JP2024017663A - Laminate, packaging material, and package - Google Patents
Laminate, packaging material, and package Download PDFInfo
- Publication number
- JP2024017663A JP2024017663A JP2022120464A JP2022120464A JP2024017663A JP 2024017663 A JP2024017663 A JP 2024017663A JP 2022120464 A JP2022120464 A JP 2022120464A JP 2022120464 A JP2022120464 A JP 2022120464A JP 2024017663 A JP2024017663 A JP 2024017663A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- laminate
- gas barrier
- intermediate layer
- laminate according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 title claims description 15
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 220
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 66
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000000565 sealant Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 81
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 28
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 22
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 17
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 16
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 2
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 75
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 32
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 30
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 description 26
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 15
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 9
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 9
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 8
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 6
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 5
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 4
- 238000005566 electron beam evaporation Methods 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 4
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 4
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 3
- 238000009820 dry lamination Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 3
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 238000010884 ion-beam technique Methods 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 238000005268 plasma chemical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- 238000000623 plasma-assisted chemical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- QWOVEJBDMKHZQK-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(3-trimethoxysilylpropyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN1C(=O)N(CCC[Si](OC)(OC)OC)C(=O)N(CCC[Si](OC)(OC)OC)C1=O QWOVEJBDMKHZQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEVADDDOVGMCSI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCC(O)COC(=O)C(C)=C IEVADDDOVGMCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZMNXXQIQIHFGC-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C LZMNXXQIQIHFGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCl OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNTKCYKJRSMRMZ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCCl KNTKCYKJRSMRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920010346 Very Low Density Polyethylene (VLDPE) Polymers 0.000 description 1
- 239000004708 Very-low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 229920001284 acidic polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 150000004805 acidic polysaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 238000007754 air knife coating Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004781 alginic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;methyl 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.COC(=O)C(C)=C.CCCCOC(=O)C=C QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N edrophonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(C)C1=CC=CC(O)=C1 BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 229920006332 epoxy adhesive Polymers 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012793 heat-sealing layer Substances 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000007733 ion plating Methods 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N magnesium;methanolate Chemical compound [Mg+2].[O-]C.[O-]C CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001755 magnetron sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 1
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical group 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000013502 plastic waste Substances 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 102220012437 rs397516085 Human genes 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- PZJJKWKADRNWSW-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilicon Chemical compound CO[Si](OC)OC PZJJKWKADRNWSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001862 ultra low molecular weight polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Wrappers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
本発明は、積層体に関する。この積層体を用いた包装材料および包装体についても言及する。 The present invention relates to a laminate. Packaging materials and packages using this laminate will also be mentioned.
近年、海洋プラスチックごみ問題等に端を発する環境意識の高まりから、プラスチック材料の分別回収と再資源化のさらなる高効率化が求められつつある。これまで様々な異種材料を組み合わせることで高性能化を図ってきた包装用の積層体においても例外でなく、モノマテリアル化が求められつつある。 In recent years, as environmental awareness has increased due to issues such as marine plastic waste, there is a growing demand for higher efficiency in the separate collection and recycling of plastic materials. Packaging laminates, where performance has been improved by combining various different materials, are no exception, and there is a growing demand for monomaterials.
積層体においてモノマテリアル化を実現するためには、各層を構成するフィルムの樹脂材料を同一系統とする必要がある。例えばポリオレフィンの一種であるポリエチレンは、包装材料に広く使用されているため、ポリエチレンを使用した積層体のモノマテリアル化が期待されている。 In order to realize monomaterialization in a laminate, it is necessary to use the same type of resin material for the films constituting each layer. For example, polyethylene, which is a type of polyolefin, is widely used in packaging materials, so it is expected that laminates using polyethylene will be made into monomaterials.
モノマテリアル化を実現するために、例えば、特許文献１では、基材、ヒートシール層の少なくとも一方の面に蒸着層を備えるポリエチレン系フィルムを用いた積層体が提案されており、印刷適性、製袋適性の観点から延伸ポリエチレンが基材として開示されている。
In order to realize monomaterialization, for example,
積層体には、モノマテリアル化とは別に、包装材料の構成部材として、薄膜化や各層の密着の良さ等も求められている。これらの条件をクリアしなければ、モノマテリアルであっても普及が見込めず、環境負荷の低減につながらない。 In addition to monomaterialization, laminates are also required to be thinner and have better adhesion between layers as constituent members of packaging materials. Unless these conditions are met, even monomaterials cannot be expected to become popular and will not lead to a reduction in environmental impact.
上記事情を踏まえ、本発明は、密着性が良好であり、モノマテリアル化もしやすい積層体を提供することを目的とする。 In view of the above circumstances, an object of the present invention is to provide a laminate that has good adhesion and is easily made into a monomaterial.
本発明の第一の態様は、基材層、第一接着剤層、中間層、第二接着剤層、およびシーラント層がこの順に積層された積層体である。
基材層、中間層、およびシーラント層はポリエチレンを含む。
中間層の複屈折ΔＮは、０．０１以上である。
A first aspect of the present invention is a laminate in which a base layer, a first adhesive layer, an intermediate layer, a second adhesive layer, and a sealant layer are laminated in this order.
The base layer, intermediate layer, and sealant layer include polyethylene.
The birefringence ΔN of the intermediate layer is 0.01 or more.
第一の態様に係る他の積層体は、基材層、第一接着剤層、中間層、第二接着剤層、およびシーラント層がこの順に積層されている。
基材層、中間層、およびシーラント層はポリエチレンを含む。
中間層の複屈折ΔＮは、０．０１未満であり、中間層の一方向における連続３００ｍｍの範囲におけるラインプロファイルの最大値と最小値との差と、前記一方向と直交する方向における連続３００ｍｍの範囲におけるラインプロファイルの最大値と最小値との差が、いずれも９０ｎｍ以下である。
In another laminate according to the first aspect, a base layer, a first adhesive layer, an intermediate layer, a second adhesive layer, and a sealant layer are laminated in this order.
The base layer, intermediate layer, and sealant layer include polyethylene.
The birefringence ΔN of the intermediate layer is less than 0.01, and the difference between the maximum and minimum values of the line profile in a continuous 300 mm range in one direction of the intermediate layer and the continuous 300 mm line profile in a direction orthogonal to the one direction is The difference between the maximum value and the minimum value of the line profile in the range is 90 nm or less.
本発明の第二の態様は、第一の態様に係る積層体を用いて形成された包装材料である。
本発明の第三の態様は、第二の態様に係る包装材料と、包装材料内に収容される内容物とを備える包装体である。
A second aspect of the present invention is a packaging material formed using the laminate according to the first aspect.
A third aspect of the present invention is a package including the packaging material according to the second aspect and contents accommodated within the packaging material.
本発明によれば、密着性が良好であり、モノマテリアル化もしやすい積層体を提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a laminate that has good adhesion and is easily made into a monomaterial.
以下、本発明の一実施形態について、図１を参照して説明する。
図１は、本実施形態に係る積層体１の模式断面図である。積層体１は、基材層１０、中間層３０、およびシーラント層５０の３つの層を備えている。これらの層は、いずれも樹脂成分として、ポリエチレンを最も多く含む。
基材層１０と中間層３０とは、第一接着剤層２１により接合され、中間層とシーラント層とは、第二接着剤層２２により接合されている。
中間層３０のシーラント層５０側の面には、ガスバリア層６０が設けられている。
Hereinafter, one embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a
The
A
基材層１０、中間層３０、およびシーラント層５０に含まれるポリエチレンは、ホモポリマー、ランダムコポリマー及びブロックコポリマーから選ばれる少なくとも一種のポリマーであってもよい。ホモポリマーはポリエチレン単体のみからなるポリエチレンである。ランダムコポリマーは、主モノマーであるエチレンと、エチレンとは異なる少量のコモノマー（例えばα―オレフィン）がランダムに共重合し、均質な相をなすポリエチレンである。ブロックコポリマーは、主モノマーであるエチレンと上記コモノマー（例えばα―オレフィン）がブロック的に共重合したり、ゴム状に重合したりすることによって不均質な相を形成するポリエチレンである。
The polyethylene contained in the
基材層１０および中間層３０に含まれるポリエチレンの密度に特に制限はなく、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、および超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）のいずれも使用できる。
ここで、高密度ポリエチレンは、密度が０．９４２ｇ／ｃｍ３以上であり、中密度ポリエチレンは、密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３以上０．９４２ｇ／ｃｍ３未満であり、低密度ポリエチレンは、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３未満であり、直鎖状低密度ポリエチレンは、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｃｍ３未満であり、超低密度ポリエチレンは、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３未満である。
なお、密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２：１９９９に準拠した方法で得られる値とする。
シーラント層５０に最も多く含まれるポリエチレンがＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、およびＶＬＤＰＥのいずれかであると、熱融着時の接合性が良好になり、好ましい。
There is no particular restriction on the density of the polyethylene contained in the
Here, high density polyethylene has a density of 0.942 g/cm3 or more , medium density polyethylene has a density of 0.930 g/cm3 or more and less than 0.942 g/ cm3 , and low density polyethylene has a density of linear low density polyethylene has a density of 0.910 g/cm 3 or more and less than 0.930 g/cm 3 , and ultra-low density polyethylene has a density of 0.910 g/cm 3 or more and less than 0.930 g/cm 3 . is less than 0.910 g/cm 3 .
Note that the density is a value obtained by a method based on JIS K7112:1999.
It is preferable that the polyethylene contained most in the
基材層１０の厚さは、１０μｍから２００μｍの範囲内にあることが好ましく、１５μｍから５０μｍの範囲内にあることがより好ましい。基材層１０が薄すぎると、積層体１の強度が不十分となりやすい。また、基材層１０が厚すぎると、積層体１の加工適性が低下しやすい。
The thickness of the
基材層１０の一方の面または両面が表面処理されてもよい。表面処理により、隣接する層との密着性を向上させることができる。
表面処理の方法は特に限定されない。表面処理としては、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、アルゴンガス及び／又は酸素ガス及び／又は窒素ガスなどを用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的処理、並びに化学薬品を用いた酸化処理などの化学的処理が挙げられる。
One or both surfaces of the
The method of surface treatment is not particularly limited. Surface treatments include physical treatments such as corona discharge treatment, ozone treatment, low-temperature plasma treatment using argon gas and/or oxygen gas and/or nitrogen gas, glow discharge treatment, and oxidation using chemicals. Examples include chemical treatments such as treatment.
本発明に係る積層体に必須の構成ではないが、本実施形態の積層体は、ガスバリア層６０を備えている。
ガスバリア層６０は、酸化珪素、炭素を含む酸化珪素、窒化珪素、金属アルミニウム、および酸化アルミニウムのいずれかを主成分とする単体または混合物であり、酸素、水蒸気等の、所定の気体に対してバリア性を発揮する。
Although it is not an essential configuration for the laminate according to the present invention, the laminate of this embodiment includes a
The
ガスバリア層６０の厚さは、用いられる成分の種類・構成・成膜方法により異なるが、一般的には３～３００ｎｍの範囲内で適宜設定できる。ガスバリア層６０の厚さが３ｎｍ未満であると、均一な膜が得られないことや膜厚が十分ではないことがあり、ガスバリア層としての機能を十分に発揮しない場合がある。ガスバリア層６０の厚さが３００ｎｍを越えると、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、ガスバリア層６０に亀裂を生じてバリア性を失う可能性がある。ガスバリア層６０の厚さは、６～１５０ｎｍの範囲内がより好ましい。
The thickness of the
ガスバリア層６０の形成方法に制限はなく、例えば真空蒸着法、プラズマ活性化蒸着法、イオンビーム蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、マグネトロンスパッタリング法、プラズマ化学気相成長法（ＰＥＣＶＤ）などを使用できる。プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法などを組み合わせると、ガスバリア層６０を緻密に形成してバリア性を向上できる。
There is no limit to the method for forming the
本実施形態においては、中間層３０のうち、シーラント層５０側の第一面３０ａに前処理層６１が設けられ、その上にガスバリア層６０が形成されている。前処理層６１は任意の構成であり、省略することもできるが、前処理層６１を設けることで、ガスバリア層６０の成膜性や密着強度を向上させることができる。前処理層６１の成分や形成方法に制限はなく、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂またはプラズマ処理などから選択できる。
In this embodiment, a pretreatment layer 61 is provided on the
前処理層６１に樹脂層を用いる場合、前処理層６１における有機高分子の含有量は、例えば７０質量％以上であってもよく、８０質量％以上であってもよい。有機高分子としては、ポリアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリイミド樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂などが挙げられ、中間層３０とガスバリア層６０との密着強度を考慮すると、ポリアクリル系樹脂、ポリオール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、またはこれら有機高分子の反応生成物の少なくとも１つを含むことが好ましい。また前処理層６１は、シランカップリング剤や有機チタネートまたは変性シリコーンオイルを含んでいてもよい。 When using a resin layer for the pretreatment layer 61, the content of the organic polymer in the pretreatment layer 61 may be, for example, 70% by mass or more, or 80% by mass or more. Examples of organic polymers include polyacrylic resin, polyester resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, polyamide resin, polyolefin resin, polyimide resin, melamine resin, phenol resin, etc. Taking this into consideration, it is preferable to include at least one of a polyacrylic resin, a polyol resin, a polyurethane resin, a polyamide resin, or a reaction product of these organic polymers. Further, the pretreatment layer 61 may contain a silane coupling agent, an organic titanate, or a modified silicone oil.
前処理層６１に用いられる有機高分子としてさらに好ましくは、高分子末端に２つ以上のヒドロキシル基を有するポリオール類とイソシアネート化合物との反応により生成したウレタン結合を有する有機高分子、および／または高分子末端に２つ以上のヒドロキシル基を有するポリオール類とシランカップリング剤またはその加水分解物のような有機シラン化合物との反応生成物を含む有機高分子が挙げられる。 More preferably, the organic polymer used in the pretreatment layer 61 is an organic polymer having a urethane bond produced by a reaction between a polyol having two or more hydroxyl groups at the end of the polymer and an isocyanate compound, and/or a polymer. Examples include organic polymers containing reaction products of polyols having two or more hydroxyl groups at the molecular ends and organic silane compounds such as silane coupling agents or hydrolysates thereof.
ポリオール類としては、例えば、アクリルポリオール、ポリビニルアセタール、ポリスチルポリオール、及びポリウレタンポリオール等から選択される少なくとも一種が挙げられる。アクリルポリオールは、アクリル酸誘導体モノマーを重合させて得られるものであってもよく、アクリル酸誘導体モノマーとその他のモノマーとを共重合させて得られるものであってもよい。アクリル酸誘導体モノマーとしては、エチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、及びヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられる。アクリル酸誘導体モノマーと共重合させるモノマーとしては、スチレン等が挙げられる。 Examples of the polyols include at least one selected from acrylic polyols, polyvinyl acetals, polystyl polyols, polyurethane polyols, and the like. The acrylic polyol may be obtained by polymerizing acrylic acid derivative monomers, or may be obtained by copolymerizing acrylic acid derivative monomers and other monomers. Examples of acrylic acid derivative monomers include ethyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, and hydroxybutyl methacrylate. Examples of the monomer to be copolymerized with the acrylic acid derivative monomer include styrene and the like.
イソシアネート化合物は、ポリオールと反応して生じるウレタン結合により中間層３０とガスバリア層６０との密着性を高める作用を有する。すなわち、イソシアネート化合物は、架橋剤又は硬化剤として機能する。イソシアネート化合物としては、例えば、芳香族系のトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、脂肪族系のキシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などのモノマー類、これらの重合体、及びこれらの誘導体が挙げられる。上述のイソシアネート化合物は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
The isocyanate compound has the effect of increasing the adhesion between the
シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、γ－クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、及びγ－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。有機シラン化合物は、これらのシランカップリング剤の加水分解物であってもよい。有機シラン化合物は、上述のシランカップリング剤及びその加水分解物の１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて含んでいてもよい。 Examples of the silane coupling agent include vinyltrimethoxysilane, γ-chloropropylmethyldimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and γ- Examples include methacryloxypropylmethyldimethoxysilane. The organic silane compound may be a hydrolyzate of these silane coupling agents. The organic silane compound may contain one of the above-mentioned silane coupling agents and hydrolysates thereof, or a combination of two or more thereof.
前処理層６１として設ける樹脂層は、有機溶媒中に上述の成分を任意の割合で配合して混合液を調製し、中間層３０の第一面３０ａ上に調製した混合液を用いて形成することができる。混合液は、例えば、３級アミン、イミダゾール誘導体、カルボン酸の金属塩化合物、４級アンモニウム塩、４級ホスホニウム塩等の硬化促進剤；フェノール系、硫黄系、ホスファイト系等の酸化防止剤；レベリング剤；流動調整剤；触媒；架橋反応促進剤；充填剤等を含有してもよい。
The resin layer provided as the pretreatment layer 61 is formed by preparing a mixed solution by blending the above-mentioned components in an organic solvent in arbitrary proportions, and using the prepared mixed solution on the
混合液は、オフセット印刷法、グラビア印刷法、又はシルクスクリーン印刷法等の周知の印刷方式、或いは、ロールコート、ナイフエッジコート、又はグラビアコートなどの周知の塗布方式を用いて中間層３０の第一面３０ａ上にコーティングすることができる。コーティング後、例えば５０～２００℃に加熱し、乾燥および／または硬化することによって、前処理層６１を形成することができる。
The mixed liquid is coated onto the
前処理層６１として樹脂層を形成する場合の厚さは、用途又は求められる特性に応じて調整してもよいが、０．０１～１μｍが好ましく、０．０１～０．５μｍがより好ましい。前処理層６１の厚みが０．０１μｍ以上であれば、中間層３０とガスバリア層６０との十分な密着強度が得られ、ガスバリア性も良好となる。前処理層６１の厚みが１μｍ以下であれば、均一な塗工面を形成することが容易であり、また、乾燥負荷や製造コストを抑制できる。
The thickness of the resin layer formed as the pretreatment layer 61 may be adjusted depending on the application or required properties, but is preferably 0.01 to 1 μm, more preferably 0.01 to 0.5 μm. If the thickness of the pretreatment layer 61 is 0.01 μm or more, sufficient adhesion strength between the
前処理層６１をプラズマ処理により形成する場合には、生産性の観点からインラインで行うことが可能なプラズマ処理が好ましい。プラズマ処理の方法としてはグロー放電など特に限定されず、プラズマ密度を高めるために磁石を用いてもよい。またプラズマ処理を行う際に使用するガスは酸素、窒素、アルゴンのいずれかもしくは複数から選択することができる。 When forming the pretreatment layer 61 by plasma treatment, plasma treatment that can be performed in-line is preferable from the viewpoint of productivity. The plasma treatment method is not particularly limited, such as glow discharge, and a magnet may be used to increase the plasma density. Further, the gas used when performing the plasma treatment can be selected from oxygen, nitrogen, and argon or a plurality of them.
本実施形態において、ガスバリア層６０は、被覆層６２により覆われている。被覆層６２は任意の構成であり、省略することもできるが、ガスバリア層６０を保護するとともに、積層体１のバリア性をさらに高めることができる。
被覆層６２は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化樹脂、金属アルコキシド、水溶性高分子、ポリカルボン酸系重合体、多価金属化合物、ポリカルボン酸系重合体と多価金属化合物との反応生成物であるカルボン酸の多価金属塩などのコーティング層を用いることができる。特に酸素バリア性に優れる金属アルコキシドと水溶性高分子が好ましい。これは水溶性高分子と１種以上の金属アルコキシドまたはその加水分解物を含む水溶液或いは水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を用いて形成される。例えば、水溶性高分子を水系（水或いは水／アルコール混合）溶媒で溶解させたものに金属アルコキシドを直接、或いは予め加水分解させるなど処理を行ったものを混合してコーティング剤を調製する。このコーティング剤をガスバリア層６０上に塗布した後、乾燥することで、被覆層６２を形成できる。
In this embodiment, the
The coating layer 62 is made of a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an ultraviolet curable resin, a metal alkoxide, a water-soluble polymer, a polycarboxylic acid polymer, a polyvalent metal compound, a polycarboxylic acid polymer, and a polyvalent metal compound. A coating layer such as a polyvalent metal salt of a carboxylic acid, which is a reaction product of the reaction product, can be used. Particularly preferred are metal alkoxides and water-soluble polymers that have excellent oxygen barrier properties. This is formed using a coating agent whose main ingredient is an aqueous solution or a water/alcohol mixed solution containing a water-soluble polymer and one or more metal alkoxides or their hydrolysates. For example, a coating agent is prepared by mixing a metal alkoxide directly with a water-soluble polymer dissolved in an aqueous (water or water/alcohol mixed) solvent, or with a metal alkoxide that has been previously subjected to a treatment such as hydrolysis. The coating layer 62 can be formed by applying this coating agent onto the
被覆層６２を形成するためのコーティング剤に含まれる各成分について更に詳細に説明する。コーティング剤に用いられる水溶性高分子として、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等を例示できる。特に、ＰＶＡを用いると、優れたガスバリア性が得られるため好ましい。ＰＶＡは、一般にポリ酢酸ビニルをけん化することで得られる。ＰＶＡとして、酢酸基が数十％残存している、いわゆる部分けん化ＰＶＡ、酢酸基が数％しか残存していない完全ＰＶＡのいずれも用いることができる。両者の中間のＰＶＡを用いてもよい。 Each component contained in the coating agent for forming the covering layer 62 will be explained in more detail. Examples of water-soluble polymers used in the coating agent include polyvinyl alcohol (PVA), polyvinylpyrrolidone, starch, methylcellulose, carboxymethylcellulose, and sodium alginate. In particular, it is preferable to use PVA because it provides excellent gas barrier properties. PVA is generally obtained by saponifying polyvinyl acetate. As PVA, it is possible to use either so-called partially saponified PVA in which several tens of percent of acetic acid groups remain, or complete PVA in which only several percent of acetic acid groups remain. PVA between the two may also be used.
コーティング剤に用いられる金属アルコキシドは、一般式、Ｍ（ＯＲ）ｎ（Ｍ：Ｓｉ、Ａｌの金属、Ｒ：ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５等のアルキル基）で表せる化合物である。具体的にはテトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４〕、トリイソプロポキシアルミニウムＡｌ［ＯＣＨ（ＣＨ３）２］３などを例示できる。シランカップリング剤としては、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどのエポキシ基を有するもの、３－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基を有するもの、３－メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト基を有するもの、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネート基を有するもの、トリス－（３－トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートなどを例示できる。 The metal alkoxide used in the coating agent is a compound represented by the general formula M(OR)n (M: metal such as Si or Al, R: alkyl group such as CH 3 or C 2 H 5 ). Specific examples include tetraethoxysilane [Si(OC 2 H 5 ) 4 ], triisopropoxyaluminum Al [OCH(CH 3 ) 2 ] 3 , and the like. Examples of silane coupling agents include those having an epoxy group such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, those having an amino group such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, and those having a mercapto group such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane. Examples include those having an isocyanate group such as 3-isocyanatepropyltriethoxysilane, and tris-(3-trimethoxysilylpropyl)isocyanurate.
ポリカルボン酸系重合体は、分子内に２個以上のカルボキシ基を有する重合体である。ポリカルボン酸系重合体としては、たとえば、エチレン性不飽和カルボン酸の（共）重合体；エチレン性不飽和カルボン酸と他のエチレン性不飽和単量体との共重合体；アルギン酸、カルボキシメチルセルロース、ペクチン等の分子内にカルボキシル基を有する酸性多糖類が挙げられる。エチレン性不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等が挙げられる。エチレン性不飽和カルボン酸と共重合可能なエチレン性不飽和単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル等の飽和カルボン酸ビニルエステル類、アルキルアクリレート類、アルキルメタクリレート類、アルキルイタコネート類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、アクリルアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。これらのポリカルボン酸系重合体は１種を単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。 A polycarboxylic acid polymer is a polymer having two or more carboxy groups in the molecule. Examples of polycarboxylic acid polymers include (co)polymers of ethylenically unsaturated carboxylic acids; copolymers of ethylenically unsaturated carboxylic acids and other ethylenically unsaturated monomers; alginic acid, carboxymethylcellulose. , pectin, and other acidic polysaccharides having a carboxyl group in the molecule. Examples of ethylenically unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. Examples of ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with ethylenically unsaturated carboxylic acids include ethylene, propylene, saturated carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate, alkyl acrylates, alkyl methacrylates, and alkyl itaconates. , vinyl chloride, vinylidene chloride, styrene, acrylamide, acrylonitrile, and the like. These polycarboxylic acid polymers may be used alone or in combination of two or more.
ガスバリア性の観点からは、上述した成分のうち、アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸及びクロトン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の重合性単量体から誘導される構成単位を含む重合体が好ましく、アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸及びイタコン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の重合性単量体から誘導される構成単位を含む重合体が特に好ましい。上記重合体において、アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸及びイタコン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の重合性単量体から誘導される構成単位の割合は、８０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、９０ｍｏｌ％以上であることがより好ましい（ただし重合体を構成する全構成単位の合計を１００ｍｏｌ％とする）。この重合体は、単独重合体でも、共重合体でもよい。重合体が、上記構成単位以外の他の構成単位を含む共重合体である場合、他の構成単位としては、例えば前述のエチレン性不飽和カルボン酸と共重合可能なエチレン性不飽和単量体から誘導される構成単位などが挙げられる。 From the viewpoint of gas barrier properties, among the above-mentioned components, a structure derived from at least one polymerizable monomer selected from the group consisting of acrylic acid, maleic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, and crotonic acid. Polymers containing units are preferred, and polymers containing structural units derived from at least one polymerizable monomer selected from the group consisting of acrylic acid, maleic acid, methacrylic acid, and itaconic acid are particularly preferred. In the above polymer, the proportion of structural units derived from at least one polymerizable monomer selected from the group consisting of acrylic acid, maleic acid, methacrylic acid and itaconic acid is preferably 80 mol% or more, More preferably, it is 90 mol% or more (however, the total of all structural units constituting the polymer is 100 mol%). This polymer may be a homopolymer or a copolymer. When the polymer is a copolymer containing other structural units other than the above-mentioned structural units, the other structural units include, for example, ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with the above-mentioned ethylenically unsaturated carboxylic acid. Examples include structural units derived from.
ポリカルボン酸系重合体の数平均分子量は、２，０００～１０，０００，０００の範囲内が好ましく、５，０００～１，０００，０００がより好ましい。数平均分子量が２，０００未満では、用途によってはガスバリアフィルムの耐水性が充分でなく、水分によってガスバリア性や透明性が悪化する場合や、白化の発生が起こる場合がある。他方、数平均分子量が１０，０００，０００を超えると、コーティング剤の粘度が高くなり、塗工性が損なわれる場合がある。本実施形態において、数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた、ポリスチレン換算の数平均分子量である。 The number average molecular weight of the polycarboxylic acid polymer is preferably within the range of 2,000 to 10,000,000, more preferably 5,000 to 1,000,000. If the number average molecular weight is less than 2,000, the water resistance of the gas barrier film may not be sufficient depending on the application, and the gas barrier properties and transparency may deteriorate due to moisture, or whitening may occur. On the other hand, if the number average molecular weight exceeds 10,000,000, the viscosity of the coating agent may become high and the coatability may be impaired. In this embodiment, the number average molecular weight is a polystyrene equivalent number average molecular weight determined by gel permeation chromatography (GPC).
ポリカルボン酸系重合体を主成分とするコーティング剤には各種添加剤を加えることができ、バリア性能を損なわない範囲で架橋剤、硬化剤、レベリング剤、消泡剤、アンチブロッキング剤、静電防止剤、分散剤、界面活性剤、柔軟剤、安定剤、膜形成剤、増粘剤などが挙げられる。 Various additives can be added to coating agents whose main component is polycarboxylic acid polymers, including crosslinking agents, curing agents, leveling agents, antifoaming agents, antiblocking agents, and electrostatic agents within the range that does not impair barrier performance. Examples include inhibitors, dispersants, surfactants, softeners, stabilizers, film-forming agents, and thickeners.
ポリカルボン酸系重合体を主成分とするコーティング剤に用いる溶媒は水性媒体が好ましい。水性媒体としては、水、水溶性または親水性有機溶剤、またはこれらの混合物が挙げられる。水性媒体は通常、水または水を主成分として含むものである。水性媒体中の水の含有量は、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。水溶性または親水性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン等のエーテル類、セロソルブ類、カルビトール類、アセトニトリル類の二トリル類等が挙げられる。 The solvent used for the coating agent containing a polycarboxylic acid polymer as a main component is preferably an aqueous medium. Aqueous media include water, water-soluble or hydrophilic organic solvents, or mixtures thereof. The aqueous medium usually contains water or water as a main component. The content of water in the aqueous medium is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more. Examples of water-soluble or hydrophilic organic solvents include alcohols such as methanol, ethanol, and isopropanol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, ethers such as tetrahydrofuran, cellosolves, carbitols, and nitrites such as acetonitrile. can be mentioned.
多価金属化合物は、ポリカルボン酸系重合体のカルボキシル基と反応してポリカルボン酸の多価金属塩を形成する化合物であれば特に限定されず、酸化亜鉛粒子、酸化マグネシウム粒子、マグネシウムメトキシド、酸化銅、炭酸カルシウム等が挙げられる。これらを単独或いは複数を混合して用いてもよい。酸素バリア性皮膜の酸素バリア性の観点からは、上記のうち酸化亜鉛粒子が好ましい。酸化亜鉛は紫外線吸収能を有する無機材料である。酸化亜鉛粒子の平均粒子径は特に限定されないが、ガスバリア性、透明性、コーティング適性の観点から、平均粒子径が５μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以下であることがより好ましく、０．１μｍ以下であることが特に好ましい。 The polyvalent metal compound is not particularly limited as long as it reacts with the carboxyl group of the polycarboxylic acid polymer to form a polyvalent metal salt of polycarboxylic acid, and includes zinc oxide particles, magnesium oxide particles, magnesium methoxide, etc. , copper oxide, calcium carbonate, and the like. These may be used alone or in combination. From the viewpoint of oxygen barrier properties of the oxygen barrier film, zinc oxide particles are preferred among the above. Zinc oxide is an inorganic material with ultraviolet absorption ability. The average particle size of the zinc oxide particles is not particularly limited, but from the viewpoint of gas barrier properties, transparency, and coating suitability, the average particle size is preferably 5 μm or less, more preferably 1 μm or less, and 0.1 μm or less. It is particularly preferable that
多価金属化合物を主成分とするコーティング剤を塗布、乾燥して皮膜を形成する場合は、必要に応じて、本実施形態の効果を損なわない範囲で、酸化亜鉛粒子のほかに、各種添加剤を含有してもよい。該添加剤としては、コーティング剤に用いる溶媒に可溶又は分散可能な樹脂、該溶媒に可溶又は分散可能な分散剤、界面活性剤、柔軟剤、安定剤、膜形成剤、増粘剤等を含有してもよい。上記の中でも、コーティング剤に用いる溶媒に可溶または分散可能な樹脂を含有することが好ましい。これにより、コーティング剤の塗工性、製膜性が向上する。このような樹脂としては、例えば、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、イソシアネート樹脂等が挙げられる。また、コーティング剤に用いる溶媒に可溶又は分散可能な分散剤を含有することが好ましい。これにより、多価金属化合物の分散性が向上する。該分散剤としては、アニオン系界面活性剤や、ノニオン系界面活性剤を用いることができる。該界面活性剤としては、（ポリ）カルボン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルフォコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、芳香族リン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、アルキルアリル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ソルビタンアルキルエステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等の各種界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は単独で用いても、二種以上を混合して用いてもよい。多価金属化合物を主成分とするコーティング剤に添加剤が含まれている場合には、多価金属化合物と添加剤との質量比（多価金属化合物：添加剤）は、３０：７０～９９：１の範囲内であることが好ましく、５０：５０～９８：２の範囲内であることが好ましい。 When forming a film by applying and drying a coating agent containing a polyvalent metal compound as a main component, various additives may be added in addition to zinc oxide particles, as necessary, to the extent that the effects of this embodiment are not impaired. May contain. The additives include resins that are soluble or dispersible in the solvent used in the coating agent, dispersants that are soluble or dispersible in the solvent, surfactants, softeners, stabilizers, film-forming agents, thickeners, etc. May contain. Among the above, it is preferable that the coating agent contains a resin that is soluble or dispersible in the solvent used in the coating agent. This improves the applicability and film-forming properties of the coating agent. Examples of such resins include alkyd resins, melamine resins, acrylic resins, urethane resins, polyester resins, phenol resins, amino resins, fluororesins, epoxy resins, and isocyanate resins. Further, it is preferable that the coating agent contains a dispersant that is soluble or dispersible in the solvent used in the coating agent. This improves the dispersibility of the polyvalent metal compound. As the dispersant, an anionic surfactant or a nonionic surfactant can be used. The surfactants include (poly)carboxylate, alkyl sulfate, alkylbenzene sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, alkyl sulfosuccinate, alkyldiphenyl ether disulfonate, alkyl phosphate, aromatic Phosphate ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenol ether, polyoxyethylene alkyl ester, alkylaryl sulfate, polyoxyethylene alkyl phosphate, sorbitan alkyl ester, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid Various surfactants include esters, polyethylene glycol fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan alkyl esters, polyoxyethylene alkyl allyl ethers, polyoxyethylene derivatives, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, polyoxy fatty acid esters, and polyoxyethylene alkyl amines. It will be done. These surfactants may be used alone or in combination of two or more. When additives are included in the coating agent whose main component is a polyvalent metal compound, the mass ratio of the polyvalent metal compound to the additive (polyvalent metal compound:additive) is 30:70 to 99. The ratio is preferably within the range of :1, and preferably within the range of 50:50 to 98:2.
多価金属化合物を主成分とするコーティング剤に用いる溶媒としては、例えば、水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ｎ－ペンチルアルコール、ジメチルスルフォキシド、ジメチルフォルムアミド、ジメチルアセトアミド、トルエン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、酢酸ブチルが挙げられる。また、これらの溶媒は１種単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。これらの中でも、塗工性の観点から、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、水が好ましい。また製造性の観点から、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、水が好ましい。 Examples of solvents used in coating agents containing polyvalent metal compounds as main components include water, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-propyl alcohol, n-butyl alcohol, n-pentyl alcohol, dimethyl sulfoxide, Dimethylformamide, dimethylacetamide, toluene, hexane, heptane, cyclohexane, acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, ethyl acetate, and butyl acetate. Further, these solvents may be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoint of coatability, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, toluene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, and water are preferred. Moreover, from the viewpoint of manufacturability, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, and water are preferable.
ポリカルボン酸系重合体を主成分とするコーティング剤を塗布、乾燥して皮膜を形成した後に多価金属化合物の皮膜を形成する場合、ポリカルボン酸系重合体は、カルボキシ基の一部が予め塩基性化合物で中和されていてもよい。ポリカルボン酸系重合体の有するカルボキシ基の一部を予め中和することにより、ポリカルボン酸系重合体からなる皮膜の耐水性や耐熱性をさらに向上させることができる。塩基性化合物としては、上述した多価金属化合物、一価金属化合物およびアンモニアからなる群から選択される少なくとも１種の塩基性化合物が好ましい。一価金属化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。 When forming a film of a polyvalent metal compound after applying and drying a coating agent mainly composed of a polycarboxylic acid polymer, some of the carboxy groups of the polycarboxylic acid polymer must be It may be neutralized with a basic compound. By neutralizing a portion of the carboxy groups of the polycarboxylic acid polymer in advance, the water resistance and heat resistance of the film made of the polycarboxylic acid polymer can be further improved. As the basic compound, at least one basic compound selected from the group consisting of the above-mentioned polyvalent metal compounds, monovalent metal compounds, and ammonia is preferable. Examples of the monovalent metal compound include sodium hydroxide, potassium hydroxide, and the like.
ポリカルボン酸系重合体と多価金属化合物を混合したコーティング剤を塗布、乾燥して皮膜を形成する場合には、ポリカルボン酸系重合体と、多価金属化合物と、水またはアルコール類を溶媒として、溶媒に溶解或いは分散可能な樹脂や分散剤、および必要に応じて添加剤を混合してコーティング剤を調整する。このようなコーティング剤を公知のコーティング方法にて塗布、乾燥することでも、被覆層６２を形成することができる。 When coating a coating agent containing a mixture of a polycarboxylic acid polymer and a polyvalent metal compound and drying it to form a film, use the polycarboxylic acid polymer, the polyvalent metal compound, and water or alcohol as a solvent. A coating agent is prepared by mixing a resin and a dispersant that can be dissolved or dispersed in a solvent, and additives as necessary. The coating layer 62 can also be formed by applying and drying such a coating agent using a known coating method.
被覆層６２のコート法としては、例えばキャスト法、ディッピング法、ロールコート法、グラビアコート法、スクリーン印刷法、リバースコート法、スプレーコート法、キットコート法、ダイコート法、メタリングバーコート法、チャンバードクター併用コート法、カーテンコート法等が挙げられる。 Examples of the coating method for the coating layer 62 include a casting method, dipping method, roll coating method, gravure coating method, screen printing method, reverse coating method, spray coating method, kit coating method, die coating method, metering bar coating method, and chamber coating method. Examples include a doctor coat method and a curtain coat method.
被覆層６２の厚さは、使用するコーティング剤の組成や塗工条件等によって異なり、特に制限はない。ただし、被覆層６２の乾燥後膜厚が０．０１μｍ未満の場合は、均一な塗膜にならず十分なガスバリア性を得られない場合がある。乾燥後膜厚が５０μｍを超える場合は被覆層６２にクラックが生じ易くなる。したがって、被覆層６２の好適な厚さは、例えば０．０１～５０μｍの範囲であり、被覆層６２の最適な厚さは、例えば０．１～１０μｍの範囲である。 The thickness of the coating layer 62 varies depending on the composition of the coating agent used, coating conditions, etc., and is not particularly limited. However, if the thickness of the coating layer 62 after drying is less than 0.01 μm, a uniform coating may not be obtained and sufficient gas barrier properties may not be obtained. If the film thickness after drying exceeds 50 μm, cracks are likely to occur in the coating layer 62. Therefore, the suitable thickness of the covering layer 62 is, for example, in the range of 0.01 to 50 μm, and the optimal thickness of the covering layer 62 is, for example, in the range of 0.1 to 10 μm.
第一接着剤層２１および第二接着剤層２２としては、公知のドライラミネート用接着剤を使用できる。ドライラミネート用接着剤であれば特に制限なく使用できるが、具体例として、２液硬化型のエステル系接着剤やエーテル系接着剤、ウレタン系接着剤等が挙げられる。
As the first
硬化した層がガスバリア性を発揮するガスバリア性接着剤を第一接着剤層２１や第二接着剤層２２に用いることもできる。ガスバリア性接着剤を第二接着剤層２２に適用することで、積層体１のガスバリア性を向上させることができる。ガスバリア性接着剤が硬化した層の酸素透過度は、１５０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であることが好ましく、１００ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であることがより好ましく、８０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であることが更に好ましく、５０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であることが特に好ましい。酸素透過度が上記範囲内であることで、積層体のガスバリア性を十分に向上させることができると共に、仮にガスバリア層６０または被覆層６２に軽微な割れが生じた場合であっても、その隙間にガスバリア性接着剤が入り込んで補完することができ、ガスバリア性の低下を抑制することができる。
ガスバリア性接着剤にはエポキシ系、ポリエステル・ポリウレタン系等がある。具体例としては、三菱ガス化学社製の「マクシーブ」、ＤＩＣ社製の「Ｐａｓｌｉｍ」等が挙げられる。
A gas barrier adhesive whose cured layer exhibits gas barrier properties can also be used for the first
Gas barrier adhesives include epoxy adhesives, polyester polyurethane adhesives, and the like. Specific examples include "Maxive" manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. and "Paslim" manufactured by DIC Corporation.
第二接着剤層２２の厚さは、０．１～２０μｍであることが好ましく、０．５～１０μｍであることがより好ましく、１～５μｍであることが更に好ましい。第二接着剤層２２の厚さが上記下限値以上であることで、ガスバリア層６０の割れをより十分に抑制することができ、かつ、積層体１トータルのガスバリア性をより向上させることができる。また、第二接着剤層２２の厚さが上記下限値以上であることで、外部からの衝撃を緩和するクッション性を得ることができ、衝撃によりガスバリア層６０が割れることを防ぐことができる。一方、第二接着剤層２２の厚さが上記上限値以下であることで、積層体１の柔軟性を十分に保持できる傾向がある。
The thickness of the second
上記の条件に加えて、第二接着剤層２２の厚さは、ガスバリア層６０の厚さの５０倍以上であることが好ましい。第二接着剤層２２の厚さが上記条件を満たすことで、ガスバリア層６０および被覆層６２の割れをより十分に抑制することができ、かつ、第二接着剤層２２にガスバリア性接着剤を用いる場合は積層体１トータルのガスバリア性をより向上させることができる。また、第二接着剤層２２の厚さが上記条件を満たすことで、外部からの衝撃を緩和するクッション性をさらに高めることができ、衝撃によりガスバリア層６０および被覆層６２が割れることを防止できる。一方、積層体１の柔軟性の保持、加工適性、およびコストの観点から、第二接着剤層２２の厚さは、ガスバリア層６０の厚さの３００倍以下であることが好ましい。
In addition to the above conditions, the thickness of the second
第一接着剤層２１および第二接着剤層２２を形成するための接着剤は、例えば、バーコート法、ディッピング法、ロールコート法、グラビアコート法、リバースコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、ダイコート法、スクリーン印刷法、スプレーコート法、グラビアオフセット法等により塗布することができる。接着剤の塗膜を乾燥させる際の温度は、例えば、３０～２００℃とすることができ、５０～１８０℃とすることが好ましい。また、塗膜を硬化させる際の温度は、例えば、室温（２７℃）～７０℃とすることができ、３０～６０℃とすることが好ましい。乾燥及び硬化時の温度を上記範囲内とすることで、ガスバリア層６０や第二接着剤層２２にクラックが発生することをより一層抑制でき、優れたガスバリア性を発現することができる。
The adhesive for forming the first
発明者は、上記のような基本構成を有する積層体に関して、各層の密着性を良好にするべく種々検討を行った。その結果、基材層およびシーラント層との密着を良好にできる中間層の構成を見出した。 The inventor conducted various studies in order to improve the adhesion of each layer regarding a laminate having the basic configuration as described above. As a result, we have found a structure for the intermediate layer that allows for good adhesion to the base material layer and the sealant layer.
まず、中間層の複屈折ΔＮが０．０１以上であると、隣接する基材層およびシーラント層との密着が良好となることが分かった。複屈折ΔＮは、樹脂層のＭＤ方向における屈折率Ｎｘと、ＴＤ方向における屈折率Ｎｙとの差Ｎｘ－Ｎｙの絶対値であり、例えば平行ニコル回転法により測定及び算出できる。 First, it was found that when the birefringence ΔN of the intermediate layer is 0.01 or more, the adhesion between the adjacent base material layer and the sealant layer is good. Birefringence ΔN is the absolute value of the difference Nx−Ny between the refractive index Nx in the MD direction and the refractive index Ny in the TD direction of the resin layer, and can be measured and calculated by, for example, the parallel Nicol rotation method.
ＭＤ方向およびＴＤ方向とは、樹脂フィルムにおいて規定される、互いに直交する２方向である。一般的に、ロール状態で流通する樹脂フィルムにおいては、長手方向がＭＤ方向であり、幅方向がＴＤ方向である。長方形または正方形で流通する樹脂フィルムにおいては、ある一辺が延びる方向がＭＤ方向であり、この一辺と直交する他の一辺が延びる方向がＴＤ方向である。
通常、樹脂フィルムを用いて製造された包装材料において、樹脂フィルムの法線方向に見た包装材料の形状が長方形または正方形である場合、上記要領で特定したＭＤ方向およびＴＤ方向の組は、製造に使用された樹脂フィルムのＭＤ方向およびＴＤ方向の組と一致する。したがって、このような包装材料を用いて複屈折ΔＮを測定する場合は、一辺が延びる方向の屈折率と、この一辺と直交する他の一辺が延びる方向の屈折率との差の絶対値を取ればよい。
The MD direction and the TD direction are two directions defined in the resin film and orthogonal to each other. Generally, in a resin film distributed in a roll, the longitudinal direction is the MD direction, and the width direction is the TD direction. In a resin film distributed in a rectangular or square shape, the direction in which one side extends is the MD direction, and the direction in which another side perpendicular to this one side extends is the TD direction.
Usually, in a packaging material manufactured using a resin film, when the shape of the packaging material seen in the normal direction of the resin film is rectangular or square, the set of MD direction and TD direction specified in the above manner is This corresponds to the set of MD direction and TD direction of the resin film used in . Therefore, when measuring birefringence ΔN using such a packaging material, the absolute value of the difference between the refractive index in the direction in which one side extends and the refractive index in the direction in which the other side that is perpendicular to this one side extends must be taken. Bye.
複屈折ΔＮの測定方法の一例について説明する。測定対象のフィルムに対し、一軸偏光した測定光（波長５８６．６ｎｍ）をフィルムの法線方向から入射する。フィルムを透過した光を、ＭＤ方向の直線偏光とＴＤ方向の直線偏光とに分解し、それぞれの直線偏光の屈折率ＮｘおよびＮｙを測定する。ＮｘとＮｙの差分を取ることにより、複屈折ΔＮを取得できる。 An example of a method for measuring birefringence ΔN will be described. Uniaxially polarized measurement light (wavelength 586.6 nm) is incident on the film to be measured from the normal direction of the film. The light transmitted through the film is separated into linearly polarized light in the MD direction and linearly polarized light in the TD direction, and the refractive indices Nx and Ny of each linearly polarized light are measured. Birefringence ΔN can be obtained by taking the difference between Nx and Ny.
さらに、中間層の複屈折ΔＮが０．０１未満であっても、中間層の面内位相プロファイルが均一であると、隣接する層との密着性が向上することが分かった。
より具体的には、中間層の面に沿った一方向における連続３００ｍｍのラインプロファイルと、この一方向と直交する方向における連続３００ｍｍのラインプロファイルとの２つのラインプロファイルにおいて、最大値と最小値との差がいずれも９０ｎｍ以下であると、基材層およびシーラント層との密着を良好にできることがわかった。
Furthermore, it has been found that even if the birefringence ΔN of the intermediate layer is less than 0.01, when the in-plane phase profile of the intermediate layer is uniform, the adhesion with adjacent layers is improved.
More specifically, in two line profiles, a continuous 300 mm line profile in one direction along the surface of the intermediate layer and a continuous 300 mm line profile in a direction perpendicular to this one direction, the maximum value and minimum value are determined. It was found that when the difference in both values was 90 nm or less, good adhesion between the base material layer and the sealant layer could be achieved.
面内位相プロファイルが密着性に影響することの機序については一部不明な点もあるが、面内位相プロファイルは、フィルム内における分子の疎密を反映していると考えられる。すなわち、フィルムの厚さが均一であっても、厚さ方向における分子の分布にはばらつきがあり、このばらつきが大きくなることにより、フィルムが厚さ方向中間部において上側と下側に分離する凝集破壊が起きやすくなる傾向が認められた。
つまり、中間層と接触する層とが界面において強固に接合されていても、中間層の面内位相プロファイルが上記条件を満たさない場合は、界面剥離が生じる前に中間層の凝集破壊が生じてしまうため、積層体としての剥離強度は不十分となってしまう。
Although some aspects of the mechanism by which the in-plane phase profile affects adhesion are unclear, it is thought that the in-plane phase profile reflects the density and density of molecules within the film. In other words, even if the thickness of the film is uniform, there is variation in the distribution of molecules in the thickness direction, and as this variation increases, the film separates into upper and lower parts at the middle part in the thickness direction, resulting in agglomeration. A tendency for destruction to occur more easily was observed.
In other words, even if the intermediate layer and the contacting layer are strongly bonded at the interface, if the in-plane phase profile of the intermediate layer does not satisfy the above conditions, cohesive failure of the intermediate layer will occur before interfacial peeling occurs. As a result, the peel strength of the laminate becomes insufficient.
なお、発明者の検討では、複屈折ΔＮが０．０１以上である場合は面内位相プロファイルの状況に関係なく密着の向上が認められた。これは、複屈折ΔＮが０．０１以上である場合、樹脂層内における分子同士の結合が多く、凝集破壊が起きにくくなっていることによると考えられる。 In addition, according to the inventor's study, when the birefringence ΔN is 0.01 or more, an improvement in adhesion was observed regardless of the situation of the in-plane phase profile. This is considered to be because when the birefringence ΔN is 0.01 or more, there are many bonds between molecules within the resin layer, making cohesive failure less likely to occur.
本実施形態に係る積層体１は、中間層の複屈折ΔＮおよび面内位相プロファイルが上述した条件のいずれかを満足することにより、中間層の凝集破壊が抑制され、基材層およびシーラント層のいずれに対しても良好な密着性を実現できる。
従来、積層体の密着性改善においては、表面粗さ等の、層の表面性状に大きな関心が払われてきたが、本発明は、その層内構造に着目して密着性を改善したものであり、画期的であると言える。
In the
Conventionally, in improving the adhesion of laminates, much attention has been paid to the surface properties of the layers, such as surface roughness, but the present invention improves adhesion by focusing on the internal structure of the layers. It can be said that it is groundbreaking.
樹脂フィルムの面内位相プロファイルには、フィルムの延伸加工も影響するが、延伸加工以外でフィルムに作用する各種のテンションが影響することも発明者の検討で明らかになった。すなわち、あるポリエチレンフィルムの面内位相プロファイルが上記条件を満足するか否かは、フィルムの延伸の有無からは全く予測できないため、延伸状態にかかわらず実際の測定が必要である。 The in-plane phase profile of a resin film is affected by the stretching process of the film, but the inventor's studies have also revealed that various tensions that act on the film other than the stretching process also affect the in-plane phase profile of the resin film. That is, whether or not the in-plane phase profile of a certain polyethylene film satisfies the above conditions cannot be predicted at all from the presence or absence of stretching of the film, so actual measurement is required regardless of the stretching state.
樹脂フィルムの面内位相プロファイルは、例えばフォトロン株式会社製の測定装置「ＫＡＭＡＫＩＲＩ」等を用いて測定できる。また、面内位相プロファイルを適切に評価するためには、ある程度の面積範囲を評価する必要があるため、直交する２方向において、それぞれ連続３００ｍｍ以上の測定が必要である。発明者の検討では、３００ｍｍ以上であれば測定値のばらつきは少なくなるため、測定箇所が１か所であっても面内位相プロファイルは安定して測定できるが、連続３００ｍｍ以上の測定を複数個所で行い、その平均値を採用してもよい。
ラインプロファイルを測定する、互いに直交する２方向は適宜選択できるが、上述したＭＤ方向およびＴＤ方向を用いるのが簡便である。その際、ＭＤ方向およびＴＤ方向を正しく特定する必要は必ずしもない。
The in-plane phase profile of the resin film can be measured using, for example, a measuring device "KAMAKIRI" manufactured by Photron Co., Ltd. In addition, in order to appropriately evaluate the in-plane phase profile, it is necessary to evaluate a certain area range, so continuous measurements of 300 mm or more are required in each of two orthogonal directions. According to the inventor's study, if the distance is 300 mm or more, the variation in the measured values will be reduced, so the in-plane phase profile can be measured stably even if the measurement point is one. Alternatively, the average value may be used.
Although two mutually orthogonal directions for measuring the line profile can be selected as appropriate, it is convenient to use the above-mentioned MD direction and TD direction. At this time, it is not necessarily necessary to correctly specify the MD direction and the TD direction.
上記の構成を有する本実施形態の積層体１は、積層体を構成する各層の密着性が良好である。積層体１は、中間層の凝集破壊を抑制することにより密着性を高めているため、隣接する樹脂層との間にガスバリア層等の他の層が存在していても、問題なく密着性向上効果が発揮される。
The
２枚あるいは折り返した１枚の積層体１を、シーラント層を対向させつつ周縁部を熱融着すると、積層体１からなるパウチ等の包装材料を形成でき、収容した内容物が密封された包装体とできる。
積層体１からなる包装材料および包装体は、取り扱いが容易で開封も容易である。また、積層体１がガスバリア層６０を有する場合は、内容物が水蒸気や酸素と接触することを防ぎ、好適に長期間保存できる。
積層体１は、基材層１０、中間層３０、およびシーラント層５０として、適宜のポリエチレンフィルムを選択することにより、積層体１に占めるポリエチレンの比率を９０質量％以上とすることも容易である。すなわち、積層体１は、モノマテリアル化が容易であり、リサイクルしやすい。
By heat-sealing the peripheral edges of two
The packaging material and package made of the
In the
本実施形態のガスバリア性フィルムについて、実施例および比較例を用いてさらに説明する。本発明の技術的範囲は、実施例および比較例の具体的内容のみを根拠として限定されることはない。 The gas barrier film of this embodiment will be further explained using Examples and Comparative Examples. The technical scope of the present invention is not limited solely on the basis of the specific contents of the Examples and Comparative Examples.
実施例および比較例に使用したポリエチレンフィルムα１からα６の厚さおよび密度を以下に示す。
α１：厚さ３２μｍ、密度０．９５０ｇ／ｃｍ３
α２：厚さ２５μｍ、密度０．９４０ｇ／ｃｍ３
α３：厚さ３５μｍ、密度０．９４８ｇ／ｃｍ３
α４：厚さ３０μｍ、密度０．９４７ｇ／ｃｍ３
α５：厚さ３５μｍ、密度０．９２６ｇ／ｃｍ３
α６：厚さ６０μｍ、密度０．９２１ｇ／ｃｍ３
The thickness and density of polyethylene films α1 to α6 used in Examples and Comparative Examples are shown below.
α1: Thickness 32 μm, density 0.950 g/cm 3
α2: Thickness 25 μm, density 0.940 g/cm 3
α3: Thickness 35 μm, density 0.948 g/cm 3
α4:
α5: Thickness 35 μm, density 0.926 g/cm 3
α6:
（前処理層用混合液の調製）
アクリルポリオールとトリレンジイソシアネートとを、アクリルポリオールのＯＨ基の数に対してトリレンジイソシアネートのＮＣＯ基の数が等量となるように混合し、全固形分（アクリルポリオール及びトリレンジイソシアネートの合計量）が５質量％になるように酢酸エチルで希釈した。さらにβ－（３，４エポキシシクロヘキシル）トリメトキシシランを、アクリルポリオールおよびトリレンジイソシアネートの合計量１００質量部に対して５質量部となるように添加して混合した。
以上により、前処理層用混合液を得た。
(Preparation of mixed solution for pretreatment layer)
Acrylic polyol and tolylene diisocyanate are mixed so that the number of NCO groups in tolylene diisocyanate is equal to the number of OH groups in acrylic polyol, and the total solid content (total amount of acrylic polyol and tolylene diisocyanate) is ) was diluted with ethyl acetate to 5% by mass. Further, β-(3,4 epoxycyclohexyl)trimethoxysilane was added and mixed in an amount of 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the acrylic polyol and tolylene diisocyanate.
Through the above steps, a mixed solution for a pretreatment layer was obtained.
第一接着剤層および第二接着剤層には、以下のいずれかを用いた。
（ウレタン系接着剤）
三井化学社製 タケラックＡ５２５ １００質量部に対し、三井化学社製 タケネートＡ５２ １１質量部、酢酸エチル ８４質量部を混合した接着剤
（ガスバリア性接着剤）
酢酸エチルとメタノールとを質量比１：１で混合した溶媒２３質量部に、三菱ガス化学社製 マクシーブＣ９３Ｔ １６質量部と、三菱ガス化学社製 マクシーブＭ－１００ ５質量部を混合した接着剤
One of the following materials was used for the first adhesive layer and the second adhesive layer.
(Urethane adhesive)
An adhesive (gas barrier adhesive) prepared by mixing 100 parts by mass of Takelac A525 (manufactured by Mitsui Chemicals), 11 parts by mass of Takenate A52 (manufactured by Mitsui Chemicals), and 84 parts by mass of ethyl acetate.
An adhesive prepared by mixing 16 parts by mass of Maxive C93T (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) and 5 parts by mass of Maxive M-100 (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) in 23 parts by mass of a solvent that is a mixture of ethyl acetate and methanol at a mass ratio of 1:1.
（実施例１）
中間層３０として、樹脂フィルムα５を用いた。中間層３０の両面に、Ａｒガスを用いたプラズマ処理を１００Ｗ・ｓｅｃ／ｍ２の処理強度で実施した。処理強度は以下のように算出した。
電力密度［Ｗ／ｍ２］＝投入電力［Ｗ］／カソード面積［ｍ２］
処理時間［ｓｅｃ］＝電極ＭＤ幅［ｍ］／処理速度［ｍ／ｓｅｃ］
処理強度＝電力密度［Ｗ／ｍ２］×処理時間［ｓｅｃ］
中間層３０の一方の面に、電子線加熱方式による真空蒸着装置により、酸化珪素（ＳｉＯｘ）からなるガスバリア層６０（膜厚３０ｎｍ）を形成した。
ガスバリア層６０上に、ガスバリア性接着剤を塗布して厚さ３μｍの第二接着剤層２２を形成し、樹脂フィルムα６をシーラント層５０として貼り合わせた。
中間層３０のもう一方の面にウレタン系性接着剤をグラビアコート法で塗工及び乾燥させて厚さ３μｍの第一接着剤層２１を形成し、樹脂フィルムα１をドライラミネーションにより貼り合わせて基材層１０を設けた。その後、４０℃で４日間のエージングを行い、実施例１に係る積層体を作製した。
(Example 1)
As the
Power density [W/m 2 ]=Input power [W]/Cathode area [m 2 ]
Processing time [sec] = Electrode MD width [m] / Processing speed [m/sec]
Processing intensity = power density [W/m 2 ] x processing time [sec]
A gas barrier layer 60 (thickness: 30 nm) made of silicon oxide (SiO x ) was formed on one surface of the
A gas barrier adhesive was applied onto the
A urethane adhesive is coated on the other surface of the
（実施例２）
ガスバリア層６０の膜厚を１０ｎｍとした点を除き、実施例１と同様の手順で実施例２に係る積層体を作製した。
(Example 2)
A laminate according to Example 2 was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the
（実施例３）
中間層３０の一方の面に、上述の前処理層用混合液をグラビアコート法により塗布量０．１ｇ／ｍ２で塗布して乾燥及び硬化させ、前処理層を形成し、前処理層上に厚さ４０ｎｍのガスバリア層を形成した。それ以外の点は実施例１と同様の手順で実施例３に係る積層体を作製した。
(Example 3)
On one side of the
（実施例４）
中間層３０の一方の面に、プラズマ処理を行わずに前処理層を形成し、前処理層上に厚さ２５ｎｍのガスバリア層を形成した。それ以外の点は実施例３と同様の手順で実施例４に係る積層体を作製した。
(Example 4)
A pretreatment layer was formed on one surface of the
（実施例５）
ガスバリア層６０上に、下記（１）液と（２）液とを重量比６：４で混合したコーティング剤をグラビアコート法により塗布、乾燥し、厚さ０．４μｍの被覆層６２を形成した。
（１）液：テトラエトキシシラン１０．４ｇに塩酸（０．１Ｎ）８９．６ｇを加え、３０分間撹拌し加水分解させた固形分３ｗｔ％（ＳｉＯ２換算）の加水分解溶液
（２）液：ポリビニルアルコールの３ｗｔ％水／イソプロピルアルコール溶液（水：イソプロピルアルコール重量比 ９０：１０）
被覆層６２上にウレタン系接着剤からなる第二接着剤層２２を形成してシーラント層５０を貼り合わせた点、およびガスバリア層６０の膜厚を２８ｎｍとした点を除き、実施例４と同様の手順で実施例５に係る積層体を作製した。
(Example 5)
A coating agent prepared by mixing the following liquids (1) and (2) at a weight ratio of 6:4 was applied onto the
(1) Liquid: Hydrolyzed solution with a solid content of 3 wt% (SiO 2 equivalent) obtained by adding 89.6 g of hydrochloric acid (0.1N) to 10.4 g of tetraethoxysilane and hydrolyzing it by stirring for 30 minutes. (2) Liquid: 3wt% water/isopropyl alcohol solution of polyvinyl alcohol (water:isopropyl alcohol weight ratio 90:10)
Same as Example 4, except that the second
（実施例６）
ガスバリア層６０を膜厚３ｎｍの酸化アルミニウム（ＡｌＯｘ）層（電子ビーム蒸着により形成）とした点を除き、実施例１と同様の手順で実施例６に係る積層体を作製した。
(Example 6)
A laminate according to Example 6 was produced in the same manner as in Example 1, except that the
（実施例７）
ガスバリア層６０を膜厚９ｎｍの酸化アルミニウム（ＡｌＯｘ）層（電子ビーム蒸着により形成）とした点を除き、実施例５と同様の手順で実施例７に係る積層体を作製した。
(Example 7)
A laminate according to Example 7 was produced in the same manner as in Example 5, except that the
（実施例８）
ガスバリア層６０を膜厚１０ｎｍの金属アルミニウム（Ａｌ）層（電子ビーム蒸着により形成）とした点を除き、実施例１と同様の手順で実施例８に係る積層体を作製した。
(Example 8)
A laminate according to Example 8 was produced in the same manner as in Example 1, except that the
（実施例９）
ガスバリア層６０を膜厚５０ｎｍの金属アルミニウム（Ａｌ）層（電子ビーム蒸着により形成）とした点を除き、実施例１と同様の手順で実施例９に係る積層体を作製した。
(Example 9)
A laminate according to Example 9 was produced in the same manner as in Example 1, except that the
（実施例１０）
真空装置内にヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳＯ）を導入し、プラズマＣＶＤ法により炭素を含む酸化珪素（ＳｉＯｘＣｙ）からなるガスバリア層６０（膜厚３０ｎｍ）を形成した点を除き、実施例１と同様の手順で実施例１０に係る積層体を作製した。
(Example 10)
Example 1 except that hexamethyldisiloxane (HMDSO) was introduced into the vacuum apparatus and a gas barrier layer 60 (thickness: 30 nm) made of carbon-containing silicon oxide (SiO x C y ) was formed by plasma CVD. A laminate according to Example 10 was produced in the same manner as in Example 10.
（実施例１１）
真空装置内にモノシラン（ＳｉＨ４）、アンモニア（ＮＨ３）、および窒素（Ｎ２）を導入し、プラズマＣＶＤ法により窒化珪素（ＳｉＮｘ）からなるガスバリア層６０（膜厚３０ｎｍ）を形成した点を除き、実施例１と同様の手順で実施例１１に係る積層体を作製した。
(Example 11)
Monosilane (SiH 4 ), ammonia (NH 3 ), and nitrogen (N 2 ) were introduced into the vacuum apparatus, and a gas barrier layer 60 (thickness: 30 nm) made of silicon nitride (SiN x ) was formed by plasma CVD. A laminate according to Example 11 was produced in the same manner as in Example 1 except for.
（実施例１２）
基材層１０としてα２を用いた点を除き、実施例１と同様の手順で実施例１２に係る積層体を作製した。
(Example 12)
A laminate according to Example 12 was produced in the same manner as in Example 1 except that α2 was used as the
（実施例１３）
中間層３０としてα１を用いた点を除き、実施例１と同様の手順で実施例１３に係る積層体を作製した。
(Example 13)
A laminate according to Example 13 was produced in the same manner as in Example 1 except that α1 was used as the
（実施例１４）
中間層３０としてα２を用いた点を除き、実施例１と同様の手順で実施例１４に係る積層体を作製した。
(Example 14)
A laminate according to Example 14 was produced in the same manner as in Example 1 except that α2 was used as the
（比較例１）
中間層３０としてα３を使用した点を除き、実施例１と同様の手順で比較例１に係る積層体を作製した。
(Comparative example 1)
A laminate according to Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that α3 was used as the
（比較例２）
中間層３０としてα４を使用した点を除き、実施例１と同様の手順で比較例１に係る積層体を作製した。
(Comparative example 2)
A laminate according to Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that α4 was used as the
実施例および比較例に係る積層体に対して、以下の評価を行った。
（面内位相差の測定）
ＫＡＭＡＫＩＲＩ(株式会社フォトロン)を使用し、縦横３００ｍｍ以上のフィルムの面内位相を測定した。その後ラインプロファイル解析をＭＤ方向、ＴＤ方向で実施した。実施したラインプロファイル解析の（最大値－最小値）をＭＤ、ＴＤ共に算出した。
（複屈折ΔＮ）
複屈折ΔＮの算出に係る測定条件等について以下に示す。
装置：位相差測定装置（王子計測機器社製：ＫＯＢＲＡ－ＷＲ）
光源波長：５８６．６ｎｍ
測定方法：平行ニコル回転法 直上測定
The following evaluations were performed on the laminates according to Examples and Comparative Examples.
(Measurement of in-plane phase difference)
Using KAMAKIRI (Photron Co., Ltd.), the in-plane phase of a film of 300 mm or more in length and width was measured. Thereafter, line profile analysis was performed in the MD and TD directions. (Maximum value - minimum value) of the performed line profile analysis was calculated for both MD and TD.
(Birefringence ΔN)
The measurement conditions related to the calculation of birefringence ΔN are shown below.
Equipment: Phase difference measuring device (manufactured by Oji Scientific Instruments: KOBRA-WR)
Light source wavelength: 586.6nm
Measurement method: Parallel Nicol rotation method Direct measurement
（密着性評価）
ＪＩＳ Ｚ１７０７に準拠して、各例の積層体から１５ｍｍ巾短冊状試験片を切り出し、オリエンテック社テンシロン万能試験機ＲＴＣ－１２５０を用いて中間層とシーラント層とのラミネート強度を測定した。ラミネート強度が２Ｎ／１５ｍｍ以上のもの、または積層体が伸びて中間層とシーラント層を剥離できなかったものを密着性良好（〇）、ラミネート強度が２Ｎ／１５ｍｍ以下であったものを密着性不良（×）とした。
各例の主な構成および評価結果について、表１に示す。面内位相プロファイルにおける最大値と最小値との差については、ＭＤ方向およびＴＤ方向のうち、大きい方の値を記載している。
(Adhesion evaluation)
In accordance with JIS Z1707, a 15 mm wide strip test piece was cut out from the laminate of each example, and the laminate strength between the intermediate layer and the sealant layer was measured using a Tensilon universal testing machine RTC-1250 manufactured by Orientech Co., Ltd. Good adhesion (〇) indicates that the laminate strength is 2N/15mm or more, or the laminate stretched and the intermediate layer and sealant layer could not be separated, and poor adhesion indicates that the laminate strength was 2N/15mm or less. (x).
Table 1 shows the main configuration and evaluation results of each example. Regarding the difference between the maximum value and the minimum value in the in-plane phase profile, the larger value in the MD direction and the TD direction is described.
いずれの実施例も、中間層の複屈折ΔＮおよび面内位相プロファイルが上記条件のいずれかを満たしていたため、良好な密着性を示した。
一方、比較例１および２では、中間層の複屈折ΔＮおよび面内位相プロファイルが、上記条件のいずれも満たしておらず、密着性が良好でなかった。比較例の試験片には、いずれも中間層の凝集破壊が認められた。
In all Examples, the birefringence ΔN and the in-plane phase profile of the intermediate layer satisfied either of the above conditions, and therefore good adhesion was exhibited.
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, the birefringence ΔN and in-plane phase profile of the intermediate layer did not satisfy any of the above conditions, and the adhesion was not good. Cohesive failure of the intermediate layer was observed in all of the comparative test pieces.
以上、本発明の一実施形態、および実施例について説明したが、具体的な構成はこの実施形態に限られるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲の構成の変更、組み合わせなども含まれる。以下にいくつか変更を例示するが、これらはすべてではなく、それ以外の変更も可能である。これらの変更は自由に組み合わせることができる。 Although one embodiment and an example of the present invention have been described above, the specific configuration is not limited to this embodiment, and includes changes and combinations of the configuration without departing from the gist of the present invention. . Some changes are illustrated below, but these are not all, and other changes are also possible. These changes can be freely combined.
・基材層には、内容物に関する各種情報や、イメージ絵柄等を表示するための印刷層が設けられてもよい。第一接着剤層が設けられる面に文字等が反転した印刷層を設けると、使用者が印刷層に直接触れることがなくなり、印刷層による表示等を好適に長期間保持できる。 - The base material layer may be provided with a printing layer for displaying various information regarding the contents, image designs, etc. By providing a printed layer with reversed characters etc. on the surface on which the first adhesive layer is provided, the user does not directly touch the printed layer, and the display etc. by the printed layer can be suitably maintained for a long period of time.
・ガスバリア層が、シーラント層側の第一面でなく、基材層側の第二面に設けられてもよい。あるいは、中間層の両面にガスバリア層が設けられてもよい。 - The gas barrier layer may be provided not on the first surface on the sealant layer side but on the second surface on the base material layer side. Alternatively, gas barrier layers may be provided on both sides of the intermediate layer.
１ 積層体
１０ 基材層
２１ 第一接着剤層
２２ 第二接着剤層
３０ 中間層
３０ａ 第一面
５０ シーラント層
６０ ガスバリア層
６１ 前処理層
６２ 被覆層
1
Claims (13)
前記基材層、前記中間層、および前記シーラント層がポリエチレンを含み、
前記中間層の複屈折ΔＮが０．０１以上である、
積層体。 A laminate in which a base layer, a first adhesive layer, an intermediate layer, a second adhesive layer, and a sealant layer are laminated in this order,
The base layer, the intermediate layer, and the sealant layer contain polyethylene,
Birefringence ΔN of the intermediate layer is 0.01 or more,
laminate.
前記基材層、前記中間層、および前記シーラント層がポリエチレンを含み、
前記中間層の複屈折ΔＮが０．０１未満であり、
前記中間層の一方向における連続３００ｍｍの範囲におけるラインプロファイルの最大値と最小値との差と、前記一方向と直交する方向における連続３００ｍｍの範囲におけるラインプロファイルの最大値と最小値との差が、いずれも９０ｎｍ以下である、
積層体。 A laminate in which a base layer, a first adhesive layer, an intermediate layer, a second adhesive layer, and a sealant layer are laminated in this order,
The base layer, the intermediate layer, and the sealant layer contain polyethylene,
The intermediate layer has a birefringence ΔN of less than 0.01,
The difference between the maximum value and minimum value of the line profile in a continuous range of 300 mm in one direction of the intermediate layer, and the difference between the maximum value and minimum value of the line profile in a continuous range of 300 mm in a direction perpendicular to the one direction. , all of which are 90 nm or less,
laminate.
請求項１または２に記載の積層体。 further comprising a gas barrier layer formed on one surface of the intermediate layer,
The laminate according to claim 1 or 2.
請求項３に記載の積層体。 The gas barrier layer is made of an inorganic oxide.
The laminate according to claim 3.
請求項４に記載の積層体。 The inorganic oxide contains any one of silicon oxide, silicon oxide containing carbon, silicon nitride, metal aluminum, and aluminum oxide.
The laminate according to claim 4.
請求項３に記載の積層体。 Further comprising a pretreatment layer provided between the intermediate layer and the gas barrier layer,
The laminate according to claim 3.
請求項３に記載の積層体。 further comprising a coating layer covering the gas barrier layer,
The laminate according to claim 3.
請求項７に記載の積層体。 The coating layer is made of a metal alkoxide, a hydrolyzate of a metal alkoxide, a water-soluble polymer, a polycarboxylic acid polymer, a polyvalent metal compound, or a polycarboxylic acid polymer and a polyvalent metal compound. containing any polyvalent metal salt of a carboxylic acid that is a reaction product with
The laminate according to claim 7.
請求項１または２に記載の積層体。 At least one of the first adhesive layer and the second adhesive layer is made of a gas barrier adhesive,
The laminate according to claim 1 or 2.
請求項１または２に記載の積層体。 The polyethylene contained in the sealant layer is low density polyethylene or linear low density polyethylene,
The laminate according to claim 1 or 2.
請求項１または２に記載の積層体。 The proportion of the polyethylene in the laminate is 90% by mass or more,
The laminate according to claim 1 or 2.
前記包装材料内に収容された内容物と、
を備える、
包装体。 The packaging material according to claim 12;
Contents contained within the packaging material;
Equipped with
packaging.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022120464A JP2024017663A (en) | 2022-07-28 | 2022-07-28 | Laminate, packaging material, and package |
| PCT/JP2023/027178 WO2024024780A1 (en) | 2022-07-28 | 2023-07-25 | Laminate, packaging material, and package |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022120464A JP2024017663A (en) | 2022-07-28 | 2022-07-28 | Laminate, packaging material, and package |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2024017663A true JP2024017663A (en) | 2024-02-08 |
Family
ID=89807733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022120464A Pending JP2024017663A (en) | 2022-07-28 | 2022-07-28 | Laminate, packaging material, and package |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2024017663A (en) |
-
2022
- 2022-07-28 JP JP2022120464A patent/JP2024017663A/en active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2021020400A1 (en) | Laminated body and wrapping bag | |
| JP4200972B2 (en) | Gas barrier laminated film | |
| TW201343390A (en) | Gas-barrier film and process for producing same, and gas-barrier laminate | |
| WO2021020401A1 (en) | Gas barrier laminate and packaging material using same | |
| WO2022085586A1 (en) | Gas barrier multilayer body and packaging material | |
| JP2011148090A (en) | Laminated film | |
| JP2000254994A (en) | Vapor-deposited film laminated packaging material | |
| WO2021230319A1 (en) | Gas barrier film | |
| JP2009062495A (en) | Coating agent for forming gas-barrier layer, gas-barrier film and production method thereof | |
| US20230382090A1 (en) | Gas barrier film | |
| WO2024024780A1 (en) | Laminate, packaging material, and package | |
| JP2013006283A (en) | Laminated film | |
| JP2024017663A (en) | Laminate, packaging material, and package | |
| JP2024017603A (en) | Laminate, packaging material, and package | |
| WO2022071248A1 (en) | Packaging material, packaging bag, and package | |
| JP2023132680A (en) | Laminate, packaging material and package | |
| JP2023132679A (en) | Laminate, packaging material and package | |
| WO2021112243A1 (en) | Gas barrier film | |
| JP2023132666A (en) | Laminate, packaging material and package | |
| JP2023132663A (en) | Laminate, packaging material and package | |
| JP2023132662A (en) | Laminate, packaging material and package | |
| JP2023132672A (en) | gas barrier film | |
| JP2023132673A (en) | Laminate, packaging material and package | |
| WO2024014451A1 (en) | Gas barrier film and barrier laminate | |
| JP2007098655A (en) | Gas barrier film and its manufacturing method |