；Ｎ，３．５０；実験値（％）：Ｃ，４７．４８；Ｈ，６．００；Ｎ，３．２６。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン４００ｍＬおよび２－オクテン１００ｍＬを重合オートクレーブに装入し、５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中に１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）を添加した後、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ１を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。５重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
〔実施例２〕
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン４４０ｍＬおよび２－オクテン８０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ１を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。５重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン４４０ｍＬおよび２－オクテン８０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ１を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。５重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
〔実施例３〕
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３８０ｍＬおよび２－オクテン１２０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ１を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。５重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３８０ｍＬおよび２－オクテン１２０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ１を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。５重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
〔実施例４〕
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３２０ｍＬ、２－オクテン１３０ｍＬおよび１－ヘキサデセン１３０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ１を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。５重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。このポリマーには、炭素原子１０００個当たり、メチル分岐６４．８個、エチル分岐４．４個、プロピル分岐２．６個、ブチル分岐２．２個、ペンチル分岐１．６個、炭素原子６個以上の分岐１３．８個が含まれていることが分かった。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３２０ｍＬ、２－オクテン１３０ｍＬおよび１－ヘキサデセン１３０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ１を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。５重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。このポリマーには、炭素原子１０００個当たり、メチル分岐６４．８個、エチル分岐４．４個、プロピル分岐２．６個、ブチル分岐２．２個、ペンチル分岐１．６個、炭素原子６個以上の分岐１３．８個が含まれていることが分かった。
〔比較例１〕
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン５００ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ１を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。５重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン５００ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ１を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。５重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
〔比較例２〕
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３２０ｍＬおよび１－オクテン１８０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ１を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。５重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３２０ｍＬおよび１－オクテン１８０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ１を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。５重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
〔実施例５〕
錯体Ｎｉ２（式ＶＩで表され、式中、Ｒ１、Ｒ３はフッ素であり；Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０は水素であり；Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１はメチルであり；Ｒ１１はエチルであり；Ｍはニッケルであり；ＹはＯであり；そしてＸはＢｒである）の調製
リガンドＬ２（式Ｏで表され、式中、Ｒ１、Ｒ３はフッ素であり、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０は水素であり、そしてＲ８、Ｒ９、Ｒ１１はメチルである）の調製
窒素雰囲気下、２，６－ジフルオロアニリン（１．３ｍｌ、１２ｍｍｏｌ）を２０ｍｌのトルエンに溶解し、１２ｍｌのトリメチルアルミニウム（１．０Ｍ、１２ｍｍｏｌ）を常温で滴下した。反応を２時間還流した後、系を室温まで冷却した。そこにカンファーキノン（０．８３１ｇ、５ｍｍｏｌ）を添加し、系を６時間還流した。反応生成物を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、ジクロロメタンで抽出し、乾燥させた後、カラムクロマトグラフィーに供し、黄色のリガンドＬ２を得た。収率：５０．３％。1HNMR (CDCl3): δ [with an isomer ratio of 1.2:1]: major isomer: 6.83-6.74 (m, 6H, CAr-CH3), 1.93-1.90 (m, 4H, CH2), 1.55 (m, 1Hl), 1.26 (s, 3H, CH3), 1.06 (s, 6H, CH3); minor isomer: 6.91-6.84 (m, 6H, CAr-CH3), 1.96-1.94 (m, 4H, CH2), 1.55 (m, 1H), 1.26 (s, 3H, CH3), 1.02 (s, 6H, CH3).
錯体Ｎｉ２（式ＶＩで表され、式中、Ｒ１、Ｒ３はフッ素であり；Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０は水素であり；Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１はメチルであり；Ｒ１１はエチルであり；Ｍはニッケルであり；ＹはＯであり；そしてＸはＢｒである）の調製
リガンドＬ２（式Ｏで表され、式中、Ｒ１、Ｒ３はフッ素であり、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０は水素であり、そしてＲ８、Ｒ９、Ｒ１１はメチルである）の調製
窒素雰囲気下、２，６－ジフルオロアニリン（１．３ｍｌ、１２ｍｍｏｌ）を２０ｍｌのトルエンに溶解し、１２ｍｌのトリメチルアルミニウム（１．０Ｍ、１２ｍｍｏｌ）を常温で滴下した。反応を２時間還流した後、系を室温まで冷却した。そこにカンファーキノン（０．８３１ｇ、５ｍｍｏｌ）を添加し、系を６時間還流した。反応生成物を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、ジクロロメタンで抽出し、乾燥させた後、カラムクロマトグラフィーに供し、黄色のリガンドＬ２を得た。収率：５０．３％。1HNMR (CDCl3): δ [with an isomer ratio of 1.2:1]: major isomer: 6.83-6.74 (m, 6H, CAr-CH3), 1.93-1.90 (m, 4H, CH2), 1.55 (m, 1Hl), 1.26 (s, 3H, CH3), 1.06 (s, 6H, CH3); minor isomer: 6.91-6.84 (m, 6H, CAr-CH3), 1.96-1.94 (m, 4H, CH2), 1.55 (m, 1H), 1.26 (s, 3H, CH3), 1.02 (s, 6H, CH3).
エタノール（１０ｍＬ）に０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２が含まれる溶液を、ジクロロメタン（１０ｍＬ）中に０．２３３ｇ（０．６ｍｍｏｌ）のリガンドＬ２を含む溶液にゆっくりと滴下添加した。溶液の色は直ちに濃い赤色に変化し、多量の沈殿物が生成した。室温で６時間撹拌して反応させ、無水ジエチルエーテルを添加して沈殿させた。濾過を実施して濾過ケーキを得、濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、Ｎｉ２を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：７４．３％。元素分析（Ｃ４８Ｈ５０Ｂｒ６Ｆ８Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２に対して計算された）：Ｃ，３７．８７；Ｈ，３．３１；Ｎ，３．６８；実験値（％）：Ｃ，３７．７８；Ｈ，３．６２；Ｎ，３．２８。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン４００ｍＬおよび２－オクテン１００ｍＬを重合オートクレーブに装入し、５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中に１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）を添加した後、３．８ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ２を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。５重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
〔実施例６〕
錯体Ｎｉ３（式ＶＩで表され、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はメチルであり；Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０は水素であり；Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１はメチルであり；Ｒ１１はエチルであり；Ｍはニッケルであり；ＹはＯであり；そしてＸはＢｒである）の調製
リガンドＬ３（式Ｏで表され、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はメチルであり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０は水素であり、そしてＲ８、Ｒ９、Ｒ１１はメチルである）の調製
窒素雰囲気下、２，４，６－トリメチル－アニリン（１．７ｍｌ、１２ｍｍｏｌ）を２０ｍｌのトルエンに溶解し、１２ｍｌのトリメチルアルミニウム（１．０Ｍ、１２ｍｍｏｌ）を常温で滴下した。反応を２時間還流した後、系を室温まで冷却した。そこにカンファーキノン（０．８３１ｇ、５ｍｍｏｌ）を添加し、系を６時間還流した。反応生成物を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、ジクロロメタンで抽出し、乾燥させた後、カラムクロマトグラフィーに供し、黄色のリガンドＬ３を得た。収率：６２．５％。1HNMR (300 MHz, CDCl3), δ (ppm) [with an isomer ratio of 1.2:1]: major isomer: 6.72 (s, 4H, Ar-H), 2.26-2.13 (m, 12H, CAr-CH3), 1.87 (s, 6H, CAr-CH3), 1.79 (m, 4H, CH2), 1.42 (m, 1H), 1.26 (s, 3H, CH3), 1.07 (s, 6H,CH3); minor isomer: 6.67 (s, 4H, Ar-H), 2.09-2.01 (m, 12H, CAr-CH3), 1.85 (s, 6H, CAr-CH3), 1.79 (m, 4H, CH2), 1.40 (m, 1H), 1.26 (s, 3H, CH3), 0.94 (s, 6H, CH3).
錯体Ｎｉ３（式ＶＩで表され、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はメチルであり；Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０は水素であり；Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１はメチルであり；Ｒ１１はエチルであり；Ｍはニッケルであり；ＹはＯであり；そしてＸはＢｒである）の調製
リガンドＬ３（式Ｏで表され、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はメチルであり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０は水素であり、そしてＲ８、Ｒ９、Ｒ１１はメチルである）の調製
窒素雰囲気下、２，４，６－トリメチル－アニリン（１．７ｍｌ、１２ｍｍｏｌ）を２０ｍｌのトルエンに溶解し、１２ｍｌのトリメチルアルミニウム（１．０Ｍ、１２ｍｍｏｌ）を常温で滴下した。反応を２時間還流した後、系を室温まで冷却した。そこにカンファーキノン（０．８３１ｇ、５ｍｍｏｌ）を添加し、系を６時間還流した。反応生成物を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、ジクロロメタンで抽出し、乾燥させた後、カラムクロマトグラフィーに供し、黄色のリガンドＬ３を得た。収率：６２．５％。1HNMR (300 MHz, CDCl3), δ (ppm) [with an isomer ratio of 1.2:1]: major isomer: 6.72 (s, 4H, Ar-H), 2.26-2.13 (m, 12H, CAr-CH3), 1.87 (s, 6H, CAr-CH3), 1.79 (m, 4H, CH2), 1.42 (m, 1H), 1.26 (s, 3H, CH3), 1.07 (s, 6H,CH3); minor isomer: 6.67 (s, 4H, Ar-H), 2.09-2.01 (m, 12H, CAr-CH3), 1.85 (s, 6H, CAr-CH3), 1.79 (m, 4H, CH2), 1.40 (m, 1H), 1.26 (s, 3H, CH3), 0.94 (s, 6H, CH3).
エタノール（１０ｍＬ）に０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２が含まれる溶液を、ジクロロメタン（１０ｍＬ）中に０．２４０ｇ（０．６ｍｍｏｌ）のリガンドＬ３を含む溶液にゆっくりと滴下添加した。溶液の色は直ちに濃い赤色に変化し、多量の沈殿物が生成した。室温で６時間撹拌して反応させ、無水ジエチルエーテルを添加して沈殿させた。濾過を実施して濾過ケーキを得、濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、Ｎｉ３を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：７８．６％。元素分析（Ｃ６０Ｈ８２Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２に対して計算された）：Ｃ，４６．５９；Ｈ，５．３４；Ｎ，３．６２；実験値（％）：Ｃ，４６．２４；Ｈ，５．６７；Ｎ，３．２１。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン４４０ｍＬおよび２－オクテン６０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、３．９ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ３を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。５重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。得られたポリマーのガラス転移温度は－６５．８℃であった。得られたポリマーの１３ＣＮＭＲスペクトルから、ポリマーは炭素原子１０００個当たり、メチル分岐６０個、エチル分岐４．８個、プロピル分岐３．０個、ブチル分岐２．９個、ペンチル分岐３．５個、炭素原子６個以上の分岐７．９個を含むことが分かった。
〔実施例７〕
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン４４０ｍＬ、２－オクテン３０ｍＬおよび１－ヘキサデセン３０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、３．９ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ３を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。５重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン４４０ｍＬ、２－オクテン３０ｍＬおよび１－ヘキサデセン３０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、３．９ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ３を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。５重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
〔実施例８〕
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３８０ｍＬ、２－オクテン６０ｍＬおよび１－ヘキサデセン６０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、３．９ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ３を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。５重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。ポリマーは炭素原子１０００個当たり、メチル分岐５４．３個、エチル分岐５．４個、プロピル分岐３．８個、ブチル分岐３．５個、ペンチル分岐３．２個、炭素原子６個以上の分岐１１．２個を含むことが分かった。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３８０ｍＬ、２－オクテン６０ｍＬおよび１－ヘキサデセン６０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、３．９ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ３を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。５重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。ポリマーは炭素原子１０００個当たり、メチル分岐５４．３個、エチル分岐５．４個、プロピル分岐３．８個、ブチル分岐３．５個、ペンチル分岐３．２個、炭素原子６個以上の分岐１１．２個を含むことが分かった。
〔実施例９〕
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３２０ｍＬ、２－オクテン９０ｍＬおよび１－ヘキサデセン９０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、３．９ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ３を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。５重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３２０ｍＬ、２－オクテン９０ｍＬおよび１－ヘキサデセン９０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、３．９ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ３を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。５重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
〔実施例１０〕
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３２０ｍＬ、２－オクテン９０ｍＬおよび１－ヘキサデセン９０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、３．９ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ３を添加した。８０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。５重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。得られたポリマーは、融点が０．２８℃であり、ガラス転移温度が－５５．６３℃であった。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３２０ｍＬ、２－オクテン９０ｍＬおよび１－ヘキサデセン９０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、３．９ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ３を添加した。８０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。５重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。得られたポリマーは、融点が０．２８℃であり、ガラス転移温度が－５５．６３℃であった。
〔比較例３〕
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン５００ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、３．９ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ３を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。５重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン５００ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、３．９ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ３を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。５重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
〔比較例４〕
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３２０ｍＬおよび１－オクテン１８０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、３．９ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ３を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。５重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３２０ｍＬおよび１－オクテン１８０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、３．９ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ３を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。５重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
〔実施例１１〕
錯体Ｎｉ４（式ＶＩで表され、式中、Ｒ１、Ｒ３はメチルであり；Ｒ２はＢｒであり；Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０は水素であり；Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１はメチルであり；Ｒ１１はエチルであり；Ｍはニッケルであり；ＹはＯであり；そしてＸはＢｒである）の調製
リガンドＬ４（式Ｏで表され、式中、Ｒ１、Ｒ３はメチルであり；Ｒ２はＢｒであり；Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０は水素であり、そしてＲ８、Ｒ９、Ｒ１１はメチルである）の調製
窒素雰囲気下、２，６－ジメチル－４－ブロモ－アニリン（２．４５ｇ、１２ｍｍｏｌ）を２０ｍｌのトルエンに溶解し、１２ｍｌのトリメチルアルミニウム（１．０Ｍ、１２ｍｍｏｌ）を常温で滴下した。反応を２時間還流した後、系を室温まで冷却した。そこにカンファーキノン（０．８３１ｇ、５ｍｍｏｌ）を添加し、系を６時間還流した。反応生成物を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、ジクロロメタンで抽出し、乾燥させた後、カラムクロマトグラフィーに供し、黄色のリガンドＬ４を得た。収率：６０．７％。1HNMR (300 MHz, CDCl3), δ (ppm) [with an isomer ratio of 1.1:1]: major isomer: 7.05 (s, 4H, Ar-H), 2.18 (m, 12H, CAr-CH3), 1.85 (m, 4H, CH2), 1.37 (m, 1H), 1.26 (s, 3H, CH3), 1.06 (s, 6H, CH3); minor isomer: 7.02 (s, 4H, Ar-H), 2.04 (m, 12H, CAr-CH3), 1.85 (m, 4H, CH2), 1.37 (m, 1H), 1.26 (s, 3H, CH3), 0.96 (s, 6H, CH3).
錯体Ｎｉ４（式ＶＩで表され、式中、Ｒ１、Ｒ３はメチルであり；Ｒ２はＢｒであり；Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０は水素であり；Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１はメチルであり；Ｒ１１はエチルであり；Ｍはニッケルであり；ＹはＯであり；そしてＸはＢｒである）の調製
リガンドＬ４（式Ｏで表され、式中、Ｒ１、Ｒ３はメチルであり；Ｒ２はＢｒであり；Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０は水素であり、そしてＲ８、Ｒ９、Ｒ１１はメチルである）の調製
窒素雰囲気下、２，６－ジメチル－４－ブロモ－アニリン（２．４５ｇ、１２ｍｍｏｌ）を２０ｍｌのトルエンに溶解し、１２ｍｌのトリメチルアルミニウム（１．０Ｍ、１２ｍｍｏｌ）を常温で滴下した。反応を２時間還流した後、系を室温まで冷却した。そこにカンファーキノン（０．８３１ｇ、５ｍｍｏｌ）を添加し、系を６時間還流した。反応生成物を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、ジクロロメタンで抽出し、乾燥させた後、カラムクロマトグラフィーに供し、黄色のリガンドＬ４を得た。収率：６０．７％。1HNMR (300 MHz, CDCl3), δ (ppm) [with an isomer ratio of 1.1:1]: major isomer: 7.05 (s, 4H, Ar-H), 2.18 (m, 12H, CAr-CH3), 1.85 (m, 4H, CH2), 1.37 (m, 1H), 1.26 (s, 3H, CH3), 1.06 (s, 6H, CH3); minor isomer: 7.02 (s, 4H, Ar-H), 2.04 (m, 12H, CAr-CH3), 1.85 (m, 4H, CH2), 1.37 (m, 1H), 1.26 (s, 3H, CH3), 0.96 (s, 6H, CH3).
エタノール（１０ｍＬ）に０．２７８ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２が含まれる溶液を、ジクロロメタン（１０ｍＬ）中に０．４７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）のリガンドＬ４を含む溶液にゆっくりと滴下添加した。溶液の色は直ちに濃い赤色に変化し、多量の沈殿物が生成した。室温で６時間撹拌して反応させ、無水ジエチルエーテルを添加して沈殿させた。濾過を実施して濾過ケーキを得、濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、Ｎｉ４を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：７４．１％。元素分析（Ｃ５６Ｈ７０Ｂｒ１０Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２に対して計算された）：Ｃ，３７．２４；Ｈ，３．９１；Ｎ，３．１０；実験値（％）：Ｃ，３７．３８；Ｈ，４．３０；Ｎ，３．０３。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン４００ｍＬ、２－オクテン５０ｍＬおよび１－ヘキサデセン５０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、４．５ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ４を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。５重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
〔実施例１２〕
錯体Ｎｉ５（式ＩＶで表され、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はメチルであり；Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８～Ｒ１０、Ｒ１２～Ｒ１４は水素であり；Ｒ１１はエチルであり；Ｍはニッケルであり；ＹはＯであり；そしてＸはＢｒである）の調製
エタノール（１０ｍＬ）に０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２が含まれる溶液を、ジクロロメタン（１０ｍＬ）中に０．２４９ｇ（０．６ｍｍｏｌ）のリガンドＬ５を含む溶液にゆっくりと滴下添加した。溶液の色は直ちに濃い赤色に変化し、多量の沈殿物が生成した。室温で６時間撹拌して反応させ、無水ジエチルエーテルを添加して沈殿させた。濾過を実施して濾過ケーキを得、濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、Ｎｉ５を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：８４．３％。元素分析（Ｃ６４Ｈ６６Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２に対して計算された）：Ｃ，４８．６９；Ｈ，４．２１；Ｎ，３．５５；実験値（％）：Ｃ，４８．５４；Ｈ，４．４７；Ｎ，３．２１。
錯体Ｎｉ５（式ＩＶで表され、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はメチルであり；Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８～Ｒ１０、Ｒ１２～Ｒ１４は水素であり；Ｒ１１はエチルであり；Ｍはニッケルであり；ＹはＯであり；そしてＸはＢｒである）の調製
エタノール（１０ｍＬ）に０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２が含まれる溶液を、ジクロロメタン（１０ｍＬ）中に０．２４９ｇ（０．６ｍｍｏｌ）のリガンドＬ５を含む溶液にゆっくりと滴下添加した。溶液の色は直ちに濃い赤色に変化し、多量の沈殿物が生成した。室温で６時間撹拌して反応させ、無水ジエチルエーテルを添加して沈殿させた。濾過を実施して濾過ケーキを得、濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、Ｎｉ５を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：８４．３％。元素分析（Ｃ６４Ｈ６６Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２に対して計算された）：Ｃ，４８．６９；Ｈ，４．２１；Ｎ，３．５５；実験値（％）：Ｃ，４８．５４；Ｈ，４．４７；Ｎ，３．２１。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン４２０ｍＬおよび２－オクテン８０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ５を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
〔実施例１３〕
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３８０ｍＬおよび２－オクテン１２０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ５を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。このポリマーには、炭素原子１０００個当たり、メチル分岐７１．８個、エチル分岐６．４個、プロピル分岐４．２個、ブチル分岐３．３個、ペンチル分岐２．７個、炭素原子６個以上の分岐９．０個が含まれていることが分かった。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３８０ｍＬおよび２－オクテン１２０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ５を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。このポリマーには、炭素原子１０００個当たり、メチル分岐７１．８個、エチル分岐６．４個、プロピル分岐４．２個、ブチル分岐３．３個、ペンチル分岐２．７個、炭素原子６個以上の分岐９．０個が含まれていることが分かった。
〔実施例１４〕
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン４２０ｍＬ、２－オクテン４０ｍＬおよび１－デセン４０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ５を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン４２０ｍＬ、２－オクテン４０ｍＬおよび１－デセン４０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ５を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
〔実施例１５〕
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３８０ｍＬ、２－オクテン６０ｍＬおよび１－デセン６０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ５を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３８０ｍＬ、２－オクテン６０ｍＬおよび１－デセン６０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ５を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
〔実施例１６〕
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン４２０ｍＬ、２－オクテン４０ｍＬおよび１－ヘキサデセン４０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ５を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。得られたポリマーの融点は９４．９℃であることが分かった。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン４２０ｍＬ、２－オクテン４０ｍＬおよび１－ヘキサデセン４０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ５を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。得られたポリマーの融点は９４．９℃であることが分かった。
〔実施例１７〕
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３８０ｍＬ、２－オクテン６０ｍＬおよび１－ヘキサデセン６０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ５を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。得られたポリマーの融点は８９．７℃であることが分かった。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３８０ｍＬ、２－オクテン６０ｍＬおよび１－ヘキサデセン６０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ５を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。得られたポリマーの融点は８９．７℃であることが分かった。
〔比較例５〕
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン５００ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ５を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン５００ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ５を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
〔比較例６〕
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３８０ｍＬおよび１－オクテン１２０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ５を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３８０ｍＬおよび１－オクテン１２０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ５を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
〔実施例１８〕
錯体Ｎｉ６（式ＩＶで表され、式中、Ｒ１、Ｒ３はメチルであり；Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８～Ｒ１０、Ｒ１２～Ｒ１４は水素であり；Ｒ１１はエチルであり；Ｍはニッケルであり；ＹはＯであり；そしてＸはＢｒである）の調製
エタノール（１０ｍＬ）に０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２が含まれる溶液を、ジクロロメタン（１０ｍＬ）中に０．２３３ｇ（０．６ｍｍｏｌ）のリガンドＬ６を含む溶液にゆっくりと滴下添加した。溶液の色は直ちに濃い赤色に変化し、多量の沈殿物が生成した。室温で６時間撹拌して反応させ、無水ジエチルエーテルを添加して沈殿させた。濾過を実施して濾過ケーキを得、濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、Ｎｉ６を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：７８．２％。元素分析（Ｃ６０Ｈ５８Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２に対して計算された）：Ｃ，４７．３３；Ｈ，３．８４；Ｎ，３．６８；実験値（％）：Ｃ，４７．３８；Ｈ，４．００；Ｎ，３．４６。
錯体Ｎｉ６（式ＩＶで表され、式中、Ｒ１、Ｒ３はメチルであり；Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８～Ｒ１０、Ｒ１２～Ｒ１４は水素であり；Ｒ１１はエチルであり；Ｍはニッケルであり；ＹはＯであり；そしてＸはＢｒである）の調製
エタノール（１０ｍＬ）に０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２が含まれる溶液を、ジクロロメタン（１０ｍＬ）中に０．２３３ｇ（０．６ｍｍｏｌ）のリガンドＬ６を含む溶液にゆっくりと滴下添加した。溶液の色は直ちに濃い赤色に変化し、多量の沈殿物が生成した。室温で６時間撹拌して反応させ、無水ジエチルエーテルを添加して沈殿させた。濾過を実施して濾過ケーキを得、濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、Ｎｉ６を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：７８．２％。元素分析（Ｃ６０Ｈ５８Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２に対して計算された）：Ｃ，４７．３３；Ｈ，３．８４；Ｎ，３．６８；実験値（％）：Ｃ，４７．３８；Ｈ，４．００；Ｎ，３．４６。
１３０℃で６時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３８０ｍＬ、２－オクテン６０ｍＬおよび１－ヘキサデセン６０ｍＬを重合系に装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、３．８ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ２を同時に添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
〔実施例１９〕
錯体Ｎｉ７（式ＩＩＩで表され、式中、Ｒ１、Ｒ３はＢｒであり；Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８～Ｒ１０、Ｒ１２～Ｒ１４は水素であり；Ｒ１１はエチルであり；Ｍはニッケルであり；ＹはＯであり；そしてＸはＢｒである）の調製
エタノール（１０ｍＬ）に０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２が含まれる溶液を、ジクロロメタン（１０ｍＬ）中に０．３８９ｇ（０．６ｍｍｏｌ）のリガンドＬ７を含む溶液にゆっくりと滴下添加した。溶液の色は直ちに濃い赤色に変化し、多量の沈殿物が生成した。室温で６時間撹拌して反応させ、無水ジエチルエーテルを添加して沈殿させた。濾過を実施して濾過ケーキを得、濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、Ｎｉ７を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：７４．１％。元素分析（Ｃ５２Ｈ３４Ｂｒ１４Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２に対して計算された）：Ｃ，３０．５９；Ｈ，１．６８；Ｎ，２．７４；実験値（％）：Ｃ，３０．７２；Ｈ，１．９７；Ｎ，２．４８。
錯体Ｎｉ７（式ＩＩＩで表され、式中、Ｒ１、Ｒ３はＢｒであり；Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８～Ｒ１０、Ｒ１２～Ｒ１４は水素であり；Ｒ１１はエチルであり；Ｍはニッケルであり；ＹはＯであり；そしてＸはＢｒである）の調製
エタノール（１０ｍＬ）に０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２が含まれる溶液を、ジクロロメタン（１０ｍＬ）中に０．３８９ｇ（０．６ｍｍｏｌ）のリガンドＬ７を含む溶液にゆっくりと滴下添加した。溶液の色は直ちに濃い赤色に変化し、多量の沈殿物が生成した。室温で６時間撹拌して反応させ、無水ジエチルエーテルを添加して沈殿させた。濾過を実施して濾過ケーキを得、濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、Ｎｉ７を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：７４．１％。元素分析（Ｃ５２Ｈ３４Ｂｒ１４Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２に対して計算された）：Ｃ，３０．５９；Ｈ，１．６８；Ｎ，２．７４；実験値（％）：Ｃ，３０．７２；Ｈ，１．９７；Ｎ，２．４８。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３８０ｍＬ、２－オクテン６０ｍＬおよび１－ヘキサデセン６０ｍＬを重合系に装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、５．１ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ７を同時に添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
〔実施例２０〕
錯体Ｎｉ８（式ＩＩで表され、式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ３、Ｒ４はメチルであり；Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５は水素であり；Ｒ１１はエチルであり；Ｍはニッケルであり；ＹはＯであり；そしてＸはＢｒである）の調製
エタノール（１０ｍＬ）に０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２が含まれる溶液を、ジクロロメタン（１０ｍＬ）中に０．１７５ｇ（０．６ｍｍｏｌ）のリガンドＬ８を含む溶液にゆっくりと滴下添加した。室温で６時間撹拌して反応させ、無水ジエチルエーテルを添加して沈殿させた。濾過を実施して濾過ケーキを得、濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、Ｎｉ８を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：７０．２％。元素分析（Ｃ４４Ｈ５８Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２に対して計算された）：Ｃ，３９．７２；Ｈ，４．３９；Ｎ，４．２１；実験値（％）：Ｃ，３９．３８；Ｈ，４．６０；Ｎ，３．９６。
錯体Ｎｉ８（式ＩＩで表され、式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ３、Ｒ４はメチルであり；Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５は水素であり；Ｒ１１はエチルであり；Ｍはニッケルであり；ＹはＯであり；そしてＸはＢｒである）の調製
エタノール（１０ｍＬ）に０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２が含まれる溶液を、ジクロロメタン（１０ｍＬ）中に０．１７５ｇ（０．６ｍｍｏｌ）のリガンドＬ８を含む溶液にゆっくりと滴下添加した。室温で６時間撹拌して反応させ、無水ジエチルエーテルを添加して沈殿させた。濾過を実施して濾過ケーキを得、濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、Ｎｉ８を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：７０．２％。元素分析（Ｃ４４Ｈ５８Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２に対して計算された）：Ｃ，３９．７２；Ｈ，４．３９；Ｎ，４．２１；実験値（％）：Ｃ，３９．３８；Ｈ，４．６０；Ｎ，３．９６。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３８０ｍＬおよび２－オクテン１２０ｍＬを重合系に装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、３．３ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ８を同時に添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
〔実施例２１〕
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３８０ｍＬ、２－オクテン６０ｍＬおよび１－デセン６０ｍＬを重合系に装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、３．３ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ８を同時に添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３８０ｍＬ、２－オクテン６０ｍＬおよび１－デセン６０ｍＬを重合系に装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、３．３ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ８を同時に添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
〔実施例２２〕
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３８０ｍＬ、２－オクテン６０ｍＬおよび１－ヘキサデセン６０ｍＬを重合系に装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、３．３ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ８を同時に添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３８０ｍＬ、２－オクテン６０ｍＬおよび１－ヘキサデセン６０ｍＬを重合系に装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、３．３ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ８を同時に添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
〔比較例７〕
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３８０ｍＬおよび１－オクテン１２０ｍＬを重合系に装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、３．３ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ８を同時に添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３８０ｍＬおよび１－オクテン１２０ｍＬを重合系に装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、３．３ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ８を同時に添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
〔実施例２３〕
錯体Ｎｉ９（式ＩＩで表され、式中、Ｒ１、Ｒ３はメチルであり；Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５は水素であり；Ｒ３、Ｒ４はｐ－フルオロフェニルであり；Ｒ１１はエチルであり；Ｍはニッケルであり；ＹはＯであり；そしてＸはＢｒである）の調製
エタノール（１０ｍＬ）に０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２が含まれる溶液を、ジクロロメタン（１０ｍＬ）中に０．２７２ｇ（０．６ｍｍｏｌ）のリガンドＬ９を含む溶液にゆっくりと滴下添加した。溶液の色は直ちに濃い赤色に変化し、多量の沈殿物が生成した。室温で６時間撹拌して反応させ、無水ジエチルエーテルを添加して沈殿させた。濾過を実施して濾過ケーキを得、濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、Ｎｉ９を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：７４．１％。元素分析（Ｃ６４Ｈ６２Ｂｒ６Ｆ４Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２に対して計算された）：Ｃ，４６．５７；Ｈ，３．７９；Ｎ，３．３９；実験値（％）：Ｃ，４６．７２；Ｈ，３．９７；Ｎ，３．４８。
錯体Ｎｉ９（式ＩＩで表され、式中、Ｒ１、Ｒ３はメチルであり；Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５は水素であり；Ｒ３、Ｒ４はｐ－フルオロフェニルであり；Ｒ１１はエチルであり；Ｍはニッケルであり；ＹはＯであり；そしてＸはＢｒである）の調製
エタノール（１０ｍＬ）に０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２が含まれる溶液を、ジクロロメタン（１０ｍＬ）中に０．２７２ｇ（０．６ｍｍｏｌ）のリガンドＬ９を含む溶液にゆっくりと滴下添加した。溶液の色は直ちに濃い赤色に変化し、多量の沈殿物が生成した。室温で６時間撹拌して反応させ、無水ジエチルエーテルを添加して沈殿させた。濾過を実施して濾過ケーキを得、濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、Ｎｉ９を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：７４．１％。元素分析（Ｃ６４Ｈ６２Ｂｒ６Ｆ４Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２に対して計算された）：Ｃ，４６．５７；Ｈ，３．７９；Ｎ，３．３９；実験値（％）：Ｃ，４６．７２；Ｈ，３．９７；Ｎ，３．４８。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械攪拌を備えた１Ｌのステンレス製重合オートクレーブを熱いうちに排気し、その後、Ｎ２ガスで３回満たした。ヘキサン３８０ｍＬ、２－オクテン６０ｍＬおよび１－ヘキサデセン６０ｍＬを重合オートクレーブに装入し、１．０ｍＬのトリメチルアルミニウム（ヘプタン中に１．０ｍｏｌ／ｌ溶液が含まれる）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および２０．０ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを添加した後、４．１ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ９を添加した。６０℃で３０分間激しく撹拌して反応させ、エチレン圧を１０気圧に維持した。１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で反応混合物を中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表１に示す。
表１のデータから分かるように、エチレンのホモ重合を触媒する比較例およびα－オレフィンの共重合を触媒する比較例と比較して、本発明のポリマーを製造するための触媒系は、内部オレフィンモノマーを含む混合オレフィンの重合を触媒する場合であっても、共重合活性が高い。ＧＰＣ試験の結果、本発明により得られるポリマーの分子量分布は二峰性分布である。
以上、本発明の種々の実施形態について説明したが、前述の説明は例示的なものであり、網羅的なものではなく、開示された実施形態に限定されるものではない。説明した実施形態の範囲および精神から逸脱することなく、多くの改変および変形が当業者には明らかであろう。
Claims (12)
- 少なくとも１種のＣ４～Ｃ２０内部オレフィンモノマーと、任意にエチレン、プロピレン、またはＣ４～Ｃ２０末端オレフィンモノマーとを重合することにより得られることを特徴とし、
以下の特性を有し：
（ａ）分子量が１０，０００～５００，０００ｇ／ｍｏｌである；
（ｂ）分子量分布が３．５～６．０であり、ＧＰＣ特性が二峰性プロファイルを示す；
（ｃ）融点が０℃～１１０℃であり、ガラス転移温度が－８０℃～－５０℃である；および、
（ｄ）メチレン基１，０００個当たりのメチル基の数が２０～２００である；
Ｒ１Ｒ２ＣＨ（ＣＨ２）ｎＣＨＲ３Ｒ４またはＲ１Ｒ２Ｒ３Ｃ（ＣＨ２）ｎＣＲ４Ｒ５Ｒ６の構造を含み、Ｒ１～Ｒ６が、Ｒ７Ｒ８Ｃ（ＣＨ２）ｍＣＲ９Ｒ１０のセグメント構造を含み、Ｒ７～Ｒ１０が、Ｒ１１ＣＨ（ＣＨ２）ｐＣＨＲ１２またはＲ１１ＣＨ（ＣＨ２）ｐＣＲ１２Ｒ１３のセグメント構造を含み、Ｒ１１～Ｒ１３が、水素、直鎖状または分岐状のヒドロカルビルであり、ｎ、ｍ、ｐがそれぞれ、１～５００の整数である、分岐オレフィンポリマー。 - 上記分岐オレフィンポリマーが以下の特性を有する、請求項１に記載の分岐オレフィンポリマー：メチレン基１，０００個当たりのメチル基の数が２０～１００であり、分子量が２０，０００～３００，０００ｇ／ｍｏｌである。
- 上記分岐オレフィンポリマーが、メチレン基１，０００個当たり２０～１００個のアルキル分岐を含み、
上記分岐オレフィンポリマーが、５０個のメチル分岐に対して、２～１０個のエチル分岐、１～１０個のプロピル分岐、１～１０個のブチル分岐、１～１０個のペンチル分岐、および１～２０個のヘキシル以上の分岐を含む、請求項１に記載の分岐オレフィンポリマー。 - 式Ｉで表される構造を有する金属錯体を含む触媒系を使用した触媒重合によって分岐オレフィンポリマーを得ることを特徴とし、
Ｒ１およびＲ２が、それぞれ独立して、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ３０ヒドロカルビルであり；Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、および置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択され、隣接するＲ３およびＲ４基が、任意で結合して環または環系を形成し；各Ｒ１１が、独立して、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルであり；各Ｙが、独立して、第ＶＩＡ族非金属原子であり；各Ｍが、独立して、第ＶＩＩＩ族金属であり；各Ｘが、独立して、ハロゲン、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビル、および置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビルオキシからなる群から選択される、分岐オレフィンポリマーを製造する方法。 - 上記金属錯体が式ＩＩで表される構造を有する、請求項４に記載の分岐オレフィンポリマーを製造する方法：
Ｒ１～Ｒ５が、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０直鎖アルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０分岐アルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０直鎖アルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０分岐アルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基を有するかまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキルおよび置換基を有するかまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルからなる群から選択され；
Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立して、水素、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、およびハロゲンからなる群から選択され、より好ましくは、水素、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、およびハロゲンからなる群から選択され；
各Ｍがニッケルであり；
各ＹがＯであり；
各Ｘが、フッ素、塩素および臭素からなる群から独立して選択され；
各Ｒ１１が、独立して、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキルであり、好ましくは、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキルであり、より好ましくは、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキルであり；
好ましくは、上記置換基が、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシおよびハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシからなる群から独立して選択される。 - 上記金属錯体が式ＩＩＩで表される構造を有する、請求項４に記載の分岐オレフィンポリマーを製造する方法：
Ｒ５～Ｒ７が、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、および置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択され、Ｒ５～Ｒ７が任意で結合して環または環系を形成し；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１、Ｙ、ＭおよびＸが、式Ｉについて定義されたとおりであり；
好ましくは、上記金属錯体が式ＩＶで表される構造を有し：
Ｒ１～Ｒ５が、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキル、および置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択され；Ｒ８～Ｒ１０およびＲ１２～Ｒ１４が、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ６アルキル、およびＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択され；各Ｍがニッケルであり；各ＹがＯであり；各Ｘが独立してハロゲンであり；各Ｒ１１が、独立して、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキルであり、
さらに好ましくは、上記金属錯体は、以下からなる群から選択される１種以上である：
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ８～Ｒ１０＝Ｒ１２～Ｒ１４＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ１２＝Ｒ１３＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１４＝Ｒ８＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ１２＝Ｒ１３＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１４＝Ｒ８＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ～Ｒ３＝メチル、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ１２＝Ｒ１３＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１４＝Ｒ８＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ１２＝Ｒ１３＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１４＝Ｒ８＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ１２＝Ｒ１３＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１４＝Ｒ８＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ１２＝Ｒ１３＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１４＝Ｒ８＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；および、
式ＩＶで表される錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ１２＝Ｒ１３＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１４＝Ｒ８＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである。 - 上記金属錯体が式Ｖで表される構造を有する、請求項４に記載の分岐オレフィンポリマーを製造する方法：
Ｒ１５～Ｒ１８が、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、および置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択され、Ｒ１５～Ｒ１８が、任意で結合して環または環系を形成し；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１、Ｙ、ＭおよびＸが、式Ｉについて定義されたとおりであり；
好ましくは、上記金属錯体は式ＶＩで表される構造を有し：
Ｒ１～Ｒ１１が、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０直鎖アルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０分岐アルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基を有するかまたは有さないＣ１～Ｃ１０直鎖アルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０分岐アルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基を有するかまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基を有するかまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、および置換基を有するかまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルからなる群から選択され；Ｒ１１、Ｙ、ＭおよびＸが、式Ｉについて定義されたとおりであり；
さらに好ましくは、上記金属錯体は、以下からなる群から選択される１種以上である：
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝Ｒ１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである；および、
式ＶＩで表されるジイミン－金属錯体であって、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである。 - 上記触媒系が、有機アルミニウム化合物および／または有機ホウ素化合物からなる群から選択される助触媒をさらに含み、上記有機アルミニウム化合物が、アルキルアルミノキサン、アルキルアルミニウムおよびアルキルアルミニウムハライドからなる群から選択される少なくとも１種であり、上記有機ホウ素化合物が、芳香族ヒドロカルビルホウ素および／またはホウ酸塩からなる群から選択され、
好ましくは、上記有機アルミニウム化合物が、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ－ｎ－ヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、メチルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、メチルアルミノキサン、および修飾メチルアルミノキサンからなる群から選択される少なくとも１種であり；
好ましくは、上記有機ホウ素化合物が、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートおよびトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項４に記載の分岐オレフィンポリマーを製造する方法。 - 請求項４～８のいずれか１項に記載の方法により得られた、分岐オレフィンポリマー。
- 少なくとも１種のＣ４～Ｃ２０内部オレフィンモノマー由来の単位と、任意で、少なくとも１種のＣ２～Ｃ２０末端オレフィンモノマー由来の単位とを有し、
以下の特性を有する、分岐オレフィンポリマー：
（ａ）分子量が１０，０００～５００，０００ｇ／ｍｏｌである；
（ｂ）分子量分布が３．５～６．０であり、ＧＰＣ特性が二峰性プロファイルを示す；
（ｃ）融点が０℃～１１０℃であり、ガラス転移温度が－８０℃～－５０℃である；および、
（ｄ）メチレン基１０００個当たりのメチル基の数が２０～２００である。 - 請求項１～３、９および１０のいずれか１項に記載の分岐オレフィンポリマー、または、請求項４～８のいずれか１項に記載の製造方法により得られた分岐オレフィンポリマーの使用であって、例えば：
（１）樹脂の加工助剤としての使用；
（２）可塑剤としての使用；または、
（３）ホットメルト接着剤での使用、である使用。 - 請求項１～３、９および１０のいずれか１項に記載の分岐オレフィンポリマー、または、請求項４～８のいずれか１項に記載の製造方法により得られた分岐オレフィンポリマーを含むポリマー組成物であって、
上記分岐オレフィンポリマーは、樹脂の加工助剤または可塑剤として使用されるか、および／または上記ポリマー組成物はホットメルト接着剤として使用し得る、ポリマー組成物。
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