JP2024021024A - Polyvinyl alcohol film, optical film, and production method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリビニルアルコール（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ，ＰＶＡ）フィルム及びその製造方法に関するものであり、当該ＰＶＡフィルムは光学フィルムとして、特に偏光フィルムとして用い得る。 The present invention relates to a polyvinyl alcohol (PVA) film and a method for producing the same, and the PVA film can be used as an optical film, particularly as a polarizing film.
ポリビニルアルコール（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ，ＰＶＡ）フィルムは一種の親水性ポリマーであり、透明性、機械的強度、水溶性、良好な加工性などの性能を有するため、包装材料又は電子製品の光学フィルムにおいて広く使用されている。ポリビニルアルコールフィルムは偏光板内の重要な構成要素であり、染色・延伸を経ると偏光特性を呈することができ、光線に偏光性を持たせて明暗をコントロールすることができるため、現在では各種の液晶スクリーンに広く使用されている。 Polyvinyl alcohol (PVA) film is a kind of hydrophilic polymer, which has properties such as transparency, mechanical strength, water solubility, and good processability, so it is widely used in packaging materials or optical films for electronic products. has been done. Polyvinyl alcohol film is an important component in polarizing plates, and when dyed and stretched, it can exhibit polarizing properties, making it possible to control the brightness and darkness of light by imparting polarizing properties. Widely used in LCD screens.
近年では、スクリーン技術が薄型化に進むなかで、偏光フィルム製造工程に対する品質要求も徐々に高まっており、偏光フィルムが薄型化する過程で、ポリビニルアルコールフィルムのシワ問題や染色均一性を重視する度合いも次第に高まってきている。 In recent years, as screen technology has become thinner, quality requirements for the polarizing film manufacturing process have gradually increased, and as polarizing films become thinner, the degree of emphasis placed on wrinkles and dyeing uniformity in polyvinyl alcohol films has increased. is also gradually increasing.
しかし、従来技術では、ポリビニルアルコールフィルムを用いて大きいサイズの偏光フィルムを製造する際に、フィルム染色が不均一になったり、フィルムの染色・延伸時にシワが発生したりする状況が頻繁に生じていた。 However, with conventional technology, when producing large-sized polarizing films using polyvinyl alcohol films, situations often occur such as uneven dyeing of the film and wrinkles during dyeing and stretching of the film. Ta.
本願発明者は、熱処理がポリビニルアルコール末端カルボニル基（Ｃａｒｂｏｎｙｌ ｇｒｏｕｐ）の共役二重結合の形成を誘導し、ポリビニルアルコール内部を脱水させて－（Ｃ＝Ｃ）ｎ－結合を生じさせることができ、－（Ｃ＝Ｃ）ｎ－中のｎ値の違いによって異なる紫外線－可視光スペクトル（ＵＶ－ＶＩＳ）の特徴ピークを観察し得ることを発見した。例えば、ｎ＝１の場合には２１５ｎｍにおいて特徴ピークの発生を観察することができ、ｎ＝２の場合には２８０ｎｍにおいて特徴ピークの発生を観察することができ、ｎ＝３の場合には３２０ｎｍにおいて特徴ピークの発生を観察することができる。従って、ＵＶ－ＶＩＳで測定されるポリビニルアルコールフィルムの２１５ｎｍ、２８０ｎｍ及び３２０ｎｍにおける吸収度をコントロールするなら、ポリビニルアルコールフィルム中に含まれるＣ＝Ｃ疎水性二重結合比をコントロールして、良好な染色均一性とシワが生じにくい特性を同時に具備するポリビニルアルコールフィルムの形成を達成することができる。 The inventor of the present application has discovered that heat treatment can induce the formation of a conjugated double bond in the carbonyl group at the end of polyvinyl alcohol, dehydrate the inside of the polyvinyl alcohol, and generate a -(C=C) n -bond. It has been discovered that different characteristic peaks in the ultraviolet-visible light spectrum (UV-VIS) can be observed depending on the n value in -(C=C) n -. For example, when n = 1, the occurrence of a characteristic peak can be observed at 215 nm, when n = 2, the occurrence of a characteristic peak can be observed at 280 nm, and when n = 3, the occurrence of a characteristic peak can be observed at 320 nm. The occurrence of characteristic peaks can be observed in . Therefore, in order to control the absorbance at 215 nm, 280 nm and 320 nm of a polyvinyl alcohol film measured by UV-VIS, it is necessary to control the C=C hydrophobic double bond ratio contained in the polyvinyl alcohol film to obtain good dyeing. It is possible to achieve the formation of a polyvinyl alcohol film that has uniformity and wrinkle-resistant properties at the same time.
本発明は、紫外線－可視光スペクトルの疎水性二重結合比の値が（ＡＵＶ２８０ｎｍ＋ＡＵＶ３２０ｎｍ）／ＡＵＶ２１５ｎｍで０．５００～１．３００の間である、ポリビニルアルコールフィルムを提供することを目的としている。 An object of the present invention is to provide a polyvinyl alcohol film having a hydrophobic double bond ratio value of (A UV280nm +A UV320nm )/A UV215nm in the ultraviolet-visible spectrum between 0.500 and 1.300. It is said that
１つ以上の実施例において、ポリビニルアルコールフィルムはさらに、紫外線－可視光スペクトルの二重結合比の平均値が（ＡＵＶ２１５ｎｍ＊１＋ＡＵＶ２８０ｎｍ＊２＋ＡＵＶ３２０ｎｍ＊３）／（ＡＵＶ２１５ｎｍ＋ＡＵＶ２８０ｎｍ＋ＡＵＶ３２０ｎｍ）で１．４８０～１．８２０の間である。 In one or more embodiments, the polyvinyl alcohol film further has an average double bond ratio in the UV-visible spectrum of (A UV215nm *1+A UV280nm *2+A UV320nm *3)/(A UV215nm +A UV280nm +A UV320nm ). It is between 1.480 and 1.820.
１つ以上の実施例において、ポリビニルアルコールフィルムはさらに、３８．０～４８．０の間の重量膨潤度を有する。 In one or more embodiments, the polyvinyl alcohol film further has a weight swelling degree of between 38.0 and 48.0.
本発明の別の目的は、光学フィルムを提供することであり、それは上述のポリビニルアルコールフィルムで形成されたものである。 Another object of the present invention is to provide an optical film, which is formed from the polyvinyl alcohol film described above.
１つ以上の実施例において、光学フィルムは偏光フィルムである。 In one or more embodiments, the optical film is a polarizing film.
本発明のもう１つの目的は、上述のポリビニルアルコールフィルムの製造方法を提供することであり、それは、（ａ）重合が完了したポリビニルアルコール系樹脂を乾燥器内に注入し、且つ乾燥時に噴水して降温する、樹脂乾燥工程と、（ｂ）乾燥を経たポリビニルアルコール系樹脂を昇温して溶解し、且つ濃度を調整して、ポリビニルアルコール鋳造溶液を形成する、溶解工程と、（ｃ）ポリビニルアルコール鋳造溶液を鋳造ドラムに鋳込み、鋳造ドラムから剥離して、ポリビニルアルコール予備フィルムを得る、鋳造工程と、（ｄ）ポリビニルアルコール予備フィルムを複数の加熱ローラ及び少なくとも２つのセクションの温度制御されたオーブン内で乾燥させて、ポリビニルアルコールフィルムを得る、乾燥工程と、を含み、そのうち、複数の加熱ローラ中、開始加熱ローラは複数の加熱ローラのうちで最高温度を有し、最終加熱ローラは複数の加熱ローラのうちで最低温度を有する。 Another object of the present invention is to provide a method for producing the above-mentioned polyvinyl alcohol film, which comprises: (a) injecting the polyvinyl alcohol resin that has completed polymerization into a dryer, and spraying water during drying; (b) a melting process in which the dried polyvinyl alcohol resin is heated and melted, and the concentration is adjusted to form a polyvinyl alcohol casting solution; (c) a polyvinyl alcohol casting solution is formed; (d) casting an alcohol casting solution into a casting drum and peeling it from the casting drum to obtain a polyvinyl alcohol pre-film; a drying step of drying the polyvinyl alcohol film within a plurality of heating rollers, wherein the starting heating roller has the highest temperature among the plurality of heating rollers, and the final heating roller has the highest temperature among the plurality of heating rollers. It has the lowest temperature among the heating rollers.
１つ以上の実施例において、ポリビニルアルコール系樹脂のアルカリ化度は９９．８０ｍｏｌｅ％より大きい。 In one or more embodiments, the degree of alkalization of the polyvinyl alcohol-based resin is greater than 99.80 mole percent.
１つ以上の実施例において、ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は２，３００～３，０００の間である。 In one or more embodiments, the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is between 2,300 and 3,000.
１つ以上の実施例において、ポリビニルアルコール系樹脂の分子量は１００，０００～１１０，０００Ｍｎの間である。 In one or more embodiments, the polyvinyl alcohol-based resin has a molecular weight between 100,000 and 110,000 Mn.
１つ以上の実施例において、鋳造ドラムの回転速度は、５．０～６．４ｍ／ｍｉｎの間である。 In one or more embodiments, the rotational speed of the casting drum is between 5.0 and 6.4 m/min.
１つ以上の実施例において、複数の加熱ローラのうち、開始加熱ローラと最終加熱ローラの温度差は、２０～４５℃の間である。 In one or more embodiments, the temperature difference between the starting heated roller and the final heated roller of the plurality of heated rollers is between 20 and 45°C.
１つ以上の実施例において、オーブンの最高速度は、６０～１２０℃の間である。 In one or more embodiments, the maximum oven speed is between 60-120°C.
１つ以上の実施例において、オーブンの最低速度は、４０～７０℃の間である。 In one or more embodiments, the minimum oven speed is between 40-70°C.
本発明の効果として、本発明が提供するポリビニルアルコールフィルムは、良好な染色均一性とシワが生じにくい特性を同時に具備することができる。 As an effect of the present invention, the polyvinyl alcohol film provided by the present invention can simultaneously have good dyeing uniformity and wrinkle-resistant characteristics.
以下の実施形態は、本発明を過度に限定するものではない。本発明が属する技術分野の当業者は、本発明の精神又は範囲から逸脱せずに本明細書中で検討する実施例に対して修正や変更を行うことができ、いずれも本発明の範囲に属する。 The following embodiments are not intended to unduly limit the invention. Those skilled in the art to which this invention pertains will be able to make modifications and changes to the embodiments discussed herein without departing from the spirit or scope of the invention; belong to
本明細書中の「１」及び「一種」という用語は、本明細書において文法の対象が１つ以上（即ち少なくとも１つ）存在することを指す。 The terms "1" and "kind" as used herein refer to the presence of one or more (ie, at least one) grammatical object.
本発明は、紫外線－可視光スペクトルの疎水性二重結合比の値が（ＡＵＶ２８０ｎｍ＋ＡＵＶ３２０ｎｍ）／ＡＵＶ２１５ｎｍで０．５００～１．３００の間である、ポリビニルアルコールフィルムを提供することを目的としている。 An object of the present invention is to provide a polyvinyl alcohol film having a hydrophobic double bond ratio value of (A UV280nm +A UV320nm )/A UV215nm in the ultraviolet-visible spectrum between 0.500 and 1.300. It is said that
ポリビニルアルコールは、熱処理時にポリビニルアルコール末端カルボニル基（Ｃａｒｂｏｎｙｌ ｇｒｏｕｐ）の共役二重結合の形成を誘導し、ポリビニルアルコール内部に脱水による－（Ｃ＝Ｃ）ｎ－結合を生じることができる。－（Ｃ＝Ｃ）ｎ－中のｎ値の違いによって異なるＵＶ－ＶＩＳ特徴ピークを観察することができ、例えば、ｎ＝１の場合には、２１５ｎｍにおいて特徴ピークの発生を観察することができ、ｎ＝２の場合には、２８０ｎｍにおいて特徴ピークの発生を観察することができ、ｎ＝３の場合には３２０ｎｍにおいて特徴ピークの発生を観察することができる。従って、異なるＵＶ－ＶＩＳ特徴ピークの発生は、ＵＶ－ＶＩＳにおいて隣接する量の異なる二重結合が生成されていることを表す。 Polyvinyl alcohol can induce the formation of a conjugated double bond in a carbonyl group at the end of the polyvinyl alcohol during heat treatment, and a -(C=C) n - bond can be generated within the polyvinyl alcohol by dehydration. -(C=C) n - Different UV-VIS characteristic peaks can be observed depending on the n value in -. For example, when n=1, the occurrence of a characteristic peak can be observed at 215 nm. , when n=2, the occurrence of a characteristic peak can be observed at 280 nm, and when n=3, the occurrence of a characteristic peak can be observed at 320 nm. Therefore, the occurrence of different UV-VIS signature peaks represents the generation of different double bonds in adjacent quantities in UV-VIS.
本明細書に記載の「紫外線－可視光スペクトルの疎水性二重結合比の値」とは、ポリビニルアルコールフィルムを２３℃、相対湿度５０％の環境下に２４時間放置した後、特定のスペクトル下におけるフィルムの吸収度を測定し、紫外線－可視光スペクトルの疎水性二重結合比の値を（ＡＵＶ２８０ｎｍ＋ＡＵＶ３２０ｎｍ）／ＡＵＶ２１５ｎｍによって得たものである。ＵＶ特徴ピークの値が異なることは、ＵＶにおいて隣接する量の異なる二重結合が発生していることを表すため、紫外線－可視光スペクトルの疎水性二重結合比の値は、ポリビニルアルコールフィルム中のＣ＝Ｃが明らかな疎水性状態を招く割合を表す。紫外線－可視光スペクトルの疎水性二重結合比の値が過度に高い場合には、フィルム内の隣接Ｃ＝Ｃ含有量が比較的多く、フィルムブロックの疎水レベルが比較的高いことを表す。そのため、延伸槽でフィルムの延伸を行う際にヨード液がフィルムの特定のブロック内にスムーズに入っていかず、フィルム染色が不均一になる現象が生じやすくなる。逆に、紫外線－可視光スペクトルの疎水性二重結合比の値が過度に低い場合には、フィルム内の隣接Ｃ＝Ｃ含有量が比較的少なく、フィルムの吸水速度が速すぎることを表す。そのため、染色槽でフィルムの延伸を行う際に、膨潤を経たポリビニルアルコールフィルムにシワが入る現象が生じやすくなる。少なくとも１つの実施例によれば、ポリビニルアルコールフィルムの紫外線－可視光スペクトルの疎水性二重結合比の値は０．５００～１．３００の間であり、例えば、０．５００、０．５２５、０．５５０、０．５７５、０．６００、０．６２５、０．６５０、０．６７５、０．７００、０．７２５、０．７５０、０．７７５、０．８００、０．８２５、０．８５０、０．８７５、０．９００、０．９２５、０．９５０、０．９７５、１．０００、１．０２５、１．０５０、１．０７５、１．１００、１．１２５、１．１５０、１．１７５、１．２００、１．２２５、１．２５０、１．２７５又は１．３００のうちの任意の２つの数値間の範囲であり、本明細書中、「の間」という用語は両エンドポイントの数値を含む。 The "value of the hydrophobic double bond ratio in the ultraviolet-visible light spectrum" described in this specification refers to the value obtained when a polyvinyl alcohol film is left in an environment of 23°C and 50% relative humidity for 24 hours, and then The absorbance of the film was measured, and the value of the hydrophobic double bond ratio in the ultraviolet-visible spectrum was obtained by (A UV280nm +A UV320nm )/A UV215nm . Different values of the UV characteristic peaks indicate that different amounts of adjacent double bonds occur in the UV, so the value of the hydrophobic double bond ratio in the ultraviolet-visible light spectrum is represents the proportion at which C=C leads to an obvious hydrophobic state. An excessively high value of the hydrophobic double bond ratio in the UV-visible spectrum indicates a relatively high vicinal C═C content in the film and a relatively high level of hydrophobicity in the film block. Therefore, when the film is stretched in the stretching tank, the iodine solution does not smoothly enter into specific blocks of the film, which tends to cause non-uniform dyeing of the film. Conversely, if the value of the hydrophobic double bond ratio in the UV-visible spectrum is too low, it indicates that the adjacent C═C content in the film is relatively low and the water absorption rate of the film is too fast. Therefore, when the film is stretched in the dyeing tank, wrinkles tend to appear in the swollen polyvinyl alcohol film. According to at least one embodiment, the value of the hydrophobic double bond ratio in the UV-visible spectrum of the polyvinyl alcohol film is between 0.500 and 1.300, such as 0.500, 0.525, 0.550, 0.575, 0.600, 0.625, 0.650, 0.675, 0.700, 0.725, 0.750, 0.775, 0.800, 0.825, 0. 850, 0.875, 0.900, 0.925, 0.950, 0.975, 1.000, 1.025, 1.050, 1.075, 1.100, 1.125, 1.150, 1.175, 1.200, 1.225, 1.250, 1.275 or 1.300; as used herein, the term "between" Contains endpoint numbers.
本明細書に記載の「紫外線－可視光スペクトルの二重結合比の平均値」とは、ポリビニルアルコールフィルムを２３℃、相対湿度５０％の環境下に２４時間放置した後、特定のスペクトル下におけるフィルムの吸収度を測定し、紫外線－可視光スペクトルの二重結合比の平均値を（ＡＵＶ２１５ｎｍ＊１＋ＡＵＶ２８０ｎｍ＊２＋ＡＵＶ３２０ｎｍ＊３）／（ＡＵＶ２１５ｎｍ＋ＡＵＶ２８０ｎｍ＋ＡＵＶ３２０ｎｍ）によって得たものである。紫外線－可視光スペクトルの二重結合比の平均値は、ポリビニルアルコールフィルム内に出現するＣ＝Ｃ量の平均を表している。紫外線－可視光スペクトルの二重結合比の平均値が高すぎる場合には、フィルム内のＣ＝Ｃ含有量が比較的多く、フィルムの疎水レベルが比較的高いことを表す。そのため、延伸槽でフィルムの延伸を行う際にヨード液がフィルムの特定のブロックにスムーズに浸入できず、フィルム染色が不均一になる現象が生じやすくなる。逆に、紫外線－可視光スペクトルの二重結合比の平均値が低すぎる場合には、フィルム内のＣ＝Ｃ含有量が比較的少なく、フィルムの膨潤時における吸水速度が速すぎることを表す。そのため、染色槽でフィルムの延伸を行う際に、シワが入る現象が生じやすくなる。少なくとも１つの実施例によれば、ポリビニルアルコールフィルムの紫外線－可視光スペクトルの二重結合比の平均値は１．４８０～１．８２０の間であり、例えば、１．４８０、１．５００、１．５２０、１．５４０、１．５６０、１．５８０、１．６００、１．６２０、１．６４０、１．６６０、１．６８０、１．７００、１．７２０、１．７４０、１．７６０、１．７８０、１．８００又は１．８２０のうちの任意の２つの数値間の範囲であり、本明細書中、「の間」という用語は両エンドポイントの数値を含む。 The "average value of the double bond ratio in the ultraviolet-visible light spectrum" described in this specification refers to the average value of the double bond ratio in the ultraviolet-visible light spectrum after leaving the polyvinyl alcohol film in an environment of 23°C and 50% relative humidity for 24 hours, and then The absorbance of the film was measured, and the average value of the double bond ratio in the ultraviolet-visible spectrum was obtained by (A UV215nm *1+A UV280nm *2+A UV320nm *3)/(A UV215nm +A UV280nm +A UV320nm ). The average value of the double bond ratio in the UV-visible spectrum represents the average amount of C═C appearing within the polyvinyl alcohol film. If the average value of the double bond ratio in the UV-visible spectrum is too high, it indicates that the C═C content in the film is relatively high and the hydrophobic level of the film is relatively high. Therefore, when the film is stretched in the stretching tank, the iodine solution cannot smoothly penetrate into specific blocks of the film, which tends to cause non-uniform dyeing of the film. Conversely, if the average value of the double bond ratio in the ultraviolet-visible spectrum is too low, this indicates that the C=C content in the film is relatively low and the water absorption rate during swelling of the film is too fast. Therefore, when the film is stretched in the dyeing bath, wrinkles are likely to occur. According to at least one embodiment, the average value of the double bond ratio in the UV-visible spectrum of the polyvinyl alcohol film is between 1.480 and 1.820, such as 1.480, 1.500, 1 .520, 1.540, 1.560, 1.580, 1.600, 1.620, 1.640, 1.660, 1.680, 1.700, 1.720, 1.740, 1.760 , 1.780, 1.800, or 1.820, and as used herein, the term "between" includes the numerical values of both endpoints.
本明細書に記載の「重量膨潤度」とは、ポリビニルアルコールフィルムのフィルム内に水を浸入させ得る度合いをいう。ポリビニルアルコールフィルムの重量膨潤度を測定するとき、それに含まれる可塑剤と添加剤は析出され、水分だけがフィルム内に残る。そのため、ポリビニルアルコールフィルムの重量膨潤度が比較的低い場合、そのフィルムはフィルム内に水を浸入させる度合いがやや悪いことを表す。即ち、そのフィルムはやや疎水性であり、ポリビニルアルコールフィルムの染色が不均一になる現象が生じやすくなる。一方、フィルムの重量膨潤度が比較的高い場合、そのフィルムはフィルム内に水を浸入させる度合いが比較的高いことを表す。即ち、そのフィルムはやや親水性であり、ポリビニルアルコールフィルムにシワが入る現象が生じやすくなる。重量膨潤度は、ポリビニルアルコールフィルムを２３℃、相対湿度５０％の環境下に２４時間放置した後、フィルムを水中に入れて膨潤させてから取り出し、表面の水分を拭き取って秤量したフィルムの重さをＭ１とし、さらにそのフィルムをオーブンに入れて乾燥し、秤量したフィルムの重さをＭ２とし、（Ｍ１－Ｍ２）／Ｍ１＊１００％によって得たものである。少なくとも１つの実施例によれば、ポリビニルアルコールフィルムの重量膨潤度は３８．０～４８．０の間であり、例えば、３８．０、３８．５、３９．０、３９．５、４０．０、４０．５、４１．０、４１．５、４２．０、４２．５、４３．０、４３．５、４４．０、４４．５、４５．０、４５．５、４６．０、４６．５、４７．０、４７．５又は４８．０のうちの任意の２つの数値間の範囲であり、本明細書中、「の間」という用語は両エンドポイントの数値を含む。 The term "weight swelling degree" as used herein refers to the degree to which water can penetrate into the polyvinyl alcohol film. When measuring the degree of weight swelling of polyvinyl alcohol films, the plasticizers and additives contained therein are precipitated, and only water remains in the film. Therefore, if the degree of weight swelling of a polyvinyl alcohol film is relatively low, it indicates that the film has a rather poor degree of water infiltration into the film. That is, the film is somewhat hydrophobic, and the phenomenon that dyeing of the polyvinyl alcohol film becomes uneven tends to occur. On the other hand, if a film has a relatively high degree of weight swelling, it indicates that the film has a relatively high degree of water penetration into the film. That is, the film is somewhat hydrophilic, and wrinkles tend to occur in the polyvinyl alcohol film. The degree of weight swelling is determined by leaving a polyvinyl alcohol film in an environment of 23°C and 50% relative humidity for 24 hours, then putting it in water to swell, taking it out, wiping off the moisture on the surface, and weighing the film. is M1, the film is put in an oven to dry, the weight of the weighed film is M2, and it is obtained by (M1-M2)/M1*100%. According to at least one embodiment, the degree of weight swelling of the polyvinyl alcohol film is between 38.0 and 48.0, such as 38.0, 38.5, 39.0, 39.5, 40.0. , 40.5, 41.0, 41.5, 42.0, 42.5, 43.0, 43.5, 44.0, 44.5, 45.0, 45.5, 46.0, 46 .5, 47.0, 47.5, or 48.0, and as used herein, the term "between" includes the numerical values of both endpoints.
別の態様において、本発明は上述のポリビニルアルコールフィルムの製造方法も提供するが、それは、（ａ）重合が完了したポリビニルアルコール系樹脂を乾燥器内に注入し、且つ乾燥時に噴水して降温する、樹脂乾燥工程と、（ｂ）ポリビニルアルコール系樹脂を昇温して溶解し、且つポリビニルアルコール系樹脂の濃度を調整して、ポリビニルアルコール鋳造溶液を形成する、溶解工程と、（ｃ）ポリビニルアルコール鋳造溶液を鋳造ドラムに鋳込み、鋳造ドラムから剥離して、ポリビニルアルコール予備フィルムを得る、鋳造工程と、（ｄ）ポリビニルアルコール予備フィルムを複数の加熱ローラ及び少なくとも２つのセクションの温度制御されたオーブン内で乾燥させて、ポリビニルアルコールフィルムを得る、乾燥工程と、を含み、そのうち、複数の加熱ローラ中、開始加熱ローラは複数の加熱ローラのうちで最高温度を有し、最終加熱ローラは複数の加熱ローラのうちで最低温度を有し、且つ最高温度と最低温度の加熱ローラの差は特定の範囲内にコントロールされ、同時にオーブンの最高温度と最低温度がコントロールされる。 In another aspect, the present invention also provides a method for producing the above-mentioned polyvinyl alcohol film, which comprises: (a) injecting the polyvinyl alcohol resin that has completed polymerization into a dryer, and cooling the film by spraying water during drying; , a resin drying step; (b) a melting step of heating and dissolving the polyvinyl alcohol resin and adjusting the concentration of the polyvinyl alcohol resin to form a polyvinyl alcohol casting solution; and (c) a polyvinyl alcohol casting solution. (d) casting the polyvinyl alcohol pre-film in a temperature-controlled oven with a plurality of heated rollers and at least two sections; a drying step to obtain a polyvinyl alcohol film, among which the starting heating roller has the highest temperature among the plurality of heating rollers, and the final heating roller has the highest temperature among the plurality of heating rollers. Among the rollers, the heating roller has the lowest temperature, and the difference between the highest temperature and the lowest temperature is controlled within a specific range, and at the same time, the highest and lowest temperatures of the oven are controlled.
以下は図１と併せて参照されたい。図１は、加熱ローラの個数や乾燥器のセクション数を限定するものではなく、明細書を明解に例示するための助けに過ぎず、実際に使用できる加熱ローラの個数と乾燥器のセクション数を示すものではない。少なくとも１つの実施例によれば、上述の樹脂乾燥工程は、重合が完了したポリビニルアルコール系樹脂を乾燥器内に注入し、且つ高温乾燥時に適時噴水して降温するというものである。少なくとも１つの実施例によれば、乾燥器の温度は８０℃～１３０℃であるのが好ましく、具体的には、８０℃、９０℃、１００℃、１１０℃、１２０℃及び１３０℃である。 Please refer to the following in conjunction with FIG. Figure 1 does not limit the number of heating rollers or the number of dryer sections, but is merely an aid to clearly illustrate the specification, and does not limit the number of heating rollers and dryer sections that can actually be used. It is not meant to be shown. According to at least one embodiment, the resin drying process described above involves injecting the polyvinyl alcohol resin that has completed polymerization into a dryer, and cooling the resin by spraying water at appropriate times during high-temperature drying. According to at least one embodiment, the dryer temperature is preferably between 80°C and 130°C, in particular 80°C, 90°C, 100°C, 110°C, 120°C and 130°C.
少なくとも１つの実施例によれば、上述の溶解工程は、１，８００ｋｇの乾燥を経たポリビニルアルコール系樹脂、４，０００ｋｇの水及び２００ｋｇの可塑剤のグリセリンを溶解槽１１０中で攪拌しながら１４０℃まで昇温させ、少なくとも１４０℃の状態を維持しながら少なくとも１８０分間溶解し、さらに混合器を使用してポリビニルアルコール系樹脂水溶液を均一に混合してから、水を加えてポリビニルアルコール系樹脂水溶液の濃度を３０．０％～５０．０％に調整し、ポリビニルアルコール鋳造溶液を得るというものである。少なくとも１つの実施例によれば、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液に溶解する温度は少なくとも１２０℃であるのが好ましく、具体的には、例えば少なくとも１２０℃、少なくとも１３０℃、少なくとも１４０℃、少なくとも１５０℃又は少なくとも１６０℃などである。少なくとも１つの実施例によれば、ポリビニルアルコール系樹脂の溶解時間は少なくとも１８０分間であるのが好ましく、具体的には、例えば少なくとも１８０分間、少なくとも１９０分間、少なくとも２００分間、少なくとも２１０分間、少なくとも２２０分間、少なくとも２３０分間又は少なくとも２４０分間などである。少なくとも１つの実施例によれば、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液の濃度は３０．０％～５０．０％であるのが好ましく、具体的には、例えば３０．０％、３５．０％、４０．０％、４５．０％又は５０．０％である。少なくとも１つの実施例によれば、ポリビニルアルコール系樹脂は、ビニルエステル系樹脂単量体の重合によりポリビニルエステル系樹脂を形成した後、鹸化反応を行って得たものである。そのうち、ビニルエステル系樹脂単量体は、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ペンタン酸ビニル又はオクタン酸ビニルなどのビニルエステル類を含むが、本発明はこれらに限定されない。また、オレフィン類化合物又はアクリレート誘導体と上述のビニルエステル系樹脂単量体との共重合により形成された共重合体も使用可能である。そのうち、オレフィン類化合物は、エチレン、プロピレン又はブチレンなどを含むが、本発明はこれらに限定されない。アクリレート誘導体はアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸イソプロピル又はアクリル酸ｎ－ブチルなどを含むが、本発明はこれらに限定されない。少なくとも１つの実施例によれば、ポリビニルアルコール系樹脂のアルカリ化度は、好適には９９．８０ｍｏｌｅ％より大きく、これにより良好な光学特性が得られ、例えば９９．８０ｍｏｌｅ％超、９９．９０ｍｏｌｅ％超又は９９．９９ｍｏｌｅ％超である。少なくとも１つの実施例によれば、ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は２，３００～３，０００の間であり、具体的には、例えば２，３００、２，４００、２，５００、２，６００、２，７００、２，８００、２，９００又は３，０００などのうちの任意の２つの数値間の範囲であり、本明細書中、「の間」という用語は両エンドポイントの数値を含む。少なくとも１つの実施例によれば、ポリビニルアルコール系樹脂の分子量は１００，０００～１１０，０００Ｍｎの間であり、具体的には、例えば１００，０００Ｍｎ、１０２，０００Ｍｎ、１０４，０００Ｍｎ、１０６，０００Ｍｎ、１０８，０００Ｍｎ又は１１０，０００Ｍｎなどのうちの任意の２つの数値間の範囲であり、本明細書中、「の間」という用語は両エンドポイントの数値を含む。 According to at least one embodiment, the above-described dissolution step includes heating 1,800 kg of dried polyvinyl alcohol-based resin, 4,000 kg of water, and 200 kg of plasticizer glycerin in a dissolving tank 110 at 140° C. with stirring. Dissolve the polyvinyl alcohol resin aqueous solution for at least 180 minutes while maintaining the temperature of at least 140°C, then mix the polyvinyl alcohol resin aqueous solution uniformly using a mixer, and then add water to dissolve the polyvinyl alcohol resin aqueous solution. The concentration is adjusted to 30.0% to 50.0% to obtain a polyvinyl alcohol casting solution. According to at least one embodiment, the temperature at which the polyvinyl alcohol resin dissolves in the aqueous solution is preferably at least 120°C, for example at least 120°C, at least 130°C, at least 140°C, at least 150°C, or Such as at least 160°C. According to at least one embodiment, the dissolution time of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably at least 180 minutes, such as at least 180 minutes, at least 190 minutes, at least 200 minutes, at least 210 minutes, at least 220 minutes. minutes, at least 230 minutes, or at least 240 minutes, etc. According to at least one embodiment, the concentration of the aqueous polyvinyl alcohol resin solution is preferably 30.0% to 50.0%, specifically, for example, 30.0%, 35.0%, 40.0%. 0%, 45.0% or 50.0%. According to at least one embodiment, the polyvinyl alcohol resin is obtained by polymerizing vinyl ester resin monomers to form a polyvinyl ester resin, followed by a saponification reaction. Among them, vinyl ester resin monomers include vinyl esters such as vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl pentanoate, and vinyl octoate, but the present invention is not limited thereto. Furthermore, a copolymer formed by copolymerization of an olefin compound or an acrylate derivative and the above-mentioned vinyl ester resin monomer can also be used. Among them, the olefin compounds include ethylene, propylene, butylene, etc., but the present invention is not limited thereto. Acrylate derivatives include, but are not limited to, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, or n-butyl acrylate. According to at least one embodiment, the degree of alkalization of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably greater than 99.80 mole%, which results in good optical properties, such as greater than 99.80 mole%, 99.90 mole% or more than 99.99 mole%. According to at least one embodiment, the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is between 2,300 and 3,000, for example 2,300, 2,400, 2,500, 2,600. , 2,700, 2,800, 2,900 or 3,000, etc., where the term "between" includes the numerical values of both endpoints. . According to at least one embodiment, the molecular weight of the polyvinyl alcohol-based resin is between 100,000 and 110,000 Mn, such as, for example, 100,000 Mn, 102,000 Mn, 104,000 Mn, 106,000 Mn, A range between any two numbers, such as 108,000 Mn or 110,000 Mn, where the term "between" includes both endpoint numbers.
発明者は、特定の理論に限定されるものではないが、ポリビニルアルコール系樹脂を乾燥器内で乾燥する際の噴水降温の有無、加熱ローラ間の温度高低差、オーブンの最高温度の高低、オーブンの最低温度の高低又は鋳造ドラムの回転速度の速さは、いずれもフィルムの乾燥度合いに影響を与えるものであり、これによってフィルムの染色やシワの発生状態に影響が生じることを発見した。仮に、乾燥器でポリビニルアルコール系樹脂の乾燥を行う際に、噴水によって降温しない、加熱ローラ間の温度差が過度に小さい、オーブンの最高温度が過度に高い、オーブンの最低温度が過度に高い、又は鋳造ドラムの回転速度が遅すぎる場合には、いずれもフィルムが過度に乾燥し、隣接Ｃ＝Ｃ疎水性二重結合の生成が過度に多くなり、これによってフィルムに染色が不均一になる問題を生じさせてしまう。また仮に、加熱ローラ間の温度差が過度に大きい、オーブンの最高温度が低すぎる、オーブンの最低温度が低すぎる、又は鋳造ドラムの回転速度が速すぎる場合には、フィルムが完全に乾燥されず、隣接Ｃ＝Ｃ疎水性二重結合の生成量が過度に少なくなり、これによってフィルムにシワを発生させてしまう。 Although the inventor is not limited to a specific theory, the inventors believe that the presence or absence of fountain temperature drop when drying polyvinyl alcohol resin in a dryer, the temperature difference between heating rollers, the maximum temperature of an oven, the oven It has been discovered that the minimum temperature of the film and the speed of rotation of the casting drum both affect the degree of drying of the film, which in turn affects the dyeing and wrinkling of the film. If, when drying polyvinyl alcohol resin in a dryer, the temperature does not drop due to the fountain, the temperature difference between the heating rollers is too small, the maximum temperature of the oven is excessively high, or the minimum temperature of the oven is excessively high, Or, if the rotation speed of the casting drum is too slow, the film will dry too much and the formation of too many adjacent C=C hydrophobic double bonds will result in uneven dyeing of the film. This will cause Also, if the temperature difference between the heating rollers is too large, the maximum temperature of the oven is too low, the minimum temperature of the oven is too low, or the rotation speed of the casting drum is too fast, the film may not be completely dried. , the amount of adjacent C═C hydrophobic double bonds formed becomes excessively small, which causes wrinkles in the film.
少なくとも１つの実施例によれば、上述の鋳造工程は、ポリビニルアルコール鋳造溶液を二軸スクリュー押出機で消泡した後、Ｔ型スリットダイリップ１２０から吐出し、回転する高温の鋳造ドラム１３０にカーテンコーティングして乾燥を行い、ポリビニルアルコール予備フィルムを得るというものである。鋳造工程を行う際に、鋳造ドラム１３０の回転速度が遅すぎる場合、フィルムが過度に乾燥し、隣接Ｃ＝Ｃ疎水性二重結合の生成が過剰になり、これによってフィルムに染色が不均一になる問題を生じさせてしまう。逆に、鋳造ドラム１３０の回転速度が速すぎる場合、フィルムが完全に乾燥されず、隣接Ｃ＝Ｃ疎水性二重結合の生成量が過度に少なくなり、これによってフィルムにシワを発生させてしまう。少なくとも１つの実施例によれば、鋳造ドラム１３０の回転速度は５．０～６．４ｍ／ｍｉｎの間であり、具体的には、例えば５．０ｍ／ｍｉｎ、５．０５ｍ／ｍｉｎ、５．１ｍ／ｍｉｎ、５．１５ｍ／ｍｉｎ、５．２ｍ／ｍｉｎ、５．２５ｍ／ｍｉｎ、５．３ｍ／ｍｉｎ、５．３５ｍ／ｍｉｎ、５．４ｍ／ｍｉｎ、５．４５ｍ／ｍｉｎ、５．５ｍ／ｍｉｎ、５．５５ｍ／ｍｉｎ、５．６ｍ／ｍｉｎ、５．６５ｍ／ｍｉｎ、５．７ｍ／ｍｉｎ、５．７５ｍ／ｍｉｎ、５．８ｍ／ｍｉｎ、５．８５ｍ／ｍｉｎ、５．９ｍ／ｍｉｎ、５．９５ｍ／ｍｉｎ、６．０ｍ／ｍｉｎ、６．０５ｍ／ｍｉｎ、６．１ｍ／ｍｉｎ、６．１５ｍ／ｍｉｎ、６．２ｍ／ｍｉｎ、６．２５ｍ／ｍｉｎ、６．３ｍ／ｍｉｎ、６．３５ｍ／ｍｉｎ又は６．４ｍ／ｍｉｎなどのうちの任意の２つの数値間の範囲であり、本明細書中、「の間」という用語は両エンドポイントの数値を含む。 According to at least one embodiment, the above-described casting process includes defoaming the polyvinyl alcohol casting solution in a twin-screw extruder and then discharging it from the T-slit die lip 120 to curtain-coat the rotating hot casting drum 130. and drying to obtain a polyvinyl alcohol preliminary film. When performing the casting process, if the rotation speed of the casting drum 130 is too slow, the film will dry too much and the formation of adjacent C=C hydrophobic double bonds will be excessive, which will lead to uneven dyeing of the film. This will cause a problem. Conversely, if the rotation speed of the casting drum 130 is too high, the film will not be completely dried and the amount of adjacent C═C hydrophobic double bonds produced will be excessively small, thereby causing wrinkles in the film. . According to at least one embodiment, the rotational speed of casting drum 130 is between 5.0 and 6.4 m/min, for example 5.0 m/min, 5.05 m/min, 5. 1m/min, 5.15m/min, 5.2m/min, 5.25m/min, 5.3m/min, 5.35m/min, 5.4m/min, 5.45m/min, 5.5m/min min, 5.55m/min, 5.6m/min, 5.65m/min, 5.7m/min, 5.75m/min, 5.8m/min, 5.85m/min, 5.9m/min, 5.95m/min, 6.0m/min, 6.05m/min, 6.1m/min, 6.15m/min, 6.2m/min, 6.25m/min, 6.3m/min, 6. A range between any two numbers such as 35 m/min or 6.4 m/min, where the term "between" includes the numbers at both endpoints.
少なくとも１つの実施例によれば、上述の乾燥工程は、ポリビニルアルコール予備フィルムを鋳造ドラム１３０から剥離した後、複数の加熱ローラ１４０と接触させてその上下両面を乾燥してから、オーブン１５０を用いてポリビニルアルコール予備フィルムの上下両面を熱風で乾燥して、ポリビニルアルコールフィルムを得るというものである。少なくとも１つの実施例によれば、複数の加熱ローラ１４０は、２～３０個でよく、限定しないが、例えば２個、３個、４個、５個、６個、７個、８個、９個、１０個、１１個、１２個、１３個、１４個、１５個、１６個、１７個、１８個、１９個、２０個、２１個、２２個、２３個、２４個、２５個、２６個、２７個、２８個、２９個又は３０個である。１つの好ましい実施例では、１３個である。 According to at least one embodiment, the above-described drying step includes drying the top and bottom surfaces of the polyvinyl alcohol pre-film after it is peeled off from the casting drum 130 by contacting it with a plurality of heating rollers 140 and then using an oven 150. Then, the upper and lower surfaces of the polyvinyl alcohol preliminary film are dried with hot air to obtain a polyvinyl alcohol film. According to at least one embodiment, the plurality of heating rollers 140 may be between 2 and 30, such as, but not limited to, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9. pieces, 10 pieces, 11 pieces, 12 pieces, 13 pieces, 14 pieces, 15 pieces, 16 pieces, 17 pieces, 18 pieces, 19 pieces, 20 pieces, 21 pieces, 22 pieces, 23 pieces, 24 pieces, 25 pieces, 26 pieces, 27 pieces, 28 pieces, 29 pieces or 30 pieces. In one preferred embodiment, there are thirteen.
少なくとも１つの実施例によれば、フィルムの乾燥を行う際に、複数の加熱ローラ１４０の温度は高温から低温へと徐々に下がる。仮に、加熱ローラ１４０間の温度差が過度に小さい場合、フィルムが過度に乾燥し、隣接Ｃ＝Ｃ疎水性二重結合の生成が過剰になり、これによってフィルムに染色が不均一になる問題を生じさせてしまう。逆に、加熱ローラ１４０間の温度差が過度に大きい場合、フィルムが完全に乾燥されず、隣接Ｃ＝Ｃ疎水性二重結合の生成量が過度に少なくなり、これによってフィルムにシワを発生させてしまう。そのため、加熱ローラの最高温と最低温の温度差を特定の範囲内にコントロールする必要がある。少なくとも１つの実施例によれば、複数の加熱ローラ１４０のうち、開始加熱ローラ１４０１はすべての加熱ローラ１４０のうちで最高温度を有するものであり、後に続く加熱ローラ１４０の温度は、最終加熱ローラ１４０Ｎの温度がすべての加熱ローラ１４０のうちで最低温度になるようにして徐々に下げていく。少なくとも１つの実施例によれば、複数の加熱ローラ１４０のうち、開始加熱ローラ１４０１と最終加熱ローラ１４０Ｎの温度差は２０～４５℃の間であり、具体的には、例えば２０℃、２５℃、３０℃、３５℃、４０℃又は４５℃などのうちの任意の２つの数値間の範囲であり、本明細書中、「の間」という用語は両エンドポイントの数値を含む。 According to at least one embodiment, when drying the film, the temperature of the plurality of heated rollers 140 gradually decreases from a high temperature to a low temperature. If the temperature difference between the heating rollers 140 is too small, the film will become excessively dry and adjacent C═C hydrophobic double bonds will be excessively formed, resulting in uneven dyeing of the film. cause it to occur. Conversely, if the temperature difference between the heating rollers 140 is too large, the film will not be completely dried and the amount of adjacent C═C hydrophobic double bonds produced will be excessively small, which may cause wrinkles in the film. It ends up. Therefore, it is necessary to control the temperature difference between the highest and lowest temperatures of the heating roller within a specific range. According to at least one embodiment, among the plurality of heating rollers 140, the starting heating roller 1401 is the one having the highest temperature among all the heating rollers 140, and the temperature of the subsequent heating rollers 140 is the same as that of the final heating roller. The temperature is gradually lowered so that the temperature of 140N becomes the lowest temperature among all the heating rollers 140. According to at least one embodiment, the temperature difference between the starting heating roller 1401 and the final heating roller 140N among the plurality of heating rollers 140 is between 20 and 45°C, for example, 20°C, 25°C. , 30°C, 35°C, 40°C or 45°C, etc., and as used herein, the term "between" includes the numerical values of both endpoints.
フィルムの乾燥を行う際に使用するオーブン１５０は複数のセクションの乾燥エリアを有しており、各セクションの温度は部分的に同じにするか又はすべて異ならせることができる。そのうち、オーブン１５０の中央部に近いセクションは温度が最も高く、オーブン１５０の最高温度エリアは１５２であり、オーブン１５０の中央部から離れたセクションの温度は、最後のセクションであるオーブン１５０の最低温度エリア１５４まで徐々に下がっている。仮に、オーブンの最高温度エリア１５２の最高温度が過度に高いか又はオーブンの最低温度エリア１５４の温度が過度に高い場合、フィルムが過度に乾燥し、隣接Ｃ＝Ｃ疎水性二重結合の生成が過剰になり、これによってフィルムに染色が不均一になる問題を生じさせてしまう。逆に、オーブンの最高温度エリア１５２の最高温度が過度に低いか又はオーブンの最低温度エリア１５４の最低温度が過度に低い場合、フィルムが完全に乾燥されず、隣接Ｃ＝Ｃ疎水性二重結合の生成量が過度に少なくなり、フィルムにシワを発生させてしまう。そのため、オーブンの最高温度エリア１５２と最低温度エリア１５４の最高温度と最低温度をコントロールする必要がある。 The oven 150 used to dry the film has a plurality of sections of drying area, and the temperature of each section can be partially the same or all sections can be at different temperatures. Among them, the section near the center of the oven 150 has the highest temperature, the highest temperature area of the oven 150 is 152, and the temperature of the section far from the center of the oven 150 is the lowest temperature of the last section, the oven 150. It is gradually decreasing to area 154. If the maximum temperature in the oven's hottest area 152 is too high or the temperature in the oven's lowest temperature area 154 is too high, the film will dry too much and the formation of adjacent C=C hydrophobic double bonds will occur. This can lead to problems with non-uniform dyeing of the film. Conversely, if the maximum temperature in the oven's hottest area 152 is too low or the minimum temperature in the oven's lowest temperature area 154 is too low, the film will not be completely dried and the adjacent C═C hydrophobic double bonds will The amount of produced becomes excessively small, causing wrinkles in the film. Therefore, it is necessary to control the maximum and minimum temperatures of the maximum temperature area 152 and minimum temperature area 154 of the oven.
少なくとも１つの実施例によれば、オーブンのセクション数は２～１０セクションでよく、具体的には、例えば２セクション、３セクション、４セクション、５セクション、６セクション、７セクション、８セクション、９セクション又は１０セクションであり、１つの好ましい実施例では４セクションである。少なくとも１つの実施例によれば、オーブンの最高温度エリア１５２の最高温度は６０～１２０℃の間であり、具体的には、例えば６０℃、７０℃、８０℃、９０℃、１００℃、１１０℃又は１２０℃などのうちの任意の２つの数値間の範囲であり、本明細書中、「の間」という用語は両エンドポイントの数値を含む。少なくとも１つの実施例によれば、オーブンの最低温度エリア１５４の最低温度は４０～７０℃の間であり、具体的には、例えば４０℃、５０℃、６０℃又は７０℃などのうちの任意の２つの数値間の範囲であり、本明細書中、「の間」という用語は両エンドポイントの数値を含む。少なくとも１つの実施例によれば、オーブン１５０は例えばフローティング型ドライヤーでよいが、これに限定されない。 According to at least one embodiment, the number of sections of the oven may be from 2 to 10 sections, such as 2 sections, 3 sections, 4 sections, 5 sections, 6 sections, 7 sections, 8 sections, 9 sections. or 10 sections, and in one preferred embodiment 4 sections. According to at least one embodiment, the maximum temperature of the highest temperature area 152 of the oven is between 60 and 120°C, for example, 60°C, 70°C, 80°C, 90°C, 100°C, 110°C. ℃ or 120 ℃, and as used herein, the term "between" includes the numerical values of both endpoints. According to at least one embodiment, the minimum temperature of the lowest temperature area 154 of the oven is between 40 and 70 degrees Celsius, specifically any of, for example, 40 degrees Celsius, 50 degrees Celsius, 60 degrees Celsius, or 70 degrees Celsius. As used herein, the term "between" includes the numerical values of both endpoints. According to at least one embodiment, oven 150 may be, for example, but not limited to, a floating dryer.
別の態様として、本発明のポリビニルアルコールフィルムは、光学フィルムとして製造することもできる。本明細書に記載の「光学フィルム」とは、偏光フィルム、ブルーライトカットフィルム、フィルターレンズなどを指すが、本発明はこれらに限定されない。好適には、本発明のポリビニルアルコールフィルムは偏光フィルムとされる。 In another embodiment, the polyvinyl alcohol film of the present invention can also be manufactured as an optical film. The "optical film" described in this specification refers to a polarizing film, a blue light cutting film, a filter lens, etc., but the present invention is not limited thereto. Preferably, the polyvinyl alcohol film of the present invention is a polarizing film.
好ましい実施例中、偏光フィルム（又は偏光板と呼ぶ）製造方法は、以下の工程を含む。ポリビニルアルコールフィルムを膨潤、染色、延伸、補色、乾燥及びトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ）の貼り合わせを行うことにより、偏光フィルムが得られる。 In a preferred embodiment, a method for manufacturing a polarizing film (or referred to as a polarizing plate) includes the following steps. A polarizing film is obtained by swelling a polyvinyl alcohol film, dyeing, stretching, complementary coloring, drying, and laminating a triacetyl cellulose film (TAC).
ポリビニルアルコールフィルムをさらに光学フィルムの製造に用いる場合には、延伸と染色を行うが、偏光フィルムを例とすると、偏光フィルムの製造工程ではＩ３－、Ｉ５－ヨウ化物イオンが含まれたホウ酸水溶液でポリビニルアルコールフィルムの染色が行われるため、ホウ酸がポリビニルアルコールの無定形（ａｍｏｒｐｈｏｕｓ）エリアとの架橋結合作用を生じた後、ヨウ化物イオンが固定され、ヨウ化物イオンの溶出を防ぐことができる。 When a polyvinyl alcohol film is further used in the production of an optical film, it is stretched and dyed. Taking a polarizing film as an example, in the production process of a polarizing film, borium containing I 3 -, I 5 -iodide ions is used. Since the polyvinyl alcohol film is dyed with an acid aqueous solution, the iodide ions are fixed after the boric acid has a cross-linking effect with the amorphous areas of the polyvinyl alcohol, preventing the elution of the iodide ions. Can be done.
以下では、実施例と合わせて本発明についてより詳しく説明する。但し、それらの実施例は本発明をより容易に理解できるよう助けるためのものであり、本発明の範囲を限定するものではないことを理解されたい。 The present invention will be explained in more detail below along with examples. However, it should be understood that these examples are provided to help the invention be more easily understood and are not intended to limit the scope of the invention.
ポリビニルアルコールフィルムの製造：初めに、重合が完了し且つ重合度が約２４００のポリビニルアルコール系ＰＶＡ樹脂を乾燥器内に注入して、且つ高温乾燥時に適時噴水して降温し、次に乾燥を経たポリビニルアルコール系樹脂を溶解槽で加熱溶解してポリビニルアルコール溶液を形成してから、ポリビニルアルコール溶液をＴ型スリットダイリップと鋳造ドラムに通して圧出成形し、複数の加熱ロールに通してポリビニルアルコール溶液を成膜し、水分を調整してから、ポリビニルアルコール成膜試料をオーブンで乾燥して、ポリビニルアルコールフィルムを得た。 Manufacture of polyvinyl alcohol film: First, polyvinyl alcohol-based PVA resin, which has been polymerized and has a degree of polymerization of about 2400, is injected into a dryer, and during high-temperature drying, the temperature is lowered by spraying water at appropriate times, and then the film is dried. The polyvinyl alcohol resin is heated and melted in a melting tank to form a polyvinyl alcohol solution, and then the polyvinyl alcohol solution is extruded through a T-shaped slit die lip and a casting drum, and then passed through a plurality of heated rolls to form a polyvinyl alcohol solution. After forming a film and adjusting the moisture content, the polyvinyl alcohol film-formed sample was dried in an oven to obtain a polyvinyl alcohol film.
上述のポリビニルアルコールフィルムの製造工程は、具体的には、例えば初めに重合が完了し且つアルカリ化度＞９９．９％、重合度が約２４００のポリビニルアルコール系樹脂を乾燥器内に注入し、且つ乾燥器内の温度を１１０℃にコントロールし、さらに乾燥過程で適時噴水して、ポリビニルアルコール系樹脂を降温させる。次に乾燥を経たポリビニルアルコール系樹脂１８００ｋｇ、水４０００ｋｇ、可塑剤のグリセリン２００ｋｇを溶解槽に加えて、攪拌しながら１４０℃まで昇温させ、１４０℃に維持しながら１８０分間溶解し、混合器を使用して均一に溶解してから、水を加えて樹脂濃度を３０．０％に調整し、製膜原液を得る。製膜原液は二軸スクリュー押出機で消泡した後、Ｔ型スリットダイリップから吐出し、回転する高温の鋳造ドラムにカーテンコーティングして乾燥製膜するが、この時の鋳造ドラムの回転速度は５．４ｍ／ｍｉｎとする。予備成形フィルムを鋳造ドラムから剥離した後、１３個の加熱ローラと接触させてフィルムの上下両面を乾燥する。そのうち、１番目の加熱ローラは全加熱ローラの中で最も高温とし、続く加熱ローラの温度は徐々に下がるように調節する。このとき、１番目の加熱ローラと１３番目の加熱ローラ（全加熱ローラの中で最も低温のもの）の温度差は４５℃とする。次に、４セクションの乾燥エリアを備えたオーブンを使用し、フィルムの上下両面を熱風で乾燥する。そのうち、オーブンの最高温度エリアの温度は１００℃とし、最低温度エリアの温度は５０℃とする。最後にポリビニルアルコールフィルムの完成品を得る。本明細書中の各実施例及び比較例は、１つ以上のパラメータにおいて上述の工程との差異を有する。詳細は以下の表中に示す。 Specifically, in the above-mentioned manufacturing process of the polyvinyl alcohol film, for example, first, a polyvinyl alcohol resin whose polymerization has been completed and whose degree of alkalization is >99.9% and whose degree of polymerization is about 2400 is injected into a dryer. In addition, the temperature inside the dryer is controlled at 110° C., and water is sprayed at appropriate times during the drying process to lower the temperature of the polyvinyl alcohol resin. Next, 1,800 kg of dried polyvinyl alcohol resin, 4,000 kg of water, and 200 kg of glycerin as a plasticizer were added to the dissolving tank, and the temperature was raised to 140°C while stirring, and dissolved for 180 minutes while maintaining the temperature at 140°C. After using the resin to dissolve it uniformly, water is added to adjust the resin concentration to 30.0% to obtain a membrane-forming stock solution. After defoaming the film-forming stock solution in a twin-screw extruder, it is discharged from a T-shaped slit die lip, curtain-coated onto a rotating high-temperature casting drum, and dried to form a film. At this time, the rotation speed of the casting drum is 5. .4m/min. After the preformed film is peeled from the casting drum, it is brought into contact with 13 heated rollers to dry both the top and bottom surfaces of the film. Among them, the first heating roller is set to have the highest temperature among all the heating rollers, and the temperature of the following heating rollers is adjusted to gradually decrease. At this time, the temperature difference between the first heating roller and the 13th heating roller (the lowest temperature among all the heating rollers) is 45°C. The film is then dried with hot air on both sides, using an oven with a four-section drying area. The temperature of the highest temperature area of the oven is 100°C, and the temperature of the lowest temperature area is 50°C. Finally, a finished product of polyvinyl alcohol film is obtained. Each example and comparative example herein differs from the process described above in one or more parameters. Details are shown in the table below.
偏光フィルムの製造：ポリビニルアルコールフィルムを３０℃の水中に浸漬して膨潤させ、且つ機械方向（ＭＤ）に向かって元の長さの２．０倍まで一軸延伸した後、０．０３質量パーセントのヨウ素、及び３質量パーセントのヨウ化カリウムを含む３０℃の水溶液中に浸漬しながら、ポリビニルアルコールフィルムを元の長さの３．３倍まで延伸し、次に３質量パーセントのヨウ化カリウム及び３質量パーセントのホウ酸を含む３０℃の水溶液中に浸漬して、元の長さの３．６倍までさらに延伸する。続けて５質量パーセントのヨウ化カリウム及び４質量パーセントのホウ酸を含む６０℃の水溶液中に浸漬して、元の長さの６．０倍までさらに延伸する。その後、３質量パーセントのヨウ化カリウム水溶液に１５秒間浸漬してから、６０℃で４分間乾燥すれば、偏光フィルムを得ることができる。 Manufacture of polarizing film: A polyvinyl alcohol film was immersed in water at 30°C to swell, and after being uniaxially stretched in the machine direction (MD) to 2.0 times its original length, 0.03 mass percent of the film was swollen. The polyvinyl alcohol film was stretched to 3.3 times its original length while immersed in an aqueous solution at 30°C containing iodine and 3 mass percent potassium iodide, and then immersed in an aqueous solution containing 3 mass percent potassium iodide and 3 mass percent potassium iodide. It is further stretched to 3.6 times its original length by immersion in a 30° C. aqueous solution containing mass percent boric acid. Subsequently, it is immersed in an aqueous solution at 60° C. containing 5% by mass of potassium iodide and 4% by mass of boric acid, and further stretched to 6.0 times its original length. Thereafter, a polarizing film can be obtained by immersing it in a 3% by mass potassium iodide aqueous solution for 15 seconds and drying it at 60° C. for 4 minutes.
以下、表１及び表２の実施例１～１０の実験における変数のコントロール、技術的特徴、染色均一性・シワ測定結果と、表３及び表４の比較例１～１０の実験における変数のコントロール、技術的特徴、フィルムの染色均一性・シワ測定結果を参照されたい。 Below, the control of variables, technical features, dyeing uniformity and wrinkle measurement results in the experiments of Examples 1 to 10 in Tables 1 and 2, and the control of variables in the experiments of Comparative Examples 1 to 10 in Tables 3 and 4. , technical characteristics, and film dyeing uniformity/wrinkle measurement results.
本実験中で使用した分析方法は以下の通りである。 The analysis method used in this experiment is as follows.
紫外線－可視光スペクトルの疎水性二重結合比の値の分析 Analysis of hydrophobic double bond ratio values in the ultraviolet-visible spectrum
試料の調製方法：ポリビニルアルコールフィルムを幅方向に５等分にした後、各片の面積が機械方向５ｃｍ×幅方向５ｃｍのフィルム試料になるようカットし、２３℃、相対湿度５０％の恒温恒湿器内で２４時間放置した。 Sample preparation method: After cutting the polyvinyl alcohol film into 5 equal parts in the width direction, cut each piece into a film sample with an area of 5 cm in the machine direction x 5 cm in the width direction. It was left in a humidifier for 24 hours.
分析計器：Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｌａｍｂｄａ ３６５（波長精度及び波長再現性はＮＩＳＴ ２０３４の基準に適合）によりフィルム試料の分析を行った。 Analytical instrumentation: Film samples were analyzed on a Perkin Elmer Lambda 365 (wavelength accuracy and wavelength reproducibility meet NIST 2034 standards).
測定条件：２３℃、相対湿度５０％の環境下で、恒温恒湿完了後のフィルム試料の２００～７００ｎｍにおける吸収度を測定し、且つ２１５ｎｍ、２８０ｎｍ及び３２０ｎｍにおける吸収度の数値を読み取った。 Measurement conditions: In an environment of 23° C. and 50% relative humidity, the absorbance of the film sample at 200 to 700 nm after completion of constant temperature and humidity was measured, and the absorbance values at 215 nm, 280 nm, and 320 nm were read.
データ変換：２１５ｎｍ、２８０ｎｍ及び３２０ｎｍで読み取ったフィルム試料の吸収度数値を紫外線－可視光スペクトルの疎水性二重結合比の値を求める公式（ＡＵＶ２８０ｎｍ＋ＡＵＶ３２０ｎｍ）／ＡＵＶ２１５ｎｍに代入し、フィルム試料の疎水性二重結合比の値を得てから、最後に幅方向に沿って測定して得た５片の疎水性二重結合比の値の平均を求めた。 Data conversion: Substitute the absorbance values of the film sample read at 215 nm, 280 nm, and 320 nm into the formula (A UV280 nm +A UV320 nm )/A UV215 nm to determine the value of the hydrophobic double bond ratio in the ultraviolet- visible light spectrum, and After obtaining the hydrophobic double bond ratio value of , the average of the hydrophobic double bond ratio values of the five pieces measured along the width direction was finally determined.
紫外線－可視光スペクトルの二重結合比の平均値の分析 Analysis of average value of double bond ratio in ultraviolet-visible light spectrum
試料の調製方法：ポリビニルアルコールフィルムを幅方向に５等分にした後、各片の面積が機械方向５ｃｍ×幅方向５ｃｍのフィルム試料になるようカットし、２３℃、相対湿度５０％の恒温恒湿器内で２４時間放置した。 Sample preparation method: After cutting the polyvinyl alcohol film into 5 equal parts in the width direction, cut each piece into a film sample with an area of 5 cm in the machine direction x 5 cm in the width direction. It was left in a humidifier for 24 hours.
分析計器：Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｌａｍｂｄａ ３６５（波長精度及び波長再現性はＮＩＳＴ ２０３４の基準に適合）によりフィルム試料の分析を行った。 Analytical instrumentation: Film samples were analyzed on a Perkin Elmer Lambda 365 (wavelength accuracy and wavelength reproducibility meet NIST 2034 standards).
測定条件：２３℃、相対湿度５０％の環境下で、恒温恒湿完了後のフィルム試料の２００～７００ｎｍにおける吸収度を測定し、且つ２１５ｎｍ、２８０ｎｍ及び３２０ｎｍにおける吸収度の数値を読み取った。 Measurement conditions: In an environment of 23° C. and 50% relative humidity, the absorbance of the film sample at 200 to 700 nm after completion of constant temperature and humidity was measured, and the absorbance values at 215 nm, 280 nm, and 320 nm were read.
データ変換：２１５ｎｍ、２８０ｎｍ及び３２０ｎｍで読み取ったフィルム試料の吸収度数値を紫外線－可視光スペクトルの二重結合比の平均値を求める公式（ＡＵＶ２１５ｎｍ＊１＋ＡＵＶ２８０ｎｍ＊２＋ＡＵＶ３２０ｎｍ＊３）／（ＡＵＶ２１５ｎｍ＋ＡＵＶ２８０ｎｍ＋ＡＵＶ３２０ｎｍ）に代入し、フィルム試料の二重結合比の平均値を得てから、最後に幅方向に沿って測定して得た５片の二重結合比の平均値の平均を求めた。 Data conversion: Formula for calculating the average double bond ratio of the ultraviolet-visible light spectrum from the absorbance values of film samples read at 215 nm, 280 nm, and 320 nm (A UV215 nm *1 + A UV280 nm *2 + A UV320 nm *3) / (A UV215 nm +A UV280nm + AUV320nm ) to obtain the average value of the double bond ratio of the film sample, and finally find the average value of the average value of the double bond ratio of the five pieces obtained by measuring along the width direction. Ta.
重量膨潤度の分析 Analysis of weight swelling degree
試料の調製方法：ポリビニルアルコールフィルムを幅方向に５等分にした後、各片の面積が機械方向５ｃｍ×幅方向５ｃｍのフィルム試料になるようカットし、２３℃、相対湿度５０％の恒温恒湿器内で２４時間放置した。 Sample preparation method: After cutting the polyvinyl alcohol film into 5 equal parts in the width direction, cut each piece into a film sample with an area of 5 cm in the machine direction x 5 cm in the width direction. It was left in a humidifier for 24 hours.
測定条件：ポリビニルアルコールフィルム試料を３０℃の純水中に入れて２０分間膨潤させ、フィルム試料の膨潤が終了した後にそれを取り出し、ティッシュペーパーでフィルム試料表面の水分を拭き取ってからフィルムの重さＭ１を秤量し、さらにそのフィルム試料を１２０℃の乾燥器に入れて１２０分間乾燥してからフィルムの重さＭ２を秤量した。 Measurement conditions: Put a polyvinyl alcohol film sample into pure water at 30°C and let it swell for 20 minutes. After the film sample has finished swelling, take it out. Wipe the moisture on the surface of the film sample with tissue paper, and then weigh the film. M1 was weighed, and the film sample was placed in a dryer at 120° C. to dry for 120 minutes, and then the weight of the film M2 was weighed.
データ変換：秤量したフィルム試料のフィルムの重さＭ１、Ｍ２を（Ｍ１－Ｍ２）／Ｍ１＊１００％に代入して、フィルム試料の重量膨潤度を取得し、最後に幅方向に沿って測定して得た５片の重量膨潤度の平均を求めた。 Data conversion: Substitute the film weights M1 and M2 of the weighed film sample into (M1-M2)/M1*100% to obtain the weight swelling degree of the film sample, and finally measure along the width direction. The average weight swelling degree of the five pieces obtained was determined.
フィルムの色均一性に関するパフォーマンス分析 Performance analysis of film color uniformity
ポリビニルアルコールフィルムを偏光フィルムに調製し、光束発散度＝１４０００ｌｘのランプハウスを用いて照射を行い、フィルムの色均一性を観察して評価を行った。フィルムの色均一性の評価は以下の通りである。
◎：色の不均一はみられない
Ｏ：若干色が不均一
Ｘ：色の不均一が顕著
A polyvinyl alcohol film was prepared as a polarizing film, irradiated using a lamp house with a luminous flux divergence of 14,000 lx, and the color uniformity of the film was observed and evaluated. Evaluation of color uniformity of the film is as follows.
◎: No uneven color observed O: Slightly uneven color X: Significant uneven color
シワに関するパフォーマンス分析 Performance analysis regarding wrinkles
ポリビニルアルコールフィルムを偏光フィルムに調製し、幅方向５ｃｍ、長手方向２０ｃｍの試料にカットして、治具を５ｃｍ間隔にして試料を延伸治具に固定してから、偏光フィルム工程用の延伸機により水浴中で延伸し、試料が元の長さの２倍（即ち１０ｃｍ）になるまで延伸した後、すぐに水浴中から引き上げ、フィルム正面から１ｍ離れた位置において、目視により試料のフィルム面のシワ状態を観察して評価を行った。フィルムのシワの評価は以下の通りである。
◎：シワなし
Ｏ：シワがややみられる
Ｘ：シワが顕著
A polyvinyl alcohol film was prepared into a polarizing film, cut into samples of 5 cm in the width direction and 20 cm in the longitudinal direction, and the samples were fixed on a stretching jig with the jig spaced at 5 cm intervals, and then stretched using a stretching machine for the polarizing film process. After stretching the sample in a water bath until it is twice its original length (i.e. 10 cm), immediately remove it from the water bath and place it 1 m away from the front of the film to visually check the wrinkles on the film surface of the sample. The condition was observed and evaluated. The evaluation of film wrinkles is as follows.
◎: No wrinkles O: Slight wrinkles X: Significant wrinkles
表１及び表２によれば、実施例１～１０のフィルムは、紫外線－可視光スペクトルの疎水性二重結合比の値が０．５００～１．３００の間であるため、それらのフィルムは優れた染色均一性とシワ耐性を同時に示すことができており、特に実施例２～４と実施例７ではさらに色の不均一がなく、シワの生成もない極めて良好な状態を示していた。一方で、比較例１～１０のフィルムは、フィルムの紫外線－可視光スペクトルの疎水性二重結合比の値が０．５００～１．３００の間にコントロールされていないため、それらのフィルムは優れた染色均一性やシワ耐性を同時に示すことができなかった。 According to Tables 1 and 2, the films of Examples 1 to 10 have hydrophobic double bond ratio values of between 0.500 and 1.300 in the ultraviolet-visible spectrum; It was possible to exhibit excellent dyeing uniformity and wrinkle resistance at the same time, and in particular, Examples 2 to 4 and Example 7 showed extremely good conditions with no uneven color and no wrinkles. On the other hand, in the films of Comparative Examples 1 to 10, the value of the hydrophobic double bond ratio in the ultraviolet-visible light spectrum of the films was not controlled between 0.500 and 1.300, so those films were not excellent. However, it was not possible to simultaneously demonstrate dyeing uniformity and wrinkle resistance.
要約すると、本発明のポリビニルアルコールフィルムは、紫外線－可視光スペクトルの疎水性二重結合比の値が（ＡＵＶ２８０ｎｍ＋ＡＵＶ３２０ｎｍ）／ＡＵＶ２１５ｎｍで０．５００～１．３００の間であるゆえに、良好な染色均一性とシワが生じにくい特性を同時に具備することができる。 In summary, the polyvinyl alcohol film of the present invention has good hydrophobic double bond ratio values in the ultraviolet-visible spectrum (A UV280nm +A UV320nm )/A UV215nm between 0.500 and 1.300. It is possible to simultaneously have excellent dyeing uniformity and wrinkle-resistant characteristics.
本明細書において提供する全ての範囲は、割り当て範囲内における各特定の範囲及び割り当て範囲の間の二次範囲の組み合わせを含むという意味である。また、別段の説明がない限り、本明細書が提供する全ての範囲は、いずれも範囲のエンドポイントを含む。例えば、範囲１～５は、具体的には１、２、３、４及び５、並びに２～５、３～５、２～３、２～４、１～４などの二次範囲を含む。 All ranges provided herein are meant to include each specific range within the assigned range and any combination of secondary ranges between the assigned ranges. Also, unless otherwise stated, all ranges provided herein include all endpoints of the range. For example, the range 1-5 specifically includes 1, 2, 3, 4, and 5, as well as secondary ranges such as 2-5, 3-5, 2-3, 2-4, 1-4, and so on.
本明細書において参照される全ての刊行物及び特許出願はいずれも参照により本明細書に組み込まれ、且つありとあらゆる目的から、各刊行物又は特許出願はいずれも各々参照により本明細書に組み込まれることを明確且つ個々に示している。本明細書と参照により本明細書に組み込まれるあらゆる刊行物又は特許出願との間に不一致が存在する場合には、本明細書に準ずる。 All publications and patent applications referenced herein are herein incorporated by reference, and each publication or patent application is herein incorporated by reference for all purposes. clearly and individually. In the event of any discrepancies between this specification and any publications or patent applications incorporated by reference, the present specification will control.
本明細書で使用する「含む」、「有する」及び「包含する」という用語は、開放的、非限定的な意味を有する。「１」及び「当該」という用語は、複数及び単数を含むと理解されるべきである。「１つ以上」という用語は、「少なくとも１つ」を指し、従って単一の特性又は混合物／組み合わせた特性を含むことができる。 As used herein, the terms "comprising," "having," and "comprising" have open, non-limiting meanings. The terms "1" and "the" are to be understood to include the plural and the singular. The term "one or more" refers to "at least one" and can thus include a single characteristic or a mixture/combination of characteristics.
操作の実施例中又は他の指示する場所を除き、成分及び／又は反応条件の量を示す全ての数字は、全ての場合においていずれも「約」という用語を用いて修飾することができ、示した数字の±５％以内であるという意味である。本明細書で使用する「基本的に含まない」又は「実質的に含まない」という用語は、特定の特性が約２％未満であることを意味する。本明細書中に明確に記載されている全ての要素又は特性は、特許請求の範囲から否定的に除外することができる。 Except in the operational examples or where otherwise indicated, all numbers indicating quantities of components and/or reaction conditions may be modified in all cases by the use of the term "about" and are not indicated. This means that it is within ±5% of the calculated value. As used herein, the terms "essentially free" or "substantially free" mean less than about 2% of the specified property. Any element or feature explicitly mentioned in the specification may be negatively excluded from the claims.
１００ ポリビニルアルコールフィルムの調製システム
１１０ 溶解槽
１２０ Ｔ型スリットダイリップ
１３０ 鋳造ドラム
１４０ 加熱ローラ
１４０１ 開始加熱ローラ
１４０Ｎ 最終加熱ローラ
１５０ 乾燥器
１５２ 乾燥器の最高温度エリア
１５４ 乾燥器の最低温度エリア
100 Polyvinyl alcohol film preparation system 110 Dissolving tank 120 T-shaped slit die lip 130 Casting drum 140 Heating roller 1401 Starting heating roller 140N Final heating roller 150 Dryer 152 Highest temperature area of dryer 154 Lowest temperature area of dryer
Claims (13)
（ｂ）前記乾燥を経たポリビニルアルコール系樹脂を昇温して溶解し、且つ濃度を調整して、ポリビニルアルコール鋳造溶液を形成する、溶解工程と、
（ｃ）前記ポリビニルアルコール鋳造溶液を鋳造ドラムに鋳込み、前記鋳造ドラムから剥離して、ポリビニルアルコール予備フィルムを得る、鋳造工程と、
（ｄ）前記ポリビニルアルコール予備フィルムを複数の加熱ローラ及び少なくとも２つのセクションの温度制御されたオーブン内で乾燥させて、ポリビニルアルコールフィルムを得る、乾燥工程と、を含み、
そのうち、前記複数の加熱ローラ中、開始加熱ローラは前記複数の加熱ローラのうちで最高温度を有し、最終加熱ローラは前記複数の加熱ローラのうちで最低温度を有する、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のポリビニルアルコールフィルムの製造方法。 (a) A resin drying step in which the polyvinyl alcohol resin that has been polymerized is injected into a dryer, and the temperature is lowered by spraying water during drying;
(b) a melting step of heating and melting the dried polyvinyl alcohol resin and adjusting the concentration to form a polyvinyl alcohol casting solution;
(c) casting the polyvinyl alcohol casting solution into a casting drum and peeling it from the casting drum to obtain a polyvinyl alcohol pre-film;
(d) drying the polyvinyl alcohol pre-film in a temperature-controlled oven with a plurality of heated rollers and at least two sections to obtain a polyvinyl alcohol film;
Among the plurality of heating rollers, a starting heating roller has the highest temperature among the plurality of heating rollers, and a final heating roller has the lowest temperature among the plurality of heating rollers. 3. The method for producing a polyvinyl alcohol film according to any one of 3.
前記オーブンの最低温度は、４０～７０℃の間である、請求項６に記載の製造方法。
The manufacturing method according to claim 6, wherein the minimum temperature of the oven is between 40 and 70°C.
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