JP2024092708A - Optical glass, optical elements, interchangeable lenses for cameras, objective lenses for microscopes, cemented lenses, optical systems, and optical devices - Google Patents

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Abstract

【課題】高い屈折率、低い部分分散比を有する光学ガラスを提供する。【解決手段】質量%で、SiO2含有率:15%以上30%以下、Na2O含有率:0%よりも大きく10%以下、K2O含有率:0%よりも大きく15%以下、Nb2O5含有率:35%以上65%以下、MgO、CaO、SrO及びBaOの総含有率(ΣRO:R=Mg,Ca、Sr、Baを示す):0%よりも大きく20%以下であり、B2O3を実質的に含有しない、光学ガラス。【選択図】図1[Problem] To provide an optical glass having a high refractive index and a low partial dispersion ratio. [Solution] The optical glass has, in mass %, a SiO2 content of 15% or more and 30% or less, a Na2O content of more than 0% and 10% or less, a K2O content of more than 0% and 15% or less, a Nb2O5 content of 35% or more and 65% or less, a total content of MgO, CaO, SrO and BaO (ΣRO: R = Mg, Ca, Sr, Ba): more than 0% and 20% or less, and is substantially free of B2O3. [Selected Figure] Figure 1

Description

本発明は、光学ガラス、光学素子、カメラ用交換レンズ、顕微鏡用対物レンズ、接合レンズ、光学系、及び光学装置に関する。 The present invention relates to optical glass, optical elements, interchangeable lenses for cameras, objective lenses for microscopes, cemented lenses, optical systems, and optical devices.

様々な用途のため、高い屈折率、低い部分分散比を有する光学ガラスが求められている。 For various applications, optical glass with a high refractive index and low partial dispersion ratio is required.

特開2011-121833号公報JP 2011-121833 A

本発明の一つの態様は、質量%で、SiO含有率:15%以上30%以下、NaO含有率:0%よりも大きく10%以下、KO含有率:0%よりも大きく15%以下、Nb含有率:35%以上65%以下、MgO、CaO、SrO及びBaOの総含有率(ΣRO:式中、R=Mg,Ca、Sr、Baを示す):0%よりも大きく20%以下であり、Bを実質的に含有しない、光学ガラス。 One aspect of the present invention is an optical glass having, in mass%, a SiO2 content of 15% or more and 30% or less, a Na2O content of more than 0% and 10% or less, a K2O content of more than 0% and 15% or less, a Nb2O5 content of 35% or more and 65% or less, a total content of MgO, CaO, SrO and BaO (ΣRO: in the formula, R = Mg, Ca, Sr, Ba): more than 0% and 20% or less, and substantially no B2O3 .

本発明の他の態様は、上述の光学ガラスを用いた光学素子である。 Another aspect of the present invention is an optical element using the optical glass described above.

本発明の他の態様は、上述の光学素子を含む、光学系である。 Another aspect of the present invention is an optical system including the optical element described above.

本発明の他の態様は、上述の光学系を含む、顕微鏡用対物レンズである。 Another aspect of the present invention is a microscope objective lens that includes the optical system described above.

本発明の他の態様は、上述の光学系を含む、カメラ用交換レンズである。 Another aspect of the present invention is an interchangeable lens for a camera that includes the optical system described above.

本発明の他の態様は、上述の光学系を含む、光学装置である。 Another aspect of the present invention is an optical device including the optical system described above.

本発明に係る他の態様は、第一のレンズ要素と第二のレンズ要素とを有し、第一のレンズ要素と第二のレンズ要素の少なくとも1つは、上述の光学ガラスである、接合レンズである。 Another aspect of the present invention is a cemented lens having a first lens element and a second lens element, at least one of which is the optical glass described above.

本発明に係る他の態様は、上述の接合レンズを含む、光学系である。 Another aspect of the present invention is an optical system that includes the above-mentioned cemented lens.

本発明に係る他の態様は、上述の接合レンズを含む光学系を含む、顕微鏡用対物レンズである。 Another aspect of the present invention is a microscope objective lens that includes an optical system that includes the cemented lens described above.

本発明に係る他の態様は、上述の接合レンズを含む光学系を含む、カメラ用交換レンズである。 Another aspect of the present invention is an interchangeable lens for a camera, which includes an optical system including the cemented lens described above.

本発明に係る他の態様は、上述の接合レンズを含む光学系を含む、光学装置である。 Another aspect of the present invention is an optical device that includes an optical system that includes the cemented lens described above.

本実施形態に係る光学装置を撮像装置とした一例を示す斜視図である。FIG. 1 is a perspective view showing an example in which the optical device according to the present embodiment is used as an imaging device. 本実施形態に係る光学装置を撮像装置とした他の例を示す概略図であり、撮像装置の正面図である。FIG. 13 is a schematic diagram showing another example in which the optical device according to the present embodiment is used as an imaging device, and is a front view of the imaging device. 本実施形態に係る光学装置を撮像装置とした他の例を示す概略図であり、撮像装置の背面図である。FIG. 13 is a schematic diagram showing another example in which the optical device according to the present embodiment is used as an imaging device, and is a rear view of the imaging device. 本実施形態に係る多光子顕微鏡の構成の一例の示すブロック図である。FIG. 1 is a block diagram showing an example of the configuration of a multiphoton microscope according to an embodiment of the present invention. 本実施形態に係る接合レンズの一例を示す概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram illustrating an example of a cemented lens according to the present embodiment. 本実施形態に係る光学ガラスの各実施例のnとνをプロットしたグラフである。2 is a graph plotting n d and v d for each example of the optical glass according to the present embodiment. 本実施形態に係る光学ガラスの各実施例のPg,Fとνをプロットしたグラフである。1 is a graph plotting Pg , F and vd for each example of the optical glass according to the present embodiment.

以下、本発明の実施形態(以下、「本実施形態」という。)について説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜に変形して実施できる。 The following describes an embodiment of the present invention (hereinafter, referred to as "the present embodiment"). The following embodiment is an example for explaining the present invention, and is not intended to limit the present invention to the following content. The present invention can be practiced with appropriate modifications within the scope of its gist.

なお、Q含有率が「0~N%」という表現は、Q成分を含まない場合及び、Q成分が0%を超えてN%以下である場合を含む表現である。 Note that the expression "0-N%" Q content includes cases where the Q component is not included and cases where the Q component is greater than 0% and equal to or less than N%.

また、「Q成分を含まない」という表現は、このQ成分を実質的に含まないことを意味し、この構成成分の含有率が不純物レベル程度以下であることを指す。不純物レベル程度以下とは、例えば、0.01%未満であることを意味する。 The expression "does not contain Q component" means that the Q component is substantially not contained, and indicates that the content of this component is at or below the impurity level. At or below the impurity level means, for example, less than 0.01%.

また、「耐失透安定性」という表現は、ガラスの失透に対する耐性のことを意味する。ここで「失透」とは、ガラスをガラス転移温度以上に昇温した際、あるいは融液状態から液相温度以下に降温した際に生じる結晶化又は分相等により、ガラスの透明性が失われる現象のことを意味する。 The expression "devitrification resistance" refers to the resistance of glass to devitrification. Here, "devitrification" refers to the phenomenon in which glass loses transparency due to crystallization or phase separation that occurs when glass is heated to above its glass transition temperature, or when it is cooled from a molten state to below its liquidus temperature.

以下、本実施形態に係る光学ガラスの組成、物性、及びそれらの用途について説明する。 The composition, physical properties, and applications of the optical glass according to this embodiment are described below.

<光学ガラスの組成>
本実施形態に係る光学ガラスは、質量%で、SiO含有率:15%以上30%以下、NaO含有率:0%よりも大きく10%以下、KO含有率:0%よりも大きく15%以下、Nb含有率:35%以上65%以下、MgO、CaO、SrO及びBaOの総含有率(ΣRO:式中、R=Mg,Ca、Sr、Baを示す):0%よりも大きく20%以下であり、Bを実質的に含有しない、光学ガラスである。
<Composition of optical glass>
The optical glass according to this embodiment has, in mass %, a SiO2 content of 15% or more and 30% or less, a Na2O content of more than 0% and 10% or less, a K2O content of more than 0% and 15% or less, a Nb2O5 content of 35% or more and 65% or less, a total content of MgO, CaO, SrO and BaO (ΣRO: in the formula, R = Mg, Ca, Sr, Ba): more than 0% and 20% or less, and is optical glass that does not substantially contain B2O3 .

SiOは、ガラス骨格を形成し、化学的耐久性を向上させる成分であるが、その含有率が高すぎると、ガラスを高屈折率とすることが難しくなってしまう。かかる観点から、SiOの含有率は、15%以上30%以下である。そして、この含有率の下限は、好ましくは17%であり、より好ましくは19%であり、更に好ましくは20%である。また、この含有率の上限は、好ましく29.5%であり、より好ましくは29.0%であり、更に好ましくは28.5%である。 SiO2 is a component that forms the glass skeleton and improves chemical durability, but if its content is too high, it becomes difficult to make the glass have a high refractive index. From this viewpoint, the SiO2 content is 15% or more and 30% or less. The lower limit of this content is preferably 17%, more preferably 19%, and even more preferably 20%. The upper limit of this content is preferably 29.5%, more preferably 29.0%, and even more preferably 28.5%.

NaOは、原料の熔融性を高め、Pg,Fを低下させる成分である。この含有率が高すぎると、高屈折率とすることが困難となり、耐失透安定性も低下してしまう。かかる観点から、NaOの含有率は、0%より大きく10%以下である。そして、この含有率の下限は、好ましくは0.5%であり、より好ましくは1.0%であり、更に好ましくは1.5%である。また、この含有率の上限は、好ましくは9%であり、より好ましくは8%であり、更に好ましくは7%である。 Na 2 O is a component that increases the melting property of the raw material and decreases Pg ,F . If the content is too high, it becomes difficult to achieve a high refractive index, and the stability against devitrification also decreases. From this viewpoint, the content of Na 2 O is greater than 0% and less than or equal to 10%. The lower limit of this content is preferably 0.5%, more preferably 1.0%, and even more preferably 1.5%. The upper limit of this content is preferably 9%, more preferably 8%, and even more preferably 7%.

Oは、ガラスの屈折率を高め、ガラス原料の熔融性を向上させる成分であるが、その含有率が高すぎるとPg,Fを大きく増加させてしまう。かかる観点から、KOの含有率は、0%より大きく15%以下である。そして、この含有率の下限は、好ましくは1%であり、より好ましくは2%であり、更に好ましく3%である。また、この含有率の上限は、好ましくは14%であり、好ましくは13%であり、更に好ましくは12%である。 K 2 O is a component that increases the refractive index of glass and improves the melting property of glass raw materials, but if its content is too high, it significantly increases Pg ,F . From this viewpoint, the content of K 2 O is greater than 0% and less than or equal to 15%. The lower limit of this content is preferably 1%, more preferably 2%, and even more preferably 3%. The upper limit of this content is preferably 14%, preferably 13%, and even more preferably 12%.

Nbは、屈折率を高め、ガラスを高分散化させる成分であるが、この含有率が低すぎると、高屈折率、高分散とすることが困難となってしまう。また、この含有率が高すぎると、耐失透安定性が低下してしまう。かかる観点から、Nbの含有率は、35%以上65%以下である。そして、この含有率の下限は、好ましくは37%であり、より好ましくは39%であり、更に好ましくは40%である。また、この含有率の上限は、好ましくは64%であり、より好ましくは63%であり、更に好ましくは62%である。 Nb 2 O 5 is a component that increases the refractive index and makes the glass highly dispersible, but if the content is too low, it becomes difficult to achieve a high refractive index and high dispersion. If the content is too high, the stability against devitrification decreases. From this viewpoint, the content of Nb 2 O 5 is 35% or more and 65% or less. The lower limit of this content is preferably 37%, more preferably 39%, and even more preferably 40%. The upper limit of this content is preferably 64%, more preferably 63%, and even more preferably 62%.

は、ガラス骨格を形成する成分であるが、高温熔解下では揮発してしまう。かかる観点から、Bを実質的に含有しないことが好ましい。 B 2 O 3 is a component that forms the glass network, but volatilizes when melted at high temperatures, so it is preferable that the glass does not substantially contain B 2 O 3 .

本実施形態に係る光学ガラスは、任意成分として、MgO、CaO、SrO、BaO、LiO、Al、TiO、ZnO、ZrO、WO、及びSbからなる群より選ばれる1種以上を更に含有することが好ましい。 The optical glass according to this embodiment preferably further contains, as an optional component, one or more selected from the group consisting of MgO, CaO , SrO, BaO, Li2O , Al2O3 , TiO2 , ZnO, ZrO2 , WO3 , and Sb2O3 .

MgOは、Pg,Fを増大させずにガラスの耐失透安定性を高める成分である。MgOを含まない場合、ガラスの耐失透安定性が低下し、高屈折率とすることが困難になってしまう。また、この含有率が高すぎると、ガラスを高分散とすることが困難になってしまう。かかる観点から、MgOの含有率は、0%以上10%以下である。そして、この含有率の下限は、好ましくは0.5%であり、より好ましくは1.0%であり、更に好ましくは1.5%である。また、この含有率の上限は、好ましくは9%であり、より好ましくは8%であり、更に好ましくは7%である。 MgO is a component that enhances the devitrification resistance stability of the glass without increasing Pg ,F . If MgO is not contained, the devitrification resistance stability of the glass decreases, and it becomes difficult to achieve a high refractive index. Moreover, if the content is too high, it becomes difficult to achieve high dispersion of the glass. From this viewpoint, the content of MgO is 0% or more and 10% or less. The lower limit of this content is preferably 0.5%, more preferably 1.0%, and even more preferably 1.5%. The upper limit of this content is preferably 9%, more preferably 8%, and even more preferably 7%.

CaOは、ガラスの恒数調整に有効な成分である。かかる観点から、CaOの含有率は、0%以上10%以下である。そして、この含有率の下限は、好ましくは0.5%であり、より好ましくは1.0%であり、更に好ましくは1.5%である。また、この含有率の上限は、好ましくは9%であり、より好ましくは8%であり、更に好ましくは7%である。 CaO is an effective component for adjusting the constants of glass. From this perspective, the CaO content is 0% or more and 10% or less. The lower limit of this content is preferably 0.5%, more preferably 1.0%, and even more preferably 1.5%. The upper limit of this content is preferably 9%, more preferably 8%, and even more preferably 7%.

SrOは、ガラスの恒数調整に有効な成分である。かかる観点から、SrOの含有率は、0%以上5%以下である。そして、この含有率の下限は、好ましくは0.5%であり、より好ましくは1.0%であり、更に好ましくは1.5%である。また、この含有率の上限は、好ましくは4.5%であり、より好ましくは4.0%であり、更に好ましくは3.5%である。 SrO is an effective component for adjusting the constants of glass. From this perspective, the SrO content is 0% or more and 5% or less. The lower limit of this content is preferably 0.5%, more preferably 1.0%, and even more preferably 1.5%. The upper limit of this content is preferably 4.5%, more preferably 4.0%, and even more preferably 3.5%.

BaOは、ガラスの屈折率を高める成分であるが、その含有率が高すぎるとPg,Fを大きく増加させてしまう。かかる観点から、BaOの含有率は、0%以上15%以下である。そして、この含有率の下限は、好ましくは1%であり、より好ましくは2%であり、更に好ましくは3%である。また、この含有率の上限は、好ましくは14%であり、より好ましくは13%であり、更に好ましくは12%である。 BaO is a component that increases the refractive index of glass, but if its content is too high, it will significantly increase Pg ,F . From this perspective, the BaO content is 0% or more and 15% or less. The lower limit of this content is preferably 1%, more preferably 2%, and even more preferably 3%. The upper limit of this content is preferably 14%, more preferably 13%, and even more preferably 12%.

耐失透安定性の観点から、MgO、CaO、SrO及びBaOの総含有率(ΣRO:式中、R=Mg,Ca、Sr、Baを示す)は、0%より大きく20%以下である。そして、この含有率の下限は、好ましくは1%であり、より好ましくは2%であり、更に好ましくは3%である。また、この含有率の上限は、好ましくは19%であり、より好ましくは18%であり、更に好ましくは17%である。 From the viewpoint of resistance to devitrification, the total content of MgO, CaO, SrO and BaO (ΣRO: where R = Mg, Ca, Sr, Ba) is greater than 0% and less than or equal to 20%. The lower limit of this content is preferably 1%, more preferably 2%, and even more preferably 3%. The upper limit of this content is preferably 19%, more preferably 18%, and even more preferably 17%.

LiOは、ガラスの屈折率を高め、ガラス原料の熔融性を向上させる成分であるが、その含有率が高すぎると、耐失透安定性が低下してしまう。かかる観点から、LiOの含有率は、0%以上10%以下である。そして、この含有率の下限は、好ましくは0.5%であり、より好ましくは1.0%であり、更に好ましくは1.5%である。また、この含有率の上限は、好ましくは9%であり、より好ましくは8%であり、更に好ましくは7%である。 Li 2 O is a component that increases the refractive index of glass and improves the melting property of glass raw materials, but if its content is too high, the devitrification resistance stability decreases. From this viewpoint, the content of Li 2 O is 0% or more and 10% or less. The lower limit of this content is preferably 0.5%, more preferably 1.0%, and even more preferably 1.5%. The upper limit of this content is preferably 9%, more preferably 8%, and even more preferably 7%.

Alは、ガラスを高分散化し、化学的耐久性を向上させる成分であるが、その含有率が高すぎるとPg,Fを大きく増加させてしまう。かかる観点から、Alの含有率は、0%以上5%以下である。そして、この含有率の下限は、好ましくは0.2%であり、より好ましくは0.4%であり、更に好ましくは0.6%である。また、この含有率の上限は、好ましくは4%であり、より好ましくは3%であり、更に好ましくは2%である。 Al 2 O 3 is a component that disperses glass and improves chemical durability, but if its content is too high, it will significantly increase Pg ,F . From this perspective, the content of Al 2 O 3 is 0% or more and 5% or less. The lower limit of this content is preferably 0.2%, more preferably 0.4%, and even more preferably 0.6%. The upper limit of this content is preferably 4%, more preferably 3%, and even more preferably 2%.

TiOは、ガラスの屈折率を高め、高分散化させる成分であるが、その含有率が高すぎるとPg,Fを大きく増加させ、透過率も悪化させてしまう。かかる観点から、TiOの含有率は、0%以上5%以下である。そして、この含有率の下限は、好ましくは0.2%であり、より好ましくは0.4%であり、更に好ましくは0.6%である。また、この含有率の上限は、好ましくは4%であり、より好ましくは3%であり、更に好ましくは2%である。 TiO2 is a component that increases the refractive index of glass and makes it highly dispersed, but if its content is too high, it significantly increases Pg ,F and also deteriorates the transmittance. From this viewpoint, the content of TiO2 is 0% or more and 5% or less. The lower limit of this content is preferably 0.2%, more preferably 0.4%, and even more preferably 0.6%. The upper limit of this content is preferably 4%, more preferably 3%, and even more preferably 2%.

ZnOは、ガラスの屈折率を高め、耐失透安定性を一層向上させる成分である。かかる観点から、ZnOの含有率は、0%以上10%以下である。そして、この含有率の下限は、好ましくは0.5%であり、より好ましくは1.0%であり、更に好ましくは1.5%である。また、この含有率の上限は、好ましくは9%であり、より好ましくは8%であり、更に好ましくは7%である。 ZnO is a component that increases the refractive index of the glass and further improves the stability against devitrification. From this perspective, the ZnO content is 0% or more and 10% or less. The lower limit of this content is preferably 0.5%, more preferably 1.0%, and even more preferably 1.5%. The upper limit of this content is preferably 9%, more preferably 8%, and even more preferably 7%.

ZrOは、ガラスの屈折率を高め、高分散とする成分であるとともに、Pg,Fを低下させる効果を有する。この含有率が高すぎると、ガラス原料の熔融性や耐失透安定性を低下させてしまう。かかる観点から、ZrOの含有率は、0%以上5%以下である。そして、この含有率の下限は、好ましくは0.2%であり、より好ましくは0.4%であり、更に好ましくは0.6%である。また、この含有率の上限は、好ましくは4%であり、より好ましくは3%であり、更に好ましくは2%である。 ZrO2 is a component that increases the refractive index of glass and makes it highly dispersed, and also has the effect of lowering Pg ,F . If the content is too high, the melting property and devitrification resistance stability of the glass raw material are reduced. From this viewpoint, the content of ZrO2 is 0% or more and 5% or less. The lower limit of this content is preferably 0.2%, more preferably 0.4%, and even more preferably 0.6%. The upper limit of this content is preferably 4%, more preferably 3%, and even more preferably 2%.

WOは、ガラスの屈折率を高め、高分散化させるとともに、耐失透安定性を一層向上させる成分である。かかる観点から、WOの含有率は、0%以上5%以下である。そして、この含有率の下限は、好ましくは0.2%であり、より好ましくは0.4%であり、更に好ましくは0.6%である。また、この含有率の上限は、好ましくは4%であり、より好ましくは3%であり、更に好ましくは2%である。 WO3 is a component that increases the refractive index of the glass, highly disperses the glass, and further improves the stability against devitrification. From this viewpoint, the content of WO3 is 0% or more and 5% or less. The lower limit of this content is preferably 0.2%, more preferably 0.4%, and even more preferably 0.6%. The upper limit of this content is preferably 4%, more preferably 3%, and even more preferably 2%.

Sbは、ガラスを清澄する脱泡剤として機能する成分であるが、その含有率が高すぎると透過率を低下させてしまう。かかる観点から、Sbの含有率は、0%以上1%以下である。そして、この含有率の下限は、好ましくは0.01%であり、より好ましくは0.02%であり、更に好ましくは0.03%である。また、この含有率の上限は、好ましくは0.80%であり、より好ましくは0.60%であり、更に好ましくは0.40%である。 Sb 2 O 3 is a component that functions as a defoaming agent to clarify glass, but if its content is too high, it reduces the transmittance. From this viewpoint, the content of Sb 2 O 3 is 0% or more and 1% or less. The lower limit of this content is preferably 0.01%, more preferably 0.02%, and even more preferably 0.03%. The upper limit of this content is preferably 0.80%, more preferably 0.60%, and even more preferably 0.40%.

ガラスの熔融性を調整する観点から、LiO、NaO及びKOの総含有率(ΣAO:式中、A=Li、Na、Kを示す)は、5%以上15%以下である。そして、この含有率の下限は、好ましくは6%であり、より好ましくは7%であり、更に好ましくは8%である。また、この含有率の上限は、好ましくは14%であり、より好ましくは13%であり、更に好ましくは12%である。 From the viewpoint of adjusting the meltability of the glass, the total content of Li2O , Na2O and K2O ( ΣA2O : where A = Li, Na, K) is 5% or more and 15% or less. The lower limit of this content is preferably 6%, more preferably 7%, and even more preferably 8%. The upper limit of this content is preferably 14%, more preferably 13%, and even more preferably 12%.

熔融性の調整及び耐失透安定性の観点から、LiO、NaO及びKOの総含有率(ΣAO:式中、A=Li、Na、Kを示す)に対するSiO及びNbの総含有率(SiO+Nb)の比(SiO+Nb)/ΣAOは、5.8以上9.4以下である。そして、この比の上限は、好ましくは9.3であり、より好ましくは9.2であり、更に好ましくは9.1である。また、この比の下限は、好ましくは5.9であり、より好ましくは6.0であり、更に好ましくは6.1である。 From the viewpoint of adjusting the melting property and the devitrification resistance stability, the ratio (SiO 2 +Nb 2 O 5 )/ΣA 2 O of the total content (SiO 2 +Nb 2 O 5 ) of SiO 2 and Nb 2 O 5 to the total content (ΣA 2 O: in the formula, A = Li, Na, K ) of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O is 5.8 or more and 9.4 or less. The upper limit of this ratio is preferably 9.3, more preferably 9.2, and even more preferably 9.1. The lower limit of this ratio is preferably 5.9, more preferably 6.0, and even more preferably 6.1.

耐失透安定性の観点から、SiOの含有率に対するTiO、ZnO、ZrO、Nb及びWOの総含有率(TiO+ZnO+ZrO+Nb+WO)の比(TiO+ZnO+ZrO+Nb+WO)/SiOは、1.5以上2.9以下である。そして、この比の上限は、好ましくは2.8であり、より好ましくは2.7であり、更に好ましくは2.6である。また、この比の下限は、好ましくは1.6であり、より好ましくは1.7であり、更に好ましくは1.8である。 From the viewpoint of devitrification resistance stability, the ratio ( TiO2 +ZnO+ ZrO2 + Nb2O5 + WO3 )/ SiO2 of the total content of TiO2 , ZnO, ZrO2 , Nb2O5 and WO3 to the content of SiO2 is 1.5 or more and 2.9 or less. The upper limit of this ratio is preferably 2.8, more preferably 2.7 , and even more preferably 2.6. The lower limit of this ratio is preferably 1.6, more preferably 1.7, and even more preferably 1.8.

熔融性の調整及び耐失透安定性の観点から、LiO、NaO及びKOの総含有率(ΣAO:式中、A=Li、Na、Kを示す)に対するMgO、CaO、SrO及びBaOの総含有率(ΣRO:式中、R=Mg、Ca、Sr、Baを示す)の比ΣRO/ΣAOは、0.30以上1.76以下である。そして、この比の上限は、好ましくは1.75であり、より好ましくは1.74であり、更に好ましくは1.73である。また、この比の下限は、好ましくは0.31であり、より好ましくは0.32であり、更に好ましくは0.33である。 From the viewpoint of adjusting the melting property and the devitrification resistance stability, the ratio ΣRO /ΣA 2 O of the total content of MgO, CaO, SrO and BaO (ΣRO: where R = Mg, Ca, Sr, Ba) to the total content of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O (ΣA 2 O : where A = Li, Na, K) is 0.30 or more and 1.76 or less. The upper limit of this ratio is preferably 1.75, more preferably 1.74, and even more preferably 1.73. The lower limit of this ratio is preferably 0.31, more preferably 0.32, and even more preferably 0.33.

その他必要に応じて清澄、着色、消色、光学恒数の調整等の目的で、上述した成分以外のもので、公知の清澄剤や着色剤、脱泡剤、フッ素化合物、リン酸等の成分をガラス組成に適量添加することができる。また、上述した成分に限らず、本実施形態の効果が得られる範囲でその他の成分を添加することもできる。 Other than the above-mentioned components, known clarifiers, colorants, defoamers, fluorine compounds, phosphoric acid, and other components can be added to the glass composition in appropriate amounts for the purpose of clarifying, coloring, decoloring, adjusting optical constants, etc. as necessary. In addition to the above-mentioned components, other components can also be added within the range in which the effects of this embodiment can be obtained.

上述した各成分は、不純物の含有率が低い高純度品を原料として使用することが好ましい。例えば、SiO原料、Nb原料のうち1又は2以上について高純度品を使用することが好ましい。高純度品とは、当該成分を99.85質量%以上含むものである。高純度品の使用によって、不純物量が少なくなる結果、例えば、波長400nm以下の光の内部透過率をより高くできる傾向がある。 It is preferable to use high purity products with low impurity content as raw materials for each of the above-mentioned components. For example, it is preferable to use high purity products for one or more of the SiO2 raw material and Nb2O5 raw material. A high purity product is one that contains 99.85 mass% or more of the component. By using a high purity product, the amount of impurities is reduced, and as a result, for example, the internal transmittance of light with a wavelength of 400 nm or less tends to be increased.

<光学ガラスの物性>
レンズの薄型化の観点からは、本実施形態に係る光学ガラスは、高い屈折率を有している(屈折率(n)が大きい)ことが望ましい。しかしながら、一般的に、屈折率(n)が高いほど透過率が低下する傾向にある。かかる観点から、本実施形態に係る光学ガラスにおけるd線に対する屈折率(n)は、1.75以上1.95以下である。そして、屈折率(n)の下限は、好ましくは1.76であり、より好ましくは1.77であり、更に好ましくは1.78である。また、屈折率(n)の上限は、好ましくは1.93であり、より好ましくは1.91であり、更に好ましくは1.90である。
<Physical properties of optical glass>
From the viewpoint of making the lens thinner, it is desirable that the optical glass according to this embodiment has a high refractive index (a large refractive index (n d )). However, in general, the higher the refractive index (n d ), the lower the transmittance tends to be. From this viewpoint, the refractive index (n d ) for the d line in the optical glass according to this embodiment is 1.75 or more and 1.95 or less. The lower limit of the refractive index (n d ) is preferably 1.76, more preferably 1.77, and even more preferably 1.78. The upper limit of the refractive index (n d ) is preferably 1.93, more preferably 1.91, and even more preferably 1.90.

光学レンズ等の収差補正の観点からは、本実施形態に係る光学ガラスは、小さなアッベ数(ν)を有することが望ましい。かかる観点から、本実施形態に係る光学ガラスにおけるアッベ数(ν)は、15以上35以下である。そして、アッベ数(ν)の下限は、好ましくは17であり、より好ましくは19であり、更に好ましくは21である。アッベ数(ν)の上限は、好ましくは33であり、より好ましくは31であり、更に好ましくは29.7である。 From the viewpoint of correcting aberrations of optical lenses and the like, it is desirable for the optical glass according to this embodiment to have a small Abbe number (ν d ). From this viewpoint, the Abbe number (ν d ) of the optical glass according to this embodiment is 15 or greater and 35 or less. The lower limit of the Abbe number (ν d ) is preferably 17, more preferably 19, and even more preferably 21. The upper limit of the Abbe number (ν d ) is preferably 33, more preferably 31, and even more preferably 29.7.

レンズの収差補正の観点からは、本実施形態に係る光学ガラスは、小さな部分分散比(P)を有することが望ましいため、部分分散比の値は0.63以下とすることが好ましい。かかる観点から、本実施形態に係る光学ガラスの部分分散比(P)は、0.58~0.63である。そして、部分分散比(P)の下限は、好ましくは0.585であり、より好ましくは0.590であり、更に好ましくは0.595である。また、部分分散比(P)の上限は、好ましくは0.628であり、より好ましくは0.626であり、更に好ましくは0.624である。 From the viewpoint of lens aberration correction, it is desirable for the optical glass according to this embodiment to have a small partial dispersion ratio (P g , F ), and therefore the value of the partial dispersion ratio is preferably 0.63 or less. From this viewpoint, the partial dispersion ratio (P g , F ) of the optical glass according to this embodiment is 0.58 to 0.63. The lower limit of the partial dispersion ratio (P g , F ) is preferably 0.585, more preferably 0.590, and even more preferably 0.595. The upper limit of the partial dispersion ratio (P g , F ) is preferably 0.628, more preferably 0.626, and even more preferably 0.624.

本実施形態に係る光学ガラスは、屈折率(n)が、1.75以上1.95以下であり、アッベ数(ν)が、15以上35以下であり、部分分散比(P)が、0.58以上0.63以下である、という各物性を併せ持つことが好ましい。 The optical glass according to this embodiment preferably has the following physical properties: a refractive index (n d ) of 1.75 or more and 1.95 or less, an Abbe number (ν d ) of 15 or more and 35 or less, and a partial dispersion ratio (P g , F ) of 0.58 or more and 0.63 or less.

上述したように、本実施形態に係る光学ガラスは、高屈折率(屈折率(n)が大きいこと)、高分散(アッベ数(ν)が小さいこと)でありながら、部分分散比(P)を小さくすることができる。このような光学ガラスを用いると、例えば、光学レンズ等の光学素子を薄型化することができ、色収差や他の収差が良好に補正された光学系を設計することができる。 As described above, the optical glass according to this embodiment has a high refractive index (large refractive index (n d )) and high dispersion (small Abbe number (ν d )), while being able to reduce the partial dispersion ratio (P g , F ). By using such optical glass, for example, optical elements such as optical lenses can be made thinner, and an optical system can be designed in which chromatic aberration and other aberrations are well corrected.

本実施形態に係る光学ガラスは、加熱軟化工程時における成型性の確保等の観点から、ガラス転移温度(T)は、555~655℃である。そして、ガラス転移温度(T)の下限は、好ましくは560℃であり、より好ましくは565℃であり、更に好ましくは570℃である。また、ガラス転移温度(T)の上限は、好ましくは650℃であり、より好ましくは645℃であり、更に好ましくは640℃である。加熱軟化工程とは、光学ガラスを加熱して成形する(いわゆるリヒートプレス)際に、光学ガラスを加熱する工程のことを指す。 From the viewpoint of ensuring moldability during the heat-softening step, the optical glass according to this embodiment has a glass transition temperature (T g ) of 555 to 655° C. The lower limit of the glass transition temperature (T g ) is preferably 560° C., more preferably 565° C., and even more preferably 570° C. The upper limit of the glass transition temperature (T g ) is preferably 650° C., more preferably 645° C., and even more preferably 640° C. The heat-softening step refers to a step of heating the optical glass when the optical glass is heated and shaped (so-called reheat press).

本実施形態に係る光学ガラスは、加熱熔融工程における重量減少率を小さくすることが望ましい。重量減少率(△M)とは、以下の式(2):
△M=(MTl+100-MTl)/M×100・・・(2)
で表され、式中、Mは光学ガラスの重量、MTl+100は、液相温度+100℃における光学ガラスの重量減少量、MTlは、液相温度における光学ガラスの重量減少量を表す。例えば、仕込の試料重量(M)が30mgである場合、液相温度+100℃における試料重量が25mgであれば重量減少量MTl+100は5mgであり、液相温度における試料重量が27mgであれば重量減少量MTlは3mgであるので、重量減少率△Mは、(5mg-3mg)/30mg×100=6.67%となる。また、重量減少率△Mの上限は、好ましくは0.1%、より好ましくは0.09%、さらに好ましくは、0.08%である。なお、加熱熔融工程とは、原料調合を行い、一度熔解させてガラスフリットと呼ばれる粒状のガラスを生成した後、板状あるいはゴブ状のガラスを得るために、ガラスフリットを再熔解させる工程のことを指す。加熱熔融工程で熔解されたガラスフリットの融液は、板状あるいはゴブ状に成形された状態で冷却されて光学ガラスとなる。
It is desirable for the optical glass according to this embodiment to have a small weight loss rate during the heating and melting process. The weight loss rate (ΔM) is expressed by the following formula (2):
△M = (M Tl + 100 - M Tl ) / M A × 100 ... (2)
In the formula, M A is the weight of the optical glass, M Tl+100 is the weight loss of the optical glass at the liquidus temperature +100°C, and M Tl is the weight loss of the optical glass at the liquidus temperature. For example, if the sample weight (M A ) is 30 mg, and the sample weight at the liquidus temperature +100°C is 25 mg, the weight loss amount M Tl+100 is 5 mg, and if the sample weight at the liquidus temperature is 27 mg, the weight loss amount M Tl is 3 mg, so the weight loss rate ΔM is (5 mg-3 mg)/30 mg×100=6.67%. The upper limit of the weight loss rate ΔM is preferably 0.1%, more preferably 0.09%, and even more preferably 0.08%. The heat melting process refers to a process in which raw materials are mixed, melted once to produce granular glass called glass frit, and then the glass frit is melted again to obtain plate- or gob-shaped glass. The molten glass frit melted in the heat melting process is cooled in a plate- or gob-shaped state to become optical glass.

本実施形態に係る光学ガラスは、加熱熔融工程における重量減少率を小さくすることで、製造条件変動による光学性能の安定性を高めることができ、また製造過程における設備のダメージを少なくすることができる。 The optical glass according to this embodiment reduces the weight loss rate during the heating and melting process, thereby improving the stability of optical performance despite fluctuations in manufacturing conditions and reducing damage to equipment during the manufacturing process.

本実施形態に係る光学ガラスの製造方法は、特に限定されず、公知の方法を採用することができる。また、製造条件は、適宜好適な条件を選択することができる。例えば、上述した各原料に対応する酸化物、水酸化物、リン酸化合物(リン酸塩、正リン酸等)、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、及びフッ化物等を目標組成となるように調合し、好ましくは1100~1500℃、より好ましくは1340~1400℃にて熔融し、攪拌することで均一化し、泡切れを行った後、金型に流し成型する製造方法等を採用できる。このようにして得られた光学ガラスは、必要に応じてリヒートプレス等を行って所望の形状に加工し、研磨等を施すことで、所望の光学素子とすることができる。 The method for producing the optical glass according to this embodiment is not particularly limited, and known methods can be used. In addition, suitable manufacturing conditions can be selected as appropriate. For example, oxides, hydroxides, phosphate compounds (phosphates, orthophosphates, etc.), carbonates, sulfates, nitrates, and fluorides corresponding to the above-mentioned raw materials are mixed to obtain the target composition, melted at preferably 1100 to 1500°C, more preferably 1340 to 1400°C, homogenized by stirring, and then poured into a mold for molding. The optical glass obtained in this manner can be processed into the desired shape by reheat pressing, etc. as necessary, and polished to form the desired optical element.

<光学ガラスの用途>
本実施形態に係る光学ガラスは、例えば、光学機器が備える光学素子として好適に用いることができる。このような光学素子には、ミラー、レンズ、プリズム、フィルタ等が含まれる。また上記光学素子が用いられる光学系としては、例えば、対物レンズ、集光レンズ、結像レンズ、カメラ用交換レンズ等が挙げられる。そして、これらの光学系は、レンズ交換式カメラ、レンズ非交換式カメラ等の撮像装置、蛍光顕微鏡や多光子顕微鏡等の顕微鏡装置の各種光学装置に好適に使用できる。かかる光学装置は、上述した撮像装置や顕微鏡に限られず、望遠鏡、双眼鏡、レーザー距離計、プロジェクタ等も含まれるが、これらに限られない。以下に、これらの一例を説明する。
<Applications of optical glass>
The optical glass according to the present embodiment can be suitably used as, for example, an optical element provided in an optical instrument. Such optical elements include mirrors, lenses, prisms, filters, and the like. Examples of optical systems in which the optical elements are used include objective lenses, condenser lenses, imaging lenses, and interchangeable lenses for cameras. These optical systems can be suitably used in various optical devices, such as imaging devices, such as interchangeable lens cameras and non-interchangeable lens cameras, and microscope devices, such as fluorescent microscopes and multiphoton microscopes. Such optical devices are not limited to the imaging devices and microscopes described above, but also include, but are not limited to, telescopes, binoculars, laser range finders, projectors, and the like. Examples of these devices are described below.

撮像装置
図1は、本実施形態に係る光学装置を撮像装置とした一例を示す斜視図である。撮像装置1はいわゆるデジタル一眼レフカメラ(レンズ交換式カメラ)であり、撮影レンズ103(光学系)は本実施形態に係る光学ガラスを母材とする光学素子を備えたものである。カメラボディ101のレンズマウント(不図示)にレンズ鏡筒102が着脱自在に取り付けられる。そして、該レンズ鏡筒102のレンズ103を通した光が、カメラボディ101の背面側に配置されたマルチチップモジュール106のセンサチップ(固体撮像素子)104上に結像される。このセンサチップ104は、いわゆるCMOSイメージセンサー等のベアチップであり、マルチチップモジュール106は、例えばセンサチップ104がガラス基板105上にベアチップ実装されたCOG(Chip On Glass)タイプのモジュールである。
Imaging device Fig. 1 is a perspective view showing an example of an imaging device using the optical device according to the present embodiment. The imaging device 1 is a so-called digital single-lens reflex camera (lens-interchangeable camera), and a photographing lens 103 (optical system) is provided with an optical element using the optical glass according to the present embodiment as a base material. A lens barrel 102 is detachably attached to a lens mount (not shown) of a camera body 101. Then, light passing through a lens 103 of the lens barrel 102 is imaged on a sensor chip (solid-state imaging element) 104 of a multi-chip module 106 arranged on the rear side of the camera body 101. The sensor chip 104 is a bare chip such as a so-called CMOS image sensor, and the multi-chip module 106 is, for example, a COG (Chip On Glass) type module in which the sensor chip 104 is bare-chip mounted on a glass substrate 105.

図2及び図3は、本実施形態に係る光学装置を撮像装置とした他の例を示す概略図である。図2は、撮像装置CAMの正面図を示し、図3は、撮像装置CAMの背面図を示す。撮像装置CAMはいわゆるデジタルスチルカメラ(レンズ非交換式カメラ)であり、撮影レンズWL(光学系)は本実施形態に係る光学ガラスを母材とする光学素子を備えたものである。 Figures 2 and 3 are schematic diagrams showing another example in which the optical device according to this embodiment is used as an imaging device. Figure 2 shows a front view of the imaging device CAM, and Figure 3 shows a rear view of the imaging device CAM. The imaging device CAM is a so-called digital still camera (a camera with non-interchangeable lenses), and the photographing lens WL (optical system) is equipped with an optical element whose base material is the optical glass according to this embodiment.

撮像装置CAMは、電源ボタン(不図示)を押すと、撮影レンズWLのシャッタ(不図示)が開放されて、撮影レンズWLで被写体(物体)からの光が集光され、像面に配置された撮像素子に結像される。撮像素子に結像された被写体像は、撮像装置CAMの背後に配置された液晶モニターMに表示される。撮影者は、液晶モニターMを見ながら被写体像の構図を決めた後、レリーズボタンB1を押し下げて被写体像を撮像素子で撮像し、メモリー(不図示)に記録保存する。 When the power button (not shown) of the imaging device CAM is pressed, the shutter (not shown) of the taking lens WL is opened, and light from the subject (object) is collected by the taking lens WL and focused on the imaging element arranged on the image plane. The subject image focused on the imaging element is displayed on the LCD monitor M arranged behind the imaging device CAM. After the photographer decides on the composition of the subject image while looking at the LCD monitor M, he or she presses the release button B1 to capture the subject image with the imaging element, which is then recorded and saved in memory (not shown).

撮像装置CAMには、被写体が暗い場合に補助光を発光する補助光発光部EF、撮像装置CAMの種々の条件設定等に使用するファンクションボタンB2等が配置されている。 The imaging device CAM is equipped with an auxiliary light emitting unit EF that emits auxiliary light when the subject is dark, a function button B2 that is used to set various conditions for the imaging device CAM, etc.

このようなデジタルカメラ等に用いられる光学系には、より高い解像度、低い色収差、小型化が求められる。これらを実現するには光学系に分散特性が互いに異なるガラスを用いることが有効である。特に、低分散でありながらより高い部分分散比(P)を有するガラスの需要は高い。このような観点から、本実施形態に係る光学ガラスは、かかる光学機器の部材として好適である。なお、本実施形態において適用可能な光学機器としては、上述した撮像装置に限らず、例えばプロジェクタ等も挙げられる。光学素子についても、レンズに限らず、例えばプリズム等も挙げられる。 Optical systems used in such digital cameras and the like are required to have higher resolution, lower chromatic aberration, and smaller size. To achieve these, it is effective to use glasses with different dispersion characteristics in the optical system. In particular, there is a high demand for glasses that have low dispersion and a higher partial dispersion ratio (P g , F ). From this perspective, the optical glass according to this embodiment is suitable as a component of such optical equipment. Note that optical equipment applicable to this embodiment is not limited to the above-mentioned imaging device, but also includes, for example, a projector. Optical elements are also not limited to lenses, but also include, for example, a prism.

顕微鏡
図4は、本実施形態に係る多光子顕微鏡2の構成の例を示すブロック図である。多光子顕微鏡2は、対物レンズ206、集光レンズ208、結像レンズ210を備える。対物レンズ206、集光レンズ208、結像レンズ210のうち少なくとも1つは、本実施形態に係る光学ガラスを母材とする光学素子を備えたものである。以下、多光子顕微鏡2の光学系を中心に説明する。
Microscope Fig. 4 is a block diagram showing an example of the configuration of a multiphoton microscope 2 according to this embodiment. The multiphoton microscope 2 includes an objective lens 206, a condenser lens 208, and an imaging lens 210. At least one of the objective lens 206, the condenser lens 208, and the imaging lens 210 includes an optical element having the optical glass according to this embodiment as a base material. The following description will focus on the optical system of the multiphoton microscope 2.

パルスレーザ装置201は、例えば、近赤外波長(約1000nm)であって、パルス幅がフェムト秒単位の(例えば、100フェムト秒の)超短パルス光を射出する。パルスレーザ装置201から射出された直後の超短パルス光は、一般に所定の方向に偏光された直線偏光となっている。 The pulsed laser device 201 emits ultrashort pulsed light, for example, with a near-infrared wavelength (approximately 1000 nm) and a pulse width in femtosecond units (e.g., 100 femtoseconds). The ultrashort pulsed light immediately after being emitted from the pulsed laser device 201 is generally linearly polarized in a predetermined direction.

パルス分割装置202は、超短パルス光を分割し、超短パルス光の繰り返し周波数を高くして射出する。 The pulse splitting device 202 splits the ultrashort pulse light and emits the ultrashort pulse light with a higher repetition frequency.

ビーム調整部203は、パルス分割装置202から入射される超短パルス光のビーム径を、対物レンズ206の瞳径に合わせて調整する機能、試料Sから発せられる光の波長と超短パルス光の波長との軸上の色収差(ピント差)を補正するために超短パルス光の集光及び発散角度を調整する機能、超短パルス光のパルス幅が光学系を通過する間に群速度分散により広がってしまうのを補正するために、逆の群速度分散を超短パルス光に与えるプリチャープ機能(群速度分散補償機能)等を有する。 The beam adjustment unit 203 has a function of adjusting the beam diameter of the ultrashort pulse light incident from the pulse splitter 202 to match the pupil diameter of the objective lens 206, a function of adjusting the focusing and divergence angles of the ultrashort pulse light to correct the axial chromatic aberration (focus difference) between the wavelength of the light emitted from the sample S and the wavelength of the ultrashort pulse light, and a pre-chirp function (group velocity dispersion compensation function) of giving the ultrashort pulse light an inverse group velocity dispersion to correct the pulse width of the ultrashort pulse light being widened by group velocity dispersion while passing through the optical system.

パルスレーザ装置201から射出された超短パルス光は、パルス分割装置202によりその繰り返し周波数が大きくされ、ビーム調整部203により上記した調整が行われる。そして、ビーム調整部203から射出された超短パルス光は、ダイクロイックミラー204によりダイクロイックミラーの方向に反射され、ダイクロイックミラー205を通過し、対物レンズ206により集光されて試料Sに照射される。このとき、走査手段(不図示)を用いることにより、超短パルス光を試料Sの観察面上に走査させてもよい。 The repetition frequency of the ultrashort pulsed light emitted from the pulsed laser device 201 is increased by the pulse division device 202, and the above-mentioned adjustment is performed by the beam adjustment unit 203. The ultrashort pulsed light emitted from the beam adjustment unit 203 is then reflected in the direction of the dichroic mirror by the dichroic mirror 204, passes through the dichroic mirror 205, and is focused by the objective lens 206 to be irradiated onto the sample S. At this time, the ultrashort pulsed light may be scanned over the observation surface of the sample S by using a scanning means (not shown).

例えば、試料Sを蛍光観察する場合、試料Sの超短パルス光の被照射領域及びその近傍では、試料Sが染色されている蛍光色素が多光子励起され、赤外波長である超短パルス光より波長が短い蛍光(以下、「観察光」という。)が発せられる。 For example, when observing the fluorescence of sample S, the fluorescent dye with which sample S is stained undergoes multiphoton excitation in the area of sample S irradiated with the ultrashort pulsed light and in its vicinity, emitting fluorescence (hereinafter referred to as "observation light") with a wavelength shorter than that of the ultrashort pulsed light, which is an infrared wavelength.

試料Sから対物レンズ206の方向に発せられた観察光は、対物レンズ206によりコリメートされ、その波長に応じて、ダイクロイックミラー205により反射されたり、あるいは、ダイクロイックミラー205を透過する。 The observation light emitted from the sample S in the direction of the objective lens 206 is collimated by the objective lens 206 and, depending on its wavelength, is reflected by or transmitted through the dichroic mirror 205.

ダイクロイックミラー205により反射された観察光は、蛍光検出部207に入射する。蛍光検出部207は、例えば、バリアフィルタ、PMT(photo multiplier tube:光電子増倍管)等により構成され、ダイクロイックミラー205により反射された観察光を受光し、その光量に応じた電気信号を出力する。また、蛍光検出部207は、超短パルス光が試料Sの観察面において走査されるのに合わせて、試料Sの観察面にわたる観察光を検出する。 The observation light reflected by the dichroic mirror 205 enters the fluorescence detection unit 207. The fluorescence detection unit 207 is composed of, for example, a barrier filter, a PMT (photomultiplier tube), etc., receives the observation light reflected by the dichroic mirror 205, and outputs an electrical signal according to the amount of light. In addition, the fluorescence detection unit 207 detects the observation light across the observation surface of the sample S as the ultrashort pulse light scans the observation surface of the sample S.

なお、ダイクロイックミラー205を光路から外すことにより、試料Sから対物レンズ206の方向に発せられた全ての観察光を蛍光検出部211で検出するようにしてもよい。その場合、観察光は、走査手段(不図示)によりデスキャンされ、ダイクロイックミラー204を透過し、集光レンズ208により集光され、対物レンズ206の焦点位置とほぼ共役な位置に設けられているピンホール209を通過し、結像レンズ210を透過して、蛍光検出部211に入射する。 The dichroic mirror 205 may be removed from the optical path so that all observation light emitted from the sample S in the direction of the objective lens 206 is detected by the fluorescence detection unit 211. In this case, the observation light is descanned by a scanning means (not shown), passes through the dichroic mirror 204, is focused by the focusing lens 208, passes through a pinhole 209 located at a position approximately conjugate to the focal position of the objective lens 206, passes through the imaging lens 210, and enters the fluorescence detection unit 211.

蛍光検出部211は、例えば、バリアフィルタ、PMT等により構成され、結像レンズ210により蛍光検出部211の受光面において結像した観察光を受光し、その光量に応じた電気信号を出力する。また、蛍光検出部211は、超短パルス光が試料Sの観察面において走査されるのに合わせて、試料Sの観察面にわたる観察光を検出する。 The fluorescence detection unit 211 is composed of, for example, a barrier filter, a PMT, etc., receives the observation light imaged on the light receiving surface of the fluorescence detection unit 211 by the imaging lens 210, and outputs an electrical signal according to the amount of light. In addition, the fluorescence detection unit 211 detects the observation light across the observation surface of the sample S as the ultrashort pulse light scans the observation surface of the sample S.

また、試料Sから対物レンズ206と逆の方向に発せられた観察光は、ダイクロイックミラー212により反射され、蛍光検出部213に入射する。蛍光検出部113は、例えば、バリアフィルタ、PMT等により構成され、ダイクロイックミラー212により反射された観察光を受光し、その光量に応じた電気信号を出力する。また、蛍光検出部213は、超短パルス光が試料Sの観察面において走査されるのに合わせて、試料Sの観察面にわたる観察光を検出する。 In addition, the observation light emitted from the sample S in the opposite direction to the objective lens 206 is reflected by the dichroic mirror 212 and enters the fluorescence detection unit 213. The fluorescence detection unit 113 is composed of, for example, a barrier filter, a PMT, etc., receives the observation light reflected by the dichroic mirror 212, and outputs an electrical signal according to the amount of light. In addition, the fluorescence detection unit 213 detects the observation light across the observation surface of the sample S as the ultrashort pulse light scans the observation surface of the sample S.

蛍光検出部207、211、213からそれぞれ出力された電気信号は、例えば、コンピュータ(不図示)に入力され、そのコンピュータは、入力された電気信号に基づいて、観察画像を生成し、生成した観察画像を表示したり、観察画像のデータを記憶したりすることができる。 The electrical signals output from the fluorescence detection units 207, 211, and 213 are input, for example, to a computer (not shown), which can generate an observation image based on the input electrical signals, display the generated observation image, and store data of the observation image.

接合レンズ
図5は、本実施形態に係る接合レンズの一例を示す概略図である。接合レンズ3は、第一のレンズ要素301と第二のレンズ要素302とを有する複合レンズである。第一のレンズ要素と第二のレンズ要素の少なくとも1つは、本実施形態に係る光学ガラスを用いる。第一のレンズ要素と第二のレンズ要素は、接合部材303を介して接合されている。接合部材303としては、公知の接着剤等を用いることができる。なお、「レンズ要素」とは、単レンズ又は接合レンズを構成する各々のレンズのことを意味する。
Cemented Lens Fig. 5 is a schematic diagram showing an example of a cemented lens according to this embodiment. The cemented lens 3 is a compound lens having a first lens element 301 and a second lens element 302. At least one of the first lens element and the second lens element uses the optical glass according to this embodiment. The first lens element and the second lens element are cemented together via a cementing member 303. A known adhesive or the like can be used as the cementing member 303. Note that the term "lens element" refers to each lens constituting a single lens or a cemented lens.

本実施形態に係る接合レンズは、色収差補正の観点で有用であり、上述した光学素子や光学系や光学装置等に好適に使用できる。そして、接合レンズを含む光学系は、カメラ用交換レンズや光学装置等にとりわけ好適に使用できる。なお、上述の態様では2つのレンズ要素を用いた接合レンズについて説明したが、これに限られず、3つ以上のレンズ要素を用いた接合レンズとしてもよい。3つ以上のレンズ要素を用いた接合レンズとする場合、3つ以上のレンズ要素のうち少なくとも1つが本実施形態に係る光学ガラスを用いて形成されていればよい。 The cemented lens according to this embodiment is useful from the viewpoint of chromatic aberration correction, and can be suitably used in the optical elements, optical systems, optical devices, and the like described above. An optical system including a cemented lens can be particularly suitably used in interchangeable lenses for cameras, optical devices, and the like. Note that, in the above embodiment, a cemented lens using two lens elements has been described, but this is not limiting, and a cemented lens using three or more lens elements may also be used. When a cemented lens using three or more lens elements is used, it is sufficient that at least one of the three or more lens elements is formed using the optical glass according to this embodiment.

本実施形態に係る光学ガラスの実施例及び比較例について説明する。なお、本発明はこれらに限定されるものではない。 Examples and comparative examples of the optical glass according to this embodiment will be described. Note that the present invention is not limited to these.

各実施例及び各比較例に係る光学ガラスの各サンプルは、以下の手順で作製した。まず、表1~表6に記載の化学組成(重量%)となるように酸化物、炭酸塩、及び硝酸塩等のガラス原料を、合計の重量が100gとなるよう秤量した。次に、秤量した原料を混合して坩堝に投入し1200~1400℃の温度で熔融させて攪拌均質化した。清澄を行った後、金型等に鋳込んで徐冷し、成型することで各サンプルを得た。 Each sample of optical glass according to each example and comparative example was produced by the following procedure. First, glass raw materials such as oxides, carbonates, and nitrates were weighed out to a total weight of 100 g so as to obtain the chemical composition (weight %) shown in Tables 1 to 6. Next, the weighed raw materials were mixed and placed in a crucible, melted at a temperature of 1200 to 1400°C, and stirred to homogenize. After clarification, the mixture was poured into a mold or the like, slowly cooled, and molded to obtain each sample.

図6は、本実施形態に係る光学ガラスの各実施例のnとνをプロットしたグラフであり、図7は、本実施形態に係る光学ガラスの各実施例のPg,Fとνをプロットしたグラフである。 FIG. 6 is a graph plotting n d vs. v d for each example of the optical glass according to this embodiment, and FIG. 7 is a graph plotting P g,F vs. v d for each example of the optical glass according to this embodiment.

屈折率(n)とアッベ数(ν
本実施形態に係る光学ガラスの各サンプルの屈折率(n)及びアッベ数(ν)は、屈折率測定器(株式会社島津デバイス製造製:KPR-3000)を用いて測定及び算出した。また、屈折率は、Vブロックで測定した。nは、587.562nmの光に対するガラスの屈折率を示す。νは、以下の式(3)より求めた。n、n、はそれぞれ波長656.273nm、486.133nmの光に対するガラスの屈折率を示す。屈折率の値は、小数点以下第5位までとした。
ν=(n-1)/(n-n)・・・(3)
Refractive index (n d ) and Abbe number (v d )
The refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) of each sample of the optical glass according to this embodiment were measured and calculated using a refractive index measuring instrument (KPR-3000, manufactured by Shimadzu Device Manufacturing Co., Ltd.). The refractive index was measured using a V-block. n d indicates the refractive index of the glass for light with a wavelength of 587.562 nm. ν d was calculated from the following formula (3). n C and n F indicate the refractive index of the glass for light with wavelengths of 656.273 nm and 486.133 nm, respectively. The refractive index values were rounded to five decimal places.
v d =(n d -1)/(n F -n C ) (3)

部分分散比(P
本実施形態に係る光学ガラスの各サンプルの部分分散比(P)は、主分散(n-n)に対する部分分散(n-n)の比を示し、以下の式(4)より求めた。nは、波長435.835nmの光に対するガラスの屈折率を示す。部分分散比(P)の値は、小数点以下第4位までとした。
=(n-n)/(n-n)・・・(4)
Partial dispersion ratio ( Pg , F )
The partial dispersion ratio (P g , F ) of each sample of the optical glass according to this embodiment represents the ratio of the partial dispersion (n g -n F ) to the primary dispersion (n F -n C ), and was calculated by the following formula (4). n g represents the refractive index of the glass for light with a wavelength of 435.835 nm. The value of the partial dispersion ratio (P g , F ) was rounded to four decimal places.
Pg , F = ( ng - nF ) / ( nF - nC ) ... (4)

ガラスの転移温度(T
本実施例1~17の各サンプルのガラス転移温度(T)は、JOGIS-08:2019に従い直径5mm長さ40mmの円柱状に加工したサンプルについて20gfの力を加えながら硝子熱膨張測定用電気炉で4℃/分の速度で昇温し試料寸法の変化を測定し、線膨張率の変化からガラス転移温度(T)を求めた。
Glass Transition Temperature ( Tg )
The glass transition temperature (T g ) of each of the samples in the present Examples 1 to 17 was determined in accordance with JOGIS-08:2019 by processing a cylindrical sample with a diameter of 5 mm and a length of 40 mm into a glass thermal expansion measurement electric furnace, applying a force of 20 gf while heating the sample at a rate of 4°C/min, measuring the change in sample dimension, and determining the glass transition temperature (T g ) from the change in linear expansion coefficient.

液相温度(Tl)
各サンプルの液相温度(Tl)は、ガラス約0.1gを穴の空いた白金板に乗せ、10℃刻みの温度勾配がついた試験炉内で18分間保持した後、炉から出して急冷し、倍率100倍の顕微鏡で失透の有無を観察した。なお液相温度の値は、高温側から見て失透が生じない最低温度とした。
Liquidus temperature (Tl)
The liquidus temperature (Tl) of each sample was measured by placing about 0.1 g of glass on a platinum plate with holes, holding it in a test furnace with a temperature gradient of 10°C increments for 18 minutes, removing it from the furnace and quenching it, and observing the presence or absence of devitrification under a microscope with a magnification of 100. The liquidus temperature was the lowest temperature at which devitrification did not occur when viewed from the high temperature side.

重量減少率
実施例15~17、比較例1~3の各サンプルについて、以下の手順で重量減少率を算出した。
Weight Loss Rate For each sample of Examples 15 to 17 and Comparative Examples 1 to 3, the weight loss rate was calculated by the following procedure.

酸化物換算において100gとなるガラス原料を調合し、1340℃の温度で120分間熔解し鋳型にキャスト後、徐冷したガラスを準備し、同じガラス片から熱重量(TG)測定用試料と、液相温度測定用試料を採取した。熱重量(TG)測定用試料はガラスを乳鉢を用いて粉砕したものとし、試料重量は30mg(=M)とした。また、液相温度測定用試料は乳鉢等で粒状に粉砕し1粒の重さが約0.1gになるよう調整したものを用いた。 Glass raw materials equivalent to 100 g in oxide equivalent were prepared, melted at 1340°C for 120 minutes, cast into a mold, and slowly cooled to prepare glass. A sample for thermogravimetry (TG) measurement and a sample for liquidus temperature measurement were taken from the same glass piece. The sample for thermogravimetry (TG) measurement was prepared by crushing glass in a mortar, and the sample weight was 30 mg (= M A ). The sample for liquidus temperature measurement was prepared by crushing glass into granules in a mortar or the like, and adjusting the weight of each grain to about 0.1 g.

本実施形態に係る光学ガラスの各サンプルの熱重量(TG)は、示差熱・熱重量同時測定装置(ブルカー・エイエックスエス株式会社製:TG―DTA2000SA)を用いた。測定する温度域は液相+100℃を十分に超える温度域を測定範囲とし毎分20℃の昇温速度とした。試料の液相温度については前述の方法で測定した。本実施例15~17と比較例1~3の熱重量(TG)測定温度域は20℃から1350℃とした。また、測定装置のリファレンス側には白金製のセルを用いた。また、光学ガラスの各サンプルの重量は20℃/分の速度で昇温しながら連続的に重量が記録される。そのデータから該当温度部分を抜粋した重量と加熱前の試料重量との差を重量減少量とした。 The thermogravimetry (TG) of each sample of the optical glass according to this embodiment was performed using a differential thermal and thermogravimetry simultaneous measurement device (TG-DTA2000SA manufactured by Bruker AXS Co., Ltd.). The temperature range to be measured was a temperature range well above liquid phase + 100°C, and the heating rate was 20°C per minute. The liquid phase temperature of the sample was measured by the method described above. The thermogravimetry (TG) measurement temperature range for Examples 15 to 17 and Comparative Examples 1 to 3 was 20°C to 1350°C. A platinum cell was used on the reference side of the measurement device. The weight of each sample of the optical glass was continuously recorded while heating at a rate of 20°C/min. The weight loss was determined by the difference between the weight of the sample before heating and the weight of the corresponding temperature portion extracted from the data.

各光学ガラスの液相温度における重量減少量をMTl、各光学ガラスの液相温度+100℃における重量減少量をMTl+100、光学ガラスの重量をM、重量減少率(%)を△Mとして以下の式(2)に代入して算出した。
△M=(MTl+100-MTl)/M×100・・・(2)
:光学ガラスの重量
Tl+100:液相温度+100℃における光学ガラスの重量減少量
Tl:液相温度における光学ガラスの重量減少量
The weight loss of each optical glass at its liquidus temperature was M Tl , the weight loss of each optical glass at its liquidus temperature + 100°C was M Tl+100 , the weight of the optical glass was M A , and the weight loss rate (%) was ΔM were substituted into the following formula (2) for calculation.
ΔM = (M Tl + 100 - M Tl ) / M A × 100 ... (2)
M A : Weight of optical glass M Tl + 100 : Weight loss of optical glass at liquidus temperature + 100°C M Tl : Weight loss of optical glass at liquidus temperature

実施例、及び比較例の光学ガラスについて、各成分の酸化物基準の質量%による組成、及び各物性の評価結果を表1~6に示す。 For the optical glasses of the examples and comparative examples, the compositions of each component in terms of mass % based on the oxide, and the evaluation results of each physical property are shown in Tables 1 to 6.

特に断りがない限り、各成分の含有率は質量%基準である。式中の「ΣAO」は、LiOとNaOとKOの総含有率;(A=Li、Na、K)を示す。また、式中の「ΣRO」は、MgOとCaOとSrOとBaOの総含有率;(R=Mg、Ca、Sr、Ba)を示す。 Unless otherwise specified, the content of each component is based on mass%. In the formula, "ΣA 2 O" indicates the total content of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O; (A = Li, Na, K). In addition, "ΣRO" in the formula indicates the total content of MgO, CaO, SrO, and BaO; (R = Mg, Ca, Sr, Ba).

Figure 2024092708000002
Figure 2024092708000002

Figure 2024092708000003
Figure 2024092708000003

Figure 2024092708000004
Figure 2024092708000004

Figure 2024092708000005
Figure 2024092708000005

Figure 2024092708000006
Figure 2024092708000006

Figure 2024092708000007
Figure 2024092708000007

表1~6に見られるとおり、本実施形態に係る光学ガラスは、高い屈折率(n)、小さいアッベ数(ν)、小さいPg,F値を有することが確認された。また、実施例15~17では、重量減少率が小さいことが確認された。 As seen in Tables 1 to 6, it was confirmed that the optical glass according to this embodiment has a high refractive index (n d ), a small Abbe number (ν d ), and a small P g,F value. It was also confirmed that in Examples 15 to 17, the weight loss rate was small.

1・・・撮像装置、101・・・カメラボディ、102・・・レンズ鏡筒、103・・・レンズ、104・・・センサチップ、105・・・ガラス基板、106・・・マルチチップモジュール、CAM・・・撮像装置(レンズ非交換式カメラ)、WL・・・撮影レンズ、M・・・液晶モニター、EF・・・補助光発光部、B1・・・レリーズボタン、B2・・・ファンクションボタン、2・・・多光子顕微鏡、201・・・パルスレーザ装置、202・・・パルス分割装置、203・・・ビーム調整部、204,205,212・・・ダイクロイックミラー、206・・・対物レンズ、207,211,213・・・蛍光検出部、208・・・集光レンズ、209・・・ピンホール、210・・・結像レンズ、S・・・試料、3・・・接合レンズ、301・・・第一のレンズ要素、302・・・第二のレンズ要素、303・・・接合部材 1: Imaging device, 101: Camera body, 102: Lens barrel, 103: Lens, 104: Sensor chip, 105: Glass substrate, 106: Multichip module, CAM: Imaging device (lens-non-interchangeable camera), WL: Shooting lens, M: Liquid crystal monitor, EF: Auxiliary light emitter, B1: Release button, B2: Function button, 2: Multiphoton microscope, 201: Pulse laser device, 202: Pulse splitter, 203: Beam adjustment unit, 204, 205, 212: Dichroic mirror, 206: Objective lens, 207, 211, 213: Fluorescence detection unit, 208: Condenser lens, 209: Pinhole, 210: Imaging lens, S: Sample, 3: Cemented lens, 301: First lens element, 302: Second lens element, 303: Cemented member

Claims (22)

質量%で、
SiO含有率:15%以上30%以下、
NaO含有率:0%よりも大きく10%以下、
O含有率:0%よりも大きく15%以下、
Nb含有率:35%以上65%以下、
MgO、CaO、SrO及びBaOの総含有率(ΣRO:R=Mg,Ca、Sr、Baを示す):0%よりも大きく20%以下であり、
を実質的に含有しない、光学ガラス。
In mass percent,
SiO2 content: 15% or more and 30% or less,
Na 2 O content: greater than 0% and less than 10%;
K 2 O content: greater than 0% and less than or equal to 15%;
Nb2O5 content: 35 % or more and 65% or less,
The total content of MgO, CaO, SrO and BaO (ΣRO: R = Mg, Ca, Sr, Ba): greater than 0% and less than 20%,
An optical glass substantially free of B2O3 .
質量%で、
MgO含有率:0%以上10%以下、
CaO含有率:0%以上10以下、
SrO含有率:0%以上5%以下、
BaO含有率:0%以上15%以下、である、請求項1に記載の光学ガラス。
In mass percent,
MgO content: 0% or more and 10% or less,
CaO content: 0% or more and 10% or less,
SrO content: 0% or more and 5% or less,
2. The optical glass according to claim 1, wherein the BaO content is from 0% to 15%.
質量%で、
LiO含有率:0%以上10%以下、である、請求項1または2に記載の光学ガラス。
In mass percent,
3. The optical glass according to claim 1, wherein the Li 2 O content is from 0% to 10%.
質量%で、
Al含有率:0%以上5%以下、
TiO含有率:0%以上5%以下、
ZnO含有率:0%以上10%以下、
ZrO含有率:0%以上5%以下、
WO含有率:0%以上5%以下、である、請求項1~3のいずれか一項に記載の光学ガラス。
In mass percent,
Al2O3 content: 0% or more and 5% or less,
TiO2 content: 0% or more and 5% or less,
ZnO content: 0% or more and 10% or less,
ZrO2 content: 0% or more and 5% or less,
The optical glass according to any one of claims 1 to 3, wherein the WO3 content is 0% or more and 5% or less.
質量%で、
LiO、NaO及びKOの総含有率(ΣAO:A=Li、Na、Kを示す):5%以上15%以下、である、請求項1~4のいずれか一項に記載の光学ガラス。
In mass percent,
5. The optical glass according to claim 1, wherein the total content of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O (ΣA 2 O: A=Li, Na, K) is 5% or more and 15% or less.
質量%で、
LiO、NaO及びKOの総含有率(ΣAO:A=Li、Na、Kを示す)に対するSiO+Nbの総含有率の比(SiO+Nb)/ΣAO(式中、A=Li、Na、Kを示す):5.8以上9.4以下である、請求項1~5のいずれか一項に記載の光学ガラス。
In mass percent,
The optical glass according to any one of claims 1 to 5, wherein the ratio of the total content of SiO 2 +Nb 2 O 5 to the total content of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O (ΣA 2 O: A = Li, Na, K), (SiO 2 +Nb 2 O 5 )/ΣA 2 O (wherein A = Li, Na, K), is 5.8 or more and 9.4 or less.
質量%で、
SiOの含有率に対するTiO、ZnO、ZrO、Nb及びWOの総含有率に対する比(TiO+ZnO+ZrO+Nb+WO)/SiO:1.5以上2.9以下である、請求項1~6のいずれか一項に記載の光学ガラス。
In mass percent,
The optical glass according to any one of claims 1 to 6, wherein the ratio of the content of SiO2 to the total content of TiO2 , ZnO, ZrO2 , Nb2O5 and WO3 ( TiO2 + ZnO + ZrO2 + Nb2O5 + WO3 )/ SiO2 is 1.5 or more and 2.9 or less.
質量%で、
LiO、NaO及びKOの総含有率(ΣAO:A=Li、Na、Kを示す)に対するMgO、CaO、SrO及びBaOの総含有率の比ΣRO(式中、R=Mg,Ca、Sr、Baを示す)/ΣAO(式中、A=Li、Na、Kを示す)0.30以上1.76以下である、請求項1~7のいずれか一項に記載の光学ガラス。
In mass percent,
The optical glass according to any one of claims 1 to 7, wherein the ratio ΣRO (wherein R = Mg, Ca, Sr, Ba)/ΣA 2 O (wherein A = Li, Na, K) of the total content of MgO, CaO, SrO, and BaO to the total content of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O (ΣA 2 O: A = Li, Na, K) is 0.30 or more and 1.76 or less.
d線に対する屈折率(n)が、1.75以上1.95以下である、請求項1~8のいずれか一項に記載の光学ガラス。 9. The optical glass according to claim 1, which has a refractive index (n d ) for d line of 1.75 or more and 1.95 or less. アッベ数(ν)が、15以上35以下である、請求項1~9のいずれか一項に記載の光学ガラス。 10. The optical glass according to claim 1, having an Abbe number (ν d ) of 15 or greater and 35 or less. 部分分散比(Pg,F)が、0.58以上0.63以下である、請求項1~10のいずれか一項に記載の光学ガラス。 11. The optical glass according to claim 1, wherein the partial dispersion ratio (P g,F ) is 0.58 or greater and 0.63 or less. 下記式(1):
(MTl+100-MTl)/M×100≦0.1・・・(1)
(式中、Mは前記光学ガラスの重量、MTl+100は、液相温度+100℃における前記光学ガラスの重量減少量、MTlは、液相温度における前記光学ガラスの重量減少量)を満たす、請求項1~11のいずれか一項に記載の光学ガラス。
The following formula (1):
(M Tl + 100 - M Tl ) / M A × 100 ≦ 0.1 ... (1)
(wherein M A is the weight of the optical glass, M Tl+100 is the amount of weight loss of the optical glass at the liquidus temperature + 100°C, and M Tl is the amount of weight loss of the optical glass at the liquidus temperature).
請求項1~12のいずれか一項に記載の光学ガラスを用いた光学素子。 An optical element using the optical glass according to any one of claims 1 to 12. 請求項13に記載の光学素子を含む、光学系。 An optical system including the optical element according to claim 13. 請求項14に記載の光学系を含む、顕微鏡用対物レンズ。 An objective lens for a microscope, comprising the optical system according to claim 14. 請求項14に記載の光学系を含む、カメラ用交換レンズ。 An interchangeable lens for a camera, comprising the optical system according to claim 14. 請求項14に記載の光学系を含む、光学装置。 An optical device including the optical system according to claim 14. 第一のレンズ要素と第二のレンズ要素とを有し、
前記第一のレンズ要素と前記第二のレンズ要素の少なくとも1つは、請求項1~12のいずれか一項に記載の光学ガラスである、接合レンズ。
A first lens element and a second lens element,
A cemented lens, wherein at least one of the first lens element and the second lens element is the optical glass according to any one of claims 1 to 12.
請求項18に記載の接合レンズを含む、光学系。 An optical system including the cemented lens according to claim 18. 請求項19に記載の光学系を含む、顕微鏡用対物レンズ。 An objective lens for a microscope, comprising the optical system according to claim 19. 請求項19に記載の光学系を含む、カメラ用交換レンズ。 An interchangeable lens for a camera, comprising the optical system according to claim 19. 請求項19に記載の光学系を含む、光学装置。 An optical device including the optical system according to claim 19.
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