JP2024051525A - Feedstock for fluid catalytic cracking and fluid catalytic cracking process - Google Patents
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Abstract
【課題】減圧軽油のみからなる留分を水素化処理して得られた留分のみを流動接触分解用原料油として用いた場合と比べて、転化率が同等以上となる、減圧軽油と軽質油からなる留分を水素化処理して得られる流動接触分解用原料油、及び前記流動接触分解用原料油を用いた流動接触分解方法の提供。【解決手段】３５０℃以下で留出する留分の総体積に対する３５０℃以上で留出する留分の総体積の比率が０．３以上である留分Ａの１～６０体積％と、減圧軽油の４０～９９体積％からなる留分を水素化処理して得られる、流動接触分解用原料油。【選択図】なし[Problem] To provide a fluid catalytic cracking feedstock obtained by hydrotreating a fraction consisting of vacuum gas oil and light oil, which has a conversion rate equal to or higher than that when only a fraction obtained by hydrotreating a fraction consisting only of vacuum gas oil is used as the fluid catalytic cracking feedstock, and a fluid catalytic cracking process using said fluid catalytic cracking feedstock. [Solution] A fluid catalytic cracking feedstock obtained by hydrotreating a fraction consisting of 1 to 60 volume % of fraction A, in which the ratio of the total volume of fractions distilling at 350°C or higher to the total volume of fractions distilling at 350°C or lower is 0.3 or more, and 40 to 99 volume % of vacuum gas oil. [Selected Figure] None
Description
本発明は、流動接触分解用原料油及び流動接触分解方法に関する。 The present invention relates to a feedstock for fluid catalytic cracking and a fluid catalytic cracking process.
流動接触分解装置は、石油精製工程で得られる低品位な重質油を含む原料油を接触分解処理することによって、ガソリン、灯油、軽油、並びに石油化学原料であるプロピレン、エチレンなど付加価値の高い分解油を製造する装置である。重質油としては、原油を常圧蒸留装置で常圧蒸留して得られる常圧残渣油を減圧蒸留装置で減圧蒸留して得られる減圧軽油を間接脱硫装置で脱硫処理して得られる脱硫減圧軽油などが用いられている。 A fluid catalytic cracking unit is a device that produces high-value cracked oils such as gasoline, kerosene, diesel, and petrochemical raw materials such as propylene and ethylene by catalytically cracking feedstock oils, including low-grade heavy oil obtained in the oil refining process. Examples of heavy oils that are used include desulfurized vacuum diesel, which is obtained by distilling crude oil at atmospheric pressure in an atmospheric distillation unit, and then vacuum distilling the atmospheric residual oil obtained by vacuum distillation in a vacuum distillation unit, and then desulfurizing the vacuum diesel in an indirect desulfurization unit.
流動接触分解装置としては、流動接触分解触媒に原料油を接触させて前記原料油を分解し、分解油を生成するライザー、分解油と流動接触分解触媒とを分離する反応塔、及び分離した流動接触分解触媒上に堆積したカーボン（コーク）を燃焼することで触媒を再生する再生塔を備えるものが従来からよく知られている（例えば、特許文献１）。流動接触分解触媒は粉末状の固体触媒であり、例えば、ゼオライトを主成分として含む固体触媒が広く使用されている（例えば、特許文献２）。 As a fluid catalytic cracking unit, one that includes a riser that brings a feedstock oil into contact with a fluid catalytic cracking catalyst to crack the feedstock oil and produce cracked oil, a reaction tower that separates the cracked oil from the fluid catalytic cracking catalyst, and a regeneration tower that regenerates the catalyst by burning the carbon (coke) that has accumulated on the separated fluid catalytic cracking catalyst (e.g., Patent Document 1). The fluid catalytic cracking catalyst is a powdered solid catalyst, and solid catalysts containing zeolite as a main component are widely used (e.g., Patent Document 2).
流動接触分解装置は、機器設定の最大処理量での運用が最も収益性が高いと考えられる。一方、減圧軽油が不足し、結果として脱硫減圧軽油が、機器設定の最大処理量に対して不足する場合がある。 Fluid catalytic cracking units are considered to be most profitable when operated at the maximum throughput set by the equipment. However, there may be cases where there is a shortage of vacuum gas oil, resulting in a shortage of desulfurized vacuum gas oil relative to the maximum throughput set by the equipment.
本願の発明者は、減圧軽油に、軽質油を混合し、得られた留分を間接脱硫装置で脱硫処理して得られる脱硫減圧軽油を含む脱硫留分を用いることにより上述の不足分を補う検討を行った。この場合、脱硫減圧軽油のみを原料油として流動接触分解装置で処理した場合と、前記脱硫減圧軽油を含む脱硫留分を原料油として流動接触分解装置で処理した場合で、原料油の転化率は同等程度となると本願の発明者は予想していた。しかしながら、予想に反し後者では前者の場合よりも原料油の転化率が低下することがあることが判明した。 The inventors of the present application have investigated how to make up for the above-mentioned deficiency by using a desulfurized fraction containing desulfurized vacuum gas oil obtained by mixing vacuum gas oil with light oil and desulfurizing the resulting fraction in an indirect desulfurization unit. In this case, the inventors of the present application predicted that the feedstock conversion rate would be approximately the same when only desulfurized vacuum gas oil is used as the feedstock and when the desulfurized fraction containing the desulfurized vacuum gas oil is used as the feedstock and processed in a fluid catalytic cracking unit. However, contrary to predictions, it has been found that the feedstock conversion rate can sometimes be lower in the latter case than in the former case.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、減圧軽油のみからなる留分を水素化処理して得られた留分のみを流動接触分解用原料油として用いた場合と比べて、転化率が同等以上となる、減圧軽油と軽質油からなる留分を水素化処理して得られる流動接触分解用原料油、及び前記流動接触分解用原料油を用いた流動接触分解方法を提供することを課題とする。 The present invention has been made in consideration of the above circumstances, and aims to provide a fluid catalytic cracking feedstock obtained by hydrotreating a fraction consisting of vacuum gas oil and light oil, which has a conversion rate equal to or higher than that when only a fraction obtained by hydrotreating a fraction consisting only of vacuum gas oil is used as the fluid catalytic cracking feedstock, and a fluid catalytic cracking method using the fluid catalytic cracking feedstock.
上記課題を解決するため、本発明は、以下の態様を有する。
［１］ ３５０℃以下で留出する留分の総体積に対する３５０℃以上で留出する留分の総体積の比率が０．３以上である留分Ａの１～６０体積％と、減圧軽油の４０～９９体積％からなる留分を水素化処理して得られる、流動接触分解用原料油。
［２］ 前記流動接触分解用原料油の総体積に対する３４０～４００℃で留出する留分の含有量が２０～５０体積％である、［１］に記載の流動接触分解用原料油。
［３］ 前記留分Ａは、原油を常圧蒸留して得られる直留軽油留分を含む留分Ｂを含み、前記留分Ｂの総体積に対する直留軽油留分の含有量が８０～１００体積％である、［１］又は［２］に記載の流動接触分解用原料油。
［４］ ［１］～［３］のいずれかに記載の流動接触分解用原料油を含む原料油を流動接触分解装置で処理する、流動接触分解方法。
In order to solve the above problems, the present invention has the following aspects.
[1] A feedstock for fluid catalytic cracking obtained by hydrotreating a fraction consisting of 1 to 60 volume % of fraction A, in which the ratio of the total volume of fractions distilling at 350°C or higher to the total volume of fractions distilling at 350°C or lower is 0.3 or more, and 40 to 99 volume % of vacuum gas oil.
[2] The feedstock for fluid catalytic cracking according to [1], wherein the content of the fraction distilled at 340 to 400 ° C. is 20 to 50 volume % relative to the total volume of the feedstock for fluid catalytic cracking.
[3] The fraction A includes a fraction B containing a straight-run diesel fraction obtained by atmospheric distillation of crude oil, and the content of the straight-run diesel fraction relative to the total volume of the fraction B is 80 to 100 volume %. [1] or [2]. A feedstock for fluid catalytic cracking.
[4] A fluid catalytic cracking method, comprising treating a feedstock containing the fluid catalytic cracking feedstock according to any one of [1] to [3] in a fluid catalytic cracking unit.
本発明によれば、減圧軽油のみからなる留分を水素化処理して得られた留分のみを流動接触分解用原料油として用いた場合と比べて、転化率が同等以上となる、減圧軽油と軽質油からなる留分を水素化処理して得られる流動接触分解用原料油、及び前記流動接触分解用原料油を用いた流動接触分解方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a fluid catalytic cracking feedstock obtained by hydrotreating a fraction consisting of vacuum gas oil and light oil, which has a conversion rate equal to or higher than that when only a fraction obtained by hydrotreating a fraction consisting only of vacuum gas oil is used as the fluid catalytic cracking feedstock, and a fluid catalytic cracking method using the fluid catalytic cracking feedstock.
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明するが、以下の記載は本発明の実施態様の一例であり、本発明はこれらの内容に限定されず、その要旨の範囲内で変形して実施することができる。 The following describes in detail the embodiments of the present invention. However, the following description is merely an example of the embodiments of the present invention, and the present invention is not limited to these contents, and can be modified and implemented within the scope of the gist of the invention.
＜定義＞
「沸点範囲」とは、蒸留初留点（Ｉｎｉｔｉａｌ ｂｏｉｌｉｎｇ ｐｏｉｎｔ、以下「ＩＢＰ」ともいう）～終点（ｅｎｄ ｐｏｉｎｔ、以下、「ＥＰ」ともいう）の範囲を意味する。
ＩＢＰ、ＥＰ、Ｘ容量％留出温度（Ｘは０超１００未満である。）は、ＪＩＳ Ｋ２２５４（２０１８）「石油製品－蒸留性状の求め方」に準拠して測定することができる。
硫黄分は、ＪＩＳ Ｋ ２５４１－４（２００３）「原油及び石油製品－硫黄分試験方法 第４部：放射線式励起法」に準拠して測定することができる。
<Definition>
The "boiling point range" refers to the range from the initial boiling point (hereinafter also referred to as "IBP") to the end point (hereinafter also referred to as "EP").
IBP, EP, and X volume% distillation temperature (X is greater than 0 and less than 100) can be measured in accordance with JIS K2254 (2018) “Petroleum products-Determination of distillation properties”.
The sulfur content can be measured in accordance with JIS K 2541-4 (2003) "Crude oil and petroleum products-Sulfur content test method, Part 4: Radioactive excitation method."
「直留軽油留分」とは、原油を常圧蒸留装置で常圧蒸留して得られる軽油留分を意味する。直留軽油留分の沸点範囲は、例えば、２００～４６０℃である。 "Straight-run diesel fraction" refers to a diesel fraction obtained by atmospheric distillation of crude oil in an atmospheric distillation unit. The boiling point range of straight-run diesel fraction is, for example, 200 to 460°C.
「減圧軽油」とは、原油を常圧蒸留装置で常圧蒸留して得られる常圧残渣油を減圧蒸留装置で減圧蒸留して得られる軽油留分の内、重質な留分を意味する。減圧軽油の沸点範囲は、例えば、２５０～６００℃である。
「軽質減圧軽油」とは、原油を常圧蒸留装置で常圧蒸留して得られる常圧残渣油を減圧蒸留装置で減圧蒸留して得られる軽油留分の内、軽質な留分を意味する。軽質減圧軽油の沸点範囲は、例えば、２００～３６０℃である。
"Vacuum gas oil" refers to a heavy fraction of gas oil fractions obtained by distilling atmospheric residual oil obtained by atmospheric distillation of crude oil in an atmospheric distillation unit under reduced pressure in a vacuum distillation unit. The boiling point range of vacuum gas oil is, for example, 250 to 600°C.
"Light vacuum gas oil" refers to a light fraction among gas oil fractions obtained by distilling atmospheric residual oil obtained by atmospheric distillation of crude oil in an atmospheric distillation unit under reduced pressure in a vacuum distillation unit. The boiling point range of light vacuum gas oil is, for example, 200 to 360°C.
「脱硫減圧軽油」とは、減圧軽油を含む留分を間接脱硫装置で脱硫処理して得られる留分の内、重質な留分を意味する。脱硫減圧軽油の沸点範囲は、例えば、２００～６００℃である。脱硫減圧軽油の総質量に対する硫黄分は、例えば０．０５～０．５質量％である。
「脱硫軽質減圧軽油」とは、減圧軽油を含む留分を間接脱硫装置で脱硫処理して得られる留分の内、軽質な留分を意味する。脱硫軽質減圧軽油の沸点範囲は、例えば、１６０～３７０℃である。脱硫軽質減圧軽油の総質量に対する硫黄分は、例えば０．００５～０．０２質量％である。
"Desulfurized vacuum gas oil" refers to a heavy fraction among fractions obtained by desulfurizing a fraction containing vacuum gas oil in an indirect desulfurization unit. The boiling point range of the desulfurized vacuum gas oil is, for example, 200 to 600°C. The sulfur content relative to the total mass of the desulfurized vacuum gas oil is, for example, 0.05 to 0.5 mass%.
"Desulfurized light vacuum gas oil" means a light fraction among fractions obtained by desulfurizing a fraction containing vacuum gas oil in an indirect desulfurization unit. The boiling point range of the desulfurized light vacuum gas oil is, for example, 160 to 370°C. The sulfur content relative to the total mass of the desulfurized light vacuum gas oil is, for example, 0.005 to 0.02 mass%.
≪流動接触分解用原料油≫
本実施形態の流動接触分解用原料油は、３５０℃以下で留出する留分の総体積に対する３５０℃以上で留出する留分の総体積の比率が０．３以上である留分Ａの１～６０体積％と、減圧軽油の４０～９９体積％からなる留分を水素化処理して得られる、流動接触分解用原料油である。
<Feedstock for fluid catalytic cracking>
The feedstock for fluid catalytic cracking in this embodiment is a feedstock for fluid catalytic cracking obtained by hydrotreating a fraction consisting of 1 to 60 volume % of fraction A, in which the ratio of the total volume of fractions distilling at 350°C or higher to the total volume of fractions distilling at 350°C or lower is 0.3 or more, and 40 to 99 volume % of vacuum gas oil.
留分Ａの含有量は、１～６０体積％であり、１～５０体積％であることが好ましく、３～３５体積％であることがより好ましい。留分Ａの含有量が前記範囲の下限値以上であると、軽質油である留分Ａの処理量が向上する。留分Ａの含有量が前記範囲の上限値以下であると、原料油の転化率が向上する。 The content of fraction A is 1 to 60% by volume, preferably 1 to 50% by volume, and more preferably 3 to 35% by volume. If the content of fraction A is equal to or greater than the lower limit of the range, the processing volume of fraction A, which is a light oil, is improved. If the content of fraction A is equal to or less than the upper limit of the range, the conversion rate of the feedstock oil is improved.
減圧軽油の含有量は、４０～９９体積％であり、５０～９９体積％であることが好ましく、６５～９７体積％であることがより好ましい。減圧軽油の含有量が前記範囲の下限値以上であると、原料油の転化率が向上する。減圧軽油の含有量が前記範囲の上限値以下であると、軽質油である留分Ａの処理量が向上する。 The vacuum diesel content is 40-99% by volume, preferably 50-99% by volume, and more preferably 65-97% by volume. If the vacuum diesel content is equal to or greater than the lower limit of the range, the conversion rate of the feedstock oil is improved. If the vacuum diesel content is equal to or less than the upper limit of the range, the throughput of fraction A, which is a light oil, is improved.
流動接触分解用原料油の総体積に対する３４０～４００℃で留出する留分の含有量が２０～５０体積％であることが好ましく、２０～４０体積％であることがより好ましく、２５～４０体積％であることがさらに好ましい。前記含有量が前記範囲の下限値以上であると、原料油の転化率が向上する。前記含有量が前記範囲の上限値以下であると、本来のＦＣＣ原料油である減圧軽油に由来する留分が多くなり、重質留分の分解によるメリットを受けやすくなる。 The content of the fraction distilled at 340 to 400°C relative to the total volume of the fluid catalytic cracking feedstock is preferably 20 to 50 volume %, more preferably 20 to 40 volume %, and even more preferably 25 to 40 volume %. When the content is equal to or greater than the lower limit of the range, the conversion rate of the feedstock is improved. When the content is equal to or less than the upper limit of the range, the fraction derived from the original FCC feedstock, vacuum gas oil, increases, making it easier to enjoy the benefits of cracking the heavy fraction.
流動接触分解用原料油の沸点範囲は、例えば、２００～６００℃であり、２２０～５８０℃であることが好ましく、２５０～５５０℃であることがより好ましい。
流動接触分解用原料油の１０容量％留出温度は、３００～４００℃であることが好ましく、３２０～３８０℃であることがより好ましく、３４０～３６０℃であることがさらに好ましい。
流動接触分解用原料油の５０容量％留出温度は、４００～５００℃であることが好ましく、４２０～４８０℃であることがより好ましく、４４０～４６０℃であることがさらに好ましい。
流動接触分解用原料油の９０容量％留出温度は、４８０～５８０℃であることが好ましく、４９０～５６０℃であることがより好ましく、５１０～５４０℃であることがさらに好ましい。
流動接触分解用原料油の総質量に対する硫黄分は、０．０１～０．５質量％であることが好ましく、０．０５～０．４質量％であることがより好ましく、０．１～０．３質量％であることがさらに好ましい。
The boiling point range of the feed oil for fluid catalytic cracking is, for example, 200 to 600°C, preferably 220 to 580°C, and more preferably 250 to 550°C.
The 10% by volume distillation temperature of the feed oil for fluid catalytic cracking is preferably 300 to 400°C, more preferably 320 to 380°C, and even more preferably 340 to 360°C.
The 50% by volume distillation temperature of the feed oil for fluid catalytic cracking is preferably 400 to 500°C, more preferably 420 to 480°C, and even more preferably 440 to 460°C.
The 90% by volume distillation temperature of the feed oil for fluid catalytic cracking is preferably 480 to 580°C, more preferably 490 to 560°C, and even more preferably 510 to 540°C.
The sulfur content relative to the total mass of the feed oil for fluid catalytic cracking is preferably 0.01 to 0.5 mass %, more preferably 0.05 to 0.4 mass %, and even more preferably 0.1 to 0.3 mass %.
＜減圧軽油＞
減圧軽油の沸点範囲は、２５０～６００℃であることが好ましく、２６０～５８０℃であることがより好ましく、２８０～５５０℃であることがさらに好ましい。
減圧軽油の１０容量％留出温度は、３００～４００℃であることが好ましく、３２０～３８０℃であることがより好ましく、３４０～３６０℃であることがさらに好ましい。
減圧軽油の５０容量％留出温度は、４００～５００℃であることが好ましく、４２０～４８０℃であることがより好ましく、４３０～４６０℃であることがさらに好ましい。
減圧軽油の９０容量％留出温度は、４８０～５８０℃であることが好ましく、５００～５６０℃であることがより好ましく、５１０～５４０℃であることがさらに好ましい。
<Vacuum diesel>
The boiling point range of the vacuum gas oil is preferably 250 to 600°C, more preferably 260 to 580°C, and even more preferably 280 to 550°C.
The 10% by volume distillation temperature of the vacuum gas oil is preferably 300 to 400°C, more preferably 320 to 380°C, and even more preferably 340 to 360°C.
The 50 volume % distillation temperature of the vacuum gas oil is preferably 400 to 500°C, more preferably 420 to 480°C, and even more preferably 430 to 460°C.
The 90 volume % distillation temperature of the vacuum gas oil is preferably 480 to 580°C, more preferably 500 to 560°C, and even more preferably 510 to 540°C.
＜留分Ａ＞
留分Ａは、３５０℃以下で留出する留分の総体積に対する３５０℃以上で留出する留分の総体積の比率が０．３以上である留分である。前記比率は、０．５以上であることが好ましく、０．８以上であることがより好ましく、１以上であることがさらに好ましい。前記比率は、３以下であることが好ましく、２．５以下であることがより好ましく、２以下であることがさらに好ましい。前記上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
前記比率が前記下限値以上であると、原料油の転化率が向上する。重質分が不足する場合に軽質分で補うという本発明の目的から、前記比率は上限値以下とすることが好ましい。
<Fraction A>
Fraction A is a fraction in which the ratio of the total volume of fractions distilled at 350° C. or higher to the total volume of fractions distilled at 350° C. or lower is 0.3 or higher. The ratio is preferably 0.5 or higher, more preferably 0.8 or higher, and even more preferably 1 or higher. The ratio is preferably 3 or lower, more preferably 2.5 or lower, and even more preferably 2 or lower. The upper and lower limits can be combined in any combination.
When the ratio is equal to or higher than the lower limit, the conversion rate of the feedstock oil is improved. In order to achieve the object of the present invention to compensate for a shortage of heavy fractions with light fractions, it is preferable that the ratio is equal to or lower than the upper limit.
留分Ａの沸点範囲は、２００～５００℃であることが好ましく、２２０～４８０℃であることがより好ましく、２５０～４５０℃であることがさらに好ましい。
留分Ａの１０容量％留出温度は、２８０～３８０℃であることが好ましく、３００～３６０℃であることがより好ましく、３２０～３４０℃であることがさらに好ましい。
留分Ａの５０容量％留出温度は、３２０～４２０℃であることが好ましく、３４０～４００℃であることがより好ましく、３４０～３６０℃であることがさらに好ましい。
留分Ａの９０容量％留出温度は、３５０～４５０℃であることが好ましく、３７０～４３０℃であることがより好ましく、３９０～４１０℃であることがさらに好ましい。
留分Ａの硫黄分は特に限定はないが、留分Ａが直留軽油などの原油由来の留分の場合には留分Ａの総質量に対する硫黄分は、０．５～１．５質量％であることが好ましく、０．５～１．３質量％であることがより好ましく、０．５～１．１質量％であることがさらに好ましい。
The boiling point range of fraction A is preferably from 200 to 500°C, more preferably from 220 to 480°C, and even more preferably from 250 to 450°C.
The 10% by volume distillation temperature of fraction A is preferably 280 to 380°C, more preferably 300 to 360°C, and even more preferably 320 to 340°C.
The 50% by volume distillation temperature of fraction A is preferably 320 to 420°C, more preferably 340 to 400°C, and even more preferably 340 to 360°C.
The 90% by volume distillation temperature of fraction A is preferably 350 to 450°C, more preferably 370 to 430°C, and even more preferably 390 to 410°C.
The sulfur content of fraction A is not particularly limited, but when fraction A is a fraction derived from crude oil such as straight run diesel, the sulfur content relative to the total mass of fraction A is preferably 0.5 to 1.5 mass%, more preferably 0.5 to 1.3 mass%, and even more preferably 0.5 to 1.1 mass%.
留分Ａは、３５０℃以下で留出する留分の総体積に対する３５０℃以上で留出する留分の総体積の比率が０．３以上である留分である限り特に限定されない。 Fraction A is not particularly limited as long as it is a fraction in which the ratio of the total volume of fractions distilled at 350°C or higher to the total volume of fractions distilled at 350°C or lower is 0.3 or greater.
留分Ａとしては、原油を常圧蒸留して得られる直留軽油留分を含む留分（以下、「留分Ｂ」ともいう）、軽質減圧軽油を含む留分、廃食油を含む留分、ＦＴ合成油を含む留分、プラスチック油化油を含む留分等が挙げられ、留分Ｂが好ましい。留分Ｂに含まれる直留軽油の沸点範囲としては、１０容量％留出温度で３００℃以上であることが好ましく、３１０℃以上であることがより好ましく、３２０℃以上であることがさらに好ましい。 Fraction A includes fractions containing straight run diesel fractions obtained by atmospheric distillation of crude oil (hereinafter also referred to as "fraction B"), fractions containing light vacuum diesel, fractions containing waste edible oil, fractions containing FT synthetic oil, fractions containing plastic oil, etc., with fraction B being preferred. The boiling point range of the straight run diesel contained in fraction B is preferably 300°C or higher at 10% by volume distillation temperature, more preferably 310°C or higher, and even more preferably 320°C or higher.
留分Ｂの総体積に対する直留軽油の合計含有量は、８０～１００体積％であることが好ましく、８２～１００体積％であることがより好ましく、８５～１００体積％であることがさらに好ましい。 The total content of straight run diesel relative to the total volume of fraction B is preferably 80-100% by volume, more preferably 82-100% by volume, and even more preferably 85-100% by volume.
留分Ｂの沸点範囲は、例えば、２５０～６００℃であり、３００～５００℃であることが好ましく、３５０～４５０℃であることがより好ましい。
留分Ｂの１０容量％留出温度は、２８０～３８０℃であることが好ましく、３００～３６０℃であることがより好ましく、３２０～３４０℃であることがさらに好ましい。
留分Ｂの５０容量％留出温度は、３１０～４１０℃であることが好ましく、３３０～３９０℃であることがより好ましく、３５０～３７０℃であることがさらに好ましい。
留分Ｂの９０容量％留出温度は、３５０～４５０℃であることが好ましく、３７０～４３０℃であることがより好ましく、３９０～４１０℃であることがさらに好ましい。
The boiling point range of fraction B is, for example, 250 to 600°C, preferably 300 to 500°C, and more preferably 350 to 450°C.
The 10 volume % distillation temperature of fraction B is preferably 280 to 380°C, more preferably 300 to 360°C, and even more preferably 320 to 340°C.
The 50 volume % distillation temperature of fraction B is preferably 310 to 410°C, more preferably 330 to 390°C, and even more preferably 350 to 370°C.
The 90% by volume distillation temperature of fraction B is preferably 350 to 450°C, more preferably 370 to 430°C, and even more preferably 390 to 410°C.
＜流動接触分解用原料油の製造方法＞
図１は一実施形態に係る流動接触分解用原料油の製造方法を示す模式図である。以下、図１を参照しながら、本実施形態の流動接触分解用原料油の製造方法を説明する。
<Method of producing feedstock for fluid catalytic cracking>
Fig. 1 is a schematic diagram showing a method for producing a feedstock for fluid catalytic cracking according to one embodiment. Hereinafter, the method for producing a feedstock for fluid catalytic cracking according to this embodiment will be described with reference to Fig. 1.
図１は、本実施形態の流動接触分解用原料油の製造方法を示す模式図である。
原油を常圧蒸留装置１００で常圧蒸留して常圧残渣油を得る。常圧残渣油を減圧蒸留装置２００で減圧蒸留して減圧軽油を得る。減圧軽油に留分Ａを混合することにより、混合減圧軽油を得る。混合減圧軽油は、留分Ａの１～６０体積％と、減圧軽油の４０～９９体積％からなる留分である。混合減圧軽油を水素化処理して脱硫混合減圧軽油を得る。水素化処理は、本分野で公知の水素化処理装置により行うことができる。図１では、水素化処理装置として間接脱硫装置３００を例示している。このようにして得られた脱硫混合減圧軽油が本実施形態の流動接触分解用原料油である。
FIG. 1 is a schematic diagram showing a method for producing a feed oil for fluid catalytic cracking according to the present embodiment.
Crude oil is distilled at atmospheric pressure in an
なお、上記説明では、混合減圧軽油を間接脱硫装置３００で脱硫処理して得られた脱硫混合減圧軽油を流動接触分解用原料油としたが、前記脱硫混合減圧軽油からガス成分等の極めて軽質な留分を分離した後の精製脱硫混合減圧軽油を流動接触分解用原料油としてもよい。また、脱硫減圧軽油留分を重質な留分（脱硫減圧軽油）と軽質な留分（脱硫軽質減圧軽油）に分離し、脱硫減圧軽油、脱硫軽質減圧軽油、及び必要に応じてその他の留分を混合して得られる混合留分を流動接触分解用原料油としてもよい。
In the above description, the desulfurized mixed vacuum gas oil obtained by desulfurizing the mixed vacuum gas oil in the
混合減圧軽油の沸点範囲は、例えば、２５０～６００℃であり、２６０～５９０℃であることが好ましく、２７０～５８０℃であることがより好ましい。
混合減圧軽油の１０容量％留出温度は、３００～４００℃であることが好ましく、３２０～３８０℃であることがより好ましく、３４０～３６０℃であることがさらに好ましい。
混合減圧軽油の５０容量％留出温度は、３５０～４５０℃であることが好ましく、３６０～４３０℃であることがより好ましく、３８０～４２０℃であることがさらに好ましい。
混合減圧軽油の９０容量％留出温度は、４５０～５５０℃であることが好ましく、４７０～５４０℃であることがより好ましく、４９０～５３０℃であることがさらに好ましい。
The boiling point range of the mixed vacuum diesel oil is, for example, 250 to 600°C, preferably 260 to 590°C, and more preferably 270 to 580°C.
The 10% by volume distillation temperature of the blended vacuum gas oil is preferably 300 to 400°C, more preferably 320 to 380°C, and even more preferably 340 to 360°C.
The 50 volume % distillation temperature of the blended vacuum gas oil is preferably 350 to 450°C, more preferably 360 to 430°C, and even more preferably 380 to 420°C.
The 90% by volume distillation temperature of the blended vacuum gas oil is preferably 450 to 550°C, more preferably 470 to 540°C, and even more preferably 490 to 530°C.
脱硫混合減圧軽油及び精製脱硫混合減圧軽油の沸点範囲は、例えば、２００～６００℃であり、２２０～５８０℃であることが好ましく、２５０～５５０℃であることがより好ましい。
脱硫混合減圧軽油及び精製脱硫混合減圧軽油の１０容量％留出温度は、３００～４００℃であることが好ましく、３２０～３８０℃であることがより好ましく、３４０～３６０℃であることがさらに好ましい。
脱硫混合減圧軽油及び精製脱硫混合減圧軽油の５０容量％留出温度は、４００～５００℃であることが好ましく、４２０～４８０℃であることがより好ましく、４４０～４６０℃であることがさらに好ましい。
脱硫混合減圧軽油及び精製脱硫混合減圧軽油の９０容量％留出温度は、４８０～５８０℃であることが好ましく、４９０～５６０℃であることがより好ましく、５１０～５４０℃であることがさらに好ましい。
脱硫混合減圧軽油及び精製脱硫混合減圧軽油の総質量に対する硫黄分は、０．０１～０．５質量％であることが好ましく、０．０５～０．４質量％であることがより好ましく、０．１～０．３質量％であることがさらに好ましい。
The boiling point range of the desulfurized mixed vacuum gas oil and the refined desulfurized mixed vacuum gas oil is, for example, 200 to 600°C, preferably 220 to 580°C, and more preferably 250 to 550°C.
The 10 volume % distillation temperature of the desulfurized mixed vacuum gas oil and the refined desulfurized mixed vacuum gas oil is preferably 300 to 400°C, more preferably 320 to 380°C, and even more preferably 340 to 360°C.
The 50 volume % distillation temperature of the desulfurized mixed vacuum gas oil and the refined desulfurized mixed vacuum gas oil is preferably 400 to 500°C, more preferably 420 to 480°C, and even more preferably 440 to 460°C.
The 90 volume % distillation temperature of the desulfurized mixed vacuum gas oil and the refined desulfurized mixed vacuum gas oil is preferably 480 to 580°C, more preferably 490 to 560°C, and even more preferably 510 to 540°C.
The sulfur content relative to the total mass of the desulfurized mixed vacuum gas oil and the refined desulfurized mixed vacuum gas oil is preferably 0.01 to 0.5 mass %, more preferably 0.05 to 0.4 mass %, and even more preferably 0.1 to 0.3 mass %.
脱硫減圧軽油の沸点範囲は、２００～６００℃であることが好ましく、２２０～５８０℃であることがより好ましく、２４０～５６０℃であることがさらに好ましい。
脱硫減圧軽油の１０容量％留出温度は、２６０～３６０℃であることが好ましく、２８０～３４０℃であることがより好ましく、３００～３２０℃であることがさらに好ましい。
脱硫減圧軽油の５０容量％留出温度は、３３０～４３０℃であることが好ましく、３５０～４１０℃であることがより好ましく、３７０～３９０℃であることがさらに好ましい。
脱硫減圧軽油の９０容量％留出温度は、４３０～５３０℃であることが好ましく、４５０～５１０℃であることがより好ましく、４７０～４９０℃であることがさらに好ましい。
脱硫減圧軽油の総質量に対する硫黄分は、０．０１～０．５質量％であることが好ましく、０．０５～０．４質量％であることがより好ましく、０．１～０．３質量％であることがさらに好ましい。
The boiling point range of the desulfurized vacuum gas oil is preferably 200 to 600°C, more preferably 220 to 580°C, and even more preferably 240 to 560°C.
The 10% by volume distillation temperature of the desulfurized vacuum gas oil is preferably 260 to 360°C, more preferably 280 to 340°C, and even more preferably 300 to 320°C.
The 50 volume % distillation temperature of the desulfurized vacuum gas oil is preferably 330 to 430°C, more preferably 350 to 410°C, and even more preferably 370 to 390°C.
The 90% by volume distillation temperature of the desulfurized vacuum gas oil is preferably 430 to 530°C, more preferably 450 to 510°C, and even more preferably 470 to 490°C.
The sulfur content relative to the total mass of the desulfurized vacuum gas oil is preferably 0.01 to 0.5 mass %, more preferably 0.05 to 0.4 mass %, and even more preferably 0.1 to 0.3 mass %.
脱硫軽質減圧軽油の沸点範囲は、１６０～３７０℃であることが好ましく、１８０～３６０℃であることがより好ましく、２１０～３６０℃であることがさらに好ましい。
脱硫軽質減圧軽油の１０容量％留出温度は、２２０～３２０℃であることが好ましく、２４０～３００℃であることがより好ましく、２６０～２８０℃であることがさらに好ましい。
脱硫軽質減圧軽油の５０容量％留出温度は、２６０～３６０℃であることが好ましく、２８０～３４０℃であることがより好ましく、３００～３２０℃であることがさらに好ましい。
脱硫軽質減圧軽油の９０容量％留出温度は、２９０～３７０℃であることが好ましく、３１０～３６０℃であることがより好ましく、３３０～３５０℃であることがさらに好ましい。
脱硫軽質減圧軽油の総質量に対する硫黄分は、０．００５～０．０２質量％であることが好ましく、０．００５～０．０１５質量％であることがより好ましく、０．０１～０．０１５質量％であることがさらに好ましい。
The boiling point range of the desulfurized light vacuum gas oil is preferably 160 to 370°C, more preferably 180 to 360°C, and even more preferably 210 to 360°C.
The 10% by volume distillation temperature of the desulfurized light vacuum gas oil is preferably 220 to 320°C, more preferably 240 to 300°C, and even more preferably 260 to 280°C.
The 50 volume % distillation temperature of the desulfurized light vacuum gas oil is preferably 260 to 360°C, more preferably 280 to 340°C, and even more preferably 300 to 320°C.
The 90% by volume distillation temperature of the desulfurized light vacuum gas oil is preferably 290 to 370°C, more preferably 310 to 360°C, and even more preferably 330 to 350°C.
The sulfur content relative to the total mass of the desulfurized light vacuum gas oil is preferably 0.005 to 0.02 mass %, more preferably 0.005 to 0.015 mass %, and even more preferably 0.01 to 0.015 mass %.
脱硫減圧軽油留分を脱硫減圧軽油と脱硫軽質減圧軽油に分離し、脱硫減圧軽油、脱硫軽質減圧軽油、及び必要に応じてその他の留分を混合して得られる混合留分を流動接触分解用原料油とする場合、流動接触分解用原料油の総体積に対する脱硫減圧軽油及び脱硫軽質減圧軽油の合計含有量は、６０～１００体積％であることが好ましく、７０～１００体積％であることがより好ましく、８０～１００体積％であることがさらに好ましい。
流動接触分解用原料油の総体積に対する脱硫減圧軽油の含有量は、３０～８０体積％であることが好ましく、４０～８５体積％であることがより好ましく、５０～８０体積％であることがさらに好ましい。
流動接触分解用原料油の総体積に対する脱硫軽質減圧軽油の含有量は、１０～５０体積％であることが好ましく、１０～４０体積％であることがより好ましく、１０～３５体積％であることがさらに好ましい。
前記その他の留分としては、例えば、廃食油、ＦＴ合成油、プラスチック油化油、等が挙げられる。その他の留分の含有量は、０～４０体積％であることが好ましく、０～３０体積％であることがより好ましく、０～２０体積％であることがさらに好ましい。
When the desulfurized vacuum gas oil fraction is separated into desulfurized vacuum gas oil and desulfurized light vacuum gas oil, and the desulfurized vacuum gas oil, the desulfurized light vacuum gas oil, and other fractions as necessary are mixed to obtain a mixed fraction as the feedstock for fluid catalytic cracking, the total content of the desulfurized vacuum gas oil and the desulfurized light vacuum gas oil relative to the total volume of the feedstock for fluid catalytic cracking is preferably 60 to 100 volume%, more preferably 70 to 100 volume%, and even more preferably 80 to 100 volume%.
The content of the desulfurized vacuum gas oil relative to the total volume of the fluid catalytic cracking feedstock is preferably 30 to 80 volume %, more preferably 40 to 85 volume %, and even more preferably 50 to 80 volume %.
The content of the desulfurized light vacuum gas oil relative to the total volume of the fluid catalytic cracking feedstock is preferably 10 to 50 volume %, more preferably 10 to 40 volume %, and even more preferably 10 to 35 volume %.
Examples of the other fractions include waste edible oil, FT synthetic oil, plastic oil, etc. The content of the other fractions is preferably 0 to 40% by volume, more preferably 0 to 30% by volume, and even more preferably 0 to 20% by volume.
＜水素化処理＞
水素化処理は、本分野で公知の方法により行うことができる。例えば、間接脱硫触媒を備える間接脱硫装置に前記混合減圧軽油（原料油）及び水素を供給することにより行うことができる。以下、水素化処理が間接脱硫処理である場合を具体的に説明する。
<Hydrotreatment>
The hydrotreating can be carried out by a method known in the art. For example, the hydrotreating can be carried out by supplying the mixed vacuum gas oil (feed oil) and hydrogen to an indirect desulfurization device equipped with an indirect desulfurization catalyst. Hereinafter, the case where the hydrotreating is an indirect desulfurization treatment will be specifically described.
間接脱硫触媒としては、アルミナは、ゼオライト、ボリア、シリカ、ジルコニア、酸化亜鉛、酸化リン等の無機酸化物担体に、周期表第６族金属から選ばれる少なくとも１種、及び周期表第９族金属又は第１０族金属から選ばれる少なくとも１種のいずれか一方又は両方が担持された触媒が例として挙げられる。無機酸化物担体としてはアルミナ担体であることが好ましく、γアルミナ担体であることがより好ましい。周期表第６族金属としては、モリブデンであることが好ましい。周期表第９族金属又は第１０族金属としてはニッケル、コバルトであることが好ましく、コバルトであることがより好ましい。
Examples of indirect desulfurization catalysts include a catalyst in which at least one selected from Group 6 metals of the periodic table and at least one selected from Group 9 metals or
水素／原料油比は、１００～１０００Ｎｍ３／ｋＬであることが好ましく、１７５～９２５Ｎｍ３／ｋＬであることがより好ましく、２５０～８５０Ｎｍ３／ｋＬであることがさらに好ましい。
水素分圧は、３．５～１０ＭＰａであることが好ましく、４～９ＭＰａであることがより好ましい。水素分圧が前記範囲の下限値以上であると、水素化反応が進行しやすい。
反応温度は、３３０～４３０℃であることが好ましく、３５０～４１０℃であることがより好ましい。反応温度が前記範囲の下限値以上であると、触媒活性を充分に発揮できる。反応温度が前記範囲の上限値以下であると、重質炭化水素油の熱分解が適度に進行しつつも、触媒劣化が起こり難い。反応温度とは触媒床の平均温度を意味する。
ＬＨＳＶは、０．２～２ｈｒ－１であることが好ましく、０．５～２ｈｒ－１であることがより好ましい。
The hydrogen/feed oil ratio is preferably from 100 to 1000 Nm 3 /kL, more preferably from 175 to 925 Nm 3 /kL, and even more preferably from 250 to 850 Nm 3 /kL.
The hydrogen partial pressure is preferably 3.5 to 10 MPa, more preferably 4 to 9 MPa. When the hydrogen partial pressure is equal to or higher than the lower limit of the above range, the hydrogenation reaction is likely to proceed.
The reaction temperature is preferably 330 to 430°C, and more preferably 350 to 410°C. When the reaction temperature is equal to or higher than the lower limit of the above range, the catalytic activity can be fully exerted. When the reaction temperature is equal to or lower than the upper limit of the above range, the thermal cracking of the heavy hydrocarbon oil proceeds appropriately, while catalyst deterioration is unlikely to occur. The reaction temperature means the average temperature of the catalyst bed.
The LHSV is preferably from 0.2 to 2 hr −1 , more preferably from 0.5 to 2 hr −1 .
≪流動接触分解方法≫
本実施形態の流動接触分解方法は、上述の流動接触分解用原料油を含む原料油を流動接触分解装置で処理する、流動接触分解方法である。
本実施形態の分解油の製造方法は、上述の流動接触分解用原料油を含む原料油を流動接触分解装置で処理して分解油を製造する、分解油の製造方法である。
以下、上述の流動接触分解用原料油を「原料油１」、上述の原料油１を含む原料油を「原料油２」ともいう。
<Fluid catalytic cracking method>
The fluid catalytic cracking process of the present embodiment is a fluid catalytic cracking process in which a feed oil containing the above-mentioned fluid catalytic cracking feed oil is treated in a fluid catalytic cracking unit.
The method for producing cracked oil of this embodiment is a method for producing cracked oil by treating a feed oil containing the above-mentioned feed oil for fluid catalytic cracking in a fluid catalytic cracking unit to produce cracked oil.
Hereinafter, the above-mentioned feedstock for fluid catalytic cracking will also be referred to as "
＜流動接触分解装置＞
本実施形態の流動接触分解装置（以下、「ＦＣＣ装置」ともいう）は、流動接触分解触媒を備える。流動接触分解触媒に原料油２を接触させて原料油２を分解することによって分解油を生成するライザー、分解油と流動接触分解触媒とを分離する反応塔、及び分離した流動接触分解触媒上に堆積したカーボン（コーク）を燃焼することによって触媒を再生する再生塔を備える。以下、図３を参照して、本実施形態のＦＣＣ装置の一例を説明する。図３は、ＦＣＣ装置の一例を示す構成図である。ＦＣＣ装置１はライザー１０、反応塔２０、及び再生塔３０を備える。
<Fluid catalytic cracking unit>
The fluid catalytic cracking unit (hereinafter also referred to as "FCC unit") of this embodiment includes a fluid catalytic cracking catalyst. The unit includes a riser that generates cracked oil by contacting a feedstock 2 with the fluid catalytic cracking catalyst to crack the feedstock 2, a reaction tower that separates the cracked oil from the fluid catalytic cracking catalyst, and a regeneration tower that regenerates the catalyst by burning carbon (coke) deposited on the separated fluid catalytic cracking catalyst. Hereinafter, an example of the FCC unit of this embodiment will be described with reference to FIG. 3. FIG. 3 is a configuration diagram showing an example of an FCC unit. The
（ライザー）
ライザー１０は、流動接触分解触媒に原料油２を接触させて前記原料油２を分解することによって分解油を生成する装置である。ライザー１０は、例えば、再生塔３０で再生された流動接触分解触媒を供給する再生触媒移送ライン３４、及び原料油２を供給する原料油供給ライン１１と接続されている。また、原料油供給ライン上には、予熱装置１２が備えられている。さらにライザー１０の上方は、反応塔２０と接続されている。
(Riser)
The
（反応塔）
反応塔２０は、分解油と流動接触分解触媒とを分離する装置である。反応塔２０は、例えば、サイクロン２１、分解油排出ライン２２、ストリッパー２３及び反応後触媒移送ライン２４を備える。サイクロン２１の上方は、分解油排出ライン２２と接続されている。
さらにストリッパー２３の底部と再生塔３０の下部とは反応後触媒移送ライン２４で接続されている。
(Reaction tower)
The
Furthermore, the bottom of the
（再生塔）
再生塔３０は、反応塔２０で分離した流動接触分解触媒上のコークを燃焼させることによって触媒を再生する装置である。再生塔３０は、例えば、エアブロワー３１、エアグリッド３２、サイクロン３３、再生触媒移送ライン３４及び排ガスライン３５を備える。再生塔の底部とエアブロワー３１はエアグリッド３２を介して接続されている。さらに再生塔の上部にはサイクロン３３が設置されており、サイクロン３３の上方は排ガスライン３５と接続されている。
(Regeneration Tower)
The
（精製設備）
流動接触分解装置１の反応塔２０は、分解油排出ライン２２を介して精製設備（不図示）に接続されていることが好ましい。精製設備は、ＦＣＣ装置で生成した分解油を、ガソリン、灯油、軽油、並びに石油化学原料等に分離する設備であり、例えば蒸留塔である。
(Refining equipment)
The
＜流動接触分解触媒＞
本実施形態の流動接触分解触媒（以下、「ＦＣＣ触媒」ともいう）としては、分解活性を有するゼオライト、マトリックス成分であるアルミナ、粘度鉱物などの無機酸化物、及びこれらを結合する結合剤から構成させる流動接触分解触媒が例として挙げられる。ゼオライトとしては、ソーダライトケージ構造を有するゼオライト、βゼオライト、ＺＳＭ－５型ゼオライト等のゼオライトを含むことが好ましく、ソーダライトケージ構造を有するゼオライトを含むことがより好ましい。前記ソーダライトケージ構造を有するゼオライトとしては、ソーダライト、Ａ型ゼオライト、ＥＭＴ、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、安定化Ｙ型ゼオライト等から選ばれる一種以上を挙げることができ、安定化Ｙ型ゼオライトであることが好ましい。
<Fluid catalytic cracking catalyst>
The fluid catalytic cracking catalyst (hereinafter also referred to as "FCC catalyst") of this embodiment may be, for example, a fluid catalytic cracking catalyst composed of a zeolite having cracking activity, an inorganic oxide such as alumina or clay mineral as a matrix component, and a binder that binds these. The zeolite preferably contains a zeolite having a sodalite cage structure, β zeolite, ZSM-5 type zeolite, or the like, and more preferably contains a zeolite having a sodalite cage structure. The zeolite having a sodalite cage structure may be one or more selected from sodalite, A-type zeolite, EMT, X-type zeolite, Y-type zeolite, stabilized Y-type zeolite, and the like, and is preferably stabilized Y-type zeolite.
＜流動接触分解処理＞
本実施形態において流動接触分解処理は、本分野において公知の方法によって実施することができる。流動接触分解処理は、ＦＣＣ装置において、原料油２とＦＣＣ触媒を接触させることにより実施することができる。
<Fluid catalytic cracking process>
In this embodiment, the fluid catalytic cracking process can be carried out by a method known in the art. The fluid catalytic cracking process can be carried out by contacting the feed oil 2 with an FCC catalyst in an FCC unit.
原料油２は、原料油１のみからなる原料油でもよいし、原料油１とその他の留分を含む原料油でもよい。
前記その他の留分としては、常圧残渣油及び常圧残渣油を減圧蒸留装置で減圧蒸留して得られる減圧残渣油のいずれか一方又は両方を直接脱硫装置で脱硫処理して得られる留分、前記減圧残渣油を重質油熱分解装置で熱分解して得られるコーカー分解留分を脱硫処理して得られる留分等が例として挙げられる。
The feedstock 2 may be a feedstock consisting of only the
Examples of the other fractions include fractions obtained by directly desulfurizing either or both of atmospheric residual oil and vacuum residual oil obtained by vacuum distillation of atmospheric residual oil in a vacuum distillation apparatus in a desulfurization apparatus, and fractions obtained by desulfurizing a coker cracked fraction obtained by thermally cracking the vacuum residual oil in a heavy oil thermal cracking apparatus.
前記その他の留分の性状は以下の性状であることが好ましい。
原料油２の沸点範囲は、２００～６００℃であることが好ましく、２２０～５８０℃であることがより好ましく、２５０～５５０℃であることがさらに好ましい。
原料油２の１０容量％留出温度は、３００～４００℃であることが好ましく、３２０～３８０℃であることがより好ましく、３４０～３６０℃であることがさらに好ましい。
原料油２の５０容量％留出温度は、４００～５００℃であることが好ましく、４２０～４８０℃であることがより好ましく、４４０～４６０℃であることがさらに好ましい。
原料油２の９０容量％留出温度は、４８０～５８０℃であることが好ましく、４９０～５６０℃であることがより好ましく、５１０～５４０℃であることがさらに好ましい。
原料油２の総質量に対する硫黄分は、０．０１～０．５質量％であることが好ましく、０．０５～０．４質量％であることがより好ましく、０．１～０．３質量％であることがさらに好ましい。
The other fractions preferably have the following properties:
The boiling point range of the feed oil 2 is preferably 200 to 600°C, more preferably 220 to 580°C, and even more preferably 250 to 550°C.
The 10% by volume distillation temperature of the feed oil 2 is preferably 300 to 400°C, more preferably 320 to 380°C, and even more preferably 340 to 360°C.
The 50% by volume distillation temperature of the feed oil 2 is preferably 400 to 500°C, more preferably 420 to 480°C, and even more preferably 440 to 460°C.
The 90% by volume distillation temperature of the feed oil 2 is preferably 480 to 580°C, more preferably 490 to 560°C, and even more preferably 510 to 540°C.
The sulfur content relative to the total mass of the feed oil 2 is preferably 0.01 to 0.5 mass %, more preferably 0.05 to 0.4 mass %, and even more preferably 0.1 to 0.3 mass %.
原料油２の流動接触分解処理は、垂直に据え付けられたライザー１０、反応塔２０、再生塔３０からなるＦＣＣ装置１に、ＦＣＣ触媒を連続的に循環させることにより行うことができる。なお、本明細書において、流動接触分解装置（ＦＣＣ装置）には、残油流動接触分解装置（ＲＦＣＣ装置）も含まれる。すなわち、本明細書において、流動接触分解処理には、残油流動接触分解処理も含まれる。
The fluid catalytic cracking process of the feedstock oil 2 can be carried out by continuously circulating an FCC catalyst in an
以下、ＦＣＣ装置によって行われる流動接触分解処理を具体的に説明する。
ライザー１０内には、揚送用流体が上方に向かって流通しており、再生触媒移送ライン３４より供給されたＦＣＣ触媒は、揚送用流体とともにライザー１０内を上方へ流れる。
原料油２は、予熱装置１２によって所定の温度に加熱され、スチームを加えられた後、原料油供給ライン１１からライザー１０に供給される。ライザー１０内に供給された原料油２がＦＣＣ触媒と接触し分解反応が起こる。分解反応により生成した分解油とＦＣＣ触媒は反応塔２０へ移送される。
The fluid catalytic cracking process carried out by the FCC unit will now be described in detail.
A pumping fluid flows upward within the
The feed oil 2 is heated to a predetermined temperature by a preheating
ライザー１０の運転条件としては、反応温度が４９０～５３０℃であることが好ましく、５００～５２０℃であることがより好ましい。前記反応温度が前記範囲の下限値以上であると、原料油２の分解反応が進行しやすく、原料油２の転化率が向上する。前記反応温度が前記範囲の上限値以下であると、熱分解により生成するドライガスなどの軽質ガス生成量やコーク生成量を軽減することができ、目的とするガソリン、石油化学原料等の収率を相対的に増大させ易くなるため経済的である。
As operating conditions for the
反応圧力は０．１０ＭＰａ（常圧）～０．４９ＭＰａ（５ｋｇ／ｃｍ２）であることが好ましく、０．１０ＭＰａ（常圧）～０．２９ＭＰａ（３ｋｇ／ｃｍ２）であることがより好ましい。分解反応は、反応物のモル数に対し、生成物のモル数が増加する反応であるため、ライザー１０における反応圧力が０．４９ＭＰａ以下であると、熱力学的（平衡的）に有利となる。
The reaction pressure is preferably 0.10 MPa (atmospheric pressure) to 0.49 MPa (5 kg/cm 2 ), and more preferably 0.10 MPa (atmospheric pressure) to 0.29 MPa (3 kg/cm 2 ). Since the cracking reaction is a reaction in which the number of moles of the product increases relative to the number of moles of the reactants, it is thermodynamically (equilibrium-wise) advantageous for the reaction pressure in the
ＦＣＣ触媒／原料油２の質量比は６～１２であることが好ましく、７～１１であることがより好ましい。前記質量比が前記範囲の下限値以上であると、ライザー１０内の触媒濃度を適度に保つことができ、原料油の分解効率が向上する。前記質量比が前記範囲の上限値以下である場合も、原料油の分解反応が効果的に進行し、触媒濃度の上昇に見合った分解反応を進行させ易くなる。
The mass ratio of FCC catalyst/feed oil 2 is preferably 6 to 12, and more preferably 7 to 11. When the mass ratio is equal to or greater than the lower limit of the range, the catalyst concentration in the
ライザー１０内で原料油２の分解により生成した分解油は、サイクロン２１に供給される。サイクロン２１は、遠心力を利用して、分解油をＦＣＣ触媒から分離する。そして、分解油は、分解油排出ライン２２により、反応塔２０から排出され、精製設備へと移送される。
The cracked oil produced by cracking the feed oil 2 in the
サイクロン２１によって分離されたＦＣＣ触媒はストリッパー２３に供給される。ストリッパー２３には、スチーム、窒素等が供給されている。ストリッパー２３では、スチーム、窒素等によりＦＣＣ触媒上の炭化水素を除去する。そして、ＦＣＣ触媒は、反応後触媒移送ライン２４により反応塔２０から排出され、再生塔３０に移送される。
The FCC catalyst separated by the
ストリッパー２３におけるストリッピング処理時の温度は、通常４７０～５３０℃であり、４８０～５２０℃であることが好ましく、４９０～５１０℃であることがより好ましい。ストリッピングに使用されるガスとしては、ボイラにより発生されたスチームやコンプレッサー等により昇圧された窒素等の不活性ガスなどが使用される。
The temperature during stripping in the
エアブロワー３１からエアグリッド３２に空気が供給され、エアグリッド３２から再生塔３０内に空気が供給され、再生塔３０に移送されたストリッピング処理後のＦＣＣ触媒上のコークは燃焼し、ＦＣＣ触媒は再生される。再生したＦＣＣ触媒と、コークの燃焼により生じた排ガスとはサイクロン３３により分離される。再生したＦＣＣ触媒は再生触媒移送ライン３４により再生塔３０から排出され、ライザー１０に供給される。排ガスは、排ガスライン３５により再生塔３０から排出される。
Air is supplied from the
触媒再生塔の運転条件としては、再生温度が６００～８００℃であることが好ましく、７００～７５０℃であることがより好ましい。
触媒再生塔における再生温度が６００℃以上であると、コークの燃焼が充分に進み、触媒活性が充分に回復する。また、触媒再生塔における再生温度が８００℃以下であると、装置材質への悪影響が低い。
As for the operating conditions of the catalyst regenerator, the regeneration temperature is preferably 600 to 800°C, and more preferably 700 to 750°C.
When the regeneration temperature in the catalyst regeneration tower is 600° C. or higher, the combustion of coke proceeds sufficiently and the catalytic activity is sufficiently restored. When the regeneration temperature in the catalyst regeneration tower is 800° C. or lower, the adverse effect on the equipment material is low.
分解油排出ライン２２により、反応塔２０から精製設備へと移送された分解油は、精製設備（蒸留塔）において、塔頂から炭素数１～１３の化合物を含む留分が留出され、塔の中段から重質分解軽油（ＨＣＯ）及び軽質分解軽油（ＬＣＯ）が留出され、塔底から流動接触分解残油（ＳＬＯ）が留出される。
The cracked oil is transferred from the
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.
＜蒸留性状の測定方法＞
実施例１～４、比較例１～４、参考例１～６で使用した各留分の蒸留性状は、ＪＩＳ Ｋ２２５４（２０１８）「石油製品－蒸留性状の求め方」に準拠して測定した。
<Method of measuring distillation properties>
The distillation properties of each fraction used in Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 4, and Reference Examples 1 to 6 were measured in accordance with JIS K2254 (2018) “Petroleum products-Determination of distillation properties”.
＜流動接触分解用原料油の調製に使用した留分＞
実施例１～４、比較例１～４、参考例１～６で使用した流動接触分解用原料油の製造に使用した留分は以下の通りである。各留分の蒸留性状を表１に示す。
・減圧軽油（以下、表１の記載を含め、「ＶＧＯ」ともいう）。
・１０容量％留出温度が３３０℃以上の直留軽油（以下、表１の記載を含め、「ＬＧＯ（３３０＋）」ともいう）。
・軽質減圧軽油（以下、表１の記載を含め、「ＬＶＧＯ」ともいう）。
<Fraction fractions used in preparation of feedstock for fluid catalytic cracking>
The fractions used in the production of the feedstock oil for fluid catalytic cracking used in Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 4, and Reference Examples 1 to 6 are as follows. The distillation properties of each fraction are shown in Table 1.
Vacuum gas oil (hereinafter, also referred to as "VGO", including the description in Table 1).
- Straight-run diesel fuel having a 10% by volume distillation temperature of 330°C or higher (hereinafter, including the description in Table 1, also referred to as "LGO (330+)").
Light vacuum gas oil (hereinafter, including the description in Table 1, also referred to as "LVGO").
＜間接脱硫処理＞
モリブデン及びコバルトがアルミナに担持された間接脱硫触媒を備える間接脱硫装置に原料油を供給することにより行った。具体的には反応温度に加熱した原料油と水素含有ガスとの混合流体を、間接脱硫装置の上部より導入して、下記の条件で脱硫反応と分解反応の水素化反応を進行させ、生成油とガスの混合流体を、反応装置の下部より流出させ、気液分離器で生成油を分離した。そして、生成油を常圧蒸留装置で常圧蒸留し、塔頂から軽質減圧軽油を、塔底から減圧軽油を得た。反応条件としては、圧力（水素分圧）；５．７ＭＰａ、液空間速度 ；０．５１１ｈｒ－１、水素／原料油比；１６２１ｓｃｆ／ｂｂｌ、反応温度は生成油中の硫黄分が０．０８質量％になるように設定した。
<Indirect desulfurization treatment>
The feed oil was supplied to an indirect desulfurization unit equipped with an indirect desulfurization catalyst in which molybdenum and cobalt were supported on alumina. Specifically, a mixed fluid of the feed oil heated to the reaction temperature and hydrogen-containing gas was introduced from the top of the indirect desulfurization unit, and the hydrogenation reaction of the desulfurization reaction and the cracking reaction was carried out under the following conditions. The mixed fluid of the product oil and gas was discharged from the bottom of the reactor, and the product oil was separated in a gas-liquid separator. The product oil was then distilled at atmospheric pressure in an atmospheric distillation unit to obtain light vacuum gas oil from the top of the tower and vacuum gas oil from the bottom of the tower. The reaction conditions were pressure (hydrogen partial pressure); 5.7 MPa, liquid hourly space velocity; 0.511 hr -1 , hydrogen/feed oil ratio; 1621 scf/bbl, and the reaction temperature was set so that the sulfur content in the product oil was 0.08% by mass.
＜流動接触分解処理＞
実機の流動接触分解装置で長時間反応させて得られた、安定化Ｙ型ゼオライトを活性成分として含むＦＣＣ平衡触媒を、沸騰床マイクロ活性試験装置（ＡＣＥ－Ｍｏｄｅｌ Ｒ＋、ＫＡＹＳＥＲ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ社製）に充填した。後述の実施例１～４、比較例１～４、参考例１～６の原料油を用いて、反応温度５１０℃、ＦＣＣ触媒の再生温度６５０℃で流動接触分解処理を行った。
得られた分解油を、Ａｇｉｌｅｎｔ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製のＡＣ Ｓｉｍｄｉｓ Ａｎａｌｙｚｅｒを用いてガスクロ蒸留法にて解析し、Ｄｒｙ Ｇａｓ（Ｈ２、Ｃ１、Ｃ２化合物）、ＬＰＧ（Ｃ３、Ｃ４化合物）、ガソリン（沸点２７～１９０℃）、ＬＣＯ及びＨＣＯ（沸点１９０℃超３５０℃以下）、ＳＬＯ（沸点３５０℃超）の収率生成量を解析した。また、Ｃｏｋｅの収率は再生塔におけるＣＯおよびＣＯ２濃度より解析、算出した。さらに、Ｄｒｙ Ｇａｓに含まれるＨ２（表２、３Ａ、３Ｂ中のＨ２）、Ｃ１化合物（表２、３Ａ、３Ｂ中のＣ１）、Ｃ２化合物（表２、３Ａ、３Ｂ中のＣ２）、及びＬＰＧに含まれるＣ３化合物（表２、３Ａ、３Ｂ中のＴｏｔａｌ Ｃ３）、Ｃ４化合物（表２、３Ａ、３Ｂ中のＴｏｔａｌ Ｃ４）の収率をガスクロマトグラフィーにより、定量した。
転化率は、１００％－ＬＣＯ及びＨＣＯの収率（質量％）－ＳＬＯの収率（質量％）より算出した。
<Fluid catalytic cracking process>
The FCC equilibrium catalyst containing stabilized Y-type zeolite as an active component, which was obtained by reacting for a long time in an actual fluid catalytic cracking apparatus, was packed in a boiling bed micro activity test apparatus (ACE-Model R+, manufactured by Kayser Technology Co., Ltd.). Using the feedstock oils of Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 4, and Reference Examples 1 to 6 described below, fluid catalytic cracking treatment was performed at a reaction temperature of 510°C and a regeneration temperature of the FCC catalyst of 650°C.
The obtained cracked oil was analyzed by gas chromatographic distillation using an AC Simdis Analyzer manufactured by Agilent Technologies, and the yields of dry gas (H 2 , C1, C2 compounds), LPG (C3, C4 compounds), gasoline (boiling point 27-190°C), LCO and HCO (boiling point over 190°C and up to 350°C), and SLO (boiling point over 350°C) were analyzed. The yield of Coke was analyzed and calculated from the CO and CO 2 concentrations in the regeneration tower. Furthermore, the yields of H2 (H2 in Tables 2, 3A and 3B), C1 compounds (C1 in Tables 2, 3A and 3B), and C2 compounds (C2 in Tables 2, 3A and 3B) contained in the dry gas, and C3 compounds (Total C3 in Tables 2, 3A and 3B) and C4 compounds (Total C4 in Tables 2, 3A and 3B) contained in the LPG were quantified by gas chromatography.
The conversion rate was calculated by: 100% - LCO and HCO yield (mass %) - SLO yield (mass %).
［参考例１］
ＶＧＯを間接脱硫処理して、脱硫減圧軽油（以下、「Ｔ－ＶＧＯ１」ともいう）及び脱硫軽質減圧軽油（以下、「ＨＤＳ－ＬＧＯ１」ともいう）を製造した。Ｔ－ＶＧＯ１を原料油として用い、ＦＣＣ触媒／原料油の質量比を９として、流動接触分解処理を行った。転化率及び各成分の収率を表２に示す。
[Reference Example 1]
VGO was indirectly desulfurized to produce desulfurized vacuum gas oil (hereinafter also referred to as "T-VGO1") and desulfurized light vacuum gas oil (hereinafter also referred to as "HDS-LGO1"). Using T-VGO1 as the feedstock, a fluid catalytic cracking process was carried out with a mass ratio of FCC catalyst/feedstock of 9. The conversion rate and the yield of each component are shown in Table 2.
［実施例１］
ＶＧＯとＬＧＯ（３３０＋）を混合して混合油２を得た。ＬＧＯ（３３０＋）は、３５０℃以下で留出する留分の総体積に対する３５０℃以上で留出する留分の総体積の比率が１．７８であった。なお、混合比率は、ＶＧＯの７５体積％、ＬＧＯ（３３０＋）の２５体積％とした。混合油２を間接脱硫処理して、脱硫減圧軽油（以下、「Ｔ－ＶＧＯ２」ともいう）及び脱硫軽質減圧軽油（以下、「ＨＤＳ－ＬＧＯ２」ともいう）を製造した。Ｔ－ＶＧＯ２とＨＤＳ－ＬＧＯ２を混合して混合油２’を得た。なお、混合比率は、Ｔ－ＶＧＯ２の７５体積％、ＨＤＳ－ＬＧＯ２の２５体積％とした。この混合油２’を原料油として用い、ＦＣＣ触媒／原料油の質量比を９として、流動接触分解処理を行った。転化率及び各成分の収率を表２に示す。
[Example 1]
VGO and LGO (330+) were mixed to obtain mixed oil 2. The ratio of the total volume of the fraction distilled at 350°C or higher to the total volume of the fraction distilled at 350°C or lower in LGO (330+) was 1.78. The mixing ratio was 75% by volume of VGO and 25% by volume of LGO (330+). The mixed oil 2 was indirectly desulfurized to produce desulfurized vacuum gas oil (hereinafter also referred to as "T-VGO2") and desulfurized light vacuum gas oil (hereinafter also referred to as "HDS-LGO2"). T-VGO2 and HDS-LGO2 were mixed to obtain mixed oil 2'. The mixing ratio was 75% by volume of T-VGO2 and 25% by volume of HDS-LGO2. This mixed oil 2' was used as a feedstock oil, and a fluid catalytic cracking process was performed with a mass ratio of FCC catalyst/feedstock oil of 9. The conversion rate and the yield of each component are shown in Table 2.
［実施例２］
ＶＧＯとＬＧＯ（３３０＋）を混合して混合油３を得た。なお、混合比率は、ＶＧＯの５０体積％、ＬＧＯ（３３０＋）の５０体積％とした。ＬＧＯ（３３０＋）は、３５０℃以下で留出する留分の総体積に対する３５０℃以上で留出する留分の総体積の比率が１．７８であった。混合油３を間接脱硫処理して、脱硫減圧軽油（以下、「Ｔ－ＶＧＯ３」ともいう）及び脱硫軽質減圧軽油（以下、「ＨＤＳ－ＬＧＯ３」ともいう）を製造した。Ｔ－ＶＧＯ３とＨＤＳ－ＬＧＯ３を混合して混合油３’を得た。なお、混合比率は、Ｔ－ＶＧＯ３の６８体積％、ＨＤＳ－ＬＧＯ３の３２体積％とした。この混合油３’を原料油として用い、ＦＣＣ触媒／原料油の質量比を９として、流動接触分解処理を行った。転化率及び各成分の収率を表２に示す。
[Example 2]
VGO and LGO (330+) were mixed to obtain mixed oil 3. The mixing ratio was 50% by volume of VGO and 50% by volume of LGO (330+). The ratio of the total volume of the fraction distilled at 350°C or higher to the total volume of the fraction distilled at 350°C or lower of LGO (330+) was 1.78. The mixed oil 3 was indirectly desulfurized to produce desulfurized vacuum gas oil (hereinafter also referred to as "T-VGO3") and desulfurized light vacuum gas oil (hereinafter also referred to as "HDS-LGO3"). T-VGO3 and HDS-LGO3 were mixed to obtain mixed oil 3'. The mixing ratio was 68% by volume of T-VGO3 and 32% by volume of HDS-LGO3. This mixed oil 3' was used as a feedstock oil, and a fluid catalytic cracking process was performed with a mass ratio of FCC catalyst/feedstock oil of 9. The conversion rate and the yield of each component are shown in Table 2.
［参考例２］
参考例１におけるＴ－ＶＧＯ１とＨＤＳ－ＬＧＯ１を混合して混合油４を得た。なお、混合比率は、Ｔ－ＶＧＯ１の７５体積％、ＨＤＳ－ＬＧＯ１の２５体積％とした。この混合油４を原料油として用い、ＦＣＣ触媒／原料油の質量比を９として、流動接触分解処理を行った。転化率及び各成分の収率を表２に示す。また、ＨＤＳ－ＬＧＯ１の蒸留性状を表１に示す。
[Reference Example 2]
Mixed oil 4 was obtained by mixing T-VGO1 and HDS-LGO1 in Reference Example 1. The mixing ratio was 75 vol% T-VGO1 and 25 vol% HDS-LGO1. Using this mixed oil 4 as a feedstock, a fluid catalytic cracking process was carried out with a mass ratio of FCC catalyst/feedstock of 9. The conversion rate and the yield of each component are shown in Table 2. The distillation properties of HDS-LGO1 are shown in Table 1.
［参考例３］
参考例１におけるＴ－ＶＧＯ１とＨＤＳ－ＬＧＯ１を混合して混合油５を得た。なお、混合比率は、Ｔ－ＶＧＯ１の５０体積％、ＨＤＳ－ＬＧＯ１の５０体積％とした。この混合油５を原料油として用い、ＦＣＣ触媒／原料油の質量比を９として、流動接触分解処理を行った。転化率及び各成分の収率を表２に示す。
[Reference Example 3]
T-VGO1 and HDS-LGO1 in Reference Example 1 were mixed to obtain mixed oil 5. The mixing ratio was 50 volume % of T-VGO1 and 50 volume % of HDS-LGO1. Using this mixed oil 5 as a feedstock, a fluid catalytic cracking process was performed with a mass ratio of FCC catalyst/feedstock of 9. The conversion rate and the yield of each component are shown in Table 2.
［比較例１］
ＶＧＯとＬＶＧＯを混合して混合油６を得た。なお、混合比率は、ＶＧＯの７５体積％、ＬＶＧＯの２５体積％とした。ＬＶＧＯは、３５０℃以下で留出する留分の総体積に対する３５０℃以上で留出する留分の総体積の比率が０．０９であった。混合油６を間接脱硫処理して、脱硫減圧軽油（以下、「Ｔ－ＶＧＯ４」ともいう）及び脱硫軽質減圧軽油（以下、「ＨＤＳ－ＬＧＯ４」ともいう）を製造した。Ｔ－ＶＧＯ４とＨＤＳ－ＬＧＯ４を混合して混合油６’を得た。なお、混合比率は、Ｔ－ＶＧＯ４の６６体積％、ＨＤＳ－ＬＧＯ４の３４体積％とした。この混合油６’を原料油として用い、ＦＣＣ触媒／原料油の質量比を９として、流動接触分解処理を行った。転化率及び各成分の収率を表２に示す。
[Comparative Example 1]
VGO and LVGO were mixed to obtain mixed oil 6. The mixing ratio was 75 vol.% VGO and 25 vol.% LVGO. The ratio of the total volume of the fraction distilled at 350 ° C. or higher to the total volume of the fraction distilled at 350 ° C. or lower was 0.09. The mixed oil 6 was indirectly desulfurized to produce desulfurized vacuum gas oil (hereinafter also referred to as "T-VGO4") and desulfurized light vacuum gas oil (hereinafter also referred to as "HDS-LGO4"). T-VGO4 and HDS-LGO4 were mixed to obtain mixed oil 6'. The mixing ratio was 66 vol.% T-VGO4 and 34 vol.% HDS-LGO4. This mixed oil 6' was used as a feedstock oil, and a fluid catalytic cracking process was performed with a mass ratio of FCC catalyst/feedstock oil of 9. The conversion rate and the yield of each component are shown in Table 2.
［比較例２］
ＶＧＯとＬＶＧＯを混合して混合油７を得た。なお、混合比率は、ＶＧＯの５０体積％、ＬＶＧＯの５０体積％とした。ＬＶＧＯは、３５０℃以下で留出する留分の総体積に対する３５０℃以上で留出する留分の総体積の比率が０．０９であった。混合油７を間接脱硫処理して、脱硫減圧軽油（以下、「Ｔ－ＶＧＯ５」ともいう）及び脱硫軽質減圧軽油（以下、「ＨＤＳ－ＬＧＯ５」ともいう）を製造した。Ｔ－ＶＧＯ５とＨＤＳ－ＬＧＯ５を混合して混合油７’を得た。なお、混合比率は、Ｔ－ＶＧＯ５の５０体積％、ＨＤＳ－ＬＧＯ５の５０体積％とした。この混合油７’を原料油として用い、ＦＣＣ触媒／原料油の質量比を９として、流動接触分解処理を行った。転化率及び各成分の収率を表２に示す。
[Comparative Example 2]
VGO and LVGO were mixed to obtain mixed oil 7. The mixing ratio was 50% by volume of VGO and 50% by volume of LVGO. The ratio of the total volume of the fraction distilled at 350 ° C. or higher to the total volume of the fraction distilled at 350 ° C. or lower of LVGO was 0.09. The mixed oil 7 was indirectly desulfurized to produce desulfurized vacuum gas oil (hereinafter also referred to as "T-VGO5") and desulfurized light vacuum gas oil (hereinafter also referred to as "HDS-LGO5"). T-VGO5 and HDS-LGO5 were mixed to obtain mixed oil 7'. The mixing ratio was 50% by volume of T-VGO5 and 50% by volume of HDS-LGO5. This mixed oil 7' was used as a feedstock oil, and a fluid catalytic cracking process was performed with a mass ratio of FCC catalyst/feedstock oil of 9. The conversion rate and the yield of each component are shown in Table 2.
実施例１、２では、ＶＧＯのみを水素化処理して得られた従来の原料油を使用した参考例１～３よりも転化率が高く、ガソリンの収率が高かった。一方、比較例１、２では、ＶＧＯのみを水素化処理して得られた従来の原料油を使用した参考例１～３よりも転化率が低かった。 In Examples 1 and 2, the conversion rate was higher and the gasoline yield was higher than in Reference Examples 1 to 3, which used conventional feedstock oil obtained by hydrotreating only VGO. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, the conversion rate was lower than in Reference Examples 1 to 3, which used conventional feedstock oil obtained by hydrotreating only VGO.
［参考例４］
参考例１と同様にＴ－ＶＧＯ１を原料油として用い、ＦＣＣ触媒／原料油の質量比を表３Ａに示すように変更して、流動接触分解処理を行った。転化率及び各成分の収率を表３Ａに示す。
[Reference Example 4]
Fluid catalytic cracking was carried out using T-VGO1 as the feedstock oil in the same manner as in Reference Example 1, with the mass ratio of FCC catalyst/feedstock oil being changed as shown in Table 3A. The conversion rate and the yield of each component are shown in Table 3A.
［実施例３］
実施例１と同様に混合油２’を原料油として用い、ＦＣＣ触媒／原料油の質量比を表３Ａに示すように変更して、流動接触分解処理を行った。転化率及び各成分の収率を表３Ａに示す。
[Example 3]
Fluid catalytic cracking was carried out using mixed oil 2' as the feedstock oil in the same manner as in Example 1, with the mass ratio of FCC catalyst/feedstock oil being changed as shown in Table 3A. The conversion rate and the yield of each component are shown in Table 3A.
［実施例４］
実施例２と同様に混合油３’を原料油として用い、ＦＣＣ触媒／原料油の質量比を表３Ａに示すように変更して、流動接触分解処理を行った。転化率及び各成分の収率を表３Ａに示す。
[Example 4]
Fluid catalytic cracking was carried out using mixed oil 3' as the feedstock oil in the same manner as in Example 2, with the mass ratio of FCC catalyst/feedstock oil being changed as shown in Table 3A. The conversion rate and the yield of each component are shown in Table 3A.
［参考例５］
参考例２と同様に混合油４を原料油として用い、ＦＣＣ触媒／原料油の質量比を表３Ｂに示すように変更して、流動接触分解処理を行った。転化率及び各成分の収率を表３Ｂに示す。
[Reference Example 5]
Similarly to Reference Example 2, mixed oil 4 was used as the feedstock, and the mass ratio of FCC catalyst/feedstock was changed as shown in Table 3B, and fluid catalytic cracking treatment was performed. The conversion rate and the yield of each component are shown in Table 3B.
［参考例６］
参考例３と同様に混合油５を原料油として用い、ＦＣＣ触媒／原料油の質量比を表３Ｂに示すように変更して、流動接触分解処理を行った。転化率及び各成分の収率を表３Ｂに示す。
[Reference Example 6]
Fluid catalytic cracking was carried out using mixed oil 5 as the feedstock oil in the same manner as in Reference Example 3, and changing the mass ratio of FCC catalyst/feedstock oil as shown in Table 3B. The conversion rate and the yield of each component are shown in Table 3B.
［比較例３］
比較例１と同様に混合油６’を原料油として用い、ＦＣＣ触媒／原料油の質量比を表３Ｂに示すように変更して、流動接触分解処理を行った。転化率及び各成分の収率を表３Ｂに示す。
[Comparative Example 3]
Fluid catalytic cracking was carried out using mixed oil 6' as the feedstock oil in the same manner as in Comparative Example 1, with the mass ratio of FCC catalyst/feedstock oil changed as shown in Table 3B. The conversion rate and the yield of each component are shown in Table 3B.
［比較例３］
比較例２と同様に混合油７’を原料油として用い、ＦＣＣ触媒／原料油の質量比を表３Ｂに示すように変更して、流動接触分解処理を行った。転化率及び各成分の収率を表３Ｂに示す。
[Comparative Example 3]
Fluid catalytic cracking was carried out using mixed oil 7' as the feedstock oil in the same manner as in Comparative Example 2, with the mass ratio of FCC catalyst/feedstock oil changed as shown in Table 3B. The conversion rate and the yield of each component are shown in Table 3B.
同等のＦＣＣ触媒／原料油の質量比の場合、実施例３、４では、ＶＧＯのみを水素化処理して得られた従来の原料油を使用した参考例４～６よりも転化率が高く、ガソリンの収率が高かった。一方、同等のＦＣＣ触媒／原料油の質量比の場合、比較例３、４では、ＶＧＯのみを水素化処理して得られた従来の原料油を使用した参考例４～６よりも転化率が低かった。 At the same mass ratio of FCC catalyst/feedstock, Examples 3 and 4 had a higher conversion rate and a higher gasoline yield than Reference Examples 4 to 6, which used conventional feedstock obtained by hydrotreating only VGO. On the other hand, at the same mass ratio of FCC catalyst/feedstock, Comparative Examples 3 and 4 had a lower conversion rate than Reference Examples 4 to 6, which used conventional feedstock obtained by hydrotreating only VGO.
本発明に係る流動接触分解用原料油を使用すると、脱硫減圧軽油のみを流動接触分解用原料油として用いた場合と比べて、転化率が同等以上となるため有用である。すなわち、減圧軽油（すなわち、脱硫減圧軽油）が、流動接触分解装置の機器設定の最大処理量よりも不足する場合、本発明に係る流動接触分解用原料油を使用することにより、流動接触分解装置の稼働率を高め、収益性が高めることができる。 The use of the fluid catalytic cracking feedstock oil according to the present invention is useful because it achieves a conversion rate equal to or higher than that achieved when only desulfurized vacuum gas oil is used as the fluid catalytic cracking feedstock oil. In other words, when the amount of vacuum gas oil (i.e., desulfurized vacuum gas oil) is insufficient to meet the maximum processing capacity of the fluid catalytic cracking unit, the use of the fluid catalytic cracking feedstock oil according to the present invention can increase the operating rate of the fluid catalytic cracking unit and improve profitability.
１…流動接触分解装置、１０…ライザー、１１…原料油供給ライン、１２…予熱装置、２０…反応塔、２１…サイクロン、２２…分解油排出ライン、２３…ストリッパー、２４…反応後触媒移送ライン、３０…再生塔、３１…エアブロワー、３２…エアグリッド、３３…サイクロン、３４…再生触媒移送ライン、３５…排ガスライン、１００…常圧蒸留装置、２００…減圧蒸留装置、３００…間接脱硫装置 1...Fluid catalytic cracking unit, 10...Riser, 11...Feedstock oil supply line, 12...Preheating unit, 20...Reaction tower, 21...Cyclone, 22...Cracked oil discharge line, 23...Stripper, 24...Post-reaction catalyst transfer line, 30...Regeneration tower, 31...Air blower, 32...Air grid, 33...Cyclone, 34...Regenerated catalyst transfer line, 35...Exhaust gas line, 100...Atmospheric distillation unit, 200...Vacuum distillation unit, 300...Indirect desulfurization unit
Claims (4)
減圧軽油の４０～９９体積％からなる留分を水素化処理して得られる、流動接触分解用原料油。 1 to 60 volume % of fraction A, in which the ratio of the total volume of fractions distilled at 350° C. or higher to the total volume of fractions distilled at 350° C. or lower is 0.3 or higher; and
A feedstock for fluid catalytic cracking obtained by hydrotreating a fraction consisting of 40 to 99 volume percent of vacuum gas oil.
Priority Applications (1)
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| JP2022157739A JP2024051525A (en) | 2022-09-30 | 2022-09-30 | Feedstock for fluid catalytic cracking and fluid catalytic cracking process |
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Publications (1)
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2022
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