JP2024059565A - シロキサン変性ポリウレタン樹脂コーティング剤組成物 - Google Patents
シロキサン変性ポリウレタン樹脂コーティング剤組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2024059565A JP2024059565A JP2023144969A JP2023144969A JP2024059565A JP 2024059565 A JP2024059565 A JP 2024059565A JP 2023144969 A JP2023144969 A JP 2023144969A JP 2023144969 A JP2023144969 A JP 2023144969A JP 2024059565 A JP2024059565 A JP 2024059565A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- siloxane
- group
- component
- formula
- integer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 title claims abstract description 61
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 47
- -1 diisocyanate compound Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 39
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 29
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 21
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 20
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 17
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 15
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 14
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 8
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 7
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 abstract description 45
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 abstract description 45
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 10
- 239000010409 thin film Substances 0.000 abstract description 4
- 229910020485 SiO4/2 Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 90
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 90
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 84
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 61
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 44
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 32
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 30
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 22
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 description 21
- YOBOXHGSEJBUPB-MTOQALJVSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;zirconium Chemical compound [Zr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O YOBOXHGSEJBUPB-MTOQALJVSA-N 0.000 description 20
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 19
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 19
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 15
- 239000010408 film Substances 0.000 description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 15
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 13
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 10
- 229920006136 organohydrogenpolysiloxane Polymers 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 7
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 7
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 7
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 6
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 6
- 125000005388 dimethylhydrogensiloxy group Chemical group 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- ROHUXHMNZLHBSF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1CCC(CN=C=O)CC1 ROHUXHMNZLHBSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 5
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 5
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 2,4-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N eugenol Chemical compound COC1=CC(CC=C)=CC=C1O RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 4
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 4
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UNVGBIALRHLALK-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexanediol Chemical compound CC(O)CCCCO UNVGBIALRHLALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 3
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 3
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 2
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QJENIOQDYXRGLF-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-amino-3-ethyl-5-methylphenyl)methyl]-2-ethyl-6-methylaniline Chemical compound CC1=C(N)C(CC)=CC(CC=2C=C(CC)C(N)=C(C)C=2)=C1 QJENIOQDYXRGLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100030361 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) pph-3 gene Proteins 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002666 PdCl2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 101001001642 Xenopus laevis Serine/threonine-protein kinase pim-3 Proteins 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- BSDOQSMQCZQLDV-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] BSDOQSMQCZQLDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940093858 ethyl acetoacetate Drugs 0.000 description 2
- IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N ethylcyclohexane Chemical compound CCC1CCCCC1 IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 description 2
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GLOBUAZSRIOKLN-UHFFFAOYSA-N pentane-1,4-diol Chemical compound CC(O)CCCO GLOBUAZSRIOKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- XPGAWFIWCWKDDL-UHFFFAOYSA-N propan-1-olate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CCC[O-].CCC[O-].CCC[O-].CCC[O-] XPGAWFIWCWKDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006462 rearrangement reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 1
- LPVHVQFTYXQKAP-YFKPBYRVSA-N (4r)-3-formyl-2,2-dimethyl-1,3-thiazolidine-4-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)SC[C@@H](C(O)=O)N1C=O LPVHVQFTYXQKAP-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- KWEKXPWNFQBJAY-UHFFFAOYSA-N (dimethyl-$l^{3}-silanyl)oxy-dimethylsilicon Chemical compound C[Si](C)O[Si](C)C KWEKXPWNFQBJAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POFMQEVZKZVAPQ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1',1'-tetramethyl-3,3'-spirobi[2h-indene]-5,5',6,6'-tetrol Chemical compound C12=CC(O)=C(O)C=C2C(C)(C)CC11C2=CC(O)=C(O)C=C2C(C)(C)C1 POFMQEVZKZVAPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFNDFCFPJQPVQL-UHFFFAOYSA-N 1,12-diisocyanatododecane Chemical compound O=C=NCCCCCCCCCCCCN=C=O GFNDFCFPJQPVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(C)(C)N=C=O NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIWQSPITLQVMSG-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1C GIWQSPITLQVMSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940015975 1,2-hexanediol Drugs 0.000 description 1
- XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1CCCC(CN=C=O)C1 XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNQKHBSIBXSFFD-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCCC(N=C=O)C1 GNQKHBSIBXSFFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICLCCFKUSALICQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-(4-isocyanato-3-methylphenyl)-2-methylbenzene Chemical compound C1=C(N=C=O)C(C)=CC(C=2C=C(C)C(N=C=O)=CC=2)=C1 ICLCCFKUSALICQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCRSJGWFEMHHEW-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6-tetrafluorobenzene-1,4-dicarbonitrile Chemical compound FC1=C(F)C(C#N)=C(F)C(F)=C1C#N PCRSJGWFEMHHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHJDDRJXKMWSFJ-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethyl-5-methylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CCC1=C(C)C=C(N)C(CC)=C1N OHJDDRJXKMWSFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHTUMQYGZQYEOZ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methylpiperazin-1-yl)ethanol Chemical compound CN1CCN(CCO)CC1 QHTUMQYGZQYEOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSAANLSYLSUVHB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]ethanol Chemical compound CN(C)CCOCCO YSAANLSYLSUVHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSYBWANTZYUTGJ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethyl-methylamino]ethanol Chemical compound CN(C)CCN(C)CCO LSYBWANTZYUTGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIRNGVVZBINFMX-UHFFFAOYSA-N 2-allylphenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1CC=C QIRNGVVZBINFMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXDBDYPHJXUHEO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4,6-bis(methylsulfanyl)benzene-1,3-diamine Chemical compound CSC1=CC(SC)=C(N)C(C)=C1N TXDBDYPHJXUHEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QZWKEPYTBWZJJA-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethoxybenzidine-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1=C(N=C=O)C(OC)=CC(C=2C=C(OC)C(N=C=O)=CC=2)=C1 QZWKEPYTBWZJJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHXAOPZTJOUYKM-UHFFFAOYSA-N 3-Chloro-2-methylpropene Chemical compound CC(=C)CCl OHXAOPZTJOUYKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-methylene-bis-(2-chloroaniline) Chemical compound C1=C(Cl)C(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C(Cl)=C1 IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQEOBXYYEPMCPJ-UHFFFAOYSA-N 4,6-diethyl-2-methylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CCC1=CC(CC)=C(N)C(C)=C1N RQEOBXYYEPMCPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPUHQXZSLCCTAN-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-amino-2,3-dichlorophenyl)methyl]-2,3-dichloroaniline Chemical compound ClC1=C(Cl)C(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C(Cl)=C1Cl PPUHQXZSLCCTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOFIWCXMXPVSAZ-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2,6-bis(methylsulfanyl)benzene-1,3-diamine Chemical compound CSC1=CC(C)=C(N)C(SC)=C1N AOFIWCXMXPVSAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N Chavibetol Natural products COC1=CC=C(CC=C)C=C1O NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005770 Eugenol Substances 0.000 description 1
- 229910003594 H2PtCl6.6H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N Pseudoeugenol Natural products COC1=CC(C(C)=C)=CC=C1O UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019029 PtCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- YFESLUXJCTZZFA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1.OCC1CCC(CO)CC1 YFESLUXJCTZZFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000013005 condensation curing Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004979 cyclopentylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- BITPLIXHRASDQB-UHFFFAOYSA-N ethenyl-[ethenyl(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C=C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C=C BITPLIXHRASDQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002217 eugenol Drugs 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2-diol Chemical compound CCCCC(O)CO FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVIYEYCFMVPYST-UHFFFAOYSA-N hexane-1,3-diol Chemical compound CCCC(O)CCO AVIYEYCFMVPYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVTWBMUAJHVAIJ-UHFFFAOYSA-N hexane-1,4-diol Chemical compound CCC(O)CCCO QVTWBMUAJHVAIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAMYCKUDTNLASP-UHFFFAOYSA-N hexane-2,2-diol Chemical compound CCCCC(C)(O)O SAMYCKUDTNLASP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCIYAEYRVFUFAP-UHFFFAOYSA-N hexane-2,3-diol Chemical compound CCCC(O)C(C)O QCIYAEYRVFUFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXGJTWACJNYNOJ-UHFFFAOYSA-N hexane-2,4-diol Chemical compound CCC(O)CC(C)O TXGJTWACJNYNOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N hexane-2,5-diol Chemical compound CC(O)CCC(C)O OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013008 moisture curing Methods 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXXWBTOATXBWDR-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetramethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CN(C)CCCCCCN(C)C TXXWBTOATXBWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFLSMWXCZBIXLV-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-2-(4-methylpiperazin-1-yl)ethanamine Chemical compound CN(C)CCN1CCN(C)CC1 XFLSMWXCZBIXLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFMJNHNUOVADRW-UHFFFAOYSA-N n-[5-[9-[4-(methanesulfonamido)phenyl]-2-oxobenzo[h][1,6]naphthyridin-1-yl]-2-methylphenyl]prop-2-enamide Chemical compound C1=C(NC(=O)C=C)C(C)=CC=C1N1C(=O)C=CC2=C1C1=CC(C=3C=CC(NS(C)(=O)=O)=CC=3)=CC=C1N=C2 SFMJNHNUOVADRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCVRQHFDJLLWFE-UHFFFAOYSA-N pentane-1,2-diol Chemical compound CCCC(O)CO WCVRQHFDJLLWFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUOPINZRYMFPBF-UHFFFAOYSA-N pentane-1,3-diol Chemical compound CCC(O)CCO RUOPINZRYMFPBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLMFDCKSFJWJTP-UHFFFAOYSA-N pentane-2,3-diol Chemical compound CCC(O)C(C)O XLMFDCKSFJWJTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTCCGKPBSJZVRZ-UHFFFAOYSA-N pentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)O GTCCGKPBSJZVRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- DYFXGORUJGZJCA-UHFFFAOYSA-N phenylmethanediamine Chemical compound NC(N)C1=CC=CC=C1 DYFXGORUJGZJCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J tetrachloroplatinum Chemical compound Cl[Pt](Cl)(Cl)Cl FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
【課題】容易に薄膜化が可能なシロキサン変性ポリウレタン樹脂コーティング剤組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）シロキサン変性ポリウレタン樹脂、（Ｂ）溶剤を含み、（Ａ）成分が、（ａ）式（１）で表される水酸基含有有機ケイ素化合物（Ｒ13ＳｉＯ1/2）k（Ｒ12ＳｉＯ2/2）p（Ｒ1ＳｉＯ3/2）q（ＳｉＯ4/2）r（１）（ｂ）ジイソシアネート化合物（ｃ）ポリオール等の有機化合物を含み、（ａ）１モルに対し、（ｃ）ｍモル、（ｂ）（１＋ｍ）×（０．９～１．２）モルであり、かつｍが０．２モル以上１．６モル未満である組成物の硬化物であって、（Ｂ）成分の含有量が、５０～９８質量％であるシロキサン変性ポリウレタン樹脂コーティング剤組成物。【選択図】なし
Description
本発明は、シロキサン変性ポリウレタン樹脂コーティング剤組成物に関し、さらに詳述すると、揮発性有機溶剤を乾燥・除去するだけで、ガス透過性、強度、伸びに優れたシロキサン変性ポリウレタン樹脂膜を容易に得ることができるシロキサン変性ポリウレタン樹脂コーティング剤組成物に関する。
ポリウレタン樹脂は、引張強度、耐屈曲性、耐摩耗性、耐油性に優れ、かつ組成により熱可塑性あるいは熱硬化性とすることができるため、様々な形状に加工できる。
一方、シリコーン樹脂は、耐熱性、撥水性、滑り性、電気絶縁性に優れるなど、様々な特徴を有していることに加え、高いガス透過性を有する樹脂であることが知られている。
一方、シリコーン樹脂は、耐熱性、撥水性、滑り性、電気絶縁性に優れるなど、様々な特徴を有していることに加え、高いガス透過性を有する樹脂であることが知られている。
近年は、これらの樹脂を用いて、廃棄ガスあるいは空気中から炭酸ガスを分離、濃縮するための気体分離膜も開発されているが、樹脂単独ではガス透過性や選択性が不十分であるため、樹脂中に複合化材料を配合したハイブリッド材料が開発されている。
複合化材料としては、シリカ、アルミナ、ゼオライト、有機金属構造体（ＭＯＦ）等、様々な材料が用いられている。
他方、複合化材料と組み合わされるバインダー用の樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエーテル等の樹脂が提案されている（特許文献１～５）。特に、ＰＩＭ－１（５，５’，６，６’－テトラヒドロキシ－３，３，３’，３’－テトラメチル－１，１’－スピロビスインダンとテトラフルオロテレフタロニトリルの縮合物）と呼ばれる樹脂（非特許文献１）は、剛直で高いガス透過性を有している。
しかし、ＰＩＭ－１は、このポリマーの溶液から膜を製造した場合、溶剤が揮発する際に、膜が収縮しやすい。また、合成原料が高価であること、精製工程が煩雑であることから、工業的に利用するには難がある。
他方、複合化材料と組み合わされるバインダー用の樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエーテル等の樹脂が提案されている（特許文献１～５）。特に、ＰＩＭ－１（５，５’，６，６’－テトラヒドロキシ－３，３，３’，３’－テトラメチル－１，１’－スピロビスインダンとテトラフルオロテレフタロニトリルの縮合物）と呼ばれる樹脂（非特許文献１）は、剛直で高いガス透過性を有している。
しかし、ＰＩＭ－１は、このポリマーの溶液から膜を製造した場合、溶剤が揮発する際に、膜が収縮しやすい。また、合成原料が高価であること、精製工程が煩雑であることから、工業的に利用するには難がある。
シリコーン樹脂組成物もバインダー用樹脂組成物として有望であり、特に、付加硬化型組成物は、薄膜化、高強度化が容易であるため、有用である。しかし、配合される複合化材料にアミノ基等のヘテロ原子を含む官能基が存在すると白金の触媒毒となるため、付加硬化型組成物は、硬化阻害を生じてしまう。
この点を解決するため、縮合硬化型シリコーン樹脂組成物を用いた気体分離膜も提案されている（特許文献３）が、強度が低いため、薄膜化が困難である。また、湿気硬化型組成物であるため、硬化が完了するまでに長時間を必要とし、コスト的に有利な気体分離膜の連続製膜法に適していない。
以上のことから、バインダー用樹脂として、容易かつ安価に入手可能であり、強度と柔軟性に優れ、しかも、揮発性溶剤に可溶で、連続製膜化に適している樹脂及び連続製膜化が可能なコーティング剤組成物が望まれている。
Ｐ．Ｍ．Ｂｕｄｄ，ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｍｅｍｂ．Ｓｃｉ．，３２５，（２００８），８５１－８６０
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、原料樹脂の合成が容易で、かつ引張強さ等の樹脂物性値とガス透過性が高い薄膜を与え、しかも原料樹脂が揮発性の有機溶剤に可溶であるため、溶剤を乾燥・除去するだけで薄膜化が可能となるシロキサン変性ポリウレタン樹脂コーティング剤組成物を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の組成のシロキサン変性ポリウレタン樹脂組成物を硬化させて得られた樹脂を含むコーティング剤組成物が上記課題を解決できることを見出し、本発明をなすに至った。なお、本発明において、樹脂が、「揮発性有機溶剤に可溶である」状態又は「揮発性有機溶剤に溶解した」状態には、目視観察による溶液の外観が透明な状態、微濁又は白濁している状態のいずれも含まれるものとする。
即ち、本発明は、
１． 下記（Ａ）及び（Ｂ）成分：
（Ａ）シロキサン変性ポリウレタン樹脂
（Ｂ）１気圧下での沸点が１８０℃以下の揮発性有機溶剤
を含むシロキサン変性ポリウレタン樹脂コーティング剤組成物であって、
前記（Ａ）成分が、下記（ａ）～（ｃ）成分：
（ａ）下記式（１）で表される水酸基含有有機ケイ素化合物
（Ｒ1 3ＳｉＯ1/2）k（Ｒ1 2ＳｉＯ2/2）p（Ｒ1ＳｉＯ3/2）q（ＳｉＯ4/2）r （１）
［式（１）中、Ｒ1は、互いに独立して、炭素数１～１０の１価炭化水素基並びに下記式（２）及び（３）で表される基から選ばれる基であり、ただし、全Ｒ1基中の２個が、下記式（２）又は（３）で表される基である。ｋ、ｐ、ｑ及びｒは、それぞれ、ｋ＞０の整数、ｐ≧０の整数、ｑ≧０の整数、ｒ≧０の整数であり、ただし、ｋ＋ｐ＋ｑ≧２の整数である。また、括弧内に示される各シロキサン単位の結合順序は、任意である。
（式（２）中、Ｒ4は、水素原子又はメチル基であり、ｘは、０～４の整数、ｙは、０又は１、ｚは、０～６の整数であって、ｙが１のとき、ｘは、０～４の整数、ｚは、１～６の整数、かつｘ＋ｚは、１～１０の整数であり、ｙが０のとき、ｘは、０～４の整数、ｚは、０～６の整数、かつｘ＋ｚは、１～１０の整数である。
式（３）中、Ｒ2は、互いに独立して、水素原子又は炭素数１～５の１価炭化水素基及び炭素数１～５のアルコキシ基から選ばれる基であり、Ｒ3は、水素原子又はメチル基である。ｓは、０～４の整数、ｔは、２～４の整数、ｕは、１～３の数である。
破線は、結合手を表す。）］
（ｂ）イソシアネート基を１分子中に２個有するジイソシアネート化合物
（ｃ）イソシアネート基と反応し得る官能基を１分子中に２個有する有機化合物
を含み、前記（ａ）～（ｃ）成分の配合量が、（ａ）成分１モルに対し、（ｃ）成分ｍモル、（ｂ）成分（１＋ｍ）×（０．９～１．２）モルであり、かつｍが、０．２モル以上１．６モル未満であるシロキサン変性ポリウレタン樹脂組成物の硬化物であって、
前記（Ｂ）成分の含有量が、コーティング剤組成物全体の５０～９８質量％であるシロキサン変性ポリウレタン樹脂コーティング剤組成物、
２． 前記式（２）で表される基のｙが、０である１記載のコーティング剤組成物、
３． 前記式（３）で表される基が、下記式（３．１ａ）、（３．２ａ）又は（３．３ａ）で表される基である１または２記載のコーティング剤組成物、
（式中、ｔ及びｕは、前記と同じである。破線は、結合手を表す。）
４． 前記（ｂ）成分が、下記式（７）で表される１～３のいずれかに記載のコーティング剤組成物、
ＯＣＮ－Ｑ－ＮＣＯ （７）
（前記式中、Ｑは、炭素数１～２０の２価炭化水素基である。）
５． 前記式（７）において、Ｑが、直鎖状若しくは分岐状アルキレン基又は脂環式構造を有するアルキレン基である４記載のコーティング剤組成物、
６． 前記（Ｂ）成分が、分子中に酸素原子を含み、１気圧下における沸点が１２０℃以下である１～５のいずれかに記載のコーティング剤組成物、
７． 前記シロキサン変性ポリウレタン樹脂組成物が、さらに、（ｄ）ウレタン硬化触媒を含む１～６のいずれかに記載のコーティング剤組成物、
８． １～７のいずれかに記載のコーティング剤組成物から形成されたコーティング膜、
９． ８記載のコーティング膜を有する物品
を提供する。
１． 下記（Ａ）及び（Ｂ）成分：
（Ａ）シロキサン変性ポリウレタン樹脂
（Ｂ）１気圧下での沸点が１８０℃以下の揮発性有機溶剤
を含むシロキサン変性ポリウレタン樹脂コーティング剤組成物であって、
前記（Ａ）成分が、下記（ａ）～（ｃ）成分：
（ａ）下記式（１）で表される水酸基含有有機ケイ素化合物
（Ｒ1 3ＳｉＯ1/2）k（Ｒ1 2ＳｉＯ2/2）p（Ｒ1ＳｉＯ3/2）q（ＳｉＯ4/2）r （１）
［式（１）中、Ｒ1は、互いに独立して、炭素数１～１０の１価炭化水素基並びに下記式（２）及び（３）で表される基から選ばれる基であり、ただし、全Ｒ1基中の２個が、下記式（２）又は（３）で表される基である。ｋ、ｐ、ｑ及びｒは、それぞれ、ｋ＞０の整数、ｐ≧０の整数、ｑ≧０の整数、ｒ≧０の整数であり、ただし、ｋ＋ｐ＋ｑ≧２の整数である。また、括弧内に示される各シロキサン単位の結合順序は、任意である。
式（３）中、Ｒ2は、互いに独立して、水素原子又は炭素数１～５の１価炭化水素基及び炭素数１～５のアルコキシ基から選ばれる基であり、Ｒ3は、水素原子又はメチル基である。ｓは、０～４の整数、ｔは、２～４の整数、ｕは、１～３の数である。
破線は、結合手を表す。）］
（ｂ）イソシアネート基を１分子中に２個有するジイソシアネート化合物
（ｃ）イソシアネート基と反応し得る官能基を１分子中に２個有する有機化合物
を含み、前記（ａ）～（ｃ）成分の配合量が、（ａ）成分１モルに対し、（ｃ）成分ｍモル、（ｂ）成分（１＋ｍ）×（０．９～１．２）モルであり、かつｍが、０．２モル以上１．６モル未満であるシロキサン変性ポリウレタン樹脂組成物の硬化物であって、
前記（Ｂ）成分の含有量が、コーティング剤組成物全体の５０～９８質量％であるシロキサン変性ポリウレタン樹脂コーティング剤組成物、
２． 前記式（２）で表される基のｙが、０である１記載のコーティング剤組成物、
３． 前記式（３）で表される基が、下記式（３．１ａ）、（３．２ａ）又は（３．３ａ）で表される基である１または２記載のコーティング剤組成物、
４． 前記（ｂ）成分が、下記式（７）で表される１～３のいずれかに記載のコーティング剤組成物、
ＯＣＮ－Ｑ－ＮＣＯ （７）
（前記式中、Ｑは、炭素数１～２０の２価炭化水素基である。）
５． 前記式（７）において、Ｑが、直鎖状若しくは分岐状アルキレン基又は脂環式構造を有するアルキレン基である４記載のコーティング剤組成物、
６． 前記（Ｂ）成分が、分子中に酸素原子を含み、１気圧下における沸点が１２０℃以下である１～５のいずれかに記載のコーティング剤組成物、
７． 前記シロキサン変性ポリウレタン樹脂組成物が、さらに、（ｄ）ウレタン硬化触媒を含む１～６のいずれかに記載のコーティング剤組成物、
８． １～７のいずれかに記載のコーティング剤組成物から形成されたコーティング膜、
９． ８記載のコーティング膜を有する物品
を提供する。
本発明のシロキサン変性ポリウレタン樹脂コーティング剤組成物は、原料樹脂の合成が容易で、安価に提供可能である。また、原料樹脂が揮発性有機溶剤に可溶であるため、溶剤を乾燥・除去するだけで、ガス透過性、強度、柔軟性に優れた平滑性のある薄膜を容易に得ることができる。
以下に本発明について詳述する。
本発明のシロキサン変性ポリウレタン樹脂コーティング剤組成物は、下記（Ａ）及び（Ｂ）成分を含む。
（Ａ）シロキサン変性ポリウレタン樹脂
（Ｂ）１気圧下での沸点が１８０℃以下の揮発性有機溶剤
本発明のシロキサン変性ポリウレタン樹脂コーティング剤組成物は、下記（Ａ）及び（Ｂ）成分を含む。
（Ａ）シロキサン変性ポリウレタン樹脂
（Ｂ）１気圧下での沸点が１８０℃以下の揮発性有機溶剤
〔（Ａ）成分〕
（Ａ）成分は、下記（ａ）～（ｃ）成分を含むシロキサン変性ポリウレタン樹脂組成物を硬化させて得られたシロキサン変性ポリウレタン樹脂である。
（１－１）（ａ）成分
（ａ）成分は、下記式（１）で表される水酸基含有有機ケイ素化合物である。
（Ｒ1 3ＳｉＯ1/2）k（Ｒ1 2ＳｉＯ2/2）p（Ｒ1ＳｉＯ3/2）q（ＳｉＯ4/2）r （１）
（Ａ）成分は、下記（ａ）～（ｃ）成分を含むシロキサン変性ポリウレタン樹脂組成物を硬化させて得られたシロキサン変性ポリウレタン樹脂である。
（１－１）（ａ）成分
（ａ）成分は、下記式（１）で表される水酸基含有有機ケイ素化合物である。
（Ｒ1 3ＳｉＯ1/2）k（Ｒ1 2ＳｉＯ2/2）p（Ｒ1ＳｉＯ3/2）q（ＳｉＯ4/2）r （１）
前記式（１）において、Ｒ1は、互いに独立して、炭素数１～１０の１価炭化水素基及び下記式（２）及び（３）で表される基から選ばれる基である。ただし、全Ｒ1基中の２個が、下記式（２）又は（３）で表される基である。
式（１）において、Ｒ1の炭素数１～１０の１価炭化水素基としては、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、炭素数１～１０、好ましくは炭素数１～６、さらに好ましくは炭素数１～３のアルキル基；炭素数５～１０、好ましくは炭素数５～８のシクロアルキル基；炭素数６～１０、好ましくは炭素数６～８のアリール基；炭素数７～１０のアラルキル基などが挙げられる。
Ｒ1の１価炭化水素基の具体例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル基等のアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル、トリル基等のアリール基；ベンジル、フェネチル基等のアラルキル基などが挙げられる。
これらの中でも、Ｒ1は、好ましくはメチル基、エチル基、フェニル基である。
Ｒ1の１価炭化水素基の具体例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル基等のアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル、トリル基等のアリール基；ベンジル、フェネチル基等のアラルキル基などが挙げられる。
これらの中でも、Ｒ1は、好ましくはメチル基、エチル基、フェニル基である。
式（２）において、Ｒ4は、水素原子又はメチル基であり、ｘは、０～４の整数、ｙは、０又は１、ｚは、０～６の整数であって、ｙが１のとき、ｘは、０～４の整数、ｚは、１～６の整数、かつｘ＋ｚは、１～１０の整数であり、ｙが０のとき、ｘは、０～４の整数、ｚは、０～６の整数、かつｘ＋ｚは、１～１０の整数である。好ましくは、ｙは０である。
式（２）で表される基の具体例としては、例えば、下記式で表されるものが挙げられるが、これらに限定されない。これらの中でも、式（２．２ｂ）、（２．４ｆ）、（２．４ｈ）、（２．４ｋ）で表される基が好ましい。
式（３）において、Ｒ2は、互いに独立して、水素原子又は炭素数１～５の１価炭化水素基及び炭素数１～５のアルコキシ基から選ばれる基である。
Ｒ2の炭素数１～５の１価炭化水素基としては、直鎖状、分岐状のいずれでもよく、その具体的としては、Ｒ1で例示した基のうち、炭素数１～５の直鎖状又は分岐状のものと同様のものが挙げられるが、中でも、好ましくはメチル基、イソプロピル基、ｔ－ブチル基である。
Ｒ2の炭素数１～５のアルコキシ基としては、炭素数１～３のものが好ましく、その具体例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｎ－ペントキシ基等を挙げることができる。中でも、好ましくはメトキシ基、エトキシ基である。
Ｒ3は、水素原子又はメチル基である。
Ｒ2の炭素数１～５の１価炭化水素基としては、直鎖状、分岐状のいずれでもよく、その具体的としては、Ｒ1で例示した基のうち、炭素数１～５の直鎖状又は分岐状のものと同様のものが挙げられるが、中でも、好ましくはメチル基、イソプロピル基、ｔ－ブチル基である。
Ｒ2の炭素数１～５のアルコキシ基としては、炭素数１～３のものが好ましく、その具体例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｎ－ペントキシ基等を挙げることができる。中でも、好ましくはメトキシ基、エトキシ基である。
Ｒ3は、水素原子又はメチル基である。
ｓは、０～４の整数であり、好ましくは０～２の整数である。
ｔは、２～４の整数であり、好ましくは２又は３である。
ｕは、１～３の数であるが、ｕが付された括弧内の繰り返し単位は、化学的に単一の繰り返し単位であっても、異なる繰り返し単位の組み合せであって、その平均値が、１～３の数であるものであってもよい。ｕが０のときは、水酸基がフェノール性であり、例えば、イソシアネート基に対する反応性が低くなってしまうため、ｕは、１以上である。異なる繰り返し単位の組み合せである場合も、ｕが０の場合は、含まれない。また、ｕが３を超えると耐熱性が低下するため、ｕが３を超える場合も含まれず、ｕは、１～３の数である。ｕが付された括弧内の繰り返し単位は、化学的に単一の繰り返し単位であることが特に好ましい。
ｔは、２～４の整数であり、好ましくは２又は３である。
ｕは、１～３の数であるが、ｕが付された括弧内の繰り返し単位は、化学的に単一の繰り返し単位であっても、異なる繰り返し単位の組み合せであって、その平均値が、１～３の数であるものであってもよい。ｕが０のときは、水酸基がフェノール性であり、例えば、イソシアネート基に対する反応性が低くなってしまうため、ｕは、１以上である。異なる繰り返し単位の組み合せである場合も、ｕが０の場合は、含まれない。また、ｕが３を超えると耐熱性が低下するため、ｕが３を超える場合も含まれず、ｕは、１～３の数である。ｕが付された括弧内の繰り返し単位は、化学的に単一の繰り返し単位であることが特に好ましい。
式（３）で表される基の具体例としては、例えば、下記式で表されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
（式中、ｔ及びｕは、前記と同じである。破線は、結合手を表す。）
これらの中でも、下記式（３．１ａ）、（３．２ａ）及び（３．３ａ）で表されるものが好ましい。
前記式（３．１ａ）、（３．２ａ）及び（３．３ａ）で表される基の具体例としては、下記式で表される基が挙げられるが、これらに限定されない。これらの中でも、式（３．１ａ）－１、（３．２ａ）－１～（３．２ａ）－５、（３．３ａ）－１で表される基が好ましい。
式（１）において、ｋ、ｐ、ｑ及びｒは、ｋ＞０の整数、ｐ≧０の整数、ｑ≧０の整数、ｒ≧０の整数である。ただし、ｋ＋ｐ＋ｑ≧２の整数である。
ｋは、好ましくは２～５の整数であり、より好ましくは２～４の整数である。
ｐは、好ましくは２～１００の整数であり、より好ましくは５～８０の整数である。
ｑは、好ましくは０～３の整数であり、より好ましくは０～２の整数であり、さらに好ましくは１又は２である。
ｒは、好ましくは０～３の整数であり、より好ましくは０又は１であり、さらに好ましくは０である。
ｋ＋ｐ＋ｑは、好ましくはｋ＋ｐ＋ｑ≧５の整数であり、より好ましくはｋ＋ｐ＋ｑ≧８の整数である。
なお、上記括弧内に示される各シロキサン単位の結合順序は、特に制限されず、ランダムに結合していても、ブロック構造を形成していてもよい。
ｋは、好ましくは２～５の整数であり、より好ましくは２～４の整数である。
ｐは、好ましくは２～１００の整数であり、より好ましくは５～８０の整数である。
ｑは、好ましくは０～３の整数であり、より好ましくは０～２の整数であり、さらに好ましくは１又は２である。
ｒは、好ましくは０～３の整数であり、より好ましくは０又は１であり、さらに好ましくは０である。
ｋ＋ｐ＋ｑは、好ましくはｋ＋ｐ＋ｑ≧５の整数であり、より好ましくはｋ＋ｐ＋ｑ≧８の整数である。
なお、上記括弧内に示される各シロキサン単位の結合順序は、特に制限されず、ランダムに結合していても、ブロック構造を形成していてもよい。
本発明で用いられる水酸基含有有機ケイ素化合物としては、前記式（１）において、ｋが、２～５の整数であり、ｐが、２～１００の整数であり、ｑが、０～３の整数であり、ｒが、０であり、かつ全Ｒ1基中の２個が、前記式（２）又は（３）で表される基であるものが好ましい。なお、シロキサン変性ポリウレタン樹脂の揮発性有機溶剤への溶解性を損なわない範囲で、全Ｒ1基中における前記式（２）又は（３）で表される基が３個以上の成分を含んでいても構わない。
水酸基含有有機ケイ素化合物として特に好ましいものは、全Ｒ1基中で２個の前記式（２）又は（３）で表される基が、分子鎖の末端のみに含まれるものである。
水酸基含有有機ケイ素化合物として特に好ましいものは、全Ｒ1基中で２個の前記式（２）又は（３）で表される基が、分子鎖の末端のみに含まれるものである。
（１－２）（ａ）成分の特性
本発明で用いられる水酸基含有有機ケイ素化合物の重量平均分子量は、好ましくは４００～１５，０００であり、より好ましくは６００～１０，０００であり、さらに好ましくは６００～８，０００であり、特に好ましくは６００～６，０００である。なお、この重量平均分子量とは、下記条件に基づいて測定したゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算値である。
〔測定条件〕
展開溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流量：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折率検出器（ＲＩ）
カラム：ＴＳＫ Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ－Ｈ
ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｎ（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２５００（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
（いずれも東ソー（株）製）
カラム温度：４０℃
試料注入量：５０μＬ（濃度０．３質量％のＴＨＦ溶液）
本発明で用いられる水酸基含有有機ケイ素化合物の重量平均分子量は、好ましくは４００～１５，０００であり、より好ましくは６００～１０，０００であり、さらに好ましくは６００～８，０００であり、特に好ましくは６００～６，０００である。なお、この重量平均分子量とは、下記条件に基づいて測定したゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算値である。
〔測定条件〕
展開溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流量：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折率検出器（ＲＩ）
カラム：ＴＳＫ Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ－Ｈ
ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｎ（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２５００（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
（いずれも東ソー（株）製）
カラム温度：４０℃
試料注入量：５０μＬ（濃度０．３質量％のＴＨＦ溶液）
本発明で用いられる水酸基含有有機ケイ素化合物の動粘度は、好ましくは１０～１０，０００ｍｍ2／ｓであり、より好ましくは２０～５，０００ｍｍ2／ｓである。なお、動粘度の測定方法は、ＪＩＳ Ｚ ８８０３：２０１１記載のキャノン－フェンスケ粘度計を用いて測定した２５℃における値である。
また、ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２による水酸基価から求めた平均分子量は、好ましくは４００～１５，０００であり、より好ましくは６００～１０，０００であり、さらに好ましくは６００～８，０００であり、特に好ましくは６００～６，０００である。
また、ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２による水酸基価から求めた平均分子量は、好ましくは４００～１５，０００であり、より好ましくは６００～１０，０００であり、さらに好ましくは６００～８，０００であり、特に好ましくは６００～６，０００である。
（１－３）（ａ）成分の製造方法
本発明で用いられる水酸基含有有機ケイ素化合物は、例えば、下記式（４）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記一般式（５）又は（６）で表される、水酸基及び脂肪族不飽和基を有する化合物とを、ハイドロシリレーションすることによって得ることができる。
（Ｒ5 3ＳｉＯ1/2）k（Ｒ5 2ＳｉＯ2/2）p（Ｒ5ＳｉＯ3/2）q（ＳｉＯ4/2）r （４）
本発明で用いられる水酸基含有有機ケイ素化合物は、例えば、下記式（４）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記一般式（５）又は（６）で表される、水酸基及び脂肪族不飽和基を有する化合物とを、ハイドロシリレーションすることによって得ることができる。
（Ｒ5 3ＳｉＯ1/2）k（Ｒ5 2ＳｉＯ2/2）p（Ｒ5ＳｉＯ3/2）q（ＳｉＯ4/2）r （４）
オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記式（４）で表されるものが用いられる。
（Ｒ5 3ＳｉＯ1/2）k（Ｒ5 2ＳｉＯ2/2）p（Ｒ5ＳｉＯ3/2）q（ＳｉＯ4/2）r （４）
（Ｒ5 3ＳｉＯ1/2）k（Ｒ5 2ＳｉＯ2/2）p（Ｒ5ＳｉＯ3/2）q（ＳｉＯ4/2）r （４）
式（４）において、Ｒ5は、互いに独立して、水素原子又は炭素数１～１０の１価炭化水素基である。ただし、全Ｒ5基中の２個が水素原子である。
Ｒ5の１価炭化水素基としては、Ｒ1で例示した基と同様のものが挙げられるが、中でも、好ましくはメチル基、エチル基、フェニル基である。
ｋ、ｐ、ｑ及びｒは、前記と同じである。
なお、上記括弧内に示される各シロキサン単位の結合順序は、特に制限されず、ランダムに結合していても、ブロック構造を形成していてもよい。
Ｒ5の１価炭化水素基としては、Ｒ1で例示した基と同様のものが挙げられるが、中でも、好ましくはメチル基、エチル基、フェニル基である。
ｋ、ｐ、ｑ及びｒは、前記と同じである。
なお、上記括弧内に示される各シロキサン単位の結合順序は、特に制限されず、ランダムに結合していても、ブロック構造を形成していてもよい。
オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、前記式（４）において、ｋが、２～５の整数であり、ｐが、２～１００の整数であり、ｑが、０～３の整数であり、ｒが、０であり、かつ全Ｒ5基中の２個が、水素原子であるものが好ましい。また、２個の水素原子が、オルガノハイドロジェンポリシロキサン分子中の末端のみにあるものが特に好ましい。
なお、得られるシロキサン変性ポリウレタン樹脂の揮発性有機溶剤への溶解性を損なわない範囲で、全Ｒ5基中の水素原子が３個以上の成分を含んでいても構わない。
なお、得られるシロキサン変性ポリウレタン樹脂の揮発性有機溶剤への溶解性を損なわない範囲で、全Ｒ5基中の水素原子が３個以上の成分を含んでいても構わない。
前記式（４）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの具体例としては、例えば、１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖片末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖片末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、分子鎖片末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖片末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）2ＳｉＯ単位とＣＨ3ＳｉＯ3/2単位からなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）2ＳｉＯ単位とＣＨ3ＳｉＯ3/2単位からなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位と（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＯ単位と（ＣＨ3）2ＳｉＯ単位とＣＨ3ＳｉＯ3/2単位からなる共重合体、（ＣＨ3）（Ｃ6Ｈ5）ＨＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）2ＳｉＯ単位とＣＨ3ＳｉＯ3/2単位からなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）2ＳｉＯ単位とＣ6Ｈ5ＳｉＯ3/2単位からなる共重合体等が挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
一方、水酸基及び脂肪族不飽和基を有する化合物としては、下記式（５）又は（６）で表されるものが用いられる。
式（５）で表される基の具体例としては、例えば、下記式で表されるものが挙げられるが、これらに限定されない。これらの中でも、式（５．２ｂ）、（５．４ｆ）、（５．４ｈ）、（５．４ｋ）で表される基が好ましい。
式（６）で表される基の具体例としては、例えば、下記式で表されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
（式中、ｔ及びｕは、前記と同じである。）
これらの中でも、下記式（６．１ａ）、（６．２ａ）及び（６．３ａ）で表されるものが好ましい。
（式中、ｔ及びｕは、前記と同じである。）
（式中、ｔ及びｕは、前記と同じである。）
前記式（６．１ａ）、（６．２ａ）及び（６．３ａ）で表される基の具体例としては、下記式で表される基が挙げられるが、これらに限定されない。これらの中でも、式（６．１ａ）－１、（６．２ａ）－１～（６．２ａ）－５、（６．３ａ）－１で表されるものが好ましい。
式（６）で表される、水酸基及び脂肪族不飽和基を有する化合物は、例えば、以下の方法によって得ることができる。
オルトアリルフェノール、オイゲノール（２－メトキシ－４－アリルフェノール）等の市販品として入手が容易な、分子内にアリル基を有するフェノール化合物を出発原料とする場合、公知の方法によって、フェノール性水酸基に、所定量のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等のいずれか、あるいはこれらの混合物を付加反応させることによって得ることができる。
オルトアリルフェノール、オイゲノール（２－メトキシ－４－アリルフェノール）等の市販品として入手が容易な、分子内にアリル基を有するフェノール化合物を出発原料とする場合、公知の方法によって、フェノール性水酸基に、所定量のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等のいずれか、あるいはこれらの混合物を付加反応させることによって得ることができる。
また、例えば、フェノール、２，６－ジメチルフェノール、２，４－ジ－ｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール等のフェノール化合物を出発原料とする場合、先ずは、公知の方法により、塩基性条件下で、これらのフェノール化合物に、臭化アリル、塩化アリル、塩化メタリル等のハロゲン化アリル化合物を反応させ、アリル（又はメタリル）フェニルエーテルを得る。
次いで、アリル基の熱転位反応を行い、アリル化（又はメタリル化）フェノールを得て、これに、前記と同様に、所定量のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等のいずれか、あるいはこれらの混合物を付加反応させることによって得ることができる。
次いで、アリル基の熱転位反応を行い、アリル化（又はメタリル化）フェノールを得て、これに、前記と同様に、所定量のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等のいずれか、あるいはこれらの混合物を付加反応させることによって得ることができる。
アリル基の熱転位反応は、オルト位又はパラ位に生じるため、高純度品を得るためには、２，６－ジメチルフェノール、２，４－ジ－ｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノールのように、オルト位及びパラ位のうちの１か所のみが空位である化合物を用いることがより好ましい。
上記式（４）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、上記式（５）又は（６）で表される水酸基及び脂肪族不飽和基を有する化合物との反応において、反応に供する水酸基及び脂肪族不飽和基を有する化合物の量は特に限定されないが、オルガノハイドロジェンポリシロキサンが有するヒドロシリル基のモル数に対し、水酸基及び脂肪族不飽和基を有する化合物が有する脂肪族不飽和基（アリル又はメタリル）のモル数が過剰となる量比が好ましい。
例えば、ヒドロシリル基１モルに対し、脂肪族不飽和基のモル数が好ましくは１～５モル、より好ましくは１～２モル、さらに好ましくは１～１．５モルとなる量比がよい。１モル未満であると、脂肪族不飽和基の量が足りずに、脱水素を生じやすくなってしまう場合がある。一方、５モルを超えると、水酸基及び脂肪族不飽和基を有する化合物の未反応物が大量に反応系に残るため、不経済となる場合がある。
前記式（４）のオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、前記式（５）又は（６）の水酸基及び脂肪族不飽和基を有する化合物とのハイドロシリレーション反応は、触媒の存在下で行われるのが好ましいが、触媒としては、特に制限されず、従来公知の付加反応触媒を使用することができる。
触媒の具体例としては、例えば、白金（白金黒を含む。）、パラジウム、ロジウム、ルテニウム等の白金族金属の単体、これら白金族金属や金、ニッケル、コバルト等を有する金属触媒等が挙げられる。これらの中でも特に、白金、パラジウム又はロジウムを有する金属触媒が好ましい。
白金、パラジウム又はロジウムを有する触媒の具体例としては、例えば、ＰｔＣｌ4、Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ、Ｐｔ－エーテル錯体、Ｐｔ－オレフィン錯体、ＰｄＣｌ2（ＰＰｈ3）2、ＰｄＣｌ2（ＰｈＣＮ）2、ＲｈＣｌ2（ＰＰｈ3）3（前記式中、Ｐｈは、フェニル基である。）、塩化白金、塩化白金酸又は塩化白金酸塩とビニル基含有シロキサンとの錯体等が挙げられる。これらの触媒は、１種単独で用いても、２種以上の混合物として用いてもよい。
これらの中でも、さらに好ましくは白金を有する金属触媒であり、特に好ましくはＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（１，１，３，３－テトラメチル－１，３－ジビニルジシロキサンと塩化白金酸の重曹中和物との錯体）である。
なお、これらの触媒は、必要に応じて、アルコール類、芳香族類、炭化水素類、ケトン類等の溶媒で希釈して用いることができる。
白金、パラジウム又はロジウムを有する触媒の具体例としては、例えば、ＰｔＣｌ4、Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ、Ｐｔ－エーテル錯体、Ｐｔ－オレフィン錯体、ＰｄＣｌ2（ＰＰｈ3）2、ＰｄＣｌ2（ＰｈＣＮ）2、ＲｈＣｌ2（ＰＰｈ3）3（前記式中、Ｐｈは、フェニル基である。）、塩化白金、塩化白金酸又は塩化白金酸塩とビニル基含有シロキサンとの錯体等が挙げられる。これらの触媒は、１種単独で用いても、２種以上の混合物として用いてもよい。
これらの中でも、さらに好ましくは白金を有する金属触媒であり、特に好ましくはＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（１，１，３，３－テトラメチル－１，３－ジビニルジシロキサンと塩化白金酸の重曹中和物との錯体）である。
なお、これらの触媒は、必要に応じて、アルコール類、芳香族類、炭化水素類、ケトン類等の溶媒で希釈して用いることができる。
触媒の量は、特に制限されず、触媒量であればよい。触媒量とは、前記付加反応を進行させるのに十分な量であり、例えば、オルガノハイドロジェンポリシロキサン１００質量部に対して、前記金属触媒の主金属原子換算量で、好ましくは０．０２質量部以下、より好ましくは０．００００１～０．０２質量部、さらに好ましくは０．０００１～０．０１質量部、特に好ましくは０．０００３～０．００５質量部である。
触媒は、反応の初めから全量を添加しても、反応途中に数回に分けて添加してもよい。
低触媒量であっても十分に反応を進行させることができる。しかし、触媒の量が少なすぎると反応速度が遅くなりすぎる場合があるため、前記下限値以上が好ましい。また、触媒の量が多すぎても反応速度は格別に向上せず、不経済となる場合がある。
低触媒量であっても十分に反応を進行させることができる。しかし、触媒の量が少なすぎると反応速度が遅くなりすぎる場合があるため、前記下限値以上が好ましい。また、触媒の量が多すぎても反応速度は格別に向上せず、不経済となる場合がある。
得られる（ａ）水酸基含有有機ケイ素化合物（ヒドロキシ基含有シロキサン）に残存金属触媒が多く含まれていると、着色の原因となる。そのため、残存金属触媒量は少ない方がよい。本発明における製造方法では、得られるヒドロキシ基含有シロキサンが含有する金属触媒の量を、該シロキサン１００質量部に対して、主金属原子の換算量として、好ましくは０．０２質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以下、さらに好ましくは０．００５質量部以下とすることができる。
なお、付加反応終了後に、活性炭等によって、残存金属触媒を吸着除去してもよい。
なお、付加反応終了後に、活性炭等によって、残存金属触媒を吸着除去してもよい。
本発明におけるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと水酸基及び脂肪族不飽和基を有する化合物とのハイドロシリレーション反応では、必要に応じて、溶剤を用いても構わない。
溶剤の具体例としては、エタノール、２－プロパノールなどのアルコール類；トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類；ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、アセトニトリルなどを挙げることができる。
溶剤の具体例としては、エタノール、２－プロパノールなどのアルコール類；トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類；ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、アセトニトリルなどを挙げることができる。
ハイドロシリレーションの反応温度は、好ましくは２０～２００℃、より好ましくは４０～１８０℃、さらに好ましくは６０～１５０℃である。反応時間は、好ましくは２０時間以内、より好ましくは１２時間以内、さらに好ましくは８時間以内である。
（２）（ｂ）成分
（ｂ）成分は、イソシアネート基を１分子中に２個有するジイソシアネート化合物である。（ｂ）成分としては、１分子中にイソシアネート基を２個有していれば特に限定されるものではなく、例えば、下記式（７）で表されるものが挙げられる。
ＯＣＮ－Ｑ－ＮＣＯ （７）
（前記式中、Ｑは、炭素数１～２０の２価炭化水素基である。）
（ｂ）成分は、イソシアネート基を１分子中に２個有するジイソシアネート化合物である。（ｂ）成分としては、１分子中にイソシアネート基を２個有していれば特に限定されるものではなく、例えば、下記式（７）で表されるものが挙げられる。
ＯＣＮ－Ｑ－ＮＣＯ （７）
（前記式中、Ｑは、炭素数１～２０の２価炭化水素基である。）
Ｑの２価炭化水素基としては、例えば、好ましくは炭素数１～１５、より好ましくは炭素数１～１０、さらに好ましくは炭素数１～８の直鎖状又は分岐状アルキレン基；好ましくは炭素数３～１０、より好ましくは炭素数３～６のシクロアルキレン基；好ましくは炭素数４～１５、より好ましくは炭素数４～１３の脂環式構造を有するアルキレン基；好ましくは炭素数６～１５、より好ましくは炭素数６～１０のアリーレン基；好ましくは炭素数７～１５、より好ましくは炭素数７～１３のアラルキレン基等が挙げられ、さらに、これらを組み合わせた基などが挙げられる。
これらの中でも、Ｑは、直鎖状又は分岐状アルキレン基、脂環式構造を有するアルキレン基、アラルキレン基が好ましく、直鎖状又は分岐状アルキレン基、脂環式構造を有するアルキレン基がより好ましい。
これらの中でも、Ｑは、直鎖状又は分岐状アルキレン基、脂環式構造を有するアルキレン基、アラルキレン基が好ましく、直鎖状又は分岐状アルキレン基、脂環式構造を有するアルキレン基がより好ましい。
アルキレン基の具体例としては、メチレン、エチレン、トリメチレン、プロピレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ドデカメチレン、テトラデカメチレン等が挙げられる。
シクロアルキレン基の具体例としては、シクロペンチレン、シクロヘキシレン基等が挙げられる。
脂環式構造を有するアルキレン基としては、飽和脂環式構造を有するアルキレン基が好ましく、その具体例としては、メチレンシクロヘキシレン、メチレンビスシクロヘキシレン基、（１，３－シクロヘキサンジイル）ビスメチレン基、（１，４－シクロヘキサンジイル）ビスメチレン基等が挙げられる。
アリーレン基の具体例としては、フェニレン、ナフチレン基等が挙げられる。
アラルキレン基の具体例としては、メチレンフェニレン、メチレンビスフェニレン基等が挙げられる。
また、これらの基は、その水素原子の一部又は全部が、その他の置換基で置換されていてもよく、その他の置換基としては、メチル基、エチル基等の炭素数１～３のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１～３のアルコキシ基；塩素、臭素等のハロゲン原子；カルボキシ基などが挙げられる。
シクロアルキレン基の具体例としては、シクロペンチレン、シクロヘキシレン基等が挙げられる。
脂環式構造を有するアルキレン基としては、飽和脂環式構造を有するアルキレン基が好ましく、その具体例としては、メチレンシクロヘキシレン、メチレンビスシクロヘキシレン基、（１，３－シクロヘキサンジイル）ビスメチレン基、（１，４－シクロヘキサンジイル）ビスメチレン基等が挙げられる。
アリーレン基の具体例としては、フェニレン、ナフチレン基等が挙げられる。
アラルキレン基の具体例としては、メチレンフェニレン、メチレンビスフェニレン基等が挙げられる。
また、これらの基は、その水素原子の一部又は全部が、その他の置換基で置換されていてもよく、その他の置換基としては、メチル基、エチル基等の炭素数１～３のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１～３のアルコキシ基；塩素、臭素等のハロゲン原子；カルボキシ基などが挙げられる。
前記式（７）で表されるジイソシアネート化合物の具体例としては、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’－ジメチル－４，４’－ビフェニレンジイソシアネート、３，３’－ジメトキシ－４，４’－ビフェニレンジイソシアネート、３，３’－ジクロロ－４，４’－ビフェニレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、１，５－テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３－シクロヘキシレンジイソシアネート、１，４－シクロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３，３’－ジメチル－４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサン－１，３－ジイルビス（メチレン）ジイソシアナート、シクロヘキサン－１，４－ジイルビス（メチレン）ジイソシアナート等のジイソシアネート化合物が挙げられる。
（ｂ）成分は、１種単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。なお、得られる樹脂の揮発性有機溶剤への溶解性を損なわない範囲で、１分子中に３個以上のイソシアネート基を有する化合物を含んでいても構わない。
これらの中でも、好ましくは２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサン－１，４－ジイルビス（メチレン）ジイソシアナートであり、特に好ましくは、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサン－１，４－ジイルビス（メチレン）ジイソシアナートである。
これらの中でも、好ましくは２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサン－１，４－ジイルビス（メチレン）ジイソシアナートであり、特に好ましくは、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサン－１，４－ジイルビス（メチレン）ジイソシアナートである。
（ｂ）成分の配合量は特に限定されないが、（ａ）成分１００質量部に対して、１～５０質量部が好ましい。
（３）（ｃ）成分
（ｃ）成分は、イソシアネート基と反応し得る官能基を１分子中に２個以上有する有機化合物である。イソシアネート基と反応し得る官能基としては、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、メルカプト基等が挙げられる。（ｃ）成分としては、当該官能基を１分子中に２個以上有するものであれば特に限定されるものではないが、水酸基又はアミノ基を有するものが好ましい。
（ｃ）成分は、イソシアネート基と反応し得る官能基を１分子中に２個以上有する有機化合物である。イソシアネート基と反応し得る官能基としては、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、メルカプト基等が挙げられる。（ｃ）成分としては、当該官能基を１分子中に２個以上有するものであれば特に限定されるものではないが、水酸基又はアミノ基を有するものが好ましい。
（ｃ）成分の具体例としては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，２－ペンタンジオール、２，５－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、２，３－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、１，４－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、１，２－ヘキサンジオール、２，６－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、２，４－ヘキサンジオール、２，３－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール（１，４－ジヒドロキシメチルシクロヘキサン）、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオール等のポリオール（ジオール）類などが例示される。
なお、ここで挙げるポリオールとは、前記（ａ）成分とは異なり、低分子量であって、かつケイ素原子を含まないものであり、特には重量平均分子量が４００未満のポリオールが好ましい。
なお、ここで挙げるポリオールとは、前記（ａ）成分とは異なり、低分子量であって、かつケイ素原子を含まないものであり、特には重量平均分子量が４００未満のポリオールが好ましい。
さらに、グリセリン、トリメチロールプロパン等の３官能性のアルコール類；ペンタエリスリトール、α－メチルグリコシド等の４官能性のアルコール類；ソルビトール、シュークロース等の６官能性のアルコール類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン；エチレンジアミン、ジアミノトルエン、ジフェニルメタンジアミン、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、３，３’－ジクロロ－４，４’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－メチレンビス（２，６－ジエチルアニリン）、４，４’－メチレンビス（２－エチル－６－メチルアニリン）、ジエチルメチルベンゼンジアミン、４，６－ジエチル－２－メチル－１，３－フェニレンジアミン、２－メチル－４，６－ビス（メチルチオ）－１，３－ベンゼンジアミン、４－メチル－２，６－ビス（メチルチオ）－１，３－ベンゼンジアミン、ビス（４－アミノ－２，３－ジクロロフェニル）メタン（ＴＣＤＡＭ）、トリメチレンビス（４－アミノベンゾアート）、イソホロンジアミン等のジアミン類などが例示される。
また、分子鎖両末端にアミノ基を有するジメチルポリシロキサン等の分子鎖両末端アミノ基含有オルガノポリシロキサンなども例示される。
これらは、１種単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
これらの中でも好ましくは、１，４－ブタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，４－ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、イソホロンジアミンである。
なお、得られる樹脂の揮発性有機溶剤への溶解性を損なわない範囲で、１分子中に３個以上のイソシアネート基と反応し得る官能基を有する化合物を含んでいても構わない。
また、分子鎖両末端にアミノ基を有するジメチルポリシロキサン等の分子鎖両末端アミノ基含有オルガノポリシロキサンなども例示される。
これらは、１種単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
これらの中でも好ましくは、１，４－ブタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，４－ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、イソホロンジアミンである。
なお、得られる樹脂の揮発性有機溶剤への溶解性を損なわない範囲で、１分子中に３個以上のイソシアネート基と反応し得る官能基を有する化合物を含んでいても構わない。
（ｃ）成分の配合量は特に限定されないが、（ａ）成分１００質量部に対して、０．１
～１０質量部が好ましい。
～１０質量部が好ましい。
シロキサン変性ポリウレタン樹脂組成物に含まれる（ａ）～（ｃ）成分の配合量は、（ａ）成分の水酸基含有有機ケイ素化合物１モルに対して、（ｃ）成分の有機化合物がｍモル、（ｂ）成分のジイソシアネート化合物が（１＋ｍ）×（０．９～１．２）モルである。
（ｂ）成分のモル比が（１＋ｍ）×０．９モルより小さいと、シロキサン変性ポリウレタン樹脂の分子量が低くなってしまい、樹脂の強度、伸びが不十分となる。また、モル比が（１＋ｍ）×１．２モルより大きいと、未反応のイソシアネート基の残留量が増えてしまう。好ましくは（１＋ｍ）×（０．９５～１．１）モルであり、より好ましくは（１＋ｍ）×（０．９８～１．０５）モルであり、さらに好ましくは（１＋ｍ）×（１～１．０５）モルである。
（ｂ）成分のモル比が（１＋ｍ）×０．９モルより小さいと、シロキサン変性ポリウレタン樹脂の分子量が低くなってしまい、樹脂の強度、伸びが不十分となる。また、モル比が（１＋ｍ）×１．２モルより大きいと、未反応のイソシアネート基の残留量が増えてしまう。好ましくは（１＋ｍ）×（０．９５～１．１）モルであり、より好ましくは（１＋ｍ）×（０．９８～１．０５）モルであり、さらに好ましくは（１＋ｍ）×（１～１．０５）モルである。
通常、得られる樹脂の有機溶剤への溶解性を高めるためには、シロキサン変性ポリウレタン樹脂組成物に含まれる（ａ）～（ｃ）成分の合計量に対し、（ａ）成分の水酸基含有有機ケイ素化合物の比率を高くするほどよいと考えらえる。しかしながら、本発明では、（ａ）成分の比率ではなく、（ｃ）成分の有機化合物のモル比（ｍ）が、０．２モル以上１．６モル未満であると、有機溶剤に可溶となることを見出した。好ましくは１．５以下であり、より好ましくは１．４以下である。
また、ｍが小さくなるほどシロキサン変性ポリウレタン樹脂の強度、伸びが低下するため、ｍの下限は、好ましくは０．４モル以上であり、より好ましくは０．５モル以上である。
また、ｍが小さくなるほどシロキサン変性ポリウレタン樹脂の強度、伸びが低下するため、ｍの下限は、好ましくは０．４モル以上であり、より好ましくは０．５モル以上である。
（４）（ｄ）ウレタン硬化触媒
本発明で用いられるシロキサン変性ポリウレタン樹脂組成物には、前記（ａ）～（ｃ）成分に加え、さらに（ｄ）ウレタン硬化触媒を含むことが好ましい。
この（ｄ）成分は、（ｂ）成分のイソシアネート基と（ａ）成分の水酸基、及び（ｃ）成分のイソシアネート反応性基との反応を促進するものである。
ウレタン硬化触媒としては、例えば、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”－ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”－ペンタメチルジプロピレントリアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ－メチル－Ｎ’－（２－ジメチルアミノエチル）ピペラジン、Ｎ－エチルモルフォリン、１，２－ジメチルイミダゾール、ジメチルエタノールアミン、ジメチルアミノエトキシエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリメチルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ－メチル－Ｎ’－（２－ヒドロキシエチル）ピペラジン、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル等のアミン化合物；テトライソプロポキシチタン、テトラｎ－ブトキシチタン、テトラｔ－ブトキシチタン、チタンジイソプロポキシビスアセチルアセトン錯体；チタンテトラ－２－エチルヘキソキシド、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）等の有機チタン化合物；ジルコニウムテトラブトキシド、ジルコニウムテトラプロポキシド、テトラキス（２，４－ペンタンジオナト）ジルコニウム、ジルコニウムジブトキシビス（エチルアセトアセテート）等の有機ジルコニウム化合物；ジブチルスズジアセタート、ジブチルスズジラウレート等の有機スズ化合物などが例示される。
中でも、有機ジルコニウム化合物が好ましく、テトラキス（２，４－ペンタンジオナト）ジルコニウムがより好ましい。
本発明で用いられるシロキサン変性ポリウレタン樹脂組成物には、前記（ａ）～（ｃ）成分に加え、さらに（ｄ）ウレタン硬化触媒を含むことが好ましい。
この（ｄ）成分は、（ｂ）成分のイソシアネート基と（ａ）成分の水酸基、及び（ｃ）成分のイソシアネート反応性基との反応を促進するものである。
ウレタン硬化触媒としては、例えば、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”－ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”－ペンタメチルジプロピレントリアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ－メチル－Ｎ’－（２－ジメチルアミノエチル）ピペラジン、Ｎ－エチルモルフォリン、１，２－ジメチルイミダゾール、ジメチルエタノールアミン、ジメチルアミノエトキシエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリメチルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ－メチル－Ｎ’－（２－ヒドロキシエチル）ピペラジン、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル等のアミン化合物；テトライソプロポキシチタン、テトラｎ－ブトキシチタン、テトラｔ－ブトキシチタン、チタンジイソプロポキシビスアセチルアセトン錯体；チタンテトラ－２－エチルヘキソキシド、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）等の有機チタン化合物；ジルコニウムテトラブトキシド、ジルコニウムテトラプロポキシド、テトラキス（２，４－ペンタンジオナト）ジルコニウム、ジルコニウムジブトキシビス（エチルアセトアセテート）等の有機ジルコニウム化合物；ジブチルスズジアセタート、ジブチルスズジラウレート等の有機スズ化合物などが例示される。
中でも、有機ジルコニウム化合物が好ましく、テトラキス（２，４－ペンタンジオナト）ジルコニウムがより好ましい。
（ｄ）成分を配合する場合、その配合量は特に限定されず、通常ポリウレタン樹脂の製造に適用される範囲とすることができるが、（ａ）～（ｃ）成分の合計質量に対して、１～１０００ｐｐｍが好ましく、１０～５００ｐｐｍがより好ましい。
（５）その他の成分
シロキサン変性ポリウレタン樹脂組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で、（ａ）～（ｃ）、必要により（ｄ）成分以外にもその他の成分を配合することができる。その他の成分としては、（ｃ）成分以外のポリオール、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等が挙げられる。
シロキサン変性ポリウレタン樹脂組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で、（ａ）～（ｃ）、必要により（ｄ）成分以外にもその他の成分を配合することができる。その他の成分としては、（ｃ）成分以外のポリオール、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等が挙げられる。
ポリオールとしては、例えば、水酸基含有ポリマー成分であり、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が例示される。具体的には、アルキレンオキシドや環状エーテルを重合又は共重合して得られる、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール－ポリテトラメチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール等が挙げられる。なお、ここでいうポリオールは、前記（ａ）成分とは異なりケイ素原子を含まず、かつ、前記（ｃ）成分の一例であるポリオールとは異なり、重量平均分子量が４００～１５，０００の範囲が好ましい。
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が例示される。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤等が例示される。
光安定化剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定化剤等が例示される。
光安定化剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定化剤等が例示される。
上記（ａ）～（ｃ）成分、必要により（ｄ）成分及びその他の成分を含むシロキサン変性ポリウレタン樹脂組成物は、常法に従い、上述した成分を混合して得ることができる。なお、その他の成分は、任意のタイミングで添加することができる。
（６）（Ａ）成分の製造方法
本発明のコーティング剤組成物に含まれる（Ａ）シロキサン変性ポリウレタン樹脂を製造する方法（合成方法）としては、特に制限されず、従来ポリウレタン樹脂の製造に用いられている方法を用いることができ、例えば、プレポリマー法、ワンショット法等が挙げられる。
本発明のコーティング剤組成物に含まれる（Ａ）シロキサン変性ポリウレタン樹脂を製造する方法（合成方法）としては、特に制限されず、従来ポリウレタン樹脂の製造に用いられている方法を用いることができ、例えば、プレポリマー法、ワンショット法等が挙げられる。
プレポリマー法は、まず、（ａ）成分と（ｂ）成分とを反応させる。反応温度は、好ましくは１０～２５０℃、より好ましくは２０～１５０℃、さらに好ましくは５０～１２０℃である。反応時間は、好ましくは１０分～１０時間、より好ましくは３０分～５時間である。その後、さらに、（ｃ）成分を反応させる。反応温度及び反応時間は、前記と同じである。
ワンショット法は、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分を同時に反応させる方法である。反応温度は、好ましくは１０～２５０℃、より好ましくは２０～１５０℃、さらに好ましくは５０～１２０℃である。反応時間は、好ましくは１０分～１０時間、より好ましくは３０分～５時間である。
なお、任意成分としての（ｄ）ウレタン硬化触媒を添加する場合は、前記プレポリマー法であれば、（ａ）成分と（ｂ）成分を反応させる最初の段階で添加し、前記ワンショット法であれば、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分を同時に反応させる際に添加するのが好ましい。
上記シロキサン変性ポリウレタン樹脂組成物は、硬化によって熱可塑性を有する樹脂又はエラストマーを形成するものが好ましい。
ワンショット法は、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分を同時に反応させる方法である。反応温度は、好ましくは１０～２５０℃、より好ましくは２０～１５０℃、さらに好ましくは５０～１２０℃である。反応時間は、好ましくは１０分～１０時間、より好ましくは３０分～５時間である。
なお、任意成分としての（ｄ）ウレタン硬化触媒を添加する場合は、前記プレポリマー法であれば、（ａ）成分と（ｂ）成分を反応させる最初の段階で添加し、前記ワンショット法であれば、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分を同時に反応させる際に添加するのが好ましい。
上記シロキサン変性ポリウレタン樹脂組成物は、硬化によって熱可塑性を有する樹脂又はエラストマーを形成するものが好ましい。
このようにして得られる（Ａ）成分の重量平均分子量は特に限定されないが、５０，０００～７００，０００が好ましく、６０，０００～６００，０００がより好ましい。なお、（Ａ）成分の重量平均分子量は、ＧＰＣによるポリスチレン換算値であり、測定方法は、（ａ）成分で述べた方法と同様である。
（Ａ）成分中のシロキサン量は特に限定されないが、６５～９８質量％が好ましく、７０～９７質量％がより好ましい。なお、本発明においては、硬化前の樹脂組成物に含まれる（ａ）～（ｃ）成分の合計質量に対する（ａ）成分の含有割合を（Ａ）成分の樹脂に含まれるシロキサン量とする。
（Ａ）成分の引張強度は特に限定されないが、０．１～３０ＭＰａが好ましい。また、切断時伸びも特に限定されないが、５０～１０００％が好ましい。
さらに、（Ａ）成分の気体透過係数も特に限定されないが、二酸化炭素の透過係数である場合、５００～４０００Ｂａｒｒｅｒが好ましい。
なお、上記引張強度及び切断時伸び、気体透過係数の測定方法は、後述する実施例に記載したとおりである。
さらに、（Ａ）成分の気体透過係数も特に限定されないが、二酸化炭素の透過係数である場合、５００～４０００Ｂａｒｒｅｒが好ましい。
なお、上記引張強度及び切断時伸び、気体透過係数の測定方法は、後述する実施例に記載したとおりである。
〔（Ｂ）成分〕
（Ｂ）成分は、１気圧下での沸点が１８０℃以下の揮発性有機溶剤である。（Ｂ）成分の具体例としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；エタノール、２－プロパノール等のアルコール類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトニトリル等のニトリル類などを挙げることができる。
（Ｂ）成分は、好ましくは、分子中に酸素原子、窒素原子、ハロゲン原子から選ばれる１種以上のヘテロ原子を含むものである。より好ましくは分子中に酸素原子を含み、１気圧下における沸点が１２０℃以下のものであり、さらに好ましくはテトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類であり、一層好ましくはテトラヒドロフランである。
（Ｂ）成分は、１気圧下での沸点が１８０℃以下の揮発性有機溶剤である。（Ｂ）成分の具体例としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；エタノール、２－プロパノール等のアルコール類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトニトリル等のニトリル類などを挙げることができる。
（Ｂ）成分は、好ましくは、分子中に酸素原子、窒素原子、ハロゲン原子から選ばれる１種以上のヘテロ原子を含むものである。より好ましくは分子中に酸素原子を含み、１気圧下における沸点が１２０℃以下のものであり、さらに好ましくはテトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類であり、一層好ましくはテトラヒドロフランである。
（Ｂ）成分の揮発性有機溶剤の含有量は、コーティング剤組成物全体の５０～９８質量％である。含有量が５０質量％に満たないと、組成物が高粘度となりすぎる。また、９８質量％を超えると経済的ではない。好ましくは６０～９５質量％であり、より好ましくは７０～９５質量％であり、さらに好ましくは８０～９５質量％であり、一層好ましくは８５～９５質量％である。
なお、本発明のコーティング剤組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、通常コーティング剤組成物に用いられている、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等の公知の添加剤等を配合することができる。
〔コーティング剤組成物の製造方法〕
（Ａ）成分のシロキサン変性ポリウレタン樹脂と（Ｂ）成分の揮発性有機溶剤を含む本発明のコーティング剤組成物を得る方法は特に制限されないが、例えば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合後、（Ｂ）成分の沸点以下に加熱して溶解させる方法を挙げることができる。加熱条件は、例えば、好ましくは４０～１００℃、より好ましくは５０～８０℃で、好ましくは０．５～１０時間、より好ましくは１～５時間である。
（Ａ）成分のシロキサン変性ポリウレタン樹脂と（Ｂ）成分の揮発性有機溶剤を含む本発明のコーティング剤組成物を得る方法は特に制限されないが、例えば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合後、（Ｂ）成分の沸点以下に加熱して溶解させる方法を挙げることができる。加熱条件は、例えば、好ましくは４０～１００℃、より好ましくは５０～８０℃で、好ましくは０．５～１０時間、より好ましくは１～５時間である。
また、（Ａ）成分を合成するときに（Ｂ）成分を配合し、溶液として得ることもできるが、樹脂が本来の強度、伸びを示すよう高分子量化するためには、（ａ）～（ｃ）成分を加熱硬化させて樹脂を得た後、（Ｂ）揮発性有機溶剤を加え、所定の濃度で溶解することが好ましい。
〔コーティング膜（樹脂膜）〕
本発明のシロキサン変性ポリウレタン樹脂コーティング剤組成物は、揮発性有機溶剤を乾燥・除去するだけで薄膜化が可能であり、ガス透過性、強度、伸びに優れたシロキサン変性ポリウレタン樹脂膜を形成することができる。
本発明のコーティング剤組成物を適用する基材としては、特に限定されるものではないが、プラスチック成形体、木材系製品、セラミックス、ガラス、ステンレス鋼等の金属や、これらの複合物等が挙げられ、これらの基材の表面がテフロン（登録商標）等により表面加工されたものも挙げられる。
本発明のシロキサン変性ポリウレタン樹脂コーティング剤組成物は、揮発性有機溶剤を乾燥・除去するだけで薄膜化が可能であり、ガス透過性、強度、伸びに優れたシロキサン変性ポリウレタン樹脂膜を形成することができる。
本発明のコーティング剤組成物を適用する基材としては、特に限定されるものではないが、プラスチック成形体、木材系製品、セラミックス、ガラス、ステンレス鋼等の金属や、これらの複合物等が挙げられ、これらの基材の表面がテフロン（登録商標）等により表面加工されたものも挙げられる。
本発明のコーティング剤組成物の塗布方法としては、従来公知の手法から適宜選択すればよく、例えば、バーコーター、刷毛塗り、スプレー、浸漬、フローコート、ロールコート、カーテンコート、スピンコート、ナイフコート等の各種塗布方法を用いることができる。
塗布後、好ましくは室温（２５℃）～１００℃で１０分～２０時間程度乾燥させて揮発性有機溶剤を除去することで、シロキサン変性ポリウレタン樹脂膜を得ることができる。室温より低いと乾燥時間が長くなり過ぎる場合があり、１００℃より高いと気泡が発生しやすくなる場合がある。
得られる膜の膜厚は特に限定されず、使用用途により適宜選択すればよいが、１～５００μｍが好ましく、１０～２００μｍがより好ましい。
得られる膜の膜厚は特に限定されず、使用用途により適宜選択すればよいが、１～５００μｍが好ましく、１０～２００μｍがより好ましい。
このようにして得られるシロキサン変性ポリウレタン樹脂膜の引張強度、切断時伸び及び気体透過係数は特に限定されず、（Ａ）成分のシロキサン変性ポリウレタン樹脂についての値と同じ範囲とすることができる。
以下、実施例及び比較例を示し、本発明をより詳細に説明するが、本発明は、下記の実施例に制限されるものではない。
下記例において、特性評価は、以下の方法で行った。
水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２により測定した。
引張強さ及び切断時伸びは、ＪＩＳ Ｋ ７３１２：１９９６記載の方法で、１ｍｍ厚の硬化物シートからダンベル６号形を打ち抜いたものを試験片とし、１００ｍｍ／分の速度で測定した。
気体透過係数は、東洋理化（株）製の気体透過率測定装置（Ｋ－３１５Ｎ－０１Ｇ）を用い、測定温度は２５℃とした。
（Ａ）成分の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により下記条件にて測定した標準ポリスチレン換算値である。
〔測定条件〕
測定装置：東ソー（株）製ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ
展開溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流量：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折率検出器（ＲＩ）
カラム：ＴＳＫ Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ－Ｈ
ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｎ（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２５００（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
（いずれも東ソー（株）製）
カラム温度：４０℃
試料注入量：５０μＬ（濃度０．３質量％のＴＨＦ溶液）
また、（ａ）成分は、特願２０２２－０３１３８３号の実施例１～１２及び比較例１に記載された方法と同様に合成した。
水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２により測定した。
引張強さ及び切断時伸びは、ＪＩＳ Ｋ ７３１２：１９９６記載の方法で、１ｍｍ厚の硬化物シートからダンベル６号形を打ち抜いたものを試験片とし、１００ｍｍ／分の速度で測定した。
気体透過係数は、東洋理化（株）製の気体透過率測定装置（Ｋ－３１５Ｎ－０１Ｇ）を用い、測定温度は２５℃とした。
（Ａ）成分の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により下記条件にて測定した標準ポリスチレン換算値である。
〔測定条件〕
測定装置：東ソー（株）製ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ
展開溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流量：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折率検出器（ＲＩ）
カラム：ＴＳＫ Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ－Ｈ
ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｎ（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２５００（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
（いずれも東ソー（株）製）
カラム温度：４０℃
試料注入量：５０μＬ（濃度０．３質量％のＴＨＦ溶液）
また、（ａ）成分は、特願２０２２－０３１３８３号の実施例１～１２及び比較例１に記載された方法と同様に合成した。
〔１〕コーティング剤組成物の製造
〔実施例１－１～１－３及び比較例１－１，１－２〕
フラスコ内を窒素置換した後、表１に示した（ａ）成分の水酸基含有ジメチルポリシロキサン、（ｄ）成分のジルコニウムテトラアセチルアセトナートを仕込み、これに（ｂ）成分のヘキサメチレンジイソシアネートを加え、８０℃で２時間撹拌した。３５℃以下まで冷却し、（ｃ）成分の１，４－ブタンジオールを加え、５分間撹拌した。その後、内容物をテフロン（登録商標）バット（以下、単にバットという。）に移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量を測定した。
得られた樹脂の塊状物を２１０℃で８分間、成型圧力１０ＭＰａでプレス成型し、１ｍｍ厚の硬化シートを得て、引張強さと切断時伸びを測定した。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。
さらに、（Ａ）上記樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。また、このときの溶解性を目視で調べた。
なお、（ｂ）成分の配合量は、（ａ）成分と（ｃ）成分の合計モル数に対して、１．０２倍とした。
以上の結果を表１に示した。
表１に示されるように、（ａ）成分に対し、（ｃ）成分の配合量が１．６モル以上になると、濃度１０質量％でＴＨＦに溶けきれなくなってしまう（比較例１－１及び１－２）。
〔実施例１－１～１－３及び比較例１－１，１－２〕
フラスコ内を窒素置換した後、表１に示した（ａ）成分の水酸基含有ジメチルポリシロキサン、（ｄ）成分のジルコニウムテトラアセチルアセトナートを仕込み、これに（ｂ）成分のヘキサメチレンジイソシアネートを加え、８０℃で２時間撹拌した。３５℃以下まで冷却し、（ｃ）成分の１，４－ブタンジオールを加え、５分間撹拌した。その後、内容物をテフロン（登録商標）バット（以下、単にバットという。）に移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量を測定した。
得られた樹脂の塊状物を２１０℃で８分間、成型圧力１０ＭＰａでプレス成型し、１ｍｍ厚の硬化シートを得て、引張強さと切断時伸びを測定した。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。
さらに、（Ａ）上記樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。また、このときの溶解性を目視で調べた。
なお、（ｂ）成分の配合量は、（ａ）成分と（ｃ）成分の合計モル数に対して、１．０２倍とした。
以上の結果を表１に示した。
表１に示されるように、（ａ）成分に対し、（ｃ）成分の配合量が１．６モル以上になると、濃度１０質量％でＴＨＦに溶けきれなくなってしまう（比較例１－１及び１－２）。
（ａ）ポリオール成分ａ－３ 下記一般式（８）で示される水酸基含有ジメチルポリ
シロキサンであり、水酸基価から求めた平均分子量が５
３４３である。
（ｂ）ジイソシアネート成分ＨＤＩ ヘキサメチレンジイソシアネート
（ｃ）ジオール成分ＢＤ １，４－ブタンジオール
（ｄ）触媒の量 （ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分の合計量に対する添加量（ｐｐ
ｍ）
シロキサン量 樹脂を構成する（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）成分中に占める（ａ
）成分の割合（質量％）
１Ｂａｒｒｅｒ＝１×１０-6ｃｍ3（ＳＴＰ）・ｃｍ／（ｃｍ2・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）
ＴＨＦ溶解性 樹脂／テトラヒドロフラン＝１０／９０質量比の割合で混合し、６５℃
で３時間撹拌後、室温まで空冷したときの外観を下記基準に従って目視
観察により評価した。
◎：透明溶液
〇：微濁溶液
×：一部不溶樹脂の残存あり
××：樹脂が膨潤するのみで殆ど不溶
＊ 比較例１－１，１－２は濃度０．３％でも目視で溶解残があったため測定せず。
＊＊ さらに（Ａ）樹脂の濃度を１質量％（（Ｂ）テトラヒドロフラン９９質量％）まで下げてみたが、コーティング剤組成物の溶解性を目視で調べたところ、比較例１－１は×、比較例１－２は××と濃度１０質量％の場合と同じ評価で溶解性に変化なかった。
〔実施例１－４～１－８〕
表２に示した各成分を配合し、実施例１－１と同様にしてシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。その後、得られた樹脂（Ａ）を（Ｂ）ＴＨＦに溶解させて、コーティング剤組成物を得た。
（ｂ）成分の配合基準、触媒量添加基準、シロキサン量の計算方法も実施例１－１と同じである。
また、引張強さ、切断時伸び、二酸化炭素ガスの透過係数、ＴＨＦ溶解性も実施例１－１と同様に測定及び評価を行った。結果を表２に示した。
樹脂組成とＴＨＦ溶解性を比較した場合、シロキサン量とＴＨＦ溶解性に相関性があり、シロキサン量が高いほど溶解性が良くなるものと理解される。
しかし、比較例１－１，１－２と実施例１－６，１－７を比較すると、シロキサン量とＴＨＦ溶解性には相関性がなく、ＴＨＦ溶解性は、（ｃ）成分のモル比に左右されることが見出された。
表２に示した各成分を配合し、実施例１－１と同様にしてシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。その後、得られた樹脂（Ａ）を（Ｂ）ＴＨＦに溶解させて、コーティング剤組成物を得た。
（ｂ）成分の配合基準、触媒量添加基準、シロキサン量の計算方法も実施例１－１と同じである。
また、引張強さ、切断時伸び、二酸化炭素ガスの透過係数、ＴＨＦ溶解性も実施例１－１と同様に測定及び評価を行った。結果を表２に示した。
樹脂組成とＴＨＦ溶解性を比較した場合、シロキサン量とＴＨＦ溶解性に相関性があり、シロキサン量が高いほど溶解性が良くなるものと理解される。
しかし、比較例１－１，１－２と実施例１－６，１－７を比較すると、シロキサン量とＴＨＦ溶解性には相関性がなく、ＴＨＦ溶解性は、（ｃ）成分のモル比に左右されることが見出された。
ポリオール成分ａ－３ 前記と同じ。上記一般式（８）で示される水酸基含有ジメチ
ルポリシロキサンであり、水酸基価から求めた平均分子量が５３
４３である。
ポリオール成分ａ－２ 前記一般式（８）で示される水酸基含有ジメチルポリシロキサ
ンであり、水酸基価から求めた平均分子量が３３００である。
ポリオール成分ａ－１ 前記一般式（８）で示される水酸基含有ジメチルポリシロキサ
ンであり、水酸基価から求めた平均分子量が１９６８である。
ポリオール成分ａ－０ 前記一般式（８）で示される水酸基含有ジメチルポリシロキサ
ンであり、水酸基価から求めた平均分子量が９８４である。
〔実施例１－９〕
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）前記ポリオール成分ａ－３を９０．８３ｇ、（ａ）前記ポリオール成分ａ－０を１６．７３ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．００６ｇ仕込み、これに（ｂ）ヘキサメチレンジイソシアネートを１０．４９ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、（ｃ）１，４－ブタンジオールを２．４５ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は１３７，０００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分ａ－３：ポリオール成分ａ－０：ヘキサメチレンジイソシアネート：１，４－ブタンジオール＝０．５：０．５：１．８３６：０．８である。また、シロキサン量は８９．３質量％である。
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）前記ポリオール成分ａ－３を９０．８３ｇ、（ａ）前記ポリオール成分ａ－０を１６．７３ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．００６ｇ仕込み、これに（ｂ）ヘキサメチレンジイソシアネートを１０．４９ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、（ｃ）１，４－ブタンジオールを２．４５ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は１３７，０００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分ａ－３：ポリオール成分ａ－０：ヘキサメチレンジイソシアネート：１，４－ブタンジオール＝０．５：０．５：１．８３６：０．８である。また、シロキサン量は８９．３質量％である。
得られた樹脂を２１０℃で８分間、成型圧力１０ＭＰａでプレス成型し、１ｍｍ厚の硬化シートを得て、引張強さと切断時伸びを測定した。その結果、引張強さが２．４ＭＰａ、切断時伸びが１９０％であった。
また、同様に、プレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は２６６０Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
また、同様に、プレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は２６６０Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
〔実施例１－１０〕
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）前記ポリオール成分ａ－２を１０５．６０ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．００６ｇ仕込み、これに（ｂ）ヘキサメチレンジイソシアネートを９．８７ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、（ｃ）１，４－ジヒドロキシメチルシクロヘキサンを３．６９ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は４７６，０００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分ａ－２：ヘキサメチレンジイソシアネート：１，４－ジヒドロキシメチルシクロヘキサン＝１．０：１．８３６：０．８である。また、シロキサン量は８８．６質量％である。
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）前記ポリオール成分ａ－２を１０５．６０ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．００６ｇ仕込み、これに（ｂ）ヘキサメチレンジイソシアネートを９．８７ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、（ｃ）１，４－ジヒドロキシメチルシクロヘキサンを３．６９ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は４７６，０００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分ａ－２：ヘキサメチレンジイソシアネート：１，４－ジヒドロキシメチルシクロヘキサン＝１．０：１．８３６：０．８である。また、シロキサン量は８８．６質量％である。
得られた樹脂を２１０℃で８分間、成型圧力１０ＭＰａでプレス成型し、１ｍｍ厚の硬化シートを得て、引張強さと切断時伸びを測定した。その結果、引張強さが８．９ＭＰａ、切断時伸びが９７０％であった。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は２４４０Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は２４４０Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
〔実施例１－１１〕
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）前記ポリオール成分ａ－２を１０５．６０ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．００６ｇ仕込み、これに（ｂ）ヘキサメチレンジイソシアネートを９．８７ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、（ｃ）１，９－ノナンジオールを４．１０ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は５１５，０００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分ａ－２：ヘキサメチレンジイソシアネート：１，９－ノナンジオール＝１．０：１．８３６：０．８である。また、シロキサン量は８８．３質量％である。
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）前記ポリオール成分ａ－２を１０５．６０ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．００６ｇ仕込み、これに（ｂ）ヘキサメチレンジイソシアネートを９．８７ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、（ｃ）１，９－ノナンジオールを４．１０ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は５１５，０００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分ａ－２：ヘキサメチレンジイソシアネート：１，９－ノナンジオール＝１．０：１．８３６：０．８である。また、シロキサン量は８８．３質量％である。
得られた樹脂を２１０℃で８分間、成型圧力１０ＭＰａでプレス成型し、１ｍｍ厚の硬化シートを得て、引張強さと切断時伸びを測定した。その結果、引張強さが７．４ＭＰａ、切断時伸びが６８０％であった。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は２３３０Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は２３３０Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
〔実施例１－１２〕
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）前記ポリオール成分ａ－２を１０２．３０ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．００６ｇ仕込み、これに（ｂ）４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートを１４．２３ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、（ｃ）１，４－ブタンジオールを２．２３ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は１８８，０００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分ａ－２：４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート：１，４－ブタンジオール＝１．０：１．８３６：０．８である。また、シロキサン量は８６．１質量％である。
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）前記ポリオール成分ａ－２を１０２．３０ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．００６ｇ仕込み、これに（ｂ）４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートを１４．２３ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、（ｃ）１，４－ブタンジオールを２．２３ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は１８８，０００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分ａ－２：４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート：１，４－ブタンジオール＝１．０：１．８３６：０．８である。また、シロキサン量は８６．１質量％である。
得られた樹脂を２１０℃で８分間、成型圧力１０ＭＰａでプレス成型し、１ｍｍ厚の硬化シートを得て、引張強さと切断時伸びを測定した。その結果、引張強さが３．３ＭＰａ、切断時伸びが２７０％であった。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は２４００Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が白濁で、溶解した。また、上記（Ａ）樹脂を５質量％とし、（Ｂ）テトラヒドロフランを９５質量％として得られたコーティング剤組成物の溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は２４００Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が白濁で、溶解した。また、上記（Ａ）樹脂を５質量％とし、（Ｂ）テトラヒドロフランを９５質量％として得られたコーティング剤組成物の溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
〔実施例１－１３〕
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）前記ポリオール成分ａ－３を１１２．２０ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．０１２ｇ仕込み、これに（ｂ）ヘキサメチレンジイソシアネートを６．４８ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、（ｃ）１，４－ブタンジオールを０．７５６ｇ及び（ｃ）４，４’－ジアミノジフェニルメタンを１．６６ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は１５４，０００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分ａ－３：ヘキサメチレンジイソシアネート：１，４－ブタンジオール：４，４’－ジアミノジフェニルメタン＝１．０：１．８３６：０．４：０．４である。また、シロキサン量は９２．７質量％である。
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）前記ポリオール成分ａ－３を１１２．２０ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．０１２ｇ仕込み、これに（ｂ）ヘキサメチレンジイソシアネートを６．４８ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、（ｃ）１，４－ブタンジオールを０．７５６ｇ及び（ｃ）４，４’－ジアミノジフェニルメタンを１．６６ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は１５４，０００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分ａ－３：ヘキサメチレンジイソシアネート：１，４－ブタンジオール：４，４’－ジアミノジフェニルメタン＝１．０：１．８３６：０．４：０．４である。また、シロキサン量は９２．７質量％である。
得られた樹脂を２１０℃で８分間、成型圧力１０ＭＰａでプレス成型し、１ｍｍ厚の硬化シートを得て、引張強さと切断時伸びを測定した。その結果、引張強さが２．９ＭＰａ、切断時伸びが７４０％であった。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は２８９０Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は２８９０Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
〔実施例１－１４〕
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）下記一般式（９）で示され、水酸基価から求めた平均分子量が１０５８であるポリオール成分を６３．４８ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．００２ｇ仕込み、これに（ｂ）ヘキサメチレンジイソシアネートを１８．５１ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、（ｃ）１，４－ブタンジオールを４．３２ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は６９，１００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分：ヘキサメチレンジイソシアネート：１，４－ブタンジオール＝１．０：１．８３６：０．８である。また、シロキサン量は、７３．６質量％である。
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）下記一般式（９）で示され、水酸基価から求めた平均分子量が１０５８であるポリオール成分を６３．４８ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．００２ｇ仕込み、これに（ｂ）ヘキサメチレンジイソシアネートを１８．５１ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、（ｃ）１，４－ブタンジオールを４．３２ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は６９，１００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分：ヘキサメチレンジイソシアネート：１，４－ブタンジオール＝１．０：１．８３６：０．８である。また、シロキサン量は、７３．６質量％である。
得られた樹脂を２１０℃で８分間、成型圧力１０ＭＰａでプレス成型し、１ｍｍ厚の硬化シートを得て、引張強さと切断時伸びを測定した。その結果、引張強さが１６ＭＰａ、切断時伸びが５１０％であった。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は６６９Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が微濁で、溶解した。また、上記（Ａ）樹脂を５質量％とし、（Ｂ）テトラヒドロフランを９５質量％として得られたコーティング剤組成物の溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は６６９Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が微濁で、溶解した。また、上記（Ａ）樹脂を５質量％とし、（Ｂ）テトラヒドロフランを９５質量％として得られたコーティング剤組成物の溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
〔実施例１－１５〕
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）下記一般式（１０）で示され、水酸基価から求めた平均分子量が９６３であるポリオール成分を８５．７１ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．００３ｇ仕込み、これに（ｂ）ヘキサメチレンジイソシアネートを２７．４５ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、（ｃ）１，４－ブタンジオールを６．４１ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は１９５，０００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分：ヘキサメチレンジイソシアネート：１，４－ブタンジオール＝１．０：１．８３６：０．８である。また、シロキサン量は７１．７質量％である。
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）下記一般式（１０）で示され、水酸基価から求めた平均分子量が９６３であるポリオール成分を８５．７１ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．００３ｇ仕込み、これに（ｂ）ヘキサメチレンジイソシアネートを２７．４５ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、（ｃ）１，４－ブタンジオールを６．４１ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は１９５，０００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分：ヘキサメチレンジイソシアネート：１，４－ブタンジオール＝１．０：１．８３６：０．８である。また、シロキサン量は７１．７質量％である。
得られた樹脂を２１０℃で８分間、成型圧力１０ＭＰａでプレス成型し、１ｍｍ厚の硬化シートを得て、引張強さと切断時伸びを測定した。その結果、引張強さが２７ＭＰａ、切断時伸びが７８０％であった。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は７１１Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が微濁で、溶解した。また、上記（Ａ）樹脂を５質量％とし、（Ｂ）テトラヒドロフランを９５質量％として得られたコーティング剤組成物の溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は７１１Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が微濁で、溶解した。また、上記（Ａ）樹脂を５質量％とし、（Ｂ）テトラヒドロフランを９５質量％として得られたコーティング剤組成物の溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
〔実施例１－１６〕
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）前記ポリオール成分ａ－１を９５．８６ｇ、ポリエチレングリコール（分子量２００）を２．５２ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．００６ｇ仕込み、これに（ｂ）ヘキサメチレンジイソシアネートを１７．２７ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、（ｃ）１，４－ブタンジオールを３．４０ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は５６３，０００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分ａ－１：ポリエチレングリコール：ヘキサメチレンジイソシアネート：１，４－ブタンジオール＝０．８：０．２：１．６３２：０．６である。また、シロキサン量は８０．５質量％である。
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）前記ポリオール成分ａ－１を９５．８６ｇ、ポリエチレングリコール（分子量２００）を２．５２ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．００６ｇ仕込み、これに（ｂ）ヘキサメチレンジイソシアネートを１７．２７ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、（ｃ）１，４－ブタンジオールを３．４０ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は５６３，０００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分ａ－１：ポリエチレングリコール：ヘキサメチレンジイソシアネート：１，４－ブタンジオール＝０．８：０．２：１．６３２：０．６である。また、シロキサン量は８０．５質量％である。
得られた樹脂を２１０℃で８分間、成型圧力１０ＭＰａでプレス成型し、１ｍｍ厚の硬化シートを得て、引張強さと切断時伸びを測定した。その結果、引張強さが１５ＭＰａ、切断時伸びが９３０％であった。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は１７１０Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は１７１０Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
〔実施例１－１７〕
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）前記ポリオール成分ａ－２を１０１．６４ｇ、ポリプロピレングリコール（分子量２０２）を２．６７ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．００６ｇ仕込み、これに（ｂ）ヘキサメチレンジイソシアネートを１３．５７ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、（ｃ）１，４－ブタンジオールを３．１７ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は１１７，０００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分ａ－２：ポリプロピレングリコール：ヘキサメチレンジイソシアネート：１，４－ブタンジオール＝０．７：０．３：１．８３６：０．８である。また、シロキサン量は８４．０質量％である。
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）前記ポリオール成分ａ－２を１０１．６４ｇ、ポリプロピレングリコール（分子量２０２）を２．６７ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．００６ｇ仕込み、これに（ｂ）ヘキサメチレンジイソシアネートを１３．５７ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、（ｃ）１，４－ブタンジオールを３．１７ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は１１７，０００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分ａ－２：ポリプロピレングリコール：ヘキサメチレンジイソシアネート：１，４－ブタンジオール＝０．７：０．３：１．８３６：０．８である。また、シロキサン量は８４．０質量％である。
得られた樹脂を２１０℃で８分間、成型圧力１０ＭＰａでプレス成型し、１ｍｍ厚の硬化シートを得て、引張強さと切断時伸びを測定した。その結果、引張強さが６．５ＭＰａ、切断時伸びが６４０％であった。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は２１４０Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は２１４０Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
〔実施例１－１８〕
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）下記一般式（１１）で示され、水酸基価から求めた平均分子量が３３１０であるポリオール成分を１０５．９２ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．００６ｇ仕込み、これに（ｂ）ヘキサメチレンジイソシアネートを９．８７ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、（ｃ）１，４－ブタンジオールを２．３０ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は２９７，０００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分：ヘキサメチレンジイソシアネート：１，４－ブタンジオール＝１．０：１．８３６：０．８である。また、シロキサン量は８９．７質量％である。
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）下記一般式（１１）で示され、水酸基価から求めた平均分子量が３３１０であるポリオール成分を１０５．９２ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．００６ｇ仕込み、これに（ｂ）ヘキサメチレンジイソシアネートを９．８７ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、（ｃ）１，４－ブタンジオールを２．３０ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は２９７，０００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分：ヘキサメチレンジイソシアネート：１，４－ブタンジオール＝１．０：１．８３６：０．８である。また、シロキサン量は８９．７質量％である。
得られた樹脂を２１０℃で８分間、成型圧力１０ＭＰａでプレス成型し、１ｍｍ厚の硬化シートを得て、引張強さと切断時伸びを測定した。その結果、引張強さが６．８ＭＰａ、切断時伸びが６２０％であった。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は２２７０Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は２２７０Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
〔実施例１－１９〕
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）前記一般式（１１）で示され、水酸基価から求めた平均分子量が３３１０であるポリオール成分を９８．８３ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．００６ｇ仕込み、これに（ｂ）イソホロンジイソシアネートを１６．８５ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、（ｃ）１，４－ジヒドロキシメチルシクロヘキサンを６．２５ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は４９１，０００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分：イソホロンジイソシアネート：１，４－ジヒドロキシメチルシクロヘキサン＝１．０：２．４４８：１．４である。また、シロキサン量は８１．１質量％である。
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）前記一般式（１１）で示され、水酸基価から求めた平均分子量が３３１０であるポリオール成分を９８．８３ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．００６ｇ仕込み、これに（ｂ）イソホロンジイソシアネートを１６．８５ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、（ｃ）１，４－ジヒドロキシメチルシクロヘキサンを６．２５ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は４９１，０００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分：イソホロンジイソシアネート：１，４－ジヒドロキシメチルシクロヘキサン＝１．０：２．４４８：１．４である。また、シロキサン量は８１．１質量％である。
得られた樹脂を２１０℃で８分間、成型圧力１０ＭＰａでプレス成型し、１ｍｍ厚の硬化シートを得て、引張強さと切断時伸びを測定した。その結果、引張強さが１２ＭＰａ、切断時伸びが７４０％であった。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は１７５０Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は１７５０Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
〔実施例１－２０〕
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）下記一般式（１２）で示され、水酸基価から求めた平均分子量が４５８０であるポリオール成分を１０５．３４ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．０１２ｇ仕込み、これに（ｂ）イソホロンジイソシアネートを９．３７ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、テトラヒドロフラン３０ｍＬと（ｃ）イソホロンジアミンを３．１３ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は５９，０００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分：イソホロンジイソシアネート：イソホロンジアミン＝１．０：１．８３６：０．８である。また、シロキサン量は８９．４質量％である。
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）下記一般式（１２）で示され、水酸基価から求めた平均分子量が４５８０であるポリオール成分を１０５．３４ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．０１２ｇ仕込み、これに（ｂ）イソホロンジイソシアネートを９．３７ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、テトラヒドロフラン３０ｍＬと（ｃ）イソホロンジアミンを３．１３ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は５９，０００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分：イソホロンジイソシアネート：イソホロンジアミン＝１．０：１．８３６：０．８である。また、シロキサン量は８９．４質量％である。
得られた樹脂を２１０℃で８分間、成型圧力１０ＭＰａでプレス成型し、１ｍｍ厚の硬化シートを得て、引張強さと切断時伸びを測定した。その結果、引張強さが１．５ＭＰａ、切断時伸びが１００％であった。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は２３７０Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は２３７０Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
〔実施例１－２１〕
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）前記ポリオール成分ａ－２を９９．００ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．０１２ｇ仕込み、これに（ｂ）４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを１９．２４ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、（ｃ）１，４－ブタンジオールを３．７８ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は１２４，０００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分ａ－２：４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート：１，４－ブタンジオール＝１．０：２．４４８：１．４である。また、シロキサン量は８１．１質量％である。
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）前記ポリオール成分ａ－２を９９．００ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．０１２ｇ仕込み、これに（ｂ）４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを１９．２４ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、（ｃ）１，４－ブタンジオールを３．７８ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は１２４，０００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分ａ－２：４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート：１，４－ブタンジオール＝１．０：２．４４８：１．４である。また、シロキサン量は８１．１質量％である。
得られた樹脂を２１０℃で８分間、成型圧力１０ＭＰａでプレス成型し、１ｍｍ厚の硬化シートを得て、引張強さと切断時伸びを測定した。その結果、引張強さが３．０ＭＰａ、切断時伸びが１４０％であった。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は２２００Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は２２００Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
〔実施例１－２２〕
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）前記ポリオール成分ａ－３を１０６．８６ｇ、ポリプロピレングリコール（分子量１０１１）を５．０６ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．０１２ｇ仕込み、これに（ｂ）成分として下記式（１３）で示されるシクロヘキサン－１，４－ジイルビス（メチレン）ジイソシアナート（三井化学（株）製フォルティモ）を６．９３ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、（ｃ）１，４－ブタンジオールを０．９０ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は４７５，０００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分ａ－３：ポリプロピレングリコール：シクロヘキサン－１，４－ジイルビス（メチレン）ジイソシアナート：１，４－ブタンジオール＝０．８：０．２：１．４２８：０．４である。また、シロキサン量は８９．２質量％である。
［シクロヘキサン－１，４－ジイルビス（メチレン）ジイソシアナート］
フラスコ内を窒素置換した後、（ａ）前記ポリオール成分ａ－３を１０６．８６ｇ、ポリプロピレングリコール（分子量１０１１）を５．０６ｇ、（ｄ）ジルコニウムテトラアセチルアセトナートを０．０１２ｇ仕込み、これに（ｂ）成分として下記式（１３）で示されるシクロヘキサン－１，４－ジイルビス（メチレン）ジイソシアナート（三井化学（株）製フォルティモ）を６．９３ｇ加え、８０℃で２時間撹拌した。内容物を３５℃以下まで冷却し、（ｃ）１，４－ブタンジオールを０．９０ｇ加え、５分間撹拌した。その後、内容物をバットに移し、窒素雰囲気下、１２０℃で２４時間加熱してシロキサン変性ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂（Ａ）の重量平均分子量は４７５，０００であった。
同樹脂の組成は、モル比で、ポリオール成分ａ－３：ポリプロピレングリコール：シクロヘキサン－１，４－ジイルビス（メチレン）ジイソシアナート：１，４－ブタンジオール＝０．８：０．２：１．４２８：０．４である。また、シロキサン量は８９．２質量％である。
［シクロヘキサン－１，４－ジイルビス（メチレン）ジイソシアナート］
得られた樹脂を２１０℃で８分間、成型圧力１０ＭＰａでプレス成型し、１ｍｍ厚の硬化シートを得て、引張強さと切断時伸びを測定した。その結果、引張強さが３．７ＭＰａ、切断時伸びが９００％であった。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は２４６０Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
また、同様にプレス成型で膜厚５００μｍのシートを作製し、２５℃における二酸化炭素ガスの透過係数を測定した。その結果、透過係数は２４６０Ｂａｒｒｅｒであった。
さらに、（Ａ）樹脂１０質量％と（Ｂ）テトラヒドロフラン９０質量％の比率で混合し、コーティング剤組成物を得た。このときの溶解性を目視で調べたところ、外観が透明で、溶解した。
〔２〕コーティング膜の製造
〔実施例２－１～２－２２〕
ステンレス鋼（ＳＵＳ）の表面をテフロン（登録商標）コートした型枠（１７ｃｍ×１３ｃｍ×０．２ｃｍ）に実施例１－１～１－２２で得られたコーティング剤組成物をそれぞれ４０．０ｇ入れ、室温（２５℃）で１２時間乾燥させることで、厚さ１５０μｍのコーティング膜を得た。
得られたコーティング膜の引張強さ、切断時伸び及び二酸化炭素ガスの透過係数としては、実施例１－１～１－２２で用いたシロキサン変性ポリウレタン樹脂についての測定値をそれぞれ用いることができる。
〔実施例２－１～２－２２〕
ステンレス鋼（ＳＵＳ）の表面をテフロン（登録商標）コートした型枠（１７ｃｍ×１３ｃｍ×０．２ｃｍ）に実施例１－１～１－２２で得られたコーティング剤組成物をそれぞれ４０．０ｇ入れ、室温（２５℃）で１２時間乾燥させることで、厚さ１５０μｍのコーティング膜を得た。
得られたコーティング膜の引張強さ、切断時伸び及び二酸化炭素ガスの透過係数としては、実施例１－１～１－２２で用いたシロキサン変性ポリウレタン樹脂についての測定値をそれぞれ用いることができる。
Claims (9)
- 下記（Ａ）及び（Ｂ）成分：
（Ａ）シロキサン変性ポリウレタン樹脂
（Ｂ）１気圧下での沸点が１８０℃以下の揮発性有機溶剤
を含むシロキサン変性ポリウレタン樹脂コーティング剤組成物であって、
前記（Ａ）成分が、下記（ａ）～（ｃ）成分：
（ａ）下記式（１）で表される水酸基含有有機ケイ素化合物
（Ｒ1 3ＳｉＯ1/2）k（Ｒ1 2ＳｉＯ2/2）p（Ｒ1ＳｉＯ3/2）q（ＳｉＯ4/2）r （１）
［式（１）中、Ｒ1は、互いに独立して、炭素数１～１０の１価炭化水素基並びに下記式（２）及び（３）で表される基から選ばれる基であり、ただし、全Ｒ1基中の２個が、下記式（２）又は（３）で表される基である。ｋ、ｐ、ｑ及びｒは、それぞれ、ｋ＞０の整数、ｐ≧０の整数、ｑ≧０の整数、ｒ≧０の整数であり、ただし、ｋ＋ｐ＋ｑ≧２の整数である。また、括弧内に示される各シロキサン単位の結合順序は、任意である。
式（３）中、Ｒ2は、互いに独立して、水素原子又は炭素数１～５の１価炭化水素基及び炭素数１～５のアルコキシ基から選ばれる基であり、Ｒ3は、水素原子又はメチル基である。ｓは、０～４の整数、ｔは、２～４の整数、ｕは、１～３の数である。
破線は、結合手を表す。）］
（ｂ）イソシアネート基を１分子中に２個有するジイソシアネート化合物
（ｃ）イソシアネート基と反応し得る官能基を１分子中に２個有する有機化合物
を含み、前記（ａ）～（ｃ）成分の配合量が、（ａ）成分１モルに対し、（ｃ）成分ｍモル、（ｂ）成分（１＋ｍ）×（０．９～１．２）モルであり、かつｍが、０．２モル以上１．６モル未満であるシロキサン変性ポリウレタン樹脂組成物の硬化物であって、
前記（Ｂ）成分の含有量が、コーティング剤組成物全体の５０～９８質量％であるシロキサン変性ポリウレタン樹脂コーティング剤組成物。 - 前記式（２）で表される基のｙが、０である請求項１記載のコーティング剤組成物。
- 前記式（３）で表される基が、下記式（３．１ａ）、（３．２ａ）又は（３．３ａ）で表される基である請求項１記載のコーティング剤組成物。
- 前記（ｂ）成分が、下記式（７）で表される請求項１記載のコーティング剤組成物。
ＯＣＮ－Ｑ－ＮＣＯ （７）
（前記式中、Ｑは、炭素数１～２０の２価炭化水素基である。） - 前記式（７）において、Ｑが、直鎖状若しくは分岐状アルキレン基又は脂環式構造を有するアルキレン基である請求項４記載のコーティング剤組成物。
- 前記（Ｂ）成分が、分子中に酸素原子を含み、１気圧下における沸点が１２０℃以下である請求項１記載のコーティング剤組成物。
- 前記シロキサン変性ポリウレタン樹脂組成物が、さらに、（ｄ）ウレタン硬化触媒を含む請求項１記載のコーティング剤組成物。
- 請求項１～７のいずれか１項記載のコーティング剤組成物から形成されたコーティング膜。
- 請求項８記載のコーティング膜を有する物品。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP23200992.8A EP4357383A1 (en) | 2022-10-18 | 2023-09-29 | Siloxane-modified polyurethane resin coating agent composition |
| US18/480,909 US20240141202A1 (en) | 2022-10-18 | 2023-10-04 | Siloxane-modified polyurethane resin coating agent composition |
| CN202311337854.4A CN117903671A (zh) | 2022-10-18 | 2023-10-17 | 硅氧烷改性的聚氨酯树脂涂布剂组合物 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022166745 | 2022-10-18 | ||
| JP2022166745 | 2022-10-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2024059565A true JP2024059565A (ja) | 2024-05-01 |
Family
ID=90828249
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2023144969A Pending JP2024059565A (ja) | 2022-10-18 | 2023-09-07 | シロキサン変性ポリウレタン樹脂コーティング剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2024059565A (ja) |
-
2023
- 2023-09-07 JP JP2023144969A patent/JP2024059565A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ecochard et al. | Hybrid polyhydroxyurethanes: How to overcome limitations and reach cutting edge properties? | |
| Li et al. | Gas permeation properties of poly (urethane-urea) s containing different polyethers | |
| Rogulska et al. | Studies on thermoplastic polyurethanes based on new diphenylethane-derivative diols. II. Synthesis and characterization of segmented polyurethanes from HDI and MDI | |
| JPS633029A (ja) | オルガノポリシロキサン−ポリ尿素ブロックコポリマ−およびその製造方法 | |
| JP7440500B2 (ja) | アスパラギン酸エステル官能性ポリシロキサン、それらの調製およびそれらの使用 | |
| Zhang et al. | Synthesis and characterization of eugenol‐based silicone modified waterborne polyurethane with excellent properties | |
| CN107522864B (zh) | 一种硅烷改性聚合物及其制备方法 | |
| CN113563588A (zh) | 一种端羟基硅氧烷、含有其的硅聚氨酯及其制备方法 | |
| TW201041938A (en) | Terminal hydrogenpolysiloxane having isocyanuric ring | |
| Mansouri et al. | Gas permeation properties of highly cross-linked castor oil-based polyurethane membranes synthesized through thiol-yne click polymerization | |
| CN107383375B (zh) | 一种用于tpu改性的有机硅改性聚酯的制备方法 | |
| WO2023074236A1 (ja) | ポリオルガノシロキサン及びその製造方法 | |
| CN114891180A (zh) | 一种可自修复的硅氧烷改性聚氨酯材料及其制备方法 | |
| Rogulska | Transparent sulfur-containing thermoplastic polyurethanes with polyether and polycarbonate soft segments | |
| JP3292065B2 (ja) | シリコーン変性ポリウレタンエラストマー及びその製造方法 | |
| Madhavan et al. | Synthesis and characterization of polyurethane hybrids: Influence of the polydimethylsiloxane linear chain and silsesquioxane cubic structure on the thermal and mechanical properties of polyurethane hybrids | |
| JP2006521430A (ja) | オルガノポリシロキサン−コポリマーの製造方法及びその使用 | |
| JP2024059565A (ja) | シロキサン変性ポリウレタン樹脂コーティング剤組成物 | |
| Oprea | Effect of composition and hard-segment content on thermo-mechanical properties of cross-linked polyurethane copolymers | |
| Guo et al. | Synthesis of hydroxyl silane coupling agent and its application in preparation of silane‐modified polyurethane | |
| WO2024037170A1 (zh) | 一种hdi/ipdi固化剂、制备方法、用途及热固化pu胶膜 | |
| EP4357383A1 (en) | Siloxane-modified polyurethane resin coating agent composition | |
| Xu et al. | Effect of difunctional acids on the physicochemical, thermal, and mechanical properties of polyester polyol‐based polyurethane coatings | |
| CN101087831A (zh) | 有机聚硅氧烷聚脲共聚物 | |
| CN115386065A (zh) | 一种协同阻燃聚氨酯弹性体的制备方法 |