JP2024045074A - Decorative sheet base sheet, decorative sheet, and decorative board using biomass-derived polyethylene - Google Patents

Abstract

【課題】変色を抑制しつつ、環境負荷を軽減し得るバイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シート等を提供する。【解決手段】第１の層と、第２の層とを少なくとも備え、上記第１の層は、バイオマス由来のポリエチレンを含み、上記第２の層は、上記第１の層よりもバイオマス度が低く、かつ、バイオマス度が４０％未満であるバイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シート。【選択図】図１[Problem] To provide a base sheet for decorative sheets, etc., using biomass-derived polyethylene that can reduce environmental impact while suppressing discoloration. [Solution] A base sheet for decorative sheets, comprising at least a first layer and a second layer, the first layer containing biomass-derived polyethylene, and the second layer using biomass-derived polyethylene that has a lower biomass degree than the first layer and has a biomass degree of less than 40%. [Selected Figure] Figure 1

Description

本開示は、バイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シート、化粧シート、及び、化粧板に関する。 The present disclosure relates to a base sheet for a decorative sheet, a decorative sheet, and a decorative board using biomass-derived polyethylene.

建材、家具、家電製品等において、使用する部材を加飾したい場合には、意匠が施された化粧シートを貼着した化粧板が一般的に用いられている。 BACKGROUND ART When it is desired to decorate a member used in building materials, furniture, home appliances, etc., a decorative board to which a decorative sheet with a design is attached is generally used.

近年、環境への関心が高まっており、環境への負荷が小さいバイオマス材料を使用したプラスチックの需要が大きくなってきている。化粧板の分野においても同様の傾向にある。 In recent years, interest in the environment has increased, and the demand for plastics made from biomass materials that have a smaller impact on the environment is growing. The same trend is seen in the field of decorative panels.

例えば、特許文献１では、表面に絵柄層を印刷形成した着色熱可塑性樹脂層の前記絵柄層面に、透明な接着性樹脂層を介して表面に凹凸部が形成された透明熱可塑性樹脂層と表面保護層がこの順序に積層された化粧シートであって、前記透明熱可塑性樹脂層は２０質量％以上６０質量％以下のバイオマス低密度ポリエチレン樹脂と４０質量％以上８０質量％以下のバイオマス高密度ポリエチレン樹脂がブレンドされた樹脂組成物からなるものであることを特徴とする化粧シートが開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses a decorative sheet in which a colored thermoplastic resin layer has a pattern layer printed on its surface, a transparent thermoplastic resin layer having a surface with irregularities formed thereon, and a surface protective layer are laminated in this order on the surface of the pattern layer via a transparent adhesive resin layer, and the transparent thermoplastic resin layer is made of a resin composition in which 20% by mass to 60% by mass of biomass low-density polyethylene resin and 40% by mass to 80% by mass of biomass high-density polyethylene resin are blended.

特開２０２０－１７９５５３号公報Japanese Patent Application Publication No. 2020-179553

本発明者らは、バイオマス由来のポリエチレンフィルムを建材用等の化粧シートに導入することに関して検討を重ねたところ、バイオマス由来のポリエチレンフィルムは、石油等の化石燃料由来の樹脂フィルムと比較してＮＯｘ存在下で変色（黄変）が起こりやすいことを見出した。 The inventors conducted extensive research into the use of biomass-derived polyethylene film in decorative sheets for building materials, etc., and discovered that biomass-derived polyethylene film is more susceptible to discoloration (yellowing) in the presence of NOx than resin films derived from fossil fuels such as petroleum.

化粧シートを構成するポリオレフィンフィルムに変色が発生すると、化粧シートの意匠性が低下する等の問題が生じる。 When discoloration occurs in the polyolefin film constituting the decorative sheet, problems such as deterioration of the design of the decorative sheet arise.

特許文献１では、バイオマス由来のポリエチレンフィルムに変色が生じるといった課題については認識していない。また、バイオマス由来のポリエチレンフィルムを化粧シートにおける基材シートとして用いることについても言及されていない。 Patent Document 1 does not recognize the problem of discoloration occurring in biomass-derived polyethylene films. It also makes no mention of using biomass-derived polyethylene films as base sheets in decorative sheets.

そこで本開示は、上述した変色の課題を解消しつつ、バイオマス由来のポリエチレンフィルムを基材シートとして用いることにより環境負荷を低減し得るものである。 The present disclosure therefore aims to resolve the above-mentioned discoloration issue while reducing the environmental impact by using a biomass-derived polyethylene film as a base sheet.

第１の層と、第２の層とを少なくとも備え、上記第１の層は、バイオマス由来のポリエチレンを含み、上記第２の層は、上記第１の層よりもバイオマス度が低く、かつ、バイオマス度が４０％未満であるバイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートを用いることにより、変色を抑制しつつ、環境負荷を軽減し得る。 The decorative sheet base sheet has at least a first layer and a second layer, the first layer contains biomass-derived polyethylene, and the second layer has a lower biomass ratio than the first layer, and uses biomass-derived polyethylene with a biomass ratio of less than 40%. By using this base sheet, discoloration can be suppressed while reducing the environmental load.

すなわち、本開示は、第１の層と、第２の層とを少なくとも備え、上記第１の層は、バイオマス由来のポリエチレンを含み、上記第２の層は、上記第１の層よりもバイオマス度が低く、かつ、バイオマス度が４０％未満であるバイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートである。 In other words, the present disclosure provides a base sheet for decorative sheets that includes at least a first layer and a second layer, the first layer containing biomass-derived polyethylene, and the second layer using biomass-derived polyethylene that has a lower biomass degree than the first layer and a biomass degree of less than 40%.

本開示のバイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートにおいて、上記第２の層は、バイオマス度が２０％未満であることが好ましい。
上記第２の層の厚みが、総厚の１／４以下であることが好ましい。
また、上記第１の層の上記第２の層を備える側と反対側に第３の層を備え、上記第３の層は、上記第１の層よりもバイオマス度が低いことが好ましい。
また、本開示は、上記バイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートと、上記バイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートの上記第２の層の側に備える絵柄模様層とを少なくとも有する化粧シートでもある。
本開示の化粧シートにおいて、上記絵柄模様層の上記化粧シート用基材シートを備える側と反対側に透明性樹脂層を有することが好ましい。
また、上記バイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シート、及び、上記透明性樹脂層からなる群から選択される少なくとも１層が、難燃剤を含むことが好ましい。
また、上記バイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートを備える側と反対側の面に凹凸形状を有することが好ましい。
また、上記凹凸形状の最大高さＲｚが、１０μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましい。
また、上記透明性樹脂層の上記絵柄模様層を備える側と反対側に表面保護層を更に備えることが好ましい。
また、上記表面保護層は、抗菌剤、抗ウイルス剤、及び、抗アレルゲン剤からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
本開示は、上記化粧シートの上記バイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートの上記絵柄模様層を有する側と反対側に被着材が積層された化粧板でもある。 In the decorative sheet base sheet using biomass-derived polyethylene according to the present disclosure, the second layer preferably has a biomass degree of less than 20%.
It is preferable that the thickness of the second layer is 1/4 or less of the total thickness.
Further, it is preferable that a third layer is provided on the opposite side of the first layer to the side on which the second layer is provided, and the third layer has a lower degree of biomass than the first layer.
The present disclosure also provides a decorative sheet base sheet in which the biomass-derived polyethylene is used, and a pattern pattern provided on the second layer side of the decorative sheet base sheet in which the biomass-derived polyethylene is used. It is also a decorative sheet having at least a layer.
In the decorative sheet of the present disclosure, it is preferable to have a transparent resin layer on the opposite side of the picture pattern layer to the side on which the decorative sheet base sheet is provided.
Moreover, it is preferable that at least one layer selected from the group consisting of the base sheet for a decorative sheet using the biomass-derived polyethylene and the transparent resin layer contains a flame retardant.
Moreover, it is preferable to have an uneven shape on the surface opposite to the side provided with the base material sheet for a decorative sheet in which the biomass-derived polyethylene is used.
Further, it is preferable that the maximum height Rz of the uneven shape is 10 μm or more and 60 μm or less.
Further, it is preferable that a surface protection layer is further provided on the side of the transparent resin layer opposite to the side on which the picture pattern layer is provided.
Further, the surface protective layer preferably contains at least one selected from the group consisting of antibacterial agents, antiviral agents, and antiallergen agents.
The present disclosure also provides a decorative board in which an adherend is laminated on the side opposite to the side having the picture pattern layer of the base sheet for a decorative sheet in which the polyethylene derived from the biomass of the decorative sheet is used.

本開示のバイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートは、変色を抑制しつつ、環境負荷を軽減し得る。 A base sheet for decorative sheets that uses the biomass-derived polyethylene disclosed herein can reduce discoloration while reducing the environmental impact.

図１は、本開示のバイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートの一例を模式的に説明する断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view that illustrates a schematic example of a substrate sheet for decorative sheets in which the biomass-derived polyethylene of the present disclosure is used. 図２は、本開示のバイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートの好ましい一例を模式的に説明する断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view schematically illustrating a preferred example of a base sheet for a decorative sheet in which the biomass-derived polyethylene of the present disclosure is used. 図３は、本開示の化粧シートの好ましい一例を模式的に説明する断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view that illustrates a schematic diagram of a preferred example of the decorative sheet of the present disclosure.

＜バイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シート＞
以下、本開示のバイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シート（本開示の基材シートともいう）について説明する。 <Base material sheet for decorative sheets using biomass-derived polyethylene>
Hereinafter, a base sheet for a decorative sheet (also referred to as a base sheet of the present disclosure) using the biomass-derived polyethylene of the present disclosure will be described.

本開示の基材シートは、第１の層と、第２の層とを少なくとも備え、上記第１の層は、バイオマス由来のポリエチレンを含み、上記第２の層は、上記第１の層よりもバイオマス度が低く、かつ、バイオマス度が４０％未満である。 The base sheet of the present disclosure includes at least a first layer and a second layer, the first layer containing biomass-derived polyethylene, and the second layer containing more than the first layer. Also, the biomass degree is low, and the biomass degree is less than 40%.

図１は、本開示の基材シートの一例を模式的に説明する断面図である。
図１に示すように、本開示の基材シート１０は、第１の層１と、第２の層２とを少なくとも備える。 FIG. 1 is a cross-sectional view schematically illustrating an example of a base sheet of the present disclosure.
As shown in FIG. 1, the base sheet 10 of the present disclosure includes at least a first layer 1 and a second layer 2.

図２は、本開示の基材シートの好ましい一例を模式的に説明する断面図である。
図２に示すように、本開示の基材シート１０は、第１の層１の第２の層２を備える側と反対側に第３の層３を備えてもよい。 FIG. 2 is a cross-sectional view schematically illustrating a preferable example of the base sheet of the present disclosure.
As shown in FIG. 2, the base sheet 10 of the present disclosure may include a third layer 3 on the opposite side of the first layer 1 to the side on which the second layer 2 is provided.

本開示の基材シートの各層（後述する第１の層、第２の層、及び、第３の層）は、オレフィン樹脂やポリエステル系樹脂からなる層であることが好ましい。
以下、第１の層、第２の層、及び、第３の層に共通する記載は、「本開示の基材シートの各層」として記載する。 Each layer of the base sheet of the present disclosure (a first layer, a second layer, and a third layer described below) is preferably a layer made of an olefin resin or a polyester resin.
Hereinafter, descriptions common to the first layer, second layer, and third layer will be referred to as "each layer of the base sheet of the present disclosure."

本開示の基材シートの各層を形成するオレフィン樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂としては、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂を用いることができ、ポリエチレン、エチレン－αオレフィン共重合体、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン－プロピレン共重合体、プロピレン－ブテン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体ケン化物、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。これらの中でも、ポリプロピレンが好ましい。 As the olefin resin forming each layer of the base sheet of the present disclosure, a polyolefin-based thermoplastic resin can be used as the polyolefin-based resin, and examples of such resins include polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, polypropylene, polymethylpentene, polybutene, ethylene-propylene copolymer, propylene-butene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-(meth)acrylic acid copolymer, and ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer. Among these, polypropylene is preferred.

本開示の基材シートの各層を形成するポリエステル系樹脂としては、ポリエステル系熱可塑性樹脂を用いることができ、ポリエチレンテレフタレート、耐熱性の高いポリアルキレンテレフタレート〔例えば、エチレングリコールの一部を１，４－シクロヘキサンジメタノールやジエチレングリコール等で置換したポリエチレンテレフタレートである、いわゆる商品名ＰＥＴ－Ｇ（イーストマンケミカルカンパニー製）〕、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンナフタレート－イソフタレート共重合体等が挙げられる。これらの中でも、耐熱性の高いポリアルキレンテレフタレートが好ましい。 As the polyester resin forming each layer of the base sheet of the present disclosure, a polyester thermoplastic resin can be used, such as polyethylene terephthalate, polyalkylene terephthalate with high heat resistance [for example, a part of ethylene glycol is added to - Polyethylene terephthalate substituted with cyclohexanedimethanol or diethylene glycol, so-called PET-G (manufactured by Eastman Chemical Company)], polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer, etc. It will be done. Among these, polyalkylene terephthalate, which has high heat resistance, is preferred.

第１の層は、バイオマス由来のポリエチレンを含む。
「バイオマス由来のポリエチレン」とは、原料として少なくとも一部にバイオマス由来の原料を用いたものであって、原料の全てがバイオマス由来のものであることを意味するものではない。 The first layer includes biomass-derived polyethylene.
"Biomass-derived polyethylene" means that at least a portion of the raw materials used are biomass-derived, but does not mean that all of the raw materials are biomass-derived.

バイオマス由来のポリエチレンとしては、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、または直鎖状低密度ポリエチレンからなる群より選択される少なくとも１種を用いることができる。また、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、又は、直鎖状低密度ポリエチレンからなる群より２種以上を選択して混合したものであってもよい。 As the biomass-derived polyethylene, for example, at least one selected from the group consisting of high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, or linear low density polyethylene can be used. Alternatively, it may be a mixture of two or more selected from the group consisting of high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, or linear low-density polyethylene.

第１の層は、環境負荷を好適に軽減する観点から、バイオマス度が３０％以上であることが好ましく、４０％以上であることがより好ましく、５０％以上であることが更に好ましい。
第１の層のバイオマス度の上限としては、例えば、７０％である。 From the viewpoint of suitably reducing the environmental load, the first layer preferably has a biomass ratio of 30% or more, more preferably 40% or more, and even more preferably 50% or more.
The upper limit of the biomass content of the first layer is, for example, 70%.

本明細書において「バイオマス度」（本開示の基材シートの各層中のバイオマス由来の炭素濃度）は、放射性炭素（Ｃ１４）測定によるバイオマス由来の炭素の含有量を測定した値である。大気中の二酸化炭素には、Ｃ１４が一定割合（１０５．５ｐＭＣ）で含まれているため、大気中の二酸化炭素を取り入れて成長する植物、例えばトウモロコシ中のＣ１４含有量も１０５．５ｐＭＣ程度であることが知られている。一方、化石燃料中にはＣ１４が殆ど含まれていないことも知られている。したがって、本開示の基材シートの各層中の全炭素原子中に含まれるＣ１４の割合を測定することにより、バイオマス由来の炭素の割合を算出することができる。
すなわち、本開示の基材シートの各層中のＣ１４の含有量をＰ_Ｃ１４とした場合の、バイオマス由来の炭素の含有量Ｐ_ｂｉｏは、以下のようにして求めることができる。
Ｐ_ｂｉｏ（％）＝（Ｐ_Ｃ１４／１０５．５）×１００ In this specification, "biomass degree" (biomass-derived carbon concentration in each layer of the base sheet of the present disclosure) is a value obtained by measuring the biomass-derived carbon content by radiocarbon (C14) measurement. Since carbon dioxide in the atmosphere contains C14 at a certain rate (105.5 pMC), the C14 content in plants that grow by taking in atmospheric carbon dioxide, such as corn, is also around 105.5 pMC. It is known. On the other hand, it is also known that fossil fuels contain almost no C14. Therefore, by measuring the proportion of C14 contained in all carbon atoms in each layer of the base sheet of the present disclosure, the proportion of carbon derived from biomass can be calculated.
That is, when the content of C14 in each layer of the base sheet of the present disclosure is P _C14 , the content P _bio of carbon derived from biomass can be determined as follows.
P _bio (%) = (P _C14 /105.5) x 100

第１の層の厚みとしては、環境負荷を好適に軽減する観点から、本開示の基材シートの総厚に対して３／５以上であることが好ましく、３／４以上であることがより好ましい。
第１の層の厚みの上限としては、例えば、本開示の基材シートの総厚に対して９／１０である。 From the viewpoint of suitably reducing the environmental load, the thickness of the first layer is preferably 3/5 or more, and more preferably 3/4 or more, of the total thickness of the base sheet of the present disclosure.
The upper limit of the thickness of the first layer is, for example, 9/10 of the total thickness of the base sheet of the present disclosure.

第２の層は、バイオマス由来のポリエチレンを含むことが好ましい。
第２の層は、ＮＯｘに起因する変色を抑制する観点から、第１の層よりもバイオマス度が低く、かつ、バイオマス度が４０％未満である。 Preferably, the second layer includes biomass-derived polyethylene.
The second layer has a lower biomass degree than the first layer and has a biomass degree of less than 40% from the viewpoint of suppressing discoloration caused by NOx.

第２の層のバイオマス度としては、ＮＯｘに起因する変色を好適に抑制する観点から、バイオマス度が３５％以下であることが好ましく、３０％以下であることがより好ましく、２５％以下であることが更に好ましく、２０％以下であることが特に好ましい。
第２の層のバイオマス度の下限としては、０％であってもよい。 The biomass degree of the second layer is preferably 35% or less, more preferably 30% or less, and 25% or less from the viewpoint of suitably suppressing discoloration caused by NOx. is even more preferable, and particularly preferably 20% or less.
The lower limit of the biomass degree of the second layer may be 0%.

第２の層の厚みとしては、バイオマス度が高い第１の層の厚みの比率を大きくして環境負荷を低減する観点から、本開示の基材シートの総厚に対して２／５以下であることが好ましく、１／４以下であることがより好ましい。
第２の層の厚みの下限としては、例えば、本開示の基材シートの総厚に対して１／１０である。 The thickness of the second layer is preferably 2/5 or less, and more preferably 1/4 or less, of the total thickness of the base sheet of the present disclosure, from the viewpoint of increasing the ratio of the thickness of the first layer, which has a high biomass content, and thereby reducing the environmental impact.
The lower limit of the thickness of the second layer is, for example, 1/10 of the total thickness of the base sheet of the present disclosure.

第３の層は、バイオマス由来のポリエチレンを含むことが好ましい。
第３の層は、ＮＯｘに起因する変色を好適に抑制する観点から、第１の層よりもバイオマス度が低いことが好ましい。 The third layer preferably comprises biomass-derived polyethylene.
From the viewpoint of suitably suppressing discoloration caused by NOx, the third layer preferably has a lower biomass degree than the first layer.

第３の層のバイオマス度としては、ＮＯｘに起因する変色を好適に抑制する観点から、３５％以下であることが好ましく、３０％以下であることがより好ましく、２５％以下であることが更に好ましく、２０％以下であることが特に好ましい。
第３の層のバイオマス度の下限としては、０％であってもよい。 The biomass degree of the third layer is preferably 35% or less, more preferably 30% or less, and even more preferably 25% or less, from the viewpoint of suitably suppressing discoloration caused by NOx. It is preferably 20% or less, particularly preferably 20% or less.
The lower limit of the biomass degree of the third layer may be 0%.

第３の層の厚みとしては、バイオマス度が高い第１の層の厚みの比率を大きくして環境負荷を低減する観点から、本開示の基材シートの総厚に対して、２／５以下であることが好ましく、１／４以下であることがより好ましい。
第３の層の厚みの下限としては、例えば、本開示の基材シートの総厚に対して１／１０である。 The thickness of the third layer is 2/5 or less of the total thickness of the base sheet of the present disclosure, from the viewpoint of increasing the ratio of the thickness of the first layer having a high biomass content and reducing environmental load. It is preferable that it is, and it is more preferable that it is 1/4 or less.
The lower limit of the thickness of the third layer is, for example, 1/10 of the total thickness of the base sheet of the present disclosure.

本開示の基材シートの各層は、必要に応じて、着色剤、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等の各種の添加剤が含まれていてもよい。
なお、添加剤の含有量としては、本開示の基材シートの各層の質量を基準として、２０質量％以上、４０質量％以下であることが好ましい。 Each layer of the base sheet of the present disclosure may contain various additives, such as colorants, fillers, matting agents, foaming agents, flame retardants, lubricants, antistatic agents, UV absorbers, antioxidants, and light stabilizers, as necessary.
The content of the additive is preferably 20% by mass or more and 40% by mass or less based on the mass of each layer of the base sheet of the present disclosure.

バイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートは、難燃性を付与する観点から、難燃剤を含むことが好ましい。
バイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートが難燃剤を含む場合、難燃剤は、バイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートを構成する何れかの層に含まれていてもよいし、全ての層に含まれていてもよい。 The base sheet for a decorative sheet using biomass-derived polyethylene preferably contains a flame retardant from the viewpoint of imparting flame retardance.
When the base sheet for decorative sheets using biomass-derived polyethylene contains a flame retardant, the flame retardant is not contained in any layer constituting the base sheet for decorative sheets using biomass-derived polyethylene. or may be included in all layers.

難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、窒素系難燃剤、アルミニウム系難燃剤、アンチモン系難燃剤、マグネシウム系難燃剤、ホウ素系難燃剤、ジルコニウム系難燃剤等が挙げられる。環境の観点から、非ハロゲン系難燃剤がより好ましく用いられる。
上記難燃剤は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the flame retardant include halogen flame retardants, phosphorus flame retardants, nitrogen flame retardants, aluminum flame retardants, antimony flame retardants, magnesium flame retardants, boron flame retardants, zirconium flame retardants, and the like. From an environmental point of view, non-halogen flame retardants are more preferably used.
The above flame retardants can be used alone or in combination of two or more.

本開示の基材シートの各層は、必要に応じて着色されていてもよい。また、表面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の表面処理が施されていてもよいし、隣接する層との密着性を高めるための下地塗料であるプライマーが塗布されていてもよい。 Each layer of the substrate sheet of the present disclosure may be colored as necessary. In addition, the surface may be subjected to a surface treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, or ozone treatment, or may be coated with a primer, which is a base paint, to improve adhesion with adjacent layers.

本開示の基材シートの総厚としては、５０μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。
基材シートの総厚が上記範囲であれば、上述した基材シートの各層を好適に形成することができる。
本開示の基材シートの総厚は、６０μｍ以上８０μｍ以下であることがより好ましい。 The total thickness of the base sheet of the present disclosure is preferably 50 μm or more and 100 μm or less.
If the total thickness of the base sheet is within the above range, each layer of the base sheet described above can be suitably formed.
The total thickness of the base sheet of the present disclosure is more preferably 60 μm or more and 80 μm or less.

本開示の基材シートの各層を成膜（シーティング）する具体的な方法としては特に限定されず、Ｔダイを用いて溶融した樹脂を押出してラミネートするＴダイ法や円形ダイ法（インフレーション法、チューブラ法）、等が挙げられる。その中でも生産効率（生産速度）を向上させたり、シーティング時の内部応力を緩和させたりする場合はＴダイ法が好ましい。 The specific method for forming (sheeting) each layer of the base sheet of the present disclosure is not particularly limited, and may include a T-die method in which molten resin is extruded using a T-die and laminated, a circular die method (inflation method), tubular method), etc. Among these, the T-die method is preferable for improving production efficiency (production speed) and relaxing internal stress during sheeting.

＜化粧シート＞
本開示の化粧シートは、本開示の化粧シート用基材シートと、上記基材シートの第２の層の側に備える絵柄模様層とを少なくとも有する。 <Decorative sheet>
The decorative sheet of the present disclosure comprises at least the base sheet for decorative sheet of the present disclosure, and a picture design layer provided on the second layer side of the base sheet.

図３は、本開示の化粧シートの好ましい一例を模式的に説明する断面図である。
図３に示すように、本開示の化粧シート２０は、本開示の基材シート１０の第２の層２側に絵柄模様層１１を備える。
図３に示すように、本開示の化粧シート２０は、絵柄模様層１１上に、接着剤層１２、透明性樹脂層１３、接着補助層１４、及び、表面保護層１５をこの順に備えてもよい。
また、図３に示すように、本開示の化粧シート２０は、本開示の基材シート１０を備える側と反対側の面に凹凸形状を有してもよい。
以下、本開示の化粧シートを構成する各層について詳述する。 FIG. 3 is a cross-sectional view that illustrates a schematic diagram of a preferred example of the decorative sheet of the present disclosure.
As shown in FIG. 3, the decorative sheet 20 of the present disclosure includes a picture pattern layer 11 on the second layer 2 side of the base sheet 10 of the present disclosure.
As shown in FIG. 3, the decorative sheet 20 of the present disclosure may include an adhesive layer 12, a transparent resin layer 13, an adhesive auxiliary layer 14, and a surface protective layer 15 on a picture design layer 11 in this order.
Furthermore, as shown in FIG. 3, the decorative sheet 20 of the present disclosure may have an uneven shape on the surface opposite to the side on which the base sheet 10 of the present disclosure is provided.
Each layer constituting the decorative sheet of the present disclosure will be described in detail below.

（絵柄模様層）
本開示の化粧シートは、本開示の基材シートの第２の層の側に絵柄模様を構成する絵柄模様層を有する。
本開示の基材シートの第２の層の側に絵柄模様層を有することにより、ＮＯｘに起因する変色を抑制することができる。これは基材シートの第２の層の側に絵柄模様層を有することにより、基材シートを構成する樹脂成分のＮＯｘに起因する劣化を防ぐことができるためであると考えられる。 (Picture pattern layer)
The decorative sheet of the present disclosure has a picture pattern layer forming a picture pattern on the second layer side of the base sheet of the present disclosure.
By having the picture pattern layer on the second layer side of the base sheet of the present disclosure, discoloration caused by NOx can be suppressed. This is thought to be because having the picture pattern layer on the second layer side of the base sheet can prevent deterioration of the resin component constituting the base sheet due to NOx.

絵柄模様層は、所望の絵柄模様（意匠）を化粧シートに付与するものであり、絵柄模様の種類等は限定されない。例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。 The picture pattern layer imparts a desired picture pattern (design) to the decorative sheet, and the type of picture pattern is not limited. Examples include wood grain patterns, stone grain patterns, sand grain patterns, tile patterns, brickwork patterns, fabric patterns, leather patterns, geometric figures, letters, symbols, abstract patterns, etc.

絵柄模様層の形成に用いるインキは、着色剤成分、樹脂成分及び液体成分を含んでいる。インキは、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合してもよい。 The ink used to form the picture pattern layer contains a colorant component, a resin component, and a liquid component. The ink may contain an extender pigment, a solvent, a stabilizer, a plasticizer, a catalyst, a curing agent, etc. as appropriate.

着色剤成分としては、例えば、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片の金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片の真珠光沢（パール）顔料等を用いることができる。樹脂成分としては、特に制限はなく、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、エステル系樹脂、アミド系樹脂、ブチラール系樹脂、スチレン系樹脂、ニトロセルロース（硝化綿）系樹脂、酢酸セルロース系樹脂、アクリル－ウレタン系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル－アクリル系共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂等から選ばれる任意のものを、１種単独で又は２種以上混合して用いることができる。液体成分としては、例えば、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノン、酢酸エチルアルコール、エタノール、メタノールなどの有機溶剤や水を用いることができる。 Colorant components include, for example, inorganic pigments such as carbon black, iron black, titanium white, antimony white, yellow lead, titanium yellow, Bengara, cadmium red, ultramarine, and cobalt blue, quinacridone red, and isoindolinone. Organic pigments or dyes such as yellow and phthalocyanine blue, metal pigments such as flaky foils such as aluminum and brass, pearlescent pigments such as scaly foils such as titanium dioxide-coated mica, and basic lead carbonate, etc. Can be done. There are no particular limitations on the resin component, and examples include urethane resins, acrylic resins, ester resins, amide resins, butyral resins, styrene resins, nitrocellulose resins, cellulose acetate resins, Any resin selected from acrylic-urethane resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic copolymer resin, chlorinated polypropylene resin, etc., singly or in combination More than one species can be mixed and used. As the liquid component, for example, organic solvents such as methyl ethyl ketone, toluene, cyclohexanone, ethyl acetate alcohol, ethanol, and methanol, and water can be used.

絵柄模様を構成する絵柄模様層は、着色剤成分、樹脂成分及び液体成分を含むインキを凹版ロールを用いたグラビア印刷方式で絵柄補助層に部分印刷することによって形成することができる。同じまたは異なる組成のインキの部分印刷を異なる領域に分けてまたは／および同じ領域に重ねて複数回行うことにより、絵柄模様層を形成させてもよい。 The picture pattern layer constituting the picture pattern can be formed by partially printing an ink containing a colorant component, a resin component, and a liquid component onto the picture auxiliary layer by a gravure printing method using an intaglio roll. The picture pattern layer may also be formed by partially printing ink of the same or different composition into different areas and/or by overlapping the same area multiple times.

絵柄模様層の厚みとしては、例えば、０．１μｍ以上５μｍ以下とすることが好ましい。膜質や密着性を良好にすることができる。
絵柄模様層の厚みは、０．５μｍ以上３μｍ以下とすることがより好ましい。 The thickness of the picture pattern layer is preferably, for example, 0.1 μm or more and 5 μm or less. The film quality and adhesion can be improved.
The thickness of the picture pattern layer is more preferably 0.5 μm or more and 3 μm or less.

（透明性樹脂層）
本開示の化粧シートは、絵柄模様層の本開示の基材シートを備える側と反対側に透明性樹脂層を有することが好ましい。
なお、「透明性」とは、絵柄模様層が視認できる範囲であれば、半透明や着色されていてもよい。 (Transparent resin layer)
The decorative sheet of the present disclosure preferably has a transparent resin layer on the opposite side of the picture pattern layer to the side on which the base sheet of the present disclosure is provided.
In addition, "transparency" may be translucent or colored as long as the pattern layer can be visually recognized.

透明性樹脂層は、例えば、エステル系樹脂、オレフィン系樹脂の他、アクリル系樹脂、カーボネート系樹脂、ウレタン系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂等を用いることができる。成型加工性の向上、耐傷性の向上の観点から、エステル樹脂、オレフィン樹脂が好ましく、ポリプロピレンやポリエステルなどのオレフィン樹脂がより好ましい。 The transparent resin layer may be made of, for example, ester resin, olefin resin, acrylic resin, carbonate resin, urethane resin, styrene resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin, etc. Polymer resins and the like can be used. From the viewpoint of improving moldability and scratch resistance, ester resins and olefin resins are preferred, and olefin resins such as polypropylene and polyester are more preferred.

透明性樹脂層は、更に必要に応じて各種添加剤を含有しても良い。例えば、シリコーン樹脂、ワックス、フッ素樹脂等の滑剤や、染料、顔料等の着色剤等や、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤等である。
上記添加剤の含有量としては、透明性樹脂層の質量を基準として、例えば、０．１質量％以上１０質量％以下である。 The transparent resin layer may further contain various additives as necessary. Examples include lubricants such as silicone resins, waxes, and fluororesins, colorants such as dyes and pigments, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, and flame retardants.
The content of the additive is, for example, 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, based on the mass of the transparent resin layer.

透明性樹脂層は、耐候性を付与する観点から、紫外線吸収剤を含むことが好ましい。 The transparent resin layer preferably contains an ultraviolet absorber in order to provide weather resistance.

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられ、トリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。
紫外線吸収剤は、１種又は２種以上を用いることができる。 Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole ultraviolet absorbers, benzophenone ultraviolet absorbers, and triazine ultraviolet absorbers, with triazine ultraviolet absorbers being preferred.
One type or two or more types of ultraviolet absorbers can be used.

トリアジン系紫外線吸収剤のなかでも、トリアジン環に、ヒドロキシフェニル基、アルコキシフェニル基及びこれらの基を含む有機基から選ばれる少なくとも一つの有機基が三つ連結したヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤がより好ましく、下記一般式（Ａ）で示されるヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤が更に好ましい。ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤は、分岐構造を有するため、透明性樹脂層からブリードアウトしにくくなることが期待され、より長期的に優れた耐候性を得ることができる。 Among triazine-based ultraviolet absorbers, hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorbers in which three at least one organic group selected from a hydroxyphenyl group, an alkoxyphenyl group, and an organic group containing these groups are linked to a triazine ring are more preferred. Preferably, a hydroxyphenyltriazine ultraviolet absorber represented by the following general formula (A) is more preferable. Since the hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber has a branched structure, it is expected that it will be difficult to bleed out from the transparent resin layer, and it can provide excellent weather resistance over a longer period of time.

上記一般式（Ａ）中、Ｒ^１１は２価の有機基であり、Ｒ^１２は－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^１５で示されるエステル基であり、Ｒ^１３、Ｒ^１４及びＲ^１５は各々独立して１価の有機基であり、ｎ_１１及びｎ_１２は各々独立して１～５の整数である。 In the above general formula (A), R ¹¹ is a divalent organic group, R ¹² is an ester group represented by -C(=O)OR ¹⁵ , and R ¹³ , R ¹⁴ and R ¹⁵ are each independently is a monovalent organic group, and n ₁₁ and n ₁₂ are each independently an integer of 1 to 5.

Ｒ^１１の２価の有機基としては、アルキレン基、アルケニレン基等の脂肪族炭化水素基が挙げられ、耐候性の観点から、アルキレン基が好ましく、その炭素数は、１以上２０以下が好ましく、１以上１２以下がより好ましく、１以上８以下が更に好ましく、１以上４以下が特に好ましい。アルキレン基、アルケニレン基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよいが、直鎖状、分岐状が好ましい。 Examples of the divalent organic group for ^R11 include aliphatic hydrocarbon groups such as an alkylene group and an alkenylene group, and from the viewpoint of weather resistance, an alkylene group is preferred, and the number of carbon atoms is preferably from 1 to 20, more preferably from 1 to 12, still more preferably from 1 to 8, and particularly preferably from 1 to 4. The alkylene group and alkenylene group may be linear, branched, or cyclic, and is preferably linear or branched.

炭素数１以上２０以下のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、１，１－エチレン基、１，２－エチレン基、１，３－プロピレン、１，２－プロピレン、２，２－プロピレン等の各種プロピレン基（以下、「各種」は、直鎖状、分岐状、及びこれらの異性体のものを含むものを示す。）、各種ブチレン基、各種ペンチレン基、各種ヘキシレン基、各種へプチレン基、各種オクチレン基、各種ノニレン基、各種デシレン基、各種ウンデシレン基、各種ドデシレン基、各種トリデシレン基、各種テトラデシレン基、各種ペンタデシレン基、各種ヘキサデシレン基、各種ヘプタデシレン基、各種オクタデシレン基、各種ノナデシレン基、各種イコシレン基が挙げられる。 Examples of the alkylene group having 1 to 20 carbon atoms include methylene group, 1,1-ethylene group, 1,2-ethylene group, 1,3-propylene, 1,2-propylene, 2,2-propylene, etc. Various propylene groups (hereinafter, "various" refers to those including linear, branched, and isomers thereof), various butylene groups, various pentylene groups, various hexylene groups, various heptylene groups, Various octylene groups, various nonylene groups, various decylene groups, various undecylene groups, various dodecylene groups, various tridecylene groups, various tetradecylene groups, various pentadecylene groups, various hexadecylene groups, various heptadecylene groups, various octadecylene groups, various nonadecylene groups, various icosylene groups Examples include groups.

Ｒ^１３及びＲ^１４の１価の有機基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、及びアリールアルキル基等が挙げられ、アリール基、アリールアルキル基等の芳香族炭化水素基が好ましく、アリール基が好ましい。
なかでも、Ｒ^１３及びＲ^１４の１価の有機基としては、フェニル基が好ましい。 Examples of monovalent organic groups for R ¹³ and R ¹⁴ include alkyl groups, alkenyl groups, cycloalkyl groups, aryl groups, and arylalkyl groups, and aromatic hydrocarbon groups such as aryl groups and arylalkyl groups Preferred is an aryl group.
Among these, a phenyl group is preferable as the monovalent organic group for R ¹³ and R ¹⁴ .

アリール基としては、好ましくは炭素数６以上２０以下、より好ましくは炭素数６以上１２以下、更に好ましくは炭素数６以上１０以下のアリール基、例えば、フェニル基、各種メチルフェニル基、各種エチルフェニル基、各種ジメチルフェニル基、各種プロピルフェニル基、各種トリメチルフェニル基、各種ブチルフェニル基、各種ナフチル基等が挙げられる。アリールアルキル基としては、好ましくは炭素数７以上２０以下、より好ましくは炭素数７以上１２以下、更に好ましくは炭素数７以上１０以下のアリールアルキル基、例えば、ベンジル基、フェネチル基、各種フェニルプロピル基、各種フェニルブチル基、各種メチルベンジル基、各種エチルベンジル基、各種プロピルベンジル基、各種ブチルベンジル基、各種ヘキシルベンジル基等が挙げられる。 The aryl group preferably has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms, and even more preferably 6 to 10 carbon atoms, such as phenyl group, various methylphenyl groups, and various ethylphenyl groups. group, various dimethylphenyl groups, various propylphenyl groups, various trimethylphenyl groups, various butylphenyl groups, various naphthyl groups, and the like. The arylalkyl group preferably has 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 12 carbon atoms, even more preferably 7 to 10 carbon atoms, such as benzyl group, phenethyl group, various phenylpropyl groups. Examples include various phenylbutyl groups, various methylbenzyl groups, various ethylbenzyl groups, various propylbenzyl groups, various butylbenzyl groups, and various hexylbenzyl groups.

Ｒ^１５の１価の有機基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、及びアリールアルキル基等が挙げられ、アルキル基、アルケニル基等の脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
すなわち、Ｒ^１２としては、アルキルエステル基、アルケニルエステル基が好ましく、アルキルエステル基がより好ましい。 Examples of the monovalent organic group for ^R15 include alkyl groups, alkenyl groups, cycloalkyl groups, aryl groups, and arylalkyl groups, and aliphatic hydrocarbon groups such as alkyl groups and alkenyl groups are preferable, and alkyl groups is more preferable.
That is, R ¹² is preferably an alkyl ester group or an alkenyl ester group, and more preferably an alkyl ester group.

アルキル基としては、好ましくは炭素数１以上２０以下、より好ましくは２以上１６以下、更に好ましくは６以上１２以下のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシル基、各種トリデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル基、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基、各種ノナデシル基、各種イコシル基が挙げられる。 The alkyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, and even more preferably 6 to 12 carbon atoms, such as methyl, ethyl, various propyl groups, various butyl groups, various pentyl groups, various hexyl groups, various octyl groups, various nonyl groups, various decyl groups, various undecyl groups, various dodecyl groups, various tridecyl groups, various tetradecyl groups, various pentadecyl groups, various hexadecyl groups, various heptadecyl groups, various octadecyl groups, various nonadecyl groups, and various icosyl groups.

アルケニル基としては、好ましくは炭素数２以上２０以下、より好ましくは３以上１６以下、更に好ましくは６以上１２以下のアルケニル基、例えば、ビニル基、各種プロペニル基、各種ブテニル基、各種ペンテニル基、各種ヘキセニル基、各種オクテニル基、各種ノネニル基、各種デセニル基、各種ウンデセニル基、各種ドデセニル基、各種トリデセニル基、各種テトラデセニル基、各種ペンタデセニル基、各種ヘキサデセニル基、各種ヘプタデセニル基、各種オクタデセニル基、各種ノナデセニル基、各種イコセニル基が挙げられる。 The alkenyl group preferably has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 3 to 16 carbon atoms, and even more preferably 6 to 12 carbon atoms, such as vinyl groups, various propenyl groups, various butenyl groups, various pentenyl groups, various hexenyl groups, various octenyl groups, various nonenyl groups, various decenyl groups, various undecenyl groups, various dodecenyl groups, various tridecenyl groups, various tetradecenyl groups, various pentadecenyl groups, various hexadecenyl groups, various heptadecenyl groups, various octadecenyl groups, various nonadecenyl groups, and various icosenyl groups.

一般式（Ａ）で示されるヒドロキシフェニルトリアジン化合物としては、より具体的には、Ｒ^１１が炭素数１以上２０以下のアルキレン基であり、Ｒ^１２及びＲ^１５が炭素数１以上２０以下のアルキル基であるアルキルエステル基であり、Ｒ^１３及びＲ^１４が炭素数６以上２０以下のアリール基であり、ｎ_１１及びｎ_１２が１のヒドロキシフェニルトリアジン化合物が好ましく、Ｒ^１１が炭素数１以上１２以下のアルキレン基であり、Ｒ^１２及びＲ^１５が炭素数２以上１６以下のアルキル基であるアルキルエステル基であり、Ｒ^１３及びＲ^１４が炭素数６以上１２以下のアリール基であり、ｎ_１１及びｎ_１２が１のヒドロキシフェニルトリアジン化合物がより好ましく、Ｒ^１１が炭素数１以上８以下のアルキレン基であり、Ｒ^１２がＲ^１５及び炭素数６以上１２以下のアルキル基であるアルキルエステル基であり、Ｒ^１３及びＲ^１４が炭素数６以上１０以下のアリール基であり、ｎ_１１及びｎ_１２が１のヒドロキシフェニルトリアジン化合物が更に好ましく、Ｒ^１１が炭素数１以上４以下のアルキレン基であり、Ｒ^１２及びＲ^１５が炭素数８のアルキル基であるエステル基であり、Ｒ^１３及びＲ^１４がフェニル基であり、ｎ_１１及びｎ_１２が１のヒドロキシフェニルトリアジン化合物が特に好ましい。 More specifically, in the hydroxyphenyltriazine compound represented by the general formula (A), R ¹¹ is an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and R ¹² and R ¹⁵ are alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms. A hydroxyphenyl triazine compound is preferable, in which R ¹³ and R ¹⁴ are aryl groups having 6 to 20 carbon atoms, and n ₁₁ and n ₁₂ are 1, and R ¹¹ is an alkyl ester group having 1 to 12 carbon atoms. The following alkylene group is an alkyl ester group in which R ¹² and R ¹⁵ are alkyl groups having 2 to 16 carbon atoms, R ¹³ and R ¹⁴ are aryl groups having 6 to 12 carbon atoms, and n ₁₁ and a hydroxyphenyltriazine compound in which n ₁₂ is 1, R ¹¹ is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and R ¹² is an alkyl ester group in which R ¹⁵ and an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms are used. A hydroxyphenyltriazine compound in which R ¹³ and R ¹⁴ are an aryl group having 6 or more and 10 or less carbon atoms, and n ₁₁ and n ₁₂ are 1 is more preferable, and R ¹¹ is an alkylene group having 1 or more and 4 or less carbon atoms. , R ¹² and R ¹⁵ are ester groups having 8 carbon atoms, R ¹³ and R ¹⁴ are phenyl groups, and n ₁₁ and n ₁₂ are 1. Hydroxyphenyltriazine compounds are particularly preferred.

紫外線吸収剤の含有量は、透明性樹脂層を構成する樹脂成分１００質量部に対して０．２～１０．０質量部が好ましく、０．５～５．０質量部がより好ましく、１．０～４．０質量部が更に好ましい。 The content of the ultraviolet absorber is preferably 0.2 to 10.0 parts by mass, more preferably 0.5 to 5.0 parts by mass, based on 100 parts by mass of the resin component constituting the transparent resin layer. More preferably 0 to 4.0 parts by mass.

透明性樹脂層は、耐候性を付与する観点から、光安定剤を含むことが好ましい。 The transparent resin layer preferably contains a light stabilizer to impart weather resistance.

光安定剤としては、芳香族系化合物、アミン系化合物、有機酸系化合物、カテキン系化合物及びヒンダードアミン系化合物が挙げられ、なかでもヒンダードアミン系化合物が好ましい。ヒンダードアミン系化合物とは、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン骨格を分子内に含む構造を有するものである。 Light stabilizers include aromatic compounds, amine compounds, organic acid compounds, catechin compounds, and hindered amine compounds, of which hindered amine compounds are preferred. Hindered amine compounds have a structure that includes a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine skeleton in the molecule.

光安定剤の含有量は、透明性樹脂層を構成する樹脂成分１００質量部に対して０．１～１０質量部であることが好ましく、０．３～８．０質量部であることがより好ましく、１．０～５．０質量部であることが更に好ましい。
なお、光安定剤として、ヒンダードアミン系化合物を上記範囲で含むことが好ましい。 The content of the light stabilizer is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.3 to 8.0 parts by mass, based on 100 parts by mass of the resin component constituting the transparent resin layer. The amount is preferably 1.0 to 5.0 parts by mass, and more preferably 1.0 to 5.0 parts by mass.
In addition, it is preferable that a hindered amine compound is included as the light stabilizer in the above range.

透明性樹脂層は、難燃性を付与する観点から、難燃剤を含むことが好ましい。
難燃剤としては、上述したバイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートで記載したものを適宜選択して用いることができる。 From the viewpoint of imparting flame retardancy, the transparent resin layer preferably contains a flame retardant.
As the flame retardant, any of those described above in connection with the base sheet for decorative sheets in which biomass-derived polyethylene is used can be appropriately selected and used.

透明性樹脂層は、厚みが４０μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。透明性樹脂層の厚みが４０μｍ以上であることにより、化粧シートの耐傷性を好適に向上させて耐久性を付与することができる。透明性樹脂層の厚みが１００μｍ以下であることにより、化粧シート全体として化石燃料由来の材料を好適に削減することができ、環境負荷を好適に低減することができる。 The transparent resin layer preferably has a thickness of 40 μm or more and 100 μm or less. When the thickness of the transparent resin layer is 40 μm or more, the scratch resistance of the decorative sheet can be suitably improved and durability can be imparted. When the thickness of the transparent resin layer is 100 μm or less, fossil fuel-derived materials can be suitably reduced in the decorative sheet as a whole, and the environmental load can be suitably reduced.

透明性樹脂層を積層する方法としては、一般的な方法であれば限定されず、ドライラミネート法やＴダイを用いて溶融した樹脂を押出してラミネートする押出しラミネート法等が挙げられる。
なお、溶融した樹脂を押出すことができるＴダイ等は、上述した押出し機構として用いることができる。 The method for laminating the transparent resin layer is not limited as long as it is a general method, and examples include a dry lamination method and an extrusion lamination method in which molten resin is extruded and laminated using a T-die.
Note that a T-die or the like capable of extruding molten resin can be used as the extrusion mechanism described above.

透明性樹脂層は、けん化処理、グロー放電処理、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、紫外線（ＵＶ）処理、及び火炎処理等の表面処理を行ってもよい。 The transparent resin layer may be subjected to surface treatments such as saponification treatment, glow discharge treatment, corona discharge treatment, plasma discharge treatment, ultraviolet (UV) treatment, and flame treatment.

（表面保護層）
本開示の化粧シートは、透明性樹脂層の絵柄模様層を備える側と反対側に表面保護層を更に備えることが好ましい。 (Surface protective layer)
It is preferable that the decorative sheet of the present disclosure further includes a surface protection layer on the side of the transparent resin layer opposite to the side on which the picture pattern layer is provided.

表面保護層は、例えば、熱硬化性成分の硬化物や電離放射線硬化性成分の硬化物を主成分として含有してもよい。硬化物は、透明性であることが好ましい。表面保護層は、紫外線吸収剤及び光安定剤を含有することが好ましい。紫外線吸収剤や光安定剤は透明性樹脂層と同様のものを用いることができる。 The surface protective layer may contain, for example, a cured product of a thermosetting component or a cured product of an ionizing radiation-curable component as a main component. The cured product is preferably transparent. The surface protective layer preferably contains an ultraviolet absorber and a light stabilizer. As the ultraviolet absorber and light stabilizer, the same ones as those for the transparent resin layer can be used.

熱硬化性成分の硬化物としては、例えば、エステル系ウレタンやアクリル系ウレタンを挙げることができる。 Examples of cured products of thermosetting components include ester urethanes and acrylic urethanes.

電離放射線硬化性成分の硬化物としては、例えば、分子中にラジカル重合性不飽和基又はカチオン重合性官能基を有するオリゴマー及び／又はモノマーの硬化物を挙げることができる。電離放射線とは、分子を重合或いは架橋させ得るエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子を意味し、電子線（ＥＢ）又は紫外線（ＵＶ）が一般的である。表面保護層を形成する方法は、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。 Examples of cured products of ionizing radiation-curable components include cured products of oligomers and/or monomers having radically polymerizable unsaturated groups or cationically polymerizable functional groups in their molecules. Ionizing radiation refers to electromagnetic waves or charged particles that have energy capable of polymerizing or crosslinking molecules, and is typically electron beam (EB) or ultraviolet (UV) radiation. The method for forming the surface protective layer is not particularly limited, and any known method can be used.

分子中にラジカル重合性不飽和基を有するオリゴマーとしては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート等のオリゴマーが好ましく使用でき、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが更に好ましい。分子量としては、通常２５０以上１０万以下程度のものが用いられる。 Examples of oligomers having radically polymerizable unsaturated groups in the molecule include oligomers such as urethane (meth)acrylate, polyester (meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, melamine (meth)acrylate, and triazine (meth)acrylate. It can be preferably used, and urethane (meth)acrylate oligomers are more preferred. The molecular weight used is usually about 250 or more and 100,000 or less.

分子中にラジカル重合性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、多官能モノマーが好ましく、多官能（メタ）アクリレートがより好ましい。
多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート｛５官能（メタ）アクリレート｝、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート｛６官能（メタ）アクリレート｝等が挙げられる。なお、単官能モノマーを適宜使用しても良い。 As the monomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule, for example, a polyfunctional monomer is preferable, and a polyfunctional (meth)acrylate is more preferable.
Examples of polyfunctional (meth)acrylates include diethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, bisphenol A ethylene oxide-modified di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, and trimethylolpropaneethylene. Oxide tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate {pentafunctional (meth)acrylate}, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate {hexafunctional (meth)acrylate}, etc. can be mentioned. Note that a monofunctional monomer may be used as appropriate.

電離放射線硬化性成分が、ウレタンアクリレートオリゴマー及び多官能モノマーを、ウレタンアクリレートオリゴマー／多官能モノマーの質量比６／４以上９／１以下の範囲で含むことが好ましい。 The ionizing radiation curable component preferably contains a urethane acrylate oligomer and a polyfunctional monomer in a mass ratio of urethane acrylate oligomer/polyfunctional monomer in the range of 6/4 or more and 9/1 or less.

電離放射線硬化性樹脂を紫外線にて架橋させる場合、光重合開始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤の添加量は、例えば、電離放射線硬化性成分１００質量部に対して０．１以上１０以下質量部である。 When crosslinking an ionizing radiation curable resin with ultraviolet light, it is preferable to use a photopolymerization initiator. The amount of photopolymerization initiator added is, for example, 0.1 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the ionizing radiation curable component.

表面保護層は必要に応じて、添加剤を含有していてもよい。
添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー等の充填剤、水酸化マグネシウム等の難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消臭剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、抗アレルゲン剤、防カビ剤、等が挙げられる。
上記添加剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 The surface protective layer may contain additives as necessary.
Examples of additives include fillers such as calcium carbonate and clay, flame retardants such as magnesium hydroxide, antioxidants, lubricants, foaming agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, deodorizers, antibacterial agents, antiviral agents, antiallergens, and antifungal agents.
The above additives may be used alone or in combination of two or more.

表面保護層は、抗菌剤、抗ウイルス剤、及び、抗アレルゲン剤からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。 The surface protective layer preferably contains at least one agent selected from the group consisting of antibacterial agents, antiviral agents, and antiallergen agents.

抗菌剤としては、無機系抗菌剤、及び有機系抗菌剤がある。
特に無機系抗菌剤は有機系抗菌剤に比べ一般に安全性が高く、耐久性、及び耐熱性にも優れているため望ましい。無機系抗菌剤とは、銀をはじめとする銅、亜鉛等の抗菌性金属を各種の無機物担体に担持したものである。 Antibacterial agents include inorganic antibacterial agents and organic antibacterial agents.
In particular, inorganic antibacterial agents are desirable because they are generally safer than organic antibacterial agents and have excellent durability and heat resistance. Inorganic antibacterial agents are those in which antibacterial metals such as silver, copper, zinc, etc. are supported on various inorganic carriers.

表面保護層が抗菌剤を含有する場合、熱硬化性成分又は電離放射線硬化性成分１００質量部に対して０．１～１０質量部が好ましいが、抗菌剤の種類に応じて適宜調整することができる。 When the surface protective layer contains an antibacterial agent, it is preferably 0.1 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the thermosetting component or ionizing radiation curable component, but it may be adjusted as appropriate depending on the type of antibacterial agent. can.

抗ウイルス剤としては一般的に有機系と無機系とに大別することができる。
有機系の抗ウイルス剤としては、第４級アンモニウム塩系、第４級ホスホニウム塩系、ピリジン系、ピリチオン系、ベンゾイミダゾール系、有機ヨード系、イソチアゾリン系、アニオン系等がある。
無機系の抗ウイルス剤としては、銀、銅、亜鉛等の金属イオンをゼオライト、アパタイト、ジルコニア、ガラス、酸化モリブデン等に担持させたものがある。 Antiviral agents can generally be broadly classified into organic and inorganic agents.
Examples of organic antiviral agents include quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts, pyridine, pyrithione, benzimidazole, organic iodine, isothiazoline, and anionic agents.
Inorganic antiviral agents include those in which metal ions such as silver, copper, and zinc are supported on zeolite, apatite, zirconia, glass, molybdenum oxide, and the like.

表面保護層が抗ウイルス剤を含有する場合、熱硬化性成分又は電離放射線硬化性成分１００質量部に対して０．１～１０質量部が好ましいが、抗ウイルス剤の種類に応じて適宜調整することができる。 When the surface protective layer contains an antiviral agent, the amount is preferably 0.1 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the heat-curable component or ionizing radiation-curable component, but this can be adjusted appropriately depending on the type of antiviral agent.

有機系の抗ウイルス剤の内、特に粒子形状を保つベンゾイミダゾール系の抗ウイルス剤又はアニオン系の抗ウイルス剤が好適に用いられる。
粒子形状を保つとは、つまり表面保護層を構成する熱硬化性成分又は電離放射線硬化性成分内で溶解することなく、粒子の状態で存在する。
このため、表面保護層を形成する過程において、イミダゾール系化合物の粒子またはアニオン系化合物の粒子が浮かび上がりやすくなり、表面保護層の最表面側にイミダゾール系化合物の粒子またはアニオン系化合物の粒子を偏在させやすくすることができる。
そして、表面保護層の最表面側にイミダゾール系化合物の粒子をまたはアニオン系化合物の粒子を偏在させることにより、所定の抗ウイルス性を得るために必要な抗ウイルス剤の添加量を抑制することができるため、表面保護層の耐擦傷性の低下を抑制しやすくできる。 Among organic antiviral agents, benzimidazole antiviral agents or anionic antiviral agents that maintain a particle shape are preferably used.
"Maintaining a particle shape" means that the compound exists in a particle state without dissolving in the heat-curable component or ionizing radiation-curable component that constitutes the surface protective layer.
Therefore, during the process of forming the surface protection layer, the imidazole compound particles or the anionic compound particles are more likely to float up, making it easier to concentrate the imidazole compound particles or the anionic compound particles on the outermost surface side of the surface protection layer.
Furthermore, by distributing the imidazole compound particles or the anionic compound particles unevenly on the outermost surface side of the surface protective layer, the amount of antiviral agent required to obtain a specified antiviral property can be reduced, making it easier to suppress a decrease in the scratch resistance of the surface protective layer.

アニオン系の抗ウイルス剤としては、例えばスチレンポリマー誘導体化合物及び不飽和カルボン酸誘導体化合物を含むものが好ましい。
また、上記スチレンポリマー誘導体化合物及び不飽和カルボン酸誘導体化合物はスチレン、スルホン酸Ｎａ、アクリル酸、マレイン酸、フマル酸の構造の内少なくとも一種の構造を含むことが好ましく、全ての構造を含むことが更に好ましい。これは、ウイルスにはエンベロープ有無の２種類が存在し、それぞれに対し効果的に活性阻害しうる抗ウイルス剤の構造は異なると考えられるためである。
一般に、エンベロープウイルスはエンベロープ（脂質層）を破壊することにより比較的容易に不活性化できるため、エンベロープウイルスに対する効果のみを期待するのであれば、スチレンポリマー誘導体化合物のみ含まれれば良く、その中でもスチレン樹脂単体のみ含まれれば十分に効果が得られる場合もある。 As the anionic antiviral agent, for example, those containing a styrene polymer derivative compound and an unsaturated carboxylic acid derivative compound are preferable.
The styrene polymer derivative compound and the unsaturated carboxylic acid derivative compound preferably contain at least one of the structures of styrene, sodium sulfonate, acrylic acid, maleic acid, and fumaric acid, and more preferably contain all of these structures, because there are two types of viruses, enveloped and unenveloped, and it is believed that the structures of antiviral agents that can effectively inhibit the activity of each type are different.
In general, enveloped viruses can be inactivated relatively easily by destroying the envelope (lipid layer). Therefore, if effectiveness against enveloped viruses is the only objective, it is sufficient to contain only a styrene polymer derivative compound, and among these, the inclusion of only a styrene resin alone may be sufficient to provide the desired effect.

一方、活性阻害が困難なノンエンベロープウイルスに対してはスチレンポリマー誘導体化合物及び／又はスチレン樹脂の組合せでは添加量を増量する必要がある場合があり、それにより表面保護層が本来備えるべき表面性能を阻害する可能性もある。
そこで、ノンエンベロープウイルスに対し十分な活性阻害を得るためには、上記カルボン酸誘導体化合物を混合して用いることが好ましく、特に少量の添加量でも安定的な効果を得るためには上記カルボン酸誘導体化合物の構成成分としてトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアリルアミン、ジメチルピロール、テトラメチル－１、３－プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，２，２－テトラメチル－１，３プロパンジアミンを全て含む化合物を用いることが更に好ましい。 On the other hand, for non-enveloped viruses whose activity is difficult to inhibit, it may be necessary to increase the amount of styrene polymer derivative compounds and/or styrene resins in combination, thereby improving the surface performance that the surface protective layer should originally have. There is also a possibility that it may be inhibited.
Therefore, in order to obtain sufficient activity inhibition against non-enveloped viruses, it is preferable to use the above-mentioned carboxylic acid derivative compounds in combination. Use a compound containing all of triethylamine, N,N-dimethylallylamine, dimethylpyrrole, tetramethyl-1,3-propanediamine, and N,N,2,2-tetramethyl-1,3propanediamine as constituent components of the compound. is even more preferable.

アニオン系の抗ウイルス性粒子が抗ウイルス性を発揮する理由については、下記に推測されるメカニズムに拘束される訳ではないが、例えば、各種ウイルスは宿主細胞表面の糖鎖受容体（糖鎖末端はノイラミン酸）に結合して宿主細胞内に侵入するところ、上記抗ウイルス性粒子はノイラミン酸と類似したイオン基を有するため、宿主細胞の代わりにウイルスと結合してウイルスを捕捉することで、ウイルスが宿主細胞の受容体に結合するのを防止して抗ウイルス効果を発揮すると考えられる。 The reason why anionic antiviral particles exert their antiviral properties is not limited to the mechanism speculated below, but for example, various viruses invade host cells by binding to glycan receptors (the glycan end is neuraminic acid) on the surface of the host cells, and since the above-mentioned antiviral particles have ionic groups similar to neuraminic acid, they bind to and capture the virus instead of the host cell, preventing the virus from binding to the host cell receptor and exerting their antiviral effect.

具体的には、エンベロープウイルスのスパイクタンパク質及びノンエンベロープウイルスのカプシド（タンパク質の殻）に対して、カルボン酸誘導体の構成成分として前述した複数種のアミノ基等の共有電子対を有する官能基が結合（補捉）する。それと同時又は従属的にスチレンポリマー誘導体のスルホン酸基がエンベロープを破壊することでエンベロープウイルスは不活性化し、カルボン酸誘導体化合物のカルボキシ基がカプシドを酸化することでノンエンベロープウイルスを不活性化すると考えられる。また、スルホン酸基は上述の通り主にエンベロープの破壊に寄与していると考えられるが、酸化力を有しているためカルボキシ基同様にノンエンベロープウイルスのカプシドの酸化にも関係する。
そのためノンエンベロープウイルスを効率的に不活性化しつつ、更にエンベロープウイルスも不活性化するにはカルボン酸誘導体とスチレンポリマー誘導体を同時に用いることが有効となる。 Specifically, functional groups having a shared electron pair, such as the above-mentioned multiple types of amino groups, as components of the carboxylic acid derivative, bind (capture) to the spike protein of an enveloped virus and the capsid (protein shell) of a non-enveloped virus. At the same time or indirectly, it is thought that the sulfonic acid group of the styrene polymer derivative destroys the envelope, thereby inactivating the enveloped virus, and the carboxy group of the carboxylic acid derivative compound oxidizes the capsid, thereby inactivating the non-enveloped virus. In addition, as described above, the sulfonic acid group is thought to mainly contribute to the destruction of the envelope, but since it has oxidizing power, it is also involved in the oxidation of the capsid of a non-enveloped virus, just like the carboxy group.
Therefore, in order to efficiently inactivate non-enveloped viruses while also inactivating enveloped viruses, it is effective to use a carboxylic acid derivative and a styrene polymer derivative simultaneously.

無機系の抗ウイルス剤としては、生体毒性が無く安全性に優れる観点から銀系の抗ウイルス剤が好ましく、なかでもリン酸系ガラス銀担持化合物または銀ゼオライト化合物、及び酸化モリブデン銀複塩化合物は少量でも抗ウイルス性能を発現することから添加量を抑制することができるため、更に好ましい。 As inorganic antiviral agents, silver-based antiviral agents are preferable from the viewpoint of non-biotoxicity and excellent safety. Among them, phosphate-based glass silver-supported compounds or silver zeolite compounds, and molybdenum silver oxide double salt compounds are preferable. It is more preferable because even a small amount exhibits antiviral performance, so the amount added can be suppressed.

銀系の抗ウイルス剤を表面保護層に添加する場合、表面保護層によっては変色する（添加した塗料の状態で熱・光により変色する場合や、表面保護層形成後に熱・光により変色する場合がある）が、この場合は紫外線防止剤や光安定剤等を適時添加することにより改善することが可能である。
例えば、上記酸化モリブデン銀複塩化合物に対しては、ベンゾトリアゾール化合物を用いると変色改善効果が期待できる。 When a silver-based antiviral agent is added to a surface protective layer, discoloration may occur depending on the surface protective layer (discoloration may occur due to heat or light while the agent is in the paint state after addition, or discoloration may occur due to heat or light after the surface protective layer is formed). In such cases, however, it is possible to improve the situation by appropriately adding an ultraviolet ray inhibitor or a light stabilizer.
For example, when a benzotriazole compound is used for the molybdenum oxide silver double salt compound, a discoloration improving effect can be expected.

抗アレルゲン剤は、無機化合物又は有機化合物のいずれか一方を含むものであり、各々単体で用いても良いし、異なる２種以上を混合させても良い。無機化合物としては金属を担持してなる材料であることが好ましい。 The anti-allergen agent contains either an inorganic compound or an organic compound, and each may be used alone or two or more different types may be mixed. The inorganic compound is preferably a material that supports a metal.

抗アレルゲン剤の添加量は、熱硬化性成分又は電離放射線硬化性成分１００質量部に対して１．０～４０質量部が好ましく、１～１０質量部が更に好ましいが、抗アレルゲン剤の種類に応じて適宜調整することができる。 The amount of anti-allergen added is preferably 1.0 to 40 parts by mass, more preferably 1 to 10 parts by mass, per 100 parts by mass of the heat-curable component or ionizing radiation-curable component, but can be adjusted appropriately depending on the type of anti-allergen.

無機化合物の無機材料としては例えば、酸化チタン、リン酸カルシウム、珪酸カルシウム、リン酸ジルコニウム、ゼオライト、シリカアルミナ、珪酸マグネシウム及びリン酸マグネシウムからなる群から選択される少なくとも一種が好ましく、この中でも酸化チタン、リン酸ジルコニウム等が好ましい。 The inorganic material of the inorganic compound is preferably at least one selected from the group consisting of titanium oxide, calcium phosphate, calcium silicate, zirconium phosphate, zeolite, silica alumina, magnesium silicate, and magnesium phosphate, among which titanium oxide and phosphorus are preferred. Acid zirconium etc. are preferred.

無機材料に担持される金属としては、例えば、銀以外の金、白金、亜鉛及び銅からなる群から選択される少なくとも一種が好ましく、この中でも亜鉛等が好ましい。
市販品として例えば、日揮触媒社製「アトミーボールＴＺ－Ｒ：酸化チタンに亜鉛担持」等を好適に用いることができ、これらの抗アレルゲン剤は、ダニや花粉などの種々のアレルゲンに対して有効に作用するものである。 The metal supported on the inorganic material is preferably at least one selected from the group consisting of gold, platinum, zinc and copper other than silver, and among these, zinc is preferred.
As a commercially available product, for example, "Atomy Ball TZ-R: Titanium oxide carrying zinc" manufactured by JGC Catalysts Co., Ltd. can be suitably used. These anti-allergen agents are effective against various allergens such as mites and pollen.

有機化合物としては、フェノール性水酸基を含有する非水溶性高分子又はポリフェノール化合物が無機固体酸に担持されたもの、スチレンスルホン酸及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種の単量体成分を含む重合体であることが好ましい。 The organic compound is preferably a water-insoluble polymer containing a phenolic hydroxyl group, a polyphenol compound supported on an inorganic solid acid, or a polymer containing at least one monomer component selected from the group consisting of styrenesulfonic acid and its salts.

フェノール性水酸基を含有する非水溶性高分子としては、市販品として例えば積水化学工業社製「アレルバスター（商品名）」、丸善石油社製「マルカリンカーＭ（商品名）」等を使用することができる。
また、ポリフェノール化合物とジルコニウム化合物とを組み合わせたものとしては、東亜合成社製「アレリムーブ（商品名）」などが挙げられる。これらの抗アレルゲン剤は、ダニや花粉など種々のアレルゲンに対して有効に作用するものである。 As water-insoluble polymers containing phenolic hydroxyl groups, commercially available products such as "Aller Buster (trade name)" manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. and "Maruka Linker M (trade name)" manufactured by Maruzen Sekiyu Co., Ltd. may be used. Can be done.
Further, as a combination of a polyphenol compound and a zirconium compound, there is "Aleli Move (trade name)" manufactured by Toagosei Co., Ltd., and the like. These anti-allergen agents act effectively against various allergens such as dust mites and pollen.

スチレンスルホン酸及びその塩からなる群から選択される少なくとも一種の単量体成分としては、特許第６１３６４３３号に示されるような材料を用いることができる。
好適な例としては、スチレンスルホン酸塩の単独重合体、スチレンスルホン酸塩－スチレンスルホン酸共重合体、スチレンスルホン酸塩－スチレン共重合体、スチレンスルホン酸－スチレン共重合体、スチレンスルホン酸塩－スチレンスルホン酸－スチレン三元共重合体等が挙げられる。 As at least one monomer component selected from the group consisting of styrene sulfonic acid and its salts, materials as shown in Japanese Patent No. 6136433 can be used.
Suitable examples include styrene sulfonate homopolymer, styrene sulfonate-styrene sulfonate copolymer, styrene sulfonate-styrene copolymer, styrene sulfonate-styrene copolymer, and styrene sulfonate. -Styrene sulfonic acid-styrene terpolymer and the like.

その他、有機化合物と無機化合物とを混合させる場合は、例えばアニオン性フェノール系と抗アレルゲン性を有する亜鉛系材料が挙げられる。 Other examples of mixing organic and inorganic compounds include anionic phenols and zinc-based materials with anti-allergenic properties.

アニオン性フェノール系材料としては、タンニン、タンニン酸・吐酒石、フェノールスルホン酸ホルムアルデヒド樹脂、ノボラツク型樹脂のスルホン化合物、ノボラツク型樹脂のメタンスルホン酸、レゾール型樹脂のメタンスルホン酸、ベンジル化フェノールスルホン酸、チオフェノール系化合物、ジ・ヒドロオキシ、ジ・フェニルスルホン系化合物、リガント化合物及びこれらの金属キレート化合物などから適宜選択して用いられる。 Anionic phenolic materials are appropriately selected from tannin, tannic acid/tartar emetic, phenolsulfonic acid formaldehyde resin, sulfone compounds of novolak resins, methanesulfonic acid of novolak resins, methanesulfonic acid of resol resins, benzylated phenolsulfonic acid, thiophenol compounds, dihydroxy, diphenylsulfone compounds, ligand compounds, and metal chelate compounds thereof.

亜鉛系材料としては、水溶性亜鉛化合物又は非水溶性亜鉛化合物、亜鉛／金属酸化物複合素材などから適宜選択され、非水溶性亜鉛化合物及び／又は非水溶性亜鉛・金属酸化物の複合粒子が水分散され、粒子径が５０μｍ以下であり、前記金属酸化物がチタニア、シリカ、アルミナの何れかを少なくとも一種含むものであることが好ましい。 The zinc-based material is appropriately selected from water-soluble zinc compounds or water-insoluble zinc compounds, zinc/metal oxide composite materials, etc., and it is preferable that the water-insoluble zinc compound and/or water-insoluble zinc/metal oxide composite particles are dispersed in water, the particle size is 50 μm or less, and the metal oxide contains at least one of titania, silica, and alumina.

表面保護層は、グロスマット効果を有してもよい。
グロスマット効果とは、艶のある部分を浮き出させ、艶のない部分を凹んで見えるようにする意匠効果を意味する。
グロスマット効果を付与する方法としては特に限定されず、艶調整剤を表面保護層に含有させてもよいし、後述する凹凸形状により実現してもよい。凹凸形状は、例えば、最大高さＲｚが１０μｍ以上６０μｍ以下とすることができる。表面保護層のグロスマット効果が構成する絵柄模様は、絵柄模様層が構成する絵柄模様の全部または一部と同調していても同調していなくてもよい。 The surface protective layer may have a gloss/matt effect.
The gloss matte effect refers to a design effect that makes glossy areas stand out and non-glossy areas appear recessed.
The method of imparting the matte gloss effect is not particularly limited, and may include a gloss regulator in the surface protective layer, or may be realized by the uneven shape described later. The uneven shape may have a maximum height Rz of 10 μm or more and 60 μm or less. The pattern formed by the matte gloss effect of the surface protective layer may or may not be in harmony with the whole or part of the pattern formed by the pattern layer.

表面保護層の厚みは、特に限定されないが、例えば、１μｍ以上５０μｍである。表面保護層の厚みが１μｍ未満であると、十分に耐久性（耐傷性、耐汚染性、耐候性等）を付与することができないことがあり、５０μｍを超えると、透過率が低下し絵柄模様層の絵柄の視認性が低下してしまうことがある。
表面保護層の厚みは、３μｍ以上４０μｍであってもよく、５μｍ以上３５μｍであってもよい。
なお、本開示の化粧シートが凹凸形状を有する場合、表面保護層の厚みとは、凹凸形状を避けた平坦な部分における厚みを意味する。上述した透明性樹脂層や、後述する接着補助層の厚みについても、凹凸形状を避けた平坦部分の厚みを意味する。 The thickness of the surface protective layer is not particularly limited, but is, for example, 1 μm or more and 50 μm. If the thickness of the surface protective layer is less than 1 μm, it may not be possible to provide sufficient durability (scratch resistance, stain resistance, weather resistance, etc.), and if it exceeds 50 μm, the transmittance decreases and the pattern The visibility of the pattern on the layer may be reduced.
The thickness of the surface protective layer may be 3 μm or more and 40 μm, or 5 μm or more and 35 μm.
In addition, when the decorative sheet of the present disclosure has an uneven shape, the thickness of the surface protective layer means the thickness in a flat portion that avoids the uneven shape. The thickness of the transparent resin layer described above and the adhesion auxiliary layer described below also refers to the thickness of a flat portion that avoids uneven shapes.

（凹凸形状）
本開示の化粧シートは、意匠性を好適に付与する観点から、本開示の基材シートを備える側と反対側の面に凹凸形状を有することが好ましい。 (uneven shape)
The decorative sheet of the present disclosure preferably has an uneven shape on the surface opposite to the side provided with the base sheet of the present disclosure from the viewpoint of suitably imparting design properties.

凹凸形状の最大高さＲｚが、１０μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましい。
上記凹凸形状を有することにより、視覚だけでなく触覚（手触り）的にも立体感を感じられるような優れた意匠性を好適に付与することができる。
なお、「最大高さＲｚ」とは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１（２００１）に規定される最大高さＲｚを意味する。 It is preferable that the maximum height Rz of the uneven shape is 10 μm or more and 60 μm or less.
By having the above-mentioned uneven shape, it is possible to suitably impart an excellent design that gives a three-dimensional effect not only visually but also tactilely (tactilely).
Note that the "maximum height Rz" means the maximum height Rz defined in JIS B 0601 (2001).

凹凸形状を形成する方法としては特に限定されず、例えば、熱によるエンボス加工、賦形シートによって凹凸形状を転写させる方法等が挙げられる。
熱によるエンボス加工としては、例えば、周知の枚葉、又は、輪転式のエンボス機によるエンボス加工を施す方法が挙げられる。
また、エンボスの柄模様としては、例えば、砂目、ヘアライン、梨地、木目版導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、万線条溝等が挙げられる。 The method for forming the uneven shape is not particularly limited, and examples thereof include heat embossing, a method of transferring the uneven shape using a shaping sheet, and the like.
Examples of the thermal embossing include methods of embossing using a well-known single-fed or rotary embossing machine.
Further, examples of the embossed pattern include grain, hairline, satin finish, woodgrain conduit grooves, surface irregularities of stone slabs, cloth surface texture, lined grooves, and the like.

（接着補助層）
本開示の化粧シートは、各層の層間（基材シートと絵柄模様層との間、透明性樹脂層と表面保護層との間）に接着補助層を有していてもよく、基材シートの裏面（絵柄模様層を有する側と反対側）に接着補助層（裏面接着補助層）を有してもよい。
接着補助層は、プライマー層や易接着層として機能する。 (adhesion auxiliary layer)
The decorative sheet of the present disclosure may have an adhesion auxiliary layer between each layer (between the base sheet and the pattern layer, between the transparent resin layer and the surface protection layer), and An adhesion auxiliary layer (back adhesion auxiliary layer) may be provided on the back side (the side opposite to the side having the picture pattern layer).
The adhesion auxiliary layer functions as a primer layer and an easy-to-adhesion layer.

接着補助層は、例えば、エステル系ウレタンやアクリル系ウレタンなどのウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、ゴム系接着剤を用いることができる。 For the adhesive auxiliary layer, for example, a urethane-based adhesive such as ester-based urethane or acrylic-based urethane, an acrylic-based adhesive, an epoxy-based adhesive, or a rubber-based adhesive can be used.

接着補助層は、紫外線吸収剤及び光安定剤を含有してもよい。紫外線吸収剤や光安定剤は透明性樹脂層で記載したものを適宜選択することができる。 The adhesion auxiliary layer may contain a UV absorber and a light stabilizer. The ultraviolet absorber and light stabilizer can be appropriately selected from those described in the transparent resin layer.

接着補助層は、層間の接着不良を好適に抑制する観点から、厚みが０．１μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましい。
なお、接着補助層の形成方法は特に限定されず、公知の方法を適宜選択すればよい。 The thickness of the adhesion auxiliary layer is preferably 0.1 μm or more and 30 μm or less from the viewpoint of suitably suppressing poor adhesion between layers.
Note that the method for forming the adhesion auxiliary layer is not particularly limited, and any known method may be appropriately selected.

（接着剤層）
本開示の化粧シートは、絵柄模様層と透明性樹脂層との間に接着剤層を有してもよい。
接着剤層は、透明性であることが好ましい。 (adhesive layer)
The decorative sheet of the present disclosure may have an adhesive layer between the picture pattern layer and the transparent resin layer.
The adhesive layer is preferably transparent.

接着剤層の接着剤として、例えば、エステル系ウレタンやアクリル系ウレタンなどのウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、ゴム系接着剤を用いることができる。 As the adhesive for the adhesive layer, for example, a urethane-based adhesive such as an ester-based urethane or an acrylic-based urethane, an acrylic-based adhesive, an epoxy-based adhesive, or a rubber-based adhesive can be used.

接着剤層の厚みは、例えば、０．１以上３０μｍ以下である。
なお、接着剤層の形成方法は特に限定されず、公知の方法を適宜選択すればよい。 The thickness of the adhesive layer is, for example, not less than 0.1 μm and not more than 30 μm.
The method for forming the adhesive layer is not particularly limited, and any known method may be appropriately selected.

（化粧シートの製造方法）
本開示の化粧シートの製造方法においては、上述した各層を形成する順番等は特に問わない。
例えば、本開示の基材シートの第２の層の側に接着補助層、絵柄模様層、接着剤層、透明性樹脂層、接着補助層、及び、表面保護層をこの順番で形成してもよい。
また、各層を形成する工程は連続して進行する必要はなく、これらの工程どうしの間に、他の工程や処理を行ってもよい。 (Method of manufacturing decorative sheet)
In the method for producing a decorative sheet according to the present disclosure, the order in which the above-mentioned layers are formed is not particularly important.
For example, an adhesive auxiliary layer, a picture pattern layer, an adhesive layer, a transparent resin layer, an adhesive auxiliary layer, and a surface protective layer may be formed in this order on the second layer side of the base sheet of the present disclosure.
Furthermore, the steps of forming each layer do not have to proceed consecutively, and other steps or treatments may be carried out between these steps.

＜化粧板＞
本開示の化粧板は、本開示の化粧シートの基材シートの絵柄模様層を有する側と反対側に被着材が積層されている。 <Decorative board>
In the decorative board of the present disclosure, an adherend is laminated on the side opposite to the side having the picture pattern layer of the base sheet of the decorative sheet of the present disclosure.

被着材として、例えば、木質板、石膏系板、セメント板、セラミックス板、金属板、樹脂板、繊維強化プラスチック板が挙げられる。被着材の積層方法としては例えば、本開示の基材シートの絵柄模様層を有する側と反対側に、上述した接着剤層を形成する接着剤等を使用して被着材を積層すればよい。 Examples of the adherend include wood boards, gypsum boards, cement boards, ceramic boards, metal boards, resin boards, and fiber-reinforced plastic boards. As a method for laminating the adherend, for example, the adherend may be laminated on the side of the base sheet of the present disclosure opposite the side having the picture pattern layer using an adhesive or the like that forms the adhesive layer described above.

本明細書では、以下の事項が開示されている。 The following matters are disclosed in this specification.

本開示（１）は、第１の層と、第２の層とを少なくとも備え、上記第１の層は、バイオマス由来のポリエチレンを含み、上記第２の層は、上記第１の層よりもバイオマス度が低く、かつ、バイオマス度が４０％未満であるバイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートである。
本開示（２）は、上記第２の層が、バイオマス度が２０％未満である本開示（１）に記載のバイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートである。
本開示（３）は、上記第２の層の厚みが、総厚の１／４以下である本開示（１）又は（２）に記載のバイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートである。
本開示（４）は、上記第１の層の上記第２の層を備える側と反対側に第３の層を備え、上記第３の層は、上記第１の層よりもバイオマス度が低い本開示（１）～（３）の何れかに記載のバイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートである。
本開示（５）は、本開示（１）～（４）の何れかに記載のバイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートと、上記バイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートの上記第２の層の側に備える絵柄模様層とを少なくとも有する化粧シートである。
本開示（６）は、上記絵柄模様層の上記バイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートを備える側と反対側に透明性樹脂層を有する本開示（５）に記載の化粧シートである。
本開示（７）は、上記バイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シート、及び、上記透明性樹脂層からなる群から選択される少なくとも１層が、難燃剤を含む本開示（６）に記載の化粧シートである。
本開示（８）は、上記バイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートを備える側と反対側の面に凹凸形状を有する本開示（５）～（７）の何れかに記載の化粧シートである。
本開示（９）は、上記凹凸形状の最大高さＲｚが、１０μｍ以上６０μｍ以下である本開示（８）に記載の化粧シートである。
本開示（１０）は、上記透明性樹脂層の上記絵柄模様層を備える側と反対側に表面保護層を更に備える本開示（６）～（９）の何れかに記載の化粧シートである。
本開示（１１）は、上記表面保護層が、抗菌剤、抗ウイルス剤、及び、抗アレルゲン剤からなる群より選択される少なくとも１種を含む本開示（１０）に記載の化粧シートである。
本開示（１２）は、本開示（５）～（１１）の何れかに記載の化粧シートの上記バイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートの上記絵柄模様層を有する側と反対側に被着材が積層された化粧板である。 The present disclosure (1) is a base sheet for decorative sheets comprising at least a first layer and a second layer, the first layer containing biomass-derived polyethylene, and the second layer using biomass-derived polyethylene having a lower biomass degree than the first layer and a biomass degree of less than 40%.
The present disclosure (2) is a base sheet for decorative sheets, in which the second layer uses the biomass-derived polyethylene described in the present disclosure (1) having a biomass ratio of less than 20%.
The present disclosure (3) is a base sheet for decorative sheets using the biomass-derived polyethylene described in the present disclosure (1) or (2), in which the thickness of the second layer is ¼ or less of the total thickness.
The present disclosure (4) is a base sheet for decorative sheets, comprising a third layer on the side of the first layer opposite to the side on which the second layer is provided, the third layer using a biomass-derived polyethylene according to any one of the present disclosures (1) to (3) having a lower biomass content than the first layer.
The present disclosure (5) is a decorative sheet having at least a base sheet for decorative sheet using the biomass-derived polyethylene described in any one of the present disclosures (1) to (4) and a picture pattern layer provided on the side of the second layer of the base sheet for decorative sheet using the biomass-derived polyethylene.
The present disclosure (6) is a decorative sheet according to the present disclosure (5), which has a transparent resin layer on the side opposite to the side on which the decorative sheet base sheet using the biomass-derived polyethylene is provided in the design layer.
The present disclosure (7) is a decorative sheet according to the present disclosure (6), in which the above-mentioned biomass-derived polyethylene is used as the base sheet for decorative sheets, and at least one layer selected from the group consisting of the above-mentioned transparent resin layers contains a flame retardant.
The present disclosure (8) is a decorative sheet according to any one of the present disclosures (5) to (7), which has an uneven shape on the surface opposite to the side provided with the base sheet for decorative sheets in which the biomass-derived polyethylene is used.
The present disclosure (9) is the decorative sheet according to the present disclosure (8), in which the maximum height Rz of the uneven shape is 10 μm or more and 60 μm or less.
The present disclosure (10) is the decorative sheet according to any one of the present disclosures (6) to (9), further comprising a surface protective layer on the side of the transparent resin layer opposite to the side on which the picture pattern layer is provided.
The present disclosure (11) is the decorative sheet according to the present disclosure (10), wherein the surface protective layer contains at least one agent selected from the group consisting of an antibacterial agent, an antiviral agent, and an antiallergen agent.
The present disclosure (12) is a decorative board in which an adherend is laminated on the side opposite to the side having the picture pattern layer of a base sheet for a decorative sheet using the biomass-derived polyethylene of the decorative sheet described in any one of the present disclosures (5) to (11).

次に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが、本開示は、この例によって限定されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail using examples, but the present disclosure is not limited to these examples.

（実施例１）
Ｔダイ法により、厚み４５μｍの第１の層と、厚み１５μｍの第２の層とを備える総厚６０μｍのバイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートを作製した。
なお、第１の層及び第２の層のバイオマス度は、本明細書に記載の方法により算出した。 (Example 1)
A base sheet for a decorative sheet using biomass-derived polyethylene with a total thickness of 60 μm, including a first layer with a thickness of 45 μm and a second layer with a thickness of 15 μm, was produced by the T-die method.
In addition, the biomass degree of the 1st layer and the 2nd layer was calculated by the method described in this specification.

（実施例２～６、比較例１～２）
表１に記載のバイオマス度及び厚みを有する第１の層及び第２の層を備えること以外は、実施例１と同様の方法によりバイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートを作製した。 (Examples 2 to 6, Comparative Examples 1 and 2)
A decorative sheet base material sheet using biomass-derived polyethylene was produced in the same manner as in Example 1, except that it had a first layer and a second layer having the biomass content and thickness shown in Table 1.

（実施例７）
Ｔダイ法により、厚み４５μｍの第１の層と、厚み１５μｍの第２の層と、第１の層の第２の層を有する側と反対側に厚み１５μｍの第３の層とを有する総厚７５μｍのバイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートを作製した。
なお、第１の層、第２の層、及び、第３の層のバイオマス度は、本明細書に記載の方法により算出した。 (Example 7)
Using the T-die method, a base sheet for decorative sheets was produced using biomass-derived polyethylene with a total thickness of 75 μm, having a first layer with a thickness of 45 μm, a second layer with a thickness of 15 μm, and a third layer with a thickness of 15 μm on the side of the first layer opposite the side having the second layer.
The biomass ratios of the first layer, the second layer, and the third layer were calculated by the method described in this specification.

（実施例８）
実施例２と同様の方法によりバイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートを作製した。
上記基材シートの第２の層が形成されている面側の全体を被覆するように、アクリル－ウレタン系樹脂を主成分とする厚さ２μｍの接着補助層を、凹版ロールを用いたグラビア印刷方式で有機溶剤を含むインキをベタ印刷することによって形成した。
次いで上記接着補助層上に、アクリル－ウレタン系樹脂を主成分とする厚さ２μｍの絵柄模様層（木目模様）を、凹版ロールを用いたグラビア印刷方式で着色剤及び有機溶剤を含むインキを部分印刷することによって形成した。
その後、絵柄模様層の接着補助層と反対の面側に、エステル系ポリウレタンを塗布して厚み１０μｍの接着剤層を形成し、上記接着剤層上に厚み６０μｍの透明性オレフィンシートをドライラミネートして透明性樹脂層を形成した。
更に、透明性樹脂層の接着剤層と反対の面側に、厚み２μｍのアクリル－ウレタン共重合体樹脂からなる表面接着補助層を形成し、表面接着補助層上にグラビアコートにて、コート剤（ウレタンアクリレート系電離放射線硬化性樹脂組成物）を塗工した後、電離放射線を照射してコート剤を硬化して、厚み５μｍの表面保護層を形成した。
最後に、表面保護層を有する面側から熱圧によるエンボス加工を施して凹凸形状を形成し、化粧シートを製造した。 (Example 8)
In the same manner as in Example 2, a base sheet for decorative sheets using biomass-derived polyethylene was produced.
An adhesive auxiliary layer having a thickness of 2 μm and mainly composed of an acrylic-urethane resin was formed by solid printing with an ink containing an organic solvent by a gravure printing method using an intaglio roll so as to cover the entire surface of the side of the base sheet on which the second layer was formed.
Next, a 2 μm-thick picture pattern layer (wood grain pattern) mainly composed of an acrylic-urethane resin was formed on the adhesive auxiliary layer by partially printing an ink containing a colorant and an organic solvent by a gravure printing method using an intaglio roll.
Thereafter, an ester-based polyurethane was applied to the side of the picture pattern layer opposite the adhesive auxiliary layer to form an adhesive layer having a thickness of 10 μm, and a transparent olefin sheet having a thickness of 60 μm was dry laminated onto the adhesive layer to form a transparent resin layer.
Furthermore, a surface adhesion auxiliary layer made of an acrylic-urethane copolymer resin having a thickness of 2 μm was formed on the side of the transparent resin layer opposite the adhesive layer, and a coating agent (urethane acrylate-based ionizing radiation curable resin composition) was applied onto the surface adhesion auxiliary layer by gravure coating, and then the coating agent was cured by irradiating with ionizing radiation to form a surface protection layer having a thickness of 5 μm.
Finally, the surface having the surface protective layer was embossed with heat and pressure to form a concave-convex shape, thereby producing a decorative sheet.

（実施例９）
表面保護層の形成に用いたコート剤（ウレタンアクリレート系電離放射線硬化性樹脂組成物）１００質量部に対し、抗ウイルス剤としてリン酸系ガラス銀担持化合物（興亜硝子社製 ＰＧ－７１１）を３質量部添加した以外は、実施例８と同様にして化粧シートを製造した。 Example 9
A decorative sheet was produced in the same manner as in Example 8, except that 3 parts by mass of a phosphate-based glass silver-supported compound (PG-711, manufactured by Koa Glass Co., Ltd.) was added as an antiviral agent relative to 100 parts by mass of the coating agent (urethane acrylate-based ionizing radiation curable resin composition) used to form the surface protective layer.

（実施例１０）
表面保護層の形成に用いたコート剤（ウレタンアクリレート系電離放射線硬化性樹脂組成物）１００質量部に対し、アニオン性フェノール系材料（抗アレルゲン剤、ＤＩＣ社製 ＥＸＰ２０５３０Ａ）及び亜鉛系材料（抗アレルゲン剤、ＤＩＣ社製 ＥＸＰ２０５３０Ｂ）をそれぞれ１６質量部配合したこと以外は、実施例８と同様にして化粧シートを製造した。 (Example 10)
To 100 parts by mass of the coating agent (urethane acrylate-based ionizing radiation curable resin composition) used to form the surface protective layer, an anionic phenolic material (anti-allergen, EXP20530A manufactured by DIC Corporation) and a zinc-based material (anti-allergen) were added. A decorative sheet was produced in the same manner as in Example 8, except that 16 parts by mass of each of EXP20530B (manufactured by DIC Corporation) were added.

［変色評価］
＜評価方法＞
（実施例１～７、比較例１～２）
作製したバイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートを密閉した容器に入れ二酸化窒素ガスを濃度５００ｐｐｍになるよう供給して１週間保管した。
保管の前後において、バイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートの表層の側（第２の層を備える側）から色差を測定し下記の基準で評価した。
なお、色差の測定器として、分光測色計ＣＲ－４００（コニカミノルタジャパン株式会社製）を用いた。その結果を表１に示した。 [Discoloration evaluation]
<Evaluation method>
(Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to 2)
The prepared base sheet for decorative sheets using biomass-derived polyethylene was placed in a sealed container, and nitrogen dioxide gas was supplied to a concentration of 500 ppm, followed by storage for one week.
Before and after storage, the color difference was measured from the surface layer side (the side having the second layer) of the decorative sheet base sheet in which biomass-derived polyethylene was used, and evaluated according to the following criteria.
The color difference was measured using a spectrophotometer CR-400 (manufactured by Konica Minolta Japan, Inc.) The results are shown in Table 1.

（実施例８）
作製した化粧シートを密閉した容器に入れ二酸化窒素ガスを濃度５００ｐｐｍになるよう供給して１週間保管した。
保管の前後において、化粧シートの表面保護層を備える側から色差を測定し下記の基準で評価した。
なお、色差の測定器として、分光測色計ＣＲ－４００（コニカミノルタジャパン株式会社製）を用いた。その結果を表１に示した。 (Example 8)
The prepared decorative sheet was placed in a sealed container, and nitrogen dioxide gas was supplied to a concentration of 500 ppm, followed by storage for one week.
Before and after storage, the color difference was measured from the side having the surface protective layer of the decorative sheet, and evaluated according to the following criteria.
The color difference was measured using a spectrophotometer CR-400 (manufactured by Konica Minolta Japan, Inc.) The results are shown in Table 1.

＜評価基準＞
＋＋：保管の前後の色差Δａが、０．２未満であった。
＋：保管の前後の色差Δａが、０．２以上０．４未満であった。
－：保管の前後の色差Δａが、０．４以上０．６未満であった。
－－：保管の前後の色差Δａが、０．６以上であった。
なお、「＋＋」「＋」を合格、「－」「－－」を不合格と判断した。 <Evaluation criteria>
++: The color difference Δa before and after storage was less than 0.2.
+: The color difference Δa before and after storage was 0.2 or more and less than 0.4.
-: The color difference Δa before and after storage was 0.4 or more and less than 0.6.
--: The color difference Δa before and after storage was 0.6 or more.
Furthermore, "++" and "+" were considered pass marks, while "-" and "--" were considered fail marks.

［抗ウイルス性評価］
＜評価方法＞
（実施例８～９）
実施例８及び実施例９で作製した化粧シートについて、抗ウイルス試験方法（ＩＳＯ２１７０２）に準拠した方法で抗ウイルス性能試験を行い、インフルエンザウイルスに対する抗ウイルス活性値を算出し、下記評価基準に基づいて評価した。その結果を表２に示した。
なお、表２中の抗ウイルス剤（質量部）とは、コート剤（ウレタンアクリレート系電離放射線硬化性樹脂組成物）１００質量部に対する抗ウイルス剤の使用量（質量部）を意味する。 [Antiviral evaluation]
<Evaluation method>
(Examples 8 to 9)
The decorative sheets produced in Examples 8 and 9 were subjected to an antiviral performance test in accordance with the antiviral test method (ISO21702), and the antiviral activity value against influenza virus was calculated and evaluated based on the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2.
Note that the antiviral agent (parts by mass) in Table 2 means the amount (parts by mass) of the antiviral agent used per 100 parts by mass of the coating agent (urethane acrylate-based ionizing radiation curable resin composition).

＜評価基準＞
＋：抗ウイルス活性値２．０以上であった
－：抗ウイルス活性値２．０未満であった
なお、「＋」を合格、「－」を不合格と判断した。 <Evaluation criteria>
+: Antiviral activity value was 2.0 or more. -: Antiviral activity value was less than 2.0. "+" was determined to be a pass, and "-" was determined to be a fail.

［抗アレルゲン性評価］
（実施例８及び１０）
実施例８及び実施例１０で作製した化粧シートについて、アレルゲン性能を評価した。
具体的には、実施例８及び実施例１０で作製した化粧シート（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を細かく切断し、２０～３０ｎｇ／ｍｌのコナヒョウヒダニ由来アレルゲン水溶液６０ｍＬ中に１日間浸した後のアレルゲン量を水平展開クロマト法（マイティチェッカー）で目視にて確認し、下記評価基準に従って評価した。その結果を表３に示した。
なお、表３中に記載のアニオン性フェノール系材料（質量部）及び亜鉛系材料（質量部）は、コート剤（ウレタンアクリレート系電離放射線硬化性樹脂組成物）１００質量部に対するアニオン性フェノール系材料及び亜鉛系材料の使用量（質量部）を意味する。 [Anti-allergenicity evaluation]
(Examples 8 and 10)
The decorative sheets produced in Examples 8 and 10 were evaluated for allergen performance.
Specifically, the decorative sheets (10 cm x 10 cm) produced in Examples 8 and 10 were cut into small pieces and immersed in 60 mL of an aqueous solution of 20 to 30 ng/mL of Dermatophagoides farinae-derived allergen for one day. The amount of allergen was then visually confirmed by horizontal development chromatography (Mighty Checker) and evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 3.
The anionic phenol-based material (parts by mass) and zinc-based material (parts by mass) listed in Table 3 refer to the amount (parts by mass) of the anionic phenol-based material and zinc-based material used per 100 parts by mass of the coating agent (urethane acrylate-based ionizing radiation-curable resin composition).

＜評価基準＞
＋：アレルゲン量の減少が確認できた（ダニアレルゲンレベル判定が＋判定以下（すなわち１００匹程度／ｍ^２以下）
－：アレルゲン量の減少が確認できなかった（ダニアレルゲンレベル判定が＋判定超過）
なお、「＋」を合格、「－」を不合格と判断した。 <Evaluation criteria>
+: A decrease in the amount of allergen was confirmed (mite allergen level judgment was below + judgment (i.e. about 100 mites/ ^m2 or less)
-: No reduction in allergen amount could be confirmed (mite allergen level judgment exceeded + judgment)
Note that "+" was determined to be a pass, and "-" was determined to be a fail.

表１に示すように、第１の層と、第２の層と備え、第２の層が第１の層よりもバイオマス度が低く、かつ、バイオマス度が４０％未満であるバイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートを用いることにより、ＮＯｘに起因する変色を抑制できることが確認された。
また、バイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートを用いることにより、化石燃料由来の原料の使用量を削減できるので、環境負荷を低減し得る。
また、表２に示すように、表面保護層が抗ウイルス剤を含むことにより、化粧シートに抗ウイルス性を付与できることが確認された。また、表３に示すように、表面保護層が抗アレルゲン剤を含むことにより、化粧シートに抗アレルゲン性を付与できることが確認された。 As shown in Table 1, a biomass-derived polyethylene comprising a first layer and a second layer, where the second layer has a lower biomass degree than the first layer and whose biomass degree is less than 40%. It was confirmed that discoloration caused by NOx can be suppressed by using a base sheet for a decorative sheet in which NOx is used.
Furthermore, by using a base sheet for a decorative sheet using polyethylene derived from biomass, it is possible to reduce the amount of raw materials derived from fossil fuels, thereby reducing the environmental load.
Furthermore, as shown in Table 2, it was confirmed that antiviral properties could be imparted to the decorative sheet by including the antiviral agent in the surface protective layer. Furthermore, as shown in Table 3, it was confirmed that anti-allergenic properties could be imparted to the decorative sheet by the surface protective layer containing an anti-allergenic agent.

１ 第１の層
２ 第２の層
３ 第３の層
１０ バイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シート
１１ 絵柄模様層
１２ 接着剤層
１３ 透明性樹脂層
１４ 接着補助層
１５ 表面保護層
２０ 化粧シート 1 First layer 2 Second layer 3 Third layer 10 Base sheet for decorative sheet using biomass-derived polyethylene 11 Pattern layer 12 Adhesive layer 13 Transparent resin layer 14 Adhesion auxiliary layer 15 Surface protection Layer 20 Decorative sheet

Claims (12)

第１の層と、第２の層とを少なくとも備え、
前記第１の層は、バイオマス由来のポリエチレンを含み、
前記第２の層は、前記第１の層よりもバイオマス度が低く、かつ、バイオマス度が４０％未満である
バイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シート。 comprising at least a first layer and a second layer,
The first layer includes biomass-derived polyethylene,
The second layer is a base sheet for a decorative sheet in which biomass-derived polyethylene having a biomass degree lower than that of the first layer and a biomass degree of less than 40% is used. 前記第２の層は、バイオマス度が２０％未満である請求項１に記載のバイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シート。 The base sheet for a decorative sheet using biomass-derived polyethylene according to claim 1, wherein the second layer has a biomass degree of less than 20%. 前記第２の層の厚みが、総厚の１／４以下である請求項１又は２に記載のバイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シート。 A base sheet for decorative sheets using the biomass-derived polyethylene described in claim 1 or 2, in which the thickness of the second layer is 1/4 or less of the total thickness. 前記第１の層の前記第２の層を備える側と反対側に第３の層を備え、
前記第３の層は、前記第１の層よりもバイオマス度が低い請求項１又は２に記載のバイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シート。 A third layer is provided on the opposite side of the first layer to the side where the second layer is provided,
The base sheet for a decorative sheet using biomass-derived polyethylene according to claim 1 or 2, wherein the third layer has a lower biomass degree than the first layer. 請求項１又は２に記載のバイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートと、前記バイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートの前記第２の層の側に備える絵柄模様層とを少なくとも有する化粧シート。 A decorative sheet base sheet in which the biomass-derived polyethylene according to claim 1 or 2 is used, and a pattern provided on the second layer side of the decorative sheet base sheet in which the biomass-derived polyethylene is used. A decorative sheet having at least a pattern layer. 前記絵柄模様層の前記バイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートを備える側と反対側に透明性樹脂層を有する請求項５に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to claim 5, which has a transparent resin layer on the side of the design layer opposite to the side having the base sheet for decorative sheets in which the biomass-derived polyethylene is used. 前記バイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シート、及び、前記透明性樹脂層からなる群から選択される少なくとも１層が、難燃剤を含む請求項６に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to claim 6, wherein at least one layer selected from the group consisting of the base sheet for decorative sheets using the biomass-derived polyethylene and the transparent resin layer contains a flame retardant. 前記バイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートを備える側と反対側の面に凹凸形状を有する請求項６に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to claim 6, wherein the decorative sheet has an uneven shape on the side opposite to the side provided with the decorative sheet base sheet in which the biomass-derived polyethylene is used. 前記凹凸形状の最大高さＲｚが、１０μｍ以上６０μｍ以下である請求項８に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to claim 8, wherein the maximum height Rz of the uneven shape is 10 μm or more and 60 μm or less. 前記透明性樹脂層の前記絵柄模様層を備える側と反対側に表面保護層を更に備える請求項６に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to claim 6, further comprising a surface protective layer on the side of the transparent resin layer opposite the side on which the picture pattern layer is provided. 前記表面保護層は、抗菌剤、抗ウイルス剤、及び、抗アレルゲン剤からなる群より選択される少なくとも１種を含む請求項１０に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to claim 10, wherein the surface protective layer contains at least one selected from the group consisting of an antibacterial agent, an antiviral agent, and an antiallergen agent. 請求項５に記載の化粧シートの前記バイオマス由来のポリエチレンが使用された化粧シート用基材シートの前記絵柄模様層を有する側と反対側に被着材が積層された化粧板。 A decorative sheet according to claim 5, wherein an adherend is laminated on the side opposite to the side having the picture pattern layer of the decorative sheet base sheet in which the biomass-derived polyethylene of the decorative sheet is used.

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