JP2024049161A - Packaging films, packaging materials and food packaging bodies - Google Patents
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Abstract
【課題】ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスが向上した包装フィルム、包装材および食品包装体を提供する。【解決手段】プロピレン系重合体を含む二軸延伸フィルム層101と、前記二軸延伸フィルム層101の少なくとも一方の面上に設けられた表面層(A)103と、を備える包装フィルムであって、JIS K7136(2000)に準拠し測定される、外部ヘイズが2.0%以上である包装フィルム。【選択図】図1[Problem] To provide a packaging film, packaging material, and food package having an improved performance balance between thermal dimensional stability and bag tear resistance of the packaging material after high retort treatment. [Solution] The packaging film comprises a biaxially stretched film layer 101 containing a propylene-based polymer, and a surface layer (A) 103 provided on at least one side of the biaxially stretched film layer 101, and the packaging film has an external haze of 2.0% or more as measured in accordance with JIS K7136 (2000). [Selected Figure] Figure 1
Description
本発明は、包装フィルム、包装材および食品包装体に関する。 The present invention relates to packaging films, packaging materials, and food packages.
二軸延伸ポリプロピレンフィルム(以下、OPPフィルムとも呼ぶ)は、加工性、水蒸気バリア性、透明性、機械的強度および剛性等の性能バランスに優れており、例えば、食品を包装するための包装フィルムとして用いられている。 Biaxially oriented polypropylene film (hereinafter also referred to as OPP film) has an excellent balance of performance such as processability, water vapor barrier properties, transparency, mechanical strength, and rigidity, and is used, for example, as a packaging film for packaging food.
このようなOPPフィルムを用いた包装フィルムに関する技術として、例えば、特許文献1(特開2015-044406号公報)に記載のものが挙げられる。 An example of a technology related to packaging films using such OPP films is described in Patent Document 1 (JP Patent Publication No. 2015-044406).
特許文献1には、ポリプロピレン系樹脂層(A)の少なくとも一方の面に、3次元表面平均粗さが0.15μm以上の表面粗さを有するポリプロピレン系樹脂マット層(B)が積層されたマット調ポリプロピレン積層延伸フィルムであって、150℃でのMD方向およびTD方向の熱収縮率が9%以下であり、衝撃強度が0.6J以上であり、ヘイズが40%以上であることを特徴とするポリプロピレン積層延伸フィルムが記載されている。
特許文献1には、上記ポリプロピレン積層延伸フィルムは150℃でPETに匹敵する低収縮率、高剛性とすることができ、ひいては薄膜化が可能であることが記載されている。
Patent Document 1 describes a matte-finished polypropylene laminated stretched film in which a polypropylene resin matte layer (B) having a three-dimensional average surface roughness of 0.15 μm or more is laminated on at least one surface of a polypropylene resin layer (A), the polypropylene laminated stretched film being characterized by having a heat shrinkage rate of 9% or less in the MD and TD directions at 150° C., an impact strength of 0.6 J or more, and a haze of 40% or more.
Patent Document 1 describes that the laminated stretched polypropylene film can have a low shrinkage rate and high rigidity comparable to those of PET at 150° C., and can therefore be made thinner.
近年、環境問題の観点から、包装材はモノマテリアル化が求められている。
しかしながら、従来の一般的な二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いたモノマテリアル包装材では、ハイレトルト処理(例えば、135℃、30分)後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性が十分でない場合があった。
In recent years, from the perspective of environmental issues, there has been a demand for packaging materials to be made of mono-materials.
However, in the case of conventional mono-material packaging materials using typical biaxially oriented polypropylene films, the thermal dimensional stability and bag rupture resistance of the packaging materials after high retort treatment (e.g., 135°C, 30 minutes) were sometimes insufficient.
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスが向上した包装フィルム、包装材および食品包装体を提供するものである。 The present invention was made in consideration of the above circumstances, and provides a packaging film, packaging material, and food package that have an improved performance balance between the thermal dimensional stability and bag tear resistance of the packaging material after high retort processing.
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、プロピレン系重合体を含む二軸延伸フィルム層と、前記二軸延伸フィルム層の少なくとも一方の面上に設けられた表面層(A)と、を備える包装フィルムであって、JIS K7136(2000)に準拠し測定される、外部ヘイズが2.0%以上である包装フィルムは、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスが向上することを見出し、本発明に至った。 The present inventors have conducted extensive research to solve the above problems. As a result, they have discovered that a packaging film comprising a biaxially oriented film layer containing a propylene-based polymer and a surface layer (A) provided on at least one side of the biaxially oriented film layer, and having an external haze of 2.0% or more as measured in accordance with JIS K7136 (2000), improves the performance balance of the thermal dimensional stability and bag rupture resistance of the packaging material after high retort treatment, and have arrived at the present invention.
すなわち、本発明によれば、以下に示す包装フィルム、包装材および食品包装体が提供される。 That is, the present invention provides the following packaging films, packaging materials, and food packages.
[1]
プロピレン系重合体を含む二軸延伸フィルム層と、
前記二軸延伸フィルム層の少なくとも一方の面上に設けられた表面層(A)と、を備える包装フィルムであって、
JIS K7136(2000)に準拠し測定される、外部ヘイズが2.0%以上である包装フィルム。
[2]
JIS K7136(2000)に準拠し測定される、内部ヘイズが5.0%以下である、前記[1]に記載の包装フィルム。
[3]
JIS B0601(1994)に準拠し、三次元表面測定機により測定される、前記表面層(A)の算術平均粗さ(Ra)が40nm以上である、前記[1]または[2]に記載の包装フィルム。
[4]
JIS B0601(1994)に準拠し、三次元表面測定機により測定される、前記表面層(A)の十点平均粗さ(Rz)が600nm以上である、前記[1]~[3]のいずれかに記載の包装フィルム。
[5]
前記包装フィルム中に含まれる全てのモノマー由来の構成単位の合計モル数を100モル%としたとき、炭素数が2以上10以下のα-オレフィン(ただし、α-オレフィンはプロピレンを除く)由来の構成単位の含有量が1.5モル%以上20.0モル%以下である、前記[1]~[4]のいずれかに記載の包装フィルム。
[6]
前記プロピレン系重合体は、ホモポリプロピレンを含む、前記[1]~[5]のいずれかに記載の包装フィルム。
[7]
前記二軸延伸フィルム層は、α-オレフィン共重合体をさらに含む、前記[1]~[6]のいずれかに記載の包装フィルム。
[8]
前記二軸延伸フィルム層に含まれる全成分の合計量を100質量%としたとき、前記二軸延伸フィルム層中の前記α-オレフィン共重合体の含有量が5質量%以上20質量%以下である、前記[7]に記載の包装フィルム。
[9]
前記α-オレフィン共重合体中に含まれる全てのモノマー由来の構成単位の合計モル数を100モル%としたとき、炭素数が2以上10以下のα-オレフィン(ただし、α-オレフィンはプロピレンを除く)由来の構成単位の含有量が2.0モル%以上10.0モル%以下である、前記[7]または[8]に記載の包装フィルム。
[10]
ASTM D1238に準拠し、230℃、2.16kg荷重の条件で測定される、前記α-オレフィン共重合体のMFRは0.01g/10分以上30.0g/10分以下である、前記[7]~[9]のいずれかに記載の包装フィルム。
[11]
DSC測定による前記α-オレフィン共重合体の融点が、60℃以上170℃以下である、前記[7]~[10]のいずれかに記載の包装フィルム。
[12]
前記ホモポリプロピレンのアイソタクチックメソペンタッド分率(mmmm)が96.0%以上である、前記[6]に記載の包装フィルム。
[13]
前記表面層(A)が、プロピレンのブロック共重合体、プロピレンとエチレンとの共重合体、エチレンとブテンとの共重合体からなる群から選択される少なくとも一種を含む、前記[1]~[12]のいずれかに記載の包装フィルム。
[14]
JIS C2151(2019)に準拠して、120℃で15分間加熱処理した際にTD方向が膨張する、前記[1]~[13]のいずれかに記載の包装フィルム。
[15]
食品用包装材に用いられる、前記[1]~[14]のいずれかに記載の包装フィルム。
[16]
レトルト食品用包装材に用いられる、前記[15]に記載の包装フィルム。
[17]
前記[1]~[16]のいずれかに記載の包装フィルムを用いた包装材。
[18]
前記[17]に記載の包装材と、
前記包装材内の食品と、を含む食品包装体。
[1]
A biaxially stretched film layer containing a propylene-based polymer;
A packaging film comprising a surface layer (A) provided on at least one surface of the biaxially stretched film layer,
A packaging film having an external haze of 2.0% or more, measured in accordance with JIS K7136 (2000).
[2]
The packaging film according to [1] above, having an internal haze of 5.0% or less as measured in accordance with JIS K7136 (2000).
[3]
The packaging film according to [1] or [2], wherein the surface layer (A) has an arithmetic mean roughness (Ra) of 40 nm or more as measured by a three-dimensional surface measuring device in accordance with JIS B0601 (1994).
[4]
The packaging film according to any one of [1] to [3], wherein the ten-point average roughness (Rz) of the surface layer (A) is 600 nm or more as measured by a three-dimensional surface measuring machine in accordance with JIS B0601 (1994).
[5]
The packaging film according to any one of [1] to [4] above, wherein the content of structural units derived from α-olefins having 2 to 10 carbon atoms (α-olefins excluding propylene) is 1.5 mol % or more and 20.0 mol % or less, when the total number of moles of structural units derived from all monomers contained in the packaging film is 100 mol %.
[6]
The packaging film according to any one of [1] to [5], wherein the propylene-based polymer includes homopolypropylene.
[7]
The packaging film according to any one of [1] to [6], wherein the biaxially oriented film layer further contains an α-olefin copolymer.
[8]
The packaging film according to [7], wherein the content of the α-olefin copolymer in the biaxially oriented film layer is 5% by mass or more and 20% by mass or less, when the total amount of all components contained in the biaxially oriented film layer is 100% by mass.
[9]
The packaging film according to [7] or [8] above, wherein the content of structural units derived from an α-olefin having a carbon number of 2 to 10 (α-olefins excluding propylene) is 2.0 mol % or more and 10.0 mol % or less, when the total number of moles of structural units derived from all monomers contained in the α-olefin copolymer is taken as 100 mol %.
[10]
The packaging film according to any one of [7] to [9], wherein the α-olefin copolymer has an MFR of 0.01 g/10 min or more and 30.0 g/10 min or less, as measured in accordance with ASTM D1238 under conditions of 230° C. and a load of 2.16 kg.
[11]
The packaging film according to any one of [7] to [10] above, wherein the melting point of the α-olefin copolymer as measured by DSC is 60° C. or higher and 170° C. or lower.
[12]
The packaging film according to [6], wherein the isotactic mesopentad fraction (mmmm) of the homopolypropylene is 96.0% or more.
[13]
The packaging film according to any one of the above [1] to [12], wherein the surface layer (A) contains at least one selected from the group consisting of a propylene block copolymer, a propylene and ethylene copolymer, and an ethylene and butene copolymer.
[14]
The packaging film according to any one of [1] to [13], which expands in the TD direction when heat-treated at 120 ° C. for 15 minutes in accordance with JIS C2151 (2019).
[15]
The packaging film according to any one of [1] to [14] above, which is used as a food packaging material.
[16]
The packaging film according to [15] above, which is used as a packaging material for retort food.
[17]
A packaging material using the packaging film according to any one of [1] to [16] above.
[18]
The packaging material according to [17] above,
and a food product within the packaging material.
本発明によれば、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスが向上した包装フィルム、包装材および食品包装体を提供することができる。 The present invention provides a packaging film, packaging material, and food package that have an improved performance balance between thermal dimensional stability and bag tear resistance of the packaging material after high retort processing.
以下に、本発明の実施形態について、図面を用いて説明する。なお、図は簡略図であり、実際の寸法比率とは一致していない。なお、文中の数字の間にある「~」は特に断りがなければ、以上から以下を表す。 Below, an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. Note that the drawings are simplified and do not correspond to the actual dimensional ratio. Note that "~" between numbers in the text indicates "above" to "below" unless otherwise specified.
<包装フィルム>
図1および図2は、本実施形態の包装フィルム100の構造の一例を模式的に示した断面図である。
本実施形態の包装フィルム100は、プロピレン系重合体を含む二軸延伸フィルム層101と、二軸延伸フィルム層101の少なくとも一方の面上に設けられた表面層(A)103と、を備える包装フィルムであって、
JIS K7136(2000)に準拠し測定される、外部ヘイズが2.0%以上である包装フィルムである。
<Packaging film>
1 and 2 are cross-sectional views that diagrammatically show an example of the structure of a
The
The packaging film has an external haze of 2.0% or more, as measured in accordance with JIS K7136 (2000).
上述したように、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを含む包装フィルムには、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスの向上が求められている。
ここで、本発明者らの検討によれば、JIS K7136(2000)に準拠し測定される、外部ヘイズが2.0%以上である包装フィルムは、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスを向上させることができることを知見し、本発明に至った。
すなわち、本実施形態の包装フィルム100を用いた包装材によれば、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスを向上させることができる。
さらに、本実施形態の包装フィルム100を用いた包装材によれば、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性、ラミネート強度、ヒートシール強度、および耐破袋性の性能バランスを向上させることができる。
As described above, packaging films containing biaxially oriented polypropylene films are required to have an improved performance balance between thermal dimensional stability and bag rupture resistance of the packaging material after high retort treatment.
Here, according to the study of the present inventors, it was found that a packaging film having an external haze of 2.0% or more, measured in accordance with JIS K7136 (2000), can improve the performance balance of thermal dimensional stability and bag rupture resistance of a packaging material after high retort treatment, and thus the present invention was arrived at.
That is, according to a packaging material using the
Furthermore, a packaging material using the
本実施形態の包装フィルム100は、外部ヘイズが、2.0%以上である。本実施形態の包装フィルム100の外部ヘイズは、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは3.0%以上、より好ましくは5.0%以上、さらに好ましくは10.0%以上、さらに好ましくは20.0%以上、さらに好ましくは30.0%以上、さらに好ましくは40.0%以上、さらに好ましくは50.0%以上であり、そして、包装材の透明性をより向上させる観点から、好ましくは80.0%以下、より好ましくは70.0%以下、さらに好ましくは65.0%以下である。
外部ヘイズは、包装フィルムの面の凹凸の評価指標となる。包装フィルムの面の凹凸が大きいことにより、包装フィルムと、無延伸ポリプロピレンフィルムとを貼り合わせたときの密着強度が向上し、包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスが向上する。
外部ヘイズは、「包装フィルム100の外部ヘイズ=後述する包装フィルム100の全体ヘイズ-後述する包装フィルム100の内部ヘイズ」の式より算出される。
The
External haze is an evaluation index for the unevenness of the surface of a packaging film. Large unevenness of the surface of the packaging film improves the adhesive strength when the packaging film is bonded to a non-oriented polypropylene film, and improves the performance balance of the thermal dimensional stability and bag rupture resistance of the packaging material.
The external haze is calculated by the formula "external haze of the
本実施形態の包装フィルム100は、全体ヘイズが、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは2.0%以上、より好ましくは3.0%以上、さらに好ましくは5.0%以上、さらに好ましくは10.0%以上、さらに好ましくは20.0%以上、さらに好ましくは30.0%以上、さらに好ましくは40.0%以上、さらに好ましくは50.0%以上であり、そして、包装材の透明性をより向上させる観点から、好ましくは80.0%以下、より好ましくは70.0%以下、さらに好ましくは65.0%以下である。
全体ヘイズは、包装フィルムの面の凹凸の評価指標となる。包装フィルムの面の凹凸が大きいことにより、包装フィルムと、無延伸ポリプロピレンフィルムとを貼り合わせたときの密着強度が向上し、包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスが向上する。
全体ヘイズは、JIS K7136(2000)に準拠し、ヘイズメーターにより測定される。
The
The overall haze is an evaluation index for the unevenness of the surface of the packaging film. Large unevenness of the surface of the packaging film improves the adhesive strength when the packaging film is bonded to a non-oriented polypropylene film, and improves the performance balance of the thermal dimensional stability and bag rupture resistance of the packaging material.
The overall haze is measured by a haze meter in accordance with JIS K7136 (2000).
本実施形態の包装フィルム100は、内部ヘイズが、包装材の透明性をより向上させる観点から、好ましくは5.0%以下、より好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは2.0%以下、さらに好ましくは1.5%以下、さらに好ましくは1.0%以下である。内部ヘイズの下限値は特に限定されないが、例えば、0.1%以上であってもよいし、0.3%以上であってもよい。
内部ヘイズは、JIS K7136(2000)に準拠し、ヘイズメーターにより測定される。
From the viewpoint of further improving the transparency of the packaging material, the
The internal haze is measured by a haze meter in accordance with JIS K7136 (2000).
包装フィルム100の全体ヘイズ、内部ヘイズ、および外部ヘイズは、例えば、二軸延伸フィルム層101の構成材料、厚みや延伸倍率、表面層(A)103の構成材料や厚み等を調整することにより、調整することができる。
The overall haze, internal haze, and external haze of the
本実施形態の包装フィルム100は、接着剤塗布サンプルの全体ヘイズが、包装材の透明性をより向上させる観点から、好ましくは5.0%以下、より好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは2.0%以下、さらに好ましくは1.5%以下、さらに好ましくは1.0%以下である。接着剤塗布サンプルの全体ヘイズの下限値は特に限定されないが、例えば、0.1%以上であってもよいし、0.3%以上であってもよい。
ここで、接着剤塗布サンプルは以下のようにして作製される。
表面層(A)の表面に、2液硬化型ポリウレタン系接着剤(主剤であるウレタン系樹脂と、イソシアネート系硬化剤と、溶媒である酢酸エチルとを9.0:1.0:7.5(質量比)の割合で配合したもの)を、ドライ塗工量が2.7g/m2となるように塗布し、次いで、溶媒である酢酸エチルを乾燥させ、接着剤塗布サンプルを作製する。ここで、本明細書中における2液硬化型ポリウレタン系接着剤としては、例えば、実施例に記載の2液硬化型ポリウレタン系接着剤を用いることができる。
接着剤塗布サンプルの全体ヘイズは、JIS K7136(2000)に準拠し、ヘイズメーターにより測定される。
In the
Here, the adhesive-coated sample is prepared as follows.
A two-component curing polyurethane adhesive (a mixture of a urethane resin as the main agent, an isocyanate curing agent, and an ethyl acetate solvent in a ratio of 9.0:1.0:7.5 (mass ratio)) is applied to the surface of the surface layer (A) so that the dry coating amount is 2.7 g/ m2 , and then the ethyl acetate solvent is dried to prepare an adhesive-coated sample. Here, as the two-component curing polyurethane adhesive in this specification, for example, the two-component curing polyurethane adhesive described in the examples can be used.
The overall haze of the adhesive-coated sample is measured using a haze meter in accordance with JIS K7136 (2000).
本実施形態の包装フィルム100は、接着剤塗布前後のヘイズの差が、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは1.0%以上、より好ましくは2.0%以上、さらに好ましくは3.0%以上、さらに好ましくは4.0%以上、さらに好ましくは5.0%以上、さらに好ましくは10.0%以上、さらに好ましくは20.0%以上、さらに好ましくは30.0%以上、さらに好ましくは40.0%以上、さらに好ましくは50.0%以上であり、そして、包装材の透明性をより向上させる観点から、好ましくは80.0%以下、より好ましくは70.0%以下、さらに好ましくは65.0%以下である。
接着剤塗布前後のヘイズの差は、「接着剤塗布前後のヘイズの差=包装フィルムの全体ヘイズ-接着剤塗布サンプルの全体ヘイズ」の式により算出される。
In the
The difference in haze before and after adhesive application is calculated by the formula "difference in haze before and after adhesive application = total haze of packaging film - total haze of adhesive-coated sample".
本実施形態の包装フィルム100は、包装フィルム100中に含まれる全てのモノマー由来の構成単位の合計モル数を100モル%としたとき、炭素数が2以上10以下のα-オレフィン(ただし、α-オレフィンはプロピレンを除く)由来の構成単位の含有量が、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは1.5モル%以上、より好ましくは2.0モル%以上、さらに好ましくは2.5モル%以上、さらに好ましくは3.0モル%以上、さらに好ましくは3.5モル%以上、さらに好ましくは5.0モル%以上であり、そして、包装材のモノマテリアル化の観点から、好ましくは20.0モル%以下、より好ましくは15.0モル%以下、さらに好ましくは10.0モル%以下、さらに好ましくは8.0モル%以下、さらに好ましくは7.0モル%以下、さらに好ましくは6.0モル%以下、さらに好ましくは5.5モル%以下である。
さらに、本実施形態の包装フィルム100中の、炭素数が2以上10以下のα-オレフィン(ただし、α-オレフィンはプロピレンを除く)由来の構成単位の含有量が上記範囲内であると、包装フィルム100の成形性がより向上し、厚みムラがより少なくなる。
包装フィルム100中の、炭素数が2以上10以下のα-オレフィン(ただし、α-オレフィンはプロピレンを除く)由来の構成単位の含有量は、実施例に記載の方法により測定することができる。
In the
Furthermore, when the content of structural units derived from α-olefins (excluding propylene) having a carbon number of 2 or more and 10 or less in the
The content of structural units derived from α-olefins having 2 to 10 carbon atoms (α-olefins excluding propylene) in the
本実施形態の包装フィルム100は、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させる観点から、JIS C2151(2019)に準拠して、120℃で15分間加熱処理した際のTD方向が膨張することが好ましい。
より具体的には、包装フィルム100の、120℃で15分間加熱処理した際のTD方向の熱膨張率は、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させ、包装フィルム100を熱加工した際にシワが入ることをより抑制できる観点から、好ましくは0.1%以上、より好ましくは0.2%以上、さらに好ましくは0.3%以上、さらに好ましくは0.4%以上、さらに好ましくは0.5%以上であり、そして、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させ、包装フィルム100を熱加工した際にシワが入ることをより抑制できる観点から、好ましくは2.0%以下、より好ましくは1.5%以下、さらに好ましくは1.2%以下、さらに好ましくは1.0%以下である。
また、包装フィルム100の、120℃で15分間加熱処理した際のTD方向の熱膨脹率は以下の方法により算出される。
包装フィルム100から10cm×10cmの試験片を切り出す。次いで、上記試験片を120℃で15分間加熱処理する。次いで、加熱処理後の試験片のTD方向の長さをTD1[cm]とし、TD方向の熱膨張率[%]を100×(TD1-10)/10により算出される。
In the present embodiment, from the viewpoint of further improving the performance balance of the thermal dimensional stability and bag rupture resistance of the packaging material after high retort processing, it is preferable that the
More specifically, the thermal expansion coefficient in the TD direction of the
The thermal expansion coefficient of the
A test piece of 10 cm x 10 cm is cut out from the
また、包装フィルム100の、120℃で15分間加熱処理した際のMD方向の熱収縮率は、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させ、包装フィルム100を熱加工した際の伸びをより低減できる観点から、好ましくは5.0%以下、より好ましくは4.0%以下、さらに好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは2.5%以下、さらに好ましくは2.2%以下、さらに好ましくは2.0%以下であり、そして、0.1%以上であってもよく、0.3%以上であってもよく、0.5%以上であってもよい。
また、包装フィルム100の、120℃で15分間加熱処理した際のMD方向の熱収縮率は以下の方法により算出される。
包装フィルム100から10cm×10cmの試験片を切り出す。次いで、上記試験片を120℃で15分間加熱処理する。次いで、加熱処理後の試験片のMD方向の長さをMD1[cm]とし、MD方向の熱収縮率[%]を100×(10-MD1)/10により算出される。
In addition, the heat shrinkage rate in the MD direction of the
The thermal shrinkage rate of the
A test piece of 10 cm x 10 cm is cut out from the
包装フィルム100において、150℃で15分間加熱処理した際のTD方向の熱収縮率およびMD方向の熱収縮率をそれぞれXTD[%]およびXMD[%]としたとき、XTD+XMDは、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは7.0%以下、より好ましくは6.5%以下、さらに好ましくは6.0%以下、さらに好ましくは5.5%以下である。
また、包装フィルム100のXTD[%]およびXMD[%]は以下の方法により算出される。
包装フィルム100から10cm×10cmの試験片を切り出す。次いで、上記試験片を150℃で15分間加熱処理する。次いで、加熱処理後の試験片のTD方向の長さをTD1[cm]とし、加熱処理後の試験片のMD方向の長さをMD1[cm]としたとき、XTD[%]は100×(10-TD1)/10により算出し、XMD[%]は100×(10-MD1)/10により算出される。
In the
Moreover, X TD [%] and X MD [%] of the
A test piece of 10 cm x 10 cm is cut out from the
包装フィルム100の熱膨張率や熱収縮率は、例えば、二軸延伸フィルム層101の構成材料、厚みや延伸倍率、表面層(A)103の構成材料や厚み等を調整することにより、調整することができる。
また、包装フィルム100の熱膨張率や熱収縮率は、JIS C2151(2019)に準拠して測定することができる。
The thermal expansion coefficient and thermal shrinkage coefficient of the
In addition, the thermal expansion coefficient and thermal shrinkage coefficient of the
ハイレトルト処理後の包装フィルム100のTD方向の熱膨脹率は、耐熱性能をより向上させる観点から、TD方向が膨張することが好ましい。
より具体的には、ハイレトルト処理後の包装フィルム100のTD方向の熱膨脹率は、耐熱性能をより向上させる観点から、好ましくは0.1%以上、より好ましくは0.2%以上であり、そして、耐熱性能をより向上させる観点から、好ましくは2.0%以下、より好ましくは1.5%以下、さらに好ましくは1.2%以下、さらに好ましくは1.0%以下である。
ハイレトルト処理後の包装フィルム100のTD方向の熱膨脹率は、実施例に記載の方法により算出される。すなわち、ハイレトルト処理後の包装フィルム100のTD方向の熱膨脹率とは、包装フィルム100とシーラントフィルムをラミネート処理した積層体をハイレトルト処理した包装フィルムのTD方向の熱膨脹率のことである。
From the viewpoint of further improving heat resistance, it is preferable that the thermal expansion coefficient in the TD direction of the
More specifically, the thermal expansion coefficient in the TD direction of the
The thermal expansion coefficient in the TD direction of the
また、ハイレトルト処理後の包装フィルム100のMD方向の熱収縮率は、包装材の耐熱性能をより向上させる観点から、好ましくは5.0%以下、より好ましくは4.0%以下、さらに好ましくは3.0%以下であり、そして、包装材の耐熱性能をより向上させる観点から、0.1%以上であってもよく、0.3%以上であってもよく、0.5%以上であってもよい。
ハイレトルト処理後の包装フィルム100のMD方向の熱収縮率は、実施例に記載の方法により算出される。すなわち、ハイレトルト処理後の包装フィルム100のMD方向の熱収縮率とは、包装フィルム100とシーラントフィルムをラミネート処理した積層体をハイレトルト処理した包装フィルムのMD方向の熱収縮率のことである。
In addition, the thermal shrinkage rate in the MD direction of the
The heat shrinkage rate in the MD direction of the
ハイレトルト処理後の包装フィルム100のラミネート強度は、包装材の強度をより向上させる観点から、好ましくは2.5N/15mm以上、より好ましくは3.0N/15mm以上、さらに好ましくは4.0N/15mm以上であり、そして、上限値は特に限定されないが、例えば、10.0N/15mm以下であってもよいし、8.0N/15mm以下であってもよい。
ハイレトルト処理後の包装フィルム100のラミネート強度は、実施例に記載の方法により測定される。すなわち、ハイレトルト処理後の包装フィルム100のラミネート強度とは、包装フィルム100とシーラントフィルムをラミネート処理した積層体をハイレトルト処理した包装フィルムのラミネート強度のことである。
From the viewpoint of further improving the strength of the packaging material, the lamination strength of the
The laminate strength of the
ハイレトルト処理後の包装フィルム100のヒートシール強度は、包装材の強度をより向上させる観点から、好ましくは25N/15mm以上であり、より好ましくは26N/15mm以上であり、さらに好ましくは27N/15mm以上であり、そして、上限値は特に限定されないが、例えば、40N/15mm以下であってもよいし、35N/15mm以下であってもよい
ハイレトルト処理後の包装フィルム100のヒートシール強度は、実施例に記載の方法により測定される。すなわち、ハイレトルト処理後の包装フィルム100のヒートシール強度とは、包装フィルム100とシーラントフィルムをラミネート処理した積層体をハイレトルト処理した包装フィルムのヒートシール強度のことである。
From the viewpoint of further improving the strength of the packaging material, the heat seal strength of the
ハイレトルト処理後の包装フィルム100の落袋回数は、包装材の強度をより向上させる観点から、好ましくは6回以上である。
ハイレトルト処理後の包装フィルム100の落袋回数は、実施例に記載の方法により測定される。すなわち、ハイレトルト処理後の包装フィルム100の落袋回数とは、包装フィルム100とシーラントフィルムをラミネート処理した積層体をハイレトルト処理した包装フィルムの落袋回数のことである。
The number of times that the
The number of bag drops of the
包装フィルム100の厚みは、熱寸法安定性、成形性、水蒸気バリア性、コスト、機械的特性、透明性、製袋性、取扱い性、外観および軽量性等のバランスをより向上させる観点から、好ましくは5μm以上、より好ましくは10μm以上、さらに好ましくは12μm以上、さらに好ましくは15μm以上であり、そして、好ましくは100μm以下、より好ましくは50μm以下、さらに好ましく40μm以下、さらに好ましく30μm以下、さらに好ましく25μm以下である。
From the viewpoint of improving the balance of thermal dimensional stability, formability, water vapor barrier properties, cost, mechanical properties, transparency, bag formability, ease of handling, appearance, and light weight, the thickness of the
以下、包装フィルム100を構成する各層について説明する。
The layers that make up the
[二軸延伸フィルム層]
二軸延伸フィルム層101は、プロピレン系重合体を含む。
プロピレン系重合体は、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンのランダム共重合体、およびプロピレンのブロック共重合体等からなる群から選択される少なくとも一種を含む。
二軸延伸フィルム層101は、例えば、ホモポリプロピレンを含むプロピレン系重合体組成物によって構成されたフィルムを二軸延伸することにより形成されたものである。
[Biaxially oriented film layer]
The biaxially stretched
The propylene-based polymer includes, for example, at least one selected from the group consisting of a propylene homopolymer, a propylene random copolymer, a propylene block copolymer, and the like.
The biaxially stretched
二軸延伸フィルム層101は単層であっても良いし、プロピレン系重合体組成物により構成された層が複数積層された構成でもよいが、二軸延伸されてなることが必要である。
The biaxially stretched
二軸延伸フィルム層101の厚みは、包装フィルム100の熱寸法安定性、成形性、水蒸気バリア性、コスト、機械的特性、透明性、製袋性、取扱い性、外観および軽量性等のバランスをより向上させる観点から、好ましくは5μm以上、より好ましくは10μm以上、さらに好ましくは12μm以上、さらに好ましくは15μm以上であり、そして、好ましくは100μm以下、より好ましくは50μm以下、さらに好ましく40μm以下、さらに好ましく30μm以下、さらに好ましく20μm以下である。
From the viewpoint of further improving the balance of the thermal dimensional stability, formability, water vapor barrier properties, cost, mechanical properties, transparency, bag formability, handling properties, appearance, and light weight of the
包装フィルム100において、包装フィルム100の全体の厚みに対する二軸延伸フィルム層101の厚みの割合は、好ましくは50%以上、より好ましくは60%以上、さらに好ましくは70%以上、さらに好ましくは75%以上であり、そして、好ましくは100%以下、より好ましくは99%以下、さらに好ましくは95%以下、さらに好ましくは90%以下である。
In the
本実施形態の二軸延伸フィルム層101を構成するプロピレン系重合体組成物は、ホモポリプロピレンを含むことが好ましい。
ホモポリプロピレンは、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン以外のα-オレフィン由来の構成単位の含有量が1.5モル%以下であるプロピレン系共重合体等が挙げられる。
ホモポリプロピレンは、ホモポリプロピレン中に含まれる全てのモノマー由来の構成単位の合計モル数を100モル%としたとき、プロピレン由来の構成単位の含有量が98.5モル%以上、好ましくは98.7モル%以上、より好ましくは99.0モル%以上、さらに好ましくは99.5モル%以上、さらに好ましくは99.8モル%以上であり、そして、例えば100.0モル%以下である。
The propylene-based polymer composition constituting the biaxially stretched
Examples of homopolypropylene include propylene homopolymers and propylene-based copolymers having a content of structural units derived from α-olefins other than propylene of 1.5 mol % or less.
When the total number of moles of structural units derived from all monomers contained in the homopolypropylene is taken as 100 mol%, the content of structural units derived from propylene in the homopolypropylene is 98.5 mol% or more, preferably 98.7 mol% or more, more preferably 99.0 mol% or more, even more preferably 99.5 mol% or more, still more preferably 99.8 mol% or more, and is, for example, 100.0 mol% or less.
プロピレン以外のα-オレフィンは、例えばエチレンおよび炭素数が4以上20以下のα-オレフィンからなる群から選択される一種または二種以上を含み、好ましくはエチレンおよび炭素数が4以上6以下のα-オレフィンからなる群から選択される一種または二種以上を含み、より好ましくはエチレンおよび1-ブテンからなる群から選択される少なくとも一種を含み、さらに好ましくはエチレンを含む。
プロピレン以外のα-オレフィン由来の構成単位の含有量は、ホモポリプロピレンの全体を100モル%としたとき、好ましくは1.5モル%以下、より好ましくは1.3モル%以下、さらに好ましくは1.0モル%以下、さらに好ましくは0.5モル%以下、さらに好ましくは0.2モル%以下である。
二軸延伸フィルム層101中のホモポリプロピレンは、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
The α-olefin other than propylene includes, for example, one or more selected from the group consisting of ethylene and α-olefins having 4 to 20 carbon atoms, preferably one or more selected from the group consisting of ethylene and α-olefins having 4 to 6 carbon atoms, more preferably at least one selected from the group consisting of ethylene and 1-butene, and even more preferably ethylene.
The content of structural units derived from α-olefins other than propylene is preferably 1.5 mol % or less, more preferably 1.3 mol % or less, even more preferably 1.0 mol % or less, even more preferably 0.5 mol % or less, and even more preferably 0.2 mol % or less, when the entire homopolypropylene is taken as 100 mol %.
The homopolypropylene in the biaxially oriented
本実施形態の二軸延伸フィルム層101中に含まれるホモポリプロピレンの含有量は、二軸延伸フィルム層101中に含まれる全成分の合計量を100質量%としたとき、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは80質量%以上であり、より好ましくは85質量%以上であり、さらに好ましくは90質量%以上であり、さらに好ましくは95質量%以上であり、そして、100質量%以下であってもよいし、98質量%以下であってもよい。
The content of homopolypropylene contained in the biaxially oriented
ホモポリプロピレンのアイソタクチックメソペンタッド分率(mmmm)は、包装フィルム100の熱寸法安定性、耐熱性、水蒸気バリア性、機械的特性、剛性および製袋性等のバランスをより向上させる観点から、好ましくは96.0%以上、より好ましくは96.5%以上、さらに好ましくは97.0%以上、さらに好ましくは97.3%以上、さらに好ましくは97.5%以上、さらに好ましくは97.8%以上、さらに好ましくは98.0%以上である。ホモポリプロピレンのアイソタクチックメソペンタッド分率(mmmm)の上限は特に限定されないが、製造のし易さの観点から、99.5%以下であり、より好ましくは99.3%以下であり、さらに好ましくは99.0%以下である。
アイソタクチックメソペンタッド分率(mmmm)は立体規則性の指標であり、13C-核磁気共鳴(NMR)スペクトルから公知の方法により求めることができる。
ホモポリプロピレンとして2種類以上のホモポリプロピレンを用いる場合、ホモポリプロピレンのアイソタクチックメソペンタッド分率は、公知の方法で2種類以上のホモポリプロピレンをメルトブレンドして得られた混合物のアイソタクチックメソペンタッド分率を採用することができる。
The isotactic mesopentad fraction (mmmm) of the homopolypropylene is preferably 96.0% or more, more preferably 96.5% or more, even more preferably 97.0% or more, even more preferably 97.3% or more, even more preferably 97.5% or more, even more preferably 97.8% or more, and even more preferably 98.0% or more, from the viewpoint of further improving the balance of thermal dimensional stability, heat resistance, water vapor barrier properties, mechanical properties, rigidity, bag formability, and the like of the
The isotactic mesopentad fraction (mmmm) is an index of stereoregularity and can be determined by a known method from 13 C-nuclear magnetic resonance (NMR) spectrum.
When two or more types of homopolypropylene are used as the homopolypropylene, the isotactic mesopentad fraction of the homopolypropylene can be the isotactic mesopentad fraction of a mixture obtained by melt blending two or more types of homopolypropylene by a known method.
ホモポリプロピレンの融点は、包装フィルム100の熱寸法安定性、耐熱性、水蒸気バリア性、機械的特性、剛性、製袋性、流動性および成形性等のバランスをより向上させる観点から、好ましくは150℃以上、より好ましくは155℃以上、さらに好ましくは160℃以上、さらに好ましくは163℃以上であり、そして、好ましくは180℃以下、より好ましくは175℃以下、さらに好ましくは170℃以下、さらに好ましくは168℃以下である。
ホモポリプロピレンとして2種類以上のホモポリプロピレンを用いる場合、ホモポリプロピレンの融点は、最大融解ピークのピーク温度である。
From the viewpoint of further improving the balance of the thermal dimensional stability, heat resistance, water vapor barrier properties, mechanical properties, rigidity, bag formability, fluidity, moldability, etc. of the
When two or more kinds of homopolypropylenes are used as the homopolypropylene, the melting point of the homopolypropylene is the peak temperature of the maximum melting peak.
ホモポリプロピレンは種々の方法により製造することができる。例えばチーグラー・ナッタ系触媒やメタロセン系触媒等の公知の触媒を用いて製造することができる。 Homopolypropylene can be produced by various methods. For example, it can be produced using known catalysts such as Ziegler-Natta catalysts and metallocene catalysts.
本実施形態の二軸延伸フィルム層101は、好ましくはα-オレフィン共重合体をさらに含む。
α-オレフィン共重合体は、例えば、エチレン、プロピレン、および1-ブテン等のランダム共重合体、エチレン、プロピレン、および1-ブテン等のブロック共重合体が挙げられる。
α-オレフィン共重合体は、好ましくは、プロピレンとα-オレフィン(ただし、α-オレフィンはプロピレンを除く)とのランダム共重合体、プロピレンとα-オレフィン(ただし、α-オレフィンはプロピレンを除く)とのブロック共重合体からなる群から選択される少なくとも一種を含み、より好ましくは、プロピレンと炭素数が2以上10以下のα-オレフィン(ただし、α-オレフィンはプロピレンを除く)とのランダム共重合体、およびプロピレンと炭素数が2以上10以下のα-オレフィン(ただし、α-オレフィンはプロピレンを除く)とのブロック共重合体からなる群から選択される少なくとも一種を含み、さらに好ましくは、プロピレンと炭素数が2以上10以下のα-オレフィン(ただし、α-オレフィンはプロピレンを除く)とのランダム共重合体を含む。
プロピレンと炭素数が2以上10以下のα-オレフィン(ただし、α-オレフィンはプロピレンを除く)とのランダム共重合体、およびプロピレンと炭素数が2以上10以下のα-オレフィン(ただし、α-オレフィンはプロピレンを除く)とのブロック共重合体において、炭素数が2以上10以下のα-オレフィン(ただし、α-オレフィンはプロピレンを除く)は、好ましくはエチレンおよび炭素数が4以上6以下のα-オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種を含み、より好ましくはエチレンおよび1-ブテンからなる群から選択される少なくとも一種を含む。
The biaxially stretched
Examples of the α-olefin copolymer include random copolymers of ethylene, propylene, 1-butene, and the like, and block copolymers of ethylene, propylene, 1-butene, and the like.
The α-olefin copolymer preferably comprises at least one selected from the group consisting of a random copolymer of propylene and an α-olefin (however, the α-olefin excludes propylene) and a block copolymer of propylene and an α-olefin (however, the α-olefin excludes propylene), more preferably comprises at least one selected from the group consisting of a random copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms (however, the α-olefin excludes propylene) and a block copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms (however, the α-olefin excludes propylene), and even more preferably comprises a random copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms (however, the α-olefin excludes propylene).
In the random copolymer of propylene and an α-olefin having from 2 to 10 carbon atoms (provided that the α-olefin excludes propylene), and in the block copolymer of propylene and an α-olefin having from 2 to 10 carbon atoms (provided that the α-olefin excludes propylene), the α-olefin having from 2 to 10 carbon atoms (provided that the α-olefin excludes propylene) preferably includes at least one selected from the group consisting of ethylene and α-olefins having from 4 to 6 carbon atoms, and more preferably includes at least one selected from the group consisting of ethylene and 1-butene.
二軸延伸フィルム層101中に含まれるα-オレフィン共重合体中の、炭素数が2以上10以下のα-オレフィン(ただし、α-オレフィンはプロピレンを除く)由来の構成単位の含有量は、α-オレフィン共重合体中に含まれる全てのモノマー由来の構成単位の合計モル数を100モル%としたとき、1.5モル%超えであり、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させ、包装フィルム100の成形性をより向上させる観点から、好ましくは2.0モル%以上、より好ましくは3.0モル%以上、さらに好ましくは4.0モル%以上であり、そして、包装材のモノマテリアル化の観点から、好ましくは10.0モル%以下であり、より好ましくは9.0モル%以下であり、さらに好ましくは8.0モル%以下であり、さらに好ましくは7.0モル%以下である。
The content of structural units derived from α-olefins having a carbon number of 2 to 10 (however, α-olefins exclude propylene) in the α-olefin copolymer contained in the biaxially stretched
二軸延伸フィルム層101中に含まれるα-オレフィン共重合体の含有量は、二軸延伸フィルム層101中に含まれる全成分の合計量を100質量%としたとき、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させ、包装フィルム100の成形性をより向上させる観点から、好ましくは5質量%以上であり、より好ましくは8質量%以上であり、さらに好ましくは10質量%以上であり、そして、包装材のモノマテリアル化の観点から、好ましくは20質量%以下であり、より好ましくは18質量%以下であり、さらに好ましくは17質量%以下である。
The content of the α-olefin copolymer contained in the biaxially stretched
ASTM D1238に準拠し、230℃、2.16kg荷重の条件で測定される、二軸延伸フィルム層101中に含まれるα-オレフィン共重合体のMFRは、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させ、包装フィルム100の成形性をより向上させる観点から、0.01g/10分以上、好ましくは0.1g/10分以上、より好ましくは0.5g/10分以上、さらに好ましくは1.0g/10分以上、さらに好ましくは2.0g/10分以上であり、そして、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させる観点から、30.0g/10分以下、好ましくは20.0g/10分以下、より好ましくは15.0g/10分以下、さらに好ましくは12.0g/10分以下、さらに好ましくは10.0g/10分以下である。
α-オレフィン共重合体として2種類以上のα-オレフィン共重合体を用いる場合、α-オレフィン共重合体のMFRは、公知の方法で2種類以上のランダム共重合体をメルトブレンドして得られた混合物のMFRを採用することができる。
The MFR of the α-olefin copolymer contained in the biaxially stretched
When two or more types of α-olefin copolymers are used as the α-olefin copolymer, the MFR of the α-olefin copolymer can be the MFR of a mixture obtained by melt blending two or more types of random copolymers by a known method.
DSC測定による二軸延伸フィルム層101中に含まれるα-オレフィン共重合体の融点は、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは60℃以上、より好ましくは80℃以上、さらに好ましくは100℃以上、さらに好ましくは110℃以上、さらに好ましくは125℃以上、さらに好ましくは130℃以上、さらに好ましくは135℃以上であり、そして、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは170℃以下、より好ましくは160℃以下、さらに好ましくは155℃以下、さらに好ましくは150℃以下、さらに好ましくは148℃以下、さらに好ましくは145℃以下である。
α-オレフィン共重合体として2種類以上のα-オレフィン共重合体を用いる場合、α-オレフィン共重合体の融点は、最大融解ピークのピーク温度である。
The melting point of the α-olefin copolymer contained in the biaxially stretched
When two or more kinds of α-olefin copolymers are used as the α-olefin copolymer, the melting point of the α-olefin copolymer is the peak temperature of the maximum melting peak.
二軸延伸フィルム層101中に含まれるα-オレフィン共重合体の重量平均分子量(Mw)は、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させ、包装フィルム100の成形性をより向上させ、シートの繰り出し性をより向上させる観点から、好ましくは100,000以上、より好ましくは150,000以上、さらに好ましくは200,000以上、さらに好ましくは250,000以上、さらに好ましくは300,000以上であり、そして、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させ、包装フィルム100の成形性をより向上させ、シートの繰り出し性をより向上させる観点から、好ましくは1,000,000以下、より好ましくは800,000以下、より好ましくは600,000以下、さらに好ましくは500,000以下、さらに好ましくは450,000以下である。
The weight average molecular weight (Mw) of the α-olefin copolymer contained in the biaxially stretched
二軸延伸フィルム層101中に含まれるα-オレフィン共重合体の重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)は、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させ、包装フィルム100の成形性をより向上させ、シートの繰り出し性をより向上させる観点から、好ましくは1.5以上、より好ましくは1.8以上であり、そして、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させ、包装フィルム100の成形性をより向上させ、シートの繰り出し性をより向上させる観点から好ましくは8.0以下、より好ましくは7.5以下、さらに好ましくは7.0以下、さらに好ましくは6.8以下である。
α-オレフィン共重合体として2種類以上のα-オレフィン共重合体を用いる場合、α-オレフィン共重合体の重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)は、公知の方法で2種類以上のランダム共重合体をメルトブレンドして得られた混合物の重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)を採用することができる。
The weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn) of the α-olefin copolymer contained in the biaxially stretched
When two or more types of α-olefin copolymers are used as the α-olefin copolymer, the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of the α-olefin copolymer can be the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of a mixture obtained by melt blending two or more types of random copolymers by a known method.
本明細書において、重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)は、実施例に記載の方法により測定した値である。 In this specification, the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) are values measured by the method described in the Examples.
α-オレフィン共重合体は、種々の方法により製造することができる。例えばチーグラー・ナッタ系触媒やメタロセン系触媒等の公知の触媒を用いて製造することができる。 α-Olefin copolymers can be produced by various methods. For example, they can be produced using known catalysts such as Ziegler-Natta catalysts and metallocene catalysts.
二軸延伸フィルム層101を構成するプロピレン系重合体組成物には、必要に応じて、粘着付与剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、スリップ剤、核剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、染料、無機または有機の充填剤等の各種添加剤を本実施形態の目的を損なわない範囲で添加してもよい。
The propylene-based polymer composition constituting the biaxially stretched
二軸延伸フィルム層101を構成するプロピレン系重合体組成物は、各成分をドライブレンド、タンブラーミキサー、バンバリーミキサー、単軸押出機、二軸押出機、高速二軸押出機、熱ロール等により混合または溶融・混練することにより調製することができる。
The propylene-based polymer composition constituting the biaxially stretched
[表面層(A)]
本実施形態の包装フィルム100は、二軸延伸フィルム層101の少なくとも一方の面上に表面層(A)103を備える。
表面層(A)103は、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させる観点から、包装フィルム100の最外層に設けられることが好ましい。
[Surface layer (A)]
The
The surface layer (A) 103 is preferably provided on the outermost layer of the
表面層(A)103は、二軸延伸フィルム層101の表面上に直接接するように設けられていることが好ましい。これにより、包装フィルム100の製造工程を簡略化することができる。
It is preferable that the surface layer (A) 103 is provided so as to be in direct contact with the surface of the biaxially stretched
包装フィルム100において、表面層(A)103の厚みは、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは0.1μm以上、より好ましくは0.2μm以上、さらに好ましくは0.5μm以上、さらに好ましくは0.8μm以上、そして、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは10.0μm以下、より好ましくは8.0μm以下、さらに好ましくは6.0μm以下、さらに好ましくは5.0μm以下、さらに好ましくは4.0μm以下である。
In the
包装フィルム100において、表面層(A)103は、単層であることが好ましい。これにより、包装フィルム100の製造工程をより一層簡略化することができる。
In the
表面層(A)103は、好ましくは二軸延伸フィルム層101の二軸延伸前の状態にあるフィルムと同時に二軸延伸されて形成される。これにより、共押出し成形法等の成形方法、すなわち一度の成形で作製した積層フィルムを用いて包装フィルム100を作製することができるため、包装フィルム100の製造工程をより一層簡略化することができる。したがって、表面層(A)103は二軸延伸されていることが好ましい。
The surface layer (A) 103 is preferably formed by biaxial stretching simultaneously with the biaxially stretched
表面層(A)103は、表面処理を行ってもよい。具体的には、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、プライマーコート処理、オゾン処理等の表面活性化処理を行ってもよい。表面層(A)103は、ハイレトルト処理後の包装材のラミネート強度、ヒートシール強度、および耐破袋性の性能バランスをより向上させる観点から、コロナ処理が行われていることが好ましい。 The surface layer (A) 103 may be subjected to a surface treatment. Specifically, a surface activation treatment such as corona treatment, flame treatment, plasma treatment, primer coat treatment, ozone treatment, etc. is possible. It is preferable that the surface layer (A) 103 is subjected to a corona treatment from the viewpoint of further improving the performance balance of the laminate strength, heat seal strength, and bag tear resistance of the packaging material after high retort treatment.
表面層(A)103は、ポリオレフィンを含むポリオレフィン系樹脂組成物により構成される。表面層(A)103を構成するポリオレフィンは、例えば、エチレン、プロピレン、1-ブテン、ヘキセン-1、4-メチル-ペンテン-1、1-オクテン等のα-オレフィンの単独重合体または共重合体;高圧法低密度ポリエチレン;線状低密度ポリエチレン(LLDPE);高密度ポリエチレン;ホモポリプロピレン;プロピレンと炭素数が2以上10以下のα-オレフィンとのランダム共重合体;エチレン・酢酸ビニル共重合体(EVA);およびアイオノマー樹脂等からなる群から選択される少なくとも一種を含む。
その中でも、表面層(A)103を構成するポリオレフィンとしては、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは、プロピレンのブロック共重合体、プロピレンとエチレンとの共重合体、およびエチレンとブテンとの共重合体からなる群から選択される少なくとも一種を含み、より好ましくは、プロピレンと炭素数が2以上10以下のα-オレフィン(ただし、α-オレフィンはプロピレンを除く)とのブロック共重合体、プロピレンとエチレンとの共重合体、およびエチレンとブテンとの共重合体からなる群から選択される少なくとも一種を含み、さらに好ましくは、プロピレンと炭素数が2以上6以下のα-オレフィン(ただし、α-オレフィンはプロピレンを除く)とのブロック共重合体、プロピレンとエチレンとの共重合体、およびエチレンと1-ブテンとの共重合体からなる群から選択される少なくとも一種を含む。
The surface layer (A) 103 is made of a polyolefin-based resin composition containing a polyolefin. The polyolefin constituting the surface layer (A) 103 includes at least one selected from the group consisting of homopolymers or copolymers of α-olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, hexene-1, 4-methyl-pentene-1, and 1-octene; high-pressure low-density polyethylene; linear low-density polyethylene (LLDPE); high-density polyethylene; homopolypropylene; random copolymers of propylene and α-olefins having 2 to 10 carbon atoms; ethylene-vinyl acetate copolymers (EVA); and ionomer resins.
Among these, the polyolefin constituting the surface layer (A) 103 preferably contains at least one selected from the group consisting of a block copolymer of propylene, a copolymer of propylene and ethylene, and a copolymer of ethylene and butene, from the viewpoint of further improving the performance balance of the thermal dimensional stability and bag rupture resistance of the packaging material after high retort treatment, more preferably contains at least one selected from the group consisting of a block copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms (however, the α-olefin excludes propylene), a copolymer of propylene and ethylene, and a copolymer of ethylene and butene, and even more preferably contains at least one selected from the group consisting of a block copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 6 carbon atoms (however, the α-olefin excludes propylene), a copolymer of propylene and ethylene, and a copolymer of ethylene and 1-butene.
表面層(A)103中に含まれる炭素数が2以上10以下のα-オレフィン(ただし、α-オレフィンはプロピレンを除く)由来の構成単位の含有量は、表面層(A)103中に含まれる全てのモノマー由来の構成単位の合計モル数を100モル%としたとき、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは1.0モル%以上、より好ましくは2.0モル%以上、さらに好ましくは3.0モル%以上、さらに好ましくは5.0モル%以上、さらに好ましくは10.0モル%以上、さらに好ましくは15.0モル%以上であり、さらに好ましくは20.0モル%以上であり、包装材のモノマテリアル化の観点から、好ましくは50.0モル%以下、より好ましくは40.0モル%以下、さらに好ましくは35.0モル%以下、さらに好ましくは32.0モル%以下、さらに好ましくは30.0モル%以下である。 The content of structural units derived from α-olefins having 2 to 10 carbon atoms (α-olefins excluding propylene) contained in the surface layer (A) 103 is preferably 1.0 mol% or more, more preferably 2.0 mol% or more, even more preferably 3.0 mol% or more, even more preferably 5.0 mol% or more, even more preferably 10.0 mol% or more, even more preferably 15.0 mol% or more, and even more preferably 20.0 mol% or more, when the total number of moles of structural units derived from all monomers contained in the surface layer (A) 103 is taken as 100 mol%, from the viewpoint of further improving the performance balance of the thermal dimensional stability and bag rupture resistance of the packaging material after high retort treatment, and is preferably 50.0 mol% or less, more preferably 40.0 mol% or less, even more preferably 35.0 mol% or less, even more preferably 32.0 mol% or less, and even more preferably 30.0 mol% or less, from the viewpoint of making the packaging material into a mono-material.
表面層(A)103中のプロピレンのブロック共重合体、プロピレンとエチレンとの共重合体、およびエチレンとブテンとの共重合体からなる群から選択されるポリオレフィンの合計含有量は、表面層(A)103に含まれる全成分の合計量を100質量%としたとき、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、さらに好ましくは15質量%以上であり、そして、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは100質量%以下、より好ましくは90質量%以下、さらに好ましくは85質量%以下である。 The total content of polyolefins selected from the group consisting of propylene block copolymers, propylene and ethylene copolymers, and ethylene and butene copolymers in the surface layer (A) 103 is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and even more preferably 15% by mass or more, when the total amount of all components contained in the surface layer (A) 103 is taken as 100% by mass, from the viewpoint of further improving the performance balance of the thermal dimensional stability and bag rupture resistance of the packaging material after the high retort treatment, and is preferably 100% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and even more preferably 85% by mass or less, from the viewpoint of further improving the performance balance of the thermal dimensional stability and bag rupture resistance of the packaging material after the high retort treatment.
表面層(A)103中のプロピレンのブロック共重合体、プロピレンとエチレンとの共重合体、およびエチレンとブテンとの共重合体からなる群から選択されるポリオレフィンの融点は、包装フィルム100の熱寸法安定性、耐熱性、水蒸気バリア性、機械的特性、剛性、製袋性、流動性および成形性等のバランスをより向上させる観点から、好ましくは60℃以上、より好ましくは65℃以上、さらに好ましくは80℃以上、さらに好ましくは100℃以上、さらに好ましくは110℃以上、さらに好ましくは125℃以上、さらに好ましくは130℃以上、さらに好ましくは135℃以上であり、そして、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは170℃以下、より好ましくは160℃以下、さらに好ましくは155℃以下、さらに好ましくは150℃以下、さらに好ましくは149℃以下、さらに好ましくは148℃以下である。
プロピレンのブロック共重合体、プロピレンとエチレンとの共重合体、およびエチレンとブテンとの共重合体からなる群から選択されるポリオレフィンとして2種類以上のポリオレフィンを用いる場合、ポリオレフィンの融点は、最大融解ピークのピーク温度である。
The melting point of the polyolefin selected from the group consisting of propylene block copolymers, propylene and ethylene copolymers, and ethylene and butene copolymers in the surface layer (A) 103 is preferably 60°C or higher, more preferably 65°C or higher, even more preferably 80°C or higher, even more preferably 100°C or higher, even more preferably 110°C or higher, even more preferably 125°C or higher, even more preferably 130°C or higher, and even more preferably 135°C or higher, from the viewpoint of further improving the balance of thermal dimensional stability and bag rupture resistance of the packaging material after high retort treatment. It is preferably 170°C or lower, more preferably 160°C or lower, even more preferably 155°C or lower, even more preferably 150°C or lower, even more preferably 149°C or lower, and even more preferably 148°C or lower.
When two or more types of polyolefins are used as the polyolefin selected from the group consisting of propylene block copolymers, propylene and ethylene copolymers, and ethylene and butene copolymers, the melting point of the polyolefin is the peak temperature of the maximum melting peak.
表面層(A)103を構成するポリオレフィン系樹脂組成物には、必要に応じて、粘着付与剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、スリップ剤、核剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、染料、無機または有機の充填剤等の各種添加剤を本実施形態の目的を損なわない範囲で添加してもよい。 The polyolefin resin composition constituting the surface layer (A) 103 may contain various additives such as tackifiers, heat stabilizers, weather stabilizers, antioxidants, UV absorbers, lubricants, slipping agents, nucleating agents, antiblocking agents, antistatic agents, antifogging agents, pigments, dyes, and inorganic or organic fillers, as necessary, to the extent that the purpose of this embodiment is not impaired.
表面層(A)103を構成するポリオレフィン系樹脂組成物は、例えば、各成分をドライブレンド、タンブラーミキサー、バンバリーミキサー、単軸押出機、二軸押出機、高速二軸押出機、熱ロール等により混合または溶融・混練することにより調製することができる。 The polyolefin resin composition constituting the surface layer (A) 103 can be prepared, for example, by mixing or melting and kneading each component using a dry blend, a tumbler mixer, a Banbury mixer, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a high-speed twin-screw extruder, a heat roll, or the like.
JIS B0601(1994)に準拠し、三次元表面測定機により測定される、表面層(A)103の算術平均粗さ(Ra)は、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは40nm以上、より好ましくは45nm以上、さらに好ましくは50nm以上であり、そして、包装材の透明性をより向上させる観点から、好ましくは750nm以下、より好ましくは700nm以下、さらに好ましくは650nm以下である。 The arithmetic mean roughness (Ra) of the surface layer (A) 103, measured by a three-dimensional surface measuring machine in accordance with JIS B0601 (1994), is preferably 40 nm or more, more preferably 45 nm or more, and even more preferably 50 nm or more, from the viewpoint of further improving the performance balance of the thermal dimensional stability and bag rupture resistance of the packaging material after high retort treatment, and is preferably 750 nm or less, more preferably 700 nm or less, and even more preferably 650 nm or less, from the viewpoint of further improving the transparency of the packaging material.
JIS B0601(1994)に準拠し、三次元表面測定機により測定される、表面層(A)103の十点平均粗さ(Rz)は、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは600nm以上、より好ましくは650nm以上、さらに好ましくは680nm以上であり、そして、包装材の透明性をより向上させる観点から、好ましくは5500nm以下、より好ましくは5300nm以下、さらに好ましくは5100nm以下である。 The ten-point average roughness (Rz) of the surface layer (A) 103, measured by a three-dimensional surface measuring machine in accordance with JIS B0601 (1994), is preferably 600 nm or more, more preferably 650 nm or more, and even more preferably 680 nm or more, from the viewpoint of further improving the performance balance of the thermal dimensional stability and bag rupture resistance of the packaging material after high retort treatment, and is preferably 5500 nm or less, more preferably 5300 nm or less, and even more preferably 5100 nm or less, from the viewpoint of further improving the transparency of the packaging material.
[表面層(B)]
包装フィルム100は、目的に応じて、フィルム表面に対して、耐熱融着性、ヒートシール性、帯電防止性、耐ブロッキング性、印刷適性、スリップ性等の機能を付与する観点から、二軸延伸フィルム層101の表面層(A)103側とは反対側の面上に表面層(B)105をさらに備えることが好ましい。
また、表面層(B)105は、目的に応じて、包装フィルム100の耐熱融着性、ヒートシール性、帯電防止性、耐ブロッキング性、印刷適性、スリップ性等の機能をより向上させる観点から、包装フィルム100の最外層に設けられることが好ましい。
[Surface layer (B)]
In order to impart functions such as heat resistance, heat sealability, antistatic properties, blocking resistance, printability, and slip properties to the film surface depending on the purpose, it is preferable that the
In addition, the surface layer (B) 105 is preferably provided as the outermost layer of the
表面層(B)105は、二軸延伸フィルム層101の表面上に直接接するように設けられていることが好ましい。これにより、包装フィルム100の製造工程を簡略化することができる。
It is preferable that the surface layer (B) 105 is provided so as to be in direct contact with the surface of the biaxially stretched
包装フィルム100において、表面層(B)105の厚みは、包装フィルム100の耐熱融着性、ヒートシール性、帯電防止性、耐ブロッキング性、印刷適性、スリップ性等の機能をより向上させる観点から、好ましくは0.1μm以上、より好ましくは0.2μm以上、さらに好ましくは0.5μm以上、さらに好ましくは1.0μm以上、さらに好ましくは1.5μm以上であり、そして、包装フィルム100の耐熱融着性、熱寸法安定性、成形性、コスト、機械的特性、透明性、環境適合性および軽量性等のバランスをより向上させる観点から、好ましくは10.0μm以下、より好ましくは8.0μm以下、さらに好ましくは6.0μm以下、さらに好ましくは5.0μm以下、さらに好ましくは3.0μm以下である。
In the
包装フィルム100において、表面層(B)105は、単層であることが好ましい。これにより、包装フィルム100の製造工程をより一層簡略化することができる。
In the
表面層(B)105は、好ましくは二軸延伸フィルム層101の二軸延伸前の状態にあるフィルムと同時に二軸延伸されて形成される。これにより、共押出し成形法等の成形方法、すなわち一度の成形で作製した積層フィルムを用いて包装フィルム100を作製することができるため、包装フィルム100の製造工程をより一層簡略化することができる。したがって、表面層(B)105は二軸延伸されていることが好ましい。
The surface layer (B) 105 is preferably formed by biaxial stretching simultaneously with the biaxially stretched
表面層(B)105は、表面処理を行ってもよい。具体的には、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、プライマーコート処理、オゾン処理等の表面活性化処理を行ってもよい。 The surface layer (B) 105 may be subjected to a surface treatment. Specifically, a surface activation treatment such as corona treatment, flame treatment, plasma treatment, primer coating treatment, or ozone treatment may be performed.
表面層(B)105は、ポリオレフィンを含むポリオレフィン系樹脂組成物により構成される。表面層(B)105を構成するポリオレフィンは、例えば、エチレン、プロピレン、1-ブテン、ヘキセン-1、4-メチル-ペンテン-1、1-オクテン等のα-オレフィンの単独重合体または共重合体;高圧法低密度ポリエチレン;線状低密度ポリエチレン(LLDPE);高密度ポリエチレン;ホモポリプロピレン;プロピレンと炭素数が2以上10以下のα-オレフィンとのランダム共重合体;エチレン・酢酸ビニル共重合体(EVA);およびアイオノマー樹脂等からなる群から選択される少なくとも一種を含む。
これらの中でも、表面層(B)105を構成するポリオレフィンとしては、包装フィルム100の耐熱融着性、熱寸法安定性、耐熱性、水蒸気バリア性、透明性、機械的特性、剛性、製袋性、流動性および成形性等のバランスをより向上させる観点から、ホモポリプロピレンが好ましい。ここで、表面層(B)105を構成するホモポリプロピレンの好ましい態様は、前述した二軸延伸フィルム層101に含まれるホモポリプロピレンと同様である。
The surface layer (B) 105 is made of a polyolefin-based resin composition containing a polyolefin. The polyolefin constituting the surface layer (B) 105 includes at least one selected from the group consisting of homopolymers or copolymers of α-olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, hexene-1, 4-methyl-pentene-1, and 1-octene; high-pressure low-density polyethylene; linear low-density polyethylene (LLDPE); high-density polyethylene; homopolypropylene; random copolymers of propylene and α-olefins having 2 to 10 carbon atoms; ethylene-vinyl acetate copolymers (EVA); and ionomer resins.
Among these, homopolypropylene is preferred as the polyolefin constituting the surface layer (B) 105 from the viewpoint of further improving the balance of heat fusion resistance, thermal dimensional stability, heat resistance, water vapor barrier property, transparency, mechanical properties, rigidity, bag formability, fluidity, moldability, etc. of the
表面層(B)105中のホモポリプロピレンの含有量は、表面層(B)105に含まれる全成分の合計量を100質量%としたとき、包装フィルム100の耐熱融着性、熱寸法安定性、耐熱性、水蒸気バリア性、透明性、機械的特性、剛性、製袋性、流動性および成形性等のバランスをより向上させる観点から、好ましくは75質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、さらに好ましくは95質量%以上、さらに好ましくは98質量%以上、さらに好ましくは99質量%以上であり、そして、好ましくは100質量%以下である。
The content of homopolypropylene in the surface layer (B) 105 is preferably 75% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more, even more preferably 95% by mass or more, even more preferably 98% by mass or more, even more preferably 99% by mass or more, and preferably 100% by mass or less, from the viewpoint of further improving the balance of the heat fusion resistance, thermal dimensional stability, heat resistance, water vapor barrier property, transparency, mechanical properties, rigidity, bag formability, fluidity, moldability, etc. of the
表面層(B)105を構成するポリオレフィン系樹脂組成物には、必要に応じて、粘着付与剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、スリップ剤、核剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、染料、無機または有機の充填剤等の各種添加剤を本実施形態の目的を損なわない範囲で添加してもよい。
表面層(B)105を構成するポリオレフィン系樹脂組成物は、包装フィルム100を製造する際のハンドリング性をより向上させる観点から、アンチブロッキング剤を含むことが好ましい。
If necessary, various additives such as a tackifier, a heat stabilizer, a weather stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a lubricant, a slipping agent, a nucleating agent, an antiblocking agent, an antistatic agent, an antifogging agent, a pigment, a dye, and an inorganic or organic filler may be added to the polyolefin resin composition constituting the surface layer (B) 105, within a range that does not impair the object of this embodiment.
The polyolefin resin composition constituting the surface layer (B) 105 preferably contains an antiblocking agent from the viewpoint of further improving the handling properties during production of the
表面層(B)105を構成するポリオレフィン系樹脂組成物は、例えば、各成分をドライブレンド、タンブラーミキサー、バンバリーミキサー、単軸押出機、二軸押出機、高速二軸押出機、熱ロール等により混合または溶融・混練することにより調製することができる。 The polyolefin resin composition constituting the surface layer (B) 105 can be prepared, for example, by mixing or melting and kneading each component using a dry blend, a tumbler mixer, a Banbury mixer, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a high-speed twin-screw extruder, a heat roll, or the like.
[その他の層]
包装フィルム100は、シーラント層をさらに備えていてもよく、例えば、表面層(B)105の表面にシーラント層を設けていてもよい。
[Other layers]
The
<包装フィルム100の製造方法>
包装フィルム100は、例えば、二軸延伸フィルム層101を形成するためのプロピレン系重合体組成物と、表面層(A)103を形成するためのポリオレフィン系樹脂組成物とをフィルム状に共押出し成形して得たフィルムを、公知の同時二軸延伸法、逐次二軸延伸法、およびインフレーション二軸延伸法等の二軸延伸フィルム製造方法を用いて二軸延伸することにより得ることができる。
成形装置および成形条件としては特に限定されず、従来公知の成形装置および成形条件を採用することができる。成形装置としては、T-ダイ押出機、多層T-ダイ押出機、インフレーション成形機あるいは多層インフレーション成形機等を用いることができる。二軸延伸の条件は、例えば、公知のOPPフィルムの製造条件を採用することができる。より具体的には、逐次二軸延伸法では、例えば、MD方向の延伸温度を100℃~145℃、MD方向の延伸倍率を4.5~6倍の範囲、TD方向の延伸温度を130℃~190℃、TD方向の延伸倍率を9~11倍の範囲にすればよい。
また、包装フィルム100は、二軸延伸フィルム層101と表面層(A)103とをそれぞれ別々に成形し、これらを積層して加熱成形することによっても得ることができる。
<Method of
The
The molding device and molding conditions are not particularly limited, and conventionally known molding devices and molding conditions can be adopted. As the molding device, a T-die extruder, a multi-layer T-die extruder, an inflation molding machine, a multi-layer inflation molding machine, or the like can be used. As the biaxial stretching conditions, for example, known OPP film manufacturing conditions can be adopted. More specifically, in the sequential biaxial stretching method, for example, the stretching temperature in the MD direction may be set to 100°C to 145°C, the stretching ratio in the MD direction may be set to a range of 4.5 to 6 times, the stretching temperature in the TD direction may be set to 130°C to 190°C, and the stretching ratio in the TD direction may be set to a range of 9 to 11 times.
The
<包装フィルムの用途>
包装フィルム100は、食品用包装材を構成する包装フィルムとして好適に用いることができる。その中でも、レトルト食品用包装材を構成する包装フィルムとして用いることがより好ましい。
<Applications of packaging film>
The
<包装材>
本実施形態の包装材は、本実施形態の包装フィルム100を用いた包装材であり、例えば、食品を収容することを目的として使用される包装材である。また、本実施形態に係る包装材は用途に応じて、その一部に包装フィルム100を使用しても良いし、包装材の全体に包装フィルム100を使用してもよい。
<Packaging materials>
The packaging material of this embodiment is a packaging material using the
本実施形態の包装材は、レトルト処理(例えば、127℃以上132℃以下、20分間以上40分間以下)されていることが好ましく、ハイレトルト処理(例えば、133℃以上138℃以下、20分間以上40分間以下)されていることがより好ましい。 The packaging material of this embodiment is preferably retorted (e.g., at 127°C to 132°C for 20 minutes to 40 minutes), and more preferably high-retort (e.g., at 133°C to 138°C for 20 minutes to 40 minutes).
本実施形態の包装材は、例えば、本実施形態の包装フィルム100と、ラミネート用シーラントフィルム等とを貼り合わせ、袋状に加工することにより製造される。包装フィルム100がシーラント層を備える場合、本実施形態の包装材は、シーラント層の端部を貼り合わせて袋状に成形して製造することもできる。
The packaging material of this embodiment is manufactured, for example, by bonding the
<食品包装体>
本実施形態の食品包装体は、本実施形態の包装材と、包装材内の食品と、を含む。すなわち、本実施形態の食品包装体は、本実施形態の食品包装材に食品を収容したものである。
<Food packaging>
The food package of the present embodiment includes the packaging material of the present embodiment and food contained in the packaging material. That is, the food package of the present embodiment is the food package of the present embodiment that contains food.
以上、図面を参照して本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。 The above describes the embodiments of the present invention with reference to the drawings, but these are merely examples of the present invention, and various configurations other than those described above can also be adopted.
以下、本実施形態を、実施例・比較例を参照して詳細に説明する。なお、本実施形態は、これらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。 The present embodiment will be described in detail below with reference to examples and comparative examples. Note that the present embodiment is not limited in any way to the descriptions of these examples.
1.原料
実施例および比較例で用いた原料について以下に示す。
(1)ホモポリプロピレン
・h-PP1:ホモポリプロピレン(MFR:3.0g/10分、融点:165℃、アイソタクチックメソペンタッド分率(mmmm):98.0%、Mw:370,000、Mn:68,000、Mw/Mn:5.4、プロピレン由来の構成単位の含有量:100モル%)
・h-PP2:ホモポリプロピレン(MFR:3.0g/10分、融点:159℃、アイソタクチックメソペンタッド分率(mmmm):97.5%、Mw:469,000、Mn:56,300、Mw/Mn:8.3、エチレン由来の構成単位の含有量:1.2モル%、プロピレン由来の構成単位の含有量:98.8モル%)
(2)共重合体
・r-PP1:ランダムポリプロピレン(MFR:7.0g/10分、融点:139℃、Mw:322,000、Mn:50,700、Mw/Mn:6.4、エチレン由来の構成単位の含有量:3.2モル%、1-ブテン由来の構成単位の含有量:2.9モル%、プロピレン由来の構成単位の含有量:93.9モル%)
・r-PP2:ランダムポリプロピレン(MFR:2.4g/10分、融点:143℃、Mw:436,000、Mn:66,000、Mw/Mn:6.6、エチレン由来の構成単位の含有量:4.4モル%、プロピレン由来の構成単位の含有量:95.6モル%)
・b-PP1:ブロックポリプロピレン(MFR:5.0g/10分、融点:148℃、エチレン由来の構成単位の含有量:30.4モル%、プロピレン由来の構成単位の含有量:69.6モル%)
・EBR1:エチレン・1-ブテン共重合体(MFR:6.7g/10分、融点66℃、エチレン由来の構成単位の含有量:88.3モル%、1-ブテン由来の構成単位の含有量:11.7モル%)
1. Raw Materials Raw materials used in the Examples and Comparative Examples are shown below.
(1) Homopolypropylene h-PP1: Homopolypropylene (MFR: 3.0 g/10 min, melting point: 165° C., isotactic mesopentad fraction (mmmm): 98.0%, Mw: 370,000, Mn: 68,000, Mw/Mn: 5.4, content of propylene-derived structural units: 100 mol%)
h-PP2: homopolypropylene (MFR: 3.0 g/10 min, melting point: 159°C, isotactic mesopentad fraction (mmmm): 97.5%, Mw: 469,000, Mn: 56,300, Mw/Mn: 8.3, content of ethylene-derived structural units: 1.2 mol%, content of propylene-derived structural units: 98.8 mol%)
(2) Copolymer r-PP1: Random polypropylene (MFR: 7.0 g/10 min, melting point: 139° C., Mw: 322,000, Mn: 50,700, Mw/Mn: 6.4, content of ethylene-derived structural units: 3.2 mol%, content of 1-butene-derived structural units: 2.9 mol%, content of propylene-derived structural units: 93.9 mol%)
r-PP2: Random polypropylene (MFR: 2.4 g/10 min, melting point: 143° C., Mw: 436,000, Mn: 66,000, Mw/Mn: 6.6, content of ethylene-derived structural units: 4.4 mol%, content of propylene-derived structural units: 95.6 mol%)
b-PP1: block polypropylene (MFR: 5.0 g/10 min, melting point: 148° C., content of ethylene-derived structural units: 30.4 mol%, content of propylene-derived structural units: 69.6 mol%)
EBR1: ethylene/1-butene copolymer (MFR: 6.7 g/10 min, melting point: 66° C., content of ethylene-derived structural units: 88.3 mol%, content of 1-butene-derived structural units: 11.7 mol%)
2.測定および評価方法
(1)共重合体中の、炭素数が2以上10以下のα-オレフィン(ただし、α-オレフィンはプロピレンを除く)由来の構成単位の含有量
共重合体中の、炭素数が2以上10以下のα-オレフィン(ただし、α-オレフィンはプロピレンを除く)由来の構成単位の含有量の測定は、核磁気共鳴装置(ブルカー・バイオスピン社製、AVANCE III cryo-500型)を用い、13C-NMRにより測定した。試料を下記測定溶媒に溶解させて測定をし、各シグナルの積分強度より評価をした。得られた13C-NMRスペクトルにより、文献Macromolecules(1982)Ethylene-1-Butene Copolymers.1.Comonomer Sequence Distributionおよび、Macromolecules(1977)Carbon-13Nuclear Magnetic Resonance Determination of Monomer Composition and Sequence Distributions in Ethylene-Propylene Copolymers Prepared with a Stereoregular Catalyst System等を参考としてシグナルの帰属をし、共重合体中のエチレン由来の構成単位の含有量(モル%)、プロピレン由来の構成単位の含有量(モル%)および1-ブテン由来の構成単位の含有量(モル%)をそれぞれ定量した。
[測定条件]
測定核:13C(125MHz)
測定モード:シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング
パルス幅:45°
ポイント数:64k
繰り返し時間:5.5秒
測定溶媒:オルトジクロロベンゼン/重ベンゼン(4:1)
試料濃度:50mg/0.6mL
測定温度:120℃
ウインドウ関数:exponential(BF:0.5Hz)
2. Measurement and Evaluation Methods (1) Content of structural units derived from α-olefins having 2 to 10 carbon atoms (α-olefins excluding propylene) in copolymers The content of structural units derived from α-olefins having 2 to 10 carbon atoms (α-olefins excluding propylene) in copolymers was measured by 13 C-NMR using a nuclear magnetic resonance apparatus (AVANCE III cryo-500 model, manufactured by Bruker Biospin). The sample was dissolved in the measurement solvent described below and the measurement was performed, and the evaluation was performed based on the integrated intensity of each signal. The obtained 13 C-NMR spectrum was confirmed to be consistent with the results of the literature, Macromolecules (1982) Ethylene-1-Butene Copolymers. 1. Commoner Sequence Distribution and Macromolecules (1977) Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance Determination of Monomer Composition and Sequence Distributions in Ethylene-Propylene Copolymers Prepared with a Stereoregular Catalyst. Signals were assigned with reference to the FT-IR System and the like, and the content (mol %) of ethylene-derived structural units, the content (mol %) of propylene-derived structural units, and the content (mol %) of 1-butene-derived structural units in the copolymer were each quantified.
[Measurement condition]
Measurement nucleus: 13C (125MHz)
Measurement mode: Single pulse proton broadband decoupling Pulse width: 45°
Number of points: 64k
Repeat time: 5.5 seconds Measurement solvent: orthodichlorobenzene/heavy benzene (4:1)
Sample concentration: 50 mg/0.6 mL
Measurement temperature: 120°C
Window function: exponential (BF: 0.5 Hz)
(2)包装フィルム中の、炭素数が2以上10以下のα-オレフィン(ただし、α-オレフィンはプロピレンを除く)由来の構成単位の含有量
上記方法(1)と同様の測定条件で、包装フィルムを測定溶媒に溶解させて、13C-NMRにより測定した。
(2) Content of structural units derived from α-olefins having 2 to 10 carbon atoms (α-olefins excluding propylene) in the packaging film The packaging film was dissolved in a measurement solvent under the same measurement conditions as in the above method (1) and measured by 13C -NMR.
(3)ホモポリプロピレンおよび共重合体のMFR
ASTM D1238に準拠し、230℃、2.16kg荷重の条件で測定した。
(3) MFR of homopolypropylene and copolymer
The measurement was performed in accordance with ASTM D1238 at 230° C. and under a load of 2.16 kg.
(4)ホモポリプロピレンおよび共重合体の融点
ホモポリプロピレンおよび共重合体に対し、示差走査熱量計(製品名:Q200DSC TAインスツルメント社製)を用いて、窒素気流下で、昇温速度10℃/分で-30℃から250℃まで昇温する過程と、降温速度10℃/分で250℃から-30℃まで降温する過程とからなる一回目の示差走査熱量測定(1stRun)と、昇温速度10℃/分で-30℃から250℃まで昇温する過程からなる二回目の示差走査熱量測定(2ndRun)と、を続けて行った。
2ndRunにおけるDSC曲線の最大融解ピークのピーク温度を融点とした。
(4) Melting point of homopolypropylene and copolymer Using a differential scanning calorimeter (product name: Q200DSC manufactured by TA Instruments), homopolypropylene and copolymer were subjected to a first differential scanning calorimeter measurement (1st Run) consisting of a process of increasing the temperature from -30°C to 250°C at a temperature increase rate of 10°C/min and a process of decreasing the temperature from 250°C to -30°C at a temperature decrease rate of 10°C/min under a nitrogen gas flow, and a second differential scanning calorimeter measurement (2nd Run) consisting of a process of increasing the temperature from -30°C to 250°C at a temperature increase rate of 10°C/min.
The peak temperature of the maximum melting peak in the DSC curve in the second run was taken as the melting point.
(5)ホモポリプロピレンおよび共重合体の重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)
ホモポリプロピレンおよび共重合体の重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した。
GPC法は、ゲル浸透クロマトグラフ(東ソー社製、HLC-8321 GPC/HT型)を用いて、以下のように測定した。分離カラムは、TSKgel GNH6-HTを2本、およびTSKgel GNH6-HTLを2本であり、カラムサイズはいずれも直径7.5mm、長さ300mmであり、カラム温度は145℃とし、移動相にはo-ジクロロベンゼンおよび酸化防止剤としてBHT0.025質量%を用いて、1.0mL/分で移動させ、試料濃度は0.1%(w/v)とし、試料注入量は400μLとし、検出器として示差屈折計を用いた。単分散ポリスチレン基準としポリプロピレン換算分子量として求めた。
(5) Weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of homopolypropylene and copolymer
The weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of the homopolypropylene and copolymer were measured by gel permeation chromatography (GPC).
The GPC method was performed using a gel permeation chromatograph (Tosoh Corporation, HLC-8321 GPC/HT type) as follows. The separation columns were two TSKgel GNH6-HT and two TSKgel GNH6-HTL, each with a diameter of 7.5 mm and a length of 300 mm, the column temperature was 145° C., the mobile phase was o-dichlorobenzene and 0.025 mass% BHT as an antioxidant, and the flow rate was 1.0 mL/min, the sample concentration was 0.1% (w/v), the sample injection amount was 400 μL, and a differential refractometer was used as a detector. The molecular weight was calculated as polypropylene equivalent molecular weight using monodisperse polystyrene as a standard.
(6)ホモプロピレンのアイソタクチックメソペンタッド分率(mmmm)
アイソタクチックメソペンタッド分率(mmmm)の測定は、核磁気共鳴装置(ブルカー・バイオスピン社製、AVANCE III cryo-500型)を用い、13C-NMRにより測定した。試料を下記測定溶媒に溶解させて測定をし、各シグナルの積分強度より評価をした。
[測定条件]
測定核:13C(125MHz)
測定モード:シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング
パルス幅:45°
ポイント数:64k
繰り返し時間:5.5秒
測定溶媒:オルトジクロロベンゼン/重ベンゼン(4:1)
試料濃度:50mg/0.6mL
測定温度:120℃
ウインドウ関数:exponential(BF:0.5Hz)
ケミカルシフト基準:mmmm(CH3):21.59ppm
(6) Isotactic mesopentad fraction of homopropylene (mmmm)
The isotactic mesopentad fraction (mmmm) was measured by 13 C-NMR using a nuclear magnetic resonance apparatus (AVANCE III cryo-500 model, manufactured by Bruker Biospin). The sample was dissolved in the following measurement solvent and the measurement was performed, and the isotactic mesopentad fraction (mmmm) was evaluated from the integrated intensity of each signal.
[Measurement condition]
Measurement nucleus: 13C (125MHz)
Measurement mode: Single pulse proton broadband decoupling Pulse width: 45°
Number of points: 64k
Repeat time: 5.5 seconds Measurement solvent: orthodichlorobenzene/heavy benzene (4:1)
Sample concentration: 50 mg/0.6 mL
Measurement temperature: 120°C
Window function: exponential (BF: 0.5 Hz)
Chemical shift reference: mmmm (CH 3 ): 21.59 ppm
(7)包装フィルムの実測厚み
包装フィルムの厚みをマイクロメーター(ハイブリッチ製作所社製、商品名:Automatic Micrometer)により測定した。包装フィルム内の厚みを5点測定し、平均値を包装フィルムの実測厚みとした。
(7) Actual Thickness of Packaging Film The thickness of the packaging film was measured using a micrometer (manufactured by Hybrid Manufacturing Co., Ltd., product name: Automatic Micrometer). The thickness was measured at five points in the packaging film, and the average value was regarded as the actual thickness of the packaging film.
(8)ヘイズ
[包装フィルムのヘイズ]
JIS K7136(2000)に準拠し、ヘイズメーター(日本電色工業株式会社製、NDH5000)を用いて、包装フィルムの全体ヘイズおよび内部ヘイズを測定した。包装フィルムの外部ヘイズは、「包装フィルムの外部ヘイズ=包装フィルムの全体ヘイズ-包装フィルムの内部ヘイズ」の式より算出した。
[接着剤塗布サンプルのヘイズ]
表面層(A)103の表面に、2液硬化型ポリウレタン系接着剤を、ドライ塗工量が2.7g/m2となるように、メイヤーバーによって塗布し、次いで、溶媒である酢酸エチルを乾燥させ、接着剤塗布サンプルを得た。2液硬化型ポリウレタン系接着剤としては、ウレタン系樹脂(三井化学社製、商品名:タケラックA525S):9.0質量部、イソシアネート系硬化剤(三井化学社製、商品名:タケネートA50):1.0質量部および酢酸エチル:7.5質量部を配合したものを用いた。
JIS K7136(2000)に準拠し、ヘイズメーター(日本電色工業株式会社製,NDH5000)を用いて、接着剤塗布サンプルの全体ヘイズを測定した。接着剤塗布前後のヘイズの差は、「接着剤塗布前後のヘイズの差=包装フィルムの全体ヘイズ-接着剤塗布サンプルの全体ヘイズ」の式により算出した。
(8) Haze [Haze of packaging film]
According to JIS K7136 (2000), the overall haze and internal haze of the packaging film were measured using a haze meter (NDH5000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) The external haze of the packaging film was calculated according to the formula "external haze of the packaging film = overall haze of the packaging film - internal haze of the packaging film".
[Haze of adhesive-coated samples]
A two-component curing polyurethane adhesive was applied to the surface of the surface layer (A) 103 with a Mayer bar so that the dry coating amount was 2.7 g/ m2 , and then the solvent, ethyl acetate, was dried to obtain an adhesive-coated sample. The two-component curing polyurethane adhesive used was a mixture of 9.0 parts by mass of a urethane resin (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., product name: Takelac A525S), 1.0 part by mass of an isocyanate curing agent (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., product name: Takenate A50), and 7.5 parts by mass of ethyl acetate.
The overall haze of the adhesive-coated sample was measured in accordance with JIS K7136 (2000) using a haze meter (NDH5000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) The difference in haze before and after adhesive application was calculated using the formula "difference in haze before and after adhesive application = overall haze of packaging film - overall haze of adhesive-coated sample".
(9)120℃での包装フィルムの熱膨張率および熱収縮率
120℃での包装フィルムの熱膨張率および熱収縮率は、JIS C2151(2019)に準拠して測定した。
まず、包装フィルムから10cm×10cmの試験片を切り出した。次いで、上記試験片を120℃で15分間加熱処理した。このとき、試験片は熱風循環式の恒温槽(ADVANTEC社製、製品名:DRM620DE)内で、力を加えない状態でつり下げて加熱した。次いで、試験片を室温まで冷却した後、試験片の長さを測定した。次いで、加熱処理後の試験片のTD方向の長さをTD1[cm]とし、TD方向の熱膨張率[%]を100×(TD1-10)/10により算出した。また、加熱処理後の試験片のMD方向の長さをMD1[cm]とし、MD方向の熱収縮率[%]を100×(10-MD1)/10により算出した。上記測定を3回実施し、平均値を測定値として算出した。
(9) Thermal expansion coefficient and thermal shrinkage coefficient of packaging film at 120 ° C. The thermal expansion coefficient and thermal shrinkage coefficient of the packaging film at 120 ° C. were measured in accordance with JIS C2151 (2019).
First, a test piece of 10 cm x 10 cm was cut out from the packaging film. Then, the test piece was heat-treated at 120°C for 15 minutes. At this time, the test piece was heated in a hot air circulation type thermostatic chamber (manufactured by ADVANTEC, product name: DRM620DE) while hanging without applying force. Next, the test piece was cooled to room temperature, and the length of the test piece was measured. Next, the length of the test piece in the TD direction after the heat treatment was taken as TD 1 [cm], and the thermal expansion coefficient [%] in the TD direction was calculated by 100 x (TD 1 -10) / 10. In addition, the length of the test piece in the MD direction after the heat treatment was taken as MD 1 [cm], and the thermal shrinkage coefficient [%] in the MD direction was calculated by 100 x (10 - MD 1 ) / 10. The above measurement was performed three times, and the average value was calculated as the measured value.
(10)150℃での包装フィルムの熱収縮率
150℃での包装フィルムの熱収縮率は、JIS C2151(2019)に準拠して測定した。
まず、包装フィルムから10cm×10cmの試験片を切り出した。次いで、上記試験片を150℃で15分間加熱処理した。このとき、試験片は熱風循環式の恒温槽(ADVANTEC社製、製品名:DRM620DE)内で、力を加えない状態でつり下げて加熱した。次いで、試験片を室温まで冷却した後、試験片の長さを測定した。次いで、加熱処理後の試験片のTD方向の長さをTD1[cm]とし、加熱処理後の試験片のMD方向の長さをMD1[cm]としたとき、XTD[%]は100×(10-TD1)/10により算出し、XMD[%]は100×(10-MD1)/10により算出した。上記測定を3回実施し、平均値を測定値として算出した。
(10) Heat shrinkage rate of packaging film at 150 ° C. The heat shrinkage rate of the packaging film at 150 ° C. was measured in accordance with JIS C2151 (2019).
First, a test piece of 10 cm x 10 cm was cut out from the packaging film. Then, the test piece was heat-treated at 150°C for 15 minutes. At this time, the test piece was heated in a hot air circulation type thermostatic chamber (manufactured by ADVANTEC, product name: DRM620DE) while hanging without applying force. Then, the test piece was cooled to room temperature, and the length of the test piece was measured. Next, when the length of the test piece in the TD direction after the heat treatment was TD 1 [cm] and the length of the test piece in the MD direction after the heat treatment was MD 1 [cm], X TD [%] was calculated by 100 x (10-TD 1 )/10, and X MD [%] was calculated by 100 x (10-MD 1 )/10. The above measurement was performed three times, and the average value was calculated as the measured value.
(11)表面層(A)の表面粗さ
JIS B0601(1994)に準拠し、三次元表面測定機(株式会社小坂研究所社製、三次元表面粗さ測定器SE-3000)を用いて、以下測定条件で表面層(A)103の二軸延伸フィルム層101側とは反対側の面の算術平均粗さ(Ra)および十点平均粗さ(Rz)を測定した。
測定長:MD方向;400μm、TD方向;1000μm
測定本数:TD方向ライン数;201本
測定ピッチ:MD方向;0.5μm、TD方向;2μm
Z測定倍率:5000
レベリング:最小二乗法
Z原点:最小二乗法による0点合わせ
触針先端曲率半径:2.0μm/60℃
解析ソフトウェア:装置内蔵の「3次元表面粗さ解析プログラム」
(11) Surface Roughness of Surface Layer (A) The arithmetic mean roughness (Ra) and ten-point mean roughness (Rz) of the surface of the surface layer (A) 103 opposite to the biaxially stretched
Measurement length: MD direction: 400 μm, TD direction: 1000 μm
Number of lines measured: TD direction Number of lines: 201 Measurement pitch: MD direction: 0.5 μm, TD direction: 2 μm
Z measurement magnification: 5000
Leveling: least squares method Z origin: zero point alignment using least squares method Stylus tip curvature radius: 2.0 μm/60° C.
Analysis software: Built-in "3D surface roughness analysis program"
(12)ラミネート処理
厚さ60μmの無延伸ポリプロピレンフィルム(三井化学東セロ社製、商品名:RXC-22)のコロナ処理面と、接着剤を塗工した包装フィルムの表面層(A)のMD/TDが一致するように貼り合わせ、ラミネート処理後の包装フィルムを作製した。接着剤としては、2液硬化型ポリウレタン系接着剤(ウレタン系樹脂(三井化学社製、商品名:タケラックA525S):9.0質量部、イソシアネート系硬化剤(三井化学社製、商品名:タケネートA50):1.0質量部および酢酸エチル:7.5質量部を配合したもの)を用いた。
(12) Lamination Treatment The corona-treated surface of a 60 μm-thick unstretched polypropylene film (manufactured by Mitsui Chemicals Tohcello, product name: RXC-22) was bonded to the surface layer (A) of the packaging film coated with an adhesive so that the MD/TD of the film coincided, to produce a packaging film after lamination treatment. The adhesive used was a two-component curing polyurethane adhesive (a mixture of 9.0 parts by mass of a urethane resin (manufactured by Mitsui Chemicals, product name: Takelac A525S), 1.0 part by mass of an isocyanate curing agent (manufactured by Mitsui Chemicals, product name: Takenate A50), and 7.5 parts by mass of ethyl acetate).
(13)ハイレトルト処理
(12)で得られたラミネート処理後の包装フィルムを、高温高圧レトルト殺菌装置で135℃、30分間の条件でハイレトルト処理を行い、ハイレトルト処理後の包装フィルムを得た。
(13) High retort treatment The packaging film after the lamination treatment obtained in (12) was subjected to high retort treatment in a high-temperature, high-pressure retort sterilizer at 135°C for 30 minutes to obtain a packaging film after high retort treatment.
(14)ハイレトルト処理後の包装フィルムの熱寸法安定性
[ハイレトルト処理後の包装フィルムの熱膨張率および熱収縮率]
(12)で得られたラミネート処理後の包装フィルムから10cm×10cmの試験片を切り出した。次いで、(13)に記載の方法でハイレトルト処理を行った。次いで、ハイレトルト処理後の試験片のTD方向の長さをTD1[cm]とし、TD方向の熱膨張率[%]を100×(TD1-10)/10により算出した。また、ハイレトルト処理後の試験片のMD方向の長さをMD1[cm]とし、MD方向の熱収縮率[%]を100×(10-MD1)/10により算出した。
TD方向の熱膨張率[%]が0.0%以上のサンプルは、評価を良好とした。
[ハイレトルト処理後の包装フィルムの歪み]
(13)で得られたハイレトルト処理後の包装フィルムを目視で観察し、以下のように評価した。
A(良好):包装フィルムにシワ等がなく、歪みが確認されない。
B(不良):包装フィルムにシワ等があり、歪みが確認された。
(14) Thermal dimensional stability of packaging film after high retort treatment [thermal expansion coefficient and thermal shrinkage coefficient of packaging film after high retort treatment]
A test piece of 10 cm x 10 cm was cut out from the packaging film after the lamination treatment obtained in (12). Then, a high retort treatment was performed by the method described in (13). Next, the length in the TD direction of the test piece after the high retort treatment was taken as TD 1 [cm], and the thermal expansion coefficient in the TD direction [%] was calculated by 100 x (TD 1 -10)/10. In addition, the length in the MD direction of the test piece after the high retort treatment was taken as MD 1 [cm], and the thermal shrinkage coefficient in the MD direction [%] was calculated by 100 x (10 - MD 1 )/10.
Samples with a thermal expansion coefficient [%] in the TD direction of 0.0% or more were rated as good.
[Distortion of packaging film after high-temperature retort processing]
The packaging film after the high retort treatment obtained in (13) was visually observed and evaluated as follows.
A (good): The packaging film is free of wrinkles and distortion.
B (bad): The packaging film had wrinkles or other imperfections, and distortion was observed.
(15)ハイレトルト処理後の包装フィルムのラミネート強度
(13)で得られたハイレトルト処理後の包装フィルムに対して、15mm幅、90度剥離、剥離強度300mm/分の条件で、包装フィルムの表面層(A)と無延伸ポリプロピレンフィルムとの層間を剥離し、そのときの剥離強度をラミネート強度とした。
ラミネート強度が2.5N/15mm以上のサンプルは、評価を良好とした。ラミネート強度が4.0N/15mm以上のサンプルは、ポリエチレンテレフタレート(PET)を用いた包装フィルムのラミネート強度と同等であるため、評価を非常に良好とした。
(15) Lamination strength of packaging film after high retort treatment For the packaging film after high retort treatment obtained in (13), the surface layer (A) of the packaging film and the unstretched polypropylene film were peeled off under the conditions of 15 mm width, 90 degree peel, and peel strength of 300 mm/min, and the peel strength at this time was taken as the laminate strength.
Samples with a laminate strength of 2.5 N/15 mm or more were rated as good. Samples with a laminate strength of 4.0 N/15 mm or more were rated as very good because the laminate strength was equivalent to that of packaging films using polyethylene terephthalate (PET).
(16)ハイレトルト処理後の包装フィルムのヒートシール強度
(12)で得られたラミネート処理後の2枚の包装フィルムの無延伸ポリプロピレン同士をMD/TDが一致するように重ね、170℃、圧力2.0kgf、シール時間1.0秒という条件で熱融着することにより積層フィルムを得た。次いで、(13)に記載の方法でハイレトルト処理を行った。次いで、ハイレトルト処理後の試験片を15mm幅に切断し、90度剥離、剥離速度300mm/分、TD方向への引張の条件で、2枚の包装フィルムを剥離し、そのときの剥離強度をヒートシール強度とした。
ヒートシール強度が25N/15mm以上のサンプルは、評価を良好とした。ヒートシール強度が25N/15mm以上のサンプルは、ポリエチレンテレフタレート(PET)を用いた包装フィルムのヒートシール強度と同等である。
(16) Heat seal strength of packaging film after high retort treatment The unstretched polypropylene of the two packaging films obtained in (12) after the lamination treatment was stacked so that the MD/TD were aligned, and a laminated film was obtained by heat fusing under conditions of 170°C, pressure of 2.0 kgf, and sealing time of 1.0 seconds. Next, high retort treatment was performed by the method described in (13). Next, the test piece after the high retort treatment was cut into a width of 15 mm, and the two packaging films were peeled under conditions of 90° peeling, peeling speed of 300 mm/min, and tension in the TD direction, and the peel strength at that time was determined as the heat seal strength.
The samples with a heat seal strength of 25 N/15 mm or more were rated as good. The heat seal strength of the samples with a heat seal strength of 25 N/15 mm or more is equivalent to the heat seal strength of packaging films using polyethylene terephthalate (PET).
(17)ハイレトルト処理後の包装フィルムの落袋回数
(13)で得られたハイレトルト処理後の包装フィルムの無延伸ポリプロピレンフィルム面を内側にしてMD/TDが一致するように重ね、縦(MD方向)175mm×横(TD方向)125mm、シール幅10mmの3方シール袋に加工し、この3方シール袋に水200mLを充填して密封し、5℃雰囲気下に24時間以上静置した。同雰囲気下にて、30cmの高さから、横方向が落下方向になるように、袋サイズと同様のサイズの1kgの重りを添えた面部から、袋を落下した。破袋するまで袋の落下を繰り返し、破袋した回数を計測した。上記測定を5回繰り返し、その平均値を落袋回数とした。
落袋回数が6回以上のサンプルは、評価を良好とした。
(17) Number of times the packaging film after high retort treatment was dropped The packaging film after high retort treatment obtained in (13) was stacked with the non-oriented polypropylene film side on the inside so that the MD/TD were aligned, and processed into a three-sided sealed bag with a length (MD direction) of 175 mm x width (TD direction) of 125 mm and a seal width of 10 mm. This three-sided sealed bag was filled with 200 mL of water, sealed, and left to stand in a 5°C atmosphere for 24 hours or more. In the same atmosphere, the bag was dropped from a height of 30 cm from a surface part to which a 1 kg weight of the same size as the bag size was attached, so that the horizontal direction was the drop direction. The bag was repeatedly dropped until it broke, and the number of times it broke was measured. The above measurement was repeated five times, and the average value was taken as the number of times the bag was dropped.
Samples with six or more dropped bags were rated as good.
[実施例1~5および比較例1~2]
表1に示す組成でポリプロピレンフィルムをそれぞれ押出成形し、次いで、二軸延伸処理することで包装フィルムをそれぞれ作製し、各評価をおこなった。押出成形条件および二軸延伸処理条件は以下のとおりである。また、表面層(A)の二軸延伸フィルム層側とは反対側の面にコロナ処理をおこなった。
押出成形機:60mmφ多層T-ダイ押出成形機(スクリュー:L/D=27、スクリュー精機社製)
押出設定温度:230~250℃、加工速度:20m/min(巻き取り速度)
MD方向の延伸温度[℃]:表1に示す
MD方向の延伸倍率[倍]:表1に示す
TD方向の延伸温度[℃]:表1に示す
TD方向の延伸倍率[倍]:表1に示す
緩和率[%]:表1に示す
ここで、緩和率とは装置設定上の最大延伸倍幅÷テンター出口幅を示す。
また、表1における延伸温度の「A/B/C」の表記は「予熱温度(延伸前のフィルム原反を加熱する温度)/延伸温度(延伸するときの温度)/熱固定温度(延伸後の熱固定(アニール)するときの温度)」を意味する。
[Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 2]
Polypropylene films having the compositions shown in Table 1 were extruded and then biaxially stretched to produce packaging films, which were then evaluated. The extrusion conditions and biaxial stretching conditions were as follows. The surface of the surface layer (A) opposite to the biaxially stretched film layer was subjected to corona treatment.
Extrusion molding machine: 60 mmφ multi-layer T-die extrusion molding machine (screw: L/D=27, manufactured by Screw Seiki Co., Ltd.)
Extrusion temperature setting: 230 to 250°C, processing speed: 20 m/min (winding speed)
Stretching temperature in MD direction [°C]: See Table 1. Stretching ratio in MD direction [times]: See Table 1. Stretching temperature in TD direction [°C]: See Table 1. Stretching ratio in TD direction [times]: See Table 1. Relaxation rate [%]: See Table 1. Here, the relaxation rate refers to the maximum stretching ratio width in the device settings divided by the tenter exit width.
In addition, the notation "A/B/C" for the stretching temperature in Table 1 means "preheating temperature (temperature for heating the original film before stretching)/stretching temperature (temperature during stretching)/heat setting temperature (temperature during heat setting (annealing) after stretching)".
表1より、実施例の包装フィルムは、ハイレトルト処理後のサンプルの熱寸法安定性および落袋回数の評価がいずれも評価良好であることが理解できる。さらに、実施例の包装フィルムはラミネート強度およびヒートシール強度の評価も良好であった。すなわち、本実施形態の包装フィルムを用いた包装材によれば、ハイレトルト処理後の包装材の熱寸法安定性および耐破袋性の性能バランスが向上することが理解できる。 From Table 1, it can be seen that the packaging film of the example was evaluated as being good in both the thermal dimensional stability and the number of bag drops of the sample after high retort treatment. Furthermore, the packaging film of the example was also evaluated as being good in the lamination strength and heat seal strength. In other words, it can be seen that the packaging material using the packaging film of this embodiment improves the performance balance of the thermal dimensional stability and bag tear resistance of the packaging material after high retort treatment.
100 包装フィルム
101 二軸延伸フィルム層
103 表面層(A)
105 表面層(B)
100
105 Surface layer (B)
Claims (18)
前記二軸延伸フィルム層の少なくとも一方の面上に設けられた表面層(A)と、を備える包装フィルムであって、
JIS K7136(2000)に準拠し測定される、外部ヘイズが2.0%以上である包装フィルム。 A biaxially stretched film layer containing a propylene-based polymer;
A packaging film comprising a surface layer (A) provided on at least one surface of the biaxially stretched film layer,
A packaging film having an external haze of 2.0% or more, measured in accordance with JIS K7136 (2000).
前記包装材内の食品と、を含む食品包装体。 A packaging material according to claim 17;
and a food product within the packaging material.
Priority Applications (2)
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