JP2024011644A - トナー - Google Patents

Abstract

【課題】低温定着性、耐ホットオフセット性及び画像光沢性に優れ、かつ長期間使用後においても帯電立ち上がり及び転写性を維持することが可能なトナーを提供する。【解決手段】トナー粒子を有するトナーであって、該トナー粒子が、結着樹脂を含有するトナーコア粒子を含有し、該結着樹脂が、樹脂Ａを含有し、該樹脂Ａが、特定の構造を有するモノマーユニットＭ１と、有機ケイ素重合体部位を含有するモノマーユニットＭ２を特定の量含有し、該有機ケイ素重合体部位が、Ｔ３単位構造とＴ２単位構造とを有し、該樹脂Ａの固体２９Ｓｉ－ＮＭＲのＤＤ／ＭＡＳ測定において、Ｔ３単位構造をとるケイ素原子に対応するピーク面積の割合と、Ｔ２単位構造をとるケイ素原子に対応するピーク面積の割合が特定の関係を満たし、該樹脂Ａのテトラヒドロフラン可溶分の重量平均分子量Ｍｗが、特定の範囲であることを特徴とするトナー。【選択図】なし

Description

本開示は、電子写真法、静電記録法及びトナージェット方式記録法を利用した記録方法に用いられるトナーに関する。

近年、プリンター市場では本体の小型化、プリント物の高画質化、トナーカートリッジ１本あたりの印刷可能枚数の増加が求められている。
小型化しつつ印刷可能枚数を満たすためには、プリンターやトナーカートリッジの空間の削減、部品点数の削減が求められる。トナーカートリッジの空間を削減するためには、従来よりも少ない空間に多くのトナーを充填することが必要となる。

しかしながら、従来よりも少ない空間に多くのトナーを充填した場合、カートリッジ内のトナーは従来以上に強い負荷を受けながら攪拌されてしまう。そのような状況下のトナーは、印刷枚数が増えるにつれて、トナー表面に固着した外添剤などが埋没したり、酷い場合ではトナー自体が割れたり、変形したりする場合がある。そのため、トナーには従来以上の耐ストレス性が必要とされる。

また、部品点数の削減は、トナーの帯電安定性を高めることで、帯電部材のコンパクト化や削減を達成することができる。
このような背景を受けて、トナーには従来以上の耐ストレス性、帯電安定性が求められており、その手段の１つとして、有機ケイ素重合体を含む樹脂を用いることの検討が行われている。

例えば、特許文献１は、トナー表面に薄層の有機ケイ素重合体のシェルを形成することで、低温定着性に優れつつも機内攪拌などのストレスに対して強いトナーを提案している。特許文献２は、トナー粒子表層に有機ケイ素重合体部位を有するビニル系樹脂を有することでトナー表面に有機ケイ素重合層を設け、攪拌などによるトナーの劣化や、トナー粒子内部の材料のブリードを抑制する方法を提案している。特許文献３は、有機ケイ素重合体部位を有する樹脂を用いることで有機ケイ素重合体のトナー粒子表面からの遊離を抑制し、耐久を通じたトナーの変化を抑制している。

特開平９－１７９３４１号公報 特開２０１５－０９６９４８号公報 特開２０２０－１８１１８７号公報

しかしながら、有機ケイ素重合体を用いる場合、有機ケイ素重合体は熱可塑性が一般的なトナー樹脂に比べて低いため、トナーの定着温度が上昇する。また、定着時にトナー粘度が低下しにくくなる。そのため、特許文献１から３のいずれの方法においても、トナーのストレスに対する耐性は向上するものの、トナーの溶融時の粘度が高くなってしまう。その結果、定着画像の光沢が低下し、高品質なプリント物を得ることが難しくなる。また、場合によっては、紙とトナーの接着性やトナーと定着器の離型性を阻害し、定着性へ影響を与える。このように、従来の方法ではトナーの耐久性と画像の光沢性を両立することは難しい。

本開示は、低温定着性、耐ホットオフセット性及び画像光沢性に優れ、かつ長期間使用後においても帯電立ち上がり及び転写性を維持することが可能なトナーを提供する。

トナー粒子を有するトナーであって、
該トナー粒子が、結着樹脂を含有するトナーコア粒子を含有し、
該結着樹脂が、樹脂Ａを含有し、
該樹脂Ａが、スチレンアクリル系共重合体であり、
該樹脂Ａが、下記式（１）で表されるモノマーユニットＭ１を６５～８５質量％含有し、
該樹脂Ａが、下記式（２）で表される、有機ケイ素重合体部位を含有するモノマーユニットＭ２を０．０５～２．００質量％含有し、
該有機ケイ素重合体部位が、Ｔ３単位構造とＴ２単位構造とを有し、
該樹脂Ａの固体^２９Ｓｉ－ＮＭＲのＤＤ／ＭＡＳ測定において、
該有機ケイ素重合体部位中のケイ素原子に対応するピーク面積の合計に対する、Ｔ３単位構造をとるケイ素原子に対応するピーク面積の割合をＡ（％）、Ｔ２単位構造をとるケイ素原子に対応するピーク面積の割合をＢ（％）としたとき、
該Ａ及び該Ｂが、下記式（３）及び（４）を満たし、
０．３≦Ａ／Ｂ≦２．７ （３）
６２≦Ａ＋Ｂ≦１００ （４）
該樹脂Ａのテトラヒドロフラン可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量Ｍｗが、５００００～２５００００であることを特徴とするトナー。

（式（２）中、Ｌ^２は単結合、―ＣＯＯ－（ＣＨ_２）_ｎ－又は－ＮＨ－（ＣＨ_２）_ｎ－を示し（ｎは１～１０の整数）、Ｒ^２は水素原子又はメチル基を示し、＊は有機ケイ素重合体部位のケイ素原子と結合する部位を示す。Ｌ^２が―ＣＯＯ－（ＣＨ_２）_ｎ－の場合、カルボニルがＲ^２を有する炭素に結合し、Ｌ^２が－ＮＨ－（ＣＨ_２）_ｎ－の場合、ＮＨがＲ^２を有する炭素に結合する。）

本開示によれば、低温定着性、耐ホットオフセット性及び画像光沢性に優れ、かつ長期間使用後においても帯電立ち上がり及び転写性を維持することが可能なトナーを提供できる。

本開示において、数値範囲を表す「ＸＸ以上ＹＹ以下」や「ＸＸ～ＹＹ」の記載は、特に断りのない限り、端点である下限及び上限を含む数値範囲を意味する。数値範囲が段階的に記載されている場合、各数値範囲の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。
「モノマーユニット」とは、ポリマー中のモノマー物質の反応した形態をいう。例えば、ポリマー中のビニル系モノマーが重合した主鎖中の、炭素－炭素結合１区間を１ユニットとする。ビニル系モノマーとは下記式（Ｃ）で表すことができる。

［式（Ｃ）中、Ｒ_Ａは水素原子、又はアルキル基（好ましくは炭素数１～３のアルキル基であり、より好ましくはメチル基）を表し、Ｒ_Ｂは任意の置換基を表す。］

有機ケイ素重合体は、トナー用途で用いられるスチレンアクリル系樹脂やポリエステル系樹脂と比べて脆性が高く、耐ストレス性に優れる。一方で、有機ケイ素重合体は耐熱特性が強く、スチレンアクリル系樹脂やポリエステル系樹脂と比べて熱可塑性が低いため、単体で定着することは難しい。このように、それぞれの材料の特性を両立しながら活用する方法として、樹脂のハイブリッド化が挙げられる。
しかしながら、スチレンアクリル樹脂やポリエステル樹脂に有機ケイ素重合体部位を導入した場合、スチレンアクリル樹脂やポリエステル樹脂を単体で用いた場合と比べてトナーの耐久性は向上するものの、低温定着性や画像光沢性が低下してしまう。

低温定着性や画像光沢性が低下する原因の１つとして、樹脂の分子量が大きいことが挙げられる。しかしながら、有機ケイ素重合体部位を導入した樹脂は、有機ケイ素重合体部位を導入していない樹脂と比べて、分子量が同程度であっても低温定着性が劣ることがわかってきた。

本発明者らは、有機ケイ素重合体は多くの極性基を有するため、樹脂に導入した際に極性基による非共有結合による架橋化が起こっているのではないかと考え、鋭意検討を行った。その結果、以下の構成により上記課題を解決可能であることを見出した。

本開示は、
トナー粒子を有するトナーであって、
該トナー粒子が、結着樹脂を含有するトナーコア粒子を含有し、
該結着樹脂が、樹脂Ａを含有し、
該樹脂Ａが、スチレンアクリル系共重合体であり、
該樹脂Ａが、下記式（１）で表されるモノマーユニットＭ１を６５～８５質量％含有し、
該樹脂Ａが、下記式（２）で表される、有機ケイ素重合体部位を含有するモノマーユニットＭ２を０．０５～２．００質量％含有し、
該有機ケイ素重合体部位が、Ｔ３単位構造とＴ２単位構造とを有し、
該樹脂Ａの固体^２９Ｓｉ－ＮＭＲのＤＤ／ＭＡＳ測定において、
該有機ケイ素重合体部位中のケイ素原子に対応するピーク面積の合計に対する、Ｔ３単位構造をとるケイ素原子に対応するピーク面積の割合をＡ（％）、Ｔ２単位構造をとるケイ素原子に対応するピーク面積の割合をＢ（％）としたとき、
該Ａ及び該Ｂが、下記式（３）及び（４）を満たし、
０．３≦Ａ／Ｂ≦２．７ （３）
６２≦Ａ＋Ｂ≦１００ （４）
該樹脂Ａのテトラヒドロフラン可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量Ｍｗが、５００００～２５００００であることを特徴とするトナーに関する。

（式（２）中、Ｌ^２は単結合、―ＣＯＯ－（ＣＨ_２）_ｎ－又は－ＮＨ－（ＣＨ_２）_ｎ－を示し（ｎは１～１０の整数）、Ｒ^２は水素原子又はメチル基を示し、＊は有機ケイ素重合体部位のケイ素原子と結合する部位を示す。Ｌ^２が－ＣＯＯ－（ＣＨ_２）_ｎ－の場合、カルボニルがＲ^２を有する炭素に結合し、Ｌ^２が－ＮＨ－（ＣＨ_２）_ｎ－の場合、ＮＨがＲ^２を有する炭素に結合する。）

トナーは、トナー粒子を有し、トナー粒子は、結着樹脂を含有するトナーコア粒子を含有する。結着樹脂は、樹脂Ａを含有する。
樹脂Ａは、スチレンアクリル系共重合体であり、下記式（１）で表されるモノマーユニットＭ１と、下記式（２）で表される、有機ケイ素重合体部位を含有するモノマーユニットＭ２を有する。すなわち、樹脂Ａは、有機ケイ素重合体部位を含有するスチレンアクリル系樹脂である。

（式（２）中、Ｌ^２は単結合、―ＣＯＯ－（ＣＨ_２）_ｎ－又は－ＮＨ－（ＣＨ_２）_ｎ－を示し（ｎは１～１０（好ましくは２～８、より好ましくは２～５）の整数）、Ｒ^２は水素
原子又はメチル基を示し、＊は有機ケイ素重合体部位のケイ素原子と結合する部位を示す。Ｌ^２が－ＣＯＯ－（ＣＨ_２）_ｎ－の場合、カルボニルがＲ^２を有する炭素に結合し、Ｌ^２が－ＮＨ－（ＣＨ_２）_ｎ－の場合、ＮＨがＲ^２を有する炭素に結合する。）

トナーが定着時に溶融すると、樹脂中に含まれるエステル基や水酸基、カルボキシル基の間に水素結合が生じる。その結果、溶融時のトナー粘度が高くなり、溶融したトナーを紙上に平滑に定着することができず、画像の光沢性が低下する。

本発明者らは、検討の結果、樹脂Ａ中のモノマーユニットＭ１及びモノマーユニットＭ２の含有量や構造を特定の範囲内とすることで、有機ケイ素重合体部位を含有する樹脂の耐久性の利点を最大限に引き出しながらも、従来達成できなかった低温定着性に優れ、高い画像光沢性を有するトナーを提供できることを見出した。

樹脂Ａは、上記式（１）で表されるモノマーユニットＭ１を６５～８５質量％含有する。
トナー用途に用いられるスチレンアクリル系樹脂の多くは、スチレンモノマーやエステル基を有するビニルモノマーから構成される。樹脂Ａ中のモノマーユニットＭ１の含有量が６５質量％未満の場合、相対的にエステル基を有するビニルモノマーの量が増加するため、結着樹脂中にプロトン受容体が増加する。また、後述にて詳細を説明する樹脂Ａ中のモノマーユニットＭ２の水酸基はプロトン供与体である。よって、樹脂Ａ中のモノマーユニットＭ１の含有量が６５質量％未満の場合、結着樹脂中に水素結合が生じやすくなり、画像光沢性が低下する。

一方、樹脂Ａ中のモノマーユニットＭ１の含有量が８５質量％以上の場合は、樹脂Ａのガラス転移温度が高くなり、樹脂Ａ自体が硬くなってしまうため、低温定着性や画像光沢性の低下を生じる。

樹脂Ａ中のモノマーユニットＭ１の含有量は、７０質量％以上が好ましく、７３質量％以上がより好ましい。また、８３質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましい。例えば、好ましくは、７０～８３質量％、７３～８０質量％の範囲が挙げられる。

樹脂Ａは、上記式（２）で表される、有機ケイ素重合体部位を含有するモノマーユニットＭ２を０．０５～２．００質量％含有する。
モノマーユニットＭ２が含有する有機ケイ素重合体部位は、前述したようにプロトン供与体である水酸基を有するため、樹脂Ａ中のエステル基やその他の樹脂成分のエステル基と水素結合を形成する。そのため、樹脂Ａ中のモノマーユニットＭ２の含有量が０．０５質量％未満の場合はプロトン供与体が少なくなり、結着樹脂中に水素結合が生じにくくなる。その結果、定着器の熱でトナーが溶融した時のトナーの粘度が低くなり、ホットオフセットの発生や、定着画像表面が荒れることで画像光沢性の低下が生じる。

一方、樹脂Ａ中のモノマーユニットＭ２の含有量が２．００質量％を超える場合は、プロトン供与体が多く、結着樹脂中に水素結合が生じやすくなるため、トナーの溶融時の粘度が高くなる。その結果、定着画像に凹凸が多数発生し、画像光沢性が低下する。

樹脂Ａ中のモノマーユニットＭ２の含有量は、０．１０質量％以上が好ましく、０．５０質量％以上がより好ましく、１．００質量％以上がさらに好ましい。また、１．８０質量％以下が好ましく、１．５０質量％以下がより好ましい。例えば、好ましくは、０．１０～１．８０質量％、０．５０～１．８０質量％、１．００～１．８０質量％、０．５０～１．５０質量％、１．００～１．５０質量％の範囲が挙げられる。

樹脂Ａ中のモノマーユニットＭ２が含有する有機ケイ素重合体部位は、Ｔ３単位構造とＴ２単位構造とを有する。樹脂Ａの固体^２９Ｓｉ－ＮＭＲのＤＤ／ＭＡＳ測定において、有機ケイ素重合体部位中のケイ素原子に対応するピーク面積の合計に対する、Ｔ３単位構造をとるケイ素原子に対応するピーク面積の割合をＡ（％）、Ｔ２単位構造をとるケイ素原子に対応するピーク面積の割合をＢ（％）としたとき、前記Ａ及びＢが、下記式（３）及び（４）を満たす。
０．３≦Ａ／Ｂ≦２．７ （３）
６２≦Ａ＋Ｂ≦１００ （４）

有機ケイ素化合物の重合体は、ケイ素が４つの結合手を有しているため、Ｍ単位、Ｄ単位、Ｔ単位、Ｑ単位の４種類の基礎単位からなる骨格構造となる。Ｍ単位、Ｄ単位、Ｔ単位、Ｑ単位は、それぞれ１官能、２官能、３官能、４官能の有機ケイ素化合物が結合した構造体である。

有機ケイ素重合体部位がＴ単位を有することで、有機ケイ素重合体部位の水酸基によるプロトン供与を特定の範囲とすることができ、トナーの溶融時の粘度を適切な範囲に制御することができる。
また、Ｔ単位は、水酸基などの反応性基を２個有するＴ１単位構造、水酸基などの反応性基を１個有するＴ２単位構造、水酸基などの反応性基を有さないＴ３単位構造といった構造に分類される。有機ケイ素重合体部位がＴ３単位構造とＴ２単位構造を有し、Ｔ３単位構造をとるケイ素原子の割合Ａ及びＴ２単位構造をとるケイ素原子の割合Ｂが、上記式（３）及び（４）を満たすことで、画像光沢性及び低温定着性に優れ、画像カブリを抑制できる。

上記Ａ及びＢが式（３）及び（４）を満たすことは、有機ケイ素重合体部位中にＴ２単位構造及びＴ３単位構造が多く存在し、Ｔ１単位構造が少ないことを表す。
Ｔ１単位構造は反応活性を示しやすく、定着時の熱などで有機ケイ素重合体同士がカップリング反応し増粘してしまうため、有機ケイ素重合体部位中にＴ１単位構造が多く存在すると、画像光沢性が低下する。

一方、Ｔ２単位構造は反応活性が低く、定着時に熱を受けても増粘しにくいが、Ｔ２単位構造中の水酸基が大気中の水分子と水素結合することで水分子由来の導電サイトが形成されやすい。その結果、有機ケイ素重合体部位中にＴ２単位構造が多く存在すると、トナーの帯電量が低下し、画像カブリが生じる。

Ａ／Ｂの値が式（３）を満たす場合、帯電の立ち上がりが良く、耐久性に優れたトナーとなる。
Ａ／Ｂが０．３未満であることは、有機ケイ素重合体部位中にＴ２単位構造が多いことを示す。よって、上述の通り水分子由来の導電サイトが増加することでトナーの帯電量が低下し、画像カブリが生じる。
一方、Ａ／Ｂが２．７を超えることは、有機ケイ素重合体部位中のＴ２単位構造が少ないことを示す。よって、帯電立ち上がり効果が得られず、チャージアップによる画像カブリが発生しやすくなる。

Ａ／Ｂの値は、０．５以上が好ましく、１．０以上がより好ましく、１．５以上がさらに好ましい。また、２．５以下が好ましく、２．３以下がより好ましく、２．０以下がさらに好ましい。例えば、好ましくは、０．５～２．５、１．０～２．３、１．５～２．０の範囲が挙げられる。

Ａ＋Ｂの値が式（４）を満たす場合、有機ケイ素重合体部位中にＴ３単位構造とＴ２単
位構造が十分に存在するため、トナーが増粘しにくくなり、画像光沢性が向上する。
Ａ＋Ｂの値は、６５以上が好ましく、７０以上がより好ましく、７５以上がさらに好ましい。また、９５以下が好ましく、９０以下がより好ましく、８５以下がさらに好ましい。例えば、好ましくは、６５～９５、７０～９０、７５～８５の範囲が挙げられる。

Ａ／Ｂは、有機ケイ素化合物部位を形成する際に使用するシランカップリング剤種や、縮合反応時の温度及びｐＨといった製造条件により制御することができる。具体的には、塩基性触媒を用いることによりＡ／Ｂを大きくすることができる。また、酸触媒を用いるによりＡ／Ｂを小さくすることができる。
また、Ａ＋Ｂは、有機ケイ素部位を形成するために添加するシラノールの添加量・添加方法や反応温度を調整することにより制御することができる。具体的には、シラノールの添加量を増やしたり、添加方法を最適化することによりＡ＋Ｂを大きくすることができる。また、シラノールの添加量を減らすことで、Ａ＋Ｂを小さくすることができる。

樹脂Ａのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量Ｍｗは、５００００～２５００００である。
樹脂Ａの分子量が２５００００を超える場合、非共有結合の有無に関わらず粘度が高くなってしまう分子量領域であるため、低温定着性や画像光沢性が低下する。一方、樹脂Ａの重量平均分子量Ｍｗが５００００未満の場合は、樹脂Ａ自体の硬度が低く、トナーを長期間使用した場合に外添剤が埋没しやすくなる。その結果、トナーの帯電量が下がり、画像カブリが生じやすくなる。

樹脂Ａのテトラヒドロフラン可溶分の重量平均分子量Ｍｗは、６００００以上が好ましく、７００００以上がより好ましく、８００００以上がさらに好ましい。また、２４００００以下が好ましく、２３００００以下がより好ましく、２２００００以下がさらに好ましい。例えば、好ましくは、６００００～２４００００、７００００～２３００００、８００００～２２００００の範囲が挙げられる。

樹脂ＡはＴＨＦ不溶分を含有しないことが好ましい。樹脂ＡがＴＨＦ不溶分を含有する場合、モノマーユニットＭ２由来の有機ケイ素重合体部位がＴＨＦに不溶であることに加え、樹脂Ａ中の水酸基同士の距離が離れているため、樹脂Ａを起点とした三次元網目状の水素結合が形成される。このようなネットワーク構造により、溶融時のトナー粘度が高くなり、定着時の画像光沢性が低下する。

以下で、本開示のより好適な範囲を踏まえ詳細に説明する。
＜トナーコア粒子構成樹脂に関して＞
樹脂Ａはスチレンアクリル系樹脂であり、モノマーユニットＭ１及びモノマーユニットＭ２以外の構成材料として、単官能性重合性単量体又は多官能性重合性単量体からなる重合体などを含有してもよい。

単官能性重合性単量体としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
α－メチルスチレン、β－メチルスチレン等のスチレン誘導体；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレート等のアルキルアクリル系重合性単量体；メチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ｎ－オクチルメタクリレート、ｎ－ノニルメタクリレート等のメタクリル系重合性単量体；メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、ギ酸ビニル等のビニルエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシ
ルケトン、ビニルイソプロピルケトン等のビニルケトンの一般的なトナー用途に用いられる単官能性重合性単量体。

多官能性重合性単量体としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等の一般的なトナー用途に用いられる多官能性重合性単量体。

モノマーユニットＭ２を構成する材料としては、有機ケイ素重合体部位とビニル系重合部位を有する重合性単量体、該重合性単量体及び二官能、三官能の各種有機ケイ素化合物等との組み合わせが挙げられる。
有機ケイ素重合体部位とビニル系重合部位を有する重合性単量体としては、例えば以下のものが挙げられる。

ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルジエトキシメトキシシラン、ビニルエトキシジメトキシシラン、ビニルトリイソシアネートシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルメトキシジクロロシラン、ビニルエトキシジクロロシラン、ビニルジメトキシクロロシラン、ビニルメトキシエトキシクロロシラン、ビニルジエトキシクロロシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルジアセトキシメトキシシラン、ビニルジアセトキシエトキシシラン、ビニルアセトキシジメトキシシラン、ビニルアセトキシメトキシエトキシシラン、ビニルアセトキシジエトキシシラン、ビニルトリヒドロキシシラン、ビニルメトキシジヒドロキシシラン、ビニルエトキシジヒドロキシシラン、ビニルジメトキシヒドロキシシラン、ビニルエトキシメトキシヒドロキシシラン、ビニルジエトキシヒドロキシシラン、のような三官能性のビニルシラン。
アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリクロロシラン、アリルトリアセトキシシラン、アリルトリヒドロキシシラン、のような三官能性のアリルシラン。
３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、のような三官能性のメタクリロアルキルシラン。
３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、のような三官能性のアクリロキシアルキルシラン。

モノマーユニットＭ２が結合する有機ケイ素重合体部位は、下記式（５）で表される構造を有する有機ケイ素化合物の重合体であることが好ましい。
Ｒ－Ｓｉ－Ｒ^ａ _３ 式（５）
（式（５）中、Ｒ^ａは、それぞれ独立して、ハロゲン原子、又は炭素数１～３のアルコキシ基を示し、Ｒは、炭素数１～６のアルキル基を示す。）
有機ケイ素重合体部位がシロキサン重合可能なビニル系重合体の場合、上記式（５）の化合物も含め、例えば以下の有機ケイ素化合物などとの組み合わせが挙げられる。
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルジエトキシメトキシシラン、メチルエトキシジメトキシシラン、メチルトリクロロシラン、メチルメトキシジクロロシラン、メチルエトキシジクロロシラン、メチルジメトキシクロロシラン、メチルメトキシエトキシクロロシラン、メチルジエトキシクロロシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルジアセトキシメトキシシラン、メチルジアセトキシエトキシシラン、メチルアセトキシジメトキシシラン、メチルアセトキシメトキシエトキシシラン、メチルアセトキシジエトキシシラン、メチルトリヒドロキシシラン、メチルメトキシジヒドロキシシラン、メチルエトキシジヒドロキシシラン、メチルジメトキシヒドロキシシラン、メチルエトキシメトキシヒドロキシシラン、メチルジエトキシヒドロキシシラン、のような三官能性のメチルシラン。
エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリクロロシラン、エチルトリアセトキシシラン、エチルトリヒドロキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリクロロシラン、プロピルトリアセトキシシラン、プロピルトリヒドロキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ブチルトリクロロシラン、ブチルトリアセトキシシラン、ブチルトリヒドロキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘキシルトリクロロシラン、ヘキシルトリアセトキシシラン、ヘキシルトリヒドロキシシランのような三官能性のシラン。
フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリクロロシラン、フェニルトリアセトキシシラン、フェニルトリヒドロキシシランのような三官能性のフェニルシラン。

上記有機ケイ素重合体部位は、アミノ基を有していてもよい。すなわち、樹脂Ａは、ポリエステル樹脂中のカルボキシ基と、アミノシラン中のアミノ基とをアミド化した樹脂であってもよい。
アミノシランとしては、特に限定されるものではないが、例えば、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－フェニルγ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニルγ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－６－（アミノヘキシル）３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメチルシラン、３－アミノプロピルシリコンなどが挙げられる。

樹脂Ａは、下記式（８）で表されるモノマーユニットＭ３を３～１０質量％含有することが好ましい。樹脂Ａ中のモノマーユニットＭ３の含有量が上記範囲であることで、結着樹脂の定着温度領域でのシャープメルト性を達成することができる。その結果、低温定着性及び画像光沢性がより向上し、ホットオフセットの発生を抑制できる。

（式（８）中、Ｌ^１は－ＣＯＯ－（ＣＨ_２）_ｎ－を示し（ｎは１１～３１（好ましくは１１～２２、より好ましくは１１～１３）の整数）、Ｌ^１のカルボニルが主鎖の炭素原子に結合している。Ｒ^１は水素原子又はメチル基を示す。）
樹脂Ａ中のモノマーユニットＭ３の含有量は、４～９質量％がより好ましく、５～８質量％がさらに好ましい。
より好ましくは、モノマーユニットＭ３に該当する単官能性重合性単量体が、ラウリルアクリレート又はベヘニルアクリレートである。

トナーにおける樹脂Ａの含有量は、５０質量％以上であることが好ましい。樹脂Ａの含有量が５０質量％以上であることで、低温定着性と画像光沢性を向上できる。
樹脂Ａの含有量は、５５質量％以上がより好ましく、６０質量％以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが、９０質量％以下、８５質量％以下が好ましい。

結着樹脂は、樹脂Ａ以外に公知の樹脂を含有していてもよい。公知の樹脂としては、特
に制限はないが、例えば、スチレンアクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、これらの混合樹脂や複合化樹脂などが挙げられる。安価、容易に入手可能で低温定着性に優れる点でスチレンアクリル樹脂やポリエステル樹脂が好ましい。さらに現像耐久性に優れる点でスチレンアクリル樹脂を含むことがより好ましい。
結着樹脂として用いるスチレンアクリル樹脂の構成材料としては、樹脂ＡのモノマーユニットＭ１及びモノマーユニットＭ２以外の構成材料例で挙げられた単官能性重合性単量体又は多官能性重合性単量体からなる重合体、もしくはこれらを２種以上組み合わせて得られる共重合体が挙げられる。

トナーコア粒子は、上記結着樹脂及び樹脂Ａ以外に樹脂Ｂを含有することが好ましい。低温定着性を向上させる観点から、樹脂Ｂのテトラヒドロフラン可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量Ｍｗが、２０００～７０００であることが好ましい。樹脂Ｂのテトラヒドロフラン不溶分の重量平均分子量Ｍｗは、２５００～６５００がより好ましく、３０００～６０００がさらに好ましい。

樹脂Ｂのテトラヒドロフラン可溶分の重量平均分子量Ｍｗが上記範囲である場合、樹脂Ｂは結着樹脂よりも粘度が低いため、樹脂Ｂが紙との接着剤として働くことにより、低温定着性を向上できる。

樹脂Ｂは、モノマーユニットＭ１を含有するスチレンアクリル系の樹脂であることが好ましい。樹脂ＢにおけるモノマーユニットＭ１の含有割合は、８５～１００質量％が好ましく、９５～１００質量％が好ましい。樹脂Ｂ中のモノマーユニットＭ１の含有量が上記範囲内であると、樹脂Ａなどの他の樹脂との間に水素結合が形成されにくく、低温定着性を向上できる。

樹脂Ｂが含有するモノマーユニットＭ１は、単独で構成されていることが好ましいが、樹脂Ｂのガラス転移温度を調整する観点から、モノマーユニットＭ１とその他の１種以上のモノマーユニットとの共重合体であってもよい。共重合に用いる重合性単量体は、作製するトナー粒子に応じて適宜設定することができるが、例えば、ラジカル重合が可能なビニル系重合性単量体を用いることができる。ビニル系重合性単量体としては、単官能性重合性単量体又は多官能性重合性単量体を使用することができる。
単官能性重合性単量体及び多官能性重合性単量体としては、樹脂Ａに関して例示した単官能性重合性単量体及び多官能性重合性単量体を用いることができる。例えば、ｎ－ブチルアクリレートが好ましい。

＜トナーコア粒子における有機ケイ素重合体の存在状態について＞
トナー粒子は、トナーコア粒子の表面上の有機ケイ素重合体を含有する。
前述したように、トナーコア粒子は樹脂Ａを含有し、樹脂Ａは有機ケイ素重合体部位を含有するモノマーユニットＭ２を有している。モノマーユニットＭ２に含有される有機ケイ素重合体部位は、トナーコア粒子表面に存在することが帯電立ち上がりの観点で好ましい。
具体的には、トナーコア粒子の飛行時間型二次イオン質量分析（ＴＯＦ－ＳＩＭＳ）で得られるＳｉのピーク強度をＰ（Ｓｉ）とし、トナーコア粒子中の全イオンのピーク強度の合計をＰ（Ｔ）としたとき、下記式（６）を満たすことが好ましい。
０．００４≦Ｐ（Ｓｉ）／Ｐ（Ｔ）≦０．０４０ （６）

Ｐ（Ｓｉ）／Ｐ（Ｔ）が上記範囲内のとき、トナーコア粒子表面に有機ケイ素重合体が多く存在するため、導電効果によりトナーの帯電立ち上がりが向上し、画像カブリが抑制される。また、トナーコア粒子表面に有機ケイ素重合体が存在することで、定着面がフラ
ットになり画像光沢性が向上する。

Ｐ（Ｓｉ）／Ｐ（Ｔ）の値は、０．００８以上が好ましく、０．０１０以上が好ましい。また、０．０３０以下が好ましく、０．０２０以下が好ましい。例えば、好ましくは、０．００８～０．０３０、０．０１０～０．０２０の範囲が挙げられる。
Ｐ（Ｓｉ）／Ｐ（Ｔ）の値は、有機ケイ素重合体部位がトナーコア粒子表面に多く存在するようにすることで大きくすることができる。具体的には、後述するトナー製造時の重合工程において、有機ケイ素重合体部位を含有する樹脂を加える方法や、有機ケイ素重合体部位を有するモノマーを添加及び反応させる方法を調整することにより制御できる。

トナー粒子は、トナーコア粒子の表面に凸部を有することが好ましく、凸部は、有機ケイ素重合体により形成されることが好ましい。有機ケイ素重合体は、下記式（７）で表される構造を有し、走査型プローブ顕微鏡によるトナー粒子表面の観察において、凸部の最大径の個数平均径をＲとし、凸部の個数平均高さをＨとしたとき、Ｒが８０～２５０ｎｍであり、Ｈが２５～１００ｎｍである。上記を満たす場合、転写性を向上できる。
Ｒ－ＳｉＯ_３／２ （７）
（式（４）中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アシル基、アリール基又はメタクリロキシアルキル基を示す。）

個数平均径Ｒが８０ｎｍ以上である場合、トナーコア粒子表面と凸部との接触面積が小さくなりすぎず、定着時に部材から受ける力を凸部からトナーコア粒子表面へと伝播しやすくなり、定着初期の変形を促すことができる。
また、個数平均径Ｒが２５０ｎｍ以下である場合、トナーコア粒子表面が凸部１つあたりに被覆される面積が大きくなりすぎるのを抑制できるため、低温定着性により優位に働く。

個数平均径Ｒは、９０ｎｍ以上がより好ましく、１００ｎｍ以上がさらに好ましい。また、２００ｎｍ以下であることがより好ましく、１５０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。例えば、好ましくは、９０～２００ｎｍ、１００～１５０ｎｍの範囲が挙げられる。
個数平均径Ｒは、有機ケイ素重合体による凸部を表面に形成する際の、有機ケイ素重合体の縮合反応のｐＨ条件を段階的に上げていくことにより大きくすることができる。一方、個数平均径Ｒは、有機ケイ素重合体の縮合反応時のｐＨを高くすることや、有機ケイ素重合体の濃度を低くすることにより小さくすることができる。

平均高さＨが２５ｎｍ以上である場合、トナーと定着ローラとの当接面の面積が大きくなりすぎず、トナーにかかる力を接触面に集中させることができ、定着初期の変形を促進することができる。
また、前記平均高さＨが１００ｎｍ以下である場合、凸部の部材との当接面からトナーコア粒子表面までの距離が大きくなりすぎるのを抑制できるため、定着性により優位に働く。

平均高さＨは、３０ｎｍ以上がより好ましく、４０ｎｍ以上がさらに好ましい。また、８０ｎｍ以下であることがより好ましく、６０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。例えば、好ましくは、３０～８０ｎｍ、４０～６０ｎｍの範囲が挙げられる。
平均高さＨは、有機ケイ素重合体による凸部を表面に形成する際の、有機ケイ素重合体の濃度を高くすることにより大きくすることができる。一方、平均高さＨは、有機ケイ素重合体による凸部を表面に形成する際の、有機ケイ素重合体の濃度を低くすることにより小さくすることができる。

有機ケイ素重合体を得るための有機ケイ素化合物としては、特段の制限なく従来公知の有機ケイ素化合物を用いることができる。中でも、下記式（９）で表される有機ケイ素化合物からなる群より選択される少なくとも一の有機ケイ素化合物であることが好ましい。
Ｒ－Ｓｉ－Ｒ^ａ _３ 式（９）
（式（９）中、Ｒ^ａは、それぞれ独立して、ハロゲン原子、又はアルコキシ基を示し、Ｒは、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基又はメタクリロキシアルキル基を示す。）

このようなシラン化合物としては、具体的には、以下のものが挙げられる。
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルジエトキシメトキシシラン、メチルエトキシジメトキシシランの三官能のメチルシラン化合物；エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシランなどの三官能のシラン化合物；フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランなどの三官能のフェニルシラン化合物；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどの三官能のビニルシラン化合物；アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルジエトキシメトキシシラン、アリルエトキシジメトキシシランなどの三官能のアリルシラン化合物；γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルジエトキシメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルエトキシジメトキシシランなどの三官能のγ－メタクリロキシプロピルシラン化合物；などの三官能のシラン化合物など。

トナーコア粒子は、着色剤を含有してもよい。着色剤としては、マゼンタ着色剤、シアン着色剤、イエロー着色剤、黒色着色剤などが挙げられる。
マゼンタ用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、５、１７、２２、２３、３８、４１、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１５０、１７８、１７９、１９０、２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３が挙げられる。
シアン用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３又はフタロシアニン骨格にフタルイミドメチル基を１～５個置換した銅フタロシアニン顔料が挙げられる。

イエロー用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、５５、７４、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０９、１１０、１５４、１５５、１６６、１８０、１８５が挙げられる。
黒色着色剤としては、カーボンブラック、アニリンブラック、アセチレンブラック、チタンブラック及び上記に示すイエロー、マゼンタ及びシアン着色剤を用い黒色に調色されたものが利用できる。

これらの着色剤は、単独又は混合し、さらには固溶体の状態で用いることができる。着色剤は、色相角、彩度、明度、耐光性、ＯＨＰ透明性、トナー粒子中への分散性の点から選択される。これらの着色剤は、結着樹脂又は結着樹脂を形成する重合性単量体１００質量部に対し、１～２０質量部用いることが好ましい。

さらに、黒色着色剤として磁性材料を用いることもできる。磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライトなどが例示できる。黒色着色剤として磁性材料を用いる場合は、表面が疎水化処理された磁性材料を用いることが好ましい。この際用いる疎水化処理剤としては、例えばシランカップリング剤、チタンカップリング剤を挙げることができる。

磁性材料は個数平均粒径が２μｍ以下であることが好ましく、０．１～０．５μｍのものがより好ましい。これらの磁性材料は、結着樹脂又は結着樹脂を形成する重合性単量体１００質量部に対し、４０～１５０質量部用いることが好ましい。

トナーコア粒子は、離型剤を配合してもよい。離型剤としては、特段の制限なく公知の離型剤を用いることができる。具体的には、以下のものが挙げられる。
低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックスのような炭化水素ワックス；酸化ポリエチレンワックスのような脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物；脂肪族炭化水素系ワックスのブロック共重合物；カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックスのような脂肪酸エステルを主成分とするエステルワックス；及び脱酸カルナバワックスのような脂肪酸エステルを一部又は全部を脱酸化したもの、ベヘニン酸モノグリセリドのような脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂を水素添加することによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物。

離型剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対し、２．５～４０．０質量部であることが好ましく、３．０～１５．０質量部であることがより好ましい。また、これらの離型剤は単一又は２種類以上を併用してもよく、好ましくは炭化水素ワックスとエステルワックスを併用することが定着性の観点で好ましい。２種類以上の離型剤を併用する場合は、離型剤の含有量の合計が上記範囲内であることが好ましい。

トナーコア粒子は、可塑剤を含有することが好ましい。可塑剤は、炭素数２～６のジオールと炭素数１４～２２の脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物を含有することが好ましい。
上記を満たす可塑剤を用いることで、モノマーユニットＭ１を主要素として構成される樹脂を効率的に可塑することができ、低温定着性を向上することができる。

炭素数２～６のジオールと炭素数１４～２２の脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物を含有する可塑剤としては、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールジベヘネート、エチレングリコールジミリタート、エチレングリコールジラクテート、１，４-ブタンジオールジステアレート、ヘキサンジオールジミリスタラート、ヘキサンジ
オールジベヘネート、ヘキサンジオールステアレートなどを用いることができる。
可塑剤の含有量としては、結着樹脂又は重合性単量体１００質量部に対して、好ましくは５～２５質量部、より好ましくは１０～１５質量部である。

トナーには、荷電制御剤を用いてもよい。荷電制御剤によりトナーの帯電性を安定に保つことができる。荷電制御剤としては、従来からトナー用途で用いられている種々の荷電制御剤を用いることができる。
荷電制御剤の添加量は、結着樹脂又は重合性単量体１００質量部に対して０．０１～１０．００質量部用いられる。

トナー粒子の流動性を向上させる目的で、流動性向上剤をトナー粒子に添加してもよい。流動性向上剤としては、特に制限されず、公知のものを用いることができる。具体的には、以下のものが挙げられる。
フッ化ビニリデン微粉未、ポリテトラフルオロエチレン微粉末のようなフッ素系樹脂粉末；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸鉛のような脂肪酸金属塩；酸化チタン粉末、酸化アルミニウム粉末、酸化亜鉛粉末のような金属酸化物、又は上記金属酸化物を疎水化処理した粉末；湿式製法シリカ、乾式製法シリカのようなシリカ微粉末、又はそれらシリカ微粉末にシランカップリング剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイルのような処理剤により表面処理を施した表面処理シリカ微粉末など。

流動性向上剤は、トナー粒子１００質量部に対し０．０１質量部以上５．００質量部以下添加することが好ましい。添加量が上記範囲内であれば、定着性の低下を抑制しつつ、十分な流動性の向上効果が得られる。また、上記の流動性向上剤は、一次粒子の個数平均粒径（Ｄ１）が４～１２０ｎｍであることが好ましい。

トナーは、一成分及び二成分系現像剤として、いずれの現像方式にも使用できる。二成分現像剤として用いる場合に使用するキャリアの平均粒径は、好ましくは１０～１００μｍ、より好ましくは２０～５０μｍである。また、これらのキャリアとトナーを混合して二成分系現像剤を調製する場合の現像剤中のトナー濃度は、好ましくは２～１５質量％程度である。

トナーの重量平均粒径は、特に制限されないが、４．０～１１．０μｍが好ましく、５．０～１０．０μｍであることが好ましい。重量平均粒径が上記範囲内であると良好な流動性が得られ、潜像に忠実に現像することができる。

以下、トナーの製造方法について説明するが、製造方法はこれらに限定されるわけではない。
トナーコア粒子に、有機ケイ素重合体部位を含有する樹脂Ａを含有させる方法としては、特段の制限はなく、公知の方法を用いることができる。
例えば、混錬粉砕法においては、有機ケイ素重合体部位を含有する樹脂Ａを、トナー構成材料と一緒に混錬する方法や、トナー母粒子表面に有機ケイ素重合体部位を含有する樹脂Ａを付着させた後に熱処理することで固着させてトナーコア粒子を得る方法などがある。
また、湿式製造方法においては、有機ケイ素重合体部位を含有する樹脂Ａを、トナー構成材料と一緒に溶解させて粒子形成する方法、トナー母粒子形成後に有機ケイ素重合体部位を含有する樹脂Ａを添加して熱処理することで固着させてトナーコア粒子を得る方法、さらには粒子径性の際に反応性の有機ケイ素化合物を重合開始剤と一緒に添加することで、トナー母粒子に組み込み、トナーコア粒子を得る方法が挙げられる。

これらの中でも、トナーコア粒子の表面に有機ケイ素重合体部位を含有する樹脂Ａを配向させやすい観点から、懸濁重合法を用いることが好ましい。以下、該懸濁重合法を用い、トナー粒子を製造する方法を述べる。
まず、結着樹脂を生成しうる重合性単量体、及び必要に応じて各種材料を混合し、分散機を用いて、溶解又は分散させた重合性単量体組成物を調製する（溶解工程）。
各種材料として、着色剤、離型剤、可塑剤、荷電制御剤、重合開始剤、連鎖移動剤などが挙げられる。
分散機としては、ホモジナイザー、ボールミル、コロイドミル、又は超音波分散機が挙げられる。

次いで、重合性単量体組成物を、分散助剤を含有する水系媒体中に投入し、高速攪拌機又は超音波分散機などの高速分散機を用いて、重合性単量体組成物の液滴を調製する（造粒工程）。
その後、該液滴中の重合性単量体を重合してトナーコア粒子を得る（重合工程）。

重合開始剤は、重合性単量体組成物を調製する際に混合してもよく、水系媒体中に液滴を形成させる直前に重合性単量体組成物中に混合してもよい。
また、液滴の造粒中や造粒完了後、すなわち重合反応を開始する直前に、必要に応じて重合性単量体や他の溶媒に溶解した状態で加えることもできる。
重合性単量体を重合して結着樹脂を得たあと、必要に応じて脱溶剤処理を行い、トナー
コア粒子の分散液を得るとよい。

有機ケイ素重合体部位を含有する樹脂は、（ｉ）溶解工程に投入してもよいし、（ｉｉ）重合工程終了以降に有機ケイ素重合体部位を含有する樹脂の粒子分散液を添加し、熱固着させてもよい。
また、（ｉｉｉ）重合工程中に有機ケイ素重合体部位を含有するビニルモノマーと重合開始剤を添加することで、結着樹脂中に組み込んでもよい。有機ケイ素化合物部位を表面近傍に配置させる観点から、（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）の方法が好ましい。

乳化凝集法や懸濁重合法などによって結着樹脂を得る場合、重合性単量体としては、特段の制限なく従来公知の単量体を用いることができる。具体的には、結着樹脂に関して例示したビニル系単量体が挙げられる。

トナーコア粒子の表面に有機ケイ素重合体部位を存在させる方法としては、特段の制限はなく、公知の方法を用いることができる。
例えば、前述のトナーコア粒子の重合工程中に、有機ケイ素重合体を含有するモノマーを添加し、有機ケイ素重合体部位を有する樹脂を含有するトナーコア粒子を得る方法が挙げられる。また、トナーコア粒子が分散した水系媒体中で、有機ケイ素重合体を含有するモノマーを重合する方法や、予め有機ケイ素重合体を含有するモノマーを重合し、得られた重合体をトナーコア粒子の製造工程中に添加することで有機ケイ素重合体部位を有する樹脂を含有するトナーコア粒子を得る方法が挙げられる。

モノマーは、有機ケイ素重合体を含有するものであれば特段の制限はなく、公知のものを用いることができる。具体的には以下のものが挙げられる。
γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルジエトキシメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルエトキシジメトキシシラン等の置換基としてメタクリロキシアルキル基を有する三官能シラン化合物；γ－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－アクリロキシオクチルトリメトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルジエトキシメトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルエトキシジメトキシシラン等の置換基としてアクリロキシアルキル基を有する三官能シラン化合物など。

上記の造粒工程で用いる分散助剤としては、公知の分散安定剤や界面活性剤などを用いることができる。具体的には、分散安定剤として以下のものが挙げられる。
リン酸三カルシウム、ヒドロキシアパタイト、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタ珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ等の無機分散安定剤、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプン等の有機分散安定剤。

また、界面活性剤として以下のものが挙げられる。
アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪酸塩等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤。

中でも、無機分散安定剤を含むことが好ましく、リン酸三カルシウム、ヒドロキシアパタイト、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム等のリン酸塩を含む分散
安定剤を含むことがより好ましい。

重合開始剤としては、特段の制限なく公知の重合開始剤を用いることができる。具体的には以下のものが挙げられる。
過酸化水素、過酸化アセチル、過酸化クミル、過酸化－ｔｅｒｔ－ブチル、過酸化プロピオニル、過酸化ベンゾイル、過酸化クロロベンゾイル、過酸化ジクロロベンゾイル、過酸化ブロモメチルベンゾイル、過酸化ラウロイル、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、ペルオキシ炭酸ジイソプロピル、テトラリンヒドロペルオキシド、１－フェニル－２－メチルプロピル－１－ヒドロペルオキシド、過トリフェニル酢酸－ｔｅｒｔ－ヒドロペルオキシド、過ギ酸－ｔｅｒｔ－ブチル、過酢酸－ｔｅｒｔ－ブチル、過安息香酸－ｔｅｒｔ－ブチル、過フェニル酢酸－ｔｅｒｔ－ブチル、過メトキシ酢酸－ｔｅｒｔ－ブチル、過Ｎ－（３－トルイル）パルミチン酸－ｔｅｒｔ－ブチルベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシ２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシピバレ－ト、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレ－ト、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、クメンヒドロパーオキサイド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどに代表される過酸化物系重合開始剤；２，２’－アゾビス－（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２，２’－アゾビス－４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルなどに代表されるアゾ系又はジアゾ系重合開始剤；など。

本開示のトナーは、特段の制限なく従来公知の画像形成装置に用いることができる。例えば、一成分接触現像方式や二成分現像方式、一成分ジャンピング現像方式の画像形成装置が挙げられる。

以下、各種物性の測定方法について説明する。
＜トナーからの樹脂Ａ及び樹脂Ｂの分取＞
以下の方法でトナーから分取した樹脂Ａ及び樹脂などの材料を用いて、各物性を測定することもできる。
トナー粒子１０．０ｇを秤量し、円筒濾紙（東洋濾紙製Ｎｏ．８４）に入れてソックスレー抽出器にかける。溶媒としてＴＨＦ２００ｍＬを用いて２０時間抽出し、抽出液を脱溶剤して得られた固体がトナーのＴＨＦ可溶分である。ＴＨＦ可溶分には樹脂Ａ及び樹脂Ｂが含まれる。これを複数回行い、必要な量のＴＨＦ可溶分を得る。

溶媒グラジエント溶出法には、グラジエント分取ＨＰＬＣ（島津製作所製ＬＣ－２０ＡＰ高圧グラジエント分取システム、Ｗａｔｅｒｓ社製ＳｕｎＦｉｒｅ分取カラム５０ｍｍφ２５０ｍｍ）を用いる。カラム温度は３０℃、流量は５０ｍＬ／分、移動相には貧溶媒としてアセトニトリル、良溶媒としてＴＨＦを用いる。抽出により得られたＴＨＦ可溶分０．０２ｇをＴＨＦ１．５ｍＬに溶解させたものを分離のための試料とする。移動相はアセトニトリル１００％の組成から開始し、試料注入後５分経過した時点で毎分４％ずつＴＨＦの比率を増加させ、２５分かけて移動相の組成をＴＨＦ１００％とする。得られた分画を乾固させることで成分を分離することができる。
どの分画成分が樹脂Ａ及び樹脂Ｂであるかは、後述する^１Ｈ－ＮＭＲ測定により判別することができる。

＜樹脂Ａ、樹脂Ｂが含有するモノマーユニットの同定及び各モノマーユニットの含有割合の測定方法＞
樹脂Ａ、樹脂Ｂ中の各種モノマーユニットの同定には^１Ｈ－ＮＭＲスペクトル測定を用いる。また、樹脂に含まれる各モノマーユニットの含有割合の測定は、^１Ｈ－ＮＭＲによ
り以下の条件にて行う。
測定装置 ：ＦＴ ＮＭＲ装置 ＪＮＭ－ＥＸ４００（日本電子社製）
測定周波数：４００ＭＨｚ
パルス条件：５．０μｓ
周波数範囲：１０５００Ｈｚ
積算回数 ：６４回
測定温度：３０℃
試料：樹脂Ａ又は樹脂Ｂ ５０ｍｇを測定試料として内径５ｍｍのサンプルチューブに入れ、溶媒として重クロロホルム（ＣＤＣｌ_３）を添加し、これを４０℃の恒温槽内で溶解させて調製する。

以下、樹脂Ａを例に説明する。
得られた^１Ｈ－ＮＭＲチャートより、モノマーユニットＭ１の構成要素に帰属されるピークの中から、他のモノマーユニットの構成要素に帰属されるピークとは独立したピークを選択し、このピークの積分値ｉ１を算出する。
同様に、モノマーユニットＭ２の構成要素に帰属されるピークの中から、他の単量体に由来するモノマーユニットの構成要素に帰属されるピークとは独立したピークを選択し、このピークの積分値ｉ２を算出する。
同様に、モノマーユニットＭ３構成要素に帰属されるピークの中から、他の単量体に由来するモノマーユニットの構成要素に帰属されるピークとは独立したピークを選択し、このピークの積分値ｉ３を算出する。
モノマーユニットＭ１を含有する樹脂の重合体主鎖のメチレン基に帰属されるピークの積分値Ｉ１を算出する。
同様に、モノマーユニットＭ２を含有する樹脂の重合体主鎖のメチレン基に帰属されるピークの積分値Ｉ２を算出する。
同様に、モノマーユニットＭ３を含有する樹脂の重合体主鎖のメチレン基に帰属されるピークの積分値Ｉ３を算出する。

モノマーユニットＭ１の含有割合は、上記積分値ｉ１、ｉ２、ｉ３及びＩ１、Ｉ２、Ｉ３を用いて、以下のようにして求める。なお、ｎ１、ｎ２、ｎ３、Ｎ１、Ｎ２、Ｎ３はそれぞれの部位について着眼したピークが帰属される構成要素における水素の数である。
ｎ１はｉ１に対応し、ｎ２はｉ２に対応し、ｎ３はｉ３に対応し、Ｎ１はＩ１に対応し、Ｎ２はＩ２に対応し、Ｎ３はＩ３に対応する。
モノマーユニットＭ１の含有割合（モル％）
＝｛（ｉ１／ｎ１）／（Ｉ１／Ｎ１）｝×１００
同様に、モノマーユニットＭ２及びモノマーユニットＭ３の含有割合は以下のように求める。
モノマーユニットＭ２の含有割合（モル％）
＝｛（ｉ２／ｎ２）／（Ｉ２／Ｎ２）｝×１００
モノマーユニットＭ３の含有割合（モル％）
＝｛（ｉ３／ｎ３）／（Ｉ３／Ｎ３）｝×１００
樹脂Ｂに関しても同様の手順で分析しうる。

＜樹脂及びトナーのテトラヒドロフラン不溶分含有量の算出＞
樹脂又はトナー１０ｇを精秤して円筒ろ紙（東洋濾紙製Ｎｏ．８４）に仕込み、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２００ｍｌにて２０時間ソックスレー抽出する。その後、円筒ろ紙を取り出し、４０℃で２０時間真空乾燥して残渣質量を測定し、下式よりトナーのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分量を算出する。
ＴＨＦ不溶分量＝（残渣質量／ソックスレー抽出前のトナーの質量）×１００（質量％）

＜樹脂及びトナーのテトラヒドロフラン可溶分の重量平均分子量Ｍｗの測定＞
樹脂及びトナーのＴＨＦ可溶分の重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、以下のようにして測定する。
上記不溶分量測定で使用した２００ｍＬのＴＨＦ溶液を、ポア径が０．２μｍの耐溶剤性メンブランフィルター「マイショリディスク」（東ソー社製）で濾過してサンプル溶液を得る。なお、サンプル溶液は、ＴＨＦに可溶な成分の濃度が０．８質量％となるように調製する。以下の条件で測定する。
装置：ＨＬＣ８１２０ ＧＰＣ（検出器：ＲＩ）（東ソー社製）
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ－８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７の７連（昭和電工社製）
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
オーブン温度：４０．０℃
試料注入量：０．１０ｍｌ

試料の分子量の算出にあたっては、標準ポリスチレン樹脂（例えば、商品名「ＴＳＫスタンダード ポリスチレン Ｆ－８５０、Ｆ－４５０、Ｆ－２８８、Ｆ－１２８、Ｆ－８０、Ｆ－４０、Ｆ－２０、Ｆ－１０、Ｆ－４、Ｆ－２、Ｆ－１、Ａ－５０００、Ａ－２５００、Ａ－１０００、Ａ－５００」、東ソ－社製）を用いて作成した分子量校正曲線を使用する。

＜トナーの重量平均粒径（Ｄ４）及び個数平均粒径（Ｄ１）の測定方法＞
測定装置としては、１００μｍのアパーチャーチューブを備えた細孔電気抵抗法による精密粒度分布測定装置「コールター・カウンター Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ ３」（登録商標、ベックマン・コールター社製）を用いる。測定条件の設定及び測定データの解析は、付属の専用ソフト「ベックマン・コールター Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ ３ Ｖｅｒｓｉｏｎ３．５１」（ベックマン・コールター社製）を用いる。なお、測定は実効測定チャンネル数２万５千チャンネルで行う。
測定に使用する電解水溶液は、特級塩化ナトリウムをイオン交換水に溶解して濃度が約１質量％となるようにしたもの、例えば、「ＩＳＯＴＯＮ ＩＩ」（ベックマン・コールター社製）が使用できる。
なお、測定、解析を行う前に、以下のように前記専用ソフトの設定を行った。

前記専用ソフトの「標準測定方法（ＳＯＭＭＥ）を変更」画面において、コントロールモードの総カウント数を５００００粒子に設定し、測定回数を１回、Ｋｄ値は「標準粒子１０．０μｍ」（ベックマン・コールター社製）を用いて得られた値を設定する。「閾値／ノイズレベルの測定ボタン」を押すことで、閾値とノイズレベルを自動設定する。また、カレントを１６００μＡに、ゲインを２に、電解液をＩＳＯＴＯＮ ＩＩに設定し、「測定後のアパーチャーチューブのフラッシュ」にチェックを入れる。
専用ソフトの「パルスから粒径への変換設定」画面において、ビン間隔を対数粒径に、粒径ビンを２５６粒径ビンに、粒径範囲を２μｍから６０μｍまでに設定する。
具体的な測定法は以下の通りである。

（１）Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ ３専用のガラス製２５０ｍｌ丸底ビーカーに前記電解水溶液約２００ｍｌを入れ、サンプルスタンドにセットし、スターラーロッドの撹拌を反時計回りで２４回転／秒にて行なう。そして、専用ソフトの「アパーチャーのフラッシュ」機能により、アパーチャーチューブ内の汚れと気泡を除去しておく。
（２）ガラス製の１００ｍｌ平底ビーカーに前記電解水溶液約３０ｍｌを入れる。この中に分散剤として「コンタミノンＮ」（非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、有機ビルダーからなるｐＨ７の精密測定器洗浄用中性洗剤の１０質量％水溶液、和光純薬工業社
製）をイオン交換水で３質量倍に希釈した希釈液を０．３ｍｌ加える。
（３）発振周波数５０ｋＨｚの発振器２個を、位相を１８０度ずらした状態で内蔵し、電気的出力１２０Ｗの超音波分散器「Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ Ｄｉｓｐｅｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｔｅｔｒａ１５０」（日科機バイオス社製）を準備する。超音波分散器の水槽内に３．３ｌのイオン交換水を入れ、この水槽中にコンタミノンＮを２ｍｌ添加する。
（４）前記（２）のビーカーを前記超音波分散器のビーカー固定穴にセットし、超音波分散器を作動させる。そして、ビーカー内の電解水溶液の液面の共振状態が最大となるようにビーカーの高さ位置を調整する。
（５）前記（４）のビーカー内の電解水溶液に超音波を照射した状態で、トナー１０ｍｇを少量ずつ前記電解水溶液に添加し、分散させる。そして、さらに６０秒間超音波分散処理を継続する。なお、超音波分散にあたっては、水槽の水温が１０～４０℃となるように適宜調節する。
（６）サンプルスタンド内に設置した前記（１）の丸底ビーカーに、ピペットを用いてトナーを分散した前記（５）の電解質水溶液を滴下し、測定濃度が５％となるように調整する。そして、測定粒子数が５００００個になるまで測定を行う。
（７）測定データを装置付属の前記専用ソフトにて解析を行い、重量平均粒径（Ｄ４）及び個数平均粒径（Ｄ１）を算出する。なお、前記専用ソフトでグラフ／体積％と設定したときの、「分析／体積統計値（算術平均）」画面の「平均径」が重量平均粒径（Ｄ４）であり、前記専用ソフトでグラフ／個数％と設定したときの、「分析／個数統計値（算術平均）」画面の「平均径」が個数平均粒径（Ｄ１）である。

＜樹脂Ａ中の有機ケイ素重合体部位又は凸部を形成する有機ケイ素重合体の単位構造の同定及び各単位構造の割合の測定＞
樹脂Ａ中の有機ケイ素重合体部位又はトナー粒子表面に凸部を形成する有機ケイ素重合体の単位構造の同定及び各単位構造の割合の測定には、ＮＭＲを用いる。
上記の方法で分離した樹脂Ａ又はトナーから分離した有機ケイ素重合体の凸部をサンプルとして使用する。凸部を分離する手段は以下の通りである。
トナー１ｇをバイアル瓶に入れクロロホルム３１ｇに溶解させ、分散させる。分散には超音波式ホモジナイザーを用いて３０分間処理して分散液を作製する。
超音波処理装置：超音波式ホモジナイザーＶＰ－０５０（タイテック株式会社製）
マイクロチップ：ステップ型マイクロチップ、先端径φ２ｍｍ
マイクロチップの先端位置：ガラスバイアルの中央部、かつバイアル底面から５ｍｍの高さ
超音波条件：強度３０％、３０分
このとき、分散液が昇温しないようにバイアルを氷水で冷却しながら超音波を掛ける。

前記分散液をスイングローター用ガラスチューブ（５０ｍＬ）に入れ替えて、遠心分離機（Ｈ－９Ｒ；株式会社コクサン社製）にて、５８．３３Ｓ^－１、３０分間の条件で遠心分離を行う。
トナーについて測定する場合、遠心分離後のガラスチューブの上層部を採取することでトナー粒子表面の凸部以外の材料を除去することができる。有機ケイ素重合体を含有するクロロホルム溶液を採取し、クロロホルムを真空乾燥（４０℃／２４時間）にて除去することで、トナー粒子表面に凸部を形成する有機ケイ素重合体のサンプルを得る。
樹脂Ａについて測定する場合、遠心分離後のガラスチューブの上層部を採取し、サンプルを得る。

上記サンプルを用いて、有機ケイ素重合体を含有する樹脂中の各単位構造の存在量比及び、有機ケイ素重合体中のケイ素原子全量に対する、Ｔ２単位構造をとるケイ素原子の割合、Ｔ３単位構造をとるケイ素原子の割合を、固体^２９Ｓｉ－ＮＭＲで測定及び算出する。
有機ケイ素重合体中の、上記Ｒで表される炭化水素基は、^１３Ｃ－ＮＭＲにより確認する。

≪^１３Ｃ－ＮＭＲ（固体）の測定条件≫
装置：ＪＥＯＬＲＥＳＯＮＡＮＣＥ製ＪＮＭ－ＥＣＸ５００ＩＩ
試料管：３．２ｍｍφ
試料：樹脂Ａ又は凸部を形成する有機ケイ素重合体のサンプル
測定温度：室温
パルスモード：ＣＰ／ＭＡＳ
測定核周波数：１２３．２５ＭＨｚ（^１３Ｃ）
基準物質：アダマンタン（外部標準：２９．５ｐｐｍ）
試料回転数：２０ｋＨｚ
コンタクト時間：２ｍｓ
遅延時間：２ｓ
積算回数：１０２４回
上記条件にて、ケイ素原子に結合しているメチル基（Ｓｉ－ＣＨ_３）、エチル基（Ｓｉ－Ｃ_２Ｈ_５）、プロピル基（Ｓｉ－Ｃ_３Ｈ_７）、ブチル基（Ｓｉ－Ｃ_４Ｈ_９）、ペンチル基（Ｓｉ－Ｃ_５Ｈ_１１）、ヘキシル基（Ｓｉ－Ｃ_６Ｈ_１３）又はフェニル基（Ｓｉ－Ｃ_６Ｈ_５）などに起因するシグナルの有無により、上記Ｒで表される炭化水素基を確認する。

有機ケイ素化合物中のＳｉに結合する構造は、固体^２９Ｓｉ－ＮＭＲにより特定する。固体^２９Ｓｉ－ＮＭＲでは、有機ケイ素重合体中の各単位構造のＳｉに結合する官能基の構造によって、異なるシフト領域にピークが検出される。
各ピーク位置を標準サンプルを用いて特定することで、Ｓｉに結合する構造を特定することができる。また得られたピーク面積から各単位構造の存在量比を算出することができる。

固体^２９Ｓｉ－ＮＭＲの測定条件は、具体的には下記の通りである。
装置：ＪＮＭ－ＥＣＸ５００２ （ＪＥＯＬ ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ）
温度：室温
測定法：ＤＤ／ＭＡＳ法 ^２９Ｓｉ ４５°
試料管：ジルコニア３．２ｍｍφ
試料：試験管に粉末状態で充填
試料回転数：１０ｋＨｚ
ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ ｄｅｌａｙ ：１８０ｓ
Ｓｃａｎ：２０００
測定後に、固体^２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルから、樹脂又はトナー粒子中の有機ケイ素重合体の置換基及び結合基の異なる複数のシラン成分を、カーブフィッティングにて下記Ｘ１構造、Ｘ２構造、Ｘ３構造、及びＸ４構造にピーク分離し、さらにＴ２単位構造、Ｔ３単位構造などの各構造体に由来するピークを分離する。
カーブフィッティングは、日本電子社製のＪＮＭ－ＥＸ４００用ソフトのＥＸｃａｌｉｂｕｒ ｆｏｒ Ｗｉｎｄｏｗｓ（登録商標） ｖｅｒｓｉｏｎ ４．２（ＥＸ ｓｅｒｉｅｓ）を用いて行う。メニューアイコンから「１Ｄ Ｐｒｏ」をクリックして測定データを読み込む。次に、メニューバーの「Ｃｏｍｍａｎｄ」から「Ｃｕｒｖｅ ｆｉｔｔｉｎｇ ｆｕｎｃｔｉｏｎ」を選択し、カーブフィッティングを行う。カーブフィッティングによって得られる各ピークを合成した合成ピークと測定結果のピークとの差分（合成ピーク差分）が最も小さくなるように、各成分に対するカーブフィッティングを行う。
なお、下記Ｘ３で示される構造が本開示におけるＴ３単位構造である。
Ｘ１構造：（Ｒｉ）（Ｒｊ）（Ｒｋ）ＳｉＯ_１／２ （Ａ１）
Ｘ２構造：（Ｒｇ）（Ｒｈ）Ｓｉ（Ｏ_１／２）_２ （Ａ２）
Ｘ３構造：ＲｍＳｉ（Ｏ_１／２）_３ （Ａ３）
Ｘ４構造：Ｓｉ（Ｏ_１／２）_４ （Ａ４）

前記式（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）中のＲｉ、Ｒｊ、Ｒｋ、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｍはケイ素に結合している、炭素数１～６の炭化水素基などの有機基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アセトキシ基又はアルコキシ基を示す。
ピーク分離後、ケミカルシフトが－１４０～１００ｐｐｍの範囲に存在する、Ｄ単位、Ｔ単位、Ｑ単位のすべての積分値の総和を算出し、有機ケイ素重合体部位中のケイ素原子に対応するピーク面積の合計とする。
なお、構造をさらに詳細に確認する必要がある場合、上記^１３Ｃ－ＮＭＲ及び^２９Ｓｉ－ＮＭＲの測定結果と共に^１Ｈ－ＮＭＲの測定結果によって同定してもよい。

＜飛行時間型二次イオン質量分析（ＴＯＦ－ＳＩＭＳ）の分析方法＞
使用装置及び測定条件を以下に示す。
・測定装置：ｎａｎｏＴＯＦ ＩＩ（商品名、アルバック・ファイ株式会社製）
・一次イオン種：Ｂｉ^３＋＋
・加速電圧：３０ｋＶ
・一次イオン電流：０．０５ｐＡ
・繰り返し周波数：８．２ｋＨｚ
・ラスタモード：Ｕｎｂｕｎｃｈ
・ラスタサイズ：１００μｍ×１００μｍ
・測定モード：Ｐｏｓｉｔｉｖｅ
・中和電子銃：使用
・測定時間：６００秒
・試料調製：トナーコア粒子をインジウムシートに固定
・試料前処理：なし
トナー粒子をもとに分析を行う場合、トナー粒子をセロテープ（登録商標、ニチバン株式会社）の上に敷き詰め、さらにその上からセロテープで接着する。接着したセロテープを引きはがし、トナー粒子が残っているセロテープをインジウムシートに固定して測定を行う。走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて未蒸着で測定を行い、表面に凸部を有さないトナーコア粒子が得られたことを確認する。
アルバック・ファイ社標準ソフト（ＴＯＦ－ＤＲ）を用い、トナーコア粒子中の樹脂又は有機ケイ素化合物に起因するＳｉイオン及びフラグメントイオンの質量数から評価する。
質量数２８のケイ素（ｍ／ｚ２８）に由来するピーク強度（Ｐ（Ｓｉ））及び質量数１～１８５０における全イオンのピーク強度の合計（Ｐ（Ｔ））を求める。

＜トナーにおける樹脂Ａの含有量の測定方法＞
トナー中の樹脂Ａの構造の特定及び組成分析は、核磁気共鳴装置（^１Ｈ－ＮＭＲ、^１３Ｃ－ＮＭＲ）を用いて行うことができる。以下に用いる装置について記す。サンプルは、上記の方法でトナーから分取した樹脂Ａを用いる。
核磁気共鳴装置（^１Ｈ－ＮＭＲ、^１３Ｃ－ＮＭＲ）
測定装置：ＦＴ ＮＭＲ装置 ＪＮＭ－ＥＸ４００（日本電子社製）
測定周波数：４００ＭＨｚ
パルス条件：５．０μｓ
周波数範囲：１０５００Ｈｚ
積算回数：６４回
トナーにおける樹脂Ａの含有量は、上記ＮＭＲ測定におけるシグナル積分比（面積比）からモル組成比を求めることで算出できる。モル組成比に各化合物の分子量を乗じることで重量組成比を算出し、そこからトナーにおける樹脂Ａの含有量を求める。

＜トナー粒子表面における凸部の平均高さＨ及び平均径Ｒの測定方法＞
トナー粒子の表面における凸部を以下の方法で観察する。
日立ハイテク社製の走査型プローブ顕微鏡（ＳＰＭ）である「ＡＦＭ５５００Ｍ」を用いて、トナー粒子の表面における有機ケイ素重合体による凸部、及びトナーコア粒子表層に対してフォースカーブ測定を行い導出する。カンチレバー（以下、探針とも呼称する）は、日立ハイテクフィールディング社の販売している「ＳＩ－ＤＦ３Ｐ２」を用いて行う。測定に用いるＳＰＭは、事前にＸＹＺ方向の位置精度校正を行い、測定に用いるカンチレバーは、探針の先端曲率半径を事前に測定しておく。
探針先端の曲率半径は、日立ハイテクフィールディング社の販売している探針評価サンプル「ＴＧＴ１―ＮＴ－ＭＤＴ」などを用いて測定する。先端曲率半径の値は、凸部に接触せずにトナーコア粒子表層を測定することができる値を選択する。本開示では、７ｎｍのものを用いる。
測定は、ダイナミック・フォース・モードで行う。トナー粒子の測定では、まず走査型プローブ顕微鏡の試料台に導電性両面テープを貼り付け、その上にトナー粒子を吹き付ける。さらに、エアブローして余分なトナー粒子を試料台から除去し、測定サンプルを作製する。このサンプルを走査型プローブ顕微鏡（ＡＦＭ５５００Ｍ）によって形状測定を行
い、トナー粒子表面の１μｍ×１μｍの範囲において凸部及びトナーコア粒子の表面を識別して観察する。
形状測定時の凹部がトナーコア粒子表面に該当し、凸部がトナー粒子の凸部に該当する。
トナー粒子は、トナー粒子の重量平均粒径（Ｄ４）と等しい粒径のトナー粒子を５０個選択して、測定対象とする。
形状測定後、得られた１μｍ×１μｍの測定データの傾き補正を実施した後、面最大高さＳｐと面最大山～最小谷の幅Ｓｚ／Ｓｍａｘを算出する。測定データの傾き補正は、ＡＦＭ５５００Ｍ付属の解析ソフトであるＡＦＭ５０００ＩＩを用いて行い、測定データに対して１次曲面補正、２次曲面補正、３次曲面補正の順に曲面補正を行うことで補正する。本開示においては、測定データに対して、上記解析ソフトにおける１次傾き補正（１次曲面補正）、２次傾き補正（２次曲面補正）、３次傾き補正（３次曲面補正）の順に解析処理を行うことで傾き補正を行う。
Ｓｐは、１μｍ×１μｍの範囲におけるトナー粒子の最表面から凸部頂点までの最大高さを意味しており、Ｓｚ／Ｓｍａｘは凸部の最大径を意味している。Ｓｐは、傾き補正を行ったデータに対し、上記解析ソフトにおける解析タブの面粗さ解析を起動した際に表示されるＳｐ値を参照することで算出できる。得られたＳｐを凸部の高さｈ１（ｎｍ）とした時に、上記方法で５０個のトナー粒子の凸部頂点の最大高さｈ１～ｈ５０を求め、ｈ１～ｈ５０の個数平均値を凸部の平均高さＨ（ｎｍ）とする。
また、Ｓｚ／Ｓｍａｘは、傾き補正を行ったデータに対し、上記解析ソフトにおける解析タブの面粗さ解析を起動した際に表示されるＳｚ／Ｓｍａｘ値を参照することで算出できる。得られたＳｚ／Ｓｍａｘを凸部の最大径ｒ１（ｎｍ）とした時に、上記方法で５０個のトナー粒子の凸部の最大径ｒ１～ｒ５０を求め、ｒ１～ｒ５０の個数平均値を凸部の平均径Ｒ（ｎｍ）とする。

＜トナー粒子中の可塑剤の特定方法＞
トナー粒子中の可塑剤の構造の特定及び組成分析は、核磁気共鳴装置（^１Ｈ－ＮＭＲ、^１３Ｃ－ＮＭＲ）を用いて行うことができる。以下に用いる装置について記す。サンプルは、トナーから得たトナー粒子を用いて分析してもよい。
核磁気共鳴装置（^１Ｈ－ＮＭＲ、^１３Ｃ－ＮＭＲ）
測定装置：ＦＴ ＮＭＲ装置 ＪＮＭ－ＥＸ４００（日本電子社製）
測定周波数：４００ＭＨｚ
パルス条件：５．０μｓ
周波数範囲：１０５００Ｈｚ
積算回数：６４回

以下に本開示のトナーを製造例及び実施例により具体的に説明する。しかしながら、これらは本開示をなんら限定するものではない。なお、製造例及び実施例中の「部」及び「％」は特に断りがない場合、全て質量基準である。

＜樹脂Ａ－１の水分散体の製造例＞
撹拌機、コンデンサー、温度計、窒素導入管を付した反応容器にキシレン２００部を仕込み、窒素気流下で還流した。単量体として、
・スチレンモノマー ７２．０部
・ブチルアクリレート ２５．０部
・ラウリルアクリレート ３．０部
・メタクリル酸３－（トリメトキシシリル）プロピル ０．０８部
を混合し、前記反応容器に撹拌しながら滴下し１０時間保持した。
その後、蒸留により溶剤を除き、減圧下４０℃で乾燥しビニル系樹脂を得た。撹拌機、
コンデンサー、温度計、窒素導入管を備えた反応容器に、メチルエチルケトン２００．０部を仕込み、上記で得られたビニル系樹脂を９９．８８部、メチルトリメトキシシラン０．１２部を加えて溶解した。
次いで、１．０モル／Ｌ水酸化カリウム水溶液 ４０．０部を段階的に加え、１分間撹拌を行った後、イオン交換水５００．０部を段階的に滴下し、乳化させた。
得られた乳化物を減圧蒸留して溶剤を除き、イオン交換水を加えて樹脂濃度が２０％になるように調製することで、樹脂粒子Ａ－１の水分散体を得た。

＜樹脂Ａ－２～樹脂Ａ－１３の水分散体の製造例＞
樹脂Ａ－１の水分散体で使用した各種モノマーの種類と量を表１に示すように変更した以外は、樹脂Ａ－１の水分散体の製造例と同様にして、樹脂Ａ－２～樹脂Ａ－１３の水分散体を得た。

＜樹脂Ａ－１４の製造例＞
（メイン樹脂製造工程）
減圧装置、水分離装置、窒素ガス導入装置、温度測定装置、及び撹拌装置を備えたオートクレーブ中に下記材料を仕込み、窒素雰囲気下、常圧、２００℃で５時間反応を行った。
・ビスフェノールＡ－プロピレンオキサイド２．０モル付加物 ７１．２部
・テレフタル酸 ２８．０部
・テトラブトキシチタネート ０．２部
その後、下記材料を追加し、２２０℃で３時間反応させた。
・トリメリット酸 ０．８部
・テトラブトキシチタネート ０．３部
さらに１０～２０ｍｍＨｇの減圧下で２時間反応を行った。得られた樹脂をクロロホルムに溶解し、この溶液をエタノール中に滴下し再沈殿して濾過することで、メインとなるポリエステル樹脂を得た。

（アミド化工程）
Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド４００．０部に、上記ポリエステル樹脂１００．０部を溶解し、下記材料を添加して常温で５時間撹拌することで反応させた。
・３－アミノプロピルトリメトキシシラン ２．００部・トリエチルアミン ３．７部
・縮合剤（ＤＭＴ－ＭＭ：４－（４，６－ジメトキシ－１，３，５－トリアジン－２－イル）－４－メチルモルホリニウムクロリド） ３．７部
反応終了後にメタノール中に滴下し再沈殿・ろ過することで、ポリエステル中のカルボキシ基と、アミノシラン中のアミノ基とをアミド化した樹脂Ａ－１４を製造した。
得られた樹脂Ａ－１４の物性を表２に示す。

表２中、重量平均分子量Ｍｗは各樹脂のテトラヒドロフラン可溶分の重量平均分子量Ｍｗを示す。

＜樹脂Ｂ－１の製造例＞
撹拌機、コンデンサー、温度計、窒素導入管を付した反応容器にキシレン２００部を仕込み、窒素気流下で還流した。単量体として、
・スチレンモノマー ９８．０部
・ブチルアクリレート ２．０部
を混合し、前記反応容器に撹拌しながら滴下し１０時間保持した。その後、蒸留を行って溶剤を留去し、減圧下４０℃で乾燥し、重量平均分子量３０００の樹脂Ｂ－１を得た。

＜樹脂Ｂ－２～Ｂ－４の製造例＞
樹脂Ｂ－１のモノマー組成を表３に示すモノマー組成に変更した以外は、樹脂Ｂ－１の製造例と同様にして樹脂Ｂ－２～Ｂ－４を得た。

表３中、重量平均分子量Ｍｗは各樹脂のテトラヒドロフラン可溶分の重量平均分子量Ｍｗを示す。

＜ポリエステル樹脂Ａの製造例＞
減圧装置、水分離装置、窒素ガス導入装置、温度測定装置、及び撹拌装置を備えたオートクレーブ中に下記材料を仕込み、窒素雰囲気下、常圧、２００℃で５時間反応を行った。
・ビスフェノールＡ－プロピレンオキサイド２．０モル付加物 ７１．２部
・テレフタル酸 ２８．０部
・テトラブトキシチタネート ０．２部
その後、下記材料を追加し、２２０℃で３時間反応させた。
・トリメリット酸 ０．８部
・テトラブトキシチタネート ０．３部
さらに１０～２０ｍｍＨｇの減圧下で２時間反応を行った。得られた樹脂をクロロホルムに溶解し、この溶液をエタノール中に滴下し再沈殿して濾過することで、重量平均分子量１５０００、ＴＨＦ不溶分を含まないポリエステル樹脂を得た。

＜トナーの製造例＞
＜トナー１の製造例＞
［トナー組成物調整工程］
（重合性単量体組成物１の調製）
・スチレン ２５．０部
・カーボンブラック ５．０部
上記材料をアトライタ（日本コークス工業株式会社製）に投入し、さらに直径１．７ｍｍのジルコニア粒子を用いて、２２０ｒｐｍで５．０時間分散させた後にジルコニア粒子を取り除き、顔料が分散された着色剤分散液１を調製した。

次いで、着色剤分散液１に下記材料を加えた。
・スチレン ４７．０部
・ｎ－ブチルアクリレート ２４．７部
・ラウリルアクリレート ３．０部
・ヘキサンジオールジアクリレート ０．１部
・ポリエステル樹脂Ａ ２．０部
・樹脂Ｂ－１ １０．０部
・離型剤（炭化水素ワックス、融点：７９℃） ５．０部
・可塑剤（エチレングリコールジステアレート） １０．０部
次いで、溶解・分散工程として上記材料を６５℃に保温し、Ｔ．Ｋ．ホモミクサーを用いて、５００ｒｐｍにて均一に溶解、分散し、重合性単量体組成物１を調製した。

（水系媒体１の調整）
イオン交換水３９０．０部を入れた反応容器に、リン酸ナトリウム（１２水和物）１１．２部を投入し、窒素パージしながら６５℃で１．０時間保温した。Ｔ．Ｋ．ホモミクサー（特殊機化工業株式会社製）を用いて、１２０００ｒｐｍにて撹拌した。撹拌を維持しながら、イオン交換水１０．０部に７．４部の塩化カルシウム（２水和物）を溶解した塩化カルシウム水溶液を反応容器に一括投入し、分散安定剤を含む水系媒体を調製した。さらに、反応容器内の水系媒体に１．０モル／Ｌの塩酸を投入し、ｐＨを６．０に調整し、水系媒体１を調製した。

［造粒工程］
水系媒体１の温度を７０℃、撹拌装置の回転数を１２５００ｒｐｍに保ちながら、水系媒体１中に重合性単量体組成物を投入し、重合開始剤であるｔ－ブチルパーオキシピバレート７．０部を添加した。そのまま撹拌装置にて１２５００ｒｐｍを維持しつつ１０分間造粒した。

［重合工程Ｉ］
高速撹拌装置からプロペラ撹拌羽根を備えた撹拌機に変更し、２００ｒｐｍで撹拌しながら７０℃を保持して５．０時間重合を行った。

［重合工程ＩＩ］
重合工程Ｉ終了後、８５℃に昇温して保持した状態で、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン０．０８部、メチルトリメトキシシラン０．１２部を加えて５分間攪拌した。その後、さらに０．１質量％の過硫酸カリウム水溶液１．０部を加え、１時間重合反応を行った。１時間後、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ＝９．０に調整した。
さらに、９８℃に昇温して３．０時間加熱することで残留モノマーを除去し、その後５５℃まで降温した。

［表面処理工程ＩＩ］
得られたスラリーに５５℃に温めたイオン交換水を加えてスラリー濃度が３０．０％になるように調整した。その後、濃度を調整したスラリーにメチルトリメトキシシラン４．０部を添加し、さらに１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ＝９．５に調整した。ｐＨ調整後、撹拌を維持しながら５５℃を５．０時間保持した。続いて、２５℃まで降温した。

［洗浄工程］
上記方法で得られたスラリーを１ｍｏｌ／Ｌの塩酸でｐＨ１．５に調整して１．０時間撹拌後、イオン交換水で洗浄しながら、ろ過、乾燥し、トナー１を得た。
トナー１のトナーの構成材料及び工程条件を表４及び表５に、物性を表６－１、表６－２及び表７に示す。

＜トナー２～６、１５、２４、３１～３３の製造例＞
トナー１の製造例において、トナーの構成材料を表４に示すものに変更し、各工程にお
ける条件を表５に示すように変更した以外はトナー１の製造例と同様にして、トナー２～６、１５、２４、３１～３３を得た。
得られたトナー２～６、１５、２４、３１～３３の物性を、表６－１及び表６－２に示す。

＜トナー７の製造例＞
[トナー組成物調整工程、造粒工程及び重合工程Ｉ]
トナー１の製造例において、表４に記載のトナー構成材料にした以外は同様にして、トナー組成物調整工程、造粒工程及び重合工程Ｉを行った。

［重合工程ＩＩＩ］
重合工程Ｉ終了後、９８℃に昇温して４．０時間加熱し、残留モノマーを除去した。その後２５℃まで降温した。

［表面処理工程Ｉ］
重合工程ＩＩＩにて得られたスラリーを撹拌しながら、炭酸ナトリウム水溶液を加え、ｐＨを８．５に調整した。ここに、樹脂Ａ－１の水分散体を固形分の添加量が５．０部になるよう添加し、１５分間撹拌を行った。次いで、樹脂粒子が付着したトナーコア粒子の分散液の温度を８０℃に加熱保持し、１時間撹拌を続けた。その後５５℃まで冷却した。

［表面処理工程ＩＩ］
表面処理工程Ｉにて得られたスラリーに５５℃に温めたイオン交換水を加えてスラリー濃度が３０．０％になるように調整した。その後、濃度を調整したスラリーにメチルトリメトキシシラン４．０質量部を添加し、さらに１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ＝９．５に調整した。ｐＨ調整後、撹拌を維持しながら５５℃を５．０時間保持した。続いて、２５℃まで降温した。

［洗浄工程］
上記方法で得られたスラリーを１ｍｏｌ／Ｌの塩酸でｐＨ１．５に調整して１．０時間撹拌後、イオン交換水で洗浄しながら、ろ過、乾燥し、トナー７を得た。
トナー７の構成材料及び工程条件を表４及び表５に、物性を表６－１及び表６－２に示す。

＜トナー８～１０、１２～１４、１８～２３、２６、２８及び２９の製造例＞
トナー７の製造例において、トナーの構成材料を表３に示すものに変更し、各工程における条件を表５に示すように変更した以外はトナー７の製造例と同様にして、トナー８～１０、１２～１４、１８～２３、２６、２８及び２９を得た。
得られたトナー８～１０、１２～１４、１８～２３、２６、２８及び２９の物性を表６－１及び表６－２に示す。

＜トナー１１の製造例＞
［トナー組成物調整工程、造粒工程、重合工程I及び重合工程ＩＩＩ］
トナー１の製造例において、表３に記載のトナー構成材料にした以外は同様にして、トナー組成物調整工程、造粒工程、重合工程Ｉを行った。また、トナー７の製造例と同様にして重合工程ＩＩＩを行った。

［洗浄工程］
重合工程ＩＩＩにて得られたスラリーを５５℃に冷却し、５時間攪拌した後、２５℃まで冷却した。冷却したスラリーを１ｍｏｌ／Ｌの塩酸でｐＨ１．５に調整して１．０時間撹拌後、イオン交換水で洗浄しながら、ろ過、乾燥し、トナー粒子１１を得た。

［外添工程］
得られたトナー粒子１１： １００部に対して、ヘキサメチルジシラザン２５質量％で表面処理した一次粒子の個数平均粒径４０ｎｍのゾルゲルシリカ微粒子４．０部を添加し、ヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株）製ＦＭ－１０型）で混合して、トナー１１を得た。なお、ヘンシェルミキサーは、混合物の温度が３０℃になるように温度調整を行った。
得られたトナー１１の物性を表６－１及び表６－２に示す。

＜トナー１６、１７、２７及び３０の製造例＞
トナー１の製造例において、表４に記載のトナー構成材料にした以外は同様にして、トナー組成物調整工程、造粒工程、重合工程Ｉを行い、トナー７の製造例と同様にして重合工程ＩＩＩを行った。その後、トナー１の製造例と同様にして表面処理工程ＩＩ及び洗浄工程を行い、トナー１６、１７、２７及び３０を得た。
得られたトナー１６、１７、２７及び３０の構成材料及び工程条件を表４及び表５に、物性を表６－１及び表６－２に示す。

＜トナー２５の製造例＞
トナー１の製造例において、表４に記載のトナー構成材料にした以外は同様にして、トナー組成物調整工程、造粒工程、重合工程Ｉを行い、トナー７の製造例と同様にして重合工程ＩＩＩを行った。その後、トナー１１の製造例と同様にして洗浄工程及び外添工程を行い、トナー２５を得た。
得られたトナー２５の構成材料及び工程条件を表４及び表５に、物性を表６－１及び表６－２に示す。

上記表４で示す材料の他、各トナーの製造において、トナー１と同様に、カーボンブラック５．０部、炭化水素ワックス５．０部及びヘキサンジオールジアクリレート０．１部をトナー組成物調整工程で加えた。
表４中の略号はそれぞれ以下を示す。
可塑剤１：エチレングリコールジステアレート
可塑剤２：ヘキサンジオールジミリスタラート
可塑剤３：ヘキサンジオールジベヘネート

表５中の略号はそれぞれ以下を示す。
Ｓ１：３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
Ｓ２：メチルトリメトキシシラン
Ｓ３：４０ｎｍゾルゲルシリカ

表６－１中、重量平均分子量Ｍｗは各トナーのテトラヒドロフラン可溶分の重量平均分子量Ｍｗを示す。

以下に記載の評価方法に従い、トナーの評価を実施した。
＜定着評価＞
定着評価は、カラーレーザープリンター［キヤノン製 ＬＢＰ９６００Ｃ］の定着ユニットを取り外して未定着画像が出力できるように改造したものを用いて行った。定着温度とプロセススピードを調節できるように改造した定着試験機を用いて未定着画像の定着試験を行った。トナーを除去したブラックカートリッジにトナー１を３００ｇ充填して評価を行った。

［低温定着性の評価］
上記のＬＢＰ９６００Ｃ改造機を用い、記録媒体としては、カラーレーザーコピア用紙（キヤノンマーケティングジャパン社製、ＧＦ―Ｃ０８１、８０ｇ／ｍ^２）を使用して、未定着画像の出力を行った。未定着画像は、トナー載り量が０．４０ｍｇ／ｃｍ^２となるように、縦２．０ｃｍ、横１５．０ｃｍの未定着画像を、通紙方向に対し上端部から１．０ｃｍの部分に形成した。
常温常湿環境下（２３℃、６０％ＲＨ）、プロセススピードを３００ｍｍ／ｓ、定着線圧を２７．４ｋｇｆに設定し、初期温度を１２０℃として設定温度を５℃ずつ順次昇温させながら、各温度で上記未定着画像の定着を行った。
上記の画像につき、低温側定着開始点を評価することで、低温定着性の評価を行った。低温側定着開始点の評価は、画像濃度低下率の値を評価指標とした。
画像濃度は、Ｘ－Ｒｉｔｅカラー反射濃度計（５００シリーズ：Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて測定した。まず、定着画像の中心部の画像濃度を測定し、次に、画像濃度を測定した部分に対し、４．９ｋＰａ（５０ｇ／ｃｍ^２）の荷重をかけてシルボン紙（ダスパー Ｋ－３）で画像の表面を０．２ｍ／秒の速度で５回摺擦し、画像濃度を再度測定した。そして、摺擦前後での画像濃度の低下率（％）を算出し、画像濃度低下率の値とした。低温
側定着開始点は、画像濃度低下率が１０．０％以下になる最低温度のことである。
以下の基準に従って低温定着性を評価した。
（評価基準）
Ａ：低温側定着開始点が１４０℃以下
Ｂ：低温側定着開始点が１４５℃以上１５５℃以下
Ｃ：低温側定着開始点が１６０℃以上１７０℃以下
Ｄ：低温側定着開始点が１７５℃以上

［耐ホットオフセットの評価］
上記のＬＢＰ９６００Ｃ改造機を用い、記録媒体としては、カラーレーザーコピア用紙（キヤノンマーケティングジャパン社製、ＧＦ－Ｃ０８１、８０ｇ／ｍ^２）を使用して、未定着画像の出力を行った。未定着画像は、トナー載り量が０．２０ｍｇ／ｃｍ^２となるように縦２．０ｃｍ、横１５．０ｃｍの未定着画像を、通紙方向に対し上端部から１．０ｃｍの部分に形成した。
常温常湿環境下（２３℃、６０％ＲＨ）、プロセススピードを３３０ｍｍ／ｓ、定着線圧を２７．４ｋｇｆに設定し、初期温度を１９０℃として設定温度を１０℃ずつ順次昇温させながら、各温度で上記未定着画像の定着を行った。定着器通過時の評価用紙の通紙方向後端部に、ホットオフセットが生じた時点の定着温度を確認し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
Ａ：ホットオフセット発生温度が２２０℃以上
Ｂ：ホットオフセット発生温度が２００℃以上２２０℃未満
Ｃ：ホットオフセット発生温度が２００℃未満

［画像光沢性の評価］
低温定着評価において、１８０℃で定着した画像を用いて評価を行った。画像光沢性の測定は、ＧＬＯＳＳ ＳＥＮＳＥＲ ＰＧ－３Ｄ（ＮＩＰＰＯＮ ＤＥＮＳＨＯＫＵ ＩＮＤ． ＣＯ．，ＬＴＤ）を用い、７５°の角度でグロスを測定した。
画像光沢性の評価基準は以下の通りである。
（評価基準）
Ａ：グロスが５０以上
Ｂ：グロスが４０以上５０未満
Ｃ：グロスが３０以上４０未満
Ｄ：グロスが３０未満

＜現像評価＞
現像評価は、ＨＰ Ｃｏｌｏｒ Ｌａｓｅｒ ｊｅｔ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ Ｍ６５３ｄｎを改造して、プロセススピードを３４０ｍｍ／ｓとして行った。カートリッジ中のトナーを抜き取り、エアーブローにて内部を清掃した後、トナーを２５０ｇ充填して評価を行った。

［画像カブリ］
画像カブリの評価には中央に５ｃｍ×５ｃｍのポストイットを貼り付けた普通紙（ＨＰ
Ｂｒｏｃｈｕｒｅ Ｐａｐｅｒ ２００ｇ、Ｇｌｏｓｓｙ、ＨＰ社製、２００ｇ／ｍ^２）を用いた。
画像カブリの評価を行うにあたり、低温低湿環境下（温度１５℃、湿度１０％ＲＨ）において、カラーレーザーコピア用紙（キヤノンマーケティングジャパン社製、８０ｇ／ｍ^２）を用いて横線で１％の印字率の画像を１００枚出力した。その後、上記画像カブリの評価用に準備したポストイットを貼り付けた普通紙を用いて、グロス紙モードで全白画像を１枚プリントした。その後本体の電源をＯＦＦにして現像機を４８時間放置した。
４８時間放置した後、上記で用いたポストイットを貼り付けた普通紙とは別に、ポストイットを貼り付けた新たな普通紙を準備し、グロス紙モードで全白画像を１枚出力した。
上記方法で出力した画像カブリ評価用の紙の非画像部及びポストイットで隠れていた部分の反射率（％）を「ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ ＴＣ－６ＤＳ」（東京電色社製）で測定した。得られた非画像部の反射率（％）を、ポストイットで隠れていた部分の反射率（％）から差し引いた数値（％）を初期画像カブリの値とした。
また、同様の評価を、カラーレーザーコピア用紙（キヤノン製、８０ｇ／ｍ^２）用いて横線で１％の印字率の画像を１０，０００枚出力した後に行い、耐久後画像カブリを評価した。
画像カブリは、下記評価基準にて評価した。数値が小さい程、画像カブリが抑制されていることになる。
（評価基準）
Ａ：０．５％未満
Ｂ：０．５％以上１．５％未満
Ｃ：１．５％以上３．０％未満
Ｄ：３．０％以上

［部材汚染評価］
帯電部材が汚染されている場合には、感光体上に帯電ムラが生じ、ハーフトーン画像の濃度ムラが生じることが知られている。よって、ハーフトーンの諧調安定性を評価することで部材汚染の評価を行った。評価は以下のようにして行った。
ドラムユニットへ新品の導電性部材を新たに取り付け、画像出力を行った。評価用紙は、カラーレーザーコピア用紙（キヤノンマーケティングジャパン社製、８０ｇ／ｍ^２）を用い、全面にハーフトーンが印字された画像を４９９枚出力した。その後、５００枚目の評価用紙の端部（左右の端からそれぞれ３０ｍｍの部分）と中央部の画像濃度を測定し、端部と中央部の濃度差を評価した。
画像濃度は、Ｘ－Ｒｉｔｅカラー反射濃度計（Ｘ－ｒｉｔｅ社製、Ｘ－ｒｉｔｅ ５００Ｓｅｒｉｅｓ）で測定した。Ｃ評価以上を良好と判断した。
（評価基準）
Ａ：耐久評価後の濃度差が０．０４未満
Ｂ：耐久評価後の濃度差が０．０４以上０．０８未満
Ｃ：耐久評価後の濃度差が０．０８以上０．１２未満
Ｄ：耐久評価後の濃度差が０．１２以上

＜転写評価＞
［転写性］
市販のカラーレーザープリンターＳａｔｅｒａ ＬＢＰ７７００Ｃ（キヤノン製）を用いて評価した。カートリッジ中のトナーを抜き取り、エアーブローにて内部を清掃した後、トナー１（２００ｇ）を充填した。上記カートリッジをプリンターに装着し、低温低湿環境（温度１５．０℃、湿度１０．０ＲＨ％）で以下の評価を実施した。
印字率１％となる横線パターンを１０枚出力し、初期転写性を評価した。感光体上のトナー載り量が０．５０ｍｇ／ｃｍ^２になるように調整した条件でベタ画像を出力し、ベタ画像形成時の感光体上の転写残トナーを、マイラーテープによりテーピングして剥ぎ取った。剥ぎ取ったテープを評価用紙（キヤノンマーケティングジャパン社製、ＧＦ－Ｃ０８１、８０ｇ／ｃｍ^２）上に貼ったものの反射率Ｔ１から、テープのみを紙上に貼ったものの反射率Ｔ０を差し引いた反射率差を算出した。
また、印字率１％となる横線パターンを１５０００枚印字し耐久試験を行ったのち、耐久後転写性について同様の方法で評価した。
なお、反射率はＲＥＦＬＥＣＴＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ ＴＣ－６ＤＳ（東京電色社製）を使用して測定した。転写性は、以下の基準により評価した。
（評価基準）
Ａ：反射率差が３．０％以下
Ｂ：反射率差が３．０％を超え６．０％以下
Ｃ：反射率差が６．０％を超え１０．０％以下
Ｄ：反射率差が１０．０％を超える

実施例１～２５では、トナー１～２４及び３３を用いて上記評価を行った。また、比較例１～９では、トナー２５～３２を用いて上記評価を行った。トナーの評価結果を表７に示す。表７に示すように、実施例１のトナーはいずれの評価においても良好な結果が得られた。

本開示は、以下の構成に関する。
（構成1）
トナー粒子を有するトナーであって、
該トナー粒子が、結着樹脂を含有するトナーコア粒子を含有し、
該結着樹脂が、樹脂Ａを含有し、
該樹脂Ａが、スチレンアクリル系共重合体であり、
該樹脂Ａが、下記式（１）で表されるモノマーユニットＭ１を６５～８５質量％含有し、
該樹脂Ａが、下記式（２）で表される、有機ケイ素重合体部位を含有するモノマーユニットＭ２を０．０５～２．００質量％含有し、
該有機ケイ素重合体部位が、Ｔ３単位構造とＴ２単位構造とを有し、
該樹脂Ａの固体^２９Ｓｉ－ＮＭＲのＤＤ／ＭＡＳ測定において、
該有機ケイ素重合体部位中のケイ素原子に対応するピーク面積の合計に対する、Ｔ３単位構造をとるケイ素原子に対応するピーク面積の割合をＡ（％）、Ｔ２単位構造をとるケイ素原子に対応するピーク面積の割合をＢ（％）としたとき、
該Ａ及び該Ｂが、下記式（３）及び（４）を満たし、
０．３≦Ａ／Ｂ≦２．７ （３）
６２≦Ａ＋Ｂ≦１００ （４）
該樹脂Ａのテトラヒドロフラン可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量Ｍｗが、５００００～２５００００であることを特徴とするトナー。

（式（２）中、Ｌ^２は単結合、－ＣＯＯ－（ＣＨ_２）_ｎ－又は－ＮＨ－（ＣＨ_２）_ｎ－を示し（ｎは１～１０の整数）、Ｒ^２は水素原子又はメチル基を示し、＊は有機ケイ素重合体部位のケイ素原子と結合する部位を示す。Ｌ^２が－ＣＯＯ－（ＣＨ_２）_ｎ－の場合、カルボニルがＲ^２を有する炭素に結合し、Ｌ^２が－ＮＨ－（ＣＨ_２）_ｎ－の場合、ＮＨがＲ^２を有する炭素に結合する。）
（構成２）
前記有機ケイ素重合体部位が、下記式（５）で表される構造を有する有機ケイ素化合物の重合体である、構成１に記載のトナー。
Ｒ－Ｓｉ－Ｒ^ａ _３ 式（５）
（式（５）中、Ｒ^ａは、それぞれ独立して、ハロゲン原子、又は炭素数１～３のアルコキシ基を示し、Ｒは、炭素数１～６のアルキル基を示す。）
（構成３）
前記トナーコア粒子の飛行時間型二次イオン質量分析で得られるＳｉのピーク強度をＰ（Ｓｉ）とし、前記トナーコア粒子中の全イオンのピーク強度の合計をＰ（Ｔ）としたとき、
該Ｐ（Ｓｉ）及び該Ｐ（Ｔ）が、下記式（６）を満たす、構成１又は２に記載のトナー。
０．００４≦Ｐ（Ｓｉ）／Ｐ（Ｔ）≦０．０４０ （６）
（構成４）
前記トナーにおける前記樹脂Ａの含有量が、５０質量％以上である、構成１～３のいずれかに記載のトナー。
（構成５）
前記トナー粒子が、前記トナーコア粒子の表面に有機ケイ素重合体による凸部を有し、
該有機ケイ素重合体が、下記式（７）で表される構造を有し、
走査型プローブ顕微鏡によるトナー粒子表面の観察において、
該凸部の最大径の個数平均径をＲとし、
該凸部の個数平均高さをＨとしたとき、
該Ｒが、８０～２５０ｎｍであり、
該Ｈが、２５～１００ｎｍである、構成１～４のいずれかに記載のトナー。
Ｒ－ＳｉＯ_３／２ （７）
（構成６）
前記樹脂Ａが、下記式（８）で表されるモノマーユニットＭ３を３～１０質量％含有す
る、構成１～５のいずれかに記載のトナー。

（式（８）中、Ｌ^１は－ＣＯＯ－（ＣＨ_２）_ｎ－を示し（ｎは１１～３１の整数）、Ｌ^１のカルボニルが主鎖の炭素原子に結合している。Ｒ^１は水素原子又はメチル基を示す。）（構成７）
前記トナー粒子が、可塑剤を含有し、
該可塑剤が、炭素数２～６のジオールと炭素数１４～２２の脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物を含有する、構成１～６のいずれかに記載のトナー。
（構成８）
前記トナー粒子が、樹脂Ｂを含有し、
該樹脂Ｂのテトラヒドロフラン可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量Ｍｗが、２０００～７０００である、構成１～７のいずれかに記載のトナー。
（構成９）
前記樹脂Ｂが、前記モノマーユニットＭ１を８５～１００質量％含有する、構成８に記載のトナー。
（構成１０）
前記トナーにおけるテトラヒドロフラン不溶分の含有量が、０～１０質量％である、構成１～９のいずれかに記載のトナー。
（構成１１）
前記モノマーユニットＭ３におけるＬ^１中のｎが、１１～１３の整数である、構成６に記載のトナー。

Claims (11)

1. トナー粒子を有するトナーであって、
   該トナー粒子が、結着樹脂を含有するトナーコア粒子を含有し、
   該結着樹脂が、樹脂Ａを含有し、
   該樹脂Ａが、スチレンアクリル系共重合体であり、
   該樹脂Ａが、下記式（１）で表されるモノマーユニットＭ１を６５～８５質量％含有し、
   該樹脂Ａが、下記式（２）で表される、有機ケイ素重合体部位を含有するモノマーユニットＭ２を０．０５～２．００質量％含有し、
   該有機ケイ素重合体部位が、Ｔ３単位構造とＴ２単位構造とを有し、
   該樹脂Ａの固体^２９Ｓｉ－ＮＭＲのＤＤ／ＭＡＳ測定において、
   該有機ケイ素重合体部位中のケイ素原子に対応するピーク面積の合計に対する、Ｔ３単位構造をとるケイ素原子に対応するピーク面積の割合をＡ（％）、Ｔ２単位構造をとるケイ素原子に対応するピーク面積の割合をＢ（％）としたとき、
   該Ａ及び該Ｂが、下記式（３）及び（４）を満たし、
   ０．３≦Ａ／Ｂ≦２．７ （３）
   ６２≦Ａ＋Ｂ≦１００ （４）
   該樹脂Ａのテトラヒドロフラン可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量Ｍｗが、５００００～２５００００であることを特徴とするトナー。
   

   

   

   （式（２）中、Ｌ^２は単結合、―ＣＯＯ－（ＣＨ_２）_ｎ－又は－ＮＨ－（ＣＨ_２）_ｎ－を示し（ｎは１～１０の整数）、Ｒ^２は水素原子又はメチル基を示し、＊は有機ケイ素重合体部位のケイ素原子と結合する部位を示す。Ｌ^２が－ＣＯＯ－（ＣＨ_２）_ｎ－の場合、カルボニルがＲ^２を有する炭素に結合し、Ｌ^２が－ＮＨ－（ＣＨ_２）_ｎ－の場合、ＮＨがＲ^２を有する炭素に結合する。）
2. 前記有機ケイ素重合体部位が、下記式（５）で表される構造を有する有機ケイ素化合物の重合体である、請求項１に記載のトナー。
   Ｒ－Ｓｉ－Ｒ^ａ _３ 式（５）
   （式（５）中、Ｒ^ａは、それぞれ独立して、ハロゲン原子、又は炭素数１～３のアルコキシ基を示し、Ｒは、炭素数１～６のアルキル基を示す。）
3. 前記トナーコア粒子の飛行時間型二次イオン質量分析で得られるＳｉのピーク強度をＰ（Ｓｉ）とし、前記トナーコア粒子中の全イオンのピーク強度の合計をＰ（Ｔ）としたとき、
   該Ｐ（Ｓｉ）及び該Ｐ（Ｔ）が、下記式（６）を満たす、請求項１又は２に記載のトナー。
   ０．００４≦Ｐ（Ｓｉ）／Ｐ（Ｔ）≦０．０４０ （６）
4. 前記トナーにおける前記樹脂Ａの含有量が、５０質量％以上である、請求項１又は２に記載のトナー。
5. 前記トナー粒子が、前記トナーコア粒子の表面に有機ケイ素重合体による凸部を有し、
   該有機ケイ素重合体が、下記式（７）で表される構造を有し、
   走査型プローブ顕微鏡によるトナー粒子表面の観察において、
   該凸部の最大径の個数平均径をＲとし、
   該凸部の個数平均高さをＨとしたとき、
   該Ｒが、８０～２５０ｎｍであり、
   該Ｈが、２５～１００ｎｍである、請求項1又は２に記載のトナー。
   Ｒ－ＳｉＯ_３／２ （７）
6. 前記樹脂Ａが、下記式（８）で表されるモノマーユニットＭ３を３～１０質量％含有する、請求項１又は２に記載のトナー。
   

   

   （式（８）中、Ｌ^１は－ＣＯＯ－（ＣＨ_２）_ｎ－を示し（ｎは１１～３１の整数）、Ｌ^１のカルボニルが主鎖の炭素原子に結合している。Ｒ^１は水素原子又はメチル基を示す。）
7. 前記トナー粒子が、可塑剤を含有し、
   該可塑剤が、炭素数２～６のジオールと炭素数１４～２２の脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物を含有する、請求項１又は２に記載のトナー。
8. 前記トナー粒子が、樹脂Ｂを含有し、
   該樹脂Ｂのテトラヒドロフラン可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量Ｍｗが、２０００～７０００である、請求項１又は２に記載のトナー。
9. 前記樹脂Ｂが、前記モノマーユニットＭ１を８５～１００質量％含有する、請求項８に記載のトナー。
10. 前記トナーにおけるテトラヒドロフラン不溶分の含有量が、０～１０質量％である、請求項１又は２に記載のトナー。
11. 前記モノマーユニットＭ３におけるＬ^１中のｎが、１１～１３の整数である、請求項６に記載のトナー。