JP2024026076A - Ultra-low ash lubricating oil composition - Google Patents

Abstract

【課題】エンジンの摩耗及び銅腐食を低減する潤滑油組成物および方法を提供する。【解決手段】ＡＳＴＭＤ５１８５により測定された０．４重量％までの硫黄含有量及びＡＳＴＭ Ｄ８７４により測定された０．６重量％までの硫酸灰分を有し、主要量の基油、少なくとも０．０２重量％のトリアゾール化合物、１．３重量％未満のジフェニルアミン酸化防止剤、及びモリブデン含有化合物からの少なくとも９００ｐｐｍのモリブデンを含む潤滑油組成物であって、本質的にＺｎＤＴＰを含まない、リン及び亜鉛の含有量が低レベルにおいてエンジンの対銅腐食性能を改善可能な潤滑油組成物とする。また、ディーゼル微粒子捕集フィルタ（ＤＰＦ）又はガソリン微粒子捕集フィルタ（ＧＰＦ）後処理装置システムを備えたエンジンの摩耗及び銅腐食を低減する方法も提供される。【選択図】なしLubricating oil compositions and methods that reduce engine wear and copper corrosion are provided. The present invention includes a base oil having a sulfur content of up to 0.4% by weight as determined by ASTM D5185 and a sulfated ash content of up to 0.6% by weight as determined by ASTM D874, with a major amount of base oil of at least 0.02% by weight. % of a triazole compound, less than 1.3% by weight of a diphenylamine antioxidant, and at least 900 ppm of molybdenum from a molybdenum-containing compound, the lubricating oil composition being essentially free of ZnDTP and containing phosphorus and zinc. A lubricating oil composition capable of improving copper corrosion performance of an engine at low levels. Also provided is a method of reducing wear and copper corrosion in an engine equipped with a diesel particulate filter (DPF) or gasoline particulate filter (GPF) aftertreatment system. [Selection diagram] None

Description

排出ガス規制に準拠するために内燃機関に装備されている排ガス後処理装置は、エンジンで使用される燃料と潤滑油の副産物による燃焼に影響され易いことが証明されている。さらに、ある特定のタイプの装置は、次の項目：（１）潤滑剤から生じるリン、（２）燃料と潤滑剤の両方から生じる硫黄、及び（３）燃料と潤滑剤の燃焼から生じる硫酸灰分のうちの１つ以上に影響され易い。様々なタイプの後処理装置の耐久性を確保するために、例えば硫黄、リン、及び硫酸灰分が比較的低レベルであることを特徴とする特殊な潤滑剤が開発されている。 Exhaust gas aftertreatment devices that are installed on internal combustion engines to comply with emissions regulations have proven susceptible to combustion by byproducts of the fuel and lubricant used in the engine. In addition, certain types of equipment contain: (1) phosphorus from the lubricant, (2) sulfur from both the fuel and lubricant, and (3) sulfated ash from combustion of the fuel and lubricant. susceptible to one or more of the following: To ensure the durability of various types of aftertreatment equipment, special lubricants have been developed that are characterized by relatively low levels of sulfur, phosphorus, and sulfated ash, for example.

本質的にジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）を含まない自動車エンジン潤滑剤を配合する場合、いくつかの課題が存在する。ＺｎＤＴＰは、厳しい条件下で良好な摩耗と有益な酸化保護を提供する多用途の耐摩耗性／酸化防止成分である。しかしながら、ＺｎＤＴＰには亜鉛、硫黄及びリンといった元素が含まれており、これらはすべて排ガス後処理装置に悪影響を及ぼす。 Several challenges exist when formulating automotive engine lubricants that are essentially free of zinc dialkyldithiophosphate (ZnDTP). ZnDTP is a versatile antiwear/antioxidant component that provides good wear and beneficial oxidation protection under harsh conditions. However, ZnDTP contains elements such as zinc, sulfur and phosphorous, all of which have a negative effect on exhaust gas after-treatment devices.

ＺｎＤＴＰからの耐摩耗性と抗酸化性の損失を補うために、硫酸灰分は比較的低レベルでありながら、内燃機関で使用したときに高い摩耗抑制を有利に実現するモリブデン含有潤滑油組成物が開発された。しかしながら、ＺｎＤＴＰの損失を補うために高レベルのモリブデンを使用したときに直面した問題は、潤滑油の対銅腐食性能であった。 To compensate for the loss of wear resistance and antioxidant properties from ZnDTP, molybdenum-containing lubricating oil compositions have been developed that contain relatively low levels of sulfated ash, yet advantageously achieve high wear control when used in internal combustion engines. It has been developed. However, a problem encountered when using high levels of molybdenum to compensate for the loss of ZnDTP was the copper corrosion performance of the lubricant.

上記の問題を解決する必要がある。元のエンジン製造会社は、ＡＳＴＭ Ｄ６５９４試験（ＨＴＣＢＴ）及びＡＳＴＭ Ｄ１３０試験（銅ストリップ腐食試験）に合格して、エンジンでの使用に適した潤滑油が認定される必要があった。ＺｎＤＴＰ不含有油についての課題は、従来の自動車用潤滑油の対摩耗性能を維持すると同時に、腐食を防ぎ、様々なタイプの後処理装置の耐久性を確保する潤滑油組成物を開発することである。本発明者らは、この問題に対する解決策を開発した。 It is necessary to solve the above problems. The original engine manufacturers required the lubricant to pass the ASTM D6594 test (HTCBT) and the ASTM D130 test (Copper Strip Corrosion Test) to qualify it for use in the engine. The challenge for ZnDTP-free oils is to develop lubricating oil compositions that maintain the anti-wear performance of traditional automotive lubricants while preventing corrosion and ensuring the durability of various types of after-treatment equipment. be. The inventors have developed a solution to this problem.

本発明者らは、どのような銅腐食防止剤でも高モリブデン含有で本質的にＺｎＤＴＰ不含有の油において十分な対銅腐食性能を提供できる訳ではないことを発見した。特定の化学的構成が要求される。加えて、この化学的構成により、本発明のモリブデン含有潤滑油組成物で高い摩耗抑制性能を達成すると同時に、リン及び亜鉛の含有量を比較的低レベル（又は実質的に不含有）で使用することが可能となる。 The inventors have discovered that no copper corrosion inhibitor can provide sufficient copper corrosion performance in high molybdenum-containing, essentially ZnDTP-free oils. A specific chemical composition is required. In addition, this chemical composition allows the molybdenum-containing lubricating oil compositions of the present invention to achieve high wear control performance while using relatively low levels (or substantially no) of phosphorus and zinc. becomes possible.

本開示は、概して、ＡＳＴＭ Ｄ８７４により測定された０．４重量％までの硫黄含有量及び０．６重量％までの硫酸灰分を有し、主要量の基油、少なくとも０．０２重量％のトリアゾール化合物、約１．３重量％未満のジフェニルアミン酸化防止剤、及びモリブデン含有化合物からの少なくとも９００ｐｐｍのモリブデンを含む潤滑油組成物であって、本質的にＺｎＤＴＰを含まない潤滑油組成物に関する。 The present disclosure generally includes a base oil having a sulfur content of up to 0.4 wt.% and a sulfated ash content of up to 0.6 wt.% as measured by ASTM D874, a major amount of base oil, at least 0.02 wt.% triazole. The present invention relates to a lubricating oil composition comprising a compound, less than about 1.3% by weight diphenylamine antioxidant, and at least 900 ppm molybdenum from a molybdenum-containing compound, the lubricating oil composition being essentially free of ZnDTP.

また、エンジンの摩耗及び銅腐食を低減するための方法であって、ＡＳＴＭ Ｄ８７４により測定された０．４重量％までの硫黄含有量及び０．６重量％までの硫酸灰分を有し、主要量の基油、少なくとも０．０２重量％のトリアゾール化合物、約１．３重量％未満のジフェニルアミン酸化防止剤、及びモリブデン含有化合物からの少なくとも９００ｐｐｍのモリブデンを含む潤滑油組成物であって、本質的にＺｎＤＴＰを含まない潤滑油組成物でエンジンを潤滑させることを含み、前記エンジンが、ディーゼル微粒子捕集フィルタ（ＤＰＦ）又はガソリン微粒子捕集フィルタ（ＧＰＦ）後処理装置システムを備えているものである、方法を提供する。 Also, a method for reducing engine wear and copper corrosion, having a sulfur content of up to 0.4% by weight and a sulfated ash content of up to 0.6% by weight, as measured by ASTM D874, of a base oil, at least 0.02% by weight of a triazole compound, less than about 1.3% by weight of a diphenylamine antioxidant, and at least 900 ppm of molybdenum from a molybdenum-containing compound, the composition comprising: lubricating an engine with a ZnDTP-free lubricating oil composition, the engine comprising a diesel particulate filter (DPF) or a gasoline particulate filter (GPF) aftertreatment system; provide a method.

本明細書で開示される主題の理解を容易にするために、本明細書で使用されるいくつかの用語、略語又は他の略記について以下に定義する。定義されていない用語、略語又は略記は、本出願の提出と同時期に当業者によって使用される通常の意味を有するものと理解される。 To facilitate an understanding of the subject matter disclosed herein, some terms, abbreviations, or other shorthand used herein are defined below. Undefined terms, abbreviations, or abbreviations are understood to have the ordinary meaning used by those skilled in the art contemporaneously with the filing of this application.

定義：
この明細書において、以下の単語と表現は、使用される場合には、下記の意味を有する。 Definition:
In this specification, the following words and expressions, when used, have the following meanings:

「主要量」とは、組成物の５０重量％を超えることを意味する。 "Major amount" means greater than 50% by weight of the composition.

「少量」とは、記載された添加剤に関して、１種又は複数種の添加剤の有効成分として認識される、組成物中に存在するすべての添加剤の総質量に関して示される量が、組成物の５０重量％未満であることを意味する。 "Minor amount", with respect to a listed additive, means that the amount indicated with respect to the total mass of all additives present in the composition is recognized as an active ingredient of the additive or additives; This means less than 50% by weight of

「有効成分」又は「活性物質」とは、希釈剤又は溶媒ではない添加材料を指す。 "Active ingredient" or "active substance" refers to an additive material that is not a diluent or solvent.

報告されているすべてのパーセンテージは、特に明記しない限り、有効成分ベースの重量％である（すなわち、担体又は希釈油に無関係である）。 All percentages reported are by weight based on active ingredient (ie, independent of carrier or diluent oil), unless otherwise specified.

「ｐｐｍ」という略語は、潤滑油組成物の総重量に基づいた、重量にして百万分のいくらの割合であるかを意味する。 The abbreviation "ppm" means parts per million by weight, based on the total weight of the lubricating oil composition.

１５０℃での高温高せん断（ＨＴＨＳ）粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ４６８３に従って決定した。 High temperature high shear (HTHS) viscosity at 150° C. was determined according to ASTM D4683.

１００℃での動粘度（ＫＶ_１００）は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５に従って決定した。 Kinematic viscosity at 100° C. (KV ₁₀₀ ) was determined according to ASTM D445.

金属－「金属」という用語は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、又はそれらの混合物を指す。 Metal - The term "metal" refers to an alkali metal, an alkaline earth metal, or a mixture thereof.

本明細書及び特許請求の範囲全体を通して、油溶性又は分散性という表現が使用されている。油溶性又は油分散性とは、所望のレベルの活性又は性能を提供するのに必要な量を、潤滑粘性のある油に溶解、分散又は懸濁させることにより組み込むことができることを意味する。通常、これは、材料の少なくとも約０．００１重量％を潤滑油組成物に組み込むことができることを意味する。油溶性及び分散性、特に「安定した分散性」という用語のさらなる検討については、米国特許第４，３２０，０１９号を参照されたい。この点について関連する教示については、参照により明示的に本明細書に組み込まれる。 Throughout the specification and claims the expression oil-soluble or dispersible is used. Oil-soluble or oil-dispersible means that it can be incorporated by dissolving, dispersing, or suspending in an oil of lubricating viscosity in the amount necessary to provide the desired level of activity or performance. Typically, this means that at least about 0.001% by weight of the material can be incorporated into the lubricating oil composition. For further discussion of oil solubility and dispersibility, particularly the term "stable dispersion," see US Pat. No. 4,320,019. The relevant teachings in this regard are expressly incorporated herein by reference.

本明細書で使用される「硫酸灰分」という用語は、潤滑油中の洗浄剤及び金属添加剤から生じる不燃性残留物を指す。硫酸灰分は、ＡＳＴＭテストＤ８７４を使用して測定され得る。 The term "sulfated ash" as used herein refers to non-flammable residues resulting from detergents and metal additives in lubricating oils. Sulfated ash can be measured using ASTM test D874.

本明細書で使用される「全塩基価」又は「ＴＢＮ」という用語は、１グラムの試料中のＫＯＨのミリグラム数に相当する塩基の量を指す。したがって、ＴＢＮの数値が高くなるということは、アルカリ性の生成物が多くなることを反映するため、アルカリ性が増大することを反映している。ＴＢＮを、ＡＳＴＭ Ｄ ２８９６試験を使用して測定した。 As used herein, the term "total base number" or "TBN" refers to the amount of base equivalent to milligrams of KOH in one gram of sample. Therefore, a higher TBN value reflects more alkaline products and therefore an increase in alkalinity. TBN was measured using the ASTM D 2896 test.

ホウ素、カルシウム、マグネシウム、モリブデン、リン、硫黄、及び亜鉛の含有量を、ＡＳＴＭ Ｄ５１８５に従って測定した。 Boron, calcium, magnesium, molybdenum, phosphorus, sulfur, and zinc content was determined according to ASTM D5185.

ここで言及されるすべてのＡＳＴＭ規格は、本出願の出願日時点での最新バージョンである。 All ASTM standards referenced herein are the latest versions as of the filing date of this application.

本開示については、様々な修正及び代替形態が可能であるが、その具体的な実施形態を本明細書で詳細に説明する。しかしながら、具体的な実施形態の本明細書における記載は、本開示を開示された特定の形態に限定することを意図するものではなく、反対に、意図するところは、添付の特許請求の範囲によって定義される開示の精神及び範囲内にあるすべての修正、同等物、及び代替物を網羅するものであると理解されるべきである。 While this disclosure is susceptible to various modifications and alternative forms, specific embodiments thereof are described in detail herein. However, the description herein of specific embodiments is not intended to limit the disclosure to the particular forms disclosed; on the contrary, it is intended that the scope of the appended claims It is to be understood to cover all modifications, equivalents, and alternatives falling within the spirit and scope of the disclosure as defined.

全般的な記載又は例で説明されているすべての行動が必要な訳ではなく、特定の行動の一部が必要でない場合もあれば、説明された行動に加えて１つ以上のさらなる行動が実行され得る場合があるものとする。さらに、行動が列挙される順序は、必ずしも実行される順序ではない。 Not all actions described in the general description or examples may be required, some specific actions may not be required, or one or more further actions may be performed in addition to the actions described. There may be cases where this is possible. Additionally, the order in which actions are listed is not necessarily the order in which they are performed.

本明細書では、特定の実施形態に関して、利益、他の利点、及び問題の解決策について記載している。ただし、利益、利点、問題の解決策、及び利益、利点、又は解決策が発生する、又はより顕著になる誘因となり得る、複数の場合もある特徴は、一部又は全部の特許請求の範囲の重要な特徴、必要とされる特徴、又は不可欠な特徴として解釈されるべきではない。 Benefits, other advantages, and solutions to problems are described herein with respect to particular embodiments. However, the benefit, advantage, solution to the problem, and the features, which may be more than one, that may cause the benefit, advantage, or solution to occur or become more prominent, may be claimed in some or all claims. They are not to be construed as important, required, or essential features.

本明細書に記載の実施形態の明細及び実例は、様々な実施形態の構造の一般的な理解をもたらすことを意図したものである。 The specification and examples of embodiments described herein are intended to provide a general understanding of the structure of various embodiments.

本明細書で使用される用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｓ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、又はその任意の他の変形は、非排他的含有という状況を包含するものとする。例えば、特徴のリストを含むプロセス、方法、品目、又は装置については、必ずしもそれらの特徴だけに限定されず、明示的に列挙されていない他の特徴又はかかるプロセス、方法、品目、若しくは装置に固有のその他の特徴を含む場合がある。さらに、相反する記載が明示されていない限り、「又は」は、排他的論理和ではなく、包括的論理和を指す。例えば、次のいずれか一つによって条件Ａ又はＢが満たされる：Ａは真である（又は存在する）かつＢは偽である（又は存在しない）、Ａは偽である（又は存在しない）かつＢは真である（又は存在する）、並びにＡとＢの両方が真である（又は存在する）。 As used herein, the terms "comprises", "comprising", "includes", "including", "has", "having", or any other variations thereof shall encompass the situation of non-exclusive inclusion. For example, a process, method, item, or device that includes a list of features is not necessarily limited to those features, but may include other features not explicitly listed or specific to such process, method, item, or device. may include other characteristics of Further, unless explicitly stated to the contrary, "or" refers to an inclusive disjunction rather than an exclusive disjunction. For example, condition A or B is satisfied by one of the following: A is true (or exists) and B is false (or does not exist), A is false (or does not exist), and B is true (or exists), and both A and B are true (or exist).

「ａ」又は「ａｎ」の使用は、本明細書で説明されるエレメント及び構成要素を記載するために採られている。これは、単に便宜上、及び本開示の実施形態の範囲の一般的な意味を与えるために為される。この記載は、他の意味合いを有することが明らかではなければ、１つ又は少なくとも１つを含むように読まれるべきであり、単数形は複数形の場合も含み、又は逆の場合も同様である。「平均」という用語は、値を指す場合、平均、幾何平均、又は中央値を意味するものとする。元素の周期表内の列に対応する族番号は、ＣＲＣ化学・物理学ハンドブック（ＣＲＣ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ）、第８１版（２０００－２００１）に見られる「新しい表記法」（Ｎｅｗ Ｎｏｔａｔｉｏｎ）の規則を使用している。 The use of "a" or "an" is adopted to describe elements and components described herein. This is done solely for convenience and to give a general sense of the scope of the embodiments of this disclosure. This description should be read to include one or at least one, and the singular also includes the plural, and vice versa, unless it is clear that it has a different meaning. . The term "average" when referring to a value shall mean the mean, geometric mean, or median. Group numbers corresponding to columns in the periodic table of elements are based on the New Notation found in the CRC Handbook of Chemistry and Physics, 81st edition (2000-2001). using rules.

別途定義されていない限り、本明細書で使用されるすべての技術用語及び科学用語は、本開示が属する技術分野における当業者によって一般に理解されているのと同じ意味を有する。材料、方法、及び例は説明のみを目的としており、限定することを意図したものではない。本明細書に記載されていない範囲で、特定の材料及び処理加工行為に関する多くの詳細は慣用的なものであり、潤滑剤並びに石油及びガス産業内のテキスト及び他の情報源で見出され得る。 Unless defined otherwise, all technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this disclosure belongs. The materials, methods, and examples are illustrative only and not intended to be limiting. To the extent not described herein, many details regarding specific materials and processing practices are conventional and can be found in texts and other sources within the lubricant and oil and gas industries. .

本明細書及び例証は、本明細書に記載の構造又は方法を使用する配合物、組成物、装置及びシステムのすべてのエレメント及び特徴の網羅的かつ包括的な説明としての役割を果たすことを意図するものではない。また、別個の実施形態を単一の実施形態において組み合わせて提供することもあり得、逆に、簡潔にするために単一の実施形態の文脈で説明する様々な特徴を別個に又は任意の部分的な組合せで提供することもあり得る。さらに、範囲に挙げられている値については、その範囲内のすべての値が含まれる。本明細書を読んで初めて、多くの他の実施形態が当業者に明らかになることもあり得る。本開示の範囲から逸脱することなく、構造的置換、論理的置換、又は別の変更を行うことができるように、他の実施形態を使用し、本開示から導出することができる。したがって、本開示は限定的ではなく例示的とみなされるべきである。 The specification and illustrations are intended to serve as an exhaustive and comprehensive description of all elements and features of formulations, compositions, devices, and systems employing the structures or methods described herein. It's not something you do. Also, separate embodiments may be provided in combination in a single embodiment, and conversely, various features that are, for brevity, described in the context of a single embodiment, may be provided separately or in any part. It may also be provided in combination. Additionally, values listed in ranges include all values within that range. Many other embodiments may become apparent to those skilled in the art upon reading this specification. Other embodiments may be used and derived from this disclosure, so that structural substitutions, logical substitutions, or other changes may be made without departing from the scope of this disclosure. Accordingly, this disclosure should be considered illustrative rather than restrictive.

トリアゾール化合物
トリアゾール部分を含む種であればすべて、本開示による組成物において有用である。 Triazole Compounds All species that contain a triazole moiety are useful in compositions according to the present disclosure.

本開示の組成物は、典型的には、約０．０２～約１．０重量パーセントのトリアゾールを含むが、約０．０２～０．０８重量パーセント、０．０２～０．０７重量パーセント、０．０２～０．０６重量パーセント、０．０２～約０．５重量パーセントのトリアゾール化合物も含み得る。いくつかの実施形態において、本発明の組成物は、１重量パーセント以下、０．７５重量パーセント以下、又はさらには０．５重量パーセント以下のトリアゾール化合物を含む。いくつかの実施形態において、本発明の組成物は、少なくとも０．０２重量パーセント、０．０３重量パーセント、０．０４重量パーセント、０．０５重量パーセント、０．０７重量パーセント、又はさらには０．１重量パーセントのトリアゾールを含む。トリアゾール化合物は、ヒドロカルビル部分により置換され得る。 Compositions of the present disclosure typically include about 0.02 to about 1.0 weight percent triazole, but about 0.02 to 0.08 weight percent, 0.02 to 0.07 weight percent, 0.02 to 0.06 weight percent, 0.02 to about 0.5 weight percent of a triazole compound may also be included. In some embodiments, the compositions of the present invention include no more than 1 weight percent, no more than 0.75 weight percent, or even no more than 0.5 weight percent of the triazole compound. In some embodiments, the compositions of the present invention contain at least 0.02 weight percent, 0.03 weight percent, 0.04 weight percent, 0.05 weight percent, 0.07 weight percent, or even 0.02 weight percent, 0.03 weight percent, 0.04 weight percent, 0.05 weight percent, 0.07 weight percent, or even . Contains 1 weight percent triazole. Triazole compounds can be substituted with hydrocarbyl moieties.

本開示のトリアゾールは、約７０～約１０００ｇ／ｍｏｌ、約７０～約９５０ｇ／ｍｏｌ、約７０～約９００ｇ／ｍｏｌ、約７０～約８５０ｇ／ｍｏｌ、約７０～約８００ｇ／ｍｏｌ、約７０～約７５０ｇ／ｍｏｌ、約７０～約７００ｇ／ｍｏｌ、約７０～約６５０ｇ／ｍｏｌ、約７０～約６００ｇ／ｍｏｌ、約７０～約５５０ｇ／ｍｏｌ、又は約７０～約５００ｇ／ｍｏｌのＭＷを有し得る。 The triazoles of the present disclosure can be about 70 to about 1000 g/mol, about 70 to about 950 g/mol, about 70 to about 900 g/mol, about 70 to about 850 g/mol, about 70 to about 800 g/mol, about 70 to about 750 g/mol, about 70 to about 700 g/mol, about 70 to about 650 g/mol, about 70 to about 600 g/mol, about 70 to about 550 g/mol, or about 70 to about 500 g/mol. .

一実施形態において、本開示のトリアゾールは、活性硫黄基を含まないものである。 In one embodiment, the triazoles of the present disclosure are free of active sulfur groups.

トリアゾールのアルキル及びアリール誘導体が好ましい。最も好ましいのはトリルトリアゾールである。これらは置換されていても置換されていなくてもよい。 Alkyl and aryl derivatives of triazoles are preferred. Most preferred is tolyltriazole. These may be substituted or unsubstituted.

本明細書で使用する場合、「炭化水素」、「ヒドロカルビル」又は「炭化水素ベース」という用語は、説明されている部分が、本開示の文脈内で主に炭化水素特性を有することを意味する。これらには、本質的に純粋に炭化水素である部分、すなわち、炭素と水素のみを含む部分が含まれる。それらはまた、前記部分の主たる炭化水素特性を変えることのない置換基又は原子を含む部分を含むことができる。そのような置換基には、ハロ、アルコキシ、ニトロなどが含まれ得る。これらの部分は、ヘテロ原子を含むこともできる。適切なヘテロ原子は当業者に明らかなものであり、例えば、硫黄、窒素、酸素、及びリンが含まれることになる。したがって、本発明の文脈内で主たる炭化水素の性質を維持しながら、これらの部分は、他の点では炭素原子から構成される鎖又は環に存在する炭素以外の原子を含むこともあり得る。例えば、アルキル基及びアリール基は、ヒドロカルビル基ということになる。 As used herein, the terms "hydrocarbon," "hydrocarbyl," or "hydrocarbon-based" mean that the moiety described has primarily hydrocarbon character within the context of this disclosure. . These include moieties that are purely hydrocarbon in nature, ie, contain only carbon and hydrogen. They may also contain moieties containing substituents or atoms that do not alter the predominant hydrocarbon character of the moiety. Such substituents can include halo, alkoxy, nitro, and the like. These moieties can also contain heteroatoms. Suitable heteroatoms will be apparent to those skilled in the art and will include, for example, sulfur, nitrogen, oxygen, and phosphorous. Thus, while maintaining their primary hydrocarbon character within the context of the present invention, these moieties may also include atoms other than carbon present in chains or rings that are otherwise composed of carbon atoms. For example, alkyl and aryl groups would be hydrocarbyl groups.

一例として、トリアゾール化合物は、単環又は複数環、例えば共有結合した環を含む置換又は非置換アリール部分で置換することができる。共有結合した環を含む置換芳香族部分の非限定的な例には、ビフェニル、１，１′－ビナフチル、ｐ，ｐ′－ビトリル、ビフェニレニルなどが含まれる。別の例として、アリール部分は、複数の縮合環を含み得る。複数の縮合環を含むアリール部分の非限定的な例には、ナフチル、アントリル、ピレニル、フェナントレニル、フェナレニルなどが含まれる。さらなる例として、アリール部分は、トリアゾールに共有結合した単環を含むことができる。トリアゾールに共有結合した単環を含むアリール部分の非限定的な例には、フェニルなどが含まれる。別の例として、アリール部分は、トリアゾールに縮合した単環を含み得る。トリアゾールに縮合した単環を含むアリール部分の非限定的な例には、ベンゾトリアゾール及びトリルトリアゾールが含まれる。 By way of example, triazole compounds can be substituted with substituted or unsubstituted aryl moieties containing single or multiple rings, such as covalently bonded rings. Non-limiting examples of substituted aromatic moieties containing covalently bonded rings include biphenyl, 1,1'-binaphthyl, p,p'-bitryl, biphenylenyl, and the like. As another example, an aryl moiety can include multiple fused rings. Non-limiting examples of aryl moieties containing multiple fused rings include naphthyl, anthryl, pyrenyl, phenanthrenyl, phenalenyl, and the like. As a further example, an aryl moiety can include a single ring covalently bonded to a triazole. Non-limiting examples of aryl moieties containing a single ring covalently bonded to a triazole include phenyl and the like. As another example, an aryl moiety can include a single ring fused to a triazole. Non-limiting examples of aryl moieties containing a single ring fused to a triazole include benzotriazole and tolyltriazole.

本発明の置換トリアゾールは、その酸性－ＮＨ基を介して塩基性トリアゾールをアルデヒド及びアミンと縮合させることにより調製され得る。いくつかの実施形態では、置換トリアゾールは、トリアゾール、アルデヒド及びアミンの反応生成物である。本開示の置換トリアゾールを調製するために使用され得る適切なトリアゾールには、トリアゾール、アルキル置換トリアゾール、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、又は他のアリールトリアゾールが含まれ、適切なアルデヒドには、ホルムアルデヒド及びホルマリンのような反応性等価物が含まれ、適切なアミンには、第一級又は第二級のアミンが含まれる。いくつかの実施形態において、アミンは第二級アミンであり、さらに分枝状アミンである。さらに別の実施形態において、アミンはベータ分枝状アミン、例えばビス－２－エチルヘキシルアミンである。 The substituted triazoles of the present invention can be prepared by condensing basic triazoles with aldehydes and amines via their acidic -NH groups. In some embodiments, the substituted triazole is a reaction product of a triazole, an aldehyde, and an amine. Suitable triazoles that may be used to prepare substituted triazoles of the present disclosure include triazoles, alkyl-substituted triazoles, benzotriazoles, tolyltriazoles, or other aryltriazoles, and suitable aldehydes include formaldehyde and formalin. Suitable amines include primary or secondary amines. In some embodiments, the amine is a secondary amine and is also a branched amine. In yet another embodiment, the amine is a beta-branched amine, such as bis-2-ethylhexylamine.

本開示のトリアゾールは、以下の構造：

［式中、ｎは０～４の整数であり、ｍは０、１、又は２であり、Ｒはヒドロカルビル基であり、Ｙは－Ｒ^１又は－（Ｒ^２）_ｐ－ＮＲ^３Ｒ^３であり、ここで－Ｒ^１はヒドロカルビル基であり、－Ｒ^２－はヒドロカルビレン基であり、ｐは０又は１であり、各－Ｒ^３は独立して水素又はヒドロカルビル基である］
のうちの１つ又はそれらの組合せを有し得る。 The triazoles of the present disclosure have the following structure:

[where n is an integer of 0 to 4, m is 0, 1, or 2, R is a hydrocarbyl group, and Y is -R ¹ or -(R ² ) _p -NR ³ R ³ , where -R ¹ is a hydrocarbyl group, -R ² - is a hydrocarbylene group, p is 0 or 1, and each -R ³ is independently hydrogen or a hydrocarbyl group]
or a combination thereof.

一例において、トリアゾールは、以下の構造（ＩＸ）又は（Ｘ）を有し得る：
In one example, the triazole can have the following structure (IX) or (X):

モリブデン含有化合物
有機モリブデン化合物は、少なくともモリブデン原子、炭素原子及び水素原子を含むが、硫黄原子、リン原子、窒素原子及び／又は酸素原子を含んでいてもよい。適切な有機モリブデン化合物には、ジチオカルバミン酸モリブデン、ジチオリン酸モリブデン、及びカルボン酸モリブデン、モリブデンエステル、モリブデンアミン、モリブデンアミドなどの様々な有機モリブデン錯体が含まれ、これらは、酸化モリブデン又はモリブデン酸アンモニウムを脂肪、グリセリド、脂肪酸、又は脂肪酸誘導体（例、エステル、アミン、アミド）と反応させることで得ることができる。「脂肪（性）の」という用語は、１０～２２個の炭素原子を有する炭素鎖、通常は直鎖状の炭素鎖を意味する。 Molybdenum-Containing Compound The organic molybdenum compound contains at least a molybdenum atom, a carbon atom, and a hydrogen atom, but may also contain a sulfur atom, a phosphorus atom, a nitrogen atom, and/or an oxygen atom. Suitable organomolybdenum compounds include molybdenum dithiocarbamates, molybdenum dithiophosphates, and various organomolybdenum complexes such as molybdenum carboxylates, molybdenum esters, molybdenum amines, molybdenum amides, which can be combined with molybdenum oxide or ammonium molybdate. It can be obtained by reacting with fat, glyceride, fatty acid, or fatty acid derivative (eg, ester, amine, amide). The term "fatty" means a carbon chain, usually straight, having from 10 to 22 carbon atoms.

米国特許第４，８８９，６４７号及び米国特許第６，８０６，２４１Ｂ２号に開示されている方法により調製されたモリブデン酸エステル。市販されている例は、Ｒ Ｔ Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｉｎｃ．によって製造されているＭＯＬＹＶＡＮ（登録商標）８５５添加剤である。 Molybdate esters prepared by the methods disclosed in U.S. Pat. No. 4,889,647 and U.S. Pat. No. 6,806,241 B2. Commercially available examples include R T Vanderbilt Company, Inc. MOLYVAN® 855 additive, manufactured by MOLYVAN® 855.

ジチオカルバミン酸モリブデン（ＭｏＤＴＣ）は、次の構造（ＸＩ）：

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、互いに独立して、４個～１８個の炭素原子（例えば、８個～１３個の炭素原子）を有する直鎖又は分枝状のアルキル基である］
で表される有機モリブデン化合物である。 Molybdenum dithiocarbamate (MoDTC) has the following structure (XI):

[wherein R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are, independently of each other, a straight chain or branched chain having 4 to 18 carbon atoms (e.g. 8 to 13 carbon atoms)] is an alkyl group]
It is an organic molybdenum compound represented by

これらの化合物の調製については、文献並びに米国特許第３，３５６，７０２号及び同第４，０９８，７０５号で周知であり、これらは参照のために本明細書に組み込まれる。市販されている例としては、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｉｎｃ．が製造しているＭＯＬＹＶＡＮ（登録商標）８０７、ＭＯＬＹＶＡＮ（登録商標）８２２、及びＭＯＬＹＶＡＮ（登録商標）２０００、ＡＤＥＫＡ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮが製造しているＳＡＫＵＲＡ－ＬＵＢＥ（登録商標）１６５及びＳＡＫＵＲＡ－ＬＵＢＥ（登録商標）５１５、並びにＣｈｅｍｔｕｒａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎが製造しているＮａｕｇａｌｕｂｅ（登録商標）ＭｏｌｙＦＭが挙げられる。 The preparation of these compounds is well known in the literature and in US Pat. Nos. 3,356,702 and 4,098,705, which are incorporated herein by reference. Commercially available examples include R. T. Vanderbilt Company Inc. MOLYVAN (registered trademark) 807, MOLYVAN (registered trademark) 822, and MOLYVAN (registered trademark) 2000 manufactured by ADEKA CORPORATION, and SAKURA-LUBE (registered trademark) 165 and SAKURA-LUBE (registered trademark) manufactured by ADEKA CORPORATION. 515, as well as Naugalube® MolyFM manufactured by Chemtura Corporation.

米国特許第５，８８８，９４５号及び同第６，０１０，９８７号によって教示されているように、三核ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンも当技術分野で知られており、これらの特許は参照により本明細書に組み込まれる。三核モリブデン化合物、好ましくは式Ｍｏ３Ｓ４（ｄｔｃ）４や同Ｍｏ３Ｓ７（ｄｔｃ）４［式中、ｄｔｃは、独立して選択された有機基を含む独立して選択されたジオルガノジチオカルバメートリガンドを表し、リガンドは、化合物のリガンドの全有機基の間で十分な数の炭素原子を有する］を有するもの及びそれらの混合物が存在することにより、化合物は潤滑油に可溶又は分散可能となる。 Molybdenum trinuclear dialkyldithiocarbamates are also known in the art, as taught by U.S. Pat. Nos. 5,888,945 and 6,010,987, which patents are incorporated herein by reference. incorporated into the book. A trinuclear molybdenum compound, preferably of the formula Mo3S4(dtc)4 or Mo3S7(dtc)4, where dtc represents an independently selected diorganodithiocarbamate ligand containing an independently selected organic group. , the ligand has a sufficient number of carbon atoms among all the organic groups of the ligand of the compound], and mixtures thereof, the compound is soluble or dispersible in the lubricating oil.

ジチオリン酸モリブデン（ＭｏＤＴＰ）は、次の構造（ＸＩＩ）：

［式中、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、及びＲ^８は、互いに独立して、４個～１８個の炭素原子（例えば、８個～１３個の炭素原子）を有する直鎖又は分枝状のアルキル基である］
で表される有機モリブデン化合物である。 Molybdenum dithiophosphate (MoDTP) has the following structure (XII):

[wherein R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , and R ⁸ are each independently a straight chain or branched chain having 4 to 18 carbon atoms (e.g., 8 to 13 carbon atoms)] is an alkyl group of the form]
It is an organic molybdenum compound represented by

カルボン酸モリブデンは、米国特許ＲＥ（再発行）第３８，９２９号及び米国特許第６，１７４，８４２号に記載されており、したがって、参照により本明細書に組み入れられる。カルボン酸モリブデンは、任意の油溶性カルボン酸から誘導され得る。典型的なカルボン酸には、ナフテン酸、２－エチルヘキサン酸、及びリノレン酸が含まれる。これらの特定の酸から生成されるカルボキシレートの商業的供給元は、それぞれＭＯＬＹＢＤＥＮＵＭ ＮＡＰ－ＡＬＬ、ＭＯＬＹＢＤＥＮＵＭ ＨＥＸ－ＣＥＭ、及びＭＯＬＹＢＤＥＮＵＭ ＬＩＮ－ＡＬＬである。これらの製品の製造元は、ＯＭＧ ＯＭ Ｇｒｏｕｐである。 Molybdenum carboxylates are described in US Pat. No. RE (Reissue) No. 38,929 and US Pat. Molybdenum carboxylate can be derived from any oil-soluble carboxylic acid. Typical carboxylic acids include naphthenic acid, 2-ethylhexanoic acid, and linolenic acid. Commercial sources of carboxylates produced from these particular acids are MOLYBDENUM NAP-ALL, MOLYBDENUM HEX-CEM, and MOLYBDENUM LIN-ALL, respectively. The manufacturer of these products is OMG OM Group.

モリブデン酸アンモニウムは、三酸化モリブデン、モリブデン酸、モリブデン酸アンモニウム、チオモリブデン酸アンモニウムなどの酸性モリブデン供給源と、必要に応じて、例を少し挙げると硫黄、無機硫化物、ポリ硫化物、及び二硫化炭素などの硫黄供給源の存在下、油溶性アミンとの酸塩基反応によって調製される。好ましいアミン化合物は、一般に使用されるエンジン油組成物であるポリアミン分散剤である。かかる分散剤の例は、スクシンイミド及びマンニッヒ型である。これらの調製については、米国特許第４，２５９，１９４号、第４，２５９，１９５号、第４，２６５，７７３号、第４，２６５，８４３号、第４，７２７，３８７号、第４，２８３，２９５号及び第４，２８５，８２２号に見出される。 Ammonium molybdate is a combination of acidic molybdenum sources such as molybdenum trioxide, molybdic acid, ammonium molybdate, ammonium thiomolybdate, and optionally sulfur, inorganic sulfides, polysulfides, and Prepared by acid-base reaction with oil-soluble amines in the presence of a sulfur source such as carbon sulfide. A preferred amine compound is a polyamine dispersant, which is a commonly used engine oil composition. Examples of such dispersants are succinimide and Mannich types. For their preparation, see U.S. Pat. , 283,295 and 4,285,822.

一実施形態において、モリブデンアミンはモリブデン－スクシンイミド錯体である。適切なモリブデン－スクシンイミド錯体は、例えば、米国特許第８，０７６，２７５号に記載されている。これらの錯体は、酸性モリブデン化合物と、構造（ＸＩＩＩ）又は（ＸＩＶ）：

［式中、ＲはＣ_２４～Ｃ_３５０（例えば、Ｃ_７０～Ｃ_１２８）のアルキル又はアルケニル基であり、Ｒ′は、２個～３個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状鎖のアルキレン基であり、ｘは１～１１であり、ｙは１～１０である］
で示されるポリアミンのアルキル又はアルケニルスクシンイミド又はそれらの混合物との反応を含むプロセスによって調製される。 In one embodiment, the molybdenum amine is a molybdenum-succinimide complex. Suitable molybdenum-succinimide complexes are described, for example, in US Pat. No. 8,076,275. These complexes have the structure (XIII) or (XIV) with acidic molybdenum compounds:

[wherein R is a C ₂₄ -C ₃₅₀ (e.g. C ₇₀ -C ₁₂₈ ) alkyl or alkenyl group, and R' is a straight or branched chain having 2 to 3 carbon atoms. is an alkylene group, x is 1 to 11, and y is 1 to 10]
is prepared by a process involving the reaction of a polyamine of the formula with an alkyl or alkenyl succinimide or a mixture thereof.

モリブデン－スクシンイミド錯体の調製に使用されるモリブデン化合物は、酸性モリブデン化合物又は酸性モリブデン化合物の塩である。「酸性の」とは、ＡＳＴＭ Ｄ６６４又はＤ２８９６で測定されたところによると、モリブデン化合物が塩基性窒素化合物と反応するであろうことを意味する。一般的に、酸性モリブデン化合物は六価である。適切なモリブデン化合物の代表例には、三酸化モリブデン、モリブデン酸、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、及び他のアルカリ金属モリブデン酸塩、並びに他のモリブデン塩、例えば水素塩、（例、モリブデン酸水素ナトリウム）、ＭｏＯＣｌ_４、ＭｏＯ_２Ｂｒ_２、Ｍｏ_２Ｏ_３Ｃｌ_６などが含まれる。 The molybdenum compound used to prepare the molybdenum-succinimide complex is an acidic molybdenum compound or a salt of an acidic molybdenum compound. "Acidic" means that the molybdenum compound will react with basic nitrogen compounds as determined by ASTM D664 or D2896. Generally, acidic molybdenum compounds are hexavalent. Representative examples of suitable molybdenum compounds include molybdenum trioxide, molybdic acid, ammonium molybdate, sodium molybdate, potassium molybdate, and other alkali metal molybdates, as well as other molybdenum salts, such as hydrogen salts, , sodium hydrogen molybdate), MoOCl ₄ , MoO ₂ Br ₂ , Mo ₂ O ₃ Cl ₆ and the like.

モリブデン－スクシンイミド錯体を調製するために使用され得るスクシンイミドは、多くの参考文献に開示されており、当技術分野では周知である。「スクシンイミド」という技術用語に含まれるある特定の基本的なタイプのスクシンイミド及び関連材料は、米国特許第３，１７２，８９２号、第３，２１９，６６６号及び第３，２７２，７４６号に教示されている。「スクシンイミド」という用語は、当技術分野では、形成される可能性もあるアミド、イミド、及びアミジンなる化学種の多くを含むと理解されている。しかしながら、主な生成物はスクシンイミドであり、この用語は、アルキル又はアルケニル置換コハク酸又は同無水物と窒素含有化合物との反応の生成物を意味するものとして一般に受け入れられている。好ましいスクシンイミドは、約７０～１２８個の炭素原子のポリイソブテニル無水コハク酸を、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びそれらの混合物から選択されるポリアルキレンポリアミンと反応させることにより調製されるものである。 Succinimides that can be used to prepare molybdenum-succinimide complexes are disclosed in numerous references and are well known in the art. Certain basic types of succinimides and related materials included within the technical term "succinimide" are taught in U.S. Pat. has been done. The term "succinimide" is understood in the art to include many of the amide, imide, and amidine species that may also be formed. However, the main product is succinimide, and this term is generally accepted to mean the product of the reaction of an alkyl- or alkenyl-substituted succinic acid or anhydride with a nitrogen-containing compound. Preferred succinimides are those prepared by reacting polyisobutenyl succinic anhydride of about 70 to 128 carbon atoms with a polyalkylene polyamine selected from triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and mixtures thereof. .

モリブデン－スクシンイミド錯体は、適切な圧力及び１２０℃を超えない温度で硫黄供給源により後処理して、硫化モリブデン－スクシンイミド錯体を提供することができる。硫化工程は、約０．５～５時間（例、０．５～２時間）実施され得る。硫黄の適切な供給源としては、元素の硫黄、硫化水素、五硫化リン、式Ｒ_２Ｓ_ｘ［式中、Ｒはヒドロカルビル（例：Ｃ_１～Ｃ_１０アルキル）であり、ｘは少なくとも３である］で示される有機多硫化物、Ｃ_１～Ｃ_１０メルカプタン、無機硫化物及び無機多硫化物、チオアセトアミド、並びにチオ尿素が挙げられる。 The molybdenum-succinimide complex can be post-treated with a sulfur source at a suitable pressure and temperature not exceeding 120° C. to provide a molybdenum sulfide-succinimide complex. The sulfiding step may be carried out for about 0.5 to 5 hours (eg, 0.5 to 2 hours). Suitable sources of sulfur include elemental sulfur, hydrogen sulfide, phosphorus _{pentasulfide ,} compounds of the formula R _{2 S} organic polysulfides, C ₁ to C ₁₀ mercaptans, inorganic sulfides and inorganic polysulfides, thioacetamide, and thiourea.

本発明の潤滑油組成物は、１つ以上の油溶性又は分散した油安定性モリブデン含有化合物から提供される、組成物の総質量に基づき、少なくとも約８００ｐｐｍ、少なくとも約８５０ｐｐｍ、少なくとも約９００ｐｐｍ、少なくとも約９５０ｐｐｍ、少なくとも約１０００ｐｐｍ、少なくとも約１０５０ｐｐｍ、少なくとも約１１００ｐｐｍのモリブデンを含有することになる。一実施形態において、本発明の潤滑油組成物は、１つ以上の油溶性又は分散した油安定性モリブデン含有化合物から提供される、組成物の総質量に基づき約８００ｐｐｍ～約２０００ｐｐｍ、約９００ｐｐｍ～約１５００ｐｐｍ、約９００ｐｐｍ～約１４００ｐｐｍ、約９００ｐｐｍ～約１３００ｐｐｍ、約９００ｐｐｍ～約１２００ｐｐｍ、約９００ｐｐｍ～約１１００ｐｐｍのモリブデンを含有することになる。 The lubricating oil compositions of the present invention provide at least about 800 ppm, at least about 850 ppm, at least about 900 ppm, at least It will contain about 950 ppm, at least about 1000 ppm, at least about 1050 ppm, at least about 1100 ppm molybdenum. In one embodiment, the lubricating oil compositions of the present invention provide from about 800 ppm to about 2000 ppm, from about 900 ppm to about 900 ppm, based on the total weight of the composition, provided from one or more oil-soluble or dispersed oil-stable molybdenum-containing compounds. It will contain about 1500 ppm, about 900 ppm to about 1400 ppm, about 900 ppm to about 1300 ppm, about 900 ppm to about 1200 ppm, about 900 ppm to about 1100 ppm molybdenum.

一実施形態において、油溶性又は分散した油安定性モリブデン含有化合物は、潤滑油組成物における硫黄対モリブデンの重量比が約４：１以下となるように、本発明の潤滑油組成物中に存在することになる。別の実施形態において、潤滑油組成物では、硫黄対モリブデンの重量比が約３：１未満である。さらに別の実施形態において、潤滑油組成物では、硫黄対モリブデンの重量比が約０．５：１～約４：１である。別の実施形態において、潤滑油組成物では、硫黄対モリブデンの重量比が約１：１～約４：１である。さらに別の実施形態において、潤滑油組成物では、硫黄対モリブデンの重量比が約１：１～約３：１である。さらに別の実施形態において、潤滑油組成物では、硫黄対モリブデンの重量比が約１：１～約２．５：１である。 In one embodiment, the oil-soluble or dispersed oil-stable molybdenum-containing compound is present in the lubricating oil compositions of the present invention such that the weight ratio of sulfur to molybdenum in the lubricating oil composition is about 4:1 or less. I will do it. In another embodiment, the lubricating oil composition has a sulfur to molybdenum weight ratio of less than about 3:1. In yet another embodiment, the lubricating oil composition has a weight ratio of sulfur to molybdenum from about 0.5:1 to about 4:1. In another embodiment, the lubricating oil composition has a weight ratio of sulfur to molybdenum from about 1:1 to about 4:1. In yet another embodiment, the lubricating oil composition has a sulfur to molybdenum weight ratio of about 1:1 to about 3:1. In yet another embodiment, the lubricating oil composition has a weight ratio of sulfur to molybdenum from about 1:1 to about 2.5:1.

硫黄含有化合物
一般に、本発明の潤滑油組成物中の硫黄のレベルは、潤滑油組成物の総重量に基づいた場合、約４０００ｐｐｍ以下、例えば、約１００～４０００ｐｐｍ、１００～３０００ｐｐｍ、１００～２５００ｐｐｍ、１００～２４００ｐｐｍ、１００～２３００ｐｐｍ、１００～２２００ｐｐｍ、１００～２１００ｐｐｍ、１００～２０００ｐｐｍ、１００～１９００ｐｐｍ、１００～１８００ｐｐｍ、１００～１７００ｐｐｍ、１００～１６００ｐｐｍの硫黄のレベルである。 Sulfur-Containing Compounds Generally, the level of sulfur in the lubricating oil compositions of the present invention will be about 4000 ppm or less, such as about 100-4000 ppm, 100-3000 ppm, 100-2500 ppm, based on the total weight of the lubricating oil composition. Sulfur levels of 100-2400ppm, 100-2300ppm, 100-2200ppm, 100-2100ppm, 100-2000ppm, 100-1900ppm, 100-1800ppm, 100-1700ppm, 100-1600ppm.

硫黄含有量は、元素の硫黄又は硫黄含有化合物から誘導され得る。硫黄又は硫黄含有化合物は、潤滑油組成物に意図的に添加されることもあれば、基油又は潤滑油組成物用添加剤の１つ以上に存在することもあり得る。一実施形態において、潤滑油組成物中の硫黄の主たる量は、活性硫黄化合物に由来し、すなわち、５０％を超える量である。「活性硫黄」とは、耐摩耗活性があり、好ましくは防食性である硫黄化合物を意味する。硫黄含有化合物は、無機硫黄化合物又は有機硫黄化合物であり得る。硫黄含有化合物は、スルファモイル、スルフェナモイル、スルフェノ、スルフィド、スルフィナモイル、スルフィノ、スルフィニル、スルホ、スルホニオ、スルホニル、スルホニルジオキシ、スルフェート、チオ、チオカルバモイル、チオカルボニル、チオカルボニルアミノ、チオカルボキシ、チオシアナト、チオホルミル、チオキソ、チオケトン、チオアルデヒド、チオエステルなどの基の１つ以上を含む化合物であり得る。硫黄はまた、鎖又は環に炭素原子及び硫黄原子（及び、必要に応じて、酸素又は窒素などの他のヘテロ原子）を含むヘテロ基又は化合物中に存在し得る。好ましい硫黄含有化合物には、ジヒドロカルビルスルフィド及びポリスルフィド、例えばアルキル又はアルケニルスルフィド及びポリスルフィド、硫化脂肪酸又はそのエステル、無灰ジチオホスフェート、環状有機硫黄化合物、ポリイソブチルチオチオン化合物、無灰ジチオカルバメート及びそれらの混合物が含まれる。 The sulfur content may be derived from elemental sulfur or sulfur-containing compounds. Sulfur or sulfur-containing compounds may be intentionally added to the lubricating oil composition or may be present in the base oil or one or more of the additives for the lubricating oil composition. In one embodiment, the predominant amount of sulfur in the lubricating oil composition is derived from active sulfur compounds, ie, greater than 50%. By "active sulfur" is meant a sulfur compound that has antiwear activity and is preferably anticorrosive. The sulfur-containing compound can be an inorganic sulfur compound or an organic sulfur compound. Sulfur-containing compounds include sulfamoyl, sulfenamoyl, sulfeno, sulfide, sulfinamoyl, sulfino, sulfinyl, sulfo, sulfonio, sulfonyl, sulfonyldioxy, sulfate, thio, thiocarbamoyl, thiocarbonyl, thiocarbonylamino, thiocarboxy, thiocyanato, thioformyl, It can be a compound containing one or more groups such as thioxo, thioketone, thioaldehyde, thioester, etc. Sulfur may also be present in heterogroups or compounds containing carbon and sulfur atoms (and optionally other heteroatoms such as oxygen or nitrogen) in the chain or ring. Preferred sulfur-containing compounds include dihydrocarbyl sulfides and polysulfides, such as alkyl or alkenyl sulfides and polysulfides, sulfurized fatty acids or their esters, ashless dithiophosphates, cyclic organosulfur compounds, polyisobutylthiothion compounds, ashless dithiocarbamates and their like. Contains mixtures.

ジヒドロカルビルスルフィド又はポリスルフィドの例には、式ＸＶ：
Ｒ^９－Ｓ_ｂ－Ｒ^１０（ＸＶ）
［式中、Ｒ^９及びＲ^１０は同一又は異なり、Ｃ_１～Ｃ_２０のアルキル基、アルケニル基又は環状アルキル基、Ｃ_６～Ｃ_２０アリール基、Ｃ_７～Ｃ_２０アルキルアリール基、又はＣ_７～Ｃ_２０アリールアルキル基を表し、ｂは１～７の整数である］
により表される化合物がある。Ｒ^９及びＲ^１０がそれぞれアルキル基の場合、その化合物はアルキルスルフィドと呼ばれる。式ＶＩＩＩにおいてＲ^９及びＲ^１０により表される基の例には、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、トリル、キシリル、ベンジル、及びフェネチルが含まれる。 Examples of dihydrocarbyl sulfides or polysulfides include formula XV:
R ⁹ -S _b -R ¹⁰ (XV)
[In the formula, R ⁹ and R ¹⁰ are the same or different, and are a C ₁ to C ₂₀ alkyl group, an alkenyl group, or a cyclic alkyl group, a C ₆ to C ₂₀ aryl group, a C ₇ to C ₂₀ alkylaryl group, or a C ₇ ~ _C20 represents an arylalkyl group, b is an integer from 1 to 7]
There is a compound represented by When R ⁹ and R ¹⁰ are each an alkyl group, the compound is called an alkyl sulfide. Examples of groups represented by R ⁹ and R ¹⁰ in formula VIII include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, heptyl. , octyl, nonyl, decyl, dodecyl, cyclohexyl, phenyl, naphthyl, tolyl, xylyl, benzyl, and phenethyl.

本明細書での使用に適した無灰ジチオホスフェートの１つのクラスには、式ＸＶＩ：

［式中、Ｒ^１１及びＲ^１２は独立して、３～８個の炭素原子を有するアルキル基である］
のもの（ＲＴ Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．、ＩｎｃからＶＡＮＬＵＢＥ（登録商標）７６１１Ｍとして市販されている）が含まれる。 One class of ashless dithiophosphates suitable for use herein includes Formula XVI:

[wherein R ¹¹ and R ¹² are independently an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms]
(commercially available as VANLUBE® 7611M from RT Vanderbilt Co., Inc.).

本明細書で使用するのに適した無灰ジチオホスフェートの別のクラスには、Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ ＣｏｒｐからＩＲＧＡＬＵＢＥ（登録商標）６３として市販されているものなどのカルボン酸のジチオリン酸エステルが含まれる。 Another class of ashless dithiophosphates suitable for use herein includes dithiophosphate esters of carboxylic acids, such as those commercially available as IRGALUBE® 63 from Ciba Geigy Corp.

本明細書で使用するのに適した無灰ジチオホスフェートのさらに別のクラスには、Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ ＣｏｒｐからＩＲＧＡＬＵＢＥ（登録商標）ＴＰＰＴとして市販されているものなどのトリフェニルホスホロチオネートが含まれる。 Yet another class of ashless dithiophosphates suitable for use herein includes triphenyl phosphorothioates, such as those commercially available as IRGALUBE® TPPT from Ciba Geigy Corp.

適切なポリイソブチルチオチオン化合物には、式ＸＶＩＩ：

［式中、Ｒ^１３は水素又はメチルであり、Ｘは硫黄又は酸素であり、ｍは１～９の整数であり、ｎは０又は１であり、ｎが０のときＲ^１３はメチルであり、ｎが１のときＲ^１３は水素である］
で表される化合物が含まれる。これらのポリイソブチルチオチオン化合物の例は、例えば、米国特許出願公開第２００５０１５３８５０号に開示されており、その内容は参照により本明細書に組み入れられる。 Suitable polyisobutylthiothione compounds include formula XVII:

[Wherein, R ¹³ is hydrogen or methyl, X is sulfur or oxygen, m is an integer from 1 to 9, n is 0 or 1, and when n is 0, R ¹³ is methyl. , when n is 1, R ¹³ is hydrogen]
Includes compounds represented by Examples of these polyisobutylthiothione compounds are disclosed, for example, in US Patent Application Publication No. 20050153850, the contents of which are incorporated herein by reference.

好ましい実施形態において、本発明の潤滑油組成物で使用するための硫黄化合物は、式ＸＶＩＩＩ：
In a preferred embodiment, the sulfur compound for use in the lubricating oil compositions of the present invention has formula XVIII:

［式中、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、及びＲ^１６は、同一又は異なり、１～１３個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル基であり、Ｒ^１７は、１～８個の炭素原子を有するアルキレン基である］
で示されるビスジチオカルバメート化合物である。式ＸＩのビスジチオカルバメートは既知の化合物であり、米国特許第４，６４８，９８５号に記載されており、これは参照により本明細書に組み込まれる。１～１３個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル基は、１～１３個の炭素原子を有する分枝状又は直鎖アルキル基であり得る。本明細書での使用に好ましいビスジチオカルバメート化合物は、商標Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）７７２３（Ｒ Ｔ Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．、Ｉｎｃ）の下で市販されているメチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）である。 [In the formula, R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ , and R ¹⁶ are the same or different and are aliphatic hydrocarbyl groups having 1 to 13 carbon atoms, and R ¹⁷ is an aliphatic hydrocarbyl group having 1 to 8 carbon atoms. is an alkylene group having]
This is a bisdithiocarbamate compound represented by Bisdithiocarbamates of Formula XI are known compounds and are described in US Pat. No. 4,648,985, which is incorporated herein by reference. Aliphatic hydrocarbyl groups having 1 to 13 carbon atoms can be branched or straight-chain alkyl groups having 1 to 13 carbon atoms. A preferred bisdithiocarbamate compound for use herein is methylene bis(dibutyldithiocarbamate), commercially available under the trademark Vanlube® 7723 (R T Vanderbilt Co., Inc.).

一実施形態において、本発明の潤滑油組成物で使用するための硫黄化合物は、米国特許公開第２０１４００４５７３７号及び同第２０１７０２６０４７５号に記載されている無灰チオカルバメート化合物であり、両特許公開は参照により本明細書に組み込まれる。 In one embodiment, the sulfur compounds for use in the lubricating oil compositions of the present invention are ashless thiocarbamate compounds described in U.S. Patent Publication No. 20140045737 and U.S. Patent Publication No. 20170260475, both of which are referenced incorporated herein by.

いくつかの実施形態において、本発明の潤滑油組成物は、リン含有物を実質的に含まない。いくつかの実施形態において、本発明の潤滑油組成物中のリンのレベルは、潤滑油組成物の総重量に基づき、約０．０１重量％～約０．１２重量％、約０．０１重量％～約０．１０重量％、約０．０１重量％～約０．０８重量％、約０．０１重量％～約０．０６重量％である。一実施形態において、本発明の潤滑油組成物は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を実質的に含まない。 In some embodiments, lubricating oil compositions of the present invention are substantially free of phosphorus-containing materials. In some embodiments, the level of phosphorus in the lubricating oil compositions of the present invention is from about 0.01% to about 0.12% by weight, about 0.01% by weight, based on the total weight of the lubricating oil composition. % to about 0.10%, about 0.01% to about 0.08%, about 0.01% to about 0.06%. In one embodiment, the lubricating oil composition of the present invention is substantially free of zinc dialkyldithiophosphate.

一実施形態において、本発明の潤滑油組成物によって生成される硫酸灰分のレベルは、ＡＳＴＭ Ｄ ８７４により判定されたところによると約０．６０重量％以下、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ ８７４によって判定されたところによると約０．１０～約０．６０重量％の硫酸灰分のレベルである。一実施形態において、本発明の潤滑油組成物によって生成される硫酸灰分のレベルは、ＡＳＴＭ Ｄ ８７４により判定されたところによると約０．５０重量％以下、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ ８７４によって判定されたところによると約０．１０～約０．５０重量％の硫酸灰分のレベルである。一実施形態において、本発明の潤滑油組成物によって生成される硫酸灰分のレベルは、ＡＳＴＭ Ｄ ８７４により判定されたところによると約０．４０重量％以下、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ ８７４によって判定されたところによると約０．１０～約０．４０重量％の硫酸灰分のレベルである。一実施形態において、本発明の潤滑油組成物によって生成される硫酸灰分のレベルは、ＡＳＴＭ Ｄ ８７４により判定されたところによると約０．３０重量％以下、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ ８７４によって判定されたところによると約０．１０～約０．３０重量％の硫酸灰分のレベルである。 In one embodiment, the level of sulfated ash produced by the lubricating oil compositions of the present invention is about 0.60% by weight or less as determined by ASTM D 874, e.g., as determined by ASTM D 874. sulfated ash levels of about 0.10 to about 0.60% by weight. In one embodiment, the level of sulfated ash produced by the lubricating oil compositions of the present invention is about 0.50% by weight or less as determined by ASTM D 874, e.g., as determined by ASTM D 874. sulfated ash levels of about 0.10 to about 0.50% by weight. In one embodiment, the level of sulfated ash produced by the lubricating oil compositions of the present invention is about 0.40% by weight or less as determined by ASTM D 874, e.g., as determined by ASTM D 874. sulfated ash levels of about 0.10 to about 0.40% by weight. In one embodiment, the level of sulfated ash produced by the lubricating oil compositions of the present invention is about 0.30% by weight or less as determined by ASTM D 874, e.g., as determined by ASTM D 874. sulfated ash levels of about 0.10 to about 0.30% by weight.

ジフェニルアミン酸化防止剤
本発明の潤滑油組成物は、アミン酸化防止剤を含むことができる。一実施形態では、酸化防止剤はジフェニルアミン酸化防止剤である。ジフェニルアミン酸化防止剤の例には、モノアルキル化ジフェニルアミン、ジアルキル化ジフェニルアミン、トリアルキル化ジフェニルアミン、及びそれらの混合物が含まれる。これらのいくつかには、ブチルジフェニルアミン、ジブチルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジオクチルジフェニルアミン、ノニルジフェニルアミン、ジノニルジフェニルアミン、ｔ－ブチル－ｔ－オクチルジフェニルアミン、ビスノニル化ジフェニルアミン、ビスオクチル化ジフェニルアミン、及びフェニル－α－ナフチルアミン、アルキル又はアリールアルキル置換フェニル－α－ナフチルアミン、アルキル化ｐ－フェニレンジアミン、テトラメチル－ジアミノジフェニルアミンなどが含まれる。 Diphenylamine Antioxidant The lubricating oil composition of the present invention can include an amine antioxidant. In one embodiment, the antioxidant is a diphenylamine antioxidant. Examples of diphenylamine antioxidants include monoalkylated diphenylamines, dialkylated diphenylamines, trialkylated diphenylamines, and mixtures thereof. Some of these include butyldiphenylamine, dibutyldiphenylamine, octyldiphenylamine, dioctyldiphenylamine, nonyldiphenylamine, dinonyldiphenylamine, t-butyl-t-octyldiphenylamine, bisnonylated diphenylamine, bisoctylated diphenylamine, and phenyl-α-naphthylamine, Included are alkyl- or arylalkyl-substituted phenyl-α-naphthylamine, alkylated p-phenylenediamine, tetramethyl-diaminodiphenylamine, and the like.

いくつかの実施形態において、ジフェニルアミン酸化防止剤は、潤滑油組成物の総重量に基づき、１．３未満、１．２未満、１．０未満、０．９０未満の重量％で存在する。いくつかの実施形態において、ジフェニルアミン酸化防止剤は、潤滑油組成物の総重量に基づき約０．２０～約１．３０、約０．２０～約１．２０、約０．２０～約１．１０、約０．２０～約１．００、約０．３０～約０．９０、約０．６０～約０．９０、約０．７０～約０．９０の重量％で存在する。一実施形態において、配合物はジフェニルアミン酸化防止剤を含まない。 In some embodiments, the diphenylamine antioxidant is present in a weight percent less than 1.3, less than 1.2, less than 1.0, less than 0.90, based on the total weight of the lubricating oil composition. In some embodiments, the diphenylamine antioxidant is about 0.20 to about 1.30, about 0.20 to about 1.20, about 0.20 to about 1.0, based on the total weight of the lubricating oil composition. 10, about 0.20 to about 1.00, about 0.30 to about 0.90, about 0.60 to about 0.90, about 0.70 to about 0.90. In one embodiment, the formulation does not include a diphenylamine antioxidant.

ホウ素含有化合物
本発明の潤滑油組成物で使用するための少なくとも１つの油溶性又は分散した油安定性ホウ素含有化合物の代表例には、ホウ酸化分散剤、ホウ酸化摩擦調整剤、分散アルカリ金属又は混合アルカリ金属又はアルカリ土類金属ボレート、ホウ酸化エポキシド、ホウ酸エステル、ホウ酸化脂肪アミン、ホウ酸化アミド、ホウ酸化スルホネート、ホウ酸化サリチレートなど、及びそれらの混合物が含まれる。 Boron-Containing Compounds Representative examples of at least one oil-soluble or dispersed oil-stable boron-containing compound for use in the lubricating oil compositions of the present invention include borated dispersants, borated friction modifiers, dispersed alkali metal or Included are mixed alkali metal or alkaline earth metal borates, borated epoxides, borated esters, borated fatty amines, borated amides, borated sulfonates, borated salicylates, and the like, and mixtures thereof.

ホウ酸化分散剤の例には、ホウ酸化ポリアルケニル無水コハク酸などのホウ酸化無灰分散剤；ポリアルキレン無水コハク酸のホウ酸化非窒素含有誘導体；スクシンイミド、カルボン酸アミド、ヒドロカルビルモノアミン、ヒドロカルビルポリアミン、マンニッヒ塩基、ホスホノアミド、チオホスホナミド及びホスホルアミド、チアゾール、例えば２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール及びその誘導体、トリアゾール、例えばアルキルトリアゾール及びベンゾトリアゾール、アミン、アミド、イミン、イミド、ヒドロキシル、カルボキシルなどを含む、１つ以上のさらなる極性官能基を有するカルボン酸エステルを含むコポリマー、例えば上記官能基の単量体と長鎖アルキルアクリレート又はメタクリレートの共重合により調製された生成物からなる群から選択されるホウ酸化塩基性窒素化合物、及びそれらの混合物が含まれるが、これらに限定される訳ではない。好ましいホウ酸化分散剤は、例えばホウ酸化ポリイソブテニルスクシンイミドなどのホウ素のスクシンイミド誘導体である。 Examples of borated dispersants include borated ashless dispersants such as borated polyalkenyl succinic anhydrides; borated non-nitrogen-containing derivatives of polyalkylene succinic anhydrides; succinimides, carboxylic acid amides, hydrocarbyl monoamines, hydrocarbyl polyamines, Mannich bases, phosphonoamides, thiophosphonamides and phosphoramides, thiazoles such as 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, mercaptobenzothiazole and derivatives thereof, triazoles such as alkyltriazoles and benzotriazoles, amines, amides, imines, imides, hydroxyls , a group consisting of copolymers containing carboxylic acid esters with one or more further polar functional groups, including carboxyl, etc., e.g. products prepared by copolymerization of monomers of the above-mentioned functional groups with long-chain alkyl acrylates or methacrylates. borated basic nitrogen compounds selected from, and mixtures thereof. Preferred borated dispersants are succinimide derivatives of boron, such as borated polyisobutenyl succinimide.

ホウ酸化摩擦調整剤の例には、ホウ酸化脂肪エポキシド、ホウ酸化アルコキシル化脂肪アミン、ホウ酸化グリセロールエステルなど、及びそれらの混合物が含まれるが、これらに限定される訳ではない。 Examples of borated friction modifiers include, but are not limited to, borated fatty epoxides, borated alkoxylated fatty amines, borated glycerol esters, and the like, and mixtures thereof.

水和粒子状アルカリ金属ボレートは当技術分野で周知であり、市販されている。水和粒子状アルカリ金属ボレート及び製造方法の代表例には、例えば、米国特許第３，３１３，７２７号；第３，８１９，５２１号；第３，８５３，７７２号；第３，９０７，６０１号；第３，９９７，４５４号；第４，０８９，７９０号；第６，７３７，３８７号及び第６，５３４，４５０号に開示されたものがあり、これらの内容は参照により本明細書に組み込まれる。水和アルカリ金属ボレートは、次式：Ｍ_２Ｏ・ｍＢ_２Ｏ_３・ｎＨ_２Ｏで表すことができ、式中、Ｍは、約１１～約１９の範囲の原子番号のアルカリ金属、例えばナトリウム及びカリウムであり、ｍは約２．５～約４．５の数（整数と小数の両方）であり、ｎは約１．０～約４．８の数である。水和ホウ酸ナトリウムが好ましい。水和ボレート粒子は一般に、約１ミクロン未満の平均粒径を有する。 Hydrated particulate alkali metal borates are well known in the art and are commercially available. Representative examples of hydrated particulate alkali metal borates and methods of production include, for example, U.S. Pat. No. 3,997,454; No. 4,089,790; No. 6,737,387 and No. 6,534,450, the contents of which are incorporated herein by reference. be incorporated into. Hydrated alkali metal borates can be represented by the following formula: M ₂ O.mB ₂ O _{3.nH 2} O, where M is an alkali metal of atomic number ranging from about 11 to about 19, such as sodium and potassium, m is a number (both integers and decimals) from about 2.5 to about 4.5, and n is a number from about 1.0 to about 4.8. Hydrated sodium borate is preferred. Hydrated borate particles generally have an average particle size of less than about 1 micron.

ホウ酸化エポキシドの例には、１つ以上のホウ素化合物と少なくとも１つのエポキシドとの反応生成物から得られるホウ酸化エポキシドが含まれる。適切なホウ素化合物には、酸化ホウ素、酸化ホウ素水和物、三酸化ホウ素、三フッ化ホウ素、三臭化ホウ素、三塩化ホウ素、ボロン酸、ホウ酸、四ホウ酸及びメタホウ酸などのホウ素酸、ホウ素アミド、及びホウ素酸の様々なエステルが含まれる。エポキシドは一般に、約８～約３０個の炭素原子、好ましくは約１０～約２４個の炭素原子、より好ましくは約１２～約２０個の炭素原子を有する脂肪族エポキシドである。適切な脂肪族エポキシドには、ドデセンオキシド、ヘキサデセンオキシドなど、及びそれらの混合物が含まれる。エポキシドの混合物、例えば約１４～約１６個の炭素原子又は約１４～約１８個の炭素原子を有するエポキシドの市販の混合物も使用することができる。ホウ酸化エポキシドは一般的に知られており、例えば、米国特許第４，５８４，１１５号に記載されている。 Examples of borated epoxides include borated epoxides obtained from the reaction product of one or more boron compounds and at least one epoxide. Suitable boron compounds include boron oxide, boron oxide hydrate, boron trioxide, boron trifluoride, boron tribromide, boron trichloride, boronic acids, such as boric acid, boric acid, tetraboric acid and metaboric acid. , boron amides, and various esters of boronic acids. Epoxides are generally aliphatic epoxides having about 8 to about 30 carbon atoms, preferably about 10 to about 24 carbon atoms, and more preferably about 12 to about 20 carbon atoms. Suitable aliphatic epoxides include dodecene oxide, hexadecene oxide, and the like, and mixtures thereof. Mixtures of epoxides may also be used, such as commercially available mixtures of epoxides having about 14 to about 16 carbon atoms or about 14 to about 18 carbon atoms. Borated epoxides are generally known and described, for example, in US Pat. No. 4,584,115.

ホウ酸エステルの例には、上記開示のホウ素化合物の１つ以上を、適切な親油性を有する１つ以上のアルコールと反応させることによって得られるホウ酸エステルが含まれる。典型的には、アルコールは６～約３０個の炭素、好ましくは８～約２４個の炭素原子を含むことになる。上記のホウ酸エステルの製造方法は、当技術分野で周知である。ホウ酸エステルは、ホウ酸化リン脂質でもあり得る。ホウ酸エステルの代表例には、式ＸＩＸ～ＸＸＩに示される構造を有するものが含まれる：

（式中、各Ｒは、独立してＣ_１－Ｃ_１２直鎖又は分枝状アルキル基であり、Ｒ^１は水素又はＣ_１－Ｃ_１２直鎖又は分枝状アルキル基である）。 Examples of boric acid esters include those obtained by reacting one or more of the boron compounds disclosed above with one or more alcohols having suitable lipophilic properties. Typically, the alcohol will contain 6 to about 30 carbon atoms, preferably 8 to about 24 carbon atoms. Methods for producing the above boric acid esters are well known in the art. The borate ester can also be a borated phospholipid. Representative examples of borate esters include those having structures shown in Formulas XIX-XXI:

(wherein each R is independently a C ₁ -C ₁₂ straight chain or branched alkyl group, and R ¹ is hydrogen or a C ₁ -C ₁₂ straight chain or branched alkyl group).

ホウ酸化脂肪アミンの例には、上記開示のホウ素化合物の１つ以上を、１つ以上の脂肪アミン、例えば、約１４～約１８個の炭素原子を有するアミンと反応させることにより得られるホウ酸化脂肪アミンが含まれる。ホウ酸化脂肪アミンは、アミンを約５０～約３００℃、好ましくは約１００～約２５０℃の範囲の温度、及びアミンの当量対ホウ素化合物の当量の比が約３：１～約１：３であるホウ素化合物と反応させることにより調製することができる。 Examples of borated fatty amines include borated fatty amines obtained by reacting one or more of the boron compounds disclosed above with one or more fatty amines, such as amines having from about 14 to about 18 carbon atoms. Contains fatty amines. Borated fatty amines are prepared by heating the amine at a temperature in the range of about 50 to about 300°C, preferably about 100 to about 250°C, and a ratio of equivalents of amine to equivalents of boron compound of about 3:1 to about 1:3. It can be prepared by reacting with certain boron compounds.

ホウ酸化アミドの例には、８～約２２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状の飽和又は不飽和一価脂肪族酸、尿素、及びポリアルキレンポリアミンとホウ酸化合物など及びそれらの混合物との反応生成物から得られるホウ酸化アミドが含まれる。 Examples of borated amides include straight chain or branched saturated or unsaturated monovalent aliphatic acids having from 8 to about 22 carbon atoms, urea, and boric acid compounds with polyalkylene polyamines and mixtures thereof. This includes borated amides obtained from the reaction products of

ホウ酸化スルホネートの例には、（ａ）炭化水素溶媒の存在下で（ｉ）油溶性スルホン酸又はアルカリ土類スルホン酸塩又はそれらの混合物のうちの少なくとも１つ；（ｉｉ）アルカリ土類金属の少なくとも１つの供給源；（ｉｉｉ）少なくとも１つのホウ素供給源、及び（ｉｖ）ホウ素供給源以外で、ホウ素供給源に対して０から１０モルパーセント未満の過塩基性酸を反応させ、（ｂ）（ａ）の反応生成物を炭化水素溶媒の蒸留温度より高い温度に加熱して、この反応から炭化水素溶媒と水を蒸留することにより得られるホウ酸化アルカリ土類金属スルホネートが含まれる。適切なホウ酸化アルカリ土類金属スルホネートには、例えば、その内容が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許出願公開第２００７０１２３４３７号に開示されているものが含まれる。 Examples of borated sulfonates include (a) in the presence of a hydrocarbon solvent at least one of (i) an oil-soluble sulfonic acid or an alkaline earth sulfonate or mixtures thereof; (ii) an alkaline earth metal (iii) at least one source of boron; and (iv) other than the boron source, reacting from 0 to less than 10 mole percent of an overbased acid with respect to the boron source; ) Borated alkaline earth metal sulfonates obtained by heating the reaction product of (a) to a temperature above the distillation temperature of the hydrocarbon solvent and distilling the hydrocarbon solvent and water from the reaction. Suitable borated alkaline earth metal sulfonates include, for example, those disclosed in US Patent Application Publication No. 20070123437, the contents of which are incorporated herein by reference.

ホウ酸化サリチレートの例には、（ａ）炭化水素溶媒の存在下で（ｉ）油溶性サリチル酸又はアルカリ土類サリチル酸塩又はそれらの混合物のうちの少なくとも１つ；（ｉｉ）アルカリ土類金属の少なくとも１つの供給源；（ｉｉｉ）少なくとも１つのホウ素供給源、及び（ｉｖ）ホウ素供給源以外で、ホウ素供給源に対して０から１０モルパーセント未満の過塩基性酸を反応させ、（ｂ）（ａ）の反応生成物を炭化水素溶媒の蒸留温度より高い温度に加熱して、この反応から炭化水素溶媒と水を蒸留することにより得られるホウ酸化アルカリ土類金属サリチレートが含まれる。 Examples of borated salicylates include (a) in the presence of a hydrocarbon solvent at least one of (i) an oil-soluble salicylic acid or an alkaline earth salicylate or a mixture thereof; (ii) at least one of an alkaline earth metal; one source; (iii) at least one boron source; and (iv) other than the boron source, reacting from 0 to less than 10 mole percent of an overbased acid with respect to the boron source; (b) Included are borated alkaline earth metal salicylates obtained by heating the reaction product of a) to a temperature above the distillation temperature of the hydrocarbon solvent and distilling the hydrocarbon solvent and water from the reaction.

本発明の潤滑油組成物は、１つ以上の油溶性又は分散した油安定性ホウ素含有化合物から提供される、組成物の総質量に基づき、約４００ｐｐｍを超えるホウ素を含有することになる。一実施形態において、本発明の潤滑油組成物は、１つ以上の油溶性又は分散した油安定性ホウ素含有化合物から提供される、組成物の総質量に基づき、少なくとも約５００ｐｐｍのホウ素を含有することになる。別の実施形態において、本発明の潤滑油組成物は、１つ以上の油溶性又は分散した油安定性ホウ素含有化合物から提供される、組成物の総質量に基づき、少なくとも約６００ｐｐｍのホウ素を含有することになる。さらに別の実施形態において、本発明の潤滑油組成物は、１つ以上の油溶性又は分散した油安定性ホウ素含有化合物から提供される、組成物の総質量に基づき、少なくとも約７００ｐｐｍのホウ素を含有することになる。他の実施形態において、本発明の潤滑油組成物は、１つ以上の油溶性又は分散した油安定性ホウ素含有化合物から提供される、組成物の総質量に基づき、約４００ｐｐｍ～約２０００ｐｐｍ以下、約５００ｐｐｍ～約１５００ｐｐｍ以下、約６００ｐｐｍ～約１５００ｐｐｍ以下、約６００ｐｐｍ～約１２００ｐｐｍ以下、約６００ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍ以下、約６００ｐｐｍ～約９００ｐｐｍ以下、約７００ｐｐｍ～約９００ｐｐｍ以下、約７５０ｐｐｍ～約９００ｐｐｍ以下のホウ素を含有することになる。 The lubricating oil compositions of the present invention will contain greater than about 400 ppm boron, based on the total weight of the composition, provided by one or more oil-soluble or dispersed oil-stable boron-containing compounds. In one embodiment, the lubricating oil compositions of the present invention contain at least about 500 ppm boron, based on the total weight of the composition, provided from one or more oil-soluble or dispersed oil-stable boron-containing compounds. It turns out. In another embodiment, the lubricating oil compositions of the present invention contain at least about 600 ppm boron, based on the total weight of the composition, provided from one or more oil-soluble or dispersed oil-stable boron-containing compounds. I will do it. In yet another embodiment, the lubricating oil compositions of the present invention contain at least about 700 ppm boron, based on the total weight of the composition, provided from one or more oil-soluble or dispersed oil-stable boron-containing compounds. It will contain. In other embodiments, the lubricating oil compositions of the present invention provide from about 400 ppm to about 2000 ppm or less, based on the total weight of the composition, provided by one or more oil-soluble or dispersed oil-stable boron-containing compounds. About 500 ppm to about 1500 ppm or less, about 600 ppm to about 1500 ppm or less, about 600 ppm to about 1200 ppm or less, about 600 ppm to about 1000 ppm or less, about 600 ppm to about 900 ppm or less, about 700 ppm to about 900 ppm or less, about 750 ppm to about 900 ppm or less boron It will contain.

他の潤滑油添加剤
本開示の潤滑油組成物はまた、これらの添加剤が分散又は溶解される潤滑油組成物の任意の望ましい特性を付与又は改善することができる他の慣用的添加剤を含有してもよい。本明細書に開示される潤滑油組成物には、当業者に知られている任意の添加剤を使用することができる。いくつかの適切な添加剤は、Ｍｏｒｔｉｅｒら、「潤滑剤の化学及び技術」（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ）、第２版、ロンドン、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ（１９９６）；及びＬｅｓｌｉｅ Ｒ．Ｒｕｄｎｉｃｋ、「潤滑剤添加剤：化学及び用途」（Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）、ニューヨーク、Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ（２００３）に記載されており、両方とも参照により本明細書に組み込まれる。例えば、潤滑油組成物を、酸化防止剤、摩耗防止剤、金属洗浄剤、防錆剤、脱ヘイズ剤、解乳化剤、金属不活化剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、消泡剤、共溶媒、腐食防止剤、無灰分散剤、多機能剤、染料、極圧剤など及びそれらの混合物とブレンドすることができる。様々な添加剤が知られており、市販されている。これらの添加剤又はそれらの類似化合物は、通常のブレンド手順により本開示の潤滑油組成物の調製に使用することができる。 Other Lubricating Oil Additives The lubricating oil compositions of the present disclosure also incorporate other conventional additives that can impart or improve any desirable properties of the lubricating oil composition in which these additives are dispersed or dissolved. May be contained. Any additive known to those skilled in the art may be used in the lubricating oil compositions disclosed herein. Some suitable additives are described by Mortier et al., Chemistry and Technology of Lubricants, 2nd edition, London, Springer (1996); and Leslie R. Rudnick, Lubricant Additives: Chemistry and Applications, New York, Marcel Dekker (2003), both of which are incorporated herein by reference. For example, lubricating oil compositions may be used as antioxidants, anti-wear agents, metal cleaners, rust inhibitors, dehazing agents, demulsifiers, metal deactivators, friction modifiers, pour point depressants, antifoaming agents, etc. Can be blended with solvents, corrosion inhibitors, ashless dispersants, multifunctional agents, dyes, extreme pressure agents, etc. and mixtures thereof. Various additives are known and commercially available. These additives or similar compounds thereof can be used in preparing the lubricating oil compositions of the present disclosure by conventional blending procedures.

本発明の潤滑油組成物は、１つ以上の洗浄剤を含むことができる。金属含有又は灰分形成性の洗浄剤は、堆積物を低減又は除去する洗浄剤として、また酸中和剤又は防錆剤として機能し、それにより摩耗と腐食を低減し、エンジン寿命を延ばす。洗浄剤は一般的に、長い疎水性の尾部を伴う極性の頭部を含む。極性頭部は、酸性有機化合物の金属塩を含む。塩は、実質的に化学量論的な量の金属を含む場合があり、その場合、それらは通常、正塩又は中性塩として記載される。過剰の金属化合物（例えば、酸化物又は水酸化物）を酸性ガス（例えば、二酸化炭素）と反応させることにより、大量の金属塩基を組み込むことができる。 Lubricating oil compositions of the present invention can include one or more detergents. Metal-containing or ash-forming detergents function as detergents that reduce or remove deposits and as acid neutralizers or rust inhibitors, thereby reducing wear and corrosion and extending engine life. Detergents generally include a polar head with a long hydrophobic tail. Polar head groups include metal salts of acidic organic compounds. Salts may contain substantially stoichiometric amounts of metal, in which case they are usually described as normal or neutral salts. Large amounts of metal bases can be incorporated by reacting excess metal compounds (eg, oxides or hydroxides) with acidic gases (eg, carbon dioxide).

使用され得る洗浄剤には、油溶性の中性及び過塩基性のスルホネート、フェネート、硫化フェネート、チオホスホネート、サリチレート、及びナフテネート、並びに金属、特にアルカリ又はアルカリ土類金属、例えばバリウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、及びマグネシウムの他の油溶性カルボキシレートが含まれる。最も一般的に使用される金属は、両方とも潤滑剤で使用される洗浄剤中に存在し得るカルシウム及びマグネシウム、並びにカルシウム及び／又はマグネシウムとナトリウムの混合物である。
本発明の潤滑油組成物は、可動部品間の摩擦を低下させることができる１つ以上の摩擦調整剤を含むことができる。当業者に知られている摩擦調整剤はすべて、潤滑油組成物に使用され得る。適切な摩擦調整剤の非限定的な例には、脂肪カルボン酸、脂肪カルボン酸の誘導体（例、アルコール、エステル、ホウ酸エステル、アミド、金属塩など）、モノ－、ジ－若しくはトリ－アルキル置換リン酸又はホスホン酸、モノ－、ジ－若しくはトリ－アルキル置換リン酸又はホスホン酸の誘導体（例、エステル、アミド、金属塩など）、モノ－、ジ－若しくはトリ－アルキル置換アミン、モノ－若しくはジ－アルキル置換アミド及びそれらの組合せが含まれる。いくつかの実施形態において、摩擦調整剤の例には、限定される訳ではないが、アルコキシル化脂肪アミン；ホウ酸化脂肪エポキシド；脂肪ホスファイト、脂肪エポキシド、脂肪アミン、ホウ酸化アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、脂肪酸アミド、グリセロールエステル、ホウ酸化グリセロールエステル；及び米国特許第６，３７２，６９６号（その内容が参照により本明細書に組み入れられる）に開示されている脂肪イミダゾリン；Ｃ４～Ｃ７５、又はＣ６～Ｃ２４、又はＣ６～Ｃ２０の脂肪酸エステル、並びにアンモニア及びアルカノールアミンなど、及びその混合物からなる群から選択される窒素含有化合物の反応生成物から得られる摩擦調整剤が含まれる。摩擦調整剤の量は、潤滑油組成物の総重量に基づき、約０．０１重量％～約１０重量％、約０．０５重量％～約５重量％、又は約０．１重量％～約３重量％の範囲で変動し得る。 Detergents that may be used include oil-soluble neutral and overbased sulfonates, phenates, sulfurized phenates, thiophosphonates, salicylates, and naphthenates, as well as metals, especially alkali or alkaline earth metals such as barium, sodium, potassium. , other oil-soluble carboxylates of lithium, calcium, and magnesium. The most commonly used metals are calcium and magnesium, and mixtures of calcium and/or magnesium and sodium, both of which can be present in detergents used in lubricants.
The lubricating oil compositions of the present invention can include one or more friction modifiers that can reduce friction between moving parts. Any friction modifier known to those skilled in the art may be used in lubricating oil compositions. Non-limiting examples of suitable friction modifiers include fatty carboxylic acids, derivatives of fatty carboxylic acids (e.g., alcohols, esters, borates, amides, metal salts, etc.), mono-, di-, or tri-alkyl Substituted phosphoric or phosphonic acids, mono-, di- or tri-alkyl-substituted phosphoric or phosphonic acid derivatives (e.g. esters, amides, metal salts, etc.), mono-, di- or tri-alkyl substituted amines, mono- or di-alkyl substituted amides and combinations thereof. In some embodiments, examples of friction modifiers include, but are not limited to, alkoxylated fatty amines; borated fatty epoxides; fatty phosphites, fatty epoxides, fatty amines, borated alkoxylated fatty amines; Metal salts of fatty acids, fatty acid amides, glycerol esters, borated glycerol esters; and fatty imidazolines as disclosed in U.S. Pat. No. 6,372,696, the contents of which are incorporated herein by reference; C4-C75 , or C6-C24, or C6-C20 fatty acid esters, and ammonia and alkanolamines, and the like, and mixtures thereof. The amount of friction modifier is from about 0.01% to about 10%, from about 0.05% to about 5%, or from about 0.1% to about 10% by weight, based on the total weight of the lubricating oil composition. It can vary within a range of 3% by weight.

本発明の潤滑油組成物は、０．１～３重量％の量で追加の有機酸化防止剤を含むことができる。上記のジアリールアミンに加えて、酸化防止剤は、ヒンダードフェノール酸化防止剤であり得る。 The lubricating oil compositions of the present invention may contain additional organic antioxidants in amounts of 0.1 to 3% by weight. In addition to the diarylamines mentioned above, the antioxidant can be a hindered phenol antioxidant.

ヒンダードフェノール酸化防止剤の例には、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、４，４′－メチレンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、４，４′－メチレンビス（６－ｔ－ブチル－ｏ－クレゾール）、４，４′－イソプロピリデンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、４，４′－ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、２，２′－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４′－チオビス（２－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２－チオ－ジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクチル、３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクタデシル、３－（３，５４－ブチル－４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロピオン酸オクチル、並びに限定される訳ではないが、ＩｒｇａｎｏｘＬ１３５（登録商標）（ＢＡＳＦ）、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ５３１（登録商標）（Ｃｈｅｍｔｕｒａ）、及びＥｔｈａｎｏｘ３７６（登録商標）（ＳＩ Ｇｒｏｕｐ）などの市販品が含まれる。 Examples of hindered phenol antioxidants include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 4,4'-methylenebis(2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-methylenebis( 6-t-butyl-o-cresol), 4,4'-isopropylidenebis(2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-bis(2,6-di-t-butylphenol), 2 , 2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis(2-methyl-6-t-butylphenol), 2,2-thio-diethylenebis[3-(3,5 -di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], octyl 3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, 3-(3,5-di-t-butyl- octadecyl 4-hydroxyphenyl)propionate, octyl 3-(3,54-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)propionate, and, without limitation, Irganox L135® (BASF), Naugalube531 (Chemtura), and Ethanox376 (SI Group).

潤滑粘性がある油
潤滑粘性がある油（「ベースストック」又は「基油」と呼ばれることもある）は、潤滑剤の主要な液体成分であり、例えばそこに添加剤や場合によっては他の油をブレンドして最終潤滑剤（又は潤滑剤組成物）を生成する。基油は、濃縮物を製造するのに、またそれから潤滑油組成物を製造するのに有用であり、天然及び合成の潤滑油及びそれらの組合せから選択され得る。 Oils of lubricating viscosity Oils of lubricating viscosity (sometimes referred to as "base stocks" or "base oils") are the main liquid components of lubricants, in which, for example, additives and sometimes other oils are present. are blended to form the final lubricant (or lubricant composition). Base oils are useful in making concentrates and lubricating oil compositions therefrom, and may be selected from natural and synthetic lubricating oils and combinations thereof.

天然油には、動物性及び植物性の油、液体石油、並びにパラフィン系、ナフテン系及び混合パラフィン－ナフテン系の水素化精製された溶剤処理鉱物潤滑油が含まれる。石炭又は頁岩に由来する潤滑粘性がある油も有用な基油である。 Natural oils include animal and vegetable oils, liquid petroleum oils, and paraffinic, naphthenic, and mixed paraffinic-naphthenic hydrorefined, solvent-treated mineral lubricating oils. Oils of lubricating viscosity derived from coal or shale are also useful base oils.

合成潤滑油には、炭化水素油、例えば重合及び共重合オレフィン（例、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン－イソブチレン共重合体、塩素化ポリブチレン、ポリ（１－ヘキセン）、ポリ（１－オクテン）、ポリ（１－デセン）；アルキルベンゼン（例、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ（２－エチルヘキシル）ベンゼン、アルキル化ナフタレン）；ポリフェノール（例、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェノール）；並びにアルキル化ジフェニルエーテル及びアルキル化ジフェニルスルフィド、並びにその誘導体、類似体及び同族体が含まれる。 Synthetic lubricating oils include hydrocarbon oils such as polymerized and copolymerized olefins (e.g., polybutylene, polypropylene, propylene-isobutylene copolymers, chlorinated polybutylene, poly(1-hexene), poly(1-octene), poly( 1-decene); alkylbenzenes (e.g. dodecylbenzene, tetradecylbenzene, dinonylbenzene, di(2-ethylhexyl)benzene, alkylated naphthalenes); polyphenols (e.g. biphenyl, terphenyl, alkylated polyphenols); and alkylated Included are diphenyl ethers and alkylated diphenyl sulfides, and derivatives, analogs and homologs thereof.

別の適切な種類の合成潤滑油には、ジカルボン酸（例、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸、コハク酸、アルキルコハク酸及びアルケニルコハク酸、マレイン酸、フマル酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、アジピン酸、リノール酸二量体、フタル酸）と様々なアルコール（例、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２－エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール）とのエステルが含まれる。これらのエステルの具体例には、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２－エチルヘキシル）、フマル酸ジ－ｎ－ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の２－エチルヘキシルジエステル、並びに１モルのセバシン酸を２モルのテトラエチレングリコール及び２モルの２－エチルヘキサン酸と反応させることにより形成される複合エステルが含まれる。 Other suitable types of synthetic lubricating oils include dicarboxylic acids (e.g., malonic acid, alkylmalonic acid, alkenylmalonic acid, succinic acid, alkylsuccinic acid and alkenylsuccinic acid, maleic acid, fumaric acid, azelaic acid, suberic acid) , sebacic acid, adipic acid, linoleic acid dimer, phthalic acid) with various alcohols (e.g., butyl alcohol, hexyl alcohol, dodecyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol monoether, propylene glycol) is included. Specific examples of these esters include dibutyl adipate, di(2-ethylhexyl) sebacate, di-n-hexyl fumarate, dioctyl sebacate, diisooctyl azelaate, diisodecyl azelate, dioctyl phthalate, didecyl phthalate, Includes dieicosyl sebacate, the 2-ethylhexyl diester of linoleic acid dimer, and the complex ester formed by reacting 1 mole of sebacic acid with 2 moles of tetraethylene glycol and 2 moles of 2-ethylhexanoic acid. .

また、合成油として有用なエステルには、Ｃ_５～Ｃ_１２モノカルボン酸及びポリオール、並びにネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール及びトリペンタエリスリトールなどのポリオールエーテルから作られたものも含まれる。 Esters useful as synthetic oils also include those made from _C5 - _C12 monocarboxylic acids and polyols, and polyol ethers such as neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, and tripentaerythritol. Also included.

基油は、フィッシャー・トロプシュ合成炭化水素から誘導されることもある。フィッシャー・トロプシュ合成炭化水素は、フィッシャー・トロプシュ触媒を使用して、Ｈ_２とＣＯを含む合成ガスから作られる。かかる炭化水素は、通常、基油として有用であるためにさらなる処理を必要とする。例えば、前記炭化水素は、当業者に知られているプロセスを使用して、水素異性化、水素化分解及び水素異性化、脱ろう、又は水素異性化及び脱ろうされていてもよい。 Base oils may also be derived from Fischer-Tropsch synthetic hydrocarbons. Fischer-Tropsch synthetic hydrocarbons are made from synthesis gas containing _H2 and CO using a Fischer-Tropsch catalyst. Such hydrocarbons typically require further processing to be useful as base oils. For example, the hydrocarbons may be hydroisomerized, hydrocracked and hydroisomerized, dewaxed, or hydroisomerized and dewaxed using processes known to those skilled in the art.

本発明の潤滑油組成物では、未精製油、精製油及び再精製油を使用することができる。未精製油とは、天然原料又は合成原料からさらなる精製処理を行わずに直接得られるものである。例えば、レトルト操作から直接得られるシェール油、蒸留から直接得られる石油、又はエステル化プロセスから直接得られ、さらになる処理をせずに使用されるエステル油は、未精製油である。精製油は、１つ以上の特性を改善するために１つ以上の精製工程でさらに処理されていることを除き、未精製油に類似している。蒸留、溶媒抽出、酸又は塩基抽出、濾過及び浸透などの多くのそのような精製技術は、当業者に知られている。 Unrefined, refined and rerefined oils can be used in the lubricating oil compositions of the present invention. Unrefined oils are those obtained directly from natural or synthetic raw materials without further purification treatment. For example, shale oil obtained directly from retorting operations, petroleum oil obtained directly from distillation, or ester oil obtained directly from an esterification process and used without further treatment are unrefined oils. Refined oils are similar to unrefined oils, except that they have been further treated with one or more refining steps to improve one or more properties. Many such purification techniques are known to those skilled in the art, such as distillation, solvent extraction, acid or base extraction, filtration and osmosis.

再精製油は、すでに使用されたことがある精製油に適用される精製油を得るために使用されるプロセスと同様のプロセスによって得られる。かかる再精製油は、再生油又は再処理油としても知られており、多くの場合、使用済み添加物及び油分解製品の承認を得るための技術によってさらに処理される。 Rerefined oils are obtained by processes similar to those used to obtain refined oils that are applied to refined oils that have already been used. Such rerefined oils, also known as reclaimed oils or reprocessed oils, are often further processed by techniques to obtain approval for used additives and oil cracking products.

したがって、本潤滑油組成物の製造に使用され得る基油は、米国石油協会（ＡＰＩ）基油互換性ガイドライン（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ）（ＡＰＩ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ １５０９）で指定されているグループＩ～Ｖの基油のいずれかから選択され得る。上記の基油グループを、以下の表１に要約する。
Accordingly, the base oils that may be used in the preparation of the present lubricating oil compositions comply with the American Petroleum Institute (API) Base Oil Interchangeability Guidelines (API Publication 1509). specified in It may be selected from any of Groups IV base oils. The above base oil groups are summarized in Table 1 below.

本明細書での使用に適した基油は、ＡＰＩグループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、及びグループＶの油並びにそれらの組合せに対応する種類のいずれか、好ましくは並外れた揮発性、安定性、粘度及び清浄度といった特徴故にグループＩＩＩ～グループＶの油である。 Base oils suitable for use herein include any of the types corresponding to API Group II, Group III, Group IV, and Group V oils and combinations thereof, preferably with exceptional volatility, stability, They are Group III to Group V oils because of their characteristics such as viscosity and cleanliness.

基油とも呼ばれる、本開示の潤滑油組成物に使用するための潤滑粘性がある油は、典型的には、主要量、例えば、組成物の総重量に基づき、５０重量％を超える量、好ましくは約７０重量％を超える量、より好ましくは約８０～約９９．５重量％の量、最も好ましくは約８５～約９８重量％の量で存在する。本明細書で使用される「基油」という表現は、単一の製造業者によって（供給源又は製造業者の場所と関係なく）同じ仕様に向けて製造され、同じ製造業者の仕様に適合し、固有の式、製品識別番号、又はその両方によって識別される潤滑剤成分であるベースストック又はベースストックのブレンドを意味すると理解される。本明細書で使用するための基油は、そういったあらゆる用途のための潤滑油組成物の配合に使用される潤滑粘性のある既知又は今後発見され得る油、例えばエンジン油、マリンシリンダー油、作動油、ギア油、トランスミッション液などの機能性流体などであり得る。さらに、本明細書で使用するための基油は、必要に応じて、粘度指数向上剤、例えば、高分子アルキルメタクリレート、オレフィン系共重合体、例えば、エチレン－プロピレン共重合体又はスチレン－ブタジエン共重合体など、及びそれらの混合物を含むことができる。粘度調整剤のトポロジーには、線形、分岐形、超分岐形、星形、又は櫛形のトポロジーが含まれ得るが、これらに限定はされない。 Oils of lubricating viscosity, also referred to as base oils, for use in the lubricating oil compositions of the present disclosure typically contain a major amount, e.g., an amount greater than 50% by weight, based on the total weight of the composition, preferably is present in an amount greater than about 70% by weight, more preferably in an amount of about 80 to about 99.5%, most preferably in an amount of about 85 to about 98%. As used herein, the expression "base oil" refers to manufactured by a single manufacturer (regardless of source or manufacturer location) to the same specifications, meeting the same manufacturer's specifications; It is understood to mean a base stock or a blend of base stocks that are lubricant components identified by a unique formula, product identification number, or both. Base oil for use herein refers to any known or hereafter discovered oil of lubricating viscosity used in formulating lubricating oil compositions for any such application, such as engine oils, marine cylinder oils, hydraulic oils, etc. , gear oil, transmission fluid, and other functional fluids. Additionally, the base oils for use herein optionally include viscosity index improvers, such as polymeric alkyl methacrylates, olefinic copolymers, such as ethylene-propylene copolymers or styrene-butadiene copolymers. and mixtures thereof. The topology of the viscosity modifier may include, but is not limited to, linear, branched, hyperbranched, star, or comb topology.

当業者が容易に理解するように、基油の粘度は用途によって異なる。したがって、本明細書で使用するための基油の粘度は、通常、１００℃（Ｃ．）で約２センチストークス～約２０００センチストークス（ｃＳｔ）の範囲となる。一般に、エンジン油として使用される基油は、個々に、１００℃で約２ｃＳｔ～約３０ｃＳｔ、好ましくは約２ｃＳｔ～約２０ｃＳｔ、好ましくは約２ｃＳｔ～約１８ｃＳｔ、好ましくは約３ｃＳｔ～約１６ｃＳｔ、最も好ましくは約４ｃＳｔ～約１２ｃＳｔの動粘度範囲を有することになり、所望の最終用途及び完成油中の添加剤に応じて選択又はブレンドすることにより、エンジン油の所望のグレードを達成、例えば、ＳＡＥ粘度グレードが０Ｗ、０Ｗ－８、０Ｗ－１２、０Ｗ－１６、０Ｗ－２０、０Ｗ－２６、０Ｗ－３０、０Ｗ－４０、０Ｗ－５０、０Ｗ－６０、５Ｗ、５Ｗ－２０、５Ｗ－３０、５Ｗ－４０、５Ｗ－５０、５Ｗ－６０、１０Ｗ、１０Ｗ－２０、１０Ｗ－３０、１０Ｗ－４０、１０Ｗ－５０、１５Ｗ、１５Ｗ－２０、１５Ｗ－３０、１５Ｗ－４０、３０、４０などである潤滑油組成物が得られることになる。 As those skilled in the art will readily understand, the viscosity of base oils will vary depending on the application. Accordingly, the viscosity of the base oils for use herein will typically range from about 2 centistokes to about 2000 centistokes (cSt) at 100°C (C.). Generally, the base oils used as engine oils individually have a strength of from about 2 cSt to about 30 cSt, preferably from about 2 cSt to about 20 cSt, preferably from about 2 cSt to about 18 cSt, preferably from about 3 cSt to about 16 cSt, and most preferably from about 3 cSt to about 16 cSt at 100°C. will have a kinematic viscosity range of about 4 cSt to about 12 cSt, and by selecting or blending depending on the desired end use and additives in the finished oil, the desired grade of engine oil can be achieved, e.g., SAE viscosity Grades are 0W, 0W-8, 0W-12, 0W-16, 0W-20, 0W-26, 0W-30, 0W-40, 0W-50, 0W-60, 5W, 5W-20, 5W-30, 5W-40, 5W-50, 5W-60, 10W, 10W-20, 10W-30, 10W-40, 10W-50, 15W, 15W-20, 15W-30, 15W-40, 30, 40, etc. A lubricating oil composition will be obtained.

好適には、本潤滑油組成物は、４～１２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ（例、５～１２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、６～１２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、６～１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、６～８ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）の全塩基価（ＴＢＮ）を有し得る。 Suitably, the lubricating oil composition has a total content of 4 to 12 mg KOH/g (e.g., 5 to 12 mg KOH/g, 6 to 12 mg KOH/g, 6 to 10 mg KOH/g, 6 to 8 mg KOH/g). It can have a base number (TBN).

一般に、潤滑油組成物中の各添加剤の濃度は、使用時、潤滑油組成物の総重量に基づき、約０．００１重量％～約２０重量％、約０．０１重量％～約１５重量％、又は約０．１重量％～約１０重量％、約０．００５重量％～約５重量％、又は約０．１重量％～約２．５重量％の範囲であり得る。さらに、潤滑油組成物中の添加剤の総量は、潤滑油組成物の総重量に基づき、約０．００１重量％～約２０重量％、約０．０１重量％～約１０重量％、又は約０．１重量％～約５重量％の範囲であり得る。 Generally, the concentration of each additive in the lubricating oil composition, when used, is from about 0.001% to about 20% by weight, from about 0.01% to about 15% by weight, based on the total weight of the lubricating oil composition. %, or from about 0.1% to about 10%, from about 0.005% to about 5%, or from about 0.1% to about 2.5%. Additionally, the total amount of additives in the lubricating oil composition may be about 0.001% to about 20%, about 0.01% to about 10%, or about It can range from 0.1% to about 5% by weight.

潤滑油配合物の調製では、炭化水素油、例えば鉱物潤滑油、又はその他の適切な溶媒中１０～８０重量％の有効成分濃縮物形態で添加剤を導入することが一般的慣行である。 In the preparation of lubricating oil formulations, it is common practice to introduce additives in the form of 10-80% by weight active ingredient concentrates in hydrocarbon oils, such as mineral lubricating oils, or other suitable solvents.

通常、これらの濃縮物は、完成潤滑剤、例えば、クランクケースモーター油を形成する際に、添加剤パッケージ１重量部当たり３～１００重量部、例えば５～４０重量部の潤滑油で希釈され得る。濃縮物の目的は、もちろん、様々な材料の取り扱いをより容易にし、扱い易くすること、及び最終ブレンドでの溶解又は分散を促進することである。 Typically, these concentrates may be diluted with 3 to 100 parts by weight, such as 5 to 40 parts by weight, of lubricating oil per part by weight of additive package in forming a finished lubricant, such as a crankcase motor oil. . The purpose of the concentrate is, of course, to make handling of the various materials easier and more manageable, and to facilitate dissolution or dispersion in the final blend.

潤滑油組成物を調製するプロセス
本明細書に開示される潤滑油組成物は、潤滑油を作製するための当業者に知られている任意の方法によって調製することができる。いくつかの実施形態において、基油は、本明細書に記載されている添加剤化合物とブレンド又は混合することができる。当業者に知られている任意の混合又は分散装置を、成分をブレンド、混合又は可溶化するために使用することができる。ブレンド、混合又は可溶化は、ブレンダー、攪拌機、分散機、ミキサー（例：プラネタリミキサー及び二重プラネタリミキサー）、ホモジナイザー（例：ガウリン（Ｇａｕｌｉｎ）ホモジナイザー及びラニー（Ｒａｎｎｉｅ）ホモジナイザー）、ミル（例：コロイドミル、ボールミル及びサンドミル）又は当技術分野で知られている他の任意の混合若しくは分散装置で実施され得る。 Process of Preparing Lubricating Oil Compositions The lubricating oil compositions disclosed herein can be prepared by any method known to those skilled in the art for making lubricating oils. In some embodiments, the base oil can be blended or mixed with additive compounds described herein. Any mixing or dispersing equipment known to those skilled in the art can be used to blend, mix or solubilize the ingredients. Blending, mixing or solubilization can be carried out using blenders, agitators, dispersers, mixers (e.g. planetary mixers and dual planetary mixers), homogenizers (e.g. Gaulin homogenizers and Rannie homogenizers), mills (e.g. colloids). mills, ball mills and sand mills) or any other mixing or dispersing equipment known in the art.

いくつかの実施形態において、本明細書に開示されている潤滑油組成物は、圧縮点火エンジン又は火花点火内燃エンジン、特に直接噴射、ブーストされたエンジンにおけるモーター油（すなわち、エンジン油又はクランクケース油）としての使用に適している可能性がある。ディーゼル微粒子捕集フィルタ（ＤＰＦ）などの後処理装置を備えた高耐久性圧縮点火エンジンに関する銅腐食の改善と摩耗性能の低減に特に効果的であることに加えて、潤滑油組成物は、ガソリン微粒子捕集フィルタ（ＧＰＦ）を備えた火花点火エンジンに関する銅腐食の改善と摩耗性能の低減に特に効果的であり得る。 In some embodiments, the lubricating oil compositions disclosed herein are suitable for use in motor oils (i.e., engine oils or crankcase oils) in compression ignition engines or spark ignition internal combustion engines, particularly direct injection, boosted engines. ) may be suitable for use as In addition to being particularly effective in improving copper corrosion and reducing wear performance for heavy duty compression ignition engines with after-treatment devices such as diesel particulate filters (DPFs), the lubricating oil compositions It can be particularly effective in improving copper corrosion and reducing wear performance for spark ignition engines with particulate filters (GPF).

以下の例は、本開示の実施形態の実例を示すために提示されているが、本開示を記載された特定の実施形態に限定することを意図するものではない。別段の指示がない限り、すべての部及びパーセンテージは重量による。すべての数値は近似値である。数値範囲が与えられている場合、記載された範囲外の実施形態が依然として本開示の範囲内に含まれ得ることを理解すべきである。各例で説明されている具体的詳細は、本開示の必要な特徴として解釈されるべきではない。 The following examples are presented to illustrate embodiments of the disclosure and are not intended to limit the disclosure to the particular embodiments described. All parts and percentages are by weight unless otherwise indicated. All numbers are approximate. It should be understood that when numerical ranges are given, embodiments outside the stated ranges may still be included within the scope of the disclosure. Specific details described in each example should not be construed as necessary features of the disclosure.

本明細書に開示された実施形態に対して様々な修正がなされ得ることは理解されるはずである。したがって、上記の説明は、限定として解釈されるべきではなく、好ましい実施形態の単なる例示として解釈されるべきである。例えば、上記で説明され、本開示を動作させるための最良のモードとして実現される機能は、例示のみを目的とするものである。本開示の範囲及び精神から逸脱することなく、他の取り合わせ及び方法が当業者によって実施され得る。さらに、当業者であれば、本明細書に添付される特許請求の範囲及びその精神内で他の修正を想定するはずである。 It should be understood that various modifications may be made to the embodiments disclosed herein. Therefore, the above description should not be construed as limiting, but merely as exemplifications of preferred embodiments. For example, the functionality described above and implemented as the best mode for operating this disclosure is for purposes of example only. Other arrangements and methods may be implemented by those skilled in the art without departing from the scope and spirit of this disclosure. Additionally, those skilled in the art will envision other modifications within the scope and spirit of the claims appended hereto.

例
以下の例は、例示のみを目的とするものであり、本開示の範囲を多少なりとも限定するものではない。特に明記しない限り、すべての重量％は、適量の希釈油を含む添加剤ベースで示されている。 EXAMPLES The following examples are for illustrative purposes only and are not intended to limit the scope of this disclosure in any way. Unless otherwise stated, all weight percentages are given on an additive basis with appropriate amounts of diluent oil.

配合物Ａ
低リン潤滑油組成物は、ＳＡＥ １０Ｗ－３０粘度グレード配合物を得るために以下の成分を一緒にブレンドすることにより調製された：
（１）ホウ素含有量に関して、７６０ｐｐｍの、ホウ酸化分散剤（添加剤に基づき、完成油中５．２重量％）、水和ホウ酸カリウム（完成油中０．５５６重量％）及びホウ酸化スルホネート（完成油中３ｍｍｏｌ／ｋｇ）の、添加剤ベースで１６０の全塩基価（ＴＢＮ）を有する組合せ。
（２）モリブデン含有量に関して、１２００ｐｐｍのモリブデンスクシンイミド錯体。
（３）２．６重量％の分散剤。
（４）１つ以上の洗浄剤の合計１４ｍｍｏｌ／ｋｇ。
（５）１．３１重量％のアルキル化ジフェニルアミン酸化防止剤。
（６）１重量％のヒンダードフェノール酸化防止剤。
（７）０．７重量％の無灰ジチオカルバメート
（８）０．５重量％の流動点降下剤。
（９）３．０重量％の分散剤粘度指数向上剤。
（１０）ケイ素含有量に関して、１０ｐｐｍの消泡剤。
（１１）残りは約７０重量％のグループＩＩＩ基油と約３０重量％のグループＩＩ基油から成る希釈油であった。 Formulation A
A low phosphorus lubricating oil composition was prepared by blending the following ingredients together to obtain an SAE 10W-30 viscosity grade formulation:
(1) For boron content, 760 ppm of borated dispersant (5.2% by weight in finished oil based on additives), hydrated potassium borate (0.556% by weight in finished oil) and borated sulfonate. (3 mmol/kg in finished oil) of a combination having a total base number (TBN) of 160 on an additive basis.
(2) In terms of molybdenum content, 1200 ppm molybdenum succinimide complex.
(3) 2.6% by weight of dispersant.
(4) A total of 14 mmol/kg of one or more detergents.
(5) 1.31% by weight alkylated diphenylamine antioxidant.
(6) 1% by weight hindered phenol antioxidant.
(7) 0.7% by weight ashless dithiocarbamate (8) 0.5% by weight pour point depressant.
(9) 3.0% by weight of dispersant viscosity index improver.
(10) 10 ppm antifoam with respect to silicon content.
(11) The remainder was a diluent oil consisting of about 70% by weight Group III base oil and about 30% by weight Group II base oil.

腐食防止剤Ａ
銅腐食防止剤（金属不活性化剤）Ａは、ＢＡＳＦから入手可能なトリルトリアゾール誘導体であるＩＲＧＡＭＥＴ（登録商標）３９であった。その化学名は、１－［ビス（２－エチルヘキシル）アミノメチル］－４－メチルベンゾトリアゾールである。 Corrosion inhibitor A
Copper corrosion inhibitor (metal deactivator) A was IRGAMET® 39, a tolyltriazole derivative available from BASF. Its chemical name is 1-[bis(2-ethylhexyl)aminomethyl]-4-methylbenzotriazole.

腐食防止剤Ｂ
銅腐食防止剤Ｂは、Ｒｈｏｄｉａ Ｇｒｏｕｐから入手可能なホスファイトであるＤＵＲＡＰＨＯＳ（登録商標）ＴＬＰであった。その化学名は亜リン酸トリラウリルである。 Corrosion inhibitor B
Copper corrosion inhibitor B was DURAPHOS® TLP, a phosphite available from Rhodia Group. Its chemical name is trilauryl phosphite.

腐食防止剤Ｃ
銅腐食防止剤Ｃは、Ａｆｔｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能な無灰ジアルキルチアジアゾールであるＨＩＴＥＣ（登録商標）４３１３であった。その化学名は、２，５－ビス（オクチルジスルファニル）－１，３，４－チアジアゾールである。 Corrosion inhibitor C
Copper corrosion inhibitor C was HITEC® 4313, an ashless dialkylthiadiazole available from Afton Chemical. Its chemical name is 2,5-bis(octyldisulfanyl)-1,3,4-thiadiazole.

腐食防止剤Ｄ
銅腐食防止剤Ｄは、Ａｆｔｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能な無灰ジアルキルチアジアゾール誘導体であるＨＩＴＥＣ（登録商標）４３１２であった。その化学名は、２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール誘導体である。 Corrosion inhibitor D
Copper corrosion inhibitor D was HITEC® 4312, an ashless dialkylthiadiazole derivative available from Afton Chemical. Its chemical name is 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole derivative.

腐食防止剤Ｅ
銅腐食防止剤Ｅは、ＲＴ Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔから入手可能なアルキルコハク酸半酸エステル（ｈａｌｆ ａｃｉｄ ｅｓｔｅｒ）誘導体である、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）ＲＩ－Ａであった。 Corrosion inhibitor E
Copper corrosion inhibitor E was Vanlube® RI-A, an alkyl succinic acid half acid ester derivative available from RT Vanderbilt.

腐食防止剤Ｆ
銅腐食防止剤Ｆは、ＢＡＳＦから入手可能なＮ－β－ヒドロキシエチルオレイルイミダゾリンである、Ａｍｉｎｅ（アミン）Ｏであった。 Corrosion inhibitor F
Copper corrosion inhibitor F was Amine O, an N-β-hydroxyethyl oleyl imidazoline available from BASF.

腐食防止剤Ｇ
銅腐食防止剤Ｇは、Ｋｅｍｉｒａから入手可能なヒドロキシエチルイミダゾリン濃縮物であるＫｅｍｇｕａｒｄ（登録商標）ＣＩ－４０８３であった。 Corrosion inhibitor G
Copper corrosion inhibitor G was Kemguard® CI-4083, a hydroxyethylimidazoline concentrate available from Kemira.

腐食防止剤Ｈ
銅腐食防止剤Ｈは、ＰＭＣ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ Ｇｒｏｕｐから入手可能な５－メチル及び４－メチル１Ｈ－ベンゾトリアゾールの混合物（すなわち、トリルトリアゾール）である、Ｃｏｂｒａｔｅｃ（登録商標）ＴＴ－１００であった。 Corrosion inhibitor H
Copper corrosion inhibitor H was Cobratec® TT-100, a mixture of 5-methyl and 4-methyl 1H-benzotriazole (ie, tolyltriazole) available from PMC Specialties Group.

腐食防止剤Ｉ
銅腐食防止剤Ｉは、ＲＴ Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔから入手可能な２（３Ｈ）－ベンゾチアゾールチオンを含むＣ_１２－Ｃ_１４ ｔｅｒｔ－アルキル化合物である、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）６０１Ｅであった。 Corrosion inhibitor I
Copper Corrosion Inhibitor I was Vanlube® 601E, a C ₁₂ -C ₁₄ tert-alkyl compound containing 2(3H)-benzothiazolethione available from RT Vanderbilt.

例１
潤滑油を配合物Ａの場合と同様にブレンドしたが、ただし、０．８５重量％のジフェニルアミン酸化防止剤及び０．４２重量％の無灰ジチオカルバメートを使用し、０．０２重量％の腐食防止剤Ａを加えた。 Example 1
The lubricating oil was blended as in Formulation A except that 0.85% by weight diphenylamine antioxidant and 0.42% by weight ashless dithiocarbamate were used and 0.02% by weight corrosion protection. Agent A was added.

例２
潤滑油を配合物Ａの場合と同様にブレンドしたが、ただし、０．８５重量％のジフェニルアミン酸化防止剤及び０．４２重量％の無灰のジチオカルバメートを使用し、０．０３重量％の腐食防止剤Ａを加えた。 Example 2
The lubricating oil was blended as in Formulation A, except that 0.85 wt.% diphenylamine antioxidant and 0.42 wt.% ashless dithiocarbamate were used, and 0.03 wt.% corrosive. Inhibitor A was added.

例３
潤滑油を配合物Ａの場合と同様にブレンドしたが、ただし、０．８５重量％のジフェニルアミン酸化防止剤及び０．４２重量％の無灰ジチオカルバメートを使用し、０．０４重量％の腐食防止剤Ａを加えた。 Example 3
The lubricating oil was blended as in Formulation A except that 0.85% by weight diphenylamine antioxidant and 0.42% by weight ashless dithiocarbamate were used and 0.04% by weight corrosion protection. Agent A was added.

例４
潤滑油を配合物Ａの場合と同様にブレンドしたが、ただし、０．８５重量％のジフェニルアミン酸化防止剤及び０．４２重量％の無灰ジチオカルバメートを使用し、０．０５重量％の腐食防止剤Ａを加えた。 Example 4
The lubricating oil was blended as in Formulation A except that 0.85% by weight diphenylamine antioxidant and 0.42% by weight ashless dithiocarbamate were used and 0.05% by weight corrosion protection. Agent A was added.

例５
潤滑油を配合物Ａの場合と同様にブレンドしたが、ただし、モリブデン含有量に関して、１０００ｐｐｍのモリブデンスクシンイミド錯体及び０．４２重量％の無灰ジチオカルバメートを使用し、０．０２重量％の腐食防止剤Ａを加えた。 Example 5
The lubricating oil was blended as in Formulation A, but with respect to molybdenum content, using 1000 ppm molybdenum succinimide complex and 0.42 wt% ashless dithiocarbamate, and 0.02 wt% corrosion protection. Agent A was added.

例６
潤滑油を配合物Ａの場合と同様にブレンドしたが、ただし、０．８５重量％のジフェニルアミン酸化防止剤及び０．４２重量％の無灰ジチオカルバメートを使用し、０．０７重量％の腐食防止剤Ａを加えた。 Example 6
The lubricating oil was blended as in Formulation A, except that 0.85 wt% diphenylamine antioxidant and 0.42 wt% ashless dithiocarbamate were used, and 0.07 wt% corrosion protection. Agent A was added.

例７
潤滑油を配合物Ａの場合と同様にブレンドしたが、ただし、０．８５重量％のジフェニルアミン酸化防止剤及び０．４２重量％の無灰ジチオカルバメートを使用し、０．１０重量％の腐食防止剤Ａを加えた。 Example 7
The lubricating oil was blended as in Formulation A except that 0.85% by weight diphenylamine antioxidant and 0.42% by weight ashless dithiocarbamate were used and 0.10% by weight corrosion protection. Agent A was added.

例８
潤滑油を配合物Ａの場合と同様にブレンドしたが、ただし、０．８５重量％のジフェニルアミン酸化防止剤及び０．４２重量％の無灰ジチオカルバメートを使用し、０．１５重量％の腐食防止剤Ａを加えた。 Example 8
The lubricating oil was blended as in Formulation A except that 0.85% by weight diphenylamine antioxidant and 0.42% by weight ashless dithiocarbamate were used and 0.15% by weight corrosion protection. Agent A was added.

例９
潤滑油を配合物Ａの場合と同様にブレンドしたが、ただし、０．７５重量％のジフェニルアミン酸化防止剤を使用し、０．０５重量％の腐食防止剤Ａを加えた。 Example 9
The lubricating oil was blended as in Formulation A except that 0.75% by weight diphenylamine antioxidant was used and 0.05% by weight Corrosion Inhibitor A was added.

例１０
潤滑油を配合物Ａの場合と同様にブレンドしたが、ただし、０．７５重量％のジフェニルアミン酸化防止剤及び０．７５重量％の水和ホウ酸カリウムを使用し、０．０５重量％の腐食防止剤Ａを加えた。これにより、配合物中のホウ素が７６０ｐｐｍから８９０ｐｐｍに増加した。 Example 10
The lubricating oil was blended as in Formulation A except that 0.75% by weight diphenylamine antioxidant and 0.75% by weight hydrated potassium borate were used and 0.05% by weight corrosion Inhibitor A was added. This increased the boron in the formulation from 760 ppm to 890 ppm.

例１１
潤滑油を配合物Ａの場合と同様にブレンドしたが、ただし、０．７５重量％のジフェニルアミン酸化防止剤及び０．４２重量％の無灰ジチオカルバメートを使用し、０．０５重量％の腐食防止剤Ａを加えた。これにより、配合物中の硫黄が２４００ｐｐｍから１６００ｐｐｍに低下した。 Example 11
The lubricating oil was blended as in Formulation A except that 0.75% by weight diphenylamine antioxidant and 0.42% ashless dithiocarbamate were used and 0.05% by weight corrosion protection. Agent A was added. This reduced the sulfur in the formulation from 2400 ppm to 1600 ppm.

例１２
潤滑油を配合物Ａの場合と同様にブレンドしたが、ただし、０．７５重量％のジフェニルアミン酸化防止剤、０．７５重量％の水和ホウ酸カリウム、０．４２重量％の無灰ジチオカルバメートを使用し、０．０５重量％の腐食防止剤Ａを加えた。これにより、配合物中のホウ素が７６０ｐｐｍから８９０ｐｐｍに増加し、配合物中の硫黄が２４００ｐｐｍから１６００ｐｐｍに低下した。 Example 12
The lubricating oil was blended as in Formulation A, except that 0.75% by weight diphenylamine antioxidant, 0.75% by weight hydrated potassium borate, and 0.42% by weight ashless dithiocarbamate. was used and 0.05% by weight of Corrosion Inhibitor A was added. This increased the boron in the formulation from 760 ppm to 890 ppm and decreased the sulfur in the formulation from 2400 ppm to 1600 ppm.

例１３
潤滑油を配合物Ａの場合と同様にブレンドしたが、ただし、０．７５重量％のジフェニルアミン酸化防止剤及び０．４２重量％の無灰ジチオカルバメートを使用し、０．０５重量％の腐食防止剤Ｈを加えた。これにより、配合物中の硫黄が２４００ｐｐｍから１６００ｐｐｍに低下した。 Example 13
The lubricating oil was blended as in Formulation A except that 0.75% by weight diphenylamine antioxidant and 0.42% ashless dithiocarbamate were used and 0.05% by weight corrosion protection. Agent H was added. This reduced the sulfur in the formulation from 2400 ppm to 1600 ppm.

比較例１
配合物Ａを複製した。 Comparative example 1
Formulation A was replicated.

比較例２
潤滑油を配合物Ａの場合と同様にブレンドしたが、ただし、０．０２重量％の腐食防止剤Ａを加えた。 Comparative example 2
The lubricating oil was blended as in Formulation A, except that 0.02% by weight of Corrosion Inhibitor A was added.

比較例３
潤滑油を配合物Ａの場合と同様にブレンドしたが、ただし、０．０３重量％の腐食防止剤Ａを加えた。 Comparative example 3
The lubricating oil was blended as in Formulation A, except that 0.03% by weight of Corrosion Inhibitor A was added.

比較例４
潤滑油を配合物Ａの場合と同様にブレンドしたが、ただし、０．０４重量％の腐食防止剤Ａを加えた。 Comparative example 4
The lubricating oil was blended as in Formulation A, except that 0.04% by weight of Corrosion Inhibitor A was added.

比較例５
潤滑油を配合物Ａの場合と同様にブレンドしたが、ただし、０．０５重量％の腐食防止剤Ａを加えた。 Comparative example 5
The lubricating oil was blended as in Formulation A, except that 0.05% by weight of Corrosion Inhibitor A was added.

比較例６
潤滑油を配合物Ａの場合と同様にブレンドしたが、ただし、０．５重量％の腐食防止剤Ｂを加えた。 Comparative example 6
The lubricating oil was blended as in Formulation A, except that 0.5% by weight of Corrosion Inhibitor B was added.

比較例７
潤滑油を配合物Ａの場合と同様にブレンドしたが、ただし、０．１５重量％の腐食防止剤Ｃを加えた。 Comparative example 7
The lubricating oil was blended as in Formulation A, except that 0.15% by weight of Corrosion Inhibitor C was added.

比較例８
潤滑油を配合物Ａの場合と同様にブレンドしたが、ただし、０．０５重量％の腐食防止剤Ｄを加えた。 Comparative example 8
The lubricating oil was blended as in Formulation A, except that 0.05% by weight of Corrosion Inhibitor D was added.

比較例９
潤滑油を配合物Ａの場合と同様にブレンドしたが、ただし、０．０５重量％の腐食防止剤Ｅを加えた。 Comparative example 9
The lubricating oil was blended as in Formulation A, except that 0.05% by weight of Corrosion Inhibitor E was added.

比較例１０
潤滑油を配合物Ａの場合と同様にブレンドしたが、ただし、０．０５重量％の腐食防止剤Ｆを加えた。 Comparative example 10
The lubricating oil was blended as in Formulation A, except that 0.05% by weight of Corrosion Inhibitor F was added.

比較例１１
潤滑油を配合物Ａの場合と同様にブレンドしたが、ただし、０．０５重量％の腐食防止剤Ｇを加えた。 Comparative example 11
The lubricating oil was blended as in Formulation A, except that 0.05% by weight of Corrosion Inhibitor G was added.

比較例１２
潤滑油を配合物Ａの場合と同様にブレンドしたが、ただし、０．０５重量％の腐食防止剤Ｉを加えた。 Comparative example 12
The lubricating oil was blended as in Formulation A, except that 0.05% by weight of Corrosion Inhibitor I was added.

ＡＳＴＭ Ｄ６５９４ ＨＴＣＢＴ（高温腐食ベンチ試験）
ＡＳＴＭ Ｄ６５９４ ＨＴＣＢＴ試験は、ディーゼルエンジンの潤滑剤を試験して、様々な金属、特にカムフォロワーとベアリングで一般的に使用されている鉛と銅の合金を腐食する傾向を調べるために使用される。銅（Ｃｕ）、鉛（Ｐｂ）、スズ（Ｓｎ）及びリン青銅の４つの金属試験片を、測定された量のエンジン油に浸す。高温（１７０℃）の油に一定時間（１６８時間）空気（５ｌ／時）を吹き込む。試験が完了すると、銅の試験片とストレスを受けた油を検査し、腐食と腐食生成物をそれぞれ検出する。新しい油とストレスを受けた油における銅、鉛、及びスズの濃度と、金属濃度のそれぞれの変化を記録する。合格するには、鉛の濃度が１２０ｐｐｍを超えるべきではなく、銅は２０ｐｐｍを超えるべきではない。この試験方法のコピーは、１００ Ｂａｒｒ Ｈａｒｂｏｒ Ｄｒｉｖｅ、ＰＯ Ｂｏｘ ０７００、Ｗｅｓｔ Ｃｏｎｓｈｏｈｏｃｋｅｎ、Ｐａ １９４２８－２９５９にあるＡＳＴＭ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌから入手でき、あらゆる目的のために本明細書に組み込まれる。ＨＴＣＨＴの結果を以下の表２及び３に示す。 ASTM D6594 HTCBT (High Temperature Corrosion Bench Test)
The ASTM D6594 HTCBT test is used to test diesel engine lubricants for their tendency to corrode various metals, particularly lead and copper alloys commonly used in cam followers and bearings. Four metal specimens of copper (Cu), lead (Pb), tin (Sn) and phosphor bronze are immersed in a measured amount of engine oil. Air (5 l/hour) is blown into the oil at high temperature (170°C) for a certain period of time (168 hours). Once testing is complete, the copper specimen and stressed oil will be examined to detect corrosion and corrosion products, respectively. Record the concentrations of copper, lead, and tin in fresh and stressed oils, and the respective changes in metal concentrations. To pass, the concentration of lead should not exceed 120 ppm and the copper should not exceed 20 ppm. A copy of this test method may be obtained from ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box 0700, West Conshohocken, Pa 19428-2959, and is incorporated herein for all purposes. The HTCHT results are shown in Tables 2 and 3 below.

銅ストリップ腐食試験－ＡＳＴＭ Ｄ１３０
原油には硫黄化合物が含まれており、そのほとんどが精製時に除去される。しかしながら、石油製品に残存している硫黄化合物のうち、一部は様々な金属に対する腐食作用を有する可能性があり、この腐食性は必ずしも総硫黄含有量に直接関係する訳ではない。影響は、存在する硫黄化合物の化学的タイプによって異なり得る。銅ストリップ腐食試験は、石油製品の相対的腐食度を評価するために設計されている。この試験では、研磨された銅ストリップを、特定容量の被検試料に浸漬し、被検材料のクラスに固有の温度と時間の条件下で加熱する。加熱期間の終わりに、銅ストリップを取り除き、洗浄し、色と変色レベルを、以下に要約されているＡＳＴＭ銅ストリップ腐食標準に対して評価する（表２）。
Copper Strip Corrosion Test - ASTM D130
Crude oil contains sulfur compounds, most of which are removed during refining. However, some of the sulfur compounds remaining in petroleum products may have a corrosive effect on various metals, and this corrosivity is not necessarily directly related to the total sulfur content. The effects may vary depending on the chemical type of sulfur compounds present. The copper strip corrosion test is designed to evaluate the relative degree of corrosion of petroleum products. In this test, a polished copper strip is immersed in a specific volume of the test sample and heated under temperature and time conditions specific to the class of material being tested. At the end of the heating period, the copper strip is removed, cleaned, and the color and discoloration level evaluated against the ASTM copper strip corrosion standard summarized below (Table 2).

例１～１３及び比較例１～１２の腐食特性を、ＨＴＣＢＴ及び銅ストリップ腐食試験の両方で評価した。これらの結果を表３～７に示す。例１～１３は、比較例１～１２と比較して、銅腐食に対して優れた性能を提供したことが明らかである。この試験の目的の場合、銅に関する３０未満の数値は並外れて良好である。





The corrosion properties of Examples 1-13 and Comparative Examples 1-12 were evaluated in both HTCBT and copper strip corrosion tests. These results are shown in Tables 3-7. It is clear that Examples 1-13 provided superior performance against copper corrosion compared to Comparative Examples 1-12. For the purposes of this test, a value of less than 30 for copper is exceptionally good.

本明細書に開示された実施形態に対して様々な修正がなされ得ることは理解されるはずである。したがって、上記の説明は、限定として解釈されるべきではなく、好ましい実施形態の単なる例示として解釈されるべきである。例えば、上記で説明され、本開示を動作させるための最良のモードとして実現される機能は、例示のみを目的とするものである。本開示の範囲及び精神から逸脱することなく、他の取り合わせ及び方法が当業者によって実施され得る。さらに、当業者であれば、本明細書に添付される特許請求の範囲及びその精神内で他の修正を想定するはずである。
なお、下記［１］から［１７］は、いずれも本発明の一形態又は一態様である。
［１］
ＡＳＴＭ Ｄ８７４により測定された０．４重量％までの硫黄含有量及び０．６重量％までの硫酸灰分を有し、
ａ．主要量の基油、
ｂ．少なくとも０．０２重量％のトリアゾール化合物、
ｃ．約１．３重量％未満のジフェニルアミン酸化防止剤、及び
ｄ．モリブデン含有化合物からの少なくとも９００ｐｐｍのモリブデン
を含む潤滑油組成物であって、本質的にＺｎＤＴＰを含まない潤滑油組成物。
［２］
油溶性又は油分散性のホウ素含有化合物をさらに含む、［１］に記載の組成物。
［３］
前記ホウ素含有化合物が、前記組成物の総重量に基づき、少なくとも約５００ｐｐｍのホウ素の量で存在する、［２］に記載の組成物。
［４］
前記ホウ素含有化合物が、前記組成物の総重量に基づき、約５００ｐｐｍ～約１５００ｐｐｍのホウ素の量で存在する、［３］に記載の組成物。
［５］
前記硫黄含有量が、前記組成物の総重量に基づき、約０．０１重量％～約０．４重量％である、［１］に記載の組成物。
［６］
前記モリブデン含有化合物が、前記組成物の総重量に基づき、約９００～１５００ｐｐｍのモリブデンの量で存在する、［１］に記載の組成物。
［７］
前記組成物が、４：１以下の硫黄対モリブデンの重量比を有する、［１］に記載の組成物。
［８］
前記組成物が、０．５：１～４：１の硫黄対モリブデンの重量比を有する、［７］に記載の組成物。
［９］
前記トリアゾール化合物が、前記潤滑油組成物の総重量に基づき、約０．０２重量％～約１．０重量％の割合で存在する、［１］に記載の組成物。
［１０］
前記硫酸灰分が、前記潤滑油組成物の総重量に基づき、約０．０１重量％～約０．６０重量％の割合で存在する、［１］に記載の組成物。
［１１］
前記ジフェニルアミン酸化防止剤が、前記潤滑油組成物の総重量に基づき、約０．２０重量％～約１．３０重量％の割合で存在する、［１］に記載の組成物。
［１２］
前記潤滑油がジフェニルアミン酸化防止剤を含まない、［１］に記載の組成物。
［１３］
リンが、前記潤滑油組成物の総重量に基づき、約０．０１重量％～約０．１２重量％の割合で存在する、［１］に記載の組成物。
［１４］
エンジンの対銅腐食性能を改善するための方法であって、
（ｉ）ＡＳＴＭ Ｄ８７４により測定された０．４重量％までの硫黄含有量及び０．６重量％までの硫酸灰分を有し、
ａ．主要量の基油、
ｂ．少なくとも０．０２重量％のトリアゾール化合物、
ｃ．約１．３重量％未満のジフェニルアミン酸化防止剤、及び
ｄ．モリブデン含有化合物からの少なくとも９００ｐｐｍのモリブデン
を含む潤滑油組成物であって、
本質的にＺｎＤＴＰを含まない潤滑油組成物で前記エンジンを潤滑させること、及び
（ｉｉ）前記エンジンを作動させること
を含み、
前記エンジンが、ディーゼル微粒子捕集フィルタ（ＤＰＦ）後処理装置システムを備えているものである、上記方法。
［１５］
エンジンの対銅腐食性能を改善するための方法であって、
（ｉ）ＡＳＴＭ Ｄ８７４により測定された０．４重量％までの硫黄含有量及び０．６重量％までの硫酸灰分を有し、
ａ．主要量の基油、
ｂ．少なくとも０．０２重量％のトリアゾール化合物、
ｃ．約１．３重量％未満のジフェニルアミン酸化防止剤、及び
ｄ．モリブデン含有化合物からの少なくとも９００ｐｐｍのモリブデン
を含む潤滑油組成物であって、
本質的にＺｎＤＴＰを含まない潤滑油組成物で前記エンジンを潤滑させること、及び
（ｉｉ）前記エンジンを作動させること
を含み、
前記エンジンが、ガソリン微粒子捕集フィルタ（ＧＰＦ）後処理装置システムを備えているものである、上記方法。
［１６］
エンジンにおける対銅腐食性能を改善すると同時に摩耗を低減するための方法であって、
（ｉ）ＡＳＴＭ Ｄ８７４により測定された０．４重量％までの硫黄含有量及び０．６重量％までの硫酸灰分を有し、
ａ．主要量の基油、
ｂ．少なくとも０．０２重量％のトリアゾール化合物、
ｃ．約１．３重量％未満のジフェニルアミン酸化防止剤、及び
ｄ．モリブデン含有化合物からの少なくとも９００ｐｐｍのモリブデン
を含む潤滑油組成物であって、
本質的にＺｎＤＴＰを含まない潤滑油組成物で前記エンジンを潤滑させること、及び
（ｉｉ）前記エンジンを作動させること
を含み、
前記エンジンが、ディーゼル微粒子捕集フィルタ（ＤＰＦ）後処理装置システムを備えているものである、上記方法。
［１７］
エンジンにおける対銅腐食性能を改善すると同時に摩耗を低減するための方法であって、
（ｉ）ＡＳＴＭ Ｄ８７４により測定された０．４重量％までの硫黄含有量及び０．６重量％までの硫酸灰分を有し、
ａ．主要量の基油、
ｂ．少なくとも０．０２重量％のトリアゾール化合物、
ｃ．約１．３重量％未満のジフェニルアミン酸化防止剤、及び
ｄ．モリブデン含有化合物からの少なくとも９００ｐｐｍのモリブデン
を含む潤滑油組成物であって、
本質的にＺｎＤＴＰを含まない潤滑油組成物で前記エンジンを潤滑させること、及び
（ｉｉ）前記エンジンを作動させること
を含み、
前記エンジンが、ガソリン微粒子捕集フィルタ（ＧＰＦ）後処理装置システムを備えているものである、上記方法。
It should be understood that various modifications may be made to the embodiments disclosed herein. Therefore, the above description should not be construed as limiting, but merely as exemplifications of preferred embodiments. For example, the functionality described above and implemented as the best mode for operating this disclosure is for purposes of example only. Other arrangements and methods may be implemented by those skilled in the art without departing from the scope and spirit of this disclosure. Additionally, those skilled in the art will envision other modifications within the scope and spirit of the claims appended hereto.
In addition, all of the following [1] to [17] are one form or one aspect of the present invention.
[1]
having a sulfur content of up to 0.4% by weight and a sulfated ash content of up to 0.6% by weight as determined by ASTM D874;
a. The main amount of base oil,
b. at least 0.02% by weight of a triazole compound;
c. less than about 1.3% by weight diphenylamine antioxidant; and
d. At least 900 ppm molybdenum from molybdenum-containing compounds
A lubricating oil composition comprising: a lubricating oil composition essentially free of ZnDTP.
[2]
The composition according to [1], further comprising an oil-soluble or oil-dispersible boron-containing compound.
[3]
The composition of [2], wherein the boron-containing compound is present in an amount of at least about 500 ppm boron, based on the total weight of the composition.
[4]
The composition of [3], wherein the boron-containing compound is present in an amount of about 500 ppm to about 1500 ppm boron, based on the total weight of the composition.
[5]
The composition of [1], wherein the sulfur content is from about 0.01% to about 0.4% by weight, based on the total weight of the composition.
[6]
The composition of [1], wherein the molybdenum-containing compound is present in an amount of about 900 to 1500 ppm molybdenum, based on the total weight of the composition.
[7]
The composition of [1], wherein the composition has a sulfur to molybdenum weight ratio of 4:1 or less.
[8]
The composition according to [7], wherein the composition has a sulfur to molybdenum weight ratio of 0.5:1 to 4:1.
[9]
The composition of [1], wherein the triazole compound is present in a proportion of about 0.02% to about 1.0% by weight, based on the total weight of the lubricating oil composition.
[10]
The composition of [1], wherein the sulfated ash is present in a proportion of about 0.01% to about 0.60% by weight, based on the total weight of the lubricating oil composition.
[11]
The composition of [1], wherein the diphenylamine antioxidant is present in a proportion of about 0.20% to about 1.30% by weight, based on the total weight of the lubricating oil composition.
[12]
The composition according to [1], wherein the lubricating oil does not contain a diphenylamine antioxidant.
[13]
The composition of [1], wherein phosphorus is present in a proportion of about 0.01% to about 0.12% by weight, based on the total weight of the lubricating oil composition.
[14]
A method for improving copper corrosion performance of an engine, the method comprising:
(i) having a sulfur content of up to 0.4% by weight and a sulfated ash content of up to 0.6% by weight as determined by ASTM D874;
a. The main amount of base oil,
b. at least 0.02% by weight of a triazole compound;
c. less than about 1.3% by weight diphenylamine antioxidant; and
d. At least 900 ppm molybdenum from molybdenum-containing compounds
A lubricating oil composition comprising:
lubricating the engine with a lubricating oil composition essentially free of ZnDTP; and
(ii) operating the engine;
including;
The above method, wherein the engine is equipped with a diesel particulate filter (DPF) aftertreatment system.
[15]
A method for improving copper corrosion performance of an engine, the method comprising:
(i) having a sulfur content of up to 0.4% by weight and a sulfated ash content of up to 0.6% by weight as determined by ASTM D874;
a. The main amount of base oil,
b. at least 0.02% by weight of a triazole compound;
c. less than about 1.3% by weight diphenylamine antioxidant; and
d. At least 900 ppm molybdenum from molybdenum-containing compounds
A lubricating oil composition comprising:
lubricating the engine with a lubricating oil composition essentially free of ZnDTP; and
(ii) operating the engine;
including;
The above method, wherein the engine is equipped with a gasoline particulate filter (GPF) aftertreatment system.
[16]
A method for improving copper corrosion performance in an engine and reducing wear at the same time, the method comprising:
(i) having a sulfur content of up to 0.4% by weight and a sulfated ash content of up to 0.6% by weight as determined by ASTM D874;
a. The main amount of base oil,
b. at least 0.02% by weight of a triazole compound;
c. less than about 1.3% by weight diphenylamine antioxidant; and
d. At least 900 ppm molybdenum from molybdenum-containing compounds
A lubricating oil composition comprising:
lubricating the engine with a lubricating oil composition essentially free of ZnDTP; and
(ii) operating the engine;
including;
The above method, wherein the engine is equipped with a diesel particulate filter (DPF) aftertreatment system.
[17]
A method for improving copper corrosion performance in an engine and reducing wear at the same time, the method comprising:
(i) having a sulfur content of up to 0.4% by weight and a sulfated ash content of up to 0.6% by weight as determined by ASTM D874;
a. The main amount of base oil,
b. at least 0.02% by weight of a triazole compound;
c. less than about 1.3% by weight diphenylamine antioxidant; and
d. At least 900 ppm molybdenum from molybdenum-containing compounds
A lubricating oil composition comprising:
lubricating the engine with a lubricating oil composition essentially free of ZnDTP; and
(ii) operating the engine;
including;
The above method, wherein the engine is equipped with a gasoline particulate filter (GPF) aftertreatment system.

Claims (17)

ＡＳＴＭ Ｄ８７４により測定された０．４重量％までの硫黄含有量及び０．６重量％までの硫酸灰分を有し、
ａ．主要量の基油、
ｂ．少なくとも０．０２重量％のトリアゾール化合物、
ｃ．約１．３重量％未満のジフェニルアミン酸化防止剤、及び
ｄ．モリブデン含有化合物からの少なくとも９００ｐｐｍのモリブデン
を含む潤滑油組成物であって、本質的にＺｎＤＴＰを含まない潤滑油組成物。 having a sulfur content of up to 0.4% by weight and a sulfated ash content of up to 0.6% by weight as determined by ASTM D874;
a. The main amount of base oil,
b. at least 0.02% by weight of a triazole compound;
c. less than about 1.3% by weight diphenylamine antioxidant; and d. A lubricating oil composition comprising at least 900 ppm molybdenum from a molybdenum-containing compound, the lubricating oil composition being essentially free of ZnDTP. 油溶性又は油分散性のホウ素含有化合物をさらに含む、請求項１に記載の組成物。 2. The composition of claim 1, further comprising an oil-soluble or oil-dispersible boron-containing compound. 前記ホウ素含有化合物が、前記組成物の総重量に基づき、少なくとも約５００ｐｐｍのホウ素の量で存在する、請求項２に記載の組成物。 3. The composition of claim 2, wherein the boron-containing compound is present in an amount of at least about 500 ppm boron, based on the total weight of the composition. 前記ホウ素含有化合物が、前記組成物の総重量に基づき、約５００ｐｐｍ～約１５００ｐｐｍのホウ素の量で存在する、請求項３に記載の組成物。 4. The composition of claim 3, wherein the boron-containing compound is present in an amount of about 500 ppm to about 1500 ppm boron, based on the total weight of the composition. 前記硫黄含有量が、前記組成物の総重量に基づき、約０．０１重量％～約０．４重量％である、請求項１に記載の組成物。 The composition of claim 1, wherein the sulfur content is from about 0.01% to about 0.4% by weight, based on the total weight of the composition. 前記モリブデン含有化合物が、前記組成物の総重量に基づき、約９００～１５００ｐｐｍのモリブデンの量で存在する、請求項１に記載の組成物。 The composition of claim 1, wherein the molybdenum-containing compound is present in an amount of about 900 to 1500 ppm molybdenum, based on the total weight of the composition. 前記組成物が、４：１以下の硫黄対モリブデンの重量比を有する、請求項１に記載の組成物。 2. The composition of claim 1, wherein the composition has a sulfur to molybdenum weight ratio of 4:1 or less. 前記組成物が、０．５：１～４：１の硫黄対モリブデンの重量比を有する、請求項７に記載の組成物。 8. The composition of claim 7, wherein the composition has a sulfur to molybdenum weight ratio of 0.5:1 to 4:1. 前記トリアゾール化合物が、前記潤滑油組成物の総重量に基づき、約０．０２重量％～約１．０重量％の割合で存在する、請求項１に記載の組成物。 The composition of claim 1, wherein the triazole compound is present in a proportion of about 0.02% to about 1.0% by weight, based on the total weight of the lubricating oil composition. 前記硫酸灰分が、前記潤滑油組成物の総重量に基づき、約０．０１重量％～約０．６０重量％の割合で存在する、請求項１に記載の組成物。 The composition of claim 1, wherein the sulfated ash is present in a proportion of about 0.01% to about 0.60% by weight, based on the total weight of the lubricating oil composition. 前記ジフェニルアミン酸化防止剤が、前記潤滑油組成物の総重量に基づき、約０．２０重量％～約１．３０重量％の割合で存在する、請求項１に記載の組成物。 The composition of claim 1, wherein the diphenylamine antioxidant is present in a proportion of about 0.20% to about 1.30% by weight, based on the total weight of the lubricating oil composition. 前記潤滑油がジフェニルアミン酸化防止剤を含まない、請求項１に記載の組成物。 2. The composition of claim 1, wherein the lubricating oil is free of diphenylamine antioxidants. リンが、前記潤滑油組成物の総重量に基づき、約０．０１重量％～約０．１２重量％の割合で存在する、請求項１に記載の組成物。 The composition of claim 1, wherein phosphorus is present in a proportion of about 0.01% to about 0.12% by weight, based on the total weight of the lubricating oil composition. エンジンの対銅腐食性能を改善するための方法であって、
（ｉ）ＡＳＴＭ Ｄ８７４により測定された０．４重量％までの硫黄含有量及び０．６重量％までの硫酸灰分を有し、
ａ．主要量の基油、
ｂ．少なくとも０．０２重量％のトリアゾール化合物、
ｃ．約１．３重量％未満のジフェニルアミン酸化防止剤、及び
ｄ．モリブデン含有化合物からの少なくとも９００ｐｐｍのモリブデン
を含む潤滑油組成物であって、
本質的にＺｎＤＴＰを含まない潤滑油組成物で前記エンジンを潤滑させること、及び
（ｉｉ）前記エンジンを作動させること
を含み、
前記エンジンが、ディーゼル微粒子捕集フィルタ（ＤＰＦ）後処理装置システムを備えているものである、上記方法。 A method for improving copper corrosion performance of an engine, the method comprising:
(i) having a sulfur content of up to 0.4% by weight and a sulfated ash content of up to 0.6% by weight as determined by ASTM D874;
a. The main amount of base oil,
b. at least 0.02% by weight of a triazole compound;
c. less than about 1.3% by weight diphenylamine antioxidant; and d. A lubricating oil composition comprising at least 900 ppm molybdenum from a molybdenum-containing compound, the lubricating oil composition comprising:
lubricating the engine with a lubricating oil composition essentially free of ZnDTP; and (ii) operating the engine.
The above method, wherein the engine is equipped with a diesel particulate filter (DPF) aftertreatment system. エンジンの対銅腐食性能を改善するための方法であって、
（ｉ）ＡＳＴＭ Ｄ８７４により測定された０．４重量％までの硫黄含有量及び０．６重量％までの硫酸灰分を有し、
ａ．主要量の基油、
ｂ．少なくとも０．０２重量％のトリアゾール化合物、
ｃ．約１．３重量％未満のジフェニルアミン酸化防止剤、及び
ｄ．モリブデン含有化合物からの少なくとも９００ｐｐｍのモリブデン
を含む潤滑油組成物であって、
本質的にＺｎＤＴＰを含まない潤滑油組成物で前記エンジンを潤滑させること、及び
（ｉｉ）前記エンジンを作動させること
を含み、
前記エンジンが、ガソリン微粒子捕集フィルタ（ＧＰＦ）後処理装置システムを備えているものである、上記方法。 A method for improving copper corrosion performance of an engine, the method comprising:
(i) having a sulfur content of up to 0.4% by weight and a sulfated ash content of up to 0.6% by weight as determined by ASTM D874;
a. The main amount of base oil,
b. at least 0.02% by weight of a triazole compound;
c. less than about 1.3% by weight diphenylamine antioxidant; and d. A lubricating oil composition comprising at least 900 ppm molybdenum from a molybdenum-containing compound, the lubricating oil composition comprising:
lubricating the engine with a lubricating oil composition essentially free of ZnDTP; and (ii) operating the engine.
The above method, wherein the engine is equipped with a gasoline particulate filter (GPF) aftertreatment system. エンジンにおける対銅腐食性能を改善すると同時に摩耗を低減するための方法であって、
（ｉ）ＡＳＴＭ Ｄ８７４により測定された０．４重量％までの硫黄含有量及び０．６重量％までの硫酸灰分を有し、
ａ．主要量の基油、
ｂ．少なくとも０．０２重量％のトリアゾール化合物、
ｃ．約１．３重量％未満のジフェニルアミン酸化防止剤、及び
ｄ．モリブデン含有化合物からの少なくとも９００ｐｐｍのモリブデン
を含む潤滑油組成物であって、
本質的にＺｎＤＴＰを含まない潤滑油組成物で前記エンジンを潤滑させること、及び
（ｉｉ）前記エンジンを作動させること
を含み、
前記エンジンが、ディーゼル微粒子捕集フィルタ（ＤＰＦ）後処理装置システムを備えているものである、上記方法。 A method for improving copper corrosion performance in an engine and reducing wear at the same time, the method comprising:
(i) having a sulfur content of up to 0.4% by weight and a sulfated ash content of up to 0.6% by weight as determined by ASTM D874;
a. The main amount of base oil,
b. at least 0.02% by weight of a triazole compound;
c. less than about 1.3% by weight diphenylamine antioxidant; and d. A lubricating oil composition comprising at least 900 ppm molybdenum from a molybdenum-containing compound, the lubricating oil composition comprising:
lubricating the engine with a lubricating oil composition essentially free of ZnDTP; and (ii) operating the engine.
The above method, wherein the engine is equipped with a diesel particulate filter (DPF) aftertreatment system. エンジンにおける対銅腐食性能を改善すると同時に摩耗を低減するための方法であって、
（ｉ）ＡＳＴＭ Ｄ８７４により測定された０．４重量％までの硫黄含有量及び０．６重量％までの硫酸灰分を有し、
ａ．主要量の基油、
ｂ．少なくとも０．０２重量％のトリアゾール化合物、
ｃ．約１．３重量％未満のジフェニルアミン酸化防止剤、及び
ｄ．モリブデン含有化合物からの少なくとも９００ｐｐｍのモリブデン
を含む潤滑油組成物であって、
本質的にＺｎＤＴＰを含まない潤滑油組成物で前記エンジンを潤滑させること、及び
（ｉｉ）前記エンジンを作動させること
を含み、
前記エンジンが、ガソリン微粒子捕集フィルタ（ＧＰＦ）後処理装置システムを備えているものである、上記方法。
A method for improving copper corrosion performance in an engine and reducing wear at the same time, the method comprising:
(i) having a sulfur content of up to 0.4% by weight and a sulfated ash content of up to 0.6% by weight as determined by ASTM D874;
a. The main amount of base oil,
b. at least 0.02% by weight of a triazole compound;
c. less than about 1.3% by weight diphenylamine antioxidant; and d. A lubricating oil composition comprising at least 900 ppm molybdenum from a molybdenum-containing compound, the lubricating oil composition comprising:
lubricating the engine with a lubricating oil composition essentially free of ZnDTP; and (ii) operating the engine.
The above method, wherein the engine is equipped with a gasoline particulate filter (GPF) aftertreatment system.