JP2024027328A

JP2024027328A - hot stamping foil

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Publication number: JP2024027328A
Application number: JP2022130042A
Authority: JP
Inventors: 隆二土井
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2022-08-17
Filing date: 2022-08-17
Publication date: 2024-03-01

Abstract

【課題】優れた表面耐摩耗性を有するホットスタンピング箔を提供する。【解決手段】ホットスタンピング箔１は、ベースフィルムからなるキャリア１０と、キャリアの一方の面に形成された積層光学装飾体２とを備える。積層光学装飾体は、キャリア側から表面保護層２１、光学形成層２２、反射層３１、下層保護層３２、クッション層３３、および接着層３４を有する。キャリアは、主鎖または側鎖に芳香族構造を有する樹脂で構成され、表面保護層は、主鎖または側鎖に芳香族構造を有する樹脂を含んでいる。光学形成層は、実質的に芳香族構造を有さない。【選択図】図１The present invention provides a hot stamping foil having excellent surface abrasion resistance. A hot stamping foil 1 includes a carrier 10 made of a base film and a laminated optical decoration 2 formed on one surface of the carrier. The laminated optical decoration body has a surface protective layer 21, an optical forming layer 22, a reflective layer 31, a lower protective layer 32, a cushion layer 33, and an adhesive layer 34 from the carrier side. The carrier is made of a resin that has an aromatic structure in its main chain or side chain, and the surface protective layer contains a resin that has an aromatic structure in its main chain or side chain. The optical forming layer has substantially no aromatic structure. [Selection diagram] Figure 1

Description

ホットスタンピング箔について、記載されている。ホットスタンピング箔を、転写対象にホットスタンプする方法について、記載されている。積層光学装飾体付転写対象について、記載されている。積層光学装飾体付転写対象は、ホットスタンピング箔を転写対象にホットスタンプすることで得られる。また、ホットスタンピング箔を、印刷体にホットスタンプする方法について、記載されている。印刷体は、印刷可能な紙、印刷可能なポリマーフィルム、印刷された紙、印刷されたポリマーフィルムとすることができる。 Hot stamping foil is described. A method of hot stamping a hot stamping foil onto a transfer target is described. A transfer target with a laminated optical decoration is described. The transfer target with the laminated optical decoration can be obtained by hot stamping hot stamping foil onto the transfer target. Also described is a method of hot stamping a hot stamping foil onto a printed body. The printed body can be a printable paper, a printable polymer film, a printed paper, a printed polymer film.

ホットスタンピング箔（例えば、特許文献１参照。）は、転写対象にホットスタンプされる。また、印刷体にホットスタンプ可能なホットスタンピング箔とできる。印刷体は、セキュリティ印刷とできる。セキュリティ印刷は、偽造、改ざん、秘密にされるべき情報の盗み読み等の不正防止対策や、万一そのような不正が懸念されても不正の有無の判別を容易とする対策（以下、「偽造防止対策」と称する。）、および偽造防止対策が必要とされる印刷である。セキュリティ印刷の適用例は、チケット、紙幣、認証カード、タグ、シール、認証ページ、ゲームカード、ポスター、グリーティングカード、ビジネスカード等である。
ホットスタンピング箔は、セキュリティ印刷に適用できる。ホットスタンピング箔は、認証が必要とされるセキュリティ印刷の表面に貼付される。 A hot stamping foil (for example, see Patent Document 1) is hot stamped onto a transfer target. Moreover, it can be made into a hot stamping foil that can be hot stamped onto a printed body. The printed material can be security printed. Security printing is a measure to prevent fraud, such as forgery, falsification, and eavesdropping on information that should be kept confidential, as well as a measure to make it easy to determine the presence or absence of fraud even if there is a concern about such fraud (hereinafter referred to as "counterfeit prevention"). (referred to as "countermeasures"), and printing that requires counterfeit prevention measures. Application examples of security printing are tickets, banknotes, authentication cards, tags, stickers, authentication pages, game cards, posters, greeting cards, business cards, etc.
Hot stamping foil can be applied to security printing. Hot stamping foil is applied to the surface of the security print where authentication is required.

セキュリティ印刷は、チケット、紙幣、カード、冊子、ポスター等の偽造防止や、ブランド品や高級品等の一般的に高価なものへの適用ニーズが多く、真正であることの証明として、ホットスタンピング箔を適用することが知られている。ホットスタンピング箔は、これらの要求に効果的に応えることができる。また、ホットスタンピング箔を、印刷体にホットスタンプすることで、印刷体に意匠性に優れた視覚効果を付与することができる。 Security printing has many needs for preventing counterfeiting of tickets, banknotes, cards, booklets, posters, etc., and for generally expensive items such as branded goods and luxury goods.Hot stamping foil is used as proof of authenticity. is known to apply. Hot stamping foil can effectively meet these demands. Furthermore, by hot stamping the hot stamping foil onto the printed material, it is possible to impart a visual effect with excellent design to the printed material.

近年、ホットスタンピング箔において光学効果を発現させる技術の一つとして、光の回折を用いて立体画像、特殊な装飾画像、特殊な色の変化等を表現し得るホログラムや回折格子、また、屈折率の異なる多層の無機堆積層によって見る角度により色の変化（カラーシフト）を生じる多層薄膜、等の技術を利用した積層光学構造体である、いわゆるＯＶＤ（ＯｐｔｉｃａｌＶａｒｉａｂｌｅＤｅｖｉｃｅ）が利用されている。 In recent years, as one of the technologies to create optical effects in hot stamping foil, holograms and diffraction gratings, which can express three-dimensional images, special decorative images, special color changes, etc. using light diffraction, and refractive index 2. Description of the Related Art A so-called OVD (Optical Variable Device) is used, which is a laminated optical structure that utilizes a technology such as a multilayer thin film that changes color (color shift) depending on the viewing angle due to multiple inorganic deposited layers of different colors.

ＯＶＤは、高度な製造技術を要すること、独特な視覚効果を有し、一瞥で真偽が判定できることから、有効な偽造防止手段としてカード、有価証券、証明書類等の一部あるいは全面に形成される。最近では、有価証券以外にもスポーツ用品やコンピュータ部品をはじめとする電気製品ソフトウェア等に貼り付けられ、その製品の真正さを証明する認証シールや、それら商品のパッケージに貼りつけられる封印シールとしても広く使われるようになってきた。 OVD requires advanced manufacturing technology, has a unique visual effect, and can be used to determine authenticity at a glance. Therefore, OVD can be formed on part or all of cards, securities, certificates, etc. as an effective means of preventing counterfeiting. Ru. Recently, in addition to securities, it has also been used as an authentication seal affixed to sporting goods, computer parts, and other electrical product software, to prove the authenticity of the product, and as a seal affixed to the packages of such products. It has become widely used.

一般にＯＶＤは、精巧な偽造が難しく確認が容易な偽造防止手段である。チケット、紙幣、カード、冊子等の紙やプラスチックにＯＶＤを貼付する場合には、貼り替えを困難とする観点から、多くの場合熱転写方式が採用されている。
ＯＶＤの需要の拡大に応えるため、熱転写方式のスループットの向上が求められている。スループット向上のため、基材上に流れ方向に多層光学構造体を複数並べて配置し、高速で貼付、搬送を繰り返すことで高速に連続貼付ができる。 In general, OVD is a counterfeit prevention means that is difficult to create elaborate forgeries and is easy to confirm. When affixing OVD to paper or plastic such as tickets, banknotes, cards, booklets, etc., a thermal transfer method is often adopted from the viewpoint of making it difficult to replace the OVD.
In order to meet the increasing demand for OVD, there is a need to improve the throughput of thermal transfer methods. In order to improve throughput, a plurality of multilayer optical structures are arranged side by side in the flow direction on a substrate, and by repeating the application and conveyance at high speed, continuous application can be achieved at high speed.

特開平５－２７８３９９号公報Japanese Patent Application Publication No. 5-278399

基材の流れ方向に複数の多層光学構造体を配置したテープ状のホットスタンピング箔を転写対象に高速で連続転写した後、貼付物の表面を観察すると、表面に擦り傷が発生していることがある。このような擦り傷は外観を悪化させる。さらに、耐久性が必要な物品に適用した場合は、流通や使用の過程で擦り傷が生じる可能性もあり、偽造防止効果にも悪影響を与える。 After continuously transferring a tape-shaped hot stamping foil with multiple multilayer optical structures arranged in the flow direction of the base material to a transfer target at high speed, when observing the surface of the pasted object, it was found that scratches had occurred on the surface. be. Such scratches worsen the appearance. Furthermore, when applied to articles that require durability, there is a possibility that scratches may occur during distribution and use, which adversely affects the anti-counterfeiting effect.

本発明は、優れた表面耐摩耗性を有するホットスタンピング箔を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a hot stamping foil having excellent surface abrasion resistance.

本発明は、ベースフィルムからなるキャリアと、キャリアの一方の面に形成された積層光学装飾体とを備えるホットスタンピング箔である。
積層光学装飾体は、キャリア側から表面保護層、光学形成層、反射層、下層保護層、クッション層、および接着層を有する。
キャリアは、主鎖または側鎖に芳香族構造を有する樹脂で構成され、表面保護層は、主鎖または側鎖に芳香族構造を有する樹脂を含んでいる。光学形成層は、実質的に芳香族構造を有さない。 The present invention is a hot stamping foil comprising a carrier made of a base film and a laminated optical decoration formed on one surface of the carrier.
The laminated optical decorative body has a surface protective layer, an optical forming layer, a reflective layer, a lower protective layer, a cushion layer, and an adhesive layer from the carrier side.
The carrier is composed of a resin having an aromatic structure in its main chain or side chain, and the surface protective layer contains a resin having an aromatic structure in its main chain or side chain. The optical forming layer has substantially no aromatic structure.

本発明によれば、高速転写に対応できうる転写性と、優れた表面耐摩耗性とを兼ね備えるホットスタンピング箔を提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a hot stamping foil that has both transferability that can handle high-speed transfer and excellent surface abrasion resistance.

実施形態のホットスタンピング箔が概略的に図解された断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a hot stamping foil according to an embodiment.

実施形態について、図を参照しながら説明する。
図１は、実施形態のホットスタンピング箔１を概略的に図解する断面図である。ホットスタンピング箔は積層光学装飾体を剥離可能に保持する。ホットスタンピング箔は熱圧で転写対象に積層光学装飾体を転写できる。ホットスタンピング箔１は、キャリア１０と、キャリア１０上に形成された積層光学装飾体２を備える。
積層光学装飾体２は、キャリア１０に近い側の上層機能層２０と、遠い側の下層機能層Ｊとを有する。上層機能層２０は、キャリア１０と接して設けられ、キャリア１０から剥離された後に積層光学装飾体の最表面となる表面保護層２１と、光学効果を付与するための凹凸構造を有する光学形成層２２とを有する。下層機能層３０は、光学効果を表面に発現する反射層３１と、光学形成層２２を保護するための下層保護層３２と、貼付時の転写対象の凹凸を吸収するクッション層３３と、転写対象と接着するための接着層３４とを有する。 Embodiments will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically illustrating a hot stamping foil 1 according to an embodiment. The hot stamping foil releasably holds the laminated optical decoration. Hot stamping foil can transfer the laminated optical decoration onto the transfer target using heat and pressure. The hot stamping foil 1 includes a carrier 10 and a laminated optical decoration 2 formed on the carrier 10.
The laminated optical decoration body 2 has an upper functional layer 20 on the side closer to the carrier 10 and a lower functional layer J on the far side. The upper functional layer 20 includes a surface protective layer 21 that is provided in contact with the carrier 10 and becomes the outermost surface of the laminated optical decoration after being peeled off from the carrier 10, and an optical forming layer having an uneven structure for imparting an optical effect. 22. The lower functional layer 30 includes a reflective layer 31 that exhibits an optical effect on the surface, a lower protective layer 32 that protects the optical forming layer 22, a cushion layer 33 that absorbs the unevenness of the transfer target when pasted, and a cushion layer 33 that absorbs the unevenness of the transfer target when pasted. and an adhesive layer 34 for adhesion.

キャリア１０は、ベースフィルムである。ベースフィルムは単層または多層のポリマーフィルムとできる。ポリマーフィルムは、押出法、溶液流延法、カレンダー法により製造できる。押出法としては、インフレーション法、Ｔダイ法を適用できる。また、ポリマーフィルムは、延伸、無延伸のフィルムとできる。
ポリマーフィルムの材料は、熱可塑樹脂、溶解性樹脂とすることができ、熱可塑樹脂は、ポリオレフィン樹脂とできる。ポリオレフィン樹脂は、積層光学装飾体と適度な接着性がある。ポリオレフィン樹脂は、積層光学装飾体を剥離可能に保持することができる。そのためポリオレフィン樹脂は、芳香族を分子構造に有する樹脂を適用する。特に耐熱性を考慮すると、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）、ＰＣ（ポリカーボネート）が好ましい。これらの樹脂は、いずれも主鎖または側鎖に芳香族構造を有する。
ベースフィルムのキャリア１０の厚さは、例えば４μｍ以上とできる。厚さが４μｍ未満であると、キャリアとしての物理的強度が不十分となりホットスタンピング箔の取り扱いが困難となる。また、５０μｍよりも厚いと、熱転写による熱が下層機能層にある粘着層まで十分に伝わらず、貼付対象物に密着不十分になりうる。そのためキャリア１０の厚さは１２～５０μｍの範囲が好ましい。
キャリア１０の面粗さＳａは０．１μｍ以上０．４μｍ以下が好ましい。面粗さＳａとは、ＩＳＯ２５１７８（表面性状）に規定されるパラメータである。面粗さＳａが０．１μｍより小さいと、キャリア１０と表面保護層２１との密着が強すぎて貼付性が悪化する可能性がある。面粗さＳａが４．０μｍより大きいと、キャリア１０のヘイズが大きくなり、外観を低下する可能性がある。 Carrier 10 is a base film. The base film can be a single layer or multilayer polymer film. Polymer films can be manufactured by extrusion, solution casting, and calendering. As the extrusion method, an inflation method and a T-die method can be applied. Further, the polymer film can be a stretched or non-stretched film.
The material of the polymer film can be a thermoplastic resin or a soluble resin, and the thermoplastic resin can be a polyolefin resin. The polyolefin resin has appropriate adhesion to the laminated optical decoration. The polyolefin resin can releasably hold the laminated optical decoration. Therefore, as the polyolefin resin, a resin having an aromatic group in its molecular structure is used. In particular, considering heat resistance, PET (polyethylene terephthalate), PEN (polyethylene naphthalate), and PC (polycarbonate) are preferable. All of these resins have an aromatic structure in the main chain or side chain.
The thickness of the base film carrier 10 can be, for example, 4 μm or more. If the thickness is less than 4 μm, the physical strength as a carrier will be insufficient and the hot stamping foil will be difficult to handle. Furthermore, if the adhesive layer is thicker than 50 μm, the heat generated by thermal transfer will not be sufficiently transmitted to the adhesive layer in the lower functional layer, resulting in insufficient adhesion to the object to be pasted. Therefore, the thickness of the carrier 10 is preferably in the range of 12 to 50 μm.
The surface roughness Sa of the carrier 10 is preferably 0.1 μm or more and 0.4 μm or less. The surface roughness Sa is a parameter defined in ISO25178 (surface texture). If the surface roughness Sa is less than 0.1 μm, the adhesion between the carrier 10 and the surface protective layer 21 may be too strong, resulting in poor adhesion. When the surface roughness Sa is larger than 4.0 μm, the haze of the carrier 10 becomes large, which may deteriorate the appearance.

積層光学装飾体は、キャリア１０側から表面保護層２１、光学形成層２２の順で上層機能層２０が形成され、続いて反射層３１、下層保護層３２、クッション層３３，接着層３４の順で下層機能層３０が形成されている。反射層３１は、積層光学装飾体の全面に形成されるか、一部に形成されるか、省略される。クッション層３３は、下層保護層３２に形成されるが、反射層３１が省略された部位においては、光学形成層２２上に形成することもできる。積層光学装飾体の各層についての詳細を以下に説明する。 In the laminated optical decoration body, the upper functional layer 20 is formed in the order of the surface protective layer 21 and the optical forming layer 22 from the carrier 10 side, followed by the reflective layer 31, the lower protective layer 32, the cushion layer 33, and the adhesive layer 34. A lower functional layer 30 is formed. The reflective layer 31 may be formed on the entire surface of the laminated optical decoration, formed on a part of the layer, or omitted. The cushion layer 33 is formed on the lower protective layer 32, but it can also be formed on the optical forming layer 22 in areas where the reflective layer 31 is omitted. Details of each layer of the laminated optical decoration will be explained below.

表面保護層２１は、積層光学装飾体をキャリア１０から剥離可能に支持させる。ホットスタンピング箔１の転写後、表面保護層２１は転写対象の反対側に位置し、外的損傷から積層光学装飾体を保護する。
表面保護層２１は、バインダーと添加材とで構成できる。表面保護層２１のバインダーの材質は、酸素原子を有する結合の骨格を含む分子とできる。酸素原子を有する結合の実例は、アクリル結合、ウレタン結合、エステル結合である。
このような表面保護層のバインダーの負の極性をもつ酸素原子の分子骨格と、基材の正の極性を有する水素分子との水素結合により、キャリア１０との間に剥離可能な緩い密着が発生し、搬送途中等での意図しない剥離を防止することができる。
バインダーの分子量を１５万以下とすることで、搬送途中でキャリア１０から積層光学装飾体が剥離することを防止できる。また、バインダーの平均分子量が６万以上、１２万程度であれば、転写性と搬送性を両立しやすい。この剥離性は、９０度剥離での剥離強度を計測することでその適性を評価できる。
表面保護層２１は、熱可塑樹脂と表面改質剤を含有する層とできる。表面保護層２１の熱可塑樹脂は、ガラス転移温度が７０℃以上、１３０℃の樹脂とできる。熱可塑樹脂は、少なくとも骨格に酸素原子を有する樹脂が好ましく、アクリル樹脂やポリエステル樹脂、ウレタン樹脂のいずれか、いずれかの共重合樹脂、いずれかの複合樹脂、いずれかの共重合樹脂のいずれかの複合樹脂とできる。実施形態においては、ホットスタンピング箔の取り扱い中の積層光学装飾体の剥がれ等のハンドリング性を確保するため、樹脂の主鎖または側鎖に芳香族構造を有するものを用いている。芳香族構造を樹脂に導入することで、キャリア１０と積層光学装飾体の密着性を高めることができる。
それぞれの樹脂の分子量は、重量平均分子量で１５万以下が好ましい。重量平均分子量は、樹脂の物性を予想するのに重要な値である。使用する樹脂の重量平均分子量が１５万より大きいと樹脂の膜の強度が上がり、貼付後に箔が材破（後述）しにくくなる。つまり、貼付性が低下するため、１５万以下が好ましい。樹脂単体の重量平均分子量の測定が困難な場合は、例えば上層機能層のみを分離し、バルクで分子量測定を行い、測定ピークのスタートの分子量が５００万以下であることが好ましい。分子量測定は、市販（例えば島津製作所社製）のゲルクロマトグラフィーシステムを用いて測定できる。
転写物の表面保護機能を高める場合、表面保護層２１において芳香族構造を有する樹脂の割合を増やすことが好ましい。これにより転写性が低下した場合は、表面保護層２１とキャリア１０の間に厚さ１μｍ以下のワックス単体またはワックスにバインダーを混合したワックス層を設けることで、転写性を調整することができる。ワックスは、芳香族を有さないポリエチレンワックスまたはポリプロピレンワックスが好ましい。天然物由来のカルナバワックスを用いることもできる。バインダーは表面保護層との親和性を保つため、表面保護層に使用されている樹脂と同じ系の樹脂が好ましい。バインダーは、ワックスに対し重量比で１０％以下とする。 The surface protection layer 21 supports the laminated optical decoration body so that it can be peeled off from the carrier 10. After the transfer of the hot stamping foil 1, the surface protection layer 21 is located on the opposite side of the transfer target to protect the laminated optical decoration from external damage.
The surface protection layer 21 can be composed of a binder and an additive. The material of the binder of the surface protection layer 21 can be a molecule containing a skeleton of a bond having an oxygen atom. Examples of bonds with oxygen atoms are acrylic bonds, urethane bonds, and ester bonds.
Due to hydrogen bonding between the molecular skeleton of oxygen atoms with negative polarity in the binder of the surface protective layer and the hydrogen molecules with positive polarity in the base material, a loose adhesion with the carrier 10 that can be peeled off occurs. This makes it possible to prevent unintentional peeling during transportation or the like.
By setting the molecular weight of the binder to 150,000 or less, it is possible to prevent the laminated optical decoration from peeling off from the carrier 10 during transportation. Moreover, if the average molecular weight of the binder is 60,000 or more and about 120,000, it is easy to achieve both transferability and transportability. The suitability of this peelability can be evaluated by measuring the peel strength in 90 degree peeling.
The surface protective layer 21 can be a layer containing a thermoplastic resin and a surface modifier. The thermoplastic resin of the surface protective layer 21 can be a resin having a glass transition temperature of 70°C or higher and 130°C. The thermoplastic resin is preferably a resin having at least an oxygen atom in its skeleton, such as acrylic resin, polyester resin, urethane resin, any copolymer resin, any composite resin, or any copolymer resin. Can be made with composite resin. In the embodiment, in order to ensure handling properties such as peeling off of the laminated optical decoration during handling of the hot stamping foil, a resin having an aromatic structure in the main chain or side chain is used. By introducing an aromatic structure into the resin, it is possible to improve the adhesion between the carrier 10 and the laminated optical decoration.
The weight average molecular weight of each resin is preferably 150,000 or less. The weight average molecular weight is an important value for predicting the physical properties of a resin. If the weight average molecular weight of the resin used is greater than 150,000, the strength of the resin film will increase, and the foil will be less likely to break (described later) after being pasted. In other words, it is preferably 150,000 or less because the adhesiveness decreases. If it is difficult to measure the weight average molecular weight of a single resin, for example, it is preferable to separate only the upper functional layer and measure the molecular weight in bulk, and the molecular weight at the start of the measurement peak is 5 million or less. Molecular weight can be measured using a commercially available gel chromatography system (for example, manufactured by Shimadzu Corporation).
In order to enhance the surface protection function of the transferred material, it is preferable to increase the proportion of the resin having an aromatic structure in the surface protection layer 21. If this reduces the transferability, the transferability can be adjusted by providing a wax layer of 1 μm or less in thickness between the surface protection layer 21 and the carrier 10, which is a single wax or a mixture of wax and a binder. The wax is preferably non-aromatic polyethylene wax or polypropylene wax. Carnauba wax derived from natural products can also be used. In order to maintain affinity with the surface protective layer, the binder is preferably a resin of the same type as the resin used for the surface protective layer. The weight ratio of the binder to the wax is 10% or less.

表面改質剤は、パウダー、ワックス、オイルとできる。パウダーは、耐熱パウダーとできる。耐熱パウダーは、シリカパウダー、ポリエチレンパウダー、フッ素系パウダー、シリコーン系パウダーとすることができる。ワックスは、パラフィンワックス、シリコーン、カルナバワックスとできる。オイルは、シリコーンオイルとできる。表面保護層２１は、着色されてもよい。着色は、表面保護層２１の樹脂に顔料、染料を添加することによりできる。顔料は、無機顔料、有機顔料、無機顔料と有機顔料の混合とすることができる。または、顔料は、蛍光性顔料、パール顔料、磁性顔料の単体、同種のブレンド、異種の混合、異種の同種のブレンドの混合とすることもできる。染料は、天然染料、合成染料、天然染料と合成染料の混合とすることができる。または、染料は、蛍光性染料とすることもできる。表面保護層２１は、キャリア１０上に印刷、塗布によって形成できる。塗布は、グラビアコートやマイクログラビアコート、ダイコートとできる。印刷は、グラビア印刷、スクリーン印刷とできる。表面保護層２１の厚みは、０．５μｍ以上５μｍ以下の範囲とできる。表面保護層２１は、印刷を受容できる。アクリル樹脂は、印刷を受容しやすい。印刷を受容可能な表面保護層２１を有する積層光学装飾体付印刷体は、一体として印刷可能となる。 Surface modifiers can be powders, waxes, or oils. The powder can be heat-resistant powder. The heat-resistant powder can be silica powder, polyethylene powder, fluorine-based powder, or silicone-based powder. The wax can be paraffin wax, silicone, or carnauba wax. The oil can be silicone oil. The surface protection layer 21 may be colored. Coloring can be done by adding pigments or dyes to the resin of the surface protective layer 21. The pigment can be an inorganic pigment, an organic pigment, or a mixture of an inorganic pigment and an organic pigment. Alternatively, the pigment may be a single fluorescent pigment, a pearl pigment, or a magnetic pigment, a blend of the same type, a mixture of different types, or a mixture of a blend of different types of the same type. The dye can be a natural dye, a synthetic dye, or a mixture of natural and synthetic dyes. Alternatively, the dye can be a fluorescent dye. The surface protective layer 21 can be formed on the carrier 10 by printing or coating. Application can be done by gravure coating, microgravure coating, or die coating. Printing can be done by gravure printing or screen printing. The thickness of the surface protective layer 21 can be in the range of 0.5 μm or more and 5 μm or less. The surface protective layer 21 can accept printing. Acrylic resins are highly receptive to printing. The printed body with the laminated optical decoration having the surface protection layer 21 capable of receiving printing can be printed as one piece.

光学形成層２２は、一方の表面または両面に凹凸形状のレリーフ構造を有することができる。光学形成層２２は、熱可塑樹脂、熱硬化樹脂、紫外線硬化樹脂とできる。
光学形成層２２を構成する樹脂は、主鎖または側鎖に芳香族構造を有さない、すなわち、実質的に芳香族構造を有さないことが好ましい。芳香族構造が含まれる樹脂が用いられることにより表面保護層２１と光学形成層２２の密着性が必要以上に高まると、貼付時に必要な積層光学装飾体の材破が生じにくくなり、転写性を悪化するからである。表面保護層２１と光学形成層２２の間に最小限の密着性を保つことで、転写動作時に層内に歪を持たすことができ、転写性を良化することができるのである。
光学形成層２２の熱可塑性樹脂は、芳香族構造を主鎖または官能基に有さないアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂のいずれか、いずれかの共重合樹脂、いずれかの複合樹脂、いずれかの共重合樹脂のいずれかの複合樹脂とできる。光学形成層２２の熱硬化樹脂は、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂のいずれか、いずれかの共重合樹脂、いずれかの複合樹脂、いずれかの共重合樹脂のいずれかの複合樹脂とすることができる。 The optical forming layer 22 can have an uneven relief structure on one or both surfaces. The optical forming layer 22 can be made of thermoplastic resin, thermosetting resin, or ultraviolet curing resin.
The resin constituting the optical forming layer 22 preferably does not have an aromatic structure in its main chain or side chain, that is, it preferably does not substantially have an aromatic structure. If the adhesion between the surface protective layer 21 and the optical forming layer 22 is increased more than necessary due to the use of a resin containing an aromatic structure, the laminated optical decorative body required for pasting will be less likely to break, which will reduce the transferability. This is because it will get worse. By maintaining the minimum adhesion between the surface protection layer 21 and the optical forming layer 22, strain can be created in the layer during the transfer operation, and transferability can be improved.
The thermoplastic resin of the optical forming layer 22 is an acrylic resin, an epoxy resin, a cellulose resin, a copolymer resin, or a composite resin that does not have an aromatic structure in its main chain or functional group. , any copolymer resin or any composite resin. The thermosetting resin of the optical forming layer 22 can be a composite resin such as a urethane resin, an epoxy resin, a copolymer resin, a composite resin, or a copolymer resin.

光学形成層２２の表面のレリーフ構造は、凹部または凸部、凹部と凸部を有し、回折、光反射抑制、等方性または異方性の光散乱、屈折、偏光・波長選択性の反射、透過、光反射抑制などの光学的性質を積層光学装飾体に付与する。例えば０．５μｍ以上２μｍ以下のピッチ、０．０５μｍ以上０．５μｍ以下の深さで回折格子構造の領域を設けることで、レリーフ構造は光を回折させる性質を積層光学装飾体に付与する。例えば０．１μｍ以上０．５μｍ以下のピッチ、０．２５μｍ以上、０．７５μｍ以下の深さでモスアイ構造や深い格子構造を設けることで、レリーフ構造は光反射抑制の性質や、偏光・波長選択性の反射、透過、光反射抑制を積層光学装飾体に付与する。例えば０．５μｍ以上３μｍ以下の平均ピッチ、０．０５μｍ以上０．５μｍ以下の深さで非周期的な線状またはドット状の繰り返し構造の領域を設けることで、レリーフ構造は等方的なあるいは異方的な散乱光を射出する性質を積層光学装飾体に付与する。光学形成層２２に、３μｍより大きい平均ピッチ、０．５μｍより深い構造の領域を設け、隣接する層と異なる屈折率とすることで、レリーフ構造は屈折の性質を積層光学装飾体に付与する。
積層光学装飾体の光学的性質は、目視や機械検知によって、知覚あるいは検知できる。これにより偽造改ざん防止や意匠性を向上できる。光学形成層２２の表面のレリーフ構造は、複数種類のレリーフ構造領域を有してもよい。レリーフ構造領域は、単体として、または複数の統合として画像を表示できる。画像は、絵、写真、肖像、ランドマーク、マーク、およびロゴ等の、単体または２以上の組合せとできる。 The relief structure on the surface of the optical forming layer 22 has concave portions or convex portions, or concave portions and convex portions, and has diffraction, light reflection suppression, isotropic or anisotropic light scattering, refraction, and polarization/wavelength selective reflection. It imparts optical properties such as transmission, light reflection suppression, etc. to the laminated optical decoration. For example, by providing regions of the diffraction grating structure with a pitch of 0.5 μm or more and 2 μm or less and a depth of 0.05 μm or more and 0.5 μm or less, the relief structure imparts the property of diffracting light to the laminated optical decoration. For example, by providing a moth-eye structure or a deep lattice structure with a pitch of 0.1 μm or more and 0.5 μm or less and a depth of 0.25 μm or more and 0.75 μm or less, the relief structure can suppress light reflection and select polarization and wavelength. Provides optical reflection, transmission, and light reflection suppression to the laminated optical decoration. For example, by providing an area with an aperiodic linear or dot-like repeating structure with an average pitch of 0.5 μm or more and 3 μm or less and a depth of 0.05 μm or more and 0.5 μm or less, the relief structure can be made isotropic or The property of emitting anisotropic scattered light is imparted to the laminated optical decoration. The relief structure imparts refractive properties to the laminated optical decoration by providing the optical forming layer 22 with regions with an average pitch greater than 3 μm, a structure deeper than 0.5 μm, and a refractive index different from that of adjacent layers.
The optical properties of the laminated optical decoration can be perceived or detected by visual observation or mechanical detection. This makes it possible to prevent counterfeiting and tampering and improve design. The relief structure on the surface of the optical forming layer 22 may have multiple types of relief structure regions. The relief structure area can display the image as a single unit or as a combination of multiple. Images can be a single image or a combination of two or more, such as pictures, photographs, portraits, landmarks, marks, and logos.

反射層３１は、光学形成層２２上の一部または全面に形成される。反射層３１が光学形成層２２上の一部に形成された場合、積層光学装飾体の製造のためにより高度な加工技術が要求され、より精緻な意匠となる為、ホットスタンピング箔１はより高い偽造防止効果を有することができる。
反射層３１は、光学形成層２２で生じる光学的性質の知覚あるいは検知を容易にする。反射層３１は、構造色を表示してもよい。構造色は、変化色、虹色等である。反射層３１の材料としては、金属またはケイ素の単体、合金、またはこれらの化合物を用いることができる。単体、合金、またはこれらの化合物の金属またはケイ素は、Ｓｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇのいずれか又はいずれかの組合せとすることができる。
反射層３１の厚みは、１０～５００ｎｍの範囲とできる。反射層３１は、減圧下で無機材料を堆積することで形成できる。堆積には、真空蒸着やスパッタ、ＣＶＤにより行える。
反射層３１は単層または多層である。多層の反射層は、金属の単体と金属の化合物を交互に積層したもの、異種の金属の単体を交互に積層したもの、異種の金属の化合物を交互に積層したものとできる。金属の単体と金属の化合物を交互に積層したものとして、アルミニウムの層に二酸化ケイ素の層を積層し多層としたものを挙げることができる。 The reflective layer 31 is formed on a part or the entire surface of the optical formation layer 22 . When the reflective layer 31 is formed on a part of the optical forming layer 22, a more advanced processing technology is required to manufacture the laminated optical decoration, resulting in a more elaborate design, so the hot stamping foil 1 is more expensive. It can have anti-counterfeiting effect.
Reflective layer 31 facilitates the perception or detection of optical properties occurring in optically forming layer 22 . The reflective layer 31 may display a structural color. Structural colors include changing colors, rainbow colors, and the like. As the material for the reflective layer 31, a single metal or silicon, an alloy, or a compound thereof can be used. The metal or silicon as a simple substance, an alloy, or a compound thereof can be any one or a combination of Si, Al, Sn, Cr, Ni, Cu, and Ag.
The thickness of the reflective layer 31 can be in the range of 10 to 500 nm. The reflective layer 31 can be formed by depositing an inorganic material under reduced pressure. Deposition can be performed by vacuum evaporation, sputtering, or CVD.
The reflective layer 31 is a single layer or a multilayer. The multilayer reflective layer can be one in which simple metals and metal compounds are alternately laminated, single metals of different types are alternately laminated, or compounds of different metals are alternately laminated. An example of a structure in which simple metals and metal compounds are alternately stacked is a multilayer structure in which a layer of silicon dioxide is stacked on a layer of aluminum.

下層保護層３２は、反射層３１上の全面または一部を被覆する。下層保護層３２は、反射層３１上の一部にレジストとして設け、下層保護層に覆われていない反射層３１を選択的に除去することで、反射層３１を光学形成層２２上の一部に設けることができる。反射層３１が光学形成層２２上の一部に設けられている場合、下層保護層３２は、一部に設けられた反射層３１のみに対応させて設けてもよい。
下層保護層３２となる材料を反射層３１上に印刷、塗布、堆積することで反射層３１を下層保護層３２で被覆することができる。下層保護層３２を反射層３１上の一部に設ける方法として、下層保護層３２を印刷で部分的に設ける方法、エッチング液の透過性の異なる下層保護層３２を反射層３１上に堆積させ、下層保護層３２と反射層３１をエッチング液の透過性の差により選択的にエッチングする方法、紫外線を露光によって溶解する或いは溶解し難くなる樹脂材料を塗布し、パターン状に紫外線を露光した後、現像し、エッチング液で反射層３１を選択的にエッチングする方法、反射層３１上に溶解性の樹脂を部分的に形成した後に下層保護層３２を形成し、溶解性樹脂および溶解性樹脂上の被覆層を溶剤で部分的に除去する方法等を採用できる。方法はこれには限られず、他の周知の各種加工技術を適用してもよい。 The lower protective layer 32 covers the entire surface or a portion of the reflective layer 31. The lower protective layer 32 is provided as a resist on a part of the reflective layer 31, and by selectively removing the reflective layer 31 that is not covered by the lower protective layer, the reflective layer 31 is formed on a part of the optical forming layer 22. It can be provided in When the reflective layer 31 is provided on a part of the optical formation layer 22, the lower protective layer 32 may be provided corresponding only to the reflective layer 31 provided on the part.
The reflective layer 31 can be covered with the lower protective layer 32 by printing, coating, or depositing the material that will become the lower protective layer 32 on the reflective layer 31 . As a method of providing the lower protective layer 32 on a part of the reflective layer 31, there is a method of partially providing the lower protective layer 32 by printing, a method of depositing the lower protective layer 32 with different etching solution permeability on the reflective layer 31, A method in which the lower protective layer 32 and the reflective layer 31 are selectively etched based on the difference in permeability of the etching solution; a resin material that dissolves or becomes difficult to dissolve upon exposure to ultraviolet light is applied, and then exposed to ultraviolet light in a pattern; A method of developing and selectively etching the reflective layer 31 with an etching solution, forming a lower protective layer 32 after partially forming a soluble resin on the reflective layer 31, and forming a lower protective layer 32 on the soluble resin and the soluble resin A method such as partially removing the coating layer with a solvent can be adopted. The method is not limited to this, and various other well-known processing techniques may be applied.

クッション層３３は、貼付時の圧力を吸収するため、または反射層と接着層との密着性を確保するアンカー層として積層される。
クッション層３３は圧力を吸収するため、柔軟性の異なる軟質樹脂と変形制限剤の混合体をマトリクスとする。
クッション層３３の重合体は、塩化ビニル、ビニル、セルロース、フェノール、フッ素系、シリコーン系、アクリル系、メラミン系、エポキシ系のいずれかの重合体又はいずれかの共重合とできる。塩化ビニル酢酸ビニル共重合体は、他の樹脂との密着性が良い。クッション層３３のマトリクスの軟質樹脂は、酸変性ポリオレフィン樹脂とできる。
酸変性ポリオレフィン樹脂は、エチレンと酸性分との共重合樹脂であってもよい。エチレンと酸性分との共重合体は、エチレン（メタ）アクリル酸共重合樹脂（ＥＭＡＡ）、エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂とできる。エチレンと酸性分との共重合樹脂は、適度な柔軟性と隣接する層との適度な密着性が得やすい。
クッション層３３中の軟質樹脂は、クッション層３３中の塩化ビニル酢酸ビニル共重合体よりも低い軟化温度とでき、さらに、ホットスタンピング時の転写温度以下の軟化温度とできる。クッション層３３の樹脂の軟化温度は、６０℃以上１１０℃以下の範囲とできる。転写温度は、ホットスタンピング箔のホットスタンピングの版面温度で、９０℃から１３０℃の範囲とできる。この軟化温度は、ホットスタンピング箔のホットスタンピングの版面温度の９０℃から１３０℃の範囲との親和性が得やすい。なお、転写温度は典型的には１２０℃である。
酸変性ポリオレフィンの酸価は、一般に使われるＦＴ－ＩＲ法や、滴定法等により測定できる。酸変性ポリオレフィンの酸価は、０．５～２００の範囲とできる。 The cushion layer 33 is laminated to absorb pressure during application or as an anchor layer to ensure adhesion between the reflective layer and the adhesive layer.
In order to absorb pressure, the cushion layer 33 uses a matrix of a mixture of soft resins with different flexibility and deformation limiting agents.
The polymer of the cushion layer 33 can be any one of vinyl chloride, vinyl, cellulose, phenol, fluorine-based, silicone-based, acrylic-based, melamine-based, and epoxy-based polymer, or a copolymer of any of them. Vinyl chloride vinyl acetate copolymer has good adhesion to other resins. The soft resin of the matrix of the cushion layer 33 can be an acid-modified polyolefin resin.
The acid-modified polyolefin resin may be a copolymer resin of ethylene and an acidic component. The copolymer of ethylene and an acidic component can be an ethylene (meth)acrylic acid copolymer resin (EMAA), an ethylene-vinyl acetate copolymer resin, or an ethylene (meth)acrylate copolymer resin. A copolymer resin of ethylene and an acidic component tends to have appropriate flexibility and appropriate adhesion with adjacent layers.
The soft resin in the cushion layer 33 can have a softening temperature lower than that of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer in the cushion layer 33, and can further have a softening temperature lower than the transfer temperature during hot stamping. The softening temperature of the resin of the cushion layer 33 can be in the range of 60°C or higher and 110°C or lower. The transfer temperature is the temperature of the hot stamping plate surface of the hot stamping foil, and can range from 90°C to 130°C. This softening temperature is easily compatible with the hot stamping plate surface temperature of the hot stamping foil in the range of 90° C. to 130° C. Note that the transfer temperature is typically 120°C.
The acid value of acid-modified polyolefin can be measured by the commonly used FT-IR method, titration method, or the like. The acid value of the acid-modified polyolefin can range from 0.5 to 200.

軟質樹脂の溶液として、軟質樹脂の分散体であるディスパージョンが用いられてもよい。この場合、ディスパージョンの粒子の大きさは３０μｍ程度とできる。 A dispersion, which is a dispersion of a soft resin, may be used as the soft resin solution. In this case, the particle size of the dispersion can be about 30 μm.

クッション層３３のマトリクスの軟化温度は、６０℃以上１１０℃以下の範囲とできる。クッション層３３のマトリクスの軟化温度は、ホットスタンピング箔の転写時の版面温度が、一般に９０℃から１３０℃の範囲であるため、この転写時の温度で軟化する温度である。 The softening temperature of the matrix of the cushion layer 33 can be in the range of 60°C or more and 110°C or less. The softening temperature of the matrix of the cushion layer 33 is the temperature at which the matrix of the hot stamping foil is softened at the temperature during transfer, since the plate surface temperature during transfer is generally in the range of 90°C to 130°C.

クッション層３３には、助剤が添加されてもよい。助剤の添加量は、マトリクスに対して０．１Ｗｔ％から１０Ｗｔ％の範囲とできる。助剤として、シランカップリング剤、イソシアネートが添加されてもよい。シランカップリング剤を添加することで、クッション層３３の一部が反射層３１と接触している場合でも、シラノール結合を生じることにより積層光学装飾体との接着の安定性が向上する。シラノール結合により、クッション層３３の耐熱性、耐溶剤性も向上する。また、クッション層３３の一部が光学形成層２２と接触している場合、光学形成層２２の表面に存在する光学形成層２２に添加したシラン化合物との密着性も向上する。 An auxiliary agent may be added to the cushion layer 33. The amount of the auxiliary agent added can range from 0.1 wt% to 10 wt% based on the matrix. A silane coupling agent and an isocyanate may be added as auxiliaries. By adding a silane coupling agent, even if a portion of the cushion layer 33 is in contact with the reflective layer 31, the stability of adhesion to the laminated optical decoration is improved by forming silanol bonds. The silanol bond also improves the heat resistance and solvent resistance of the cushion layer 33. Furthermore, when a portion of the cushion layer 33 is in contact with the optical formation layer 22, the adhesion with the silane compound added to the optical formation layer 22 present on the surface of the optical formation layer 22 is also improved.

クッション層３３には、助剤としてイソシアネートが添加されてもよい。イソシアネートを添加することで、クッション層３３のうち光学形成層２２に接する部位でウレタン結合が生じ、密着性、耐熱性、耐溶剤性が向上する。クッション層３３のマトリクスは、蛍光性を有していてもよい。蛍光性は、樹脂やポリマーが蛍光分子構造を有するか、樹脂に蛍光剤が添加されるか、樹脂やポリマーが蛍光分子構造を有し樹脂に蛍光剤が添加されることで実現できる。
クッション層３３の厚さは、０．５μｍ以上、３μｍ以下の範囲とできる。 Isocyanate may be added to the cushion layer 33 as an auxiliary agent. By adding isocyanate, a urethane bond is generated in a portion of the cushion layer 33 that is in contact with the optical forming layer 22, and the adhesion, heat resistance, and solvent resistance are improved. The matrix of the cushion layer 33 may have fluorescence. Fluorescence can be achieved by resins or polymers having a fluorescent molecular structure, by adding a fluorescent agent to the resin, or by having a resin or polymer having a fluorescent molecular structure and adding a fluorescent agent to the resin.
The thickness of the cushion layer 33 can be in the range of 0.5 μm or more and 3 μm or less.

接着層３４は、熱可塑樹脂をマトリクスとし、マトリクス中にスペーサー粒子が分散されている。接着層３４のマトリクスは、無機粉体フィラーを含有してもよい。熱可塑樹脂のマトリクスに対する無機粉体フィラーの比率は、０．１％以上、１００％以下の範囲とできる。
マトリクスの熱可塑樹脂として、周知の各種接着剤や粘着剤を適用できる。熱可塑樹脂は、アクリル樹脂とできる。アクリル樹脂はポリメチルメタクリレートとできる。ホットスタンピング箔１がセキュリティ印刷に適用される場合、アクリル樹脂を接着層３４のマトリクスの熱可塑樹脂とした場合、少ない熱量で転写可能となり、転写プロセスにおいて短時間の熱加圧で転写が行える。これにより転写のスループットが向上する。
本開示における「短時間の熱加圧」とは、一般的に版面温度９０～１３０℃にて１秒未満での熱加圧である。そのため、接着層３４に用いる熱可塑樹脂は、アクリル樹脂に限られず、融点が６０℃から１３０℃の間である他の熱可塑樹脂とすることもできる。この場合、さらに短時間での熱加圧で転写ができる。 The adhesive layer 34 has a thermoplastic resin matrix, and spacer particles are dispersed in the matrix. The matrix of the adhesive layer 34 may contain an inorganic powder filler. The ratio of the inorganic powder filler to the thermoplastic resin matrix can be in the range of 0.1% or more and 100% or less.
Various well-known adhesives and adhesives can be used as the thermoplastic resin of the matrix. The thermoplastic resin can be an acrylic resin. Acrylic resin can be polymethyl methacrylate. When the hot stamping foil 1 is applied to security printing, if acrylic resin is used as the thermoplastic resin for the matrix of the adhesive layer 34, transfer can be performed with a small amount of heat, and transfer can be performed with a short time of heat pressure in the transfer process. This improves the transfer throughput.
In the present disclosure, "short-time hot pressing" generally refers to hot pressing at a plate surface temperature of 90 to 130° C. for less than 1 second. Therefore, the thermoplastic resin used for the adhesive layer 34 is not limited to acrylic resin, but may be other thermoplastic resins having a melting point between 60°C and 130°C. In this case, the transfer can be performed by applying heat and pressure in a shorter time.

接着層３４のマトリクスに用いるアクリル樹脂以外の樹脂は、ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂のいずれか、またこれらのいずれかとアクリル樹脂との混合とできる。ビニル系樹脂は、塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコールとできる。ポリスチレン系樹脂は、ポリスチレン、スチレン・アクリロニトリル共重合体、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体とできる。また、これらのうち２種類以上を共重合した樹脂であってもよい。
上記樹脂は、エステル結合、ウレタン結合、エーテル結合、アミン結合、シラノール結合を含んでいてもよく、これらの結合に関わる官能基を有する２種類以上の樹脂の化学構造の一部を架橋させてもよい。これらの結合によって分子量を調整することができ、軟化温度や粘弾性、耐溶剤性を調整することができる。さらに、これらの樹脂は共重合でもよく、変性していてもよい。
接着層３４のマトリクスは、蛍光性を有していてもよい。蛍光性は、樹脂やポリマーが蛍光分子構造を有するか、樹脂に蛍光剤が添加されるか、樹脂やポリマーが蛍光分子構造を有し樹脂に蛍光剤が添加されることで実現できる。
マトリクスにより規定される接着層３４の厚さの値は、転写対象物の算術平均粗さＲａよりも大きい方が好ましく、一般的には２μｍ以上、１０μｍ以下の範囲とできる。 The resin other than the acrylic resin used for the matrix of the adhesive layer 34 may be a vinyl resin, a polystyrene resin, a polyurethane resin, or a mixture of any of these and an acrylic resin. The vinyl resin can be vinyl chloride, polyvinylidene chloride, or polyvinyl alcohol. The polystyrene resin can be polystyrene, styrene/acrylonitrile copolymer, polyethylene, or ethylene-vinyl acetate copolymer. Further, a resin obtained by copolymerizing two or more of these may also be used.
The above-mentioned resin may contain an ester bond, a urethane bond, an ether bond, an amine bond, or a silanol bond, and the chemical structure of two or more resins having functional groups related to these bonds may be partially crosslinked. good. Molecular weight can be adjusted by these bonds, and softening temperature, viscoelasticity, and solvent resistance can be adjusted. Furthermore, these resins may be copolymerized or modified.
The matrix of the adhesive layer 34 may have fluorescence. Fluorescence can be achieved by resins or polymers having a fluorescent molecular structure, by adding a fluorescent agent to the resin, or by having a resin or polymer having a fluorescent molecular structure and adding a fluorescent agent to the resin.
The thickness value of the adhesive layer 34 defined by the matrix is preferably larger than the arithmetic mean roughness Ra of the transfer target, and can generally be in the range of 2 μm or more and 10 μm or less.

スペーサー粒子は、接着層３４の厚みよりも大きい平均粒径を有する。また、スペーサー粒子の平均粒径は、接着層３４の厚さとクッション層３３とを足した総厚より大きく、前記総厚の２倍以下とすることができる。スペーサー粒子の平均粒子径は、１以上１０μｍ以下の範囲とできる。含有される粒子の平均粒子径は、レーザー回折・散乱式の粒子径分布測定装置（マイクロトラックＢｌｕｅＲａｙｔｒａｃマイクロトラック・ベル株式会社製など）を用いて測定でき、体積平均粒子径を意味する。
スペーサー粒子は、２種類の平均粒子径の粒子群をブレンドしたものとできる。このとき、スペーサー粒子において相対的に小さい方の粒子群の平均粒子径を１～１０μｍの範囲とし、相対的に大きい方の粒子群の平均子径を１０μｍ以上３０μｍの範囲としてもよい。２種類の平均粒子径の粒子群をブレンドする際に、大きい方の粒子群の体積比率は、小さい方の平均粒子径より大きくできる。大きい方の粒子群との小さい方の粒子群との体積比率は、１：５０以上、１：２以下とできる。さらに、スペーサー粒子は、２種類以上の平均粒子径の粒子群をブレンドしたものとできる。
スペーサー粒子は、定形粒子または不定形粒子とできる。定形粒子は、楕円状粒子、球状粒子とできる。定型粒子は、安定したギャップを維持しやすい。楕円状粒子では、圧力に対してロバストである。球状粒子では、圧力に対して一定の反応が得られる。不定形粒子は、コストを低減することができる。粒子径の分散状態は、粒子径が揃っている単分散のものを用いるのが好ましい。単分散とは、一般的にＣＶ値＝（標準偏差／平均値）が１０％以下である。
スペーサー粒子は、無機、耐熱樹脂、無機と耐熱樹脂のコンポジットとできる。無機は、無機化合物、純物質とできる。無機化合物は、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、硫酸バリウム、マイカ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、カオリンクレーとできる。純物質は、カーボンブラックとできる。スペーサー粒子の材質としての耐熱樹脂は、合成樹脂や天然素材とできる。合成樹脂は、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂とできる。天然素材は木粉、琥珀とできる。また、スペーサー粒子４１の無機と耐熱樹脂のコンポジットは、上に挙げた材料を無機と耐熱樹脂のそれぞれとすることができる。無機材料は、耐熱性、耐薬品性を得やすい。合成樹脂は、耐熱性、耐薬品性を得やすい。天然素材は環境負荷が小さい。
スペーサー粒子の接着層３４のマトリクスに対する体積比率は、０．１％以上、３％以下の範囲とできる。 The spacer particles have an average particle size larger than the thickness of the adhesive layer 34. Further, the average particle diameter of the spacer particles can be larger than the total thickness of the adhesive layer 34 and the cushion layer 33, and can be twice or less of the total thickness. The average particle diameter of the spacer particles can be in the range of 1 to 10 μm. The average particle size of the contained particles can be measured using a laser diffraction/scattering type particle size distribution measuring device (Microtrac BlueRaytrac, manufactured by Microtrac Bell Co., Ltd., etc.), and means the volume average particle size.
The spacer particles can be a blend of particles having two types of average particle diameters. At this time, the average particle diameter of the relatively smaller particle group of the spacer particles may be in the range of 1 to 10 μm, and the average particle diameter of the relatively larger particle group may be in the range of 10 μm to 30 μm. When blending particle groups with two types of average particle diameters, the volume ratio of the larger particle group can be made larger than the smaller average particle size. The volume ratio of the larger particle group to the smaller particle group can be 1:50 or more and 1:2 or less. Furthermore, the spacer particles can be a blend of particles having two or more types of average particle diameters.
Spacer particles can be regular or irregularly shaped particles. Regularly shaped particles can be ellipsoidal particles or spherical particles. Regular particles tend to maintain a stable gap. Elliptical particles are robust to pressure. Spherical particles provide a constant response to pressure. Amorphous particles can reduce costs. It is preferable to use monodispersed particles with uniform particle diameters. Monodispersity generally means that the CV value = (standard deviation/average value) is 10% or less.
The spacer particles can be made of an inorganic material, a heat-resistant resin, or a composite of an inorganic and heat-resistant resin. Inorganic can be an inorganic compound or pure substance. Inorganic compounds can be silica, calcium carbonate, talc, barium sulfate, mica, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and kaolin clay. The pure substance can be carbon black. The heat-resistant resin used as the material for the spacer particles can be a synthetic resin or a natural material. The synthetic resin can be acrylic resin, urethane resin, polyethylene resin, or polypropylene resin. Natural materials include wood flour and amber. Moreover, the composite of inorganic and heat-resistant resin of the spacer particles 41 can be made of the above-mentioned materials as inorganic and heat-resistant resin, respectively. Inorganic materials tend to have heat resistance and chemical resistance. Synthetic resins are easy to obtain heat resistance and chemical resistance. Natural materials have a small environmental impact.
The volume ratio of the spacer particles to the matrix of the adhesive layer 34 can be in the range of 0.1% or more and 3% or less.

無機粉体フィラーは、平均粒子径がナノレベルの粉体である。無機粉体フィラーの材質は、シリカや、各種金属およびその酸化物とできる。無機粉体フィラーは、溶剤で劣化しない。また、無機粉体フィラーは、低コストである。
耐熱樹脂粉体フィラーは、平均粒子径がナノレベルの粉体である。耐熱樹脂粉体フィラーの材質としての耐熱樹脂は、合成樹脂や天然素材とできる。合成樹脂は、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂とできる。天然素材はセルロース、琥珀とできる。合成樹脂は、耐熱性、耐薬品性を得やすい。天然素材は環境負荷が小さい。
無機粉体フィラー、耐熱樹脂粉体フィラーの平均粒径は、１０～１５ナノメートル（ｎｍ）とできる。無機粉体フィラー、耐熱樹脂粉体フィラーの平均粒径は、接着層３４の膜厚より小さくてもよい。ナノレベルのフィラーの平均粒子径は、動的光散乱式の粒子径分布測定装置（ナノトラックＮａｎｏｔｒａｃＷａｖｅマイクロトラック・ベル株式会社製など）を用いて測定でき、体積平均粒子径を意味する。
無機粉体フィラー、耐熱樹脂粉体フィラーは、不定形粒子とできる。また、無機粉体フィラーの粒子径の分散状態は、粒子径が揃っていない多分散のものを用いるのが好ましい。多分散とは、一般的にＣＶ値＝（標準偏差／平均値）が１０％以上である。
なお、接着層３４の厚みは、接着層３４のうち、マトリクスとなる樹脂の領域の厚みで規定される。すなわち、接着層３４の厚みは、接着層３４のマトリクスの樹脂領域の隣接する層との境界から接着層３４のマトリクスの樹脂領域の反対側の境界までの距離である。接着層３４の厚みは、走査型電子顕微鏡により、樹脂領域における隣接する層との境界を特定すれば、境界から境界までの距離として計測できる。計測数は、実用的には５点とできるが、精密には３０点とでき、計測した各点の実測値の平均値を厚みとできる。または、光学顕微鏡で同様に測定してもよい。また、他の層の厚みも境界から境界までの距離とすることができる。他の層の厚みも、走査型電子顕微鏡により隣接する層との境界を特定し、境界から境界までの距離を計測することで得られる。この際の計測数も、実用的には５点、精密には３０点とでき、計測した実測値の平均値を厚みとできる。また、同様に光学顕微鏡で測定してもよい。 The inorganic powder filler is a powder with an average particle diameter of nano-level. The material of the inorganic powder filler can be silica, various metals, and their oxides. Inorganic powder fillers do not deteriorate with solvents. Additionally, inorganic powder fillers are low cost.
The heat-resistant resin powder filler is a powder with an average particle diameter of nano-level. The heat-resistant resin used as the material for the heat-resistant resin powder filler can be a synthetic resin or a natural material. The synthetic resin can be acrylic resin, urethane resin, polyethylene resin, or polypropylene resin. Natural materials can be cellulose and amber. Synthetic resins are easy to obtain heat resistance and chemical resistance. Natural materials have a small environmental impact.
The average particle size of the inorganic powder filler and the heat-resistant resin powder filler can be 10 to 15 nanometers (nm). The average particle size of the inorganic powder filler and the heat-resistant resin powder filler may be smaller than the thickness of the adhesive layer 34. The average particle size of the nano-level filler can be measured using a dynamic light scattering type particle size distribution measuring device (Nanotrac Wave, manufactured by Microtrac Bell Co., Ltd., etc.), and means the volume average particle size.
The inorganic powder filler and the heat-resistant resin powder filler can be made into irregularly shaped particles. Furthermore, it is preferable to use a polydisperse state in which the particle diameters of the inorganic powder filler are not uniform. Polydispersity generally means CV value = (standard deviation/average value) of 10% or more.
Note that the thickness of the adhesive layer 34 is defined by the thickness of the resin region of the adhesive layer 34 that serves as a matrix. That is, the thickness of the adhesive layer 34 is the distance from the boundary between the resin region of the matrix of the adhesive layer 34 and the adjacent layer to the opposite boundary of the resin region of the matrix of the adhesive layer 34 . The thickness of the adhesive layer 34 can be measured as the distance from boundary to boundary by specifying the boundary between adjacent layers in the resin region using a scanning electron microscope. Practically speaking, the number of measurements can be 5 points, but more precisely it can be 30 points, and the average value of the actual values of the measured points can be taken as the thickness. Alternatively, the same measurement may be performed using an optical microscope. Moreover, the thickness of other layers can also be the distance from boundary to boundary. The thickness of other layers can also be obtained by identifying the boundaries between adjacent layers using a scanning electron microscope and measuring the distances from one boundary to another. The number of measurements at this time can be 5 for practical use, or 30 for precision, and the average value of the measured values can be taken as the thickness. Alternatively, the measurement may be similarly performed using an optical microscope.

接着層３４には、上記のマトリクスの熱可塑樹脂、スペーサー粒子および無機粉体フィラー以外に、ガラス転移温度が６０℃以上のポリマーが含まれていてもよい。ポリマーのガラス転移温度は、６０℃以上１５０℃以下とできる。ポリマーは、１種類の樹脂で構成されてもよく、複数の樹脂の混合体で構成されてもよい。樹脂は、熱可塑樹脂や硬化樹脂とできる。ポリマーは、１種類のモノマーの重合体や、共重合体とすることができる。１種類のモノマーの重合体としては、アクリル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレンとできる。共重合体は、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体とできる。また、ポリマーは、テルペン樹脂や、ロジン樹脂、スチレンマレイン酸などの低分子のものをポリマー中に含んでもよい。マトリクスの熱可塑樹脂と、ガラス転移温度が６０℃以上のポリマーとの比率は、５０：１から５：１の範囲とでき、さらには４０：１から６：１の範囲とできる。 In addition to the thermoplastic resin of the matrix, spacer particles, and inorganic powder filler, the adhesive layer 34 may contain a polymer having a glass transition temperature of 60° C. or higher. The glass transition temperature of the polymer can be 60°C or higher and 150°C or lower. The polymer may be composed of one type of resin or a mixture of a plurality of resins. The resin can be a thermoplastic resin or a hardened resin. The polymer can be a polymer of one type of monomer or a copolymer. Examples of polymers of one type of monomer include acrylic, polyurethane, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, and polystyrene. The copolymer can be a vinyl chloride vinyl acetate copolymer. Further, the polymer may contain a low molecular weight material such as a terpene resin, a rosin resin, or a styrene maleic acid. The ratio of the thermoplastic resin of the matrix to the polymer having a glass transition temperature of 60° C. or higher can range from 50:1 to 5:1, or even from 40:1 to 6:1.

接着層３４は、マトリクスの熱可塑樹脂、スペーサー粒子を含有する塗液を塗布することにより形成できる。塗液は固形分が完全に溶解しているものでもよいし、ディスパージョンやエマルジョンのように、固形分が分散しているものでもよい。塗布は、ロールコート、リバースロールコート、グラビアコート、リバースグラビアコート、バーコート、ロッドコート、リップコート、ダイコートとすることができる。また、印刷を塗布に適用しても良い。印刷は、グラビア、スクリーン印刷とできる。塗液の乾燥は、固形分の融点以下の温度で行うことが好ましい。 The adhesive layer 34 can be formed by applying a coating liquid containing a matrix thermoplastic resin and spacer particles. The coating liquid may be one in which the solid content is completely dissolved, or it may be one in which the solid content is dispersed, such as a dispersion or emulsion. Application can be roll coating, reverse roll coating, gravure coating, reverse gravure coating, bar coating, rod coating, lip coating, or die coating. Moreover, printing may be applied to coating. Printing can be done by gravure or screen printing. The coating liquid is preferably dried at a temperature below the melting point of the solid content.

発明者らは、キャリア１０と上層機能層２０の材料構成が所定の範囲を満たすことにより、転写容易性と転写後の耐摩耗性を両立できることを見出した。
高速連続貼付を実現するためには、キャリアと貼付後の積層光学装飾体とを高速で剥離することが必要である。特に、積層光学装飾体の全体が転写されず、その一部がキャリア上に残存する場合は、転写されて転写対象に接合される部位と転写されずにキャリア上に残存する部位との境界で、積層光学装飾体が厚さ方向に断裂する「材破」が速やかに完了することが重要である。
発明者らは、ＪＩＳＫ６８５４－１に準拠して測定された垂直材破強度が、その値が低いほど貼付装置内の僅かな張力で材破することを示すことに着目し、ホットスタンピング箔の連続貼付性を評価するための指標となる可能性を見出した。発明者らが鋭意検討した結果、測定１０回の平均垂直材破強度が１２ｇｆ／ｍｍ以下であると連続貼付が容易であることを突き止めた。 The inventors have discovered that when the material compositions of the carrier 10 and the upper functional layer 20 satisfy a predetermined range, it is possible to achieve both ease of transfer and post-transfer abrasion resistance.
In order to realize high-speed continuous pasting, it is necessary to peel off the carrier and the laminated optical decoration body after pasting at high speed. In particular, if the entire laminated optical decoration is not transferred and a part of it remains on the carrier, the boundary between the part that is transferred and joined to the transfer target and the part that is not transferred and remains on the carrier It is important that the "material breakage" in which the laminated optical decorative body is torn in the thickness direction is completed promptly.
The inventors focused on the fact that the lower the vertical material breaking strength measured in accordance with JIS K 6854-1, the more likely the material will break with a small amount of tension in the applicator. We have discovered the possibility of using this as an index for evaluating the continuous adhesion of . As a result of intensive studies, the inventors found that continuous application is easy when the average vertical fracture strength measured 10 times is 12 gf/mm or less.

ホットスタンピング箔１の転写対象は、印刷体とできる。印刷体は、印刷されたポリマーフィルムまたは印刷された紙、ならびに印刷可能なポリマーフィルムまたは印刷可能な紙である。印刷されたフィルムは、ベースフィルムの表面にアンカー層がコートされ、アンカー層に印刷されたものである。印刷された紙は、コート紙、非コート紙、樹脂含浸紙等に印刷されたものである。印刷可能なポリマーフィルムは、ベースフィルム上に印刷を受容するようアンカー層がコートされたポリマーフィルムである。印刷されたポリマーフィルム、印刷可能なポリマーフィルムのベースフィルムには、ポリマーフィルムを適用できる。ポリマーフィルムには、延伸ポリマーフィルムまたは無延伸ポリマーフィルムとできる。延伸ポリマーフィルムまたは無延伸ポリマーフィルムは、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムとできる。
印刷は、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷とできる。印刷は、インキが印刷されたものとできる。インキは、顔料インキ、染料インキ、パールインキ、蛍光インキとできる。転写対象の印刷体は、セキュリティ印刷とすることができる。セキュリティ印刷は、紙幣、チケット、タグ、シール、ゲームカード、認証カード、認証ページ、ポスター、グリーティングカード、ビジネスカードとできる。セキュリティ印刷は、偽造、改ざん、秘密にされるべき情報の盗み読みの不正防止対策や、万一そのような不正が懸念されても不正の有無の判別を容易とする対策、および偽造防止対策が必要とされる印刷である。
転写対象にホットスタンピング箔から積層光学装飾体を熱転写した後に、積層光学装飾体に、または、転写対象の印刷体に、積層光学装飾体と転写対象の印刷体の双方に印刷することができる。ホットスタンピング箔を用い積層光学装飾体を印刷体に熱転写することにより、積層光学装飾体付印刷体を作製できる。チケット、紙幣、カード、冊子、ポスター等や、ブランド品や高級品の一般的に高価なものへ積層光学装飾体を熱転写することで、真正であることを証明可能な積層光学装飾体付印刷体とでき、偽造を防止できる。ホットスタンピング箔は、これらの要求に効果的に応えることができ、意匠的にも優れた視覚効果を得られる。ホットスタンピング箔１は、印刷体に熱転写可能である。 The transfer target of the hot stamping foil 1 can be a printed body. Printed bodies are printed polymeric films or printed papers as well as printable polymeric films or printable papers. A printed film is one in which the surface of a base film is coated with an anchor layer, and the anchor layer is printed. The printed paper may be coated paper, uncoated paper, resin-impregnated paper, or the like. A printable polymeric film is a polymeric film coated with an anchor layer to accept printing onto a base film. A polymer film can be applied to the base film of a printed polymer film or a printable polymer film. The polymer film can be a stretched or unstretched polymer film. The stretched or unstretched polymer film can be a polyester film, polycarbonate film, polyethylene film, or polypropylene film.
Printing can be done by gravure printing, offset printing, or screen printing. The printing can be done with ink. The ink can be pigment ink, dye ink, pearl ink, or fluorescent ink. The printed material to be transferred may be security printing. Security printing can be done on banknotes, tickets, tags, stickers, game cards, authentication cards, authentication pages, posters, greeting cards, and business cards. Security printing requires measures to prevent fraud such as forgery, falsification, and eavesdropping on information that should be kept confidential, as well as measures to make it easy to determine the presence or absence of fraud even if such fraud is suspected, and measures to prevent counterfeiting. This is a type of printing that is said to be
After the laminated optical decoration is thermally transferred from the hot stamping foil to the transfer target, printing can be performed on the laminated optical decoration or on the printing body to be transferred, or both the laminated optical decoration and the printing body to be transferred. A printed body with a laminated optical decoration can be produced by thermally transferring the laminated optical decoration to a printed body using hot stamping foil. Printed materials with laminated optical decorations that can be proven to be genuine by thermally transferring the laminated optical decorations to tickets, banknotes, cards, booklets, posters, etc., as well as generally expensive brand items and luxury goods. This can prevent counterfeiting. Hot stamping foil can effectively meet these demands and provide excellent visual effects in terms of design. The hot stamping foil 1 can be thermally transferred to a printed material.

実施形態のホットスタンピング箔について、実施例および比較例を用いて具体例で説明する。本開示の範囲は、これら個別の実施例の具体的内容により限定されない。 The hot stamping foil of the embodiment will be explained by specific examples using Examples and Comparative Examples. The scope of the present disclosure is not limited by the specific content of these individual examples.

（実施例１）
まず、各層の材料の配合比について示す。以降の記載において、「部」は、特にことわりのない限り質量部を意味する。
（キャリア）
ＰＥＴフィルム（厚さ３８μｍ、面粗さＳａ１．００６μｍ）（商品名ルミラー、東レ株式会社製）
（表面保護層形成用インキ）
アクリル樹脂１９．２部
ポリエチレンパウダー０．８部
ジメチルアセトアミド４５．０部
トルエン３５．０部
上記アクリル樹脂は、スチレン構造を側鎖に有するアクリル樹脂Ａ（三菱ケミカル社製ダイヤナールＢＲ－５０分子量６００００）と、アクリル樹脂Ｂ（三菱ケミカル社製ダイヤナールＢＲ８５分子量１２００００）とを５：９５で混合して調製した、重量平均分子量１１７０００のアクリル樹脂である。
（光学形成層形成用インキ）
ウレタン樹脂（芳香族構造を含まない）２０．０部
メチルエチルケトン５０．０部
酢酸エチル３０．０部
（下層保護層形成用インキ）
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体６５．６部
ポリエチレン樹脂２．９部
ポリウレタン樹脂８．２部
ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）２３．３部
（クッション層形成用インキ）
ＥＭＡＡ（ディスパージョン、軟化温度６２℃）４７．８部
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体（巴工業社製Ｅ１５／４５Ｍｔｇ７３℃）７．１部
有機シラン化合物（シランカップリング剤）２．４部
イソシアネート１．４部
エタノール１１．９部
メチルエチルケトン１５．４部
トルエン１４．０部
（接着層形成用インキ）
アクリル樹脂（樹脂成分）３６．９部
ポリエステル樹脂（樹脂成分）０．９部
消泡剤０．２部
シリカ（スペーサー粒子、平均粒径８．０μｍレーザー法による測定）１．１部
ナノシリカ（無機粉体フィラー、平均粒径１０～１５ｎｍレーザー法による測定）
５０．１部
メチルエチルケトン９．４部
トルエン１．５部 (Example 1)
First, the blending ratio of materials for each layer will be shown. In the following description, "parts" means parts by mass unless otherwise specified.
(career)
PET film (thickness 38μm, surface roughness Sa1.006μm) (product name Lumirror, manufactured by Toray Industries, Inc.)
(Ink for forming surface protective layer)
Acrylic resin 19.2 parts Polyethylene powder 0.8 parts Dimethylacetamide 45.0 parts Toluene 35.0 parts The above acrylic resin is an acrylic resin A having a styrene structure in its side chain (Dyanal BR-50 manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., molecular weight 60,000) ) and acrylic resin B (Dyanal BR85, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, molecular weight 120,000) in a ratio of 5:95, and has a weight average molecular weight of 117,000.
(Ink for forming optical forming layer)
Urethane resin (not containing aromatic structure) 20.0 parts Methyl ethyl ketone 50.0 parts Ethyl acetate 30.0 parts (ink for forming lower protective layer)
Vinyl chloride vinyl acetate copolymer 65.6 parts Polyethylene resin 2.9 parts Polyurethane resin 8.2 parts Dimethylacetamide (DMAC) 23.3 parts (ink for forming cushion layer)
EMAA (dispersion, softening temperature 62°C) 47.8 parts
Vinyl chloride vinyl acetate copolymer (manufactured by Tomoe Kogyo Co., Ltd. E15/45M tg 73°C) 7.1 parts
Organic silane compound (silane coupling agent) 2.4 parts Isocyanate 1.4 parts Ethanol 11.9 parts Methyl ethyl ketone 15.4 parts Toluene 14.0 parts (ink for forming adhesive layer)
Acrylic resin (resin component) 36.9 parts Polyester resin (resin component) 0.9 parts Antifoaming agent 0.2 parts Silica (spacer particles, average particle size 8.0 μm, measured by laser method) 1.1 parts Nano silica (inorganic Powder filler, average particle size 10-15 nm (measured by laser method)
50.1 parts Methyl ethyl ketone 9.4 parts Toluene 1.5 parts

上記キャリアの一方の面に、上記表面保護層形成用インキを、乾燥後の膜厚（ドライ膜厚）が１μｍとなるよう塗布乾燥し、表面保護層を形成した。さらに、表面保護層上に上記光学形成層形成用インキをドライ膜厚が１μｍとなるように塗布乾燥した後、回折格子を構成するレリーフ構造をロールエンボス法にて層の表面に形成し、光学形成層を形成した。以上により、上層機能層をキャリア上に形成した。 The ink for forming a surface protective layer was applied to one side of the carrier so that the film thickness after drying (dry film thickness) was 1 μm and dried to form a surface protective layer. Furthermore, after coating and drying the above ink for forming an optical forming layer on the surface protective layer so that the dry film thickness is 1 μm, a relief structure constituting a diffraction grating is formed on the surface of the layer by roll embossing method, and an optical A cambium layer was formed. Through the above steps, the upper functional layer was formed on the carrier.

続いて、光学形成層上に、アルミニウムを５０ｎｍの膜厚となるよう真空蒸着して、反射層を形成した。さらに、反射層上に、上記下層保護層形成用インキをドライ膜厚が１μｍとなるようパターン塗布乾燥した後１Ｎ水酸化ナトリウム溶液に浸漬し、下層保護層に覆われていない反射層を除去した。
その後、下層保護層および露出した光学形成層上に、上記クッション層形成用インキをドライ膜厚が１～２μｍとなるよう塗布乾燥し、クッション層を形成した。
さらに、クッション層上に、上記接着層形成用インキを、固形分のドライ膜厚が４～５μｍとなるよう塗布乾燥し、接着層を形成した。
以上により、実施例１に係るホットスタンピング箔を作製した。 Subsequently, aluminum was vacuum-deposited to a thickness of 50 nm on the optical forming layer to form a reflective layer. Further, on the reflective layer, the ink for forming the lower protective layer was applied in a pattern to a dry film thickness of 1 μm, dried, and then immersed in a 1N sodium hydroxide solution to remove the reflective layer not covered by the lower protective layer. .
Thereafter, the above cushion layer forming ink was applied and dried on the lower protective layer and the exposed optical forming layer to a dry film thickness of 1 to 2 μm to form a cushion layer.
Furthermore, the above adhesive layer forming ink was applied and dried on the cushion layer so that the dry film thickness of the solid content was 4 to 5 μm to form an adhesive layer.
As described above, the hot stamping foil according to Example 1 was produced.

（実施例２）
表面保護層形成用インキのアクリル樹脂として、上記アクリル樹脂Ａのみを用いた。
その他の点については実施例１と同様の手順で実施例２に係るホットスタンピング箔を作製した。 (Example 2)
As the acrylic resin of the ink for forming the surface protective layer, only the above acrylic resin A was used.
A hot stamping foil according to Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 in other respects.

（実施例３）
以下に示す手順でアクリル樹脂Ｄを作製した。
モル比で１：２になるように、フェノキシエチルメタクリレート（東亜合成社製ライトエステルＰＯ）５．０部とエチルメタクリレート（東亜合成社製ライトエステルＥ）６．５部、さらに開始剤として全モノマーに対して１モル％のＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）、反応溶媒としてジメチルホルムアルデヒド（ＤＭＦ）、メチルエチルケトンをガラス重合管に投入し、真空下で封止した。サーモスタットで６０℃に制御して重合を行なった後、ガラス管を開封し、内容物を大量のメタノールに注いでポリマーを沈殿させ、激しく攪拌した。沈殿物をろ過で回収し、２４時間、５０℃、真空下で乾燥後、再度ベンゼンに分散し凍結真空下で乾燥してアクリル樹脂Ｄを得た。
得られたアクリル樹脂Ｄの重量平均分子量は、約７００００であった。重量平均分子量の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣＥｃｏＳＥＣ東ソー社製）を用い、０．６ｍｌ／分の流量で、溶離剤としてＤＭＦを用いて行った。分子量の検量線は、ポリエチレングリコール標準を用いて取得した。
アクリル樹脂Ｄを、ＫＢｒ錠剤法による赤外線吸収測定（フーリエ変換赤外分光光度計ＦＴ／ＩＲ－４６０００、日本分光株式会社製）したところ、３０５０ｃｍ^－１付近に強い吸収が認められ、樹脂中（側鎖）に芳香族構造（フェニル構造）が含まれていることが確認できた。
アクリル樹脂Ｄと、アクリル樹脂Ｃ（ダウコーニング社製パラロイドＡ１４分子量７００００）とを１０：９０で混合して調製した、重量平均分子量約７００００のアクリル樹脂を、表面保護層形成用インキに用いた。
その他の点については実施例１と同様の手順で実施例３に係るホットスタンピング箔を作製した。 (Example 3)
Acrylic resin D was produced according to the procedure shown below.
5.0 parts of phenoxyethyl methacrylate (Light Ester PO, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and 6.5 parts of ethyl methacrylate (Light Ester E, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) in a molar ratio of 1:2, and all monomers as an initiator. 1 mol % of AIBN (azobisisobutyronitrile), dimethyl formaldehyde (DMF) as a reaction solvent, and methyl ethyl ketone were charged into a glass polymerization tube, and the tube was sealed under vacuum. After polymerization was carried out while controlling the temperature to 60° C. with a thermostat, the glass tube was opened, and the contents were poured into a large amount of methanol to precipitate the polymer, followed by vigorous stirring. The precipitate was collected by filtration, dried for 24 hours at 50° C. under vacuum, and then dispersed again in benzene and dried under freezing vacuum to obtain acrylic resin D.
The weight average molecular weight of the obtained acrylic resin D was about 70,000. The weight average molecular weight was measured using gel permeation chromatography (GPC) (HLC-8320GPC EcoSEC manufactured by Tosoh Corporation) at a flow rate of 0.6 ml/min and using DMF as an eluent. A molecular weight calibration curve was obtained using polyethylene glycol standards.
When acrylic resin D was measured for infrared absorption using the KBr tablet method (Fourier transform infrared spectrophotometer FT/IR-46000, manufactured by JASCO Corporation), strong absorption was observed near 3050 ^cm It was confirmed that the aromatic structure (phenyl structure) was included in the chain).
An acrylic resin having a weight average molecular weight of about 70,000, which was prepared by mixing acrylic resin D and acrylic resin C (Paraloid A14 manufactured by Dow Corning, molecular weight 70,000) at a ratio of 10:90, was used as an ink for forming a surface protective layer.
A hot stamping foil according to Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 in other respects.

（実施例４）
表面保護層形成用インキのアクリル樹脂として、上記アクリル樹脂Ｄと、アクリル樹脂Ｂ（三菱ケミカル社製ダイヤナールＢＲ８５分子量１２００００）とを５：９５で混合して調製したアクリル樹脂を用いた。
その他の点については実施例１と同様の手順で実施例４に係るホットスタンピング箔を作製した。 (Example 4)
As the acrylic resin of the ink for forming the surface protective layer, an acrylic resin prepared by mixing the above acrylic resin D and acrylic resin B (Dyanal BR85 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, molecular weight 120,000) at a ratio of 5:95 was used.
A hot stamping foil according to Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 in other respects.

（実施例５）
以下に示す手順でアクリル樹脂Ｅを作製した。
モル比で１：３になるようエトキシ化－ｏ－フェニルフェノールアクリレート（新中村化学社製Ａ－ＬＥＮ－１０）５．０部と、エチルメタクリレート（東亜合成社製ライトエステルＥ）５．７部、さらに開始剤として全モノマーに対して１モル％のＡＩＢＮ、反応溶媒としてＤＭＦ、メチルエチルケトンをガラス重合管に投入し、真空下で封止した。サーモスタットで６０℃に制御して重合を行なった後、ガラス管を開封し、内容物を大量のメタノールに注いでポリマーを沈殿させ、激しく攪拌した。沈殿物をろ過で回収し、２４時間、５０℃、真空下で乾燥後、再度ベンゼンに分散し凍結真空下で乾燥してアクリル樹脂Ｆを得た。
実施例３と同様の方法で測定したアクリル樹脂Ｅの重量平均分子量は、約６００００であった。
実施例３と同様の方法でアクリル樹脂Ｆの赤外線吸収測定を行ったところ、樹脂中（側鎖）に芳香族構造（フェニルフェノール構造）が含まれていることが確認できた。
アクリル樹脂Ｅと上記アクリル樹脂Ｃとを５：９５で混合して調製した、重量平均分子量約７００００のアクリル樹脂を、表面保護層形成用インキに用いた。
その他の点については実施例１と同様の手順で実施例５に係るホットスタンピング箔を作製した。 (Example 5)
Acrylic resin E was produced according to the procedure shown below.
5.0 parts of ethoxylated-o-phenylphenol acrylate (A-LEN-10, manufactured by Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.) and 5.7 parts of ethyl methacrylate (Light Ester E, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) at a molar ratio of 1:3. Furthermore, 1 mol % of AIBN based on the total monomers as an initiator, DMF and methyl ethyl ketone as a reaction solvent were added to a glass polymerization tube, and the tube was sealed under vacuum. After polymerization was carried out while controlling the temperature to 60° C. with a thermostat, the glass tube was opened, and the contents were poured into a large amount of methanol to precipitate the polymer, followed by vigorous stirring. The precipitate was collected by filtration, dried for 24 hours at 50° C. under vacuum, and then dispersed again in benzene and dried under freezing vacuum to obtain acrylic resin F.
The weight average molecular weight of acrylic resin E measured in the same manner as in Example 3 was about 60,000.
When acrylic resin F was subjected to infrared absorption measurement in the same manner as in Example 3, it was confirmed that the resin (side chain) contained an aromatic structure (phenylphenol structure).
An acrylic resin having a weight average molecular weight of about 70,000, which was prepared by mixing acrylic resin E and the above acrylic resin C at a ratio of 5:95, was used as an ink for forming a surface protective layer.
A hot stamping foil according to Example 5 was produced in the same manner as in Example 1 in other respects.

（比較例１）
表面保護層形成用インキのアクリル樹脂として、アクリル樹脂Ｃのみを用いた。
その他の点については実施例１と同様の手順で比較例１に係るホットスタンピング箔を作製した。
（比較例２）
表面保護層形成用インキのアクリル樹脂として、アクリル樹脂Ｂのみを用いた。
その他の点については実施例１と同様の手順で比較例２に係るホットスタンピング箔を作製した。 (Comparative example 1)
Only acrylic resin C was used as the acrylic resin of the ink for forming the surface protective layer.
A hot stamping foil according to Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 in other respects.
(Comparative example 2)
Only acrylic resin B was used as the acrylic resin of the ink for forming the surface protective layer.
A hot stamping foil according to Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 in other respects.

各例のホットスタンピング箔に対し、以下の評価を行った。
＜転写性＞
ＪＩＳＫ６８５４－１に準拠し、ローラ式はく離装置を用いて垂直材破強度を測定した。具体的には以下の通りである。
装置として、テンシロンＲＴＦ－１２２５（エー・アンド・ディ社製）に９０°はく離ステージ（プリント板９０°はく離Ｊ－ＰＺ－２００Ｎ）を取り付けたものを用いた。測定するホットスタンピング箔を１０ｍｍ幅のテープ状にカットし、積層光学装飾体の一部を上質紙（６４ｇ／ｍ^２日本製紙社製）からなる貼付媒体に０．４ｔ／ｃｍ^２、スタンプ温度１２０℃で熱圧着により接合し、上記９０°はく離ステージにセットした。貼付媒体にバックテンションをかけた状態で、貼付媒体に接合されていない積層光学装飾体をキャリアとともにテンシロンで１００ｍｍ／ｍｉｎでけん引し、積層光学装飾体の材破によって生じる最初の応力ピークを幅方向寸法で除し、ｍｍ当たりの数値を算出して垂直材破強度とした。
上記評価において、積層光学装飾体の上質紙への接着が弱い等の場合は、他の貼付媒体を使用してもよい。その貼付媒体にコシがない等の場合は、積層光学装飾体が接合された貼付媒体を１ｍｍ厚のＰＥＴ板に貼り付けてからはく離ステージにセットすればよい。 The hot stamping foils of each example were evaluated as follows.
<Transferability>
Vertical fracture strength was measured using a roller peeling device in accordance with JIS K 6854-1. Specifically, the details are as follows.
As an apparatus, Tensilon RTF-1225 (manufactured by A&D Co., Ltd.) equipped with a 90° peeling stage (printed board 90° peeling J-PZ-200N) was used. The hot stamping foil to be measured was cut into a tape shape with a width of 10 mm, and a part of the laminated optical decoration was placed on a pasting medium made of high-quality paper (64 g/m ² manufactured by Nippon Paper Industries) at a pressure of 0.4 t/cm ² and a stamping temperature of 120. They were bonded by thermocompression bonding at .degree. C. and set on the 90.degree. peeling stage. With back tension applied to the application medium, the laminated optical decoration that is not bonded to the application medium is pulled together with a carrier at 100 mm/min using a Tensilon, and the first stress peak caused by the material breakage of the laminated optical decoration is measured in the width direction. The vertical fracture strength was calculated by dividing by the dimension and calculating the numerical value per mm.
In the above evaluation, if the adhesion of the laminated optical decoration to the high-quality paper is weak, other attachment media may be used. If the application medium is not stiff, the application medium to which the laminated optical decoration is bonded may be applied to a 1 mm thick PET board and then set on a peeling stage.

＜耐摩耗性＞
ＪＩＳＫ５７０１－１に準拠して行った。具体的には、転写性評価と同様の試験片を、学振形摩擦試験機（摩擦試験機ＩＩ型安田精機製作所製）にセットし、摩擦布である白布（カナキン３号）に１ｋｇの荷重をかけた状態で、積層光学装飾体上を１００回往復させた。往復後の傷を観察し、反射層に２０μｍ以上の幅の傷が長さ２ｍｍ以上生じたものを不良（×）、それより小さい傷を生じたものを不合格（△）、反射層に傷が生じなかったものを合格（〇）と評価した。 <Abrasion resistance>
It was conducted in accordance with JIS K 5701-1. Specifically, a test piece similar to that used for transferability evaluation was set in a Gakushin friction tester (friction tester type II, manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho), and a 1 kg load was applied to a white cloth (Kanakin No. 3), which is a friction cloth. In this state, it was moved back and forth over the laminated optical decoration body 100 times. Observe the scratches after reciprocating, and if the reflective layer has a scratch with a width of 20 μm or more and a length of 2 mm or more, it is judged as defective (×), if the scratch is smaller than that, it is rejected (△), and the reflective layer has scratches. Those that did not occur were evaluated as passing (〇).

結果を表１に示す。 The results are shown in Table 1.

芳香族構造を有する樹脂を含む本実施例ではいずれも耐摩擦性評価において反射層の傷つきを認めず、良好な耐摩耗性が確認された。
また、芳香族構造を有する樹脂と有さない樹脂とがブレンドされた表面保護層を有する実施例では、垂直材破強度が小さくなる傾向がみられ、より転写性が良好であった。
一方、表面保護層に芳香族構造を有する樹脂を含まない比較例では、耐摩耗性が十分でなかった。 In all of the examples containing resins having an aromatic structure, no damage to the reflective layer was observed in the abrasion resistance evaluation, confirming good abrasion resistance.
In addition, in Examples having a surface protective layer in which a resin having an aromatic structure and a resin not having an aromatic structure were blended, the vertical breakage strength tended to be lower, and the transferability was better.
On the other hand, a comparative example in which the surface protective layer did not contain a resin having an aromatic structure did not have sufficient wear resistance.

以上、本発明の一実施形態について説明したが、具体的な構成はこの実施形態に限られるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲の構成の変更、組み合わせなども含まれる。 Although one embodiment of the present invention has been described above, the specific configuration is not limited to this embodiment, and includes modifications and combinations of the configuration without departing from the gist of the present invention.

１ホットスタンピング箔
２積層光学装飾体
１０キャリア
２１表面保護層
２２光学形成層
３１反射層
３２下層保護層
３３クッション層
３４接着層 1 Hot stamping foil 2 Laminated optical decoration body 10 Carrier 21 Surface protection layer 22 Optical formation layer 31 Reflection layer 32 Lower protection layer 33 Cushion layer 34 Adhesive layer

Claims

ベースフィルムからなるキャリアと、
前記キャリアの一方の面に形成された積層光学装飾体と、
を備え、
前記積層光学装飾体は、前記キャリア側から表面保護層、光学形成層、反射層、下層保護層、クッション層、および接着層を有し、
前記キャリアは、主鎖または側鎖に芳香族構造を有する樹脂で構成され、
前記表面保護層は、主鎖または側鎖に芳香族構造を有する樹脂を含み、
前記光学形成層は、実質的に芳香族構造を有さない、
ホットスタンピング箔。 A carrier consisting of a base film,
a laminated optical decoration formed on one surface of the carrier;
Equipped with
The laminated optical decoration body has a surface protective layer, an optical forming layer, a reflective layer, a lower protective layer, a cushion layer, and an adhesive layer from the carrier side,
The carrier is composed of a resin having an aromatic structure in the main chain or side chain,
The surface protective layer contains a resin having an aromatic structure in the main chain or side chain,
The optical forming layer does not substantially have an aromatic structure.
Hot stamping foil.

前記表面保護層は、主鎖または側鎖に芳香族構造を有さない樹脂をさらに含む、
請求項１に記載のホットスタンピング箔。 The surface protective layer further includes a resin having no aromatic structure in the main chain or side chain.
A hot stamping foil according to claim 1.

前記表面保護層は、酸素原子を有するアクリル結合、ウレタン結合、エステル結合の少なくとも一つを骨格に含み、かつ重量平均分子量が１５万以下の樹脂を含有する、
請求項１に記載のホットスタンピング箔。 The surface protective layer contains at least one of an acrylic bond, a urethane bond, and an ester bond having an oxygen atom in its skeleton, and contains a resin having a weight average molecular weight of 150,000 or less.
A hot stamping foil according to claim 1.

前記キャリアは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネートのいずれかからなり、面粗さＳａが０．１μｍ以上４．０μｍ以下である、
請求項１に記載のホットスタンピング箔。 The carrier is made of polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, or polycarbonate, and has a surface roughness Sa of 0.1 μm or more and 4.0 μm or less.
A hot stamping foil according to claim 1.