JP2024092517A - 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】冷媒と共に用いられた場合でも粘度指数向上剤である共重合体が溶解し、析出しにくい冷凍機油を提供する。【解決手段】式（１）で表されるフッ素原子を有する単量体及び式（２）で表される単量体を必須構成単量体とする共重合体及び含酸素原子基油を含有する冷凍機油。TIFF2024092517000013.tif35156TIFF2024092517000014.tif35156【選択図】なし

Description

本発明は、冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物に関する。

近年のオゾン層破壊の問題から、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）やハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）に代えて、冷凍機油用の冷媒としてハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）が冷媒として使用されつつある。さらにＨＦＣ冷媒よりも地球温暖化係数（ＧＷＰ）が低い冷媒の開発がなされている。このような冷媒に対する相溶性が良いため、近年は冷凍機油用の潤滑油（含酸素原子基油）としてＰＯＥ（ポリオールエステル）などが使用されている（例えば、特許文献１、２）。
また、近年、省エネルギー化の観点から、冷凍機油には、粘度指数をさらに高くすることが求められているが、ＰＯＥの組成を変更して粘度指数を高くすることには限界がある。一方、粘度指数を向上させるためにポリアルキレングリコールやアルキルメタクリレート共重合体等の粘度指数向上剤を用いる冷凍機油が知られている（例えば、特許文献３～７）。しかしながら、上記の粘度指数向上剤は冷媒に対する相溶性が不十分であり、粘度指数向上剤を含む冷凍機油と、冷媒とが混合して冷凍機用作動流体となった場合に、粘度指数向上剤が析出してしまう問題がある。
一方、フッ素原子を有する単量体を構成単量体として含む共重合体を粘度指数向上剤として用いることが知られている（例えば特許文献８、９）。しかしながら、これらの粘度指数向上剤は冷媒及び潤滑油を含む冷凍機油に溶解せず、冷凍機油用の粘度指数向上剤として用いることができない問題がある。

特開平９－３０２３７０号公報 特開２０１９－１５８２３３号公報 特開２０１７－０５７２７８号公報 特許第６９２５３２３号公報 特許第６８２６９８７号公報 特許第６７９３１２７号公報 特開２０１７－１９７６６２号公報 特開平１－２４５００５号公報 特許第５７５５４６９号公報

本発明の目的は、冷媒と共に用いられた場合でも粘度指数向上剤である共重合体が溶解し、析出しにくい冷凍機油を提供することである。

本発明者等は、鋭意検討した結果、本発明に至った。
すなわち本発明は、下記一般式（１）で表されるフッ素原子を有する単量体（ａ）及び、下記一般式（２）で表される単量体（ｂ）を必須構成単量体とする共重合体（Ａ）及び含酸素原子基油（Ｂ）を含有する冷凍機油であって、前記共重合体（Ａ）を構成する単量体中の前記単量体（ｂ）の有するアルキル基Ｒ^５のモル平均炭素数が１～６であり、冷媒（Ｃ）と共に用いられる冷凍機油を提供する。

［一般式（１）において、Ｒ^１は水素原子又はメチル基；Ｒ^２は炭素数２～４のアルキレン基；ｐは０又は１の整数；ｑは０～２０の整数であり、ｑが２以上の場合、Ｒ^２は同一でも異なっていても良い。；Ｙは炭素数１～４０の炭化水素基中の水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換されている一価の基である。］

［一般式（２）においてＲ^３は水素原子又はメチル基；－Ｘ^１－は－Ｏ－又は－ＮＨ－で表される基；Ｒ^４は炭素数２～４のアルキレン基；ｒは０又は１の整数；ｓは０～２０の整数であり、ｓが２以上の場合、Ｒ^４は同一でも異なっていても良い。；Ｒ^５は炭素数１～４０のアルキル基である。］
本発明の他の一側面は、前記冷凍機油と、冷媒とを含有する冷凍機用作動流体組成物である。

本発明によると、冷媒と共に用いられた場合でも粘度指数向上剤である共重合体が溶解し、析出しにくい冷凍機油を提供することができる。

本発明の冷凍機油は、下記一般式（１）で表されるフッ素原子を有する単量体（ａ）及び下記一般式（２）で表される単量体（ｂ）を必須構成単量体とする共重合体（Ａ）及び含酸素原子基油（Ｂ）を含有する冷凍機油であって、前記共重合体（Ａ）を構成する単量体中の前記単量体（ｂ）の有するアルキル基Ｒ^５のモル平均炭素数が１～６であり、冷媒（Ｃ）と共に用いられる冷凍機油である。

［一般式（１）において、Ｒ^１は水素原子又はメチル基；Ｒ^２は炭素数２～４のアルキレン基；ｐは０又は１の整数；ｑは０～２０の整数であり、ｑが２以上の場合、Ｒ^２は同一でも異なっていても良い。；Ｙは炭素数１～４０の炭化水素基中の水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換されている一価の基である。］

［一般式（２）においてＲ^３は水素原子又はメチル基；－Ｘ^１－は－Ｏ－又は－ＮＨ－で表される基；Ｒ^４は炭素数２～４のアルキレン基；ｒは０又は１の整数；ｓは０～２０の整数であり、ｓが２以上の場合、Ｒ^４は同一でも異なっていても良い。；Ｒ^５は炭素数１～４０のアルキル基である。］
前記共重合体（Ａ）を構成する単量体における前記単量体（ｂ）の有するアルキル基Ｒ^５のモル平均炭素数と前記単量体（ａ）の有する一価の基Ｙのモル平均炭素数との比率（ａ／ｂ）が２．７～４０．０であることが好ましい。
また、前記共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、１，０００～２，０００，０００であることが好ましい。

＜共重合体（Ａ）＞
本発明において、共重合体（Ａ）は、前記一般式（１）で表されるフッ素原子を有する単量体（ａ）及び前記一般式（２）で表される単量体（ｂ）を必須構成単量体とする共重合体であり、前記共重合体（Ａ）を構成する単量体中の前記単量体（ｂ）の有するアルキル基Ｒ^５のモル平均炭素数が１～６である。
本発明において、共重合体（Ａ）を粘度指数向上剤として使用することができる。本発明において、前記共重合体（Ａ）を使用することにより、共重合体（Ａ）と含酸素原子基油（Ｂ）とを含む冷凍機油において、粘度指数向上効果を発揮することができる。また、冷凍機油と冷媒（Ｃ）との混合物である冷凍機用作動流体組成物において、共重合体（Ａ）が冷凍機用作動流体組成物中で安定的に溶解し、析出しにくい。
粘度指数向上剤は、さらに含酸素原子基油（Ｂ）を含有してもよい。

単量体（ａ）について説明する。
一般式（１）において、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を表し、粘度指数向上効果の観点から、メチル基が好ましい。

一般式（１）において、Ｒ^２は炭素数２～４のアルキレン基を表し、エチレン基、イソプロピレン基、１，２－又は１，３－プロピレン基、イソブチレン基及び１，２－、１，３－又は１，４－ブチレン基等が挙げられ、粘度指数向上効果の観点から、エチレン基が好ましい。
Ｒ^２Ｏは炭素数２～４のアルキレンオキシ基を表し、エチレンオキシ基、１，２－又は１，３－プロピレンオキシ基、及び１，２－、１，３－又は１，４－ブチレンオキシ基等が挙げられる。
ｐは０又は１の整数である。
ｑは０～２０の整数であり、含酸素原子基油（Ｂ）への溶解性の観点から、好ましくは０～４の整数、更に好ましくは０～２の整数である。
ｑが２以上の場合のＲ^２は同一でも異なっていても良く、（Ｒ^２Ｏ）_ｑ部分はブロック状でもランダム状でもよい。なお、ブロック状とはＲ^２が同じであるものが２個以上連続して結合していることを意味する。

一般式（１）において、Ｙは炭素数１～４０の炭化水素基中の水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換されている一価の基である。
炭化水素基中の水素原子の一部がフッ素原子で置換されている一価の基としては、例えば、直鎖又は分岐鎖の鎖状脂肪族炭化水素基中の水素原子の一部がフッ素原子で置換されている一価の基［例えば、炭素数１～４０の直鎖の部分フッ化アルキル基｛２，２，２－トリフルオロエチル基（－ＣＨ_２ＣＦ_３）、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル基（－ＣＨ_２ＣＦ_２ＣＨＦ_２）、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル基（－ＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_３）、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ－オクタフルオロペンチル基（－ＣＨ_２（ＣＦ_２）_３ＣＨＦ_２）、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－ノナフルオロへキシル基（－ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_３ＣＦ_３）、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－トリデカフルオロオクチル基（－ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_５ＣＦ_３）、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－ヘプタデカフルオロデシル基（－ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_７ＣＦ_３）、２－（ペルフルオロドデシル）エチル基（－ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_１１ＣＦ_３）、１Ｈ，１Ｈ－ノナデカフルオロデシル基（－ＣＨ_２（ＣＦ_２）_８ＣＦ_３）、－ＣＨ_２（ＣＦ_２）_９ＣＦ_３、－ＣＨ_２（ＣＦ_２）_１０ＣＦ_３、－ＣＨ_２（ＣＦ_２）_１２ＣＦ_３、－ＣＨ_２（ＣＦ_２）_１５ＣＦ_３、－ＣＨ_２（ＣＦ_２）_１８ＣＦ_３、－ＣＨ_２（ＣＦ_２）_２０ＣＦ_３、－ＣＨ_２（ＣＦ_２）_２２ＣＦ_３、－ＣＨ_２（ＣＦ_２）_２４ＣＦ_３、－ＣＨ_２（ＣＦ_２）_２６ＣＦ_３、－ＣＨ_２（ＣＦ_２）_２８ＣＦ_３、－ＣＨ_２（ＣＦ_２）_３０ＣＦ_３、－（ＣＨ_２）_２ＣＦ_３、－（ＣＨ_２）_３ＣＦ_３、－（ＣＨ_２）_４ＣＦ_３、－（ＣＨ_２）_５ＣＦ_３、－（ＣＨ_２）_６ＣＦ_３、－（ＣＨ_２）_７ＣＦ_３、－（ＣＨ_２）_８ＣＦ_３、－（ＣＨ_２）_９ＣＦ_３、－（ＣＨ_２）_１０ＣＦ_３、－（ＣＨ_２）_１２ＣＦ_３、－（ＣＨ_２）_１４ＣＦ_３、－（ＣＨ_２）_１６ＣＦ_３、－（ＣＨ_２）_１８ＣＦ_３、－（ＣＨ_２）_２０ＣＦ_３等｝、炭素数３～３０の分岐鎖の部分フッ化アルキル基｛１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロイソプロピル基（－ＣＨ（ＣＦ_３）_２）、－ＣＨ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ_３、－ＣＨ_２ＣＨ（ＣＦ_３）_２、－ＣＨ（ＣＦ_３）（ＣＦ_２）_３ＣＨＦ_２、－ＣＨ（ＣＦ_２ＣＦ_３）（ＣＦ_２）_２ＣＦ_３等｝、炭素数２～４０の部分フッ化アルケニル基｛例えば、ジフルオロビニル基等｝等］、炭素数３～４０の部分フッ化脂環式炭化水素基｛例えば、２、３又は４－フルオロシクロヘキシル基、４－（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基等｝、炭素数６～４０の部分フッ化芳香族炭化水素基｛例えば、２－、３－又は４－フルオロフェニル基、２－、３－又は４－フルオロベンジル基等｝が挙げられる。

炭化水素基中の水素原子の全部がフッ素原子で置換されている一価の基としては、例えば、直鎖又は分岐鎖の鎖状脂肪族炭化水素基中の水素原子の全部がフッ素原子で置換されている一価の基［例えば、炭素数１～４０の直鎖のペルフルオロアルキル基｛トリフルオロメチル基（－ＣＦ_３）、ペンタフルオロエチル基（－ＣＦ_２ＣＦ_３）、ヘプタフルオロプロピル基（－（ＣＦ_２）_２ＣＦ_３）、ノナフルオロブチル基（－（ＣＦ_２）_３ＣＦ_３）、ペルフルオロペンチル基（－（ＣＦ_２）_４ＣＦ_３）、ペルフルオロヘキシル基（－（ＣＦ_２）_５ＣＦ_３）、ペルフルオロヘプチル基（－（ＣＦ_２）_６ＣＦ_３）、ペルフルオロオクチル基（－（ＣＦ_２）_７ＣＦ_３）、ペルフルオロノニル基（－（ＣＦ_２）_８ＣＦ_３）、ペルフルオロデシル基（－（ＣＦ_２）_９ＣＦ_３）、－（ＣＦ_２）_１０ＣＦ_３、－（ＣＦ_２）_１１ＣＦ_３、－（ＣＦ_２）_１３ＣＦ_３、－（ＣＦ_２）_１５ＣＦ_３（ペルフルオロヘキサデシル基）、－（ＣＦ_２）_１７ＣＦ_３、－（ＣＦ_２）_１９ＣＦ_３、－（ＣＦ_２）_２１ＣＦ_３、－（ＣＦ_２）_２３ＣＦ_３、－（ＣＦ_２）_２９ＣＦ_３、－（ＣＦ_２）_３９ＣＦ_３等｝、炭素数３～４０の分岐鎖のペルフルオロアルキル基｛－ＣＦ（ＣＦ_３）_２、－Ｃ（ＣＦ_３）_３、－ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ_３、－ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）_２、－ＣＦ（ＣＦ_３）（ＣＦ_２）_２ＣＦ_３、－ＣＦ（ＣＦ_２ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ_３、－ＣＦ_２Ｃ（ＣＦ_３）_３、－ＣＦ（ＣＦ_３）（ＣＦ_２）_３ＣＦ_３、－ＣＦ（ＣＦ_２ＣＦ_３）（ＣＦ_２）_２ＣＦ_３、－（ＣＦ_２）_２Ｃ（ＣＦ_３）_３、－ＣＦ（ＣＦ_３）（ＣＦ_２）_４ＣＦ_３、－ＣＦ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３）（ＣＦ_２）_２ＣＦ_３、－（ＣＦ_２）_３Ｃ（ＣＦ_３）_３、－ＣＦ（ＣＦ_３）（ＣＦ_２）_５ＣＦ_３、－ＣＦ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３）（ＣＦ_２）_２ＣＦ_３、－（ＣＦ_２）_４Ｃ（ＣＦ_３）_３、－ＣＦ（ＣＦ_３）（ＣＦ_２）_６ＣＦ_３、－ＣＦ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３）（ＣＦ_２）_２ＣＦ_３、－（ＣＦ_２）_５Ｃ（ＣＦ_３）_３、－ＣＦ（ＣＦ_３）（ＣＦ_２）_７ＣＦ_３、－ＣＦ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３）（ＣＦ_２）_２ＣＦ_３、－（ＣＦ_２）_６Ｃ（ＣＦ_３）_３等｝、炭素数２～４０のペルフルオロアルケニル基｛例えば、トリフルオロビニル基等｝等］、炭素数３～４０のペルフルオロ脂環式炭化水素基｛例えば、ペルフルオロシクロヘキシル基等｝、炭素数６～４０のペルフルオロ芳香族炭化水素基｛例えば、ペルフルオロフェニル基等｝が挙げられる。

一般式（１）におけるＹとしては、粘度指数向上効果、含酸素原子基油（Ｂ）への溶解性及び冷媒（Ｃ）への溶解性のバランス並びに入手の容易さの観点から、炭素数６～２０の直鎖又は分岐鎖の鎖状脂肪族炭化水素基中の水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換されている一価の基が好ましく、さらに好ましくは炭素数６～１８の直鎖の鎖状脂肪族炭化水素基中の水素原子の一部がフッ素原子で置換されている一価の基であり、特に好ましくは２－（ペルフルオロドデシル）エチル基、ペルフルオロヘキサデシル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル基である。

単量体（ａ）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

単量体（ａ）のフッ素原子濃度は、粘度指数向上効果、含酸素原子基油（Ｂ）への溶解性及び冷媒（Ｃ）への溶解性のバランスの観点から、３０～８０重量％が好ましく、さらに好ましくは４０～７０重量％である。
なお、単量体（ａ）のフッ素原子濃度は、単量体（ａ）の化学式中に含まれるフッ素の数及び単量体（ａ）の化学式量を用いて算出することができる。
例えば、メタクリル酸２－（ペルフルオロヘキシル）エチル（化学式量：４３２．１８、フッ素原子の数：１３）の場合は、下記のように算出することができる。
フッ素原子濃度＝１３（フッ素原子の数）×１９（フッ素原子の原子量）／４３２．１８（化学式量）×１００＝５７．２重量％

単量体（ａ）は、公知の方法で製造することができ、例えば、フッ素原子を有する炭素数１～４０の脂肪族モノアルコール又は芳香族モノアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化反応、フッ素原子を有する炭素数１～４０の脂肪族モノアルコール又は芳香族モノアルコールのアルキレンオキサイド（炭素数２～４のものが含まれ、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）付加物と（メタ）アクリル酸とのエステル化反応、水酸基を有するビニルエーテル化合物（例えば、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル等）とフッ素原子を有する炭素数１～４０の脂肪族モノアルコール又は芳香族モノアルコールとのエーテル化反応、ハロゲン化アルキル（ハロゲン化アルキル基の炭素数２～４）ビニルエーテル（例えば、２－クロロエチルビニルエーテル等）とフッ素原子を有する炭素数１～４０の脂肪族モノアルコール又は芳香族モノアルコールとをパラジウム系触媒及び脂肪族アミンの存在下で反応させる方法等によって得ることができる。
なお本発明において、「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」を意味する。

また、単量体（ａ）は、アクリル酸２，２，２－トリフルオロエチル（製品名「ビスコート３Ｆ」）、アクリル酸２，２，３，３－テトラフルオロプロピル（製品名「ビスコート４Ｆ」）、アクリル酸１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ－オクタフルオロペンチル（製品名「ビスコート８Ｆ」）、メタクリル酸１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ－オクタフルオロペンチル（製品名「ビスコート８ＦＭ」）、アクリル酸１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－トリデカフルオロオクチル（製品名「ビスコート１３Ｆ」）（上記いずれも大阪有機化学工業株式会社製）、メタクリル酸２，２，２－トリフルオロエチル（製品名「ライトエステルＭ－３Ｆ」、共栄社化学株式会社製）、メタクリル酸２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル（東京化成工業株式会社製）、メタクリル酸１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロイソプロピル（東京化成工業株式会社製）、メタクリル酸１Ｈ，１Ｈ－ノナデカフルオロデシル（製品名「メタクリル酸１Ｈ，１Ｈ－ペルフルオロ－Ｎ－デシル」、富士フイルム和光純薬株式会社製）、メタクリル酸２－（ペルフルオロオクチル）エチル（東京化成工業株式会社製）、ダイキン工業株式会社製の（メタ）アクリル酸エステル｛メタクリル酸２－（ペルフルオロブチル）エチル、メタクリル酸２－（ペルフルオロへキシル）エチル、メタクリル酸１Ｈ，１Ｈ、３Ｈ－テトラフルオロプロピル、メタクリル酸１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ－オクタフルオロペンチル、メタクリル酸１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ－ドデカフルオロヘプチル、メタクリル酸１Ｈ、１－（トリフルオロメチル）トリフルオロエチル、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ－ヘキサフルオロブチル｝、メタクリル酸２－（ペルフルオロブチル）エチル（製品名「ＣＨＥＭＩＮＯＸ ＦＡＭＡＣ－４」）、メタクリル酸（２－ペルフルオロへキシル）エチル（製品名「ＣＨＥＭＩＮＯＸ ＦＡＭＡＣ－６」、ともにユニマッテック株式会社製）、メタクリル酸ヘキサフルオロ２－プロピル（「製品名 ＨＦＩＰ－Ｍ」、セントラル硝子株式会社製）等が市販されており、入手可能である。

単量体（ａ）としては、粘度指数向上効果、含酸素原子基油（Ｂ）への溶解性及び冷媒（Ｃ）への溶解性のバランスの観点から、好ましくは炭素数６～２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基中の水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換されているフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリロイル単量体が好ましく、より好ましくは炭素数６～２０の直鎖のアルキル基中の水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換されているフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリロイル単量体であり、特に好ましくは（メタ）アクリル酸ペルフルオロヘキサデシルである。

本発明において、単量体（ａ）に由来する構成単位（単量体（ａ）の有する炭素－炭素二重結合が反応して単結合になった構造）の溶解性パラメータ（以下、ＳＰ値と略記する）は、含酸素原子基油（Ｂ）への溶解性の観点から、好ましくは６．５～９．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であり、より好ましくは７．０～９．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である。
ＳＰ値は、例えば、一般式（１）中のＹにおいて、アルキル基中の水素原子がフッ素原子で置換される割合が高いものや、分岐度が大きいものや、炭素数が大きいものは小さい傾向があり、フッ素原子で置換される割合が小さいものや、分岐度が小さいものや、炭素数が小さいものは大きくなる傾向がある。
なお、本発明におけるＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法により算出される値、すなわち、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｆｅｂｒｕａｒｙ，１９７４，Ｖｏｌ．１４、Ｎｏ．２、Ｐ１４７～１５４の１５２頁（Ｔａｂｌｅ．５）に記載の数値（原子又は官能基の２５℃における蒸発熱及びモル体積）を用いて、数式（２８）（１５３頁）により算出される値を意味する。具体的には、Ｆｅｄｏｒｓ法のパラメータである下記表１に記載のΔｅ_ｉ及びΔｖ_ｉの数値から、分子構造内の原子及び原子団の種類に対応した数値を用いて、下記数式に当てはめることで算出することができる。
ＳＰ値＝（ΣΔｅ_ｉ／ΣΔｖ_ｉ）^１／２

例えば、メタクリル酸－２，２，２－トリフルオロエチルの場合は下記の通りである。
－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＦ_３
ＳＰ値＝｛（１１８０＋３５０＋１１２５＋４３００＋１１８０＋１０２０）／（１６．１－１９．２＋３３．５＋１８．０＋１６．１＋５７．５）｝^１／２
＝８．６６

また、共重合体（Ａ）が２種以上の単量体（ａ）を併用している場合は、各単量体（ａ）に由来する構成単位のそれぞれのＳＰ値を前記の方法で算出し、各ＳＰ値を、構成単量体の質量分率に基づいて加重平均した値が前記単量体（ａ）に由来する構成単位のＳＰ値の範囲を満たすことが好ましい。

次に、単量体（ｂ）について説明する。
前記一般式（２）において、Ｒ^３は水素原子又はメチル基を表し、粘度指数向上効果の観点から、メチル基が好ましい。
ｒは０又は１の整数であり、潤滑性の観点から、ｒ＝１が好ましい。
－Ｘ^１－は－Ｏ－又は－ＮＨ－で表される基である。

一般式（２）において、Ｒ^４は炭素数２～４のアルキレン基を表し、エチレン基、イソプロピレン基、１，２－又は１，３－プロピレン基、イソブチレン基及び１，２－、１，３－又は１，４－ブチレン基等が挙げられ、粘度指数向上効果の観点から、エチレン基が好ましい。
Ｒ^４Ｏは炭素数２～４のアルキレンオキシ基を表し、エチレンオキシ基、１，２－又は１，３－プロピレンオキシ基、及び１，２－、１，３－又は１，４－ブチレンオキシ基等が挙げられ、含酸素原子基油（Ｂ）への溶解性の観点から、エチレンオキシ基が好ましい。
ｓは０～２０の整数であり、含酸素原子基油（Ｂ）への溶解性の観点から、０～２が好ましい。
ｓが２以上の場合のＲ^４は同一でも異なっていても良く、（Ｒ^４Ｏ）_ｓ部分はブロック状でもランダム状でもよい。なお、ブロック状とはＲ^４が同じであるものが２個以上連続して結合していることを意味する。

一般式（２）において、Ｒ^５は炭素数１～４０のアルキル基を表し、例えば、炭素数１～４０の鎖状脂肪族炭化水素基［例えば、メチル基、エチル基、炭素数３～４０の直鎖状のアルキル基（例えば、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－イコシル基、ｎ－ドコシル基、ｎ－テトラコシル基、ｎ－ヘキサコシル基、ｎ－オクタコシル基、ｎ－トリアコンチル基、ｎ－テトラコンチル基等）、炭素数３～４０の分岐鎖状のアルキル基｛例えば、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ－ペンチル基、３－ペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、２，２－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、イソヘキシル基、２－メチルヘキシル基、３－メチルヘキシル基、２，２－ジメチルペンチル基、２，３－ジメチルペンチル基、２，４－ジメチルペンチル基、３，３－ジメチルペンチル基、３－エチルペンチル基、２，２，３－トリメチルブチル基、１－エチルプロピル基、１，１－ジメチルプロピル基、２－メチルブチル基、イソヘプチル基、イソオクチル基、２－エチルヘキシル基、イソノニル基、イソデシル基、イソドデシル基｝、炭素数２０～４０の２位に分岐を有するもの〔例えば、２－ドデシルトリデシル基、２－アルキル（アルキル基の炭素数６～１３）テトラデシル基｛例えば、２－ドデシルテトラデシル基等｝、２－アルキル（アルキル基の炭素数４～１５）ヘキサデシル基｛例えば、２－ドデシルヘキサデシル基、２－テトラデシルヘキサデシル基等｝、２－アルキル（アルキル基の炭素数２～１７）オクタデシル基｛例えば、２－テトラデシルオクタデシル基、２－ヘキサデシルオクタデシル基等｝、２－アルキル（アルキル基の炭素数１～１９）イコシル基｛例えば、２－ヘキサデシルイコシル基等｝、２－アルキル（アルキル基の炭素数１～１８）ドコシル基、２－アルキル（アルキル基の炭素数１～１６）テトラコシル基、２－アルキル（アルキル基の炭素数１～１４）ヘキサコシル基、２－アルキル（アルキル基の炭素数１～１２）オクタコシル基、２－アルキル（アルキル基の炭素数１～１０）トリアコンチル基等〕等］等が挙げられる。

Ｒ^５としては、粘度指数向上効果、含酸素原子基油（Ｂ）への溶解性及び冷媒（Ｃ）への溶解性のバランスの観点から、好ましくは炭素数１～６の直鎖又は分岐アルキル基であり、さらに好ましくは２～６の直鎖又は分岐アルキル基である。

単量体（ｂ）として具体的には、アルキル基の炭素数が１～４０の（メタ）アクリル酸アルキルエステル｛例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸へキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクタデシル、（メタ）アクリル酸２－ｎ－ドデシルヘキサデシル、（メタ）アクリル酸２－ｎ－テトラデシルオクタデシル等｝、アルキル基の炭素数が１～４０のアルキルビニルエーテル（例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等）、ヒドロキシアルキル（ヒドロキシアルキル基の炭素数２～４）ビニルエーテル又はヒドロキシアルキルビニルエーテルのアルキレンオキサイド（炭素数２～４）付加物と炭素数１～４０のアルコールとのエーテル化物、アルキル基の炭素数が１～４０のＮ－アルキル（メタ）アクリルアミド｛例えば、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド等｝、炭素数１～４０のアルキルアルコールのＡＯ付加物と（メタ）アクリル酸とのエステル化物等が挙げられる。

単量体（ｂ）としては、粘度指数向上効果、含酸素原子基油（Ｂ）への溶解性及び冷媒（Ｃ）への溶解性のバランスの観点から、好ましくは炭素数１～６の直鎖又は分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、さらに好ましくは炭素数２～６の直鎖又は分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。
単量体（ｂ）は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

単量体（ｂ）に由来する構成単位（単量体（ｂ）の有する炭素－炭素二重結合が反応して単結合になった構造）のＳＰ値は、共重合体のＳＰ値を適度にする観点から、好ましくは８．５～１０．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であり、より好ましくは８．７～９．８（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である。

単量体（ａ）が、メタクリル酸２－（ペルフルオロドデシル）エチル、メタクリル酸ペルフルオロヘキサデシル、及びメタクリル酸２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピルからなる群から選択される少なくとも１種であり、単量体（ｂ）が、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ－ヘキシル、及びメタクリル酸メチルから選択される少なくとも１種であることが好ましい。

本発明において、共重合体（Ａ）は、単量体（ａ）及び単量体（ｂ）以外に、これらとは異なる単量体、例えば、単量体（ｂ）以外の窒素原子含有ビニル単量体（ｃ）、脂肪族炭化水素系ビニル単量体（ｄ）、脂環式炭化水素系ビニル単量体（ｅ）、芳香族炭化水素系ビニル単量体（ｆ）、ビニルエステル（ｇ）、ビニルケトン（ｈ）、エポキシ基含有ビニル単量体（ｉ）、単量体（ａ）以外のハロゲン元素含有ビニル単量体（ｊ）、不飽和ポリカルボン酸エステル（ｋ）、ヒドロキシル基含有ビニル単量体（ｌ）、イオン性基含有ビニル単量体（ｍ）等を構成単量体として含んでもよい。

窒素原子含有ビニル単量体（ｃ）としては、例えば、アミド基含有ビニル単量体（ｃ１）、ニトロ基含有単量体（ｃ２）、１～３級アミノ基含有ビニル単量体（ｃ３）、４級アンモニウム塩基含有ビニル単量体（ｃ４）、両性ビニル単量体（ｃ５）、ニトリル基含有単量体（ｃ６）等が挙げられる。

（ｃ１）アミド基含有ビニル単量体：
（メタ）アクリルアミド、ジアルキル（炭素数１～４）置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ－ジ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ－ビニルカルボン酸アミド［Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニル－ｎ－又はイソプロピオニルアミド及びＮ－ビニルヒドロキシアセトアミド等］等のアミド基のみに窒素原子を有するものが挙げられる。

（ｃ２）ニトロ基含有単量体：
４－ニトロスチレン等が挙げられる。

（ｃ３）１～３級アミノ基含有ビニル単量体：
１級アミノ基含有ビニル単量体｛炭素数３～６のアルケニルアミン［（メタ）アリルアミン及びクロチルアミン等］、アミノアルキル（炭素数２～６）（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレート等］｝；２級アミノ基含有ビニル単量体｛アルキル（炭素数１～６）アミノアルキル（炭素数２～６）（メタ）アクリレート［ｔ－ブチルアミノエチルメタクリレート及びメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、ジフェニルアミン（メタ）アクリルアミド［４－ジフェニルアミン（メタ）アクリルアミド及び２－ジフェニルアミン（メタ）アクリルアミド等］、炭素数６～１２のジアルケニルアミン［ジ（メタ）アリルアミン等］｝；３級アミノ基含有ビニル単量体｛ジアルキル（炭素数１～４）アミノアルキル（炭素数２～６）（メタ）アクリレート［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、ジアルキル（炭素数１～４）アミノアルキル（炭素数２～６）（メタ）アクリルアミド［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等］｝；３級アミノ基含有芳香族ビニル系単量体［Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスチレン等］；含窒素複素環含有ビニル系単量体［モルホリノエチル（メタ）アクリレート、４－ビニルピリジン、２－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルピロリドン及びＮ－ビニルチオピロリドン等］、及びこれらの塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩又は低級アルキル（炭素数１～８）モノカルボン酸（酢酸及びプロピオン酸等）塩等が挙げられる。

（ｃ４）４級アンモニウム塩基含有ビニル単量体：
前記３級アミノ基含有ビニル単量体を、４級化剤（炭素数１～１２のアルキルクロライド、ジアルキル硫酸、ジアルキルカーボネート及びベンジルクロライド等）を用いて４級化したもの等が挙げられる。具体的には、アルキル（メタ）アクリレート系４級アンモニウム塩［（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルモルホリノアンモニウムクロライド等］；アルキル（メタ）アクリルアミド系４級アンモニウム塩［（メタ）アクリロイルアミノエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリエチルアンモニウムクロライド及び（メタ）アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等］；その他の４級アンモニウム塩基含有ビニル系単量体（ジメチルジアリルアンモニウムメチルサルフェート及びトリメチルビニルフェニルアンモニウムクロライド等）等が挙げられる。

（ｃ５）両性ビニル単量体：
Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシ（又はアミノ）アルキル（炭素数１～１０）－Ｎ，Ｎ－ジアルキル（炭素数１～５）アンモニウム－Ｎ－アルキル（炭素数１～５）カルボキシレート（又はサルフェート）［Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムＮ－メチルカルボキシレート、Ｎ－（メタ）アクリロイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウム－Ｎ－メチルカルボキシレート及びＮ－（メタ）アクリロイルオキシエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムプロピルサルフェート等］等が挙げられる。

（ｃ６）ニトリル基含有単量体：
（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。

（ｄ）脂肪族炭化水素系ビニル単量体：
炭素数２～２０のアルケン（エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等）及び炭素数４～１２のアルカジエン（ブタジエン、イソプレン、１，４－ペンタジエン、１，６－ヘプタジエン及び１，７－オクタジエン等）等が挙げられる。

（ｅ）脂環式炭化水素系ビニル単量体：
シクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン等が挙げられる。

（ｆ）芳香族炭化水素系ビニル単量体：
スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４－ジメチルスチレン、４－エチルスチレン、４－イソプロピルスチレン、４－ブチルスチレン、４－フェニルスチレン、４－シクロヘキシルスチレン、４－ベンジルスチレン、４－クロチルベンゼン及び２－ビニルナフタレン等が挙げられる。

（ｇ）ビニルエステル：
炭素数２～１２の飽和脂肪酸のビニルエステル（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル及びオクタン酸ビニル等）等が挙げられる。

（ｈ）ビニルケトン
炭素数１～８のアルキル又はアリールビニルケトン（メチルビニルケトン、エチルビニルケトン及びフェニルビニルケトン等）等が挙げられる。

（ｉ）エポキシ基含有ビニル単量体；
グリシジル（メタ）アクリレート及びグリシジル（メタ）アリルエーテル等が挙げられる。

（ｊ）ハロゲン元素含有ビニル単量体；
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化（メタ）アリル及びハロゲン化スチレン（ジクロロスチレン等）等が挙げられる。

（ｋ）不飽和ポリカルボン酸のエステル；
不飽和ポリカルボン酸のアルキル、シクロアルキル又はアラルキルエステル［不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸及びイタコン酸等）の炭素数１～８のアルキルジエステル（ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート及びジオクチルマレエート）］等が挙げられる。

（ｌ）ヒドロキシル基含有ビニル単量体；
ヒドロキシル基含有芳香族ビニル単量体（ｐ－ヒドロキシスチレン等）、ヒドロキシアルキル（炭素数２～６）（メタ）アクリレート［２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及び２－又は３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等］、モノ－又はジ－ヒドロキシアルキル（炭素数１～４）置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ－ジヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ－ジ－２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド等］、ビニルアルコール、炭素数３～１２のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１－オクテノール及び１－ウンデセノール等］、炭素数４～１２のアルケンジオール［１－ブテン－３－オール、２－ブテン－１－オール及び２－ブテン－１，４－ジオール等］、ヒドロキシアルキル（炭素数１～６）アルケニル（炭素数３～１０）エーテル（２－ヒドロキシエチルプロペニルエーテル等）、多価（３～８価）アルコール（グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、糖類及び蔗糖等）のアルケニル（炭素数３～１０）エーテル又は（メタ）アクリレート［蔗糖（メタ）アリルエーテル等］等が挙げられる。

（ｍ）イオン性基含有ビニル単量体としては、例えば、アニオン性基含有ビニル単量体（ｍ１）、スルホン酸基含有ビニル単量体（ｍ２）、硫酸エステル基含有ビニル単量体（ｍ３）、リン酸基含有ビニル単量体（ｍ４）等が挙げられる。

（ｍ１）アニオン性基含有ビニル単量体：
モノカルボン酸基含有ビニル単量体｛不飽和モノカルボン酸［（メタ）アクリル酸、α－メチル（メタ）アクリル酸、クロトン酸及び桂皮酸等］、不飽和ジカルボン酸のモノアルキル（炭素数１～８）エステル（マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル及びイタコン酸モノアルキルエステル等）｝；ジカルボン酸基含有ビニル単量体（マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びシトラコン酸等）等が挙げられる。

（ｍ２）スルホン酸基含有ビニル単量体：
炭素数２～６のアルケンスルホン酸［ビニルスルホン酸及び（メタ）アリルスルホン酸等］、炭素数６～１２の芳香族ビニル基含有スルホン酸［α－メチルスチレンスルホン酸等］、スルホン酸基含有（メタ）アクリルエステル系単量体［スルホプロピル（メタ）アクリレート及び２－（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸等］、スルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド系単量体［２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸等］、スルホン酸基と水酸基を含有するビニル単量体［３－（メタ）アクリルアミド－２－ヒドロキシプロパンスルホン酸、３－アリロキシ－２－ヒドロキシプロパンスルホン酸及び３－（メタ）アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロパンスルホン酸等］、アルキル（炭素数３～１８）アリルスルホコハク酸エステル［ドデシルアリルスルホコハク酸エステル等］等が挙げられる。

（ｍ３）硫酸エステル基含有ビニル単量体：
ポリ（ｎ＝２～３０）オキシアルキレン（オキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレン等：付加形態は、単独、ランダム付加又はブロック付加のいずれでもよい。）モノ（メタ）アクリレートの硫酸エステル、ポリ（重合度２～３０）オキシアルキレン（オキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレン等：付加形態は、単独、ランダム付加又はブロック付加のいずれでもよい。）ビスフェノールＡモノ（メタ）アクリレートの硫酸エステル等が挙げられる。

（ｍ４）リン酸基含有ビニル単量体：
（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数２～６）リン酸モノエステル［（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート等］及び（メタ）アクリロイルオキシホスホン酸［２－アクリロイルオキシエチルホスホン酸］等が挙げられる。

共重合体（Ａ）を構成する単量体（ａ）の質量割合は、含酸素原子基油（Ｂ）への溶解性及び冷媒（Ｃ）への溶解性の観点から、共重合体（Ａ）を構成する単量体の合計質量に基づいて、２～９９質量％が好ましく、より好ましくは２～５５質量％であり、さらに好ましくは５～４０質量％であり、特に好ましくは１０～３０質量％である。
共重合体（Ａ）を構成する単量体（ｂ）の質量割合は、含酸素原子基油（Ｂ）への溶解性の観点から、共重合体（Ａ）を構成する単量体の合計質量に基づいて、１～９８質量％が好ましく、より好ましくは１０～９８質量％であり、さらに好ましくは３０～９５質量％であり、特に好ましくは３０～９０質量％、最も好ましくは７０～９０質量％である。
共重合体（Ａ）を構成する単量体（ａ）及び単量体（ｂ）の合計質量割合は、含酸素原子基油（Ｂ）への溶解性及び冷媒（Ｃ）への溶解性の観点から、共重合体（Ａ）を構成する単量体の合計質量に基づいて、５０～１００質量％が好ましく、さらに好ましくは８０～１００質量％であり、特に好ましくは９０～１００質量％である。
共重合体（Ａ）を構成する単量体（ｃ）～（ｍ）の合計質量割合は、含酸素原子基油（Ｂ）への溶解性及び冷媒（Ｃ）への溶解性の観点から、共重合体（Ａ）を構成する単量体の合計質量に基づいて、好ましくは５０質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以下であり、特に好ましくは１０質量％以下である。

本発明において、共重合体（Ａ）のフッ素原子濃度は、粘度指数向上効果、含酸素原子基油（Ｂ）への溶解性及び冷媒（Ｃ）への溶解性のバランスの観点から、２～５０重量％が好ましく、さらに好ましくは５～５０重量％である。
なお、共重合体（Ａ）のフッ素原子濃度は、共重合体（Ａ）の製造に用いた単量体（ａ）のフッ素原子濃度及び共重合体（Ａ）を構成する単量体中の単量体（ａ）の重量割合を用いて算出することができる。

本発明において、共重合体（Ａ）を構成する単量体中の前記単量体（ｂ）の有するアルキル基Ｒ^５のモル平均炭素数は、冷媒と共に用いられた場合でも共重合体（Ａ）が析出しにくいという観点から、１～６であり、好ましくは２～６である。
本明細書において、単量体（ｂ）の有するアルキル基Ｒ^５のモル平均炭素数とは、共重合体（Ａ）を構成する単量体（ｂ）が１種類の場合は、その単量体が有するアルキル基Ｒ^５の炭素数を意味する。共重合体（Ａ）を構成する単量体（ｂ）が２種以上の場合は、各単量体が有するＲ^５の炭素数を、単量体（ｂ）中の各単量体のモル分率に基づいて加重平均した値である。

本発明において、共重合体（Ａ）を構成する単量体における前記単量体（ｂ）の有するアルキル基Ｒ^５のモル平均炭素数と前記単量体（ａ）の有する一価の基Ｙ（好ましくは水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換されているアルキル基）のモル平均炭素数との比率（ａ／ｂ）は、冷媒と共に用いられた場合でも共重合体（Ａ）が析出しにくいという観点及び含酸素原子基油（Ｂ）への溶解性の観点から、好ましくは２．７～４０．０であり、さらに好ましくは２．７～２０．０である。
本明細書において、単量体（ａ）の有する一価の基Ｙのモル平均炭素数とは、共重合体（Ａ）を構成する単量体（ａ）が１種類の場合は、その単量体が有する一価の基Ｙの炭素数を意味する。共重合体（Ａ）を構成する単量体（ａ）が２種以上の場合は、各単量体が有するＹの炭素数を、単量体（ａ）中の各単量体のモル分率に基づいて加重平均した値である

本発明において、共重合体（Ａ）を構成する単量体における単量体（ａ）の有する一価の基Ｙ及び単量体（ｂ）の有するアルキル基Ｒ^５のモル平均炭素数は、粘度指数向上効果、含酸素原子基油（Ｂ）への溶解性及び冷媒（Ｃ）への溶解性のバランスの観点から、１～１２が好ましく、さらに好ましくは１～８である。
上記モル平均炭素数は、共重合体（Ａ）を構成する単量体（ａ）及び（ｂ）のモル数と、Ｙ及びＲ^５の炭素数とから算出することができる。具体的には、Ｙの炭素数及びＲ^５の炭素数を、単量体（ａ）及び（ｂ）中の各単量体のモル分率に基づいてそれぞれ加重平均することにより得られる。

本発明において、共重合体（Ａ）を構成する単量体中の単量体（ａ）の質量に対する単量体（ｂ）の質量比率（ｂ／ａ）は、粘度指数向上効果の観点から、好ましくは０．０１～４２であり、より好ましくは０．１～４０であり、さらに好ましくは０．５～２０であり、特に好ましくは０．８～１０である。
質量比率が０．０１以上であると、含酸素原子基油（Ｂ）への溶解性が良好になる傾向があり、４２以下であると冷媒（Ｃ）への溶解性が良好になる傾向がある。

共重合体（Ａ）のＳＰ値は、粘度指数向上効果、含酸素原子基油（Ｂ）への溶解性、及び冷媒（Ｃ）への溶解性の観点から、好ましくは８．１～１０．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であり、より好ましくは８．５～９．８（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であり、さらに好ましくは８．８～９．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である。
共重合体（Ａ）のＳＰ値が８．１以上であると、含酸素原子基油（Ｂ）への溶解性が良好である傾向があり、１０．０以下であると含酸素原子基油（Ｂ）への溶解性及び冷媒（Ｃ）への溶解性が良好である傾向がある。
なお、共重合体（Ａ）のＳＰ値は、共重合体（Ａ）の構成単位（単量体の炭素－炭素二重結合が反応して単結合になった構造）それぞれのＳＰ値を前記の方法で算出し、各ＳＰ値を、構成単量体の質量分率に基づいて加重平均した値である。
例えば、２０質量％のメタクリル酸２，２，２－トリフルオロエチル（構成単位のＳＰ値８．６６）と８０質量％のメタクリル酸ｎ－ブチル（構成単位のＳＰ値９．４５）を構成単量体とする共重合体である場合、以下の通り算出することができる。
共重合体のＳＰ値＝（８．６６×２０＋９．４５×８０）／１００＝９．２９

共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、含酸素原子基油（Ｂ）への溶解性及び冷媒（Ｃ）への溶解性の観点から、好ましくは１，０００～２，０００，０００であり、さらに好ましくは１，０００～１，０００，０００であり、特に好ましくは１，０００～５００，０００である。
なお、本発明において、重量平均分子量（以下Ｍｗと略記する）及び数平均分子量（以下Ｍｎと略記する）は以下の条件でゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣと略記する）によって測定することができる。
＜ＭｗおよびＭｎの測定条件＞
装置 ：「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」［東ソー株式会社製］
カラム ：「ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ」［東ソー株式会社製］２本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ Ｈ_ＸＬ－Ｍ」［東ソー株式会社製］１本
測定温度 ：４０℃
試料溶液 ：０．２５質量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量：１０．０μｌ
検出装置 ：屈折率検出器
基準物質 ：標準ポリスチレン（ＴＳ 基準物質 ：標準ポリスチレン（ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ））
１２点（分子量：５８９、１，０５０、２，６３０、９，１００、１９，５００、３７，９００、９６，４００、１９０，０００、３５５，０００、１，０９０，０００、２，１１０，０００、４，４８０，０００）［東ソー株式会社製］

共重合体（Ａ）は、公知の製造方法によって得ることができ、具体的には前記の単量体配合物を溶剤中で重合触媒存在下に溶液重合する方法等が挙げられる。
溶剤としては、トルエン、キシレン、アルキル（炭素数３～１０）ベンゼン、メチルエチルケトン及び重合基油｛例えば、含酸素原子基油（Ｂ）（例えばエステル油（Ｂ１）、ポリビニルエーテル（Ｂ２）及びポリアルキレングリコール（Ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種等）、鉱物油等｝等が挙げられる。これらの内、溶剤を除去するための工程を省略することができるとともに、粘度指数向上剤の取り扱い性及び冷媒（Ｃ）との相溶性の観点から、含酸素原子基油（Ｂ）が好ましい。
重合触媒としては、アゾ系触媒（アゾビスイソブチロニトリル及びアゾビスバレロニトリル等）及び過酸化物系触媒（ベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシド及びラウリルパーオキシド等）が挙げられる。重合触媒として２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）を用いてもよい。
更に必要により、連鎖移動剤（炭素数２～２０のアルキルメルカプタン等）を使用することもできる。
重合温度は、好ましくは５０～１４０℃であり、更に好ましくは７０～１２０℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合又は懸濁重合により共重合体（Ａ）を得ることができる。
共重合体（Ａ）の重合形態としては、ランダム付加重合体又は交互共重合体のいずれでもよく、また、グラフト共重合体又はブロック共重合体のいずれでもよい。
共重合体（Ａ）のＭｗは、重合時の温度、単量体濃度（溶媒濃度）、触媒量又は連鎖移動剤量等の重合条件を調整することにより調整可能である。

本発明の冷凍機油は、前記共重合体（Ａ）及び含酸素原子基油（Ｂ）を含有する。

＜含酸素原子基油（Ｂ）＞
含酸素原子基油（Ｂ）としては、従来から潤滑油として使用されている潤滑機能のある含酸素原子基油を用いることができる。例えば、エステル油（Ｂ１）、ポリビニルエーテル（Ｂ２）及びポリアルキレングリコール（Ｂ３）等が挙げられる。これらの内、粘度指数向上剤の取り扱い性及び冷媒（Ｃ）との相溶性の観点から、エステル油（Ｂ１）が好ましい。

エステル油（Ｂ１）としては、例えば、一価アルコール（ｘ１）と一価カルボン酸（ｙ１）とのモノエステル（Ｂ１１）、ポリオールエステル（Ｂ１２）等が挙げられる。ポリオールエステル（Ｂ１２）としては、例えば、一価アルコール（ｘ１）と二価カルボン酸（ｙ２）とのジエステル（Ｂ１２－１）、多価（２～１０価）アルコール（ｘ２）と一価カルボン酸（ｙ１）とのポリオールエステル（Ｂ１２－２）等が挙げられる。これらのうち、冷媒（Ｃ）との相溶性の観点から、エステル油（Ｂ１）は、好ましくは一価アルコール（ｘ１）と一価カルボン酸（ｙ１）とのモノエステル（Ｂ１１）及び／又はポリオールエステル（Ｂ１２）であり、より好ましくは一価アルコール（ｘ１）と一価カルボン酸（ｙ１）とのモノエステル（Ｂ１１）及び／又は多価（２～１０価）アルコール（ｘ２）と一価カルボン酸（ｙ１）とのポリオールエステル（Ｂ１２－２）であり、特に好ましくは多価（２～１０価）アルコール（ｘ２）と一価カルボン酸（ｙ１）とのポリオールエステル（Ｂ１２－２）である。なお、多価（２～１０価）アルコール（ｘ２）と一価カルボン酸（ｙ１）とのポリオールエステル（Ｂ１２－２）において、多価アルコールの水酸基の全てがエステル化された完全エステルであってもよく、一部が水酸基として残存する部分エステルであってもよいが、完全エステルが好ましい。完全エステルであり水酸基価が小さいほど、多価（２～１０価）アルコール（ｘ２）と一価カルボン酸（ｙ１）とのポリオールエステル（Ｂ１２－２）が低温で析出しにくい傾向がある。

一価アルコール（ｘ１）としては、炭素数１～２４の飽和脂肪族モノアルコール［直鎖状飽和脂肪族モノアルコール｛例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、ｎ－ブタノール、ｎ－ペンタノール、ｎ－ヘキサノール、ｎ－ヘプタノール、ｎ－オクタノール、ｎ－ノナノール、ｎ－デカノール、ｎ－ウンデシルアルコール、ｎ－ドデシルアルコール、ｎ－トリデシルアルコール、ｎ－テトラデシルアルコール、ｎ－ペンタデシルアルコール、ｎ－ヘキサデシルアルコール、ｎ－ヘプタデシルアルコール、ｎ－オクタデシルアルコール、ｎ－ノナデシルアルコール、ｎ－エイコシルアルコール、ｎ－ヘンエイコシルアルコール、ｎ－ドコシルアルコール及びｎ－テトラコシルアルコール等｝、分岐鎖状飽和脂肪族モノアルコール｛例えば、２－エチルヘキサノール、３，５，５－トリメチル－１－ヘキサノール、イソノナノール、イソデカノール、イソウンデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコール、イソテトラデシルアルコール、イソペンタデシルアルコール、イソヘキサデシルアルコール、イソヘプタデシルアルコール、イソオクタデシルアルコール及びイソノナデシルアルコール等｝、脂環式モノアルコール｛例えば、シクロヘキサノール、２－、３－又は４－ｔ－ブチルシクロヘキサノール、メントール、シクロヘキサンエタノール、２－、３－又は４－イソプロピルシクロヘキサノール等｝等］、直鎖状不飽和脂肪族モノアルコール、分岐鎖状不飽和脂肪族モノアルコール、脂環式不飽和モノアルコール、炭素数７～２４の芳香環含有モノアルコール｛例えば、ベンジルアルコール等｝等が挙げられる。
これらのうち、低温粘度、４０℃における動粘度及び冷媒（Ｃ）との相溶性の観点から、炭素数４～１６の直鎖又は分岐鎖状飽和脂肪族モノアルコールが好ましく、更に好ましくは炭素数４～１０の直鎖又は分岐鎖状飽和脂肪族モノアルコールであり、特に好ましくは炭素数４～８の直鎖又は分岐鎖状飽和脂肪族モノアルコールであり、最も好ましくは炭素数４～８の分岐鎖状飽和脂肪族モノアルコールである。

多価アルコール（ｘ２）としては、炭素数２～２４の飽和脂肪族ジオール［直鎖状飽和脂肪族ジオール｛例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，１３－トリデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、１，１５－ペンタデカンジオール及び１，１６－ヘキサデカンジオール等｝、分岐鎖状飽和脂肪族ジオール｛例えば、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，４－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘプタンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－ノナンジオール、１，２－デカンジオール、１，２－ウンデカンジオール、１，２－ドデカンジオール、１，２－トリデカンジオール、１，２－テトラデカンジオール、１，２－ペンタデカンジオール及び１，２－ヘキサデカンジオール等｝、炭素数４～２４のポリアルキレングリコール｛例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等｝等］、炭素数２～２４の不飽和脂肪族ジオール、炭素数３～２４の飽和脂肪族多価（３価以上）アルコール［炭素数３～２４の３価飽和脂肪族アルコール｛例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、等｝、炭素数４～２４の４価飽和脂肪族アルコール｛例えば、ペンタエリスリトール、キシリトール、ジトリメチロールプロパン等｝、５価以上のアルコール｛例えば、ソルビトール、ジペンタエリスリトール、トリトリメチロールプロパン、ジソルビトール、トリソルビトール、等｝等、脂環式ジオール｛例えば、１，２－、１，３－又は１，４－シクロヘキサンジオール等｝等］、炭素数３～２４の不飽和脂肪族多価（３価以上）アルコール、炭素数８～２４の芳香環含有二価アルコール｛例えば、ジヒドロキシベンゼンのエチレンオキサイド付加物等｝が挙げられる。
これらのうち、低温粘度、４０℃における動粘度及び冷媒（Ｃ）との相溶性の観点から、炭素数２～２４の直鎖又は分岐鎖状飽和脂肪族ジオール又は炭素数３～２４の飽和脂肪族多価（３価以上）アルコールが好ましく、更に好ましくは炭素数２～１０の直鎖又は分岐鎖状飽和脂肪族ジオール又は炭素数３～１０の飽和脂肪族多価（３価以上）アルコールであり、特に好ましくは炭素数４～８の直鎖又は分岐鎖状飽和脂肪族ジオール又は炭素数４～８の飽和脂肪族多価（３価以上）アルコールである。

一価カルボン酸（ｙ１）としては、炭素数２～２５の飽和脂肪族一価カルボン酸［直鎖状飽和脂肪族一価カルボン酸｛例えば、ｎ－プロパン酸、ｎ－ブタン酸、ｎ－ペンタン酸、ｎ－ヘキサン酸、ｎ－ヘプタン酸、ｎ－オクタン酸、ｎ－ノナン酸、ｎ－デカン酸、ｎ－ウンデカン酸、ｎ－ドデカン酸、ｎ－トリデカン酸、ｎ－テトラデカン酸、ｎ－ペンタデカン酸、ｎ－ヘキサデカン酸、ｎ－ヘプタデカン酸、ｎ－オクタデカン酸、ｎ－ノナデカン酸、エイコサン酸、ドコサン酸及びテトラコサン酸等｝、炭素数２～２５の分岐鎖状飽和脂肪族一価カルボン酸｛例えば、２－エチルヘキサン酸、３，５，５－トリメチルヘキサン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソウンデカン酸、イソドデカン酸、イソトリデカン酸、イソテトラデカン酸、イソペンタデカン酸、イソヘキサデカン酸、イソヘプタデカン酸、イソオクタデカン酸及びイソノナデカン酸等｝、脂環式一価カルボン酸｛例えば、シクロヘキサンカルボン酸等｝等］、炭素数２～２５の不飽和脂肪族一価カルボン酸、芳香環含有一価カルボン酸｛例えば、安息香酸等｝等が挙げられる。
これらのうち、低温粘度、４０℃における動粘度及び冷媒（Ｃ）との相溶性の観点から、炭素数２～２５の脂肪族一価カルボン酸が好ましく、更に好ましくは炭素数２～２４の直鎖又は分岐鎖状飽和脂肪族一価カルボン酸であり、特に好ましくは炭素数４～１４の直鎖又は分岐鎖状飽和脂肪族一価カルボン酸である。

二価カルボン酸（ｙ２）としては、炭素数２～２４の飽和脂肪族二価カルボン酸［直鎖状飽和脂肪族二価カルボン酸｛例えば、エタン二酸（シュウ酸）、プロパン二酸（マロン酸）、ｎ－ブタン二酸（コハク酸）、ｎ－ヘプタン二酸（グルタル酸）、ｎ－ヘキサン二酸（アジピン酸）、ｎ－ヘプタン二酸、ｎ－オクタン二酸、ｎ－ノナン二酸（アゼライン酸）、ｎ－デカン二酸（セバシン酸）、ｎ－ウンデカン二酸、ｎ－ドデカン二酸、ｎ－トリデカン二酸、ｎ－テトラデカン二酸、ｎ－ペンタデカン二酸及びｎ－ヘキサデカン二酸等｝、分岐鎖状飽和脂肪族二価カルボン酸｛例えば、２－メチルグルタル酸、３－メチルグルタル酸、３－メチルアジピン酸等｝、脂環式飽和二価カルボン酸｛例えば、１，２－又は１，３－シクロペンタンジカルボン酸、１，２－、１，３－又は１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等｝等］、炭素数２～２４の不飽和脂肪族二価カルボン酸｛例えば、マレイン酸、フマル酸等｝、炭素数８～２４の芳香環含有二価カルボン酸｛例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等｝等が挙げられる。
これらのうち、低温粘度、４０℃における動粘度及び冷媒（Ｃ）との相溶性の観点から、炭素数２～２４の脂肪族二価カルボン酸が好ましく、更に好ましくは炭素数２～２４の直鎖又は分岐鎖状脂肪族二価カルボン酸であり、特に好ましくは炭素数４～１０の直鎖又は分岐鎖状脂肪族二価カルボン酸である。

エステル油（Ｂ１）としては、低温粘度及び冷媒（Ｃ）との相溶性の観点から、飽和脂肪族アルコール（飽和脂肪族モノアルコール、飽和脂肪族ジオール及び飽和脂肪族多価アルコールからなる群より選ばれる少なくとも１種）と飽和脂肪族カルボン酸（飽和脂肪族一価カルボン酸及び／又は飽和脂肪族二価カルボン酸）とのエステルが好ましく、更に好ましくは分岐鎖状飽和脂肪族アルコール（分岐鎖状飽和脂肪族モノアルコール及び／又は分岐鎖状飽和脂肪族ジオール）と分岐鎖状飽和脂肪族カルボン酸（分岐鎖状飽和脂肪族一価カルボン酸及び／又は分岐鎖状飽和脂肪族二価カルボン酸）とのエステルであり、特に好ましくは炭素数４～１０の分岐鎖状飽和脂肪族アルコールと炭素数４～１０の分岐鎖状飽和脂肪族カルボン酸とのエステルである。

エステル油（Ｂ１）としては、冷媒（Ｃ）との相溶性の観点から炭素数２０～４５のエステルが好ましく、更に好ましくは炭素数２０～４０のエステルである。

また、エステル油（Ｂ１）としては、共重合体（Ａ）による粘度指数向上効果の観点から炭素数１０～４０のエステルが好ましく、更に好ましくは炭素数１０～２５のエステルが好ましい。炭素数をこれらの範囲にすることで、分子量が大きくなりすぎず、共重合体（Ａ）による粘度指数向上効果が大きくなる。

ポリビニルエーテル（Ｂ２）（以下においてＰＶＥと略記することがある）としては、ビニルエーテルに由来する構成単位を１種以上有する重合体が挙げられる。
ＰＶＥとしては、下記一般式（３）で表される構造単位を有することが好ましい。

［式中、Ｒ^６、Ｒ^７及びＲ^８は互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭化水素基を示し、Ｒ^９は二価の炭化水素基又は二価のエーテル結合酸素含有炭化水素基を示し、Ｒ^１０は炭化水素基を示し、ｍは０以上の整数を示す。ｍが２以上である場合には、複数のＲ^９は互いに同一でも異なっていてもよい。］

一般式（３）におけるＲ^６、Ｒ^７及びＲ^８で示される炭化水素基の炭素数は、好ましくは１～８、より好ましくは２～７、更に好ましくは３～６である。また、一般式（３）におけるＲ^６、Ｒ^７及びＲ^８は、少なくとも１つが水素原子であることが好ましく、全てが水素原子であることがより好ましい。

一般式（３）におけるＲ^９で示される二価の炭化水素基及びエーテル結合酸素含有炭化水素基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは２～８、更に好ましくは３～６である。また、一般式（３）におけるＲ^９で示される二価のエーテル結合酸素含有炭化水素基は、例えばエーテル結合を形成する酸素を側鎖に有する炭化水素基であってもよい。

一般式（３）におけるＲ^１０は、炭素数１～２０の炭化水素基であることが好ましい。この炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、アリール基、アリールアルキル基などが挙げられる。これらの中でも、アルキル基が好ましく、炭素数１～５のアルキル基がより好ましい。

一般式（３）におけるｍは、０～２０であることが好ましく、１～１８であることがより好ましく、２～１６であることが更に好ましい。また、ポリビニルエーテル（Ｂ２）を構成する全構造単位におけるｍの平均値が、０～１０となることが好ましい。

本発明においてポリビニルエーテル（Ｂ２）は、一般式（３）で表される構造単位から選ばれる１種で構成される単独重合体であってもよく、一般式（３）で表される構造単位から選ばれる２種以上で構成される共重合体であってもよく、一般式（３）で表される構造単位と他の構造単位とで構成される共重合体であってもよい。ポリビニルエーテル（Ｂ２）を共重合体とすることにより、冷凍機油の冷媒（Ｃ）との相溶性を満足しつつ、潤滑性、絶縁性、吸湿性等を一層向上させることができる。この際、原料となるモノマーの種類、開始剤の種類、共重合体における構造単位の比率等を適宜選択することにより、上記の冷凍機油の諸特性を所望のものとすることが可能となる。したがって、冷凍システム又は空調システムにおけるコンプレッサーの型式、潤滑部の材質、冷凍能力、冷媒の種類等により異なる潤滑性、相溶性等の要求に応じた冷凍機油を自在に得ることができる。共重合体は、ブロック共重合体又はランダム共重合体のいずれであってもよい。

本発明においてポリビニルエーテル（Ｂ２）が共重合体である場合、当該共重合体は、上記一般式（３）で表され且つＲ^１０が炭素数１～２のアルキル基である構造単位（３－１）と、上記一般式（３）で表され且つＲ^１０が炭素数３～２０、好ましくは３～１０、更に好ましくは３～８のアルキル基である構造単位（３－２）と、を含むことが好ましい。構造単位（３－１）におけるＲ^１０としてはエチル基が特に好ましく、また、構造単位（３－２）におけるＲ^１０としてはイソブチル基が特に好ましい。さらに、本発明においてポリビニルエーテル（Ｂ２）が上記の構造単位（３－１）及び（３－２）を含む共重合体である場合、構造単位（３－１）と構造単位（３－２）とのモル比は、５：９５～９５：５であることが好ましく、２０：８０～９０：１０であることがより好ましく、７０：３０～９０：１０であることが更に好ましい。当該モル比が上記範囲内であると、冷媒（Ｃ）との相溶性をより向上させることができ、また、吸湿性を低くすることができる傾向にある。

本発明においてポリビニルエーテル（Ｂ２）の製造工程において、副反応を起こして分子中にアリール基などの不飽和基が形成される場合があるが、ポリビニルエーテル自体の熱安定性の向上、重合物の生成によるスラッジの発生の抑制、抗酸化性（酸化防止性）の低下による過酸化物の生成の抑制といった観点から、本発明においてポリビニルエーテル（Ｂ２）としては、不飽和基等に由来する不飽和度が低いものが好ましい。ポリビニルエーテル（Ｂ２）の不飽和度は、０．０４ｍｅｑ／ｇ以下であることが好ましく、０．０３ｍｅｑ／ｇ以下であることがより好ましく、０．０２ｍｅｑ／ｇ以下であることが更に好ましい。また、ポリビニルエーテル（Ｂ２）の過酸化物価は、１０．０ｍｅｑ／ｋｇ以下であることが好ましく、５．０ｍｅｑ／ｋｇ以下であることがより好ましく、１．０ｍｅｑ／ｋｇであることが更に好ましい。また、ポリビニルエーテル（Ｂ２）のカルボニル価は、１００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、５０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、２０質量ｐｐｍ以下であることが更に好ましい。また、ポリビニルエーテル（Ｂ２）の水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが更に好ましい。

なお、本発明における不飽和度、過酸化物価及びカルボニル価とは、それぞれ日本油化学会制定の基準油脂分析試験法により測定した値をいう。すなわち、本発明における不飽和度とは、試料にウィス液（ＩＣｌ－酢酸溶液）を反応させ、暗所に放置し、その後、過剰のＩＣｌをヨウ素に還元し、ヨウ素分をチオ硫酸ナトリウムで滴定してヨウ素価を算出し、このヨウ素価をビニル当量に換算した値（ｍｅｑ／ｇ）をいう。また、本発明における過酸化物価とは、試料にヨウ化カリウムを加え、生じた遊離のヨウ素をチオ硫酸ナトリウムで滴定し、この遊離のヨウ素を試料１ｋｇに対するミリ当量数に換算した値（ｍｅｑ／ｋｇ）をいう。また、本発明におけるカルボニル価とは、試料に２，４－ジニトロフェニルヒドラジンを作用させ、発色性あるキノイドイオンを生ぜしめ、この試料の４８０ｎｍにおける吸光度を測定し、予めシンナムアルデヒドを標準物質として求めた検量線を基に、カルボニル量に換算した値（質量ｐｐｍ）をいう。

ポリアルキレングリコール（Ｂ３）は種々の化学構造のものがあるが、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどが基本化合物で、単位構造はオキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチレンであり、それぞれモノマーであるエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドを原料として、開環重合により得ることができる。

ポリアルキレングリコール（Ｂ３）としては、例えば下記一般式（１１）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ^α－［（ＯＲ^β）_ｆ－ＯＲ^γ］_ｇ （１１）
［式（１１）中、Ｒ^αは水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数２～１０のアシル基又は水酸基を２～８個有する化合物の残基を表し、Ｒ^βは炭素数２～４のアルキレン基を表し、Ｒ^γは水素原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数２～１０のアシル基を表し、ｆは１～８０の整数を表し、ｇは１～８の整数を表す。］

上記一般式（１１）において、Ｒ^α、Ｒ^γで表されるアルキル基は直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよい。当該アルキル基の炭素数は好ましくは１～１０であり、より好ましくは１～６である。アルキル基の炭素数が１０を超えると冷媒（Ｃ）との相溶性が低下する傾向にある。

また、Ｒ^α、Ｒ^γで表されるアシル基のアルキル基部分は直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよい。アシル基の炭素数は、好ましくは２～１０であり、より好ましくは２～６である。当該アシル基の炭素数が１０を超えると冷媒（Ｃ）との相溶性が低下し、相分離を生じる場合がある。

Ｒ^α、Ｒ^γで表される基が、ともにアルキル基である場合、あるいはともにアシル基である場合、Ｒ^α、Ｒ^γで表される基は同一でも異なっていてもよい。さらに、ｇが２以上の場合は、同一分子中の複数のＲ^α、Ｒ^γで表される基は同一でも異なっていてもよい。

Ｒ^αで表される基が水酸基を２～８個有する化合物の残基である場合、この化合物は鎖状のものであってもよいし、環状のものであってもよい。

上記一般式（１１）で表されるポリアルキレングリコールの中でも、Ｒ^α、Ｒ^γのうちの少なくとも１つがアルキル基（より好ましくは炭素数１～４のアルキル基）であることが好ましく、特にメチル基であることが冷媒（Ｃ）との相溶性の点から好ましい。

さらには、熱・化学安定性の点から、Ｒ^αとＲ^γとの双方がアルキル基（より好ましくは炭素数１～４のアルキル基）であることが好ましく、とりわけ双方がメチル基であることが好ましい。

製造容易性及びコストの点から、Ｒ^α又はＲ^γのいずれか一方がアルキル基（より好ましくは炭素数１～４のアルキル基）であり、他方が水素原子であることが好ましく、とりわけ一方がメチル基であり、他方が水素原子であることが好ましい。また、潤滑性およびスラッジ溶解性の点からは、Ｒ^α及びＲ^γの双方が水素原子であることが好ましい。

上記一般式（１１）中のＲ^βは炭素数２～４のアルキレン基を表し、このようなアルキレン基としては、具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。また、ＯＲ^βで表される繰り返し単位のオキシアルキレン基としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。同一分子中のオキシアルキレン基は同一であってもよく、また、２種以上のオキシアルキレン基が含まれていてもよい。

上記一般式（１１）で表されるポリアルキレングリコールの中でも、冷媒（Ｃ）との相溶性及び粘度－温度特性の観点からは、オキシエチレン基（ＥＯ）とオキシプロピレン基（ＰＯ）とを含む共重合体が好ましく、このような場合、焼付荷重、粘度－温度特性の点から、オキシエチレン基とオキシプロピレン基との総和に占めるオキシエチレン基の割合（ＥＯ／（ＰＯ＋ＥＯ））が０．１～０．８の範囲にあることが好ましく、０．３～０．６の範囲にあることがより好ましい。

また、吸湿性や熱・酸化安定性の点ではＥＯ／（ＰＯ＋ＥＯ）の値が０～０．５の範囲にあることが好ましく、０～０．２の範囲にあることがより好ましく、０（すなわちプロピレンオキサイド単独重合体）であることが最も好ましい。

上記一般式（１１）中のｆは、オキシアルキレン基ＯＲ^βの繰り返し数（重合度）を表し、１～８０の整数である。また、ｇは１～８の整数である。例えばＲ^αがアルキル基またはアシル基である場合、ｇは１である。Ｒ^αが水酸基を２～８個有する化合物の残基である場合、ｇは当該化合物が有する水酸基の数となる。

また、ｆとｇとの積（ｆ×ｇ）については特に制限されないが、冷凍機油としての要求性能をバランスよく満たすためには、ｆ×ｇの平均値が６～８０となるようにすることが好ましい。

一般式（１１）で表されるポリアルキレングリコールの数平均分子量は好ましくは５００～３０００、より好ましくは６００～２０００、さらに好ましくは６００～１５００であり、ｎは当該ポリアルキレングリコールの数平均分子量が上記の条件を満たすような数であることが好ましい。ポリアルキレングリコールの数平均分子量が低すぎる場合には冷媒（Ｃ）共存下での潤滑性が不十分となる傾向がある。他方、数平均分子量が高すぎる場合には、低温条件下で冷媒（Ｃ）に対して相溶性を示す組成範囲が狭くなり、冷媒圧縮機の潤滑不良や蒸発器における熱交換の阻害が起こりやすくなる傾向がある。

ポリアルキレングリコール（Ｂ３）の水酸基価は特に限定されないが、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、最も好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのが望ましい。

本発明においてポリアルキレングリコール（Ｂ３）は、公知の方法を用いて合成することができる（「アルキレンオキシド重合体」、柴田満太他、海文堂、平成２年１１月２０日発行）。例えば、アルコール（Ｒ^αＯＨ；Ｒ^αは上記一般式（１１）中のＲ^αと同一の定義内容を表す）に所定のアルキレンオキサイドの１種以上を付加重合させ、さらに末端水酸基をエーテル化もしくはエステル化することによって、上記一般式（１１）で表されるポリアルキレングリコールが得られる。なお、上記の製造工程において異なる２種以上のアルキレンオキサイドを使用する場合、得られるポリアルキレングリコールはランダム共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよいが、より酸化安定性及び潤滑性に優れる傾向にあることからブロック共重合体であることが好ましく、より低温流動性に優れる傾向にあることからランダム共重合体であることが好ましい。

ポリアルキレングリコール（Ｂ３）の１００℃における動粘度は、冷凍機油の潤滑性及び冷媒（Ｃ）との相溶性の観点から、５～２０ｍｍ^２／ｓであることが好ましく、好ましくは６～１８ｍｍ^２／ｓ、より好ましくは７～１６ｍｍ^２／ｓ、さらに好ましくは８～１５ｍｍ^２／ｓ、最も好ましくは１０～１５ｍｍ^２／ｓである。また、当該ポリアルキレングリコール（Ｂ３）の４０℃における動粘度は、冷凍機油の潤滑性及び冷媒（Ｃ）との相溶性の観点から、４０℃における動粘度が１０～２００ｍｍ^２／ｓであることが好ましく、２０～１５０ｍｍ^２／ｓであることがより好ましい。

また、上記一般式（１１）で表されるポリアルキレングリコールの流動点は－１０℃以下であることが好ましく、－２０～－５０℃であることがより好ましい。流動点が－１０℃以上のポリアルキレングリコールを用いると、低温時に冷媒循環システム内で冷凍機油が固化しやすくなる傾向にある。

また、上記一般式（１１）で表されるポリアルキレングリコールの製造工程において、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドが副反応を起こして分子中にアリール基などの不飽和基が形成される場合がある。ポリアルキレングリコール分子中に不飽和基が形成されると、ポリアルキレングリコール自体の熱安定性が低下する、重合物を生成してスラッジを生成する、あるいは抗酸化性（酸化防止性）が低下して過酸化物を生成するといった現象が起こりやすくなる。特に、過酸化物が生成すると、分解してカルボニル基を有する化合物を生成し、さらにカルボニル基を有する化合物がスラッジを生成してキャピラリ詰まりが起こりやすくなる。

したがって、本発明においてポリアルキレングリコール（Ｂ３）としては、不飽和基等に由来する不飽和度が低いものが好ましく、具体的には０．０４ｍｅｑ／ｇ以下であることが好ましく、０．０３ｍｅｑ／ｇ以下であることがより好ましく、０．０２ｍｅｑ／ｇ以下であることが最も好ましい。また、過酸化物価は１０．０ｍｅｑ／ｋｇ以下であることが好ましく、５．０ｍｅｑ／ｋｇ以下であることがより好ましく、１．０ｍｅｑ／ｋｇであることが最も好ましい。さらに、カルボニル価は、１００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、５０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、２０質量ｐｐｍ以下であることが最も好ましい。

本発明において、不飽和度、過酸化物価及びカルボニル価の低いポリアルキレングリコールを得るためには、プロピレンオキサイドを反応させる際の反応温度を１２０℃以下（より好ましくは１１０℃以下）とすることが好ましい。また、製造に際してアルカリ触媒を使用することがあれば、これを除去するために無機系の吸着剤、例えば、活性炭、活性白土、ベントナイト、ドロマイト、アルミノシリケート等を使用すると、不飽和度を減ずることができる。また、当該ポリアルキレングリコールを製造又は使用する際に酸素との接触を極力避けたり、酸化防止剤を添加することによっても過酸化物価又はカルボニル価の上昇を防ぐことができる。

本発明においてポリアルキレングリコール（Ｂ３）は、炭素／酸素モル比が所定の範囲であることが好ましいが、原料モノマーのタイプ、混合比を選定、調節することにより、該モル比が前記範囲にある重合体を製造することができる。

＜冷凍機油＞
本発明の冷凍機油は、前記共重合体（Ａ）及び前記含酸素原子基油（Ｂ）を含有し、冷媒（Ｃ）と共に用いられる冷凍機油である。本発明の冷凍機油は、冷媒（Ｃ）と共に用いられた場合でも、共重合体（Ａ）が析出することがないので、冷凍機用作動流体組成物に好適に用いることができる。

本発明において冷凍機油は、含酸素原子基油（Ｂ）｛上記エステル油（Ｂ１）、ポリビニルエーテル（Ｂ２）及びポリアルキレングリコール（Ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種等｝に加えて、例えば鉱油、オレフィン重合体、ナフタレン化合物、アルキルベンゼン等の炭化水素系油を更に含有していてもよい。エステル油（Ｂ１）、ポリビニルエーテル（Ｂ２）及びポリアルキレングリコール（Ｂ３）の合計含有量は、粘度指数向上剤に含まれる基油全量基準として、５質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることが更に好ましい。

冷凍機油中の含酸素原子基油（Ｂ）のＳＰ値は、共重合体（Ａ）の溶解性の観点から、好ましくは８．０～１０．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であり、さらに好ましくは８．４～９．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である。
なお、冷凍機油中に含酸素原子基油（Ｂ）を２種以上含む場合（例えば、潤滑油基油としての含酸素原子基油と、粘度指数向上剤中の重合基油又は希釈溶剤としての含酸素原子基油とが異なる場合等）は、冷凍機油中のそれぞれのＳＰ値を前記の方法で算出し、それぞれのＳＰ値を質量分率に基づいて加重平均した値が上記範囲内であることが好ましい。

冷凍機油中の共重合体（Ａ）のＳＰ値と含酸素原子基油（Ｂ）のＳＰ値との差の絶対値は、その溶解性並びに冷媒への溶解性の観点から、好ましくは２．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以下であり、さらに好ましくは１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以下であり、特に好ましくは１．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以下である。
なお、冷凍機油中に含酸素原子基油（Ｂ）を２種以上含む場合は、冷凍機油中のそれぞれのＳＰ値を前記の方法で算出し、それぞれのＳＰ値を質量分率に基づいて加重平均して算出した含酸素原子基油のＳＰ値と共重合体（Ａ）のＳＰ値との差の絶対値が上記範囲内であることが好ましい。

冷凍機油中の含酸素原子基油（Ｂ）の４０℃における動粘度（ＪＩＳ－Ｋ２２８３に準じて測定したもの）は、一般的には、１～２００ｍｍ^２／ｓであり、粘度指数向上効果及び低温での動粘度の観点から、５～１００ｍｍ^２／ｓが好ましく、より好ましくは７～５０ｍｍ^２／ｓであり、更に好ましくは７～２０ｍｍ^２／ｓである。
冷凍機油中の含酸素原子基油（Ｂ）の１００℃における動粘度（ＪＩＳ－Ｋ２２８３に準じて測定したもの）は、一般的には、１～５０ｍｍ^２／ｓであり、粘度指数向上効果及び低温での動粘度の観点から、１～１０ｍｍ^２／ｓが好ましく、更に好ましくは１～９ｍｍ^２／ｓである。
冷凍機油中の含酸素原子基油（Ｂ）の粘度指数（ＪＩＳ－Ｋ２２８３に準じて測定したもの）は、一般的には０以上であり、冷凍機油の粘度指数向上効果の観点から、５０以上が好ましく、更に好ましくは５０～１８０である。

本発明において冷凍機油は、共重合体（Ａ）及び含酸素原子基油（Ｂ）に加えて、必要に応じて更に各種添加剤を含有していてもよい。係る添加剤としては、酸捕捉剤、酸化防止剤、極圧剤、油性剤、消泡剤、金属不活性化剤、摩耗防止剤、流動点降下剤、清浄分散剤などが挙げられる。なお、添加剤の含有量は、冷凍機油全量に対する各種添加剤の合計量基準で、５質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましい。

本発明の冷凍機油において、含酸素原子基油（Ｂ）の含有量は、一般的には、冷凍機油全量基準で、５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上であり、潤滑性、相溶性、熱・化学的安定性、電気絶縁性など冷凍機油に要求される特性に優れるためには、冷凍機油全量基準で、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。
また、冷凍機油において、共重合体（Ａ）の含有量は、冷凍機油全量基準で、一般的には５０質量％以下であり、粘度指数の観点から、冷凍機油全量基準で、１～２０質量％が好ましく、更に好ましくは２～１０質量％である。

冷凍機油の４０℃における動粘度は、特に限定されないが、好ましくは３～１０００ｍｍ^２／ｓ、より好ましくは４～５００ｍｍ^２／ｓ、さらに好ましくは５～４００ｍｍ^２／ｓである。動粘度を高く維持しつつ、低温における動粘度を低くできる点及び冷媒相溶性とのバランスで、さらに好ましくは１５ｍｍ^２／ｓ以上又は３０ｍｍ^２／ｓ以上であり、２００ｍｍ^２／ｓ以下、１００ｍｍ^２／ｓ以下又は８５ｍｍ^２／ｓ以下であってよい。
冷凍機油の１００℃における動粘度は、特に限定されないが、好ましくは１～１００ｍｍ^２／ｓ、より好ましくは２～５０ｍｍ^２／ｓである。動粘度を高く維持しつつ、低温における動粘度を低くできる点及び冷媒相溶性とのバランスで、さらに好ましくは５ｍｍ^２／ｓ以上又は７ｍｍ^２／ｓ以上であり、２５ｍｍ^２／ｓ以下、２０ｍｍ^２／ｓ以下又は１５ｍｍ^２／ｓ以下であってよい。
冷凍機油の－２０℃における動粘度は、特に限定されないが、好ましくは１００００ｍｍ^２／ｓ以下、６０００ｍｍ^２／ｓ以下、４０００ｍｍ^２／ｓ以下又は２０００ｍｍ^２／ｓ以下であり、低いほど低温環境下における冷凍機用作動流体組成物の流動性を向上することができる。冷凍機油の粘度指数は、特に限定されないが、好ましくは９０以上であり、より好ましくは１００以上であり、より好ましくは１２０以上であり、さらに好ましくは２００以上であり、２５０以上又は３００以上であってよい。粘度指数は、１００℃における動粘度を高く維持しつつ、低温における動粘度を低くできる点及び冷媒相溶性とのバランスで、含酸素原子基油の粘度指数と共重合体（Ａ）の配合量を調節することで自由に設定することができ、例えば、４００以下、３５０以下、３００以下又は２５０以下であってよい。また、同様の理由で、冷凍機油中に含まれる含酸素原子基油の粘度指数に対する冷凍機油の粘度指数の向上倍率（冷凍機油の粘度指数/含酸素原子基油の粘度指数）は、例えば、１．５倍以上、好ましくは２倍以上、より好ましくは２．５倍以上、さらに好ましくは３倍以上、好ましくは１０倍以下、より好ましくは８倍以下、さらに好ましくは６倍以下であってよい。

冷凍機油の体積抵抗率は特に限定されないが、好ましくは１．０×１０^９Ω・ｍ以上、より好ましくは１．０×１０^１０Ω・ｍ以上、最も好ましくは１．０×１０^１１Ω・ｍ以上とすることができる。特に、密閉型の冷凍機用に用いる場合には高い電気絶縁性が必要となる傾向にある。なお、本発明において、体積抵抗率とは、ＪＩＳ Ｃ ２１０１「電気絶縁油試験方法」に準拠して測定した２５℃での値を意味する。

冷凍機油の水分含有量は特に限定されないが、冷凍機油全量基準で好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、最も好ましくは５０ｐｐｍ以下とすることができる。特に密閉型の冷凍機用に用いる場合には、冷凍機油の熱・化学的安定性や電気絶縁性への影響の観点から、水分含有量が少ないことが求められる。

冷凍機油の酸価は特に限定されないが、冷凍機又は配管に用いられている金属への腐食を防止するため、及び本発明において冷凍機油に含有されるエステルの分解を防止するため、好ましくは０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることができる。なお、本発明において、酸価とは、ＪＩＳＫ２５０１「石油製品及び潤滑油－中和価試験方法」に準拠して測定した酸価を意味する。

冷凍機油の灰分は特に限定されないが、本発明において冷凍機油の熱・化学的安定性を高めスラッジ等の発生を抑制するため、好ましくは１００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０ｐｐｍ以下とすることができる。なお、本発明において、灰分とは、ＪＩＳＫ２２７２「原油及び石油製品の灰分ならびに硫酸灰分試験方法」に準拠して測定した灰分の値を意味する。

本発明の冷凍機油は、往復動式や回転式の密閉型圧縮機を有するエアコン、冷蔵庫、開放型又は密閉型のカーエアコン、除湿機、給湯器、冷凍庫、冷凍冷蔵倉庫、自動販売機、ショーケース、化学プラント等の冷凍機、遠心式の圧縮機を有する冷凍機等に好適に用いられる。

＜冷凍機用作動流体組成物＞
本発明の冷凍機油は、冷凍機において、冷媒（Ｃ）と混合された冷凍機用作動流体組成物中に存在させることができる。すなわち、本発明の冷凍機用作動流体組成物は、本発明の冷凍機油（含酸素原子基油（Ｂ）と共重合体（Ａ）との混合物）と冷媒（Ｃ）とを含有する。本発明の冷凍機油は、冷媒（Ｃ）と共に用いられるものであり、冷媒（Ｃ）を含む冷凍機用作動流体組成物に用いられることが好ましい。

冷媒（Ｃ）としては、飽和フッ化炭化水素冷媒｛ジフルオロメタン（Ｒ３２）、トリフルオロメタン（Ｒ２３）、ペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）、１，１，２，２－テトラフルオロエタン（Ｒ１３４）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）、１，１，１－トリフルオロエタン（Ｒ１４３ａ）、１，１－ジフルオロエタン（Ｒ１５２ａ）、フルオロエタン（Ｒ１６１）、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（Ｒ２２７ｅａ）、１，１，１，２，３，３－ヘキサフルオロプロパン（Ｒ２３６ｅａ）、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（Ｒ２３６ｆａ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（Ｒ２４５ｆａ）及び１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（Ｒ３６５ｍｆｃ）等｝、不飽和フッ化炭化水素冷媒｛例えば、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｙｆ）、１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（Ｒ１２２５ｙｅ）、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｚｅ）、１，２，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｙｅ）、３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２４３ｚｆ）、モノフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１４１）、ジフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１３２）、１，１，２－トリフルオロエチレン（Ｒ１１２３）、（Ｚ）－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン（Ｒ１３３６ｍｚｚ（Ｚ））、１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ）等｝、自然冷媒｛二酸化炭素、アンモニア、ｎ－プロパン、ｎ－ブタン及びｎ－イソブタン｝等が挙げられる。

飽和フッ化炭化水素冷媒は２種以上の混合物であってもよく、例えば、Ｒ１３４ａ／Ｒ３２＝６０～８０質量％／４０～２０質量％の混合物、Ｒ３２／Ｒ１２５＝４０～７０質量％／６０～３０質量％の混合物、Ｒ１２５／Ｒ１４３ａ＝４０～６０質量％／６０～４０質量％の混合物、Ｒ１３４ａ／Ｒ３２／Ｒ１２５＝６０質量％／３０質量％／１０質量％の混合物、Ｒ１３４ａ／Ｒ３２／Ｒ１２５＝４０～７０質量％／１５～３５質量％／５～４０質量％の混合物、Ｒ１２５／Ｒ１３４ａ／Ｒ１４３ａ＝３５～５５質量％／１～１５質量％／４０～６０質量％の混合物等が挙げられる。

更に具体的には、Ｒ１３４ａ／Ｒ３２＝７０／３０質量％の混合物；Ｒ３２／Ｒ１２５＝６０／４０質量％の混合物；Ｒ３２／Ｒ１２５＝５０／５０質量％の混合物（Ｒ４１０Ａ）；Ｒ３２／Ｒ１２５＝４５／５５質量％の混合物（Ｒ４１０Ｂ）；Ｒ１２５／Ｒ１４３ａ＝５０／５０質量％の混合物（Ｒ５０７Ｃ）；Ｒ３２／Ｒ１２５／Ｒ１３４ａ＝３０／１０／６０質量％の混合物；Ｒ３２／Ｒ１２５／Ｒ１３４ａ＝２３／２５／５２質量％の混合物（Ｒ４０７Ｃ）；Ｒ３２／Ｒ１２５／Ｒ１３４ａ＝２５／１５／６０質量％の混合物（Ｒ４０７Ｅ）；Ｒ１２５／Ｒ１３４ａ／Ｒ１４３ａ＝４４／４／５２質量％の混合物（Ｒ４０４Ａ）等が挙げられる。

冷媒（Ｃ）としては、共重合体（Ａ）との相溶性の観点から、好ましくは、飽和フッ化炭化水素冷媒、不飽和フッ化炭化水素冷媒及び自然冷媒から選ばれる少なくとも１種の冷媒又は２種以上の混合冷媒であり、炭素数１～３の飽和又は不飽和フッ化炭化水素冷媒並びに二酸化炭素、アンモニア、ｎ－プロパン、ｎ－ブタン及びｎ－イソブタンからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、より好ましくはＲ３２、Ｒ１２５、Ｒ１３４ａ、Ｒ４１０Ａ、Ｒ４０７Ｃ、Ｒ１２３４ｙｆ，Ｒ１２３４ｚｅ、二酸化炭素、アンモニア、ｎ－プロパン、ｎ－ブタン及びｎ－イソブタンからなる群より選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくはＲ３２、Ｒ１２５、Ｒ１３４ａ、Ｒ４１０Ａ、Ｒ４０７Ｃ，Ｒ１２３４ｙｆ及びＲ１２３４ｚｅであり、特に好ましくはＲ３２、Ｒ１２５、Ｒ１３４ａ、Ｒ４１０Ａ，Ｒ４０７Ｃ及びＲ１２３４ｙｆである。

冷凍機用作動流体組成物における共重合体（Ａ）の含有量は、冷媒（Ｃ）１００質量部に対して、０．１～３０質量部が好ましく、更に好ましくは０．２～１０質量部である。
冷凍機用作動流体組成物において冷媒（Ｃ）と冷凍機油（共重合体（Ａ）及び含酸素原子基油（Ｂ）の合計質量）との質量比（冷媒（Ｃ）／冷凍機油）は、好ましくは９９／１～１／９９、更に好ましくは９５／５～４０／６０である。

本発明の冷凍機用作動流体組成物は、往復動式や回転式の密閉型圧縮機を有するエアコン、冷蔵庫、開放型又は密閉型のカーエアコン、除湿機、給湯器、冷凍庫、冷凍冷蔵倉庫、自動販売機、ショーケース、化学プラント等の冷凍機、遠心式の圧縮機を有する冷凍機等に好適に用いられる。

本明細書には以下の事項が開示されている。

本開示（１）は、下記一般式（１）で表されるフッ素原子を有する単量体（ａ）及び下記一般式（２）で表される単量体（ｂ）を必須構成単量体とする共重合体（Ａ）及び含酸素原子基油（Ｂ）を含有する冷凍機油であって、前記共重合体（Ａ）を構成する単量体中の前記単量体（ｂ）の有するアルキル基Ｒ^５のモル平均炭素数が１～６であり、冷媒（Ｃ）と共に用いられる冷凍機油である。

［一般式（１）において、Ｒ^１は水素原子又はメチル基；Ｒ^２は炭素数２～４のアルキレン基；ｐは０又は１の整数；ｑは０～２０の整数であり、ｑが２以上の場合、Ｒ^２は同一でも異なっていても良い。；Ｙは炭素数１～４０の炭化水素基中の水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換されている一価の基である。］

［一般式（２）においてＲ^３は水素原子又はメチル基；－Ｘ^１－は－Ｏ－又は－ＮＨ－で表される基；Ｒ^４は炭素数２～４のアルキレン基；ｒは０又は１の整数；ｓは０～２０の整数であり、ｓが２以上の場合、Ｒ^４は同一でも異なっていても良い。；Ｒ^５は炭素数１～４０のアルキル基である。］

本開示（２）は、前記共重合体（Ａ）を構成する単量体における前記単量体（ｂ）の有するアルキル基Ｒ^５のモル平均炭素数と前記単量体（ａ）の有する一価の基Ｙのモル平均炭素数との比率（ａ／ｂ）が２．７～４０．０である本開示（１）に記載の冷凍機油である。

本開示（３）は、前記共重合体（Ａ）の重量平均分子量が１，０００～２，０００，０００である本開示（１）又は（２）に記載の冷凍機油である。

本開示（４）は本開示（１）～（３）のいずれかに記載の冷凍機油及び冷媒（Ｃ）を含む冷凍機用作動流体組成物である。

本開示（５）は、前記冷媒（Ｃ）が飽和フッ化炭化水素冷媒、不飽和フッ化炭化水素冷媒及び自然冷媒からなる群より選ばれる少なくとも１種の冷媒又は２種以上の混合冷媒である本開示（４）に記載の冷凍機用作動流体組成物である。

以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されない。

＜実施例１＞
［粘度指数向上剤（Ｒ－１）の製造］
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に、単量体配合物｛単量体（ａ－２）［メタクリル酸２－（ペルフルオロヘキサデシル）］２０質量部、単量体（ｂ－１）［メタクリル酸エチル］８０質量部｝合計１００質量部、重合基油として含酸素原子基油（Ｂ－１）［ネオペンチルグリコールと２－エチルヘキサン酸とのジエステル］４００質量部、及び、重合触媒として２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．２質量部を投入し、窒素置換（気相酸素濃度１００ｐｐｍ）を行った。密閉下、撹拌しながら７６℃に昇温し、同温度で５時間重合反応を行った。９０℃に昇温後、２時間熟成を行い、１２０℃に昇温後、同温度で減圧下（０．０２７～０．０４０ＭＰａ）未反応の単量体を１時間かけて除去し、共重合体（Ａ－１）を含有する粘度指数向上剤（Ｒ－１）を得た。

＜実施例２～５、比較例１～３＞
［粘度指数向上剤（Ｒ－２）～（Ｒ－５）、（Ｒ’－１）～（Ｒ’－３）の製造］
実施例１において、共重合体の原料と含酸素原子基油（Ｂ）の組成を表２に記載したものに変更する以外は同様に反応を行い、それぞれ共重合体を含有する粘度指数向上剤（Ｒ－２）～（Ｒ－５）及び（Ｒ’－１）～（Ｒ’－３）を得た。

なお、表２に記載の単量体と、各単量体に由来する構成単位のＳＰ値は、以下に記載した通りである。

また、表２に記載の含酸素原子基油（Ｂ）は以下のとおりである。
（Ｂ－１）ネオペンチルグリコールと２－エチルヘキサン酸とのジエステル（４０℃動粘度：７．４５ｍｍ^２／ｓ、１００℃動粘度：２．０５ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：５２、ＳＰ値：８．７９）

＜粘度指数向上剤中の共重合体と含酸素原子基油（Ｂ）との相溶性＞
以下の評価基準で粘度指数向上剤中の共重合体と含酸素原子基油（Ｂ）との相溶性を評価した。結果を表２に示す。
［評価基準］
○：外観が均一であり、共重合体の不溶解物がない
×：外観が不均一であり、共重合体の不溶解物が認められる

＜実施例６～１０、比較例４～６＞
［冷凍機油（１）～（５）、（１’）～（３’）の製造］
粘度指数向上剤（Ｒ－１）～（Ｒ－５）及び（Ｒ’－１）～（Ｒ’－３）と含酸素原子基油（Ｂ）とをそれぞれ２５℃の雰囲気下に１日間置いて温調した。その後、冷凍機油における共重合体と含酸素原子基油（Ｂ）の質量比（共重合体／含酸素原子基油（Ｂ））が４／９６となるように、粘度指数向上剤（Ｒ－１）～（Ｒ－５）及び（Ｒ’－１）～（Ｒ’－３）２０質量部と含酸素原子基油（Ｂ－１）８０質量部とをそれぞれ混合して撹拌（回転速度５００ｒｐｍ）し、冷凍機油（１）～（５）及び比較用の冷凍機油（１’）～（３’）を製造した。

＜冷凍機油の動粘度及び粘度指数＞
冷凍機油（１）～（５）、（１’）、（２’）について、ＪＩＳ－Ｋ２２８３に記載の方法で４０℃、１００℃における動粘度を測定し、４０℃及び１００℃の動粘度の測定結果を用いて粘度指数を計算した。結果を表２に示す。粘度指数が大きいほど粘度指数向上効果が高いことを意味する。なお、冷凍機油（３’）については、冷凍機油中に共重合体の不溶解物が認められたので、評価しなかった。

＜実施例１１～１５、比較例７～８＞
［冷凍機用作動流体組成物の製造］
冷凍機油（１）～（５）又は比較用の冷凍機油（１’）～（２’）各４ｇに、冷媒（Ｃ）として、Ｒ１３４ａ（代表的な飽和フッ化炭化水素冷媒）６ｇ、又は、Ｒ１２３４ｙｆ（代表的な不飽和フッ化炭化水素冷媒）６ｇをそれぞれ配合し、冷凍機用作動流体組成物（冷凍機油濃度４０質量％）を製造した。冷凍機油 （３’）については、冷凍機油中に共重合体の不溶解物が認められたので、使用しなかった。

＜Ｒ１３４ａとの相溶性試験＞
Ｒ１３４ａを６ｇ配合した作動流体組成物を－２０℃で１時間冷却した。冷媒と冷凍機油が相溶しているかを目視で確認し下記基準で評価した。結果を表２に示す。
［評価基準］
○：外観が均一であり析出物がない
×：外観が不均一であり析出物が認められる

＜Ｒ１２３４ｙｆとの相溶性試験＞
Ｒ１２３４ｙｆを６ｇ配合した作動流体組成物を－２０℃で１時間冷却した。冷媒と冷凍機油が相溶しているかを目視で確認し下記基準で評価した。結果を表２に示す。
［評価基準］
○：外観が均一であり析出物がない
×：外観が不均一であり析出物が認められる

表２の結果から、本発明の冷凍機油は、粘度指数が高く、冷媒と共に用いられた場合でも粘度指数向上剤である共重合体が安定的に溶解し、析出しにくいことがわかる。一方、比較例の冷凍機油は、冷媒と共に用いられた場合に共重合体が析出してしまうことがわかる。

本発明の冷凍機油は、粘度指数が高く、冷媒に対する相溶性が高い。そのため本発明の冷凍機油と冷媒とを含有する本発明の冷凍機用作動流体組成物は、冷凍システムを滞りなく循環でき、極めて有用である。また、本発明の冷凍機油又は冷凍機用作動流体組成物は、往復動式や回転式の密閉型圧縮機を有するエアコン、冷蔵庫、開放型又は密閉型のカーエアコン、除湿機、給湯器、冷凍庫、冷凍冷蔵倉庫、自動販売機、ショーケース、化学プラント等の冷凍機、遠心式の圧縮機を有する冷凍機等に好適に用いられる。

Claims (5)

1. 下記一般式（１）で表されるフッ素原子を有する単量体（ａ）及び下記一般式（２）で表される単量体（ｂ）を必須構成単量体とする共重合体（Ａ）及び含酸素原子基油（Ｂ）を含有する冷凍機油であって、前記共重合体（Ａ）を構成する単量体中の前記単量体（ｂ）の有するアルキル基Ｒ^５のモル平均炭素数が１～６であり、冷媒（Ｃ）と共に用いられる冷凍機油。
   

   

   ［一般式（１）において、Ｒ^１は水素原子又はメチル基；Ｒ^２は炭素数２～４のアルキレン基；ｐは０又は１の整数；ｑは０～２０の整数であり、ｑが２以上の場合、Ｒ^２は同一でも異なっていても良い。；Ｙは炭素数１～４０の炭化水素基中の水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換されている一価の基である。］
   

   

   ［一般式（２）においてＲ^３は水素原子又はメチル基；－Ｘ^１－は－Ｏ－又は－ＮＨ－で表される基；Ｒ^４は炭素数２～４のアルキレン基；ｒは０又は１の整数；ｓは０～２０の整数であり、ｓが２以上の場合、Ｒ^４は同一でも異なっていても良い。；Ｒ^５は炭素数１～４０のアルキル基である。］
2. 前記共重合体（Ａ）を構成する単量体における前記単量体（ｂ）の有するアルキル基Ｒ^５のモル平均炭素数と前記単量体（ａ）の有する一価の基Ｙのモル平均炭素数との比率（ａ／ｂ）が２．７～４０．０である請求項１に記載の冷凍機油。
3. 前記共重合体（Ａ）の重量平均分子量が１，０００～２，０００，０００である請求項１又は２に記載の冷凍機油。
4. 請求項１又は２に記載の冷凍機油及び冷媒（Ｃ）を含む冷凍機用作動流体組成物。
5. 前記冷媒（Ｃ）が飽和フッ化炭化水素冷媒、不飽和フッ化炭化水素冷媒及び自然冷媒からなる群より選ばれる少なくとも１種の冷媒又は２種以上の混合冷媒である請求項４に記載の冷凍機用作動流体組成物。