JP2024028473A - Adhesive composition and adhesive film - Google Patents
Adhesive composition and adhesive film Download PDFInfo
- Publication number
- JP2024028473A JP2024028473A JP2024003335A JP2024003335A JP2024028473A JP 2024028473 A JP2024028473 A JP 2024028473A JP 2024003335 A JP2024003335 A JP 2024003335A JP 2024003335 A JP2024003335 A JP 2024003335A JP 2024028473 A JP2024028473 A JP 2024028473A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- adhesive composition
- adhesive layer
- adhesive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 83
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 81
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 81
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 title claims abstract description 31
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 157
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 84
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims abstract description 83
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 67
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 53
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims abstract description 29
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 23
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 17
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 16
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 13
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 9
- -1 8-hydroxyoctyl Chemical group 0.000 claims description 47
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 41
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 39
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 33
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 18
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 11
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 10
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims description 10
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 claims description 7
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 claims description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 abstract description 40
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 238000010586 diagram Methods 0.000 abstract 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 45
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 24
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 18
- 239000012788 optical film Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 4
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 3
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JSCDRVVVGGYHSN-UHFFFAOYSA-N 8-hydroxyoctyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCCCCCOC(=O)C=C JSCDRVVVGGYHSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 2
- GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N benzyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 2
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 2
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- ATZHWSYYKQKSSY-UHFFFAOYSA-N tetradecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C ATZHWSYYKQKSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XZHNPVKXBNDGJD-UHFFFAOYSA-N tetradecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C XZHNPVKXBNDGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- GNWBLLYJQXKPIP-ZOGIJGBBSA-N (1s,3as,3bs,5ar,9ar,9bs,11as)-n,n-diethyl-6,9a,11a-trimethyl-7-oxo-2,3,3a,3b,4,5,5a,8,9,9b,10,11-dodecahydro-1h-indeno[5,4-f]quinoline-1-carboxamide Chemical compound CN([C@@H]1CC2)C(=O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H](C(=O)N(CC)CC)[C@@]2(C)CC1 GNWBLLYJQXKPIP-ZOGIJGBBSA-N 0.000 description 1
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWJFRNCFFGAVHP-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1-(1-methylcycloheptyl)cycloheptane Chemical group CC1(CCCCCC1)C1(CCCCCC1)C ZWJFRNCFFGAVHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCOCC1 XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STFXXRRQKFUYEU-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C STFXXRRQKFUYEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCIFJWVZZUDMRL-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCCCOC(=O)C=C OCIFJWVZZUDMRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007718 adhesive strength test Methods 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- ARUKYTASOALXFG-UHFFFAOYSA-N cycloheptylcycloheptane Chemical group C1CCCCCC1C1CCCCCC1 ARUKYTASOALXFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- NLUNLVTVUDIHFE-UHFFFAOYSA-N cyclooctylcyclooctane Chemical group C1CCCCCCC1C1CCCCCCC1 NLUNLVTVUDIHFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N decyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C=C FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZNAOFAIBVOMLPV-UHFFFAOYSA-N hexadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C ZNAOFAIBVOMLPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 1
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 125000001196 nonadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005304 optical glass Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- YOTGRUGZMVCBLS-UHFFFAOYSA-N pentadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C YOTGRUGZMVCBLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000005268 plasma chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
- C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1812—C12-(meth)acrylate, e.g. lauryl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1818—C13or longer chain (meth)acrylate, e.g. stearyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
- C09J7/25—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09J7/255—Polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
- C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2467/00—Presence of polyester
- C09J2467/006—Presence of polyester in the substrate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
【課題】一般的な構造を有するアクリル系モノマーのみを含有した粘着剤組成物であるにも拘らず、水蒸気透過率が低く、水蒸気バリア性に優れた粘着剤層を得ることができる粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルムを提供する。【解決手段】（Ａ－１）Ｃ１４以上～Ｃ２０以下のアルキル（メタ）アクリレート、又は、（Ａ－２）Ｃ１４以上～Ｃ２０以下のアルキル（メタ）アクリレートと、Ｃ１以上～Ｃ１３以下のアルキル基、脂環式炭化水素基または芳香環構造を含有する（メタ）アクリレートと、（Ｂ）水酸基を含有する（メタ）アクリレートと、をカルボキシ基を含有するビニルモノマー、及び窒素含有ビニルモノマーを含有させないで共重合させたアクリル系ポリマーと、（Ｃ）架橋剤とを含有する粘着剤組成物を架橋して厚さを２５μｍとした粘着剤層の水蒸気透過率が、３２℃×９０％ＲＨ雰囲気下において１００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以下である。【選択図】なし[Problem] Although the adhesive composition contains only acrylic monomers having a general structure, it has a low water vapor permeability and can provide an adhesive layer with excellent water vapor barrier properties. To provide a product and an adhesive film using the same. [Solution] (A-1) an alkyl (meth)acrylate from C14 to C20, or (A-2) an alkyl (meth)acrylate from C14 to C20, and an alkyl group from C1 to C13; A (meth)acrylate containing an alicyclic hydrocarbon group or an aromatic ring structure and (B) a (meth)acrylate containing a hydroxyl group without containing a vinyl monomer containing a carboxy group and a nitrogen-containing vinyl monomer. The water vapor permeability of an adhesive layer made by crosslinking an adhesive composition containing a copolymerized acrylic polymer and a crosslinking agent (C) to a thickness of 25 μm at 32°C x 90% RH atmosphere was It is 100g/(m2・day) or less. [Selection diagram] None
Description
本発明は、水蒸気透過率が低く、水蒸気バリア性に優れた粘着剤層を形成することができる粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルムを提供することに関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition capable of forming a pressure-sensitive adhesive layer with low water vapor permeability and excellent water vapor barrier properties, and a pressure-sensitive adhesive film using the same.
従来から、特定の医薬品、有機ＥＬ（有機エレクトロルミネッセンス）ディスプレイ、電子ペーパーなどでは、大気中の水分及び酸素が、内容物の医薬品、発光素子などに悪影響を及ぼすことを避けるために、ガスバリア性フィルムを用いて内容物を密封することが行われている。
また、近年、自ら発光する発光素子を用いた有機ＥＬディスプレイが、液晶ディスプレイに比べて画像が鮮明であることから、テレビ、スマートフォン、デジタルサイネージなどのディスプレイとして、徐々に普及しつつある。
特に、有機ＥＬディスプレイの発光素子は、耐湿性が低い有機物で形成されているため、大気中の水分に対して極めて脆弱である。そこで、従来は、発光素子の基材及び封止部材として、ガスバリア性と耐熱性を有する薄いガラス基板が用いられてきた。ところが、近年、有機ＥＬディスプレイのフレキシブル化が進められ、薄いガラス基板を代替する透明な基材として、ガスバリア性フィルムが用いられている。また、ガスバリア性フィルムを貼り合せるために、ガスバリア性を有する粘着剤層が用いられている。
例えば、特許文献１には、高いガスバリア性が必要とされる食品、医薬品の包装用途や太陽電池、電子ペーパー、有機ＥＬディスプレイなどの電子部材の用途に使用される、ガスバリア性フィルムが開示されている。
Traditionally, certain pharmaceutical products, organic EL (organic electroluminescent) displays, electronic paper, etc. have been manufactured using gas barrier films to prevent atmospheric moisture and oxygen from having a negative effect on the pharmaceutical products, light emitting elements, etc. It is used to seal the contents.
In addition, in recent years, organic EL displays that use light-emitting elements that emit light by themselves are gradually becoming popular as displays for televisions, smartphones, digital signage, etc. because they produce clearer images than liquid crystal displays.
In particular, the light emitting elements of organic EL displays are made of organic substances with low moisture resistance, and are therefore extremely vulnerable to moisture in the atmosphere. Therefore, conventionally, a thin glass substrate having gas barrier properties and heat resistance has been used as a base material and a sealing member of a light emitting element. However, in recent years, organic EL displays have become more flexible, and gas barrier films are being used as transparent base materials in place of thin glass substrates. Furthermore, an adhesive layer having gas barrier properties is used to bond the gas barrier film.
For example, Patent Document 1 discloses a gas barrier film that is used for packaging foods and medicines that require high gas barrier properties, and for electronic components such as solar cells, electronic paper, and organic EL displays. There is.
従来のプラズマＣＶＤ法によりケイ素酸化物を主成分とした蒸着膜によるガスバリア層を形成する方法では、有機ＥＬディスプレイや電子ペーパー用途で必要とされる水蒸気透過率１×１０－３ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以下の高いガスバリア性を得るためには、蒸着膜を厚膜化する必要がある。ところが、形成されたガスバリア層が非常に緻密かつ高硬度な層であるため、このような厚膜の蒸着膜の場合には、ガスバリア性フィルムを曲げたときに、蒸着膜にクラックが発生し、ガスバリア性が低下するという課題があった。 In the conventional method of forming a gas barrier layer using a vapor-deposited film mainly composed of silicon oxide using the plasma CVD method, the water vapor transmission rate is 1×10 -3 g/(m 2 ) , which is required for organic EL displays and electronic paper applications. In order to obtain gas barrier properties as high as (day) or less, it is necessary to thicken the deposited film. However, since the formed gas barrier layer is a very dense and highly hard layer, cracks occur in the deposited film when the gas barrier film is bent in the case of such a thick deposited film. There was a problem that gas barrier properties deteriorated.
そこで、特許文献１に係わる発明のガスバリア性フィルムは、高分子フィルム基材の少なくとも片面に、蒸着膜からなるガスバリア層を有するガスバリアフィルムであって、前記ガスバリア層は高分子フィルム基材の側から、周期律表第３族から第１４族に属する金属元素のうち少なくとも１つの元素を含む化合物を主成分とする第１の層と、ケイ素化合物を主成分とする第２の層がこの順に積層されている。さらに、各層の厚みを特定の範囲にすることにより、高温環境や屈曲に対してもガスバリア性が低下し難い、高度なガスバリア性を有するガスバリア性フィルムが得られるとしている。 Therefore, the gas barrier film of the invention related to Patent Document 1 is a gas barrier film having a gas barrier layer made of a vapor-deposited film on at least one side of a polymer film base material, and the gas barrier layer is formed from the side of the polymer film base material. , a first layer mainly composed of a compound containing at least one metal element belonging to Groups 3 to 14 of the periodic table, and a second layer mainly composed of a silicon compound are laminated in this order. has been done. Furthermore, by setting the thickness of each layer within a specific range, it is possible to obtain a gas barrier film with high gas barrier properties that are resistant to deterioration even in high-temperature environments and bending.
また、特許文献２には、有機ＥＬ素子等のディスプレイデバイスなど、電子デバイスの封止に好適に用いられる粘着性組成物および該組成物から得られる粘着性シートが開示されている。特許文献２の発明に係わる粘着剤組成物によれば、特定分子量のポリイソブチレン系樹脂とポリブテン樹脂とを使用したことにより、目的の粘着物性を発現させるとともに、水蒸気透過率を低下させることができ、外部からの水分の浸入を防止することができるとしている。 Further, Patent Document 2 discloses an adhesive composition suitable for sealing electronic devices such as display devices such as organic EL elements, and an adhesive sheet obtained from the composition. According to the adhesive composition according to the invention of Patent Document 2, by using a polyisobutylene resin and a polybutene resin with specific molecular weights, it is possible to express the desired adhesive physical properties and reduce the water vapor permeability. It is said that it can prevent moisture from entering from the outside.
また、特許文献３には、湿熱条件下においても白化せず、透明性やガスバリア性に優れる粘着剤組成物が開示されている。特許文献３の発明に係わる粘着剤組成物によれば、粘着付与樹脂を含有する粘着剤組成物とすることにより、ガスバリア性が顕著に向上し、相溶性が良好となるとしている。 Further, Patent Document 3 discloses an adhesive composition that does not whiten even under moist heat conditions and has excellent transparency and gas barrier properties. According to the pressure-sensitive adhesive composition according to the invention of Patent Document 3, by using the pressure-sensitive adhesive composition containing a tackifying resin, gas barrier properties are significantly improved and compatibility is improved.
しかし、特許文献１に記載の発明に係わるガスバリア性フィルムは、基材の片面にスパッタ・ＣＶＤ装置を使用して金属薄膜層の蒸着膜を形成することによりガスバリア性を発揮させている。そのため、例えば、厚みが１８８μｍのポリエステルフィルムのような、相当な剛性を有する基材を使用する必要があり、適度な柔軟性を有する粘着剤層に、蒸着膜を積層してガスバリア性を持たせることには適用できなかった。
また、特許文献２に記載の発明に係わる粘着剤組成物は、オレフィン系樹脂であるポリブテン樹脂を含有しているため、紫外線による劣化により黄変することを、酸化防止剤により防止するとしても、潜在的に時間の経過と共に変色することが避けられないという問題がある。このため、紫外線による変色が起こらない粘着剤組成物が求められていた。
また、特許文献３に記載の発明に係わる粘着剤組成物を用いた粘着シートにおいて、厚みが１００μｍの粘着剤層が形成された実施例１～６の粘着シートでは、水蒸気透過率が７０～１１０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）である。しかし、厚みが１００μｍの粘着剤層では厚膜であることにより、適用範囲に制約を受ける。このため、粘着剤層が薄膜でも、優れた水蒸気バリア性を有することが求められている。さらに、各種ディスプレイに用いられる光学用粘着フィルムでは、視認性を向上させるために高透明性が必要とされている。
However, the gas barrier film according to the invention described in Patent Document 1 exhibits gas barrier properties by forming a vapor-deposited metal thin film layer on one side of a base material using a sputtering/CVD apparatus. Therefore, it is necessary to use a base material with considerable rigidity, such as a polyester film with a thickness of 188 μm, and a vapor-deposited film is laminated on an adhesive layer with appropriate flexibility to provide gas barrier properties. It could not be applied to anything.
In addition, since the adhesive composition according to the invention described in Patent Document 2 contains polybutene resin, which is an olefin resin, even if the antioxidant prevents yellowing due to deterioration due to ultraviolet rays, There is the problem of potentially unavoidable discoloration over time. For this reason, there has been a need for an adhesive composition that does not cause discoloration due to ultraviolet rays.
Furthermore, in the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 6 in which the pressure-sensitive adhesive composition according to the invention described in Patent Document 3 was formed with a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 100 μm, the water vapor permeability was 70 to 110 g. /( m2・day). However, since the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 100 μm, the range of application is limited. Therefore, even if the adhesive layer is a thin film, it is required to have excellent water vapor barrier properties. Furthermore, optical adhesive films used in various displays are required to have high transparency in order to improve visibility.
上記の問題に鑑み、本発明は、一般的な構造を有するアクリル系モノマーのみを含有した粘着剤組成物であるにも拘らず、水蒸気透過率が低く、水蒸気バリア性に優れた粘着剤層を得ることができる粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルムを提供することを課題とする。 In view of the above problems, the present invention has developed an adhesive layer that has a low water vapor permeability and excellent water vapor barrier properties, even though it is an adhesive composition containing only acrylic monomers having a general structure. An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition that can be obtained, and a pressure-sensitive adhesive film using the same.
低い透湿度である粘着剤組成物に関して、一般的に、アクリル系ポリマーから得られる厚みが１００μｍの粘着剤層においては、水蒸気透過率を測定すると３００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上の高い数値を示している。また、粘着剤層の厚さが薄いほど水蒸気バリア性は低下するため、粘着剤層を薄膜にすると、水蒸気透過率の値は、さらに高い値を示すことになる。前記の課題を解決した、本発明の粘着剤組成物は、粘着剤層の厚さが２５μｍのときの水蒸気透過率が、１００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以下であり、優れた水蒸気バリア性を有する粘着剤層が得られることを特徴としている。 Regarding adhesive compositions with low moisture permeability, in general, in an adhesive layer with a thickness of 100 μm obtained from an acrylic polymer, when measuring the water vapor permeability, a high value of 300 g/(m 2 · day) or more is obtained. It shows. Furthermore, the thinner the adhesive layer is, the lower the water vapor barrier properties are, so if the adhesive layer is made into a thin film, the water vapor permeability value will show an even higher value. The adhesive composition of the present invention, which has solved the above problems, has a water vapor permeability of 100 g/(m 2 ·day) or less when the adhesive layer has a thickness of 25 μm, and has excellent water vapor barrier properties. It is characterized in that an adhesive layer having the following properties is obtained.
本発明は、粘着剤組成物として、少なくとも、
（Ａ－１）アルキル基の炭素数がＣ１４以上～Ｃ２０以下のアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上と、
（Ｂ）水酸基を含有する（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上とを、カルボキシ基を含有するビニルモノマー、及びアミノ基等の窒素含有ビニルモノマーを含有させずに共重合させたアクリル系ポリマーと、
（Ｃ）架橋剤として３官能以上のイソシアネート化合物とを含有する粘着剤組成物を用いて、該粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層とすることを技術思想としている。その結果、一般的な構造を有するアクリル系モノマーのみを含有した粘着剤組成物であるにも拘らず、従来にない低い透湿度を有する粘着剤層が得られることを見い出し、本発明を完成させることができた。
The present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition comprising at least:
(A-1) at least one alkyl (meth)acrylate whose alkyl group has carbon atoms of C14 or more and C20 or less;
(B) an acrylic polymer obtained by copolymerizing at least one (meth)acrylate containing a hydroxyl group without containing a vinyl monomer containing a carboxy group and a nitrogen-containing vinyl monomer such as an amino group;
(C) The technical idea is to use a pressure-sensitive adhesive composition containing a trifunctional or higher functional isocyanate compound as a crosslinking agent to form a pressure-sensitive adhesive layer crosslinked from the pressure-sensitive adhesive composition. As a result, they discovered that an adhesive layer with an unprecedentedly low moisture permeability could be obtained despite the adhesive composition containing only acrylic monomers having a general structure, and completed the present invention. I was able to do that.
前記の課題を解決するため、本発明は、モノマー成分として（メタ）アクリレートのみを共重合させてなるアクリル系ポリマーと、（Ｃ）架橋剤とを含有する粘着剤組成物であって、前記粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層の厚さを２５μｍとしたときの、該粘着剤層の水蒸気透過率が、ＪＩＳ Ｋ７１２９に準拠した赤外線センサ法を用いて測定したとき、３２℃×９０％ＲＨ雰囲気下において１００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以下であることを特徴とする粘着剤組成物を提供する。 In order to solve the above problems, the present invention provides an adhesive composition containing an acrylic polymer formed by copolymerizing only (meth)acrylate as a monomer component, and (C) a crosslinking agent, which When the thickness of the adhesive layer formed by crosslinking the agent composition is 25 μm, the water vapor permeability of the adhesive layer is 32° C. % RH atmosphere is 100 g/(m 2 ·day) or less.
前記粘着剤組成物に含まれる前記アクリル系ポリマーが、
（Ａ－１）アルキル基の炭素数がＣ１４以上～Ｃ２０以下のアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上の合計を１００重量部、又は、（Ａ－２）アルキル基の炭素数がＣ１４以上～Ｃ２０以下のアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上の合計を８５～１００重量部と、アルキル基の炭素数がＣ１以上～Ｃ１３以下のアルキル（メタ）アクリレート、脂環式炭化水素基を含有する（メタ）アクリレート、芳香環構造を含有する（メタ）アクリレートからなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上の合計を１５～０．０重量部との合計を１００重量部と、
（Ｂ）水酸基を含有する（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上の合計を０．１～５．０重量部と、
をカルボキシ基を含有するビニルモノマー、及び窒素含有ビニルモノマーを含有させないで共重合させた重量平均分子量５万～１５０万のアクリル系ポリマーであり、
前記粘着剤組成物が、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記（Ｃ）架橋剤として３官能以上のイソシアネート化合物を０．０１～２．０重量部の割合で含有してなることが好ましい。
The acrylic polymer contained in the adhesive composition,
(A-1) 100 parts by weight of at least one alkyl (meth)acrylate in which the alkyl group has carbon atoms of C14 or more and C20 or less; or (A-2) the alkyl group has carbon atoms of C14 or more and C20 or more. Contains a total of 85 to 100 parts by weight of at least one alkyl (meth)acrylate having C20 or less, an alkyl (meth)acrylate whose alkyl group has carbon atoms of C1 or more and C13 or less, and an alicyclic hydrocarbon group. A total of 15 to 0.0 parts by weight of at least one selected from the group of compounds consisting of (meth)acrylates and (meth)acrylates containing an aromatic ring structure, and a total of 100 parts by weight;
(B) a total of 0.1 to 5.0 parts by weight of at least one (meth)acrylate containing a hydroxyl group;
An acrylic polymer having a weight average molecular weight of 50,000 to 1,500,000, which is copolymerized with a vinyl monomer containing a carboxyl group and without containing a nitrogen-containing vinyl monomer,
The adhesive composition contains 0.01 to 2.0 parts by weight of a trifunctional or higher functional isocyanate compound as the crosslinking agent (C) based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. is preferred.
前記アクリル系ポリマーのＳＰ値が９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下であることが好ましい。 It is preferable that the SP value of the acrylic polymer is 9.0 (cal/cm 3 ) 0.5 or less.
前記粘着剤組成物を架橋してなる厚みが２５μｍの粘着剤層を、厚みが５０μｍのポリエステルフィルムの基材の片面に積層した粘着フィルムとし、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して前記粘着剤層の粘着力を測定したとき、高密度ポリエチレン樹脂に対する、前記粘着剤層の粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。 A 25 μm thick adhesive layer obtained by crosslinking the above adhesive composition is laminated on one side of a 50 μm thick polyester film base material, and the adhesive strength of the adhesive layer is determined according to JIS Z0237. When measured, it is preferable that the adhesive force of the adhesive layer to the high-density polyethylene resin is 10 N/25 mm or more.
前記アクリル系ポリマーが、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、アルキル基の炭素数がＣ１４以上～Ｃ２０以下のアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上の合計を８０重量部以上の割合で含有してなることが好ましい。 The acrylic polymer contains at least one alkyl (meth)acrylate whose alkyl group has carbon atoms of C14 or more and C20 or less in a total proportion of 80 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. Preferably, it contains.
前記（Ｂ）水酸基を含有する（メタ）アクリレートが、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートからなる化合物群の中から選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。 The (meth)acrylate containing a hydroxyl group (B) is 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, Preferably, it is at least one selected from the group of compounds consisting of 2-hydroxyethyl (meth)acrylate.
前記粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層の、厚さが２５μｍのときの全光線透過率が９０％以上、且つヘイズ値が１．０％以下であることが好ましい。 It is preferable that the adhesive layer formed by crosslinking the adhesive composition has a total light transmittance of 90% or more and a haze value of 1.0% or less when the thickness is 25 μm.
また、本発明は、前記粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を、基材の少なくとも片面に形成してなる粘着フィルムを提供する。 Further, the present invention provides an adhesive film in which a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition is formed on at least one side of a base material.
本発明の粘着剤組成物は、一般的な構造を有するアクリル系モノマーのみを含有した粘着剤組成物であるにも拘らず、水蒸気透過率が低く、水蒸気バリア性に優れた粘着剤層を得ることができる。 Although the adhesive composition of the present invention contains only acrylic monomers having a general structure, it produces an adhesive layer with low water vapor permeability and excellent water vapor barrier properties. be able to.
以下、好適な実施形態に基づいて、本発明を説明する。 The present invention will be described below based on preferred embodiments.
本実施形態の粘着剤組成物は、モノマー成分として（メタ）アクリレートのみを共重合させてなるアクリル系ポリマーと、（Ｃ）架橋剤とを含有する粘着剤組成物であって、前記粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層の厚さを２５μｍとしたときの、該粘着剤層の水蒸気透過率が、ＪＩＳ Ｋ７１２９に準拠した赤外線センサ法を用いて測定したとき、３２℃×９０％ＲＨ雰囲気下において１００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以下であることを特徴とする。 The adhesive composition of the present embodiment is an adhesive composition containing an acrylic polymer formed by copolymerizing only (meth)acrylate as a monomer component, and (C) a crosslinking agent, the adhesive composition as described above. When the thickness of the adhesive layer formed by crosslinking the material is 25 μm, the water vapor permeability of the adhesive layer is 32°C x 90% RH when measured using an infrared sensor method based on JIS K7129. It is characterized by being 100 g/(m 2 ·day) or less in an atmosphere.
前記アクリル系ポリマーは、粘着剤組成物の主剤として機能する。前記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分としては、（メタ）アクリレートが好ましい。（メタ）アクリレートは、アクリレートの１種以上でもよく、メタクリレートの１種以上でもよく、アクリレートの１種以上とメタクリレートの１種以上との混合物でもよい。また、本発明の粘着剤組成物は、一般的な構造を有するアクリル系モノマーのみを含有した粘着剤組成物とするため、前記アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリレート以外の共重合性モノマー成分、例えば（メタ）アクリルアミド等のアミド系モノマー、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル系モノマー、スチレン等のオレフィン系モノマー、酢酸ビニル等のビニルエステル等を含有しないことが好ましい。さらに、粘着剤層の被着体が、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）などの金属表面である場合には、前記アクリル系ポリマーが、詳しくは後述するが、カルボキシ基を有する（メタ）アクリレートエステルモノマー、及び、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸塩等の、該金属表面を腐食させる原因となる化合物を含有しないことが好ましい。 The acrylic polymer functions as a main ingredient of the adhesive composition. As the monomer component constituting the acrylic polymer, (meth)acrylate is preferable. The (meth)acrylate may be one or more acrylates, one or more methacrylates, or a mixture of one or more acrylates and one or more methacrylates. In addition, since the adhesive composition of the present invention is an adhesive composition containing only an acrylic monomer having a general structure, the acrylic polymer contains a copolymerizable monomer component other than (meth)acrylate, For example, it is preferable not to contain amide monomers such as (meth)acrylamide, nitrile monomers such as (meth)acrylonitrile, olefin monomers such as styrene, vinyl esters such as vinyl acetate, and the like. Furthermore, when the adherend of the adhesive layer is a metal surface such as indium tin oxide (ITO), the acrylic polymer may be a (meth)acrylate ester monomer having a carboxy group, as will be described in detail later. Furthermore, it is preferable that the material does not contain compounds that cause corrosion of the metal surface, such as (meth)acrylic acid and (meth)acrylate.
前記モノマー成分の主成分となる（メタ）アクリレートとしては、（Ａ－１）アルキル基の炭素数がＣ１４以上～Ｃ２０以下のアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上、又は、（Ａ－２）アルキル基の炭素数がＣ１４以上～Ｃ２０以下のアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上と、アルキル基の炭素数がＣ１以上～Ｃ１３以下のアルキル（メタ）アクリレート、脂環式炭化水素基を含有する（メタ）アクリレート、芳香環構造を含有する（メタ）アクリレートからなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上とが挙げられる。 The (meth)acrylate that is the main component of the monomer component is (A-1) at least one alkyl (meth)acrylate whose alkyl group has carbon atoms of C14 or more and C20 or less, or (A-2) Contains at least one alkyl (meth)acrylate whose alkyl group has carbon atoms of C14 or more and C20 or less, an alkyl (meth)acrylate whose alkyl group has carbon atoms of C1 or more and C13 or less, and an alicyclic hydrocarbon group. (meth)acrylate containing an aromatic ring structure, and at least one selected from the group of compounds consisting of (meth)acrylate containing an aromatic ring structure.
前記（Ａ－１）及び（Ａ－２）に共通して用いられる、アルキル基の炭素数がＣ１４以上～Ｃ２０以下のアルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、テトラデシル（メタ）アクリレート、イソテトラデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート等の、アルキル基の炭素数がＣ１４であるアルキル（メタ）アクリレート；ペンタデシル（メタ）アクリレート、イソペンタデシル（メタ）アクリレート等の、アルキル基の炭素数がＣ１５であるアルキル（メタ）アクリレート；ヘキサデシル（メタ）アクリレート、イソヘキサデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、イソセチル（メタ）アクリレート等の、アルキル基の炭素数がＣ１６であるアルキル（メタ）アクリレート；ヘプタデシル（メタ）アクリレート、イソヘプタデシル（メタ）アクリレート等の、アルキル基の炭素数がＣ１７であるアルキル（メタ）アクリレート；オクタデシル（メタ）アクリレート、イソオクタデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等の、アルキル基の炭素数がＣ１８であるアルキル（メタ）アクリレート；ノナデシル（メタ）アクリレート、イソノナデシル（メタ）アクリレート等のアルキル基の炭素数がＣ１９であるアルキル（メタ）アクリレート；イコシル（メタ）アクリレート、イソイコシル（メタ）アクリレート等の、アルキル基の炭素数がＣ２０であるアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される、少なくとも１種以上が挙げられる。 Specific examples of alkyl (meth)acrylates in which the number of carbon atoms in the alkyl group is from C14 to C20, which are commonly used in (A-1) and (A-2) above, include tetradecyl (meth)acrylate, isotetra Alkyl (meth)acrylates in which the number of carbon atoms in the alkyl group is C14, such as decyl (meth)acrylate, myristyl (meth)acrylate, and isomyristyl (meth)acrylate; pentadecyl (meth)acrylate, isopentadecyl (meth)acrylate, etc. Alkyl (meth)acrylate whose alkyl group has a carbon number of C15; carbon number of an alkyl group such as hexadecyl (meth)acrylate, isohexadecyl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate, isocetyl (meth)acrylate, etc. is C16; alkyl (meth)acrylates whose alkyl group has a carbon number of C17, such as heptadecyl (meth)acrylate and isoheptadecyl (meth)acrylate; octadecyl (meth)acrylate, isooctadecyl (meth) Alkyl (meth)acrylates whose alkyl group has a carbon number of C18, such as acrylate, stearyl (meth)acrylate, isostearyl (meth)acrylate; carbon number of an alkyl group, such as nonadecyl (meth)acrylate, isononadecyl (meth)acrylate, etc. is C19; at least one or more selected from the group consisting of alkyl (meth)acrylates whose alkyl group has a carbon number of C20, such as icosyl (meth)acrylate and isoicosyl (meth)acrylate; can be mentioned.
前記（Ａ－２）のうち、アルキル基の炭素数がＣ１以上～Ｃ１３以下のアルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、イソヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、イソヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、イソウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、イソドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソトリデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Among the above (A-2), the alkyl (meth)acrylates in which the alkyl group has carbon atoms of C1 or more and C13 or less include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, and isopropyl (meth)acrylate. ) acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate , isohexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, isoheptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate , decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, isoundecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, isododecyl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, isotridecyl (meth)acrylate, etc. Can be mentioned.
前記（Ａ－２）のうち、脂環式炭化水素基を含有する（メタ）アクリレートの具体例としては、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の、単環式の脂環式炭化水素基を含有する（メタ）アクリレート；イソボルニル（メタ）アクリレート、ビシクロヘプチル（メタ）アクリレート、ビシクロオクチル（メタ）アクリレート、ジメチルビシクロヘプチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等の、多環式の脂環式炭化水素基を含有する（メタ）アクリレートからなる群から選択される、少なくとも１種以上が挙げられる。 Among the above (A-2), specific examples of (meth)acrylates containing an alicyclic hydrocarbon group include monocyclic alicyclic carbonized compounds such as cyclopentyl (meth)acrylate and cyclohexyl (meth)acrylate. (Meth)acrylates containing hydrogen groups; isobornyl (meth)acrylate, bicycloheptyl (meth)acrylate, bicyclooctyl (meth)acrylate, dimethylbicycloheptyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl At least one kind selected from the group consisting of (meth)acrylates containing polycyclic alicyclic hydrocarbon groups, such as (meth)acrylate and dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, can be mentioned.
前記（Ａ－２）のうち、芳香環構造を含有する（メタ）アクリレートとしては、ベンジル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシブチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２－（１－ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（２－ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、６－（１－ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、６－（２－ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、８－（１－ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレート、８－（２－ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレート等の少なくとも１種以上が挙げられる。芳香環構造を含有する（メタ）アクリレートは、水酸基、カルボキシ基、窒素原子を含有しない（メタ）アクリレートであることが好ましい。例えば、芳香族炭化水素基を含有する（メタ）アクリレート、芳香族炭化水素基を含有するアルキル（メタ）アクリレート、芳香族エーテル基を含有するアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 Among the (A-2) above, (meth)acrylates containing an aromatic ring structure include benzyl (meth)acrylate, naphthyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxybutyl ( meth)acrylate, phenoxyethoxyethyl (meth)acrylate, 2-(1-naphthyloxy)ethyl (meth)acrylate, 2-(2-naphthyloxy)ethyl (meth)acrylate, 6-(1-naphthyloxy)hexyl ( At least one of meth)acrylate, 6-(2-naphthyloxy)hexyl(meth)acrylate, 8-(1-naphthyloxy)octyl(meth)acrylate, 8-(2-naphthyloxy)octyl(meth)acrylate, etc. The above can be mentioned. The (meth)acrylate containing an aromatic ring structure is preferably a (meth)acrylate containing no hydroxyl group, carboxy group, or nitrogen atom. Examples include (meth)acrylates containing aromatic hydrocarbon groups, alkyl (meth)acrylates containing aromatic hydrocarbon groups, and alkyl (meth)acrylates containing aromatic ether groups.
前記（Ａ－１）が、アルキル基の炭素数がＣ１４以上～Ｃ２０以下のアルキル（メタ）アクリレートの２種以上の合計が１００重量部から構成されてもよい。また、前記（Ａ－２）の合計１００重量部のうち、アルキル基の炭素数がＣ１４以上～Ｃ２０以下のアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上の合計を８５～１００重量部と、アルキル基の炭素数がＣ１以上～Ｃ１３以下のアルキル（メタ）アクリレート、脂環式炭化水素基を含有する（メタ）アクリレート、芳香環構造を含有する（メタ）アクリレートからなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上の合計を１５～０．０重量部とから構成されてもよい。
また、前記（Ａ－２）の合計１００重量部のうち、アルキル基の炭素数がＣ１４以上～Ｃ２０以下のアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上の合計を８５～１００重量部と、アルキル基の炭素数がＣ１以上～Ｃ１３以下のアルキル（メタ）アクリレート、脂環式炭化水素基を含有する（メタ）アクリレート、芳香環構造を含有する（メタ）アクリレートからなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上の特定の（メタ）アクリレートを、特定の割合範囲で含有することが、粘着剤層の水蒸気透過率を低減させる点において好ましい。
The above (A-1) may be composed of two or more alkyl (meth)acrylates whose alkyl group has carbon atoms of C14 or more and C20 or less in a total of 100 parts by weight. Further, out of the total 100 parts by weight of the above (A-2), 85 to 100 parts by weight of at least one alkyl (meth)acrylate whose alkyl group has carbon atoms of C14 or more and C20 or less and the alkyl group selected from the group of compounds consisting of alkyl (meth)acrylates with a carbon number of from C1 to C13, (meth)acrylates containing an alicyclic hydrocarbon group, and (meth)acrylates containing an aromatic ring structure. The total amount of at least one kind may be 15 to 0.0 parts by weight.
Further, out of the total 100 parts by weight of the above (A-2), 85 to 100 parts by weight of at least one alkyl (meth)acrylate whose alkyl group has carbon atoms of C14 or more and C20 or less and the alkyl group selected from the group of compounds consisting of alkyl (meth)acrylates with a carbon number of from C1 to C13, (meth)acrylates containing an alicyclic hydrocarbon group, and (meth)acrylates containing an aromatic ring structure. It is preferable to contain at least one or more specific (meth)acrylate in a specific proportion range from the viewpoint of reducing the water vapor permeability of the pressure-sensitive adhesive layer.
例えば、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、アルキル基の炭素数がＣ１４以上～Ｃ２０以下のアルキル（メタ）アクリレートの１種以上の合計を８０重量部以上の割合で含有してなることが好ましく、８５重量部以上の割合で含有してなることがより好ましく、９０重量部以上の割合で含有してなることが特に好ましい。また、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、アルキル基の炭素数がＣ１以上～Ｃ１３以下のアルキル（メタ）アクリレート、脂環式炭化水素基を含有する（メタ）アクリレート又は芳香環構造を含有する（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種以上の合計を、２０重量部以下の割合で含有してなることが好ましく、１５重量部以下の割合で含有してなることがより好ましく、１０重量部以下の割合で含有してなることが特に好ましい。また、紫外線等の影響を抑制するため、脂環式炭化水素基を含有する（メタ）アクリレート及び芳香環構造を含有する（メタ）アクリレートとしては、前記アクリル系ポリマーの側鎖部分にオレフィン系二重結合を有しない化合物を選択することが好ましい。 For example, it contains at least 80 parts by weight of one or more alkyl (meth)acrylates in which the number of carbon atoms in the alkyl group is from C14 to C20, based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. is preferred, more preferably 85 parts by weight or more, and particularly preferably 90 parts by weight or more. In addition, for 100 parts by weight of the acrylic polymer, an alkyl (meth)acrylate in which the number of carbon atoms in the alkyl group is from C1 to C13, (meth)acrylate containing an alicyclic hydrocarbon group, or an aromatic ring structure is added. The total amount of at least one or more selected from the (meth)acrylates contained is preferably 20 parts by weight or less, more preferably 15 parts by weight or less, and 10 parts by weight or less. It is particularly preferable that the content is less than 1 part by weight. In addition, in order to suppress the effects of ultraviolet rays, etc., (meth)acrylates containing an alicyclic hydrocarbon group and (meth)acrylates containing an aromatic ring structure are added to the side chain portion of the acrylic polymer. It is preferable to select compounds that do not have heavy bonds.
ところで、本発明に係わる粘着剤組成物を使用して得られる粘着剤層が、優れたガスバリア性を有する理由は、今のところ明確ではないが、次のように推測される。つまり、アクリル系ポリマーの１００重量部のうち、長鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートである、アルキル基の炭素数がＣ１４以上～Ｃ２０以下のアルキル（メタ）アクリレートを８０重量部以上の割合で含有させたことにより、該アクリル系ポリマーの親水性が抑制されて疎水性が強くなり、粘着剤層に侵入した水分が、粘着剤層に吸収され難く、且つ、粘着剤層を透過し難くなり、粘着剤層の水蒸気透過率が低減されるものと推測される。
したがって、さらに、長鎖アルキル基の炭素数を２０よりも多くして、アルキル（メタ）アクリレートの分子構造を長大化させると、アクリル系ポリマーの疎水性がより強くなると考えられる。しかし、この場合、アクリル系ポリマーを溶解させた粘着剤組成物の粘度が増大することから、基材に塗布して粘着剤層を積層することが困難になるという問題が発生する。よって、本実施形態に係わる粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーの１００重量部のうち、アルキル基の炭素数がＣ１４以上～Ｃ２０以下のアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上の合計を８０～１００重量部の割合で含有させることが、本発明の課題を解決するための実用的な粘着剤組成物が得られることから好ましい。
By the way, the reason why the adhesive layer obtained using the adhesive composition according to the present invention has excellent gas barrier properties is not clear at present, but it is assumed as follows. In other words, out of 100 parts by weight of the acrylic polymer, 80 parts by weight or more of alkyl (meth)acrylate having a long chain alkyl group, in which the number of carbon atoms in the alkyl group is from C14 to C20, is By containing it, the hydrophilicity of the acrylic polymer is suppressed and the hydrophobicity becomes strong, making it difficult for water that has entered the adhesive layer to be absorbed by the adhesive layer and difficult to permeate through the adhesive layer. It is presumed that the water vapor permeability of the adhesive layer is reduced.
Therefore, it is considered that when the number of carbon atoms in the long-chain alkyl group is increased to more than 20 to lengthen the molecular structure of the alkyl (meth)acrylate, the hydrophobicity of the acrylic polymer becomes stronger. However, in this case, since the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition in which the acrylic polymer is dissolved increases, a problem arises in that it becomes difficult to apply the pressure-sensitive adhesive composition to a base material and laminate the pressure-sensitive adhesive layer thereon. Therefore, in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment, out of 100 parts by weight of the acrylic polymer, a total of at least one alkyl (meth)acrylate whose alkyl group has carbon atoms of C14 or more and C20 or less is 80 to 80 parts by weight. It is preferable to contain it in a proportion of 100 parts by weight because a practical adhesive composition for solving the problems of the present invention can be obtained.
前記（Ｂ）水酸基を含有する（メタ）アクリレートの具体例としては、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、その他のポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の少なくとも１種以上が挙げられる。 Specific examples of the (B) hydroxyl group-containing (meth)acrylate include 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 3-hydroxypropyl (meth)acrylate. meth)acrylate, 2-hydroxypropyl(meth)acrylate, 2-hydroxyethyl(meth)acrylate, 2,3-dihydroxypropyl(meth)acrylate, polyethylene glycol mono(meth)acrylate, polypropylene glycol mono(meth)acrylate, others At least one kind of polyalkylene glycol mono(meth)acrylate and the like can be mentioned.
前記（Ｂ）水酸基を含有する（メタ）アクリレートは、前記（Ａ－１）又は（Ａ－２）の合計１００重量部に対して、０．１～５．０重量部の割合で含有することが好ましく、０．６～５．０重量部の割合で含有することがより好ましく、１．２～５．０重量部の割合で含有することが特に好ましい。また、前記（Ｂ）水酸基を含有する（メタ）アクリレートは、アルキル基の炭素数がＣ２以上～Ｃ８以下である水酸基置換アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、中でも、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートからなる化合物群の中から選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。さらに、前記（Ｂ）水酸基を含有する（メタ）アクリレートは、アルキル基の炭素数がＣ４以上～Ｃ８以下である水酸基置換アルキル（メタ）アクリレートがより好ましく、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートからなる化合物群の中から選ばれた少なくとも１種であることが、粘着剤層の凝集力を増大させ、ひいては粘着力を増大できることから特に好ましい。 The (B) hydroxyl group-containing (meth)acrylate shall be contained in a proportion of 0.1 to 5.0 parts by weight based on the total of 100 parts by weight of (A-1) or (A-2). It is preferably contained in a proportion of 0.6 to 5.0 parts by weight, more preferably contained in a proportion of 1.2 to 5.0 parts by weight. The (meth)acrylate containing a hydroxyl group (B) is preferably a hydroxyl-substituted alkyl (meth)acrylate in which the number of carbon atoms in the alkyl group is from C2 to C8, and among them, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, At least one type selected from the compound group consisting of 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, and 2-hydroxyethyl (meth)acrylate. It is preferable. Furthermore, the (meth)acrylate containing a hydroxyl group (B) is more preferably a hydroxyl-substituted alkyl (meth)acrylate in which the number of carbon atoms in the alkyl group is from C4 to C8, such as 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6 - At least one selected from the group of compounds consisting of hydroxyhexyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate can increase the cohesive force of the adhesive layer and, in turn, increase the adhesive force. Particularly preferred.
前記アクリル系ポリマーは、カルボキシ基を含有するビニルモノマーを含有させないで共重合させたアクリル系ポリマーであることが好ましい。カルボキシ基を含有するビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸等のエステル基を有しないカルボキシ基含有モノマー；カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸等のカルボキシ基を有する（メタ）アクリレートエステルモノマーが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 The acrylic polymer is preferably an acrylic polymer copolymerized without containing a vinyl monomer containing a carboxy group. Vinyl monomers containing a carboxy group include carboxy group-containing monomers that do not have an ester group such as (meth)acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, and fumaric acid; carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth) ) acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl phthalic acid, 2-(meth)acryloyl (meth)acrylate ester monomers having a carboxy group such as loxyethylsuccinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylmaleic acid, carboxypolycaprolactone mono(meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid, etc. Examples include, but are not limited to.
前記アクリル系ポリマーは、窒素含有ビニルモノマーを含有させないで共重合させたアクリル系ポリマーであることが好ましい。窒素含有ビニルモノマーとしては、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピペリジン等の環状（メタ）アクリルアミド類；Ｎ－ビニルピロリドン等のＮ－ビニル基含有環状モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド等の非環状（メタ）アクリルアミド類；Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート等の置換アミノ基含有（メタ）アクリレート類；Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド等の置換アミノ基含有（メタ）アクリルアミド類；（メタ）アクリロニトリル等のニトリル基含有ビニルモノマー；イソシアネート基含有ビニルモノマー；（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリメチルアンモニウム塩等の４級アンモニウム基含有ビニルモノマー等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 The acrylic polymer is preferably an acrylic polymer copolymerized without containing a nitrogen-containing vinyl monomer. Examples of nitrogen-containing vinyl monomers include cyclic (meth)acrylamides such as N-(meth)acryloylmorpholine, N-(meth)acryloylpyrrolidine, and N-(meth)acryloylpiperidine; N-vinyl group-containing such as N-vinylpyrrolidone. Cyclic monomer; Acyclic (meth)acrylamides such as (meth)acrylamide, N-alkyl (meth)acrylamide, N,N-dialkyl (meth)acrylamide; Substituted amino such as N,N-dialkylaminoalkyl (meth)acrylate Group-containing (meth)acrylates; Substituted amino group-containing (meth)acrylamides such as N,N-dialkylaminoalkyl (meth)acrylamide; Nitrile group-containing vinyl monomers such as (meth)acrylonitrile; Isocyanate group-containing vinyl monomers; ( Examples include, but are not limited to, quaternary ammonium group-containing vinyl monomers such as meth)acryloyloxyalkyltrimethylammonium salts.
なお、前記の特許文献３に記載の発明に係わる粘着シートは、アクリル系ポリマーにアミド基含有モノマーを共重合させることを必須要件としているが、本実施形態の粘着剤組成物は、アミド基含有モノマーを必須成分としていない。このため、本実施形態によれば、モノマー成分として（メタ）アクリレートのみを共重合させてなるアクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物であっても、水蒸気透過率が低く、水蒸気バリア性に優れた粘着剤層を得ることができる。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to the invention described in Patent Document 3 has an essential requirement that an amide group-containing monomer is copolymerized with an acrylic polymer, but the pressure-sensitive adhesive composition of this embodiment Monomer is not an essential component. Therefore, according to the present embodiment, even if the adhesive composition contains an acrylic polymer copolymerized only with (meth)acrylate as a monomer component, the water vapor permeability is low and the water vapor barrier property is excellent. A pressure-sensitive adhesive layer can be obtained.
前記アクリル系ポリマーとして使用される共重合体の重合方法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、乳化重合法等、適宜、公知の重合方法が使用可能である。前記アクリル系ポリマーは、重量平均分子量５万～１５０万のアクリル系ポリマーであることが好ましく、重量平均分子量１５万～１５０万のアクリル系ポリマーであることがより好ましく、重量平均分子量３０万～１５０万のアクリル系ポリマーであることが特に好ましい。 The method of polymerizing the copolymer used as the acrylic polymer is not particularly limited, and any known polymerization method such as a solution polymerization method or an emulsion polymerization method can be used as appropriate. The acrylic polymer preferably has a weight average molecular weight of 50,000 to 1,500,000, more preferably has a weight average molecular weight of 150,000 to 1,500,000, and has a weight average molecular weight of 300,000 to 150,000. Particularly preferred is an acrylic polymer.
前記アクリル系ポリマーは、酸価が０のアクリル系ポリマーであることが好ましい。前記アクリル系ポリマーが、カルボキシ基を含有するビニルモノマー以外にも、例えば、スルホン酸基を含有するビニルモノマー、ホスホン酸基を含有するビニルモノマー等の酸性モノマーを含有させないで共重合させたアクリル系ポリマーであることが好ましい。カルボキシ基等の酸性基は親水性が高いため、前記アクリル系ポリマーに酸性モノマーを共重合させると、水蒸気透過率が増加し、水蒸気バリア性が低下するおそれがある。
また、被着体が酸化インジウム錫（ＩＴＯ）などの金属表面である場合には、カルボキシ基を含有するビニルモノマーを共重合させたアクリル系ポリマーを含有する粘着剤層が、該金属表面を腐食して透明導電膜の抵抗値を変化させる原因となる。このため、前記アクリル系ポリマーは、金属表面を腐食させる原因となる化合物である、カルボキシ基を含有するビニルモノマーを含有させないで共重合させたアクリル系ポリマーであることが好ましい。
The acrylic polymer preferably has an acid value of 0. The acrylic polymer is copolymerized without containing an acidic monomer such as a vinyl monomer containing a sulfonic acid group or a vinyl monomer containing a phosphonic acid group in addition to the vinyl monomer containing a carboxy group. Preferably it is a polymer. Since acidic groups such as carboxy groups are highly hydrophilic, copolymerizing the acrylic polymer with an acidic monomer may increase water vapor permeability and reduce water vapor barrier properties.
In addition, when the adherend is a metal surface such as indium tin oxide (ITO), an adhesive layer containing an acrylic polymer copolymerized with a vinyl monomer containing a carboxy group corrodes the metal surface. This causes the resistance value of the transparent conductive film to change. For this reason, the acrylic polymer is preferably an acrylic polymer copolymerized without containing a vinyl monomer containing a carboxy group, which is a compound that causes corrosion of metal surfaces.
前記（Ｃ）架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート類、これらのビュレット変性体、イソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパンや、グリセリン等の３価以上のポリオールとのアダクト体などのポリイソシアネート化合物の少なくとも１種以上が挙げられる。ポリイソシアネート化合物は、カルボキシ基を含有するビニルモノマーを含有させないで共重合させたアクリル系ポリマーであっても、（Ｂ）水酸基を含有する（メタ）アクリレートと反応して、粘着剤組成物を架橋させることができる。前記粘着剤組成物が、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記（Ｃ）架橋剤として３官能以上のイソシアネート化合物を０．０１～２．０重量部の割合で含有してなることが好ましい。ポリイソシアネート化合物が３官能以上である場合、２官能の場合に比べて、より高密度の架橋が可能になる。前記（Ｃ）架橋剤の使用量が多すぎる場合、前記アクリル系ポリマーの高分子鎖間に隙間が生じ、水蒸気透過率が増加し、水蒸気バリア性が低下するおそれがある。 Examples of the crosslinking agent (C) include diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate, biuret modified products, isocyanurate modified products thereof, trimethylolpropane, and glycerin. At least one type of polyisocyanate compound such as an adduct with a trivalent or higher valent polyol such as Even if the polyisocyanate compound is an acrylic polymer copolymerized without containing a vinyl monomer containing a carboxyl group, it reacts with (B) (meth)acrylate containing a hydroxyl group to crosslink the adhesive composition. can be done. The adhesive composition contains 0.01 to 2.0 parts by weight of a trifunctional or higher functional isocyanate compound as the crosslinking agent (C) based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. is preferred. When the polyisocyanate compound is trifunctional or more functional, higher-density crosslinking becomes possible than when the polyisocyanate compound is difunctional. If the amount of the crosslinking agent (C) used is too large, gaps will be created between the polymer chains of the acrylic polymer, increasing the water vapor permeability and possibly lowering the water vapor barrier property.
前記粘着剤組成物は、任意の成分として、シランカップリング剤、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、架橋触媒、架橋遅延剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独で、もしくは２種類以上を併せて用いてもよい。
なお、前記特許文献３の粘着シートは、テルペンフェノール樹脂等の粘着付与樹脂を必須成分としているが、本実施形態の粘着剤組成物は、粘着付与樹脂を必須成分としていない。このため、本実施形態によれば、前記アクリル系ポリマーのみを樹脂成分とした粘着剤組成物であり、一般的な構造を有するアクリル系モノマーのみを含有した粘着剤組成物であっても、水蒸気透過率が低く、水蒸気バリア性に優れた粘着剤層を得ることができる。このため、本実施形態の粘着剤組成物は、高品質の光学部材にも貼合可能である、高品質の粘着剤層を製造することができる。
The adhesive composition includes, as optional components, a silane coupling agent, an antioxidant, an antistatic agent, a surfactant, a hardening accelerator, a plasticizer, a filler, a crosslinking catalyst, a crosslinking retarder, a hardening retarder, Known additives such as processing aids and anti-aging agents can be appropriately blended. These may be used alone or in combination of two or more.
The adhesive sheet of Patent Document 3 has a tackifier resin such as a terpene phenol resin as an essential component, but the adhesive composition of the present embodiment does not have a tackifier resin as an essential component. Therefore, according to the present embodiment, even if the pressure-sensitive adhesive composition contains only the acrylic polymer as a resin component and contains only the acrylic monomer having a general structure, water vapor An adhesive layer with low transmittance and excellent water vapor barrier properties can be obtained. Therefore, the pressure-sensitive adhesive composition of this embodiment can produce a high-quality pressure-sensitive adhesive layer that can be bonded to high-quality optical members as well.
本実施形態に係わる粘着剤層は、前記粘着剤組成物を基材や離型フィルムに塗布した後、前記粘着剤組成物を架橋することで得ることができる。架橋後の粘着剤層のゲル分率は、場合により、４０～８５％、６０～９０％、又は９５～１００％であることが好ましい。前記（Ｃ）架橋剤の反応を進行させるため、前記粘着剤層を所定の温度条件に保管して、エージングすることが好ましい。粘着剤層の厚さは、用途等にも依存して適宜設定できるが、例えば、１～５０μｍの厚さが挙げられ、１～２５μｍの厚さが好ましい。 The adhesive layer according to this embodiment can be obtained by applying the adhesive composition to a base material or a release film and then crosslinking the adhesive composition. The gel fraction of the adhesive layer after crosslinking is preferably 40 to 85%, 60 to 90%, or 95 to 100%, depending on the case. In order to advance the reaction of the crosslinking agent (C), it is preferable to store and age the adhesive layer at a predetermined temperature condition. The thickness of the adhesive layer can be set as appropriate depending on the application and the like, but for example, the thickness is 1 to 50 μm, and preferably 1 to 25 μm.
前記粘着剤組成物は、該粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層の厚さを２５μｍとしたときの、該粘着剤層の水蒸気透過率が、ＪＩＳ Ｋ７１２９に準拠した赤外線センサ法を用いて測定したとき、３２℃×９０％ＲＨ雰囲気下において１００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以下であることが好ましく、９０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以下であることがより好ましい。水蒸気透過率の測定方法の詳細は、２００８年改正のＪＩＳ Ｋ７１２９「プラスチック－フィルム及びシート－水蒸気透過度の求め方（機器測定法）」のＢ法、又は２０１９年制定のＪＩＳ Ｋ７１２９－２「プラスチック－フィルム及びシート－水蒸気透過度の求め方－第２部：赤外線センサ法」に記載されている。 The pressure-sensitive adhesive composition has a water vapor permeability of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 25 μm using an infrared sensor method according to JIS K7129. When measured under an atmosphere of 32° C. and 90% RH, it is preferably 100 g/(m 2 ·day) or less, and more preferably 90 g/(m 2 ·day) or less. For details on how to measure water vapor permeability, refer to Method B of JIS K7129 “Plastics - Films and sheets - Determination of water vapor permeability (instrument measurement method)” revised in 2008, or JIS K7129-2 “Plastics” established in 2019. - Films and sheets - How to determine water vapor permeability - Part 2: Infrared sensor method".
前記アクリル系ポリマーのＳＰ値（溶解度パラメータ）が、９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下であることが好ましい。また、本実施形態に係わる粘着剤組成物において使用される高分子のＳＰ値は、高分子を混合する場合の相溶性の良否を判断する尺度であるＦｅｄｏｒｓの式を使って算出される数値である。Ｆｅｄｏｒｓの式によれば、分子を構成する原子、原子団、官能基等の構成単位ごとに提案された凝集エネルギーΔＥｉ（ｃａｌ／ｍｏｌ）及びモル体積ΔＶｉ（ｃｍ３／ｍｏｌ）の値を用いて、次の式によりＳＰ値が算出される。なお、０．５乗（又は１／２乗）は、平方根と同義である。
ＳＰ＝（ΣΔＥｉ／ΣΔＶｉ）０．５
It is preferable that the SP value (solubility parameter) of the acrylic polymer is 9.0 (cal/cm 3 ) 0.5 or less. Further, the SP value of the polymer used in the adhesive composition according to the present embodiment is a value calculated using the Fedors formula, which is a measure for determining the quality of compatibility when mixing polymers. be. According to the Fedors equation, the proposed cohesive energy ΔE i (cal/mol) and molar volume ΔV i (cm 3 /mol) for each constituent unit such as an atom, atomic group, or functional group constituting a molecule are The SP value is calculated using the following formula. Note that the 0.5 power (or 1/2 power) is synonymous with the square root.
SP=(ΣΔE i /ΣΔV i ) 0.5
Ｆｅｄｏｒｓの式において、添え字ｉは、各構成単位に付される番号を表し、Σは、添え字ｉに関する総和を表す。分子中に同一の構成単位が複数個存在する場合は、添え字ｉに対応する個数をｎｉとして、ΣΔＥｉの代わりにΣ（ｎｉ×ΔＥｉ）、ΣΔＶｉの代わりにΣ（ｎｉ×ΔＶｉ）を用いることができる。各構成単位の存在割合を整数比で表し難い場合は、ｎｉとして、非整数の割合（モル分率等）を用いてもよい。 In the Fedors formula, the subscript i represents a number attached to each constituent unit, and Σ represents the sum with respect to the subscript i. If there are multiple identical structural units in the molecule, let n i be the number corresponding to subscript i, and use Σ(n i ×ΔE i ) instead of ΣΔE i , and Σ(n i instead of ΣΔV i) . ×ΔV i ) can be used. If it is difficult to express the abundance ratio of each structural unit as an integer ratio, a non-integer ratio (mole fraction, etc.) may be used as n i .
前記粘着剤組成物は、該粘着剤組成物を架橋してなる厚みが２５μｍの粘着剤層を、厚みが５０μｍのポリエステルフィルムの基材の片面に積層した粘着フィルムとし、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して前記粘着剤層の粘着力を測定したとき、高密度ポリエチレン樹脂に対する、前記粘着剤層の粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。粘着力の試験に使用される被着体としては、高密度ポリエチレン等のポリエチレン樹脂が挙げられる。ポリエチレンのＳＰ値は７．７～８．４程度であるため、前記アクリル系ポリマーのＳＰ値が９．０より大きいと、被着体であるポリエチレン樹脂に対する粘着力が低下する要因となる。 The adhesive composition is an adhesive film in which a 25 μm thick adhesive layer obtained by crosslinking the adhesive composition is laminated on one side of a 50 μm thick polyester film base material, and is manufactured in accordance with JIS Z0237. When the adhesive force of the adhesive layer is measured, it is preferable that the adhesive force of the adhesive layer to the high-density polyethylene resin is 10 N/25 mm or more. Examples of adherends used in adhesive strength tests include polyethylene resins such as high-density polyethylene. Since the SP value of polyethylene is about 7.7 to 8.4, if the SP value of the acrylic polymer is greater than 9.0, it will cause a decrease in adhesive strength to the polyethylene resin that is the adherend.
前記粘着剤層を、光学フィルム、光学ガラス等の光学部材を貼合するために用いる場合、粘着剤層と光学部材との界面での光線の反射を低減させるため、屈折率の差がなるべく小さいことが望ましい。このため、前記粘着剤層の屈折率が１．４７～１．５０であることが好ましい。前記粘着剤層の屈折率は、芳香環構造を含有する（メタ）アクリレート等のモノマー成分の添加割合等により調整することができる。
前記アクリル系ポリマーは、前記（Ａ－２）の合計１００重量部のうち、芳香環構造を含有する（メタ）アクリレートモノマーを、３～３０重量部の割合で含有することにより、前記粘着剤層の屈折率を１．４７～１．５０の値とすることが可能となる。
When the adhesive layer is used to bond optical members such as optical films and optical glasses, the difference in refractive index is as small as possible in order to reduce reflection of light rays at the interface between the adhesive layer and the optical member. This is desirable. Therefore, it is preferable that the refractive index of the adhesive layer is 1.47 to 1.50. The refractive index of the adhesive layer can be adjusted by adjusting the addition ratio of monomer components such as (meth)acrylate containing an aromatic ring structure.
The acrylic polymer contains 3 to 30 parts by weight of a (meth)acrylate monomer containing an aromatic ring structure out of the total 100 parts by weight of (A-2), so that the pressure-sensitive adhesive layer It becomes possible to set the refractive index of 1.47 to 1.50.
前記粘着剤層を、有機ＥＬディスプレイ、液晶ディスプレイ、電子ペーパー等の表示装置に用いる場合は、透明性に優れる粘着剤層であることが好ましい。具体的には、前記粘着剤組成物は、該粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層の、厚さが２５μｍのときの全光線透過率が９０％以上であることが好ましく、９２％以上であることがより好ましく、９４％以上であることが特に好ましい。また、前記粘着剤組成物は、該粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層の、厚さが２５μｍのときのヘイズ値が１．０％以下であることが好ましく、０．８％以下であることがより好ましく、０．６％以下であることが特に好ましい。本実施形態の粘着剤組成物によれば、フィラー等の添加物を添加しなくても、水蒸気透過率が低く、水蒸気バリア性に優れた粘着剤層が得られる。このため、添加物による光の散乱等が抑制され、全光線透過率が高く、ヘイズ値が低く、透明性に優れた粘着剤層を得ることができる。 When the adhesive layer is used for a display device such as an organic EL display, a liquid crystal display, or an electronic paper, it is preferable that the adhesive layer has excellent transparency. Specifically, the adhesive composition preferably has a total light transmittance of 90% or more when the thickness of the adhesive layer formed by crosslinking the adhesive composition is 25 μm, and 92%. It is more preferably at least 94%, particularly preferably at least 94%. Further, the adhesive composition preferably has a haze value of 1.0% or less, and preferably 0.8% or less when the adhesive layer formed by crosslinking the adhesive composition has a thickness of 25 μm. It is more preferable that it is, and it is especially preferable that it is 0.6% or less. According to the adhesive composition of this embodiment, an adhesive layer with low water vapor permeability and excellent water vapor barrier properties can be obtained without adding additives such as fillers. Therefore, scattering of light due to additives, etc. is suppressed, and an adhesive layer having high total light transmittance, low haze value, and excellent transparency can be obtained.
本実施形態の粘着フィルムは、前記粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を、基材の少なくとも片面に形成してなる。前記粘着剤層の形成に用いる基材フィルムや、粘着面を保護する離型フィルム（セパレーター）としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。基材フィルムには、樹脂フィルムの粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。 The adhesive film of this embodiment is formed by forming an adhesive layer formed by crosslinking the adhesive composition on at least one side of a base material. As the base film used to form the adhesive layer and the release film (separator) that protects the adhesive surface, a resin film such as a polyester film can be used. The base film is coated with an antifouling treatment using a silicone-based or fluorine-based mold release agent or coating agent, silica fine particles, etc., an antistatic agent, etc. on the opposite side of the resin film from the side on which the adhesive layer is formed. Antistatic treatment can be performed by kneading or the like.
離型フィルムには、前記粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。前記粘着剤層の両面に離型フィルムの離型処理が施された面を貼り合せることで、「離型フィルム／粘着剤層／離型フィルム」の構成とすることもできる。この場合、離型フィルムを粘着剤層から剥離するために必要な剥離力が、前記粘着剤層の両面で同一でもよく、あるいは互いに異なってもよい。 The surface of the release film that is to be combined with the adhesive surface of the adhesive layer is subjected to a release treatment using a silicone-based, fluorine-based release agent, or the like. A "release film/adhesive layer/release film" structure can also be obtained by bonding the release-treated surfaces of the release film to both sides of the adhesive layer. In this case, the peeling force required to peel the release film from the adhesive layer may be the same on both sides of the adhesive layer, or may be different from each other.
前記粘着フィルムから離型フィルムの少なくとも１つを剥離して、前記粘着剤層の粘着面を表出することにより、光学フィルム等の光学部材と貼合可能になる。光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、防眩（アンチグレア）フィルム、紫外線吸収フィルム、赤外線吸収フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、有機ＥＬディスプレイにおける発光素子の基材フィルム等が挙げられる。前記光学フィルムは、有機ＥＬディスプレイの各種光学フィルム、液晶ディスプレイ用の各種光学フィルム、タッチパネル用の各種光学フィルム、電子ペーパー用の各種光学フィルムであってもよい。
本実施形態の粘着剤層又は粘着フィルムを貼り合せた光学フィルムは、例えば、有機ＥＬディスプレイ、液晶ディスプレイ、タッチパネル、電子ペーパー等に適用することができることから、本発明に係わる粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルムは、産業上の利用価値が大である。
By peeling off at least one of the release films from the adhesive film to expose the adhesive surface of the adhesive layer, it becomes possible to bond it to an optical member such as an optical film. Optical films include polarizing films, retardation films, antireflection films, anti-glare films, ultraviolet absorbing films, infrared absorbing films, optical compensation films, brightness enhancement films, base films for light emitting elements in organic EL displays, etc. can be mentioned. The optical film may be various optical films for organic EL displays, various optical films for liquid crystal displays, various optical films for touch panels, and various optical films for electronic paper.
The adhesive layer or the optical film laminated with the adhesive film of the present embodiment can be applied to, for example, organic EL displays, liquid crystal displays, touch panels, electronic paper, etc. Therefore, the adhesive composition according to the present invention and Adhesive films using it have great industrial value.
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。 The present invention will be specifically explained below with reference to Examples.
＜アクリル系ポリマー及び粘着剤組成物の製造＞
［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置にテトラデシルメタクリレートを９５重量部、ベンジルアクリレートを５重量部、８－ヒドロキシオクチルアクリレートを３．０重量部の割合で溶剤（酢酸エチル）と共に加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを２時間かけて滴下した後、重合反応を継続して、実施例１のアクリル系ポリマーの溶液を得た。実施例１のアクリル系ポリマーの溶液に対して、架橋剤として、コロネート（登録商標）Ｌを０．４重量部の割合で添加した後、撹拌混合して実施例１の粘着剤組成物を得た。
<Production of acrylic polymer and adhesive composition>
[Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reaction apparatus equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction tube, and the air in the reaction apparatus was replaced with nitrogen gas. Thereafter, 95 parts by weight of tetradecyl methacrylate, 5 parts by weight of benzyl acrylate, and 3.0 parts by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate were added together with a solvent (ethyl acetate) to the reactor. Thereafter, azobisisobutyronitrile was added dropwise as a polymerization initiator over 2 hours, and the polymerization reaction was continued to obtain a solution of the acrylic polymer of Example 1. After adding 0.4 parts by weight of Coronate (registered trademark) L as a crosslinking agent to the solution of the acrylic polymer of Example 1, the mixture was stirred and mixed to obtain the adhesive composition of Example 1. Ta.
［実施例２～６及び比較例１～７］
モノマーの組成を各々、表１の（Ａ）群及び（Ｂ）群の記載のように用いた以外は、上記の実施例１のアクリル系ポリマーの溶液と同様にして、実施例２～６及び比較例１～７のアクリル系ポリマーの溶液を得た。また、架橋剤を、表１の（Ｃ）群の記載のように用いた以外は、上記の実施例１の粘着剤組成物と同様にして、実施例２～６及び比較例１～７の粘着剤組成物を得た。
[Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 7]
Examples 2 to 6 and Acrylic polymer solutions of Comparative Examples 1 to 7 were obtained. In addition, Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 7 were prepared in the same manner as in the adhesive composition of Example 1, except that the crosslinking agent was used as described in Group (C) of Table 1. A pressure-sensitive adhesive composition was obtained.
表１における実施例１、３、４、６及び比較例４～７では、（Ａ）群のモノマーが、（Ａ－２）アルキル基の炭素数がＣ１４以上～Ｃ２０以下のアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上と、アルキル基の炭素数がＣ１以上～Ｃ１３以下のアルキル（メタ）アクリレート、脂環式炭化水素基を含有する（メタ）アクリレート、芳香環構造を含有する（メタ）アクリレートからなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上とを含有している。また、実施例２、５では、（Ａ）群のモノマーが、（Ａ－１）アルキル基の炭素数がＣ１４以上～Ｃ２０以下のアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上である。また、実施例１～７及び比較例４～７では、アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、アルキル基の炭素数がＣ１４以上～Ｃ２０以下のアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上の合計が８０重量部以上を含有している。また、比較例１～３では、アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、アルキル基の炭素数がＣ１４以上～Ｃ２０以下のアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上の合計が８０重量部未満である。 In Examples 1, 3, 4, 6 and Comparative Examples 4 to 7 in Table 1, the monomer of group (A) is (A-2) an alkyl (meth)acrylate in which the number of carbon atoms in the alkyl group is from C14 to C20. and at least one or more of the following, alkyl (meth)acrylates in which the number of carbon atoms in the alkyl group is from C1 to C13, (meth)acrylates containing an alicyclic hydrocarbon group, and (meth)acrylates containing an aromatic ring structure. It contains at least one kind selected from the group of compounds. Further, in Examples 2 and 5, the monomer of group (A) is at least one type of alkyl (meth)acrylate (A-1) in which the alkyl group has carbon atoms of C14 or more and C20 or less. In addition, in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 4 to 7, the total amount of at least one alkyl (meth)acrylate whose alkyl group has carbon atoms of C14 or more and C20 or less is added to 100 parts by weight of the acrylic polymer. contains 80 parts by weight or more. Furthermore, in Comparative Examples 1 to 3, the total amount of at least one alkyl (meth)acrylate whose alkyl group has carbon atoms of C14 or more and C20 or less is less than 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. be.
表１において、（Ａ）群のモノマーの合計を１００重量部として求めた重量部の値を、化合物名に対応する略記号に添えて示す。さらに、（Ｂ）群及び（Ｃ）群では、アクリル系ポリマーを１００重量部として求めた重量部の数値を、括弧（ ）内に示す。
なお、表１で用いた化合物名に対応する略記号は、次のとおりである。
In Table 1, the values of parts by weight determined based on the total of monomers of group (A) being 100 parts by weight are shown along with the abbreviations corresponding to the compound names. Furthermore, for Groups (B) and (C), the numerical values of parts by weight determined based on 100 parts by weight of the acrylic polymer are shown in parentheses.
In addition, the abbreviations corresponding to the compound names used in Table 1 are as follows.
また、表１において、（Ａ）群のうち、アルキル基の炭素数がＣ１４以上～Ｃ２０以下のアルキル（メタ）アクリレートについては、テトラデシルメタクリレートを「ＴＤＭＡ」、テトラデシルアクリレートを「ＴＤＡ」、ペンタデシルアクリレートを「ＰＤＡ」、ヘキサデシルメタクリレートを「ＨＤＭＡ」、イソステアリルアクリレートを「ＩＳＴＡ」と表示した。
また、（Ａ）群のうち、脂環式炭化水素基を含有する（メタ）アクリレート及び芳香環構造を含有する（メタ）アクリレートについては、ベンジルアクリレートを「ＢＺＡ」、イソボルニルアクリレートを「ＩＢＯＡ」と表示した。
また、（Ａ）群のうち、アルキル基の炭素数がＣ１以上～Ｃ１３以下のアルキル（メタ）アクリレート及び窒素含有ビニルモノマーについては、２－エチルヘキシルアクリレートを「２ＥＨＡ」、ｎ－ブチルアクリレートを「ＢＡ」、メチルアクリレートを「ＭＡ」、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドを「ＤＭＡＡ」と表示した。
In addition, in Table 1, among group (A), for alkyl (meth)acrylates in which the alkyl group has carbon atoms of C14 or more and C20 or less, tetradecyl methacrylate is "TDMA", tetradecyl acrylate is "TDA", pentadecyl methacrylate is "TDMA", tetradecyl acrylate is "TDA", Decyl acrylate was labeled as "PDA," hexadecyl methacrylate was labeled as "HDMA," and isostearyl acrylate was labeled as "ISTA."
In addition, among (A) group, regarding (meth)acrylates containing an alicyclic hydrocarbon group and (meth)acrylates containing an aromatic ring structure, benzyl acrylate is referred to as "BZA", and isobornyl acrylate is referred to as "IBOA". ” was displayed.
In addition, among group (A), for alkyl (meth)acrylates and nitrogen-containing vinyl monomers in which the alkyl group has carbon atoms from C1 to C13, 2-ethylhexyl acrylate is "2EHA" and n-butyl acrylate is "BA". ”, methyl acrylate was indicated as “MA”, and N,N-dimethylacrylamide was indicated as “DMAA”.
また、表１において、（Ｂ）群については、８－ヒドロキシオクチルアクリレートを「８ＨＯＡ」、６－ヒドロキシヘキシルアクリレートを「６ＨＨＡ」、４－ヒドロキシブチルアクリレートを「４ＨＢＡ」、２－ヒドロキシエチルアクリレートを「ＨＥＡ」、アクリル酸を「ＡＡｃ」と表示した。 In addition, in Table 1, for group (B), 8-hydroxyoctyl acrylate is "8HOA", 6-hydroxyhexyl acrylate is "6HHA", 4-hydroxybutyl acrylate is "4HBA", and 2-hydroxyethyl acrylate is " HEA", and acrylic acid as "AAc".
また、表１において、（Ｃ）群については、コロネート（登録商標）Ｌ（東ソー株式会社の商品名：ＴＤＩのＴＭＰアダクト体）を「Ｌ」、コロネート（登録商標）ＨＸ（東ソー株式会社の商品名：ＨＤＩのイソシアヌレート体）を「ＨＸ」、コロネート（登録商標）ＨＬ（東ソー株式会社の商品名：ＨＤＩアダクト体）を「ＨＬ」、タケネート（登録商標）Ｄ－１１０Ｎ（三井化学株式会社の商品名：ＸＤＩアダクト体）を「Ｄ－１１０Ｎ」と表示した。
ここで、「ＴＤＩ」はトリレンジイソシアネート、「ＴＭＰ」はトリメチロールプロパン、「ＨＤＩ」はヘキサメチレンジイソシアネート、「ＸＤＩ」はキシリレンジイソシアネートをそれぞれ意味する。
In addition, in Table 1, for group (C), Coronate (registered trademark) L (Tosoh Corporation's product name: TDI's TMP adduct) is "L", Coronate (registered trademark) HX (Tosoh Corporation's product) "HX" is the isocyanurate form of HDI, "HL" is the product name of Coronate (registered trademark) HL (trade name: HDI adduct of Tosoh Corporation), "HL" is the name of Coronate (registered trademark) HL (product name of HDI adduct), and "HL" is the name of Coronate (registered trademark) HL (product name of HDI adduct), Product name: XDI adduct body) was indicated as "D-110N".
Here, "TDI" means tolylene diisocyanate, "TMP" means trimethylolpropane, "HDI" means hexamethylene diisocyanate, and "XDI" means xylylene diisocyanate.
＜粘着剤層及び粘着フィルムの製造＞
実施例１～６及び比較例１～７の粘着剤組成物を、それぞれ離型フィルム（シリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム）の表面に塗布した。塗布後に９０℃で乾燥することによって溶剤を除去した後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングした。これにより、粘着剤組成物を架橋してなる厚さが２５μｍの粘着剤層を、離型フィルムの片面上に有する、実施例１～６及び比較例１～７の粘着フィルムを得た。
<Manufacture of adhesive layer and adhesive film>
The adhesive compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 7 were each applied to the surface of a release film (silicone resin coated polyethylene terephthalate (PET) film). After coating, the solvent was removed by drying at 90° C., followed by aging in an atmosphere of 23° C. and 50% RH for 7 days. As a result, adhesive films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 7 were obtained, each having a 25 μm thick adhesive layer formed by crosslinking the adhesive composition on one side of the release film.
＜試験方法及び評価＞
実施例１～６及び比較例１～７の粘着フィルムから、離型フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして、粘着剤層を表出させた。
<Test method and evaluation>
The release film (silicone resin coated PET film) was peeled off from the adhesive films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 7 to expose the adhesive layer.
＜水蒸気透過率の測定方法＞
厚さを２５μｍとした粘着剤層の水蒸気透過率〔ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）〕は、ＪＩＳ Ｋ７１２９のＢ法に準拠した赤外線センサ法により、株式会社日立ハイテクサイエンスのＭＯＣＯＮ（登録商標）水蒸気透過率測定装置 ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ－Ｗ（登録商標）３／３４Ｇを使用し、３２℃×９０％ＲＨ雰囲気下において２４ｈに透過した水蒸気の量（ｇ）から面積１ｍ２当たりに換算して測定した。測定値が９００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上となる場合は、測定装置の測定上限界値に達するため、測定値を特定せずに「９００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上」とした。
<Measurement method of water vapor transmission rate>
The water vapor permeability [g/(m 2 ·day)] of the adhesive layer with a thickness of 25 μm was measured using MOCON (registered trademark) water vapor from Hitachi High-Tech Science Co., Ltd. using an infrared sensor method based on method B of JIS K7129. Using a transmittance measuring device PERMATRAN-W (registered trademark) 3/34G, the amount (g) of water vapor permeated in 24 hours at 32° C. x 90% RH was measured based on the amount (g) per 1 m 2 of area. When the measured value is 900 g/(m 2 ·day) or more, it reaches the measurement limit of the measuring device, so the measured value was not specified and was set as "900 g/(m 2 ·day) or more."
＜粘着力の測定方法＞
厚みが５０μｍのポリエステルフィルムの基材の片面に、厚さを２５μｍとした粘着剤層を転写して、試料となる粘着フィルム（粘着剤層付き光学フィルム）を得た。得られた粘着フィルムを、厚みが２ｍｍの高密度ポリエチレン樹脂の表面に圧着ロールで貼り合せて、５０℃、０．５ＭＰａ×２０分間の条件でオートクレーブ処理した後、２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下に戻し、１時間経過させた。前記高密度ポリエチレン樹脂の表面から粘着フィルムを剥離するときの粘着力を測定する方法として、引張試験機によって、ＪＩＳ Ｚ０２３７（粘着テープ・粘着シート試験方法）に準拠して、粘着フィルムの剥離強度を測定し、１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離した時の剥離強度を、粘着フィルムの粘着剤層の粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。
<How to measure adhesive strength>
An adhesive layer having a thickness of 25 μm was transferred onto one side of a polyester film base material having a thickness of 50 μm to obtain a sample adhesive film (optical film with adhesive layer). The obtained adhesive film was attached to the surface of a high-density polyethylene resin with a thickness of 2 mm using a pressure bonding roll, and then autoclaved at 50°C and 0.5 MPa for 20 minutes, and then placed in an atmosphere of 23°C and 50% RH. I put it back down and left it for 1 hour. As a method of measuring the adhesive strength when peeling the adhesive film from the surface of the high-density polyethylene resin, the peel strength of the adhesive film was measured using a tensile tester in accordance with JIS Z0237 (adhesive tape/adhesive sheet testing method). The peel strength when measured and peeled at a rate of 300 mm/min in a 180° direction was defined as the adhesive force (N/25 mm) of the adhesive layer of the adhesive film.
＜全光線透過率の測定方法＞
厚さを２５μｍとした粘着剤層について、日本電色工業株式会社製ヘーズメーター（商品名：ＮＤＨ４０００）を使用して、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１（プラスチック－透明材料の全光線透過率の試験方法－第１部：シングルビーム法）に準拠して、粘着剤層の全光線透過率（％）を測定した。
<Method for measuring total light transmittance>
The adhesive layer with a thickness of 25 μm was tested using a haze meter (product name: NDH4000) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to JIS K7361-1 (Plastics - Test method for total light transmittance of transparent materials - Part 1). Part 1: The total light transmittance (%) of the adhesive layer was measured according to the single beam method.
＜ヘイズ値の測定方法＞
厚さを２５μｍとした粘着剤層について、日本電色工業株式会社製ヘーズメーター（商品名：ＮＤＨ４０００）を使用して、ＪＩＳ Ｋ７１３６（プラスチック－透明材料のヘーズの求め方）に準拠して、粘着剤層のヘイズ値（％）を測定した。
<How to measure haze value>
For the adhesive layer with a thickness of 25 μm, the adhesive was measured using a haze meter (product name: NDH4000) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. in accordance with JIS K7136 (Plastic - How to determine the haze of transparent materials). The haze value (%) of the agent layer was measured.
表２に、粘着剤層の評価に係わる測定結果を示す。さらに表２には、アクリル系ポリマーの重量平均分子量及びＳＰ値を、それぞれ「ポリマー分子量」及び「ポリマーＳＰ値」の欄に示した。 Table 2 shows the measurement results related to the evaluation of the adhesive layer. Further, in Table 2, the weight average molecular weight and SP value of the acrylic polymer are shown in the "polymer molecular weight" and "polymer SP value" columns, respectively.
表２の試験結果によると、本発明の実施例１～６の粘着フィルムは、厚さを２５μｍとした粘着剤層の水蒸気透過率が、ＪＩＳ Ｋ７１２９に準拠した赤外線センサ法を用いて測定したとき、３２℃×９０％ＲＨ雰囲気下において１００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以下であり、粘着剤層の水蒸気バリア性に優れている。
また、本発明の実施例１～６の粘着フィルムは、厚みを２５μｍとした粘着剤層を、厚みが５０μｍのポリエステルフィルムの基材の片面に積層した粘着フィルムとし、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して前記粘着剤層の粘着力を測定したとき、高密度ポリエチレン樹脂に対する、前記粘着剤層の粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、粘着剤層の粘着力に優れている。
また、本発明の実施例１～６の粘着フィルムは、厚さを２５μｍとした粘着剤層の全光線透過率が９０％以上、且つヘイズ値が１．０％以下であり、粘着剤層の透明性に優れている。
すなわち、本発明の実施例１～６の粘着フィルムによれば、本発明の課題を解決することができている。
According to the test results in Table 2, in the adhesive films of Examples 1 to 6 of the present invention, the water vapor permeability of the adhesive layer with a thickness of 25 μm was measured using an infrared sensor method based on JIS K7129. , 100 g/(m 2 ·day) or less in an atmosphere of 32° C. and 90% RH, and the pressure-sensitive adhesive layer has excellent water vapor barrier properties.
In addition, the adhesive films of Examples 1 to 6 of the present invention are adhesive films in which an adhesive layer with a thickness of 25 μm is laminated on one side of a base material of a polyester film with a thickness of 50 μm. When the adhesive force of the adhesive layer was measured, the adhesive force of the adhesive layer to the high-density polyethylene resin was 10 N/25 mm or more, and the adhesive force of the adhesive layer was excellent.
Further, in the adhesive films of Examples 1 to 6 of the present invention, the total light transmittance of the adhesive layer with a thickness of 25 μm is 90% or more, and the haze value is 1.0% or less, and the adhesive layer has a thickness of 25 μm. Excellent transparency.
That is, the adhesive films of Examples 1 to 6 of the present invention were able to solve the problems of the present invention.
また、本発明の比較例１～３の粘着フィルムは、アクリル系ポリマーが、アルキル基の炭素数が８、又は４のアルキル（メタ）アクリレートを主成分としているため、水蒸気透過率が高く、水蒸気バリア性に劣っている。また、本発明の比較例１～３の粘着フィルムは、高密度ポリエチレン樹脂に対する粘着力が低かった。 In addition, the adhesive films of Comparative Examples 1 to 3 of the present invention have high water vapor permeability because the acrylic polymer is mainly composed of alkyl (meth)acrylate in which the alkyl group has 8 or 4 carbon atoms. Poor barrier properties. Furthermore, the adhesive films of Comparative Examples 1 to 3 of the present invention had low adhesive strength to high-density polyethylene resin.
また、本発明の比較例４及び６の粘着フィルムは、アクリル系ポリマーが、水酸基を含有する（メタ）アクリレートを含有せず、カルボキシ基を含有するビニルモノマーを含有しているため、水蒸気透過率が高く、水蒸気バリア性に劣っている。また、本発明の比較例４及び６の粘着フィルムは、高密度ポリエチレン樹脂に対する粘着力が低かった。 In addition, in the adhesive films of Comparative Examples 4 and 6 of the present invention, the acrylic polymer does not contain (meth)acrylate containing a hydroxyl group but contains a vinyl monomer containing a carboxyl group, so the water vapor transmission rate is is high, and its water vapor barrier properties are poor. Moreover, the adhesive films of Comparative Examples 4 and 6 of the present invention had low adhesive strength to high-density polyethylene resin.
また、本発明の比較例５及び７の粘着フィルムは、アクリル系ポリマーを架橋する架橋剤が過多であるため、アクリル系ポリマーの架橋点が偏在して、アクリル系ポリマーの網目構造に隙間が多くなっていることが原因と考えられるが、粘着剤層の水蒸気透過率が高く、水蒸気バリア性に劣っている。また、高密度ポリエチレン樹脂に対する粘着力が低い。また、本発明の比較例５及び７の粘着フィルムは、前記のアクリル系ポリマーの架橋点が偏在していることが原因と考えられるが、粘着剤層のヘイズ値が高く、全光線透過率が低かった。
なお、本発明の比較例５の粘着フィルムは、本発明の比較例５のアクリル系ポリマーが、モノマー組成、重量平均分子量及びＳＰ値の点で、本発明の実施例１のアクリル系ポリマーと同一であり、いずれも架橋剤として３官能以上のイソシアネート化合物を用いて架橋したものであるが、実施例１及び比較例５の粘着フィルムでは、架橋剤の含有量の差異のみにより、両者の測定結果に顕著な差異が示された。
In addition, in the adhesive films of Comparative Examples 5 and 7 of the present invention, since there is an excessive amount of crosslinking agent that crosslinks the acrylic polymer, the crosslinking points of the acrylic polymer are unevenly distributed, and there are many gaps in the network structure of the acrylic polymer. This is thought to be due to the fact that the adhesive layer has a high water vapor permeability and poor water vapor barrier properties. In addition, it has low adhesion to high-density polyethylene resin. In addition, the adhesive films of Comparative Examples 5 and 7 of the present invention had a high haze value of the adhesive layer, and the total light transmittance was low, probably due to the uneven distribution of the crosslinking points of the acrylic polymer. It was low.
In addition, in the adhesive film of Comparative Example 5 of the present invention, the acrylic polymer of Comparative Example 5 of the present invention is the same as the acrylic polymer of Example 1 of the present invention in terms of monomer composition, weight average molecular weight, and SP value. Both of them were crosslinked using a trifunctional or higher functional isocyanate compound as a crosslinking agent, but the measurement results of the adhesive films of Example 1 and Comparative Example 5 differed only due to the difference in the content of the crosslinking agent. Significant differences were shown.
Claims (7)
前記粘着剤組成物に含まれる前記アクリル系ポリマーが、
（Ａ－１）アルキル基の炭素数がＣ１４以上～Ｃ２０以下のアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上、又は、
（Ａ－２）アルキル基の炭素数がＣ１４以上～Ｃ２０以下のアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上と、アルキル基の炭素数がＣ１以上～Ｃ１３以下のアルキル（メタ）アクリレート、脂環式炭化水素基を含有する（メタ）アクリレート、芳香環構造を含有する（メタ）アクリレートからなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上と、
（Ｂ）水酸基を含有する（メタ）アクリレートの少なくとも１種以上と、
をカルボキシ基を含有するビニルモノマー、及び窒素含有ビニルモノマーを含有させないで共重合させた重量平均分子量５万～１５０万のアクリル系ポリマーであり、
前記粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層の厚さを２５μｍとしたときの、該粘着剤層の水蒸気透過率が、ＪＩＳ Ｋ７１２９に準拠した赤外線センサ法を用いて測定したとき、３２℃×９０％ＲＨ雰囲気下において１００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以下であることを特徴とする粘着剤組成物。 An adhesive composition containing an acrylic polymer formed by copolymerizing only (meth)acrylate as a monomer component, and (C) a crosslinking agent,
The acrylic polymer contained in the adhesive composition,
(A-1) at least one or more alkyl (meth)acrylates in which the number of carbon atoms in the alkyl group is from C14 to C20, or
(A-2) At least one or more alkyl (meth)acrylates in which the alkyl group has carbon atoms of C14 or more and C20 or less, alkyl (meth)acrylates whose alkyl group has carbon atoms of C1 or more and C13 or less, alicyclic At least one or more selected from the group of compounds consisting of (meth)acrylates containing a hydrocarbon group and (meth)acrylates containing an aromatic ring structure,
(B) at least one type of (meth)acrylate containing a hydroxyl group;
An acrylic polymer having a weight average molecular weight of 50,000 to 1,500,000, which is copolymerized with a vinyl monomer containing a carboxyl group and without containing a nitrogen-containing vinyl monomer,
When the thickness of the adhesive layer formed by crosslinking the adhesive composition is 25 μm, the water vapor permeability of the adhesive layer is 32°C when measured using an infrared sensor method in accordance with JIS K7129. x An adhesive composition characterized in that it is 100 g/(m 2 ·day) or less in an atmosphere of 90% RH.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2024003335A JP2024028473A (en) | 2019-12-25 | 2024-01-12 | Adhesive composition and adhesive film |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019233900A JP7421927B2 (en) | 2019-12-25 | 2019-12-25 | Adhesive composition and adhesive film |
| JP2024003335A JP2024028473A (en) | 2019-12-25 | 2024-01-12 | Adhesive composition and adhesive film |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019233900A Division JP7421927B2 (en) | 2019-12-25 | 2019-12-25 | Adhesive composition and adhesive film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2024028473A true JP2024028473A (en) | 2024-03-04 |
Family
ID=76458719
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019233900A Active JP7421927B2 (en) | 2019-12-25 | 2019-12-25 | Adhesive composition and adhesive film |
| JP2024003335A Pending JP2024028473A (en) | 2019-12-25 | 2024-01-12 | Adhesive composition and adhesive film |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019233900A Active JP7421927B2 (en) | 2019-12-25 | 2019-12-25 | Adhesive composition and adhesive film |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JP7421927B2 (en) |
| KR (3) | KR102417438B1 (en) |
| CN (1) | CN113025241A (en) |
| TW (1) | TW202124647A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7173383B1 (en) | 2022-02-18 | 2022-11-16 | 王子ホールディングス株式会社 | Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, laminate, and method for producing laminate |
| JP7173384B1 (en) | 2022-02-18 | 2022-11-16 | 王子ホールディングス株式会社 | Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, laminate, and method for producing laminate |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5204937B2 (en) | 2007-06-18 | 2013-06-05 | 日東電工株式会社 | Adhesive composition for optical members |
| JP2010275509A (en) * | 2009-06-01 | 2010-12-09 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Tacky adhesive film and tape for processing semiconductor wafer |
| JP5701127B2 (en) | 2010-04-05 | 2015-04-15 | リンテック株式会社 | Adhesive composition and adhesive sheet obtained from the composition |
| CN103547645A (en) * | 2011-03-09 | 2014-01-29 | 日东电工株式会社 | Shatterproofing member with hardenable pressure-sensitive adhesive layer |
| JP6175960B2 (en) | 2012-08-01 | 2017-08-09 | 東レ株式会社 | Gas barrier film |
| JP6393920B2 (en) * | 2012-11-20 | 2018-09-26 | 藤森工業株式会社 | Adhesive composition, adhesive film and surface protective film |
| JP6026260B2 (en) | 2012-12-17 | 2016-11-16 | 藤森工業株式会社 | Adhesive layer and adhesive film |
| JP6617419B2 (en) | 2014-04-23 | 2019-12-11 | 三菱ケミカル株式会社 | Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet |
| DE102014215079A1 (en) | 2014-07-31 | 2016-02-04 | Tesa Se | Method for molding a body in a mold |
| JP6565487B2 (en) | 2014-08-27 | 2019-08-28 | 三菱ケミカル株式会社 | Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet |
| JP2016079256A (en) | 2014-10-14 | 2016-05-16 | アイカ工業株式会社 | Adhesive composition |
| KR20160084569A (en) * | 2015-01-05 | 2016-07-14 | 도레이첨단소재 주식회사 | Adhesive Resin Composition and Double-Faced Adhesive Tape for Adhesion of Bio-chip Using the Same |
| JP6325484B2 (en) * | 2015-05-07 | 2018-05-16 | 藤森工業株式会社 | Adhesive layer and adhesive film |
| JP2017002190A (en) | 2015-06-10 | 2017-01-05 | リンテック株式会社 | Thermal peeling adhesive sheet |
| JP6580540B2 (en) | 2016-09-28 | 2019-09-25 | 藤森工業株式会社 | Adhesive composition and adhesive film |
| JP7170387B2 (en) | 2017-08-21 | 2022-11-14 | リンテック株式会社 | Adhesive sheet and display |
| JP7132702B2 (en) * | 2017-08-30 | 2022-09-07 | リンテック株式会社 | DISPLAY BODY AND METHOD OF MANUFACTURING DISPLAY BODY |
-
2019
- 2019-12-25 JP JP2019233900A patent/JP7421927B2/en active Active
-
2020
- 2020-09-23 KR KR1020200122656A patent/KR102417438B1/en active IP Right Grant
- 2020-09-24 CN CN202011016528.XA patent/CN113025241A/en active Pending
- 2020-09-30 TW TW109134103A patent/TW202124647A/en unknown
-
2022
- 2022-07-01 KR KR1020220081019A patent/KR102510165B1/en active IP Right Grant
-
2023
- 2023-03-10 KR KR1020230031488A patent/KR20230038683A/en not_active Application Discontinuation
-
2024
- 2024-01-12 JP JP2024003335A patent/JP2024028473A/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR102417438B1 (en) | 2022-07-05 |
| KR20210082339A (en) | 2021-07-05 |
| JP7421927B2 (en) | 2024-01-25 |
| CN113025241A (en) | 2021-06-25 |
| TW202124647A (en) | 2021-07-01 |
| KR102510165B1 (en) | 2023-03-14 |
| KR20220098122A (en) | 2022-07-11 |
| KR20230038683A (en) | 2023-03-21 |
| JP2021102681A (en) | 2021-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6307189B2 (en) | Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet | |
| JP6216519B2 (en) | Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet | |
| TWI494394B (en) | Adhesive layer and adhesive film | |
| TWI496860B (en) | Adhesive layer and adhesive film | |
| WO2010064623A1 (en) | Acrylic pressure-sensitive adhesive sheet, acrylic pressure-sensitive adhesive sheet manufacturing method, and laminated construction | |
| JP2024028473A (en) | Adhesive composition and adhesive film | |
| JP7132402B2 (en) | Adhesive layer and optical film with adhesive layer | |
| TW201425509A (en) | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheet, and optical layered sheet | |
| JP7429752B2 (en) | Adhesive compositions, adhesive films, optical films with adhesive layers, liquid crystal panels | |
| WO2011065341A1 (en) | Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for optical use | |
| KR20180018311A (en) | Adhesive composition for optical film, adhesive layer comprising the same, optical member comprising the same, and display apparatus comprising the same | |
| JP2018172537A (en) | Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet | |
| JP7339323B2 (en) | Optical film with adhesive layer | |
| JP7339322B2 (en) | Optical film with adhesive layer | |
| CN110396383B (en) | Adhesive composition and adhesive film | |
| CN111621247A (en) | Adhesive for repeated bending device, adhesive sheet, repeated bending laminated member, and repeated bending device | |
| JP6068543B2 (en) | Liquid crystal panel and image display device | |
| KR102358985B1 (en) | The adhesive composition for polarizing films, the manufacturing method of the adhesive layer for polarizing films, the polarizing film provided with an adhesive layer, and an image display device | |
| KR20190066527A (en) | Adhesive composition for optical film, adhesive layer, optical member and optical display apparatus | |
| JP7307749B2 (en) | Adhesive composition for optical film, adhesive layer for optical film, and optical film with adhesive layer | |
| JP2022125728A (en) | Adhesive and adhesive sheet | |
| KR20210102187A (en) | Polarizing film having an adhesive layer | |
| JP7121171B2 (en) | Adhesive layer and optical film with adhesive layer | |
| KR20230004281A (en) | Optical pressure-sensitive adhesive layer | |
| JP2019010878A (en) | Display body |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20240112 |