JP2024010494A - Circular polarization plate and image display unit - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a circular polarization plate excellent in flex resistance.
SOLUTION: A circular polarization plate (10) is arranged on a visible side of an image display cell such as an organic EL cell (70), and is used for reflection prevention of an image display unit having a foldable part. The circular polarization plate includes a polarizer (11) and a retardation layer (13) laminated on one side of the polarizer. The retardation layer is a laminate of two or more retardation layers (131, 132) and is 20 μm thick or less. One or less liquid crystal orientation membrane is included in the circular polarization plate.
SELECTED DRAWING: Figure 3
COPYRIGHT: (C)2024,JPO&INPIT

Description

本発明は、円偏光板および画像表示装置に関する。 The present invention relates to a circularly polarizing plate and an image display device.

携帯電話、スマートフォン、カーナビゲーション装置、パソコン用モニタ、テレビ等の表示デバイスにおいて、液晶表示装置や有機EL表示装置等のフラットパネルディスプレイが用いられている。近年では、樹脂フィルム等の折り曲げ可能な基板(フレキシブル基板)を用いた有機EL素子が実用化されており、折り畳み可能なフォルダブルディスプレイが開発されている。 BACKGROUND ART Flat panel displays such as liquid crystal display devices and organic EL display devices are used in display devices such as mobile phones, smartphones, car navigation devices, personal computer monitors, and televisions. In recent years, organic EL elements using bendable substrates (flexible substrates) such as resin films have been put into practical use, and foldable displays that can be folded have been developed.

有機EL素子を表示体とする有機EL表示装置は、有機EL素子(有機ELセル)の視認側表面に円偏光板を配置することにより、金属電極等により反射した外光が再出射して視認されることを防止している(例えば、特許文献1参照)。 An organic EL display device that uses an organic EL element as a display body has a circularly polarizing plate placed on the viewing side surface of the organic EL element (organic EL cell), so that external light reflected by metal electrodes etc. is re-emitted and visually recognized. (For example, see Patent Document 1).

フォルダブルディスプレイでは、有機EL素子が折り曲げ可能であることに加えて、その表面に配置される円偏光板も折り曲げ性に優れていることが要求されるため、円偏光板の厚みを小さくする必要がある。円偏光板の厚みを小さくするためには、円偏光板を構成する偏光子、位相差層、偏光子保護フィルム、粘接着剤層等の各部材の厚みを小さくする必要があり、位相差層として、液晶材料を所定方向に配向させた配向液晶層が広く用いられている。 In foldable displays, in addition to the organic EL element being foldable, the circularly polarizing plate placed on its surface must also have excellent bendability, so it is necessary to reduce the thickness of the circularly polarizing plate. There is. In order to reduce the thickness of a circularly polarizing plate, it is necessary to reduce the thickness of each component that makes up the circularly polarizing plate, such as the polarizer, retardation layer, polarizer protective film, adhesive layer, etc. As a layer, an oriented liquid crystal layer in which a liquid crystal material is oriented in a predetermined direction is widely used.

特開2015-163938号公報Japanese Patent Application Publication No. 2015-163938

フォルダブルディスプレイでは、同じ場所で屈曲が繰り返し行われるため、屈曲部分で構成部材に割れやクラックが生じやすい。位相差層として配向液晶層を備える円偏光板は、厚みが小さいために折り曲げ性に優れるものの、屈曲部分に割れやクラックが生じやすいとの課題がある。かかる課題に鑑み、本発明は、フォルダブルディスプレイ等の屈曲可能部分を有する画像表示装置に適用した場合に、屈曲箇所でのクラックが生じ難く、耐屈曲性に優れる円偏光板の提供を目的とする。 Since foldable displays are repeatedly bent at the same location, cracks are likely to occur in the components at the bent portions. Although a circularly polarizing plate including an oriented liquid crystal layer as a retardation layer has excellent bendability due to its small thickness, there is a problem that cracks are likely to occur at bent portions. In view of this problem, the present invention aims to provide a circularly polarizing plate that is less prone to cracking at bent portions and has excellent bending resistance when applied to an image display device having a bendable portion such as a foldable display. do.

本発明は、屈曲可能部分を有する画像表示装置、およびその反射防止に用いられる円偏光板に関する。円偏光板は、位相差層側の面に粘着剤層が付設された粘着剤層付き円偏光板として提供されてもよい。 The present invention relates to an image display device having a bendable portion and a circularly polarizing plate used for preventing reflection therein. The circularly polarizing plate may be provided as a circularly polarizing plate with an adhesive layer attached to the surface on the retardation layer side.

円偏光板は、偏光子と、偏光子の一方の面に貼り合わせられた位相差層とを備える。位相差層は、2層以上の位相差層の積層体であり、厚みが20μm以下である。円偏光板に含まれる液晶配向膜は1層以下である。円偏光板は液晶配向膜を含まないものであってもよい。 A circularly polarizing plate includes a polarizer and a retardation layer bonded to one surface of the polarizer. The retardation layer is a laminate of two or more retardation layers, and has a thickness of 20 μm or less. The number of liquid crystal alignment films contained in the circularly polarizing plate is one layer or less. The circularly polarizing plate may not include a liquid crystal alignment film.

一実施形態において、円偏光板の位相差層は、nx>ny≧nzの屈折率異方性を有する第一位相差層と、nz>nx≧nyの屈折率異方性を有する第二位相差層を含む。nxは面内の遅相軸方向の屈折率であり、nyは面内の進相軸方向の屈折率であり、nzは厚み方向の屈折率である。 In one embodiment, the retardation layer of the circularly polarizing plate includes a first retardation layer having a refractive index anisotropy of nx>ny≧nz, and a second retardation layer having a refractive index anisotropy of nz>nx≧ny. Contains a retardation layer. nx is the refractive index in the in-plane slow axis direction, ny is the in-plane refractive index in the fast axis direction, and nz is the refractive index in the thickness direction.

第一位相差層と第二位相差層の配置は特に限定されないが、一実施形態では、偏光子側から、第一位相差層および前記第二位相差層が順に配置されている。 Although the arrangement of the first retardation layer and the second retardation layer is not particularly limited, in one embodiment, the first retardation layer and the second retardation layer are arranged in this order from the polarizer side.

第一位相差層および第二位相差層の少なくとも一方は、配向液晶層であることが好ましい。第一位相差層および第二位相差層の両方が配向液晶層であってもよい。配向液晶層は、液晶配向膜を用いずに形成されたものであってもよい。 At least one of the first retardation layer and the second retardation layer is preferably an aligned liquid crystal layer. Both the first retardation layer and the second retardation layer may be aligned liquid crystal layers. The alignment liquid crystal layer may be formed without using a liquid crystal alignment film.

一実施形態において、第一位相差層は、液晶化合物がホモジニアス配向した配向液晶層である。第二位相差層は、液晶化合物がホメオトロピック配向した配向液晶層、または負の固有複屈折を有する非液晶性樹脂により構成された厚みが10μm以下のフィルムであってもよい。 In one embodiment, the first retardation layer is an aligned liquid crystal layer in which a liquid crystal compound is homogeneously aligned. The second retardation layer may be an aligned liquid crystal layer in which a liquid crystal compound is homeotropically aligned, or a film having a thickness of 10 μm or less and made of a non-liquid crystal resin having negative intrinsic birefringence.

本発明の円偏光板は、位相差層の厚みが小さく、かつ液晶配向膜が1層であるかまたは液晶配向膜を含まないため、耐屈曲性に優れ、屈曲可能部分を有する画像表示装置にも適用可能である。 The circularly polarizing plate of the present invention has a small thickness of the retardation layer and has a single liquid crystal alignment film or does not include a liquid crystal alignment film, so it has excellent bending resistance and is suitable for image display devices having bendable parts. is also applicable.

一実施形態にかかる円偏光板の断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of a circularly polarizing plate according to one embodiment. 一実施形態にかかる粘着剤層付き円偏光板の断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of a circularly polarizing plate with an adhesive layer according to one embodiment. 一実施形態にかかる画像表示装置の断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of an image display device according to an embodiment.

本発明の画像表示装置は、屈曲可能部分を有する。屈曲可能部分を有する表示装置としては、折り畳み可能なフォルダブルディスプレイが挙げられる。 The image display device of the present invention has a bendable portion. An example of a display device having a bendable portion is a foldable display that can be folded.

図1は、本発明の一実施形態にかかる円偏光板の断面図であり、図2は、円偏光板10の一方の面に粘着剤層21が設けられた粘着剤層付き円偏光板の断面図である。図3は、本発明の一実施形態の画像表示装置の断面図であり、有機EL素子70(有機ELセル)の光取り出し面に、粘着剤層21を介して円偏光板10が貼り合わせられている有機EL表示装置を示している。 FIG. 1 is a cross-sectional view of a circularly polarizing plate according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a cross-sectional view of a circularly polarizing plate with an adhesive layer, in which an adhesive layer 21 is provided on one surface of the circularly polarizing plate 10. FIG. FIG. 3 is a cross-sectional view of an image display device according to an embodiment of the present invention, in which a circularly polarizing plate 10 is bonded to the light extraction surface of an organic EL element 70 (organic EL cell) via an adhesive layer 21. The figure shows an organic EL display device.

有機ELセル70は、トップエミッション型でもボトムエミッション型でもよい。トップエミッション型の有機ELセルは、基板上に、金属電極、有機発光層および透明電極を順に備え、基板と反対側の面から光を取り出す構成である。ボトムエミッション型の有機ELセルは、基板上に、透明電極、有機発光層および金属電極を順に備え、基板側の面から光を取り出す構成である。 The organic EL cell 70 may be of a top emission type or a bottom emission type. A top emission type organic EL cell has a structure in which a metal electrode, an organic light emitting layer, and a transparent electrode are sequentially provided on a substrate, and light is extracted from the surface opposite to the substrate. A bottom emission type organic EL cell has a structure in which a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially provided on a substrate, and light is extracted from the surface on the substrate side.

有機ELセルの基板としては、ガラス基板またはプラスチック基板が用いられる。フォルダブルディスプレイには、基板として可撓性のプラスチック基板が好適に用いられる。 A glass substrate or a plastic substrate is used as the substrate of the organic EL cell. A flexible plastic substrate is suitably used as the substrate for the foldable display.

トップエミッション型の有機ELセルでは、基板は透明である必要はなく、基板としてポリイミドフィルム等の高耐熱性フィルムを用いてもよい。有機発光層は、それ自身が発光層として機能する有機層の他に、電子輸送層、正孔輸送層等を備えていてもよい。透明電極は、金属酸化物層または金属薄膜であり、有機発光層からの光を透過する。 In a top emission type organic EL cell, the substrate does not need to be transparent, and a highly heat-resistant film such as a polyimide film may be used as the substrate. The organic light emitting layer may include an electron transport layer, a hole transport layer, etc. in addition to the organic layer itself functioning as a light emitting layer. The transparent electrode is a metal oxide layer or a metal thin film that transmits light from the organic light emitting layer.

有機ELセルの金属電極は光反射性である。そのため、外光が有機ELセルの内部に入射すると、金属電極で光が反射し、外部からは反射光が鏡面のように視認される。有機ELセル70の視認側表面に、円偏光板10を配置することにより、金属電極での反射光の外部への再出射を防止して、画面の視認性および意匠性を向上できる。 The metal electrodes of organic EL cells are light reflective. Therefore, when external light enters the interior of the organic EL cell, the light is reflected by the metal electrode, and the reflected light is visible from the outside as if it were a mirror surface. By arranging the circularly polarizing plate 10 on the viewing side surface of the organic EL cell 70, it is possible to prevent the light reflected by the metal electrode from being re-emitted to the outside, thereby improving the visibility and design of the screen.

[円偏光板]
円偏光板10は、偏光子11の一方の面に積層された位相差層13を備える。偏光子11の他方の面には、透明フィルム15が貼り合わせられていてもよい。円偏光板10は、位相差層13側の面が、有機ELセル70に対向するように配置される。偏光子11と位相差層13とは、適宜の接着剤または粘着剤を介して貼り合わせられていることが好ましい。偏光子11と位相差層13との間には、適宜の透明保護フィルムが配置されていてもよい。
[Circular polarizing plate]
The circularly polarizing plate 10 includes a retardation layer 13 laminated on one surface of a polarizer 11. A transparent film 15 may be attached to the other surface of the polarizer 11. The circularly polarizing plate 10 is arranged so that the surface on the retardation layer 13 side faces the organic EL cell 70. It is preferable that the polarizer 11 and the retardation layer 13 are bonded together via a suitable adhesive or pressure-sensitive adhesive. An appropriate transparent protective film may be placed between the polarizer 11 and the retardation layer 13.

位相差層13は、2層以上の位相差層を含む。後に詳述するように、複数の位相差層を積層することにより、位相差層の三次元の屈折率異方性を調整可能であり、視認角度によるレターデーションの変化を低減できる。また、複数の位相差層を積層することにより、位相差層13のレターデーションの波長分散を調整して、円偏光板を広帯域化することも可能である。 The retardation layer 13 includes two or more retardation layers. As will be described in detail later, by stacking a plurality of retardation layers, the three-dimensional refractive index anisotropy of the retardation layer can be adjusted, and changes in retardation depending on the viewing angle can be reduced. Further, by stacking a plurality of retardation layers, it is also possible to adjust the wavelength dispersion of the retardation of the retardation layer 13 and make the circularly polarizing plate broadband.

位相差層13は、厚みが20μm以下である。位相差層13の厚みは、複数の位相差層の各層の厚みと、各層間を貼り合わせている粘接着剤層の厚みの合計である。位相差層13の厚みが小さいことにより、円偏光板10も厚みが小さく、画像表示装置の屈曲部分における折り曲げ性に優れる。位相差層13の厚みは、15μm以下が好ましく、10μm以下がさらに好ましい。2層以上を積層した位相差層の厚みを上記範囲とするためには、位相差層13を構成する複数の位相差層131,132のうちの少なくとも1層が配向液晶層であることが好ましく、全ての位相差層が配向液晶層であることが好ましい。 The retardation layer 13 has a thickness of 20 μm or less. The thickness of the retardation layer 13 is the sum of the thickness of each layer of the plurality of retardation layers and the thickness of the adhesive layer bonding the layers together. Since the thickness of the retardation layer 13 is small, the thickness of the circularly polarizing plate 10 is also small, and the bendability at the bent portion of the image display device is excellent. The thickness of the retardation layer 13 is preferably 15 μm or less, more preferably 10 μm or less. In order to keep the thickness of the retardation layer formed by laminating two or more layers within the above range, it is preferable that at least one layer among the plurality of retardation layers 131 and 132 constituting the retardation layer 13 is an aligned liquid crystal layer. , it is preferable that all the retardation layers are aligned liquid crystal layers.

円偏光板10に含まれる液晶配向膜は、1層以下である。上記のように、位相差層13の厚みが小さいことに加えて、円偏光板10に含まれる液晶配向膜が1層であるか、または円偏光板10が液晶配向膜を含まないことにより、円偏光板が優れた耐屈曲性を有する。 The number of liquid crystal alignment films included in the circularly polarizing plate 10 is one layer or less. As mentioned above, in addition to the small thickness of the retardation layer 13, the circularly polarizing plate 10 includes only one liquid crystal alignment film, or the circularly polarizing plate 10 does not include a liquid crystal alignment film. The circularly polarizing plate has excellent bending resistance.

液晶化合物が所定方向に配向した配向液晶層は、一般に、液晶配向膜を備える基板上に液晶化合物を含む組成物を塗布し、液晶化合物を配向させることにより形成される。液晶配向層を基板から剥離する際に、液晶配向膜と配向液晶層は強固に密着しているため、通常は、液晶配向膜と基板との界面で剥離し、配向液晶層には液晶配向膜が付設した状態である。 An aligned liquid crystal layer in which a liquid crystal compound is aligned in a predetermined direction is generally formed by applying a composition containing a liquid crystal compound onto a substrate provided with a liquid crystal alignment film and aligning the liquid crystal compound. When peeling the liquid crystal alignment layer from the substrate, since the liquid crystal alignment film and the alignment liquid crystal layer are in strong adhesion, the separation usually occurs at the interface between the liquid crystal alignment film and the substrate, and the liquid crystal alignment film is removed from the alignment liquid crystal layer. It is attached.

この配向液晶層を位相差層13に用いると、円偏光板10に配向液晶膜が含まれる。位相差層13が複数の配向液晶層の積層構成である場合、位相差層13が複数の液晶配向膜を含む得ため、円偏光板には複数の液晶配向膜が含まれる。円偏光板が液晶配向膜を含む場合、画像表示装置の屈曲箇所で液晶配向膜に割れやクラックが生じやすく、耐屈曲性が低下する傾向がある。特に、円偏光板が複数の液晶配向膜を含む場合に、屈曲箇所での割れやクラックの発生が顕著となる。上記のように、円偏光板10に含まれる液晶配向膜が1層であるか、または円偏光板10が液晶配向膜を含まないことにより、液晶配向膜の割れやクラックに起因する円偏光板の耐屈曲性の低下を抑制できる。耐屈曲性向上の観点から、円偏光板10は、液晶配向膜を含まないことが特に好ましい。 When this alignment liquid crystal layer is used for the retardation layer 13, the alignment liquid crystal film is included in the circularly polarizing plate 10. When the retardation layer 13 has a laminated structure of a plurality of aligned liquid crystal layers, the retardation layer 13 includes a plurality of liquid crystal alignment films, and therefore the circularly polarizing plate includes a plurality of liquid crystal alignment films. When the circularly polarizing plate includes a liquid crystal alignment film, cracks are likely to occur in the liquid crystal alignment film at bent portions of the image display device, and the bending resistance tends to decrease. Particularly, when the circularly polarizing plate includes a plurality of liquid crystal alignment films, cracks and cracks are likely to occur at bent portions. As mentioned above, if the circularly polarizing plate 10 has only one layer of liquid crystal alignment film, or if the circularly polarizing plate 10 does not include a liquid crystal alignment film, the circularly polarizing plate may be damaged due to cracks or cracks in the liquid crystal alignment film. It is possible to suppress the deterioration of the bending resistance. From the viewpoint of improving bending resistance, it is particularly preferable that the circularly polarizing plate 10 does not include a liquid crystal alignment film.

円偏光板10の厚み、すなわち、偏光子11、位相差層13および透明フィルム15、ならびにこれらの層間を貼り合わせる粘接着剤層(不図示)の厚みの合計は、80μm以下が好ましい。円偏光板10の厚みは、70μm以下がより好ましく、60μm以下がさらに好ましいく、55μm以下であってもよい。円偏光板の厚みが小さいことにより、画像表示装置の屈曲箇所における折り曲げ性および耐屈曲性に優れる傾向がある。円偏光板10の厚みは、30μm以上、40μm以上または45μm以上であってもよい。 The thickness of the circularly polarizing plate 10, that is, the total thickness of the polarizer 11, the retardation layer 13, the transparent film 15, and the adhesive layer (not shown) bonding these layers together is preferably 80 μm or less. The thickness of the circularly polarizing plate 10 is more preferably 70 μm or less, even more preferably 60 μm or less, and may be 55 μm or less. Since the thickness of the circularly polarizing plate is small, the bendability and bending resistance at the bending portion of the image display device tend to be excellent. The thickness of the circularly polarizing plate 10 may be 30 μm or more, 40 μm or more, or 45 μm or more.

<偏光子>
偏光子11としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等が挙げられる。中でも、高い偏光度を実現可能であることから、ポリビニルアルコール系フィルムに、ヨウ素を吸着させた偏光子が好ましい。
<Polarizer>
As the polarizer 11, for example, a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol film, a partially formalized polyvinyl alcohol film, or a partially saponified ethylene/vinyl acetate copolymer film is coated with a dichroic dye such as iodine or a dichroic dye. Examples include polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing a color substance and uniaxially stretched, and polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochloric acid-treated products. Among these, a polarizer in which iodine is adsorbed on a polyvinyl alcohol film is preferred because it can achieve a high degree of polarization.

偏光子の製造工程においては、必要に応じて、水洗、膨潤、架橋等の処理が行われてもよい。延伸は、ヨウ素染色の前後いずれに行われてもよく、染色しながら延伸が行われてもよい。延伸は、空中での延伸(乾式延伸)、あるいは、水中や、ホウ酸、ヨウ化カリウム等を含む水溶液中での延伸(湿式延伸)のいずれでもよく、これらを併用してもよい。 In the manufacturing process of the polarizer, treatments such as water washing, swelling, crosslinking, etc. may be performed as necessary. Stretching may be performed either before or after iodine dyeing, or may be performed while dyeing. The stretching may be done in air (dry stretching) or in water or in an aqueous solution containing boric acid, potassium iodide, etc., or these may be used in combination.

偏光子11の厚みは特に制限されないが、一般的に、1~50μm程度である。円偏光板10の厚みを小さくする観点において、偏光子11の厚みは、30μm以下が好ましく、20μm以下がより好ましく、15μm以下がさらに好ましい。偏光子11は、厚みが10μm以下の薄型偏光子であってもよい。偏光子11の厚みは、3~10μmまたは4~8μmであってもよい。 The thickness of the polarizer 11 is not particularly limited, but is generally about 1 to 50 μm. From the viewpoint of reducing the thickness of the circularly polarizing plate 10, the thickness of the polarizer 11 is preferably 30 μm or less, more preferably 20 μm or less, and even more preferably 15 μm or less. The polarizer 11 may be a thin polarizer with a thickness of 10 μm or less. The thickness of the polarizer 11 may be 3 to 10 μm or 4 to 8 μm.

厚みが10μm以下の薄型の偏光子としては、例えば、特開昭51-069644号公報、特開2000-338329号公報、WO2010/100917号、特許第4691205号、特許第4751481号、特開2012-73580号公報に記載されている偏光子が挙げられる。薄型偏光子は、例えば、延伸用樹脂基材上にポリビニルアルコール系樹脂層を形成した積層体を、ヨウ素染色および延伸することにより得られる。この製法では、ポリビニルアルコール系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されているため、延伸による破断等の不具合なく延伸することが可能となる。 Examples of thin polarizers having a thickness of 10 μm or less include JP-A-51-069644, JP-A-2000-338329, WO2010/100917, Patent No. 4691205, Patent No. 4751481, and JP-A No. 2012- Examples include the polarizer described in Japanese Patent No. 73580. A thin polarizer can be obtained, for example, by iodine dyeing and stretching a laminate in which a polyvinyl alcohol resin layer is formed on a stretching resin base material. In this manufacturing method, even if the polyvinyl alcohol resin layer is thin, it is supported by the stretching resin base material, so it can be stretched without problems such as breakage due to stretching.

<位相差層>
上記の通り、偏光子11の一方の面に位相差層13を配置することにより、円偏光板10が構成される。
<Retardation layer>
As described above, the circularly polarizing plate 10 is configured by arranging the retardation layer 13 on one surface of the polarizer 11.

位相差層13は1/4波長板(λ/4板)であり、波長550nmにおける正面レターデーションR(550)は、100~180nmが好ましく、110~170nmがより好ましく、120~150nmがさらに好ましく、125~145nmであってもよい。位相差層13の遅相軸方向と、偏光子11の吸収軸方向とのなす角は、10~90°であり、40~50°が好ましく、43~47°または44~46°であってもよい。 The retardation layer 13 is a quarter wavelength plate (λ/4 plate), and the front retardation R (550) at a wavelength of 550 nm is preferably 100 to 180 nm, more preferably 110 to 170 nm, and even more preferably 120 to 150 nm. , 125 to 145 nm. The angle between the slow axis direction of the retardation layer 13 and the absorption axis direction of the polarizer 11 is 10 to 90 degrees, preferably 40 to 50 degrees, and 43 to 47 degrees or 44 to 46 degrees. Good too.

位相差層13は、2層以上の位相差層の積層構成を有し、積層体としての位相差層13が、上記の正面レターデーションおよび配置角度を有することにより、偏光子11と位相差層13との積層体が、円偏光板として機能する。 The retardation layer 13 has a laminated structure of two or more retardation layers, and the retardation layer 13 as a laminate has the above-described front retardation and arrangement angle, so that the polarizer 11 and the retardation layer 13 functions as a circularly polarizing plate.

図1に示す円偏光板10において、位相差層13は、偏光子11に近い側に配置された第一位相差層131と、偏光子11から遠い側に配置された第二位相差層132の2層を有する。一実施形態において、第一位相差層131および第二位相差層132のうち、一方の位相差層は、nx>ny≧nzの屈折率異方性を有し、他方の位相差層は、nz>nx≧nyの屈折率異方性を有する。nxは面内の遅相軸方向の屈折率であり、nyは面内の進相軸方向の屈折率であり、nzは厚み方向の屈折率である。 In the circularly polarizing plate 10 shown in FIG. 1, the retardation layer 13 includes a first retardation layer 131 disposed on the side closer to the polarizer 11, and a second retardation layer 132 disposed on the side farther from the polarizer 11. It has two layers. In one embodiment, one of the first retardation layer 131 and the second retardation layer 132 has a refractive index anisotropy of nx>ny≧nz, and the other retardation layer has a refractive index anisotropy of nx>ny≧nz. It has a refractive index anisotropy of nz>nx≧ny. nx is the refractive index in the in-plane slow axis direction, ny is the in-plane refractive index in the fast axis direction, and nz is the refractive index in the thickness direction.

屈折率異方性の異なる複数の位相差層を積層することにより、三次元の屈折率異方性を調整し、視認角度によるレターデーションの変化を低減できる。位相差層131が、nx>ny≧nzの屈折率異方性を有しており、位相差層132がnz>nx≒nyの屈折率異方性を有するポジティブCプレートである場合、位相差層132が負の厚み方向レターデーションを有するため、位相差層131の斜め方向の位相差が位相差層132により打ち消される。そのため、位相差層131と位相差層132との積層体である位相差層13は、nx>nz>nyの屈折率異方性を有し、視認角度によるレターデーションの変化が小さく、表示装置の正面だけでなく、斜め方向の反射光も低減できる。位相差層132がnz>nx>nyの屈折率異方性を有するネガティブBプレートである場合も、位相差層132が負の厚み方向レターデーションを有するため、位相差層131の斜め方向の位相差を打ち消して、視認角度によるレターデーションの変化を低減できる。 By stacking a plurality of retardation layers having different refractive index anisotropy, three-dimensional refractive index anisotropy can be adjusted and changes in retardation depending on the viewing angle can be reduced. When the retardation layer 131 has a refractive index anisotropy of nx>ny≧nz and the retardation layer 132 is a positive C plate having a refractive index anisotropy of nz>nx≒ny, the retardation Since the layer 132 has negative retardation in the thickness direction, the oblique retardation of the retardation layer 131 is canceled out by the retardation layer 132. Therefore, the retardation layer 13, which is a laminate of the retardation layer 131 and the retardation layer 132, has a refractive index anisotropy of nx>nz>ny, has a small change in retardation depending on the viewing angle, and is suitable for display devices. It is possible to reduce reflected light not only from the front but also from diagonal directions. Even when the retardation layer 132 is a negative B plate having a refractive index anisotropy of nz>nx>ny, since the retardation layer 132 has negative retardation in the thickness direction, the position of the retardation layer 131 in the oblique direction By canceling the phase difference, it is possible to reduce the change in retardation depending on the viewing angle.

前述の通り、位相差層13の厚みは、20μm以下であり、15μm以下が好ましく、10μm以下がさらに好ましい。ハンドリング性および位相差発現性の観点から、位相差層13の厚みは3μm以上が好ましく、5μm以上または8μm以上であってもよい。位相差層13の全光線透過率は、80%以上が好ましく、85%以上がより好ましく、90%以上がさらに好ましい。 As mentioned above, the thickness of the retardation layer 13 is 20 μm or less, preferably 15 μm or less, and more preferably 10 μm or less. From the viewpoint of handling properties and retardation development properties, the thickness of the retardation layer 13 is preferably 3 μm or more, and may be 5 μm or more or 8 μm or more. The total light transmittance of the retardation layer 13 is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and even more preferably 90% or more.

上記のように、複数の位相差層131,132が積層された位相差層13の厚みを小さくすることにより、円偏光板10の厚みを小さくできる。位相差層13の厚みを小さくするためには、位相差層13を構成する各位相差層、すなわち、第一位相差層131および第二位相差層132のそれぞれの厚みを小さくすることが好ましい。第一位相差層131および第二位相差層132の厚みは、それぞれ、10μm以下が好ましく、8μm以下または5μm以下であってもよい。 As described above, by reducing the thickness of the retardation layer 13 in which the plurality of retardation layers 131 and 132 are laminated, the thickness of the circularly polarizing plate 10 can be reduced. In order to reduce the thickness of the retardation layer 13, it is preferable to reduce the thickness of each retardation layer constituting the retardation layer 13, that is, the first retardation layer 131 and the second retardation layer 132. The thickness of the first retardation layer 131 and the second retardation layer 132 is preferably 10 μm or less, and may be 8 μm or less or 5 μm or less.

位相差層13を構成する第一位相差層131および第二位相差層132のそれぞれを、配向液晶層とすれば、厚みが小さく、かつ位相差層13に必要な位相差特性を持たせることが可能である。液晶化合物が所定方向に配向することにより屈折率異方性を持たせた配向液晶層は、複屈折が大きいため、小さな厚みで必要とするレターデーションを発現できる。例えば、第一位相差層131としてnx>ny≒nzの屈折率異方性を有するホモジニアス配向液晶層を採用し、第二位相差層132としてnz>nx≒nyの屈折率異方性を有するホメオトロピック配向液晶層を採用すれば、厚みの小さい位相差層を構成できる。 If each of the first retardation layer 131 and the second retardation layer 132 constituting the retardation layer 13 is an alignment liquid crystal layer, the thickness can be small and the retardation layer 13 can have the necessary retardation characteristics. is possible. An aligned liquid crystal layer that has refractive index anisotropy by aligning a liquid crystal compound in a predetermined direction has large birefringence, and therefore can exhibit the required retardation with a small thickness. For example, a homogeneous alignment liquid crystal layer having a refractive index anisotropy of nx>ny≒nz is employed as the first retardation layer 131, and a homogeneous alignment liquid crystal layer having a refractive index anisotropy of nz>nx≒ny is employed as the second retardation layer 132. By employing a homeotropically aligned liquid crystal layer, a retardation layer with a small thickness can be constructed.

しかしながら、第一位相差層131が液晶配向膜を備えるホモジニアス配向液晶層であり、第二位相差層132が配向液晶膜を備えるホメオトロピック配向液晶層であると、円偏光板に複数の液晶配向膜が含まれることとなり、耐屈曲性が低下する。円偏光板10の耐屈曲性を高めるためには、第一位相差層131および第二位相差層132が配向液晶層であり、その一方または両方が液晶配向膜を用いずに形成された配向液晶層であるか、第一位相差層131および第二位相差層132のいずれか一方が、非液晶性樹脂材料により構成されたフィルムであることが好ましい。 However, if the first retardation layer 131 is a homogeneous alignment liquid crystal layer including a liquid crystal alignment film and the second retardation layer 132 is a homeotropic alignment liquid crystal layer including an alignment liquid crystal film, a circularly polarizing plate has a plurality of liquid crystal alignment layers. Since the film is included, the bending resistance decreases. In order to improve the bending resistance of the circularly polarizing plate 10, the first retardation layer 131 and the second retardation layer 132 are aligned liquid crystal layers, and one or both of them are aligned liquid crystal layers formed without using a liquid crystal alignment film. It is preferable that the liquid crystal layer or one of the first retardation layer 131 and the second retardation layer 132 be a film made of a non-liquid crystal resin material.

以下では、偏光子11に近い側に配置された第一位相差層131がnx>ny≧nzの屈折率異方性を有し、偏光子11から遠い側に配置された第二位相差層132がnz>nx≧nyの屈折率異方性を有する構成について、第一位相差層131および第二位相差層132のそれぞれの具体例を挙げて説明する。なお、本発明の円偏光板は下記の例に限定されず、偏光子11に近い側にnz>nx≧nyの屈折率異方性を有する位相差層が配置され、偏光子11から遠い側にnx>ny≧nzの屈折率異方性を有する位相差層が配置されていてもよい。また、位相差層13は、3層以上の位相差層を含んでいてもよい。 Below, the first retardation layer 131 disposed on the side closer to the polarizer 11 has a refractive index anisotropy of nx>ny≧nz, and the second retardation layer disposed on the side farther from the polarizer 11 has a refractive index anisotropy of nx>ny≧nz. A configuration in which the retardation layer 132 has a refractive index anisotropy satisfying nz>nx≧ny will be described by giving specific examples of each of the first retardation layer 131 and the second retardation layer 132. Note that the circularly polarizing plate of the present invention is not limited to the following example, and a retardation layer having a refractive index anisotropy of nz>nx≧ny is arranged on the side closer to the polarizer 11, and on the side farther from the polarizer 11. A retardation layer having a refractive index anisotropy satisfying nx>ny≧nz may be disposed therein. Furthermore, the retardation layer 13 may include three or more retardation layers.

<第一位相差層>
nx>ny≧nzの屈折率異方性を有する位相差層としては、nx>ny≒nzの屈折率異方性を有するポジティブAプレート、およびnx>ny>nzの屈折率異方性を有するネガティブBプレートが挙げられる。
<First retardation layer>
The retardation layer having a refractive index anisotropy of nx>ny≧nz includes a positive A plate having a refractive index anisotropy of nx>ny≈nz, and a retardation layer having a refractive index anisotropy of nx>ny>nz. Examples include negative B plates.

第一位相差層131としては、液晶化合物がホモジニアス配向した配向液晶層、または正の固有複屈折を有する非液晶性樹脂材料(ポリマー)のフィルムが挙げられる。 Examples of the first retardation layer 131 include an aligned liquid crystal layer in which a liquid crystal compound is homogeneously aligned, or a film of a non-liquid crystal resin material (polymer) having positive intrinsic birefringence.

正の固有複屈折を有するポリマーは、ポリマーを延伸等により配向させた場合に、その配向方向の屈折率が相対的に大きくなるものを指す。正の固有複屈折を有するポリマーとしては、例えば、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン等のサルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド等のスルフィド系樹脂、ポリイミド系樹脂、環状ポリオレフィン系(ポリノルボルネン系)樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、セルロースエステル類等が挙げられる。 A polymer having positive intrinsic birefringence refers to a polymer whose refractive index in the orientation direction becomes relatively large when the polymer is oriented by stretching or the like. Examples of polymers having positive intrinsic birefringence include polycarbonate resins, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyarylate resins, sulfone resins such as polysulfone and polyether sulfone, and polyphenylene sulfide. Examples include sulfide resins, polyimide resins, cyclic polyolefin (polynorbornene) resins, polyamide resins, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, and cellulose esters.

第一位相差層131は、好ましくは1/4波長板であり、波長550nmにおける正面レターデーションR(550)は、100~180nmが好ましく、110~170nmがより好ましく、120~150nmがさらに好ましく、125~145nmであってもよい。なお、第二位相差層132がnz>nx>nyの屈折率異方性を有するポジティブBプレートである場合は、位相差層131と位相差層132との積層体である位相差層13の正面レターデーションが上記範囲となるように、第一位相差層131の正面レターデーションを調整すればよい。 The first retardation layer 131 is preferably a quarter wavelength plate, and the front retardation R (550) at a wavelength of 550 nm is preferably 100 to 180 nm, more preferably 110 to 170 nm, even more preferably 120 to 150 nm, It may be 125 to 145 nm. Note that when the second retardation layer 132 is a positive B plate having a refractive index anisotropy of nz>nx>ny, the retardation layer 13 which is a laminate of the retardation layer 131 and the retardation layer 132 The front retardation of the first retardation layer 131 may be adjusted so that the front retardation falls within the above range.

第一位相差層131は、長波長ほど大きなレターデーションを有する特性(いわゆる「逆波長分散」)を有するものでもよい。第一位相差層131が逆波長分散を有する場合、可視光の広い波長範囲にわたって、位相差層の正面レターデーションと1/4波長との差が小さいため、円偏光板が広帯域化され、優れた反射防止特性を実現できる。 The first retardation layer 131 may have a characteristic that the longer the wavelength, the larger the retardation (so-called "reverse wavelength dispersion"). When the first retardation layer 131 has reverse wavelength dispersion, the difference between the front retardation of the retardation layer and 1/4 wavelength is small over a wide wavelength range of visible light, so the circularly polarizing plate has a wide band and is excellent. It is possible to achieve excellent anti-reflection properties.

逆波長分散特性を有する位相差層は、波長450nmにおける正面レターデーションRe(450)と波長550nmにおける正面レターデーションRe(550)の比Re(450)/Re(550)が、1未満である。Re(450)/Re(550)は、0.65~0.99が好ましく、0.70~0.95がより好ましく、0.75~0.90がさらに好ましく、0.80~0.85であってもよい。 In the retardation layer having reverse wavelength dispersion characteristics, the ratio Re(450)/Re(550) of the front retardation Re(450) at a wavelength of 450 nm to the front retardation Re(550) at a wavelength of 550 nm is less than 1. Re(450)/Re(550) is preferably 0.65 to 0.99, more preferably 0.70 to 0.95, even more preferably 0.75 to 0.90, and 0.80 to 0.85. It may be.

上記のように、第一位相差層131は非液晶性樹脂のフィルムでもよく、配向液晶層でもよいが、小さな厚みで1/4波長の正面レターデーションを持たせる観点からは、第一位相差層131は、ホモジニアス配向液晶層であることが好ましい。ホモジニアス配向液晶層は、例えば、支持基板上に、液晶化合物を含む液晶組成物を塗布し、液晶化合物をホモジニアス配向させた後、配向状態を固定することにより形成される。 As described above, the first retardation layer 131 may be a non-liquid crystal resin film or an oriented liquid crystal layer, but from the viewpoint of having a frontal retardation of 1/4 wavelength with a small thickness, the first retardation layer 131 is Preferably, layer 131 is a homogeneously aligned liquid crystal layer. The homogeneously aligned liquid crystal layer is formed, for example, by applying a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound onto a support substrate, homogeneously aligning the liquid crystal compound, and then fixing the alignment state.

液晶化合物としては、棒状液晶化合物および円盤状液晶化合物等が挙げられる。支持基板の配向規制力によりホモジニアス配向しやすいことから、液晶化合物としては棒状液晶化合物が好ましい。棒状液晶化合物は、主鎖型液晶でも側鎖型液晶でもよい。棒状液晶化合物は、液晶ポリマーでもよく、重合性液晶化合物の重合物でもよい。重合前の液晶化合物(モノマー)が液晶性を示すものであれば、重合後は液晶性を示さないものであってもよい。 Examples of the liquid crystal compound include rod-like liquid crystal compounds and discotic liquid crystal compounds. As the liquid crystal compound, a rod-shaped liquid crystal compound is preferable because homogeneous alignment is easily achieved by the alignment regulating force of the supporting substrate. The rod-like liquid crystal compound may be a main chain type liquid crystal or a side chain type liquid crystal. The rod-like liquid crystal compound may be a liquid crystal polymer or a polymer of a polymerizable liquid crystal compound. As long as the liquid crystal compound (monomer) before polymerization exhibits liquid crystallinity, it may not exhibit liquid crystallinity after polymerization.

液晶化合物は、加熱により液晶性を発現するサーモトロピック液晶であることが好ましい。サーモトロピック液晶は、温度変化に伴って、結晶相、液晶相、等方相の相転移を生じる。サーモトロピック性を示す棒状液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類等が挙げられる。 The liquid crystal compound is preferably a thermotropic liquid crystal that exhibits liquid crystallinity when heated. Thermotropic liquid crystals undergo a phase transition between a crystalline phase, a liquid crystalline phase, and an isotropic phase as the temperature changes. Rod-shaped liquid crystal compounds exhibiting thermotropic properties include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy Examples thereof include substituted phenylpyrimidines, phenyldioxanes, tolanes, alkenylcyclohexylbenzonitrile, and the like.

重合性液晶化合物としては、例えば、ポリマーバインダーを用いて棒状液晶化合物の配向状態を固定可能とした重合性液晶化合物、重合により液晶化合物の配向状態を固定可能とした重合性官能基を有する重合性液晶化合物等が挙げられる。この中でも、光重合性官能基を有する光重合性液晶化合物が好ましい。 Examples of the polymerizable liquid crystal compound include a polymerizable liquid crystal compound that can fix the orientation state of a rod-like liquid crystal compound using a polymer binder, and a polymerizable liquid crystal compound that has a polymerizable functional group that can fix the orientation state of a liquid crystal compound by polymerization. Examples include liquid crystal compounds. Among these, photopolymerizable liquid crystal compounds having a photopolymerizable functional group are preferred.

光重合性液晶化合物(液晶モノマー)は、1分子中にメソゲン基と少なくとも1つの光重合性官能基とを有する。液晶モノマーが液晶性を示す温度(液晶相転移温度)は、40~200℃が好ましく、50~150℃がより好ましく、55~100℃がさらに好ましい。 A photopolymerizable liquid crystal compound (liquid crystal monomer) has a mesogenic group and at least one photopolymerizable functional group in one molecule. The temperature at which the liquid crystal monomer exhibits liquid crystallinity (liquid crystal phase transition temperature) is preferably 40 to 200°C, more preferably 50 to 150°C, and even more preferably 55 to 100°C.

液晶モノマーのメソゲン基としては、ビフェニル基、フェニルベンゾエート基、フェニルシクロヘキサン基、アゾキシベンゼン基、アゾメチン基、アゾベンゼン基、フェニルピリミジン基、ジフェニルアセチレン基、ジフェニルベンゾエート基、ビシクロヘキサン基、シクロヘキシルベンゼン基、ターフェニル基等の環状構造が挙げられる。これらの環状単位の末端は、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基等の置換基を有していてもよい。 Mesogenic groups of the liquid crystal monomer include biphenyl group, phenylbenzoate group, phenylcyclohexane group, azoxybenzene group, azomethine group, azobenzene group, phenylpyrimidine group, diphenylacetylene group, diphenylbenzoate group, bicyclohexane group, cyclohexylbenzene group, Examples include cyclic structures such as terphenyl groups. The terminals of these cyclic units may have a substituent such as a cyano group, an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen group.

光重合性官能基としては、(メタ)アクリロイル基、エポキシ基、ビニルエーテル基等が挙げられる。中でも、(メタ)アクリロイル基が好ましい。光重合性液晶モノマーは、1分子中に2以上の光重合性官能基を有するものが好ましい。2以上の光重合性官能基を含む液晶モノマーを用いることにより、光硬化後の液晶層に架橋構造が導入されるため、配向液晶層の耐久性が向上する傾向がある。 Examples of the photopolymerizable functional group include a (meth)acryloyl group, an epoxy group, and a vinyl ether group. Among these, a (meth)acryloyl group is preferred. The photopolymerizable liquid crystal monomer preferably has two or more photopolymerizable functional groups in one molecule. By using a liquid crystal monomer containing two or more photopolymerizable functional groups, a crosslinked structure is introduced into the photocured liquid crystal layer, and thus the durability of the aligned liquid crystal layer tends to improve.

光重合性液晶モノマーとしては、任意の適切な液晶モノマーが採用され得る。例えば、国際公開第00/37585号、米国特許第5211877号、米国特許第4388453号、国際公開第93/22397号、欧州特許第0261712号、独国特許第19504224号、独国特許第4408171号、英国特許第2280445号、特開2017-206460号公報、国際公開第2014/126113号、国際公開第2016/114348号、国際公開第2014/010325号、特開2015-200877号公報、特開2010-31223号公報、国際公開第2011/050896号、特開2011-207765号公報、特開2010-31223号公報、特開2010-270108号公報、国際公開第2008/119427号、特開2008-107767号公報、特開2008-273925号公報、国際公開第2016/125839号、特開2008-273925号公報等に記載の化合物が挙げられる。液晶モノマーの選択により、複屈折の発現性や、レターデーションの波長分散を調整することもできる。 Any suitable liquid crystal monomer may be employed as the photopolymerizable liquid crystal monomer. For example, WO 00/37585, US Patent No. 5211877, US Patent No. 4388453, WO 93/22397, European Patent No. 0261712, German Patent No. 19504224, German Patent No. 4408171, British Patent No. 2280445, JP 2017-206460, WO 2014/126113, WO 2016/114348, WO 2014/010325, JP 2015-200877, JP 2010- 31223 publication, WO 2011/050896, JP 2011-207765, JP 2010-31223, JP 2010-270108, WO 2008/119427, JP 2008-107767 Examples include compounds described in Japanese Patent Publication No. 2008-273925, International Publication No. 2016/125839, and Japanese Patent Application Publication No. 2008-273925. By selecting the liquid crystal monomer, it is also possible to adjust the development of birefringence and the wavelength dispersion of retardation.

液晶モノマー、ならびに各種の配向制御剤、重合開始剤、およびレベリング剤等を、溶媒と混合することにより、液晶組成物を調製し、支持基板上に塗布して液晶化合物を配向させることにより配向液晶層が形成される。支持基板として可撓性のフィルムを用いることにより、支持基板上への液晶組成物の塗布から液晶モノマーの光硬化、およびその後の加熱処理までの一連の工程を、ロール・トゥー・ロールにより実施できるため、生産性を向上できる。 A liquid crystal composition is prepared by mixing a liquid crystal monomer, various alignment control agents, polymerization initiators, leveling agents, etc. with a solvent, and the liquid crystal composition is prepared by coating it on a supporting substrate to align the liquid crystal compound. A layer is formed. By using a flexible film as the support substrate, a series of steps from coating the liquid crystal composition onto the support substrate to photocuring the liquid crystal monomer and subsequent heat treatment can be performed roll-to-roll. Therefore, productivity can be improved.

支持基板は、液晶化合物を所定方向に配向させるための配向能を有していてもよい。例えば、支持基板として延伸フィルムを用いることにより、その延伸方向に沿って液晶化合物をホモジニアス配向させることが可能である。延伸フィルムの延伸率は、配向能を発揮し得る程度であればよく、例えば、1.1倍~5倍程度である。延伸フィルムは二軸延伸フィルムであってもよい。二軸延伸フィルムであっても、縦方向と横方向の延伸倍率が異なるものを用いれば、延伸倍率の大きい方向に沿って液晶化合物を配向させることができる。延伸フィルムは斜め延伸フィルムであってもよい。支持基板として斜め延伸フィルムを用いることにより、支持基板の長手方向および幅方向のいずれとも平行ではない方向に液晶化合物を配向させることができる。 The support substrate may have an alignment ability for aligning the liquid crystal compound in a predetermined direction. For example, by using a stretched film as a support substrate, it is possible to homogeneously align the liquid crystal compound along the stretching direction. The stretching ratio of the stretched film may be as long as it can exhibit the orientation ability, and is, for example, about 1.1 to 5 times. The stretched film may be a biaxially stretched film. Even if it is a biaxially stretched film, if a film with different stretching ratios in the longitudinal direction and the transverse direction is used, the liquid crystal compound can be oriented along the direction of the larger stretching ratio. The stretched film may be a diagonally stretched film. By using an obliquely stretched film as the support substrate, the liquid crystal compound can be oriented in a direction that is not parallel to either the longitudinal direction or the width direction of the support substrate.

支持基板は、配向液晶層を形成する面に配向膜を備えるものでもよい。配向膜は、液晶化合物の種類や支持基板の材質等によって、適宜、適切なものを選択すればよい。液晶化合物を所定方向にホモジニアス配向させるための配向膜としては、ポリイミド系やポリビニルアルコール系の配向膜をラビング処理したものが好適に用いられる。また、光配向膜を用いてもよい。配向膜を設けずに、支持基板としての樹脂フィルムにラビング処理を施してもよい。 The support substrate may include an alignment film on the surface on which the alignment liquid crystal layer is formed. An appropriate alignment film may be selected depending on the type of liquid crystal compound, the material of the supporting substrate, etc. As the alignment film for homogeneously aligning the liquid crystal compound in a predetermined direction, a rubbed polyimide or polyvinyl alcohol alignment film is preferably used. Alternatively, a photo-alignment film may be used. The resin film serving as the supporting substrate may be subjected to a rubbing treatment without providing an alignment film.

液晶化合物がサーモトロピック液晶である場合は、支持基板上に液晶組成物を塗布し、加熱により液晶化合物を液晶状態として配向させる。支持基板上に形成された液晶組成物層を加熱して液晶相とすることにより、液晶化合物が配向する。具体的には、液晶組成物を支持基板上に塗布後、液晶組成物のN(ネマチック相)-I(等方性液体相)転移温度以上に加熱して、液晶組成物を等方性液体状態にする。そこから、必要に応じ徐冷してネマチック相を発現させる。このとき、一旦液晶相を呈する温度に保ち、液晶相ドメインを成長させてモノドメインとすることが望ましい。あるいは、液晶組成物を支持基板上に塗布後、ネマチック相が発現する温度範囲内で温度を一定時間保持して液晶化合物を所定方向に配向させてもよい。 When the liquid crystal compound is a thermotropic liquid crystal, the liquid crystal composition is applied onto a support substrate, and the liquid crystal compound is oriented in a liquid crystal state by heating. The liquid crystal compound is oriented by heating the liquid crystal composition layer formed on the support substrate to form a liquid crystal phase. Specifically, after coating a liquid crystal composition on a supporting substrate, the liquid crystal composition is heated to a temperature equal to or higher than the N (nematic phase)-I (isotropic liquid phase) transition temperature of the liquid crystal composition, and the liquid crystal composition is turned into an isotropic liquid. state. From there, it is slowly cooled as necessary to develop a nematic phase. At this time, it is desirable to temporarily maintain the temperature at which a liquid crystal phase is exhibited and grow a liquid crystal phase domain to form a monodomain. Alternatively, after coating the liquid crystal composition on the support substrate, the temperature may be maintained for a certain period of time within a temperature range in which a nematic phase is developed to orient the liquid crystal compound in a predetermined direction.

液晶化合物を所定方向に配向させる際の加熱温度は、液晶組成物の種類に応じて適宜選択すればよく、通常40~200℃程度である。加熱温度が過度に低いと液晶相への転移が不十分となる傾向があり、加熱温度が過度に高いと配向欠陥が増加する場合がある。加熱時間は液晶相ドメインが十分に成長するように調整すればよく、通常30秒~30分程度である。 The heating temperature for aligning the liquid crystal compound in a predetermined direction may be appropriately selected depending on the type of liquid crystal composition, and is usually about 40 to 200°C. If the heating temperature is too low, the transition to a liquid crystal phase tends to be insufficient, and if the heating temperature is too high, alignment defects may increase. The heating time may be adjusted so that the liquid crystal phase domain grows sufficiently, and is usually about 30 seconds to 30 minutes.

加熱により液晶化合物を配向させた後、ガラス転移温度以下の温度に冷却することが好ましい。冷却方法は特に限定されず、例えば、加熱雰囲気から室温に取り出せばよい。空冷、水冷等の強制冷却を行ってもよい。 After the liquid crystal compound is oriented by heating, it is preferable to cool it to a temperature below the glass transition temperature. The cooling method is not particularly limited, and for example, it may be taken out from the heated atmosphere to room temperature. Forced cooling such as air cooling or water cooling may be performed.

液晶層に光照射を行うことにより、光重合性液晶化合物(液晶モノマー)が液晶規則性を有した状態で光硬化が行われる。照射光は、光重合性液晶化合物を重合せさることが可能であればよく、通常は、波長250~450nmの紫外または可視光が用いられる。液晶組成物の光硬化の際に、所定方向の偏光を利用することにより、液晶化合物を所定方向に配向させることもできる。上記のように、支持基板の配向規制力により液晶化合物を配向させる場合は、照射光は非偏光(自然光)でもよい。 By irradiating the liquid crystal layer with light, photocuring is performed in a state where the photopolymerizable liquid crystal compound (liquid crystal monomer) has liquid crystal regularity. The irradiation light may be any light that can polymerize the photopolymerizable liquid crystal compound, and usually ultraviolet or visible light with a wavelength of 250 to 450 nm is used. When photocuring a liquid crystal composition, the liquid crystal compound can also be oriented in a predetermined direction by using polarized light in a predetermined direction. As described above, when the liquid crystal compound is aligned by the alignment regulating force of the support substrate, the irradiation light may be non-polarized light (natural light).

光照射により液晶モノマーを光硬化後の重合物は非液晶性であり、温度変化による、液晶相、ガラス相、結晶相の転移が生じない。そのため、液晶モノマーを所定方向に配向させた状態で光硬化した液晶層は、温度変化による分子配向の変化が生じ難い。また、配向液晶層は、非液晶材料からなるフィルムに比べて複屈折が格段に大きいため、1/4波長の正面レターデーションを有する第一位相差層131の厚みを格段に小さくできる。第一位相差層131がホモジニアス配向液晶層である場合、その厚みは、0.5~10μm程度である。ホモジニアス配向液晶層の厚みは、8μm以下または5μm以下であってもよい。 The polymer obtained by photo-curing the liquid crystal monomer by light irradiation is non-liquid crystal, and does not undergo transition between the liquid crystal phase, the glass phase, and the crystal phase due to temperature changes. Therefore, in a liquid crystal layer photocured with liquid crystal monomers oriented in a predetermined direction, changes in molecular orientation due to temperature changes are unlikely to occur. Furthermore, since the oriented liquid crystal layer has much greater birefringence than a film made of a non-liquid crystal material, the thickness of the first retardation layer 131 having a frontal retardation of 1/4 wavelength can be made much smaller. When the first retardation layer 131 is a homogeneously aligned liquid crystal layer, its thickness is about 0.5 to 10 μm. The thickness of the homogeneously aligned liquid crystal layer may be 8 μm or less or 5 μm or less.

<第二位相差層>
nz>nx≧nyの屈折率異方性を有する位相差層としては、nz>nx≒nyの屈折率異方性を有するポジティブCプレート、およびnz>nx>nyの屈折率異方性を有するポジティブBプレートが挙げられる。
<Second retardation layer>
The retardation layer having a refractive index anisotropy of nz>nx≧ny includes a positive C plate having a refractive index anisotropy of nz>nx≒ny, and a retardation layer having a refractive index anisotropy of nz>nx>ny. Examples include positive B plates.

第二位相差層132としては、液晶化合物がホメオトロピック配向した配向液晶層、または負の固有複屈折を有する非液晶性樹脂材料(ポリマー)のフィルムが挙げられる。 Examples of the second retardation layer 132 include an aligned liquid crystal layer in which a liquid crystal compound is homeotropically aligned, or a film of a non-liquid crystal resin material (polymer) having negative intrinsic birefringence.

負の固有複屈折を有するポリマーは、ポリマーを延伸等により配向させた場合に、その配向方向の屈折率が相対的に小さくなるものを指す。負の固有複屈折を有するポリマーとしては、例えば、芳香族やカルボニル基などの分極異方性の大きい化学結合や官能基が、ポリマーの側鎖に導入されているものが挙げられ、具体的には、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、マレイミド系樹脂、フマル酸エステル系樹脂等が挙げられる。 A polymer having negative intrinsic birefringence refers to a polymer whose refractive index in the orientation direction becomes relatively small when the polymer is oriented by stretching or the like. Examples of polymers with negative intrinsic birefringence include those in which chemical bonds or functional groups with large polarization anisotropy, such as aromatic or carbonyl groups, are introduced into the side chains of the polymer. Examples include acrylic resins, styrene resins, maleimide resins, fumaric acid ester resins, and the like.

樹脂フィルムの製造方法は特に限定されず、溶液法および溶融法のいずれも採用し得る。溶液法により樹脂フィルムを形成する場合、ポリマーの分子鎖は面内方向に配向する傾向がある。負の固有複屈折を有するポリマーの分子鎖が面内に配向すると、塗膜の厚み方向屈折率nzが、面内の屈折率に対して相対的に小さくなり、nz>nx≒nyの屈折率異方性(厚み方向レターデーションRthが負の値)を有するポジティブCプレート特性が発現する。また、負の固有複屈折を有するポリマーのフィルムを、正面レターデーションが略0となるように二軸延伸することにより、正面レターデーションが略0であるポジティブCプレートが得られる。なお、nx≒nyとは、nxとnyが完全に一致している場合に限定されず、波長550nmにおける正面レターデーションRe(550)が10nm以下であればよい。ポジティブCプレートの正面レターデーションRe(550)は、5nm以下が好ましく、3nm以下または1nm以下であってもよい。 The method for producing the resin film is not particularly limited, and either a solution method or a melt method may be employed. When forming a resin film by a solution method, the molecular chains of the polymer tend to be oriented in the in-plane direction. When the molecular chains of a polymer with negative intrinsic birefringence are oriented in the plane, the refractive index nz in the thickness direction of the coating film becomes relatively small with respect to the in-plane refractive index, and the refractive index nz>nx≒ny Positive C-plate characteristics with anisotropy (thickness direction retardation Rth is a negative value) are developed. Further, by biaxially stretching a polymer film having negative intrinsic birefringence so that the front retardation is approximately 0, a positive C plate having a front retardation of approximately 0 can be obtained. Note that nx≈ny is not limited to the case where nx and ny completely match, and it is sufficient if the front retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm is 10 nm or less. The front retardation Re (550) of the positive C plate is preferably 5 nm or less, and may be 3 nm or less or 1 nm or less.

上記の通り、第二位相差層132は、nz>nx>nyの屈折率異方性を有するポジティブBプレートであってもよい。例えば、負の固有複屈折を有するポリマーのフィルムを、正面レターデーションが略0となるように二軸延伸することによりポジティブCプレートが得られる。また、コーティングにより得られたnz>nx≒nyの屈折率異方性を有するポリマーフィルムを自由端一軸延伸すると、延伸方向の屈折率nyが小さくなり、延伸方向と直交する方向の屈折率nxおよび厚み方向の屈折率nzが大きくなるが、延伸後もnz>nyの関係が保持されるため、nz>nz>nyの屈折率異方性を有するフィルムが得られる。 As described above, the second retardation layer 132 may be a positive B plate having a refractive index anisotropy of nz>nx>ny. For example, a positive C plate can be obtained by biaxially stretching a polymer film having negative intrinsic birefringence so that the frontal retardation is approximately 0. Furthermore, when a polymer film obtained by coating and having a refractive index anisotropy of nz>nx≒ny is uniaxially stretched at the free end, the refractive index ny in the stretching direction decreases, and the refractive index nx and Although the refractive index nz in the thickness direction increases, the relationship nz>ny is maintained even after stretching, so a film having refractive index anisotropy nz>nz>ny can be obtained.

位相差層の厚みを小さくする観点においては、第二位相差層132は、nz>nx≒nyの屈折率異方性を有するホメオトロピック配向液晶層であることが好ましい。ホメオトロピック配向液晶層は、例えば、支持基板上に、液晶化合物を含む液晶組成物を塗布し、液晶化合物をホメオトロピック配向させた後、配向状態を固定することにより形成される。ホメオトロピック配向液晶層の詳細は、例えば、特開2008-216782号公報を参照できる。 From the viewpoint of reducing the thickness of the retardation layer, the second retardation layer 132 is preferably a homeotropically aligned liquid crystal layer having a refractive index anisotropy of nz>nx≈ny. The homeotropically aligned liquid crystal layer is formed, for example, by applying a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound onto a support substrate, homeotropically aligning the liquid crystal compound, and then fixing the alignment state. For details of the homeotropically aligned liquid crystal layer, refer to, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-216782.

液晶化合物としては、ホモジニアス配向液晶層について前述したのと同様、サーモトロピック液晶が好ましい。ホメオトロピック配向液晶層の形成に用いる支持基板は、液晶分子をホメオトロピック配向させるための配向膜を備えていてもよい。ホメオトロピック配向性の配向膜(垂直配向膜)を形成するための配向剤としては、レシチン、ステアリン酸、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、オクタデシルアミンハイドロクロライド、一塩基性カルボン酸クロム錯体、シランカップリング剤やシロキサン化合物等の有機シラン、パーフルオロジメチルシクロヘキサン、テトラフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン等が挙げられる。 As the liquid crystal compound, thermotropic liquid crystal is preferable as described above for the homogeneously aligned liquid crystal layer. The support substrate used to form the homeotropically aligned liquid crystal layer may include an alignment film for homeotropically aligning liquid crystal molecules. Aligning agents for forming a homeotropic alignment film (vertical alignment film) include lecithin, stearic acid, hexadecyltrimethylammonium bromide, octadecylamine hydrochloride, monobasic carboxylic acid chromium complex, and silane coupling agent. and organic silanes such as siloxane compounds, perfluorodimethylcyclohexane, tetrafluoroethylene, and polytetrafluoroethylene.

ホメオトロピック配向液晶層を形成するための液晶組成物には、液晶モノマーに加えて、液晶モノマーの配向を制御する化合物が含まれていてもよい。例えば、液晶組成物に側鎖型液晶ポリマーを含めることより、液晶化合物(モノマー)をホメオトロピック配向させることができるため、液晶配向膜を備えていない支持基板を用いた場合でも、ホメオトロピック配向液晶層を形成できる。 The liquid crystal composition for forming the homeotropically aligned liquid crystal layer may contain, in addition to the liquid crystal monomer, a compound that controls the alignment of the liquid crystal monomer. For example, by including a side-chain liquid crystal polymer in the liquid crystal composition, the liquid crystal compound (monomer) can be homeotropically aligned, so even if a supporting substrate without a liquid crystal alignment film is used, homeotropically aligned liquid crystals can be used. Can form layers.

側鎖型液晶ポリマーは、ホモポリマーでもよく、コポリマーでもよい。側鎖型液晶ポリマーは液晶性フラグメント側鎖を有するモノマーユニットのみを含んでいてもよく、液晶性フラグメント側鎖を有するモノマーユニットに加えて、側鎖に液晶性フラグメントを有していないモノマーユニットを含んでいてもよい。側鎖に液晶性フラグメントを有していないモノマーユニットとしては、側鎖を有さないモノマーユニット、および側鎖に非液晶性フラグメントを有するモノマーユニットが挙げられる。 The side chain type liquid crystal polymer may be a homopolymer or a copolymer. The side chain type liquid crystal polymer may contain only a monomer unit having a liquid crystal fragment side chain, or in addition to a monomer unit having a liquid crystal fragment side chain, a monomer unit having no liquid crystal fragment in its side chain may be included. May contain. Examples of monomer units that do not have a liquid crystalline fragment in their side chains include monomer units that do not have a side chain and monomer units that have a non-liquid crystalline fragment in their side chains.

ポリマーが側鎖に液晶性フラグメントを有することにより、液晶性が発現し、液晶性組成物を所定温度に加熱した際に、ポリマーの所定方向への配向が促進される傾向がある。また、ポリマーが側鎖に非液晶性フラグメントを有することにより、ポリマーとともに液晶性組成物中に含まれる光重合性液晶モノマーをホメオトロピック配向させる配向力が作用する。側鎖型液晶ポリマーの配向に付随して液晶モノマーを配向させ、この配向状態を固定することにより、ホメオトロピック配向液晶層が得られる。 When the polymer has a liquid crystalline fragment in a side chain, liquid crystallinity is exhibited, and when the liquid crystalline composition is heated to a predetermined temperature, orientation of the polymer in a predetermined direction tends to be promoted. Furthermore, since the polymer has a non-liquid crystal fragment in its side chain, an alignment force acts to homeotropically align the photopolymerizable liquid crystal monomer contained in the liquid crystal composition together with the polymer. A homeotropically aligned liquid crystal layer can be obtained by aligning the liquid crystal monomer along with the alignment of the side chain type liquid crystal polymer and fixing this alignment state.

液晶性フラグメント側鎖を有するモノマーとしては、メソゲン基を含むネマチック液晶性の置換基を有する重合性化合物が挙げられる。メソゲン基としては、液晶モノマーのメソゲン基として先に例示したものが挙げられる。中でも、メソゲン基として、ビフェニル基またはフェニルベンゾエート基を有するものが好ましい。 Examples of the monomer having a liquid crystal fragment side chain include a polymerizable compound having a nematic liquid crystal substituent containing a mesogenic group. Examples of mesogenic groups include those exemplified above as mesogenic groups of liquid crystal monomers. Among these, those having a biphenyl group or a phenylbenzoate group as the mesogenic group are preferred.

非液晶性フラグメント側鎖を有するモノマーとしては、炭素数7以上の長鎖アルキル等の直鎖状の置換基を有する重合性化合物が挙げられる。液晶性モノマーおよび非液晶性モノマーの重合性官能基としては、例えば(メタ)アクリロイル基が挙げられる。 Examples of the monomer having a non-liquid crystalline fragment side chain include a polymerizable compound having a linear substituent such as a long-chain alkyl having 7 or more carbon atoms. Examples of the polymerizable functional groups of liquid crystal monomers and non-liquid crystal monomers include (meth)acryloyl groups.

側鎖型液晶ポリマーとしては、一般式(I)で表される液晶性モノマーユニットと、一般式(II)で表される非液晶性モノマーユニットとを有するコポリマーが好ましく用いられる。 As the side chain type liquid crystal polymer, a copolymer having a liquid crystal monomer unit represented by general formula (I) and a non-liquid crystal monomer unit represented by general formula (II) is preferably used.

Figure 2024010494000002
Figure 2024010494000002

Figure 2024010494000003
Figure 2024010494000003

式(I)において、Rは水素原子またはメチル基であり、Rは、シアノ基、フルオロ基、炭素数1~6のアルキル基、または炭素数1~6のアルコキシ基であり、Xは-CO-または-OCO-である。aは1~6の整数であり、bおよびcは、それぞれ独立に1または2である。 In formula (I), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a cyano group, a fluoro group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and X 1 is -CO 2 - or -OCO-. a is an integer from 1 to 6, and b and c are each independently 1 or 2.

式(II)において、Rは水素原子またはメチル基であり、Rは、炭素数7~22のアルキル基、炭素数1~22のフルオロアルキル基、または下記一般式(III)で表される基である。 In formula (II), R 3 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 4 is an alkyl group having 7 to 22 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 22 carbon atoms, or is represented by the following general formula (III). This is the base.

Figure 2024010494000004
Figure 2024010494000004

式(III)において、Rは炭素数1~5のアルキル基であり、dは1~6の整数である。 In formula (III), R 5 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and d is an integer of 1 to 6.

側鎖型液晶ポリマーにおける液晶性モノマーユニットと非液晶性モノマーユニットの比率は特に限定されないが、非液晶性モノマーユニットの割合が少ない場合は、側鎖型液晶ポリマーの配向に伴う液晶モノマーの配向が不十分となり、光硬化後の液晶層の配向が不均一となる場合がある。一方、液晶性モノマーユニットの割合が少ない場合は、側鎖型液晶ポリマーが液晶モノドメイン配向性を示し難くなる。そのため、液晶性モノマーユニットと非液晶性モノマーユニットの合計に対する非液晶性モノマーの割合は、モル比で0.01~0.8が好ましく、0.1~0.6がより好ましく、0.15~0.5がさらに好ましい。液晶性組成物の成膜性と配向性とを両立する観点から、側鎖型液晶ポリマーの重量平均分子量は、2000~100000程度が好ましく、2500~50000程度がより好ましい。 The ratio of liquid crystal monomer units to non-liquid crystal monomer units in the side-chain liquid crystal polymer is not particularly limited, but if the ratio of non-liquid crystal monomer units is small, the alignment of the liquid crystal monomer due to the orientation of the side-chain liquid crystal polymer may be affected. This may be insufficient, and the orientation of the liquid crystal layer after photocuring may become non-uniform. On the other hand, when the proportion of liquid crystal monomer units is small, the side chain type liquid crystal polymer becomes difficult to exhibit liquid crystal monodomain orientation. Therefore, the molar ratio of the non-liquid crystal monomer to the total of the liquid crystal monomer unit and the non-liquid crystal monomer unit is preferably 0.01 to 0.8, more preferably 0.1 to 0.6, and 0.15. ~0.5 is more preferred. From the viewpoint of achieving both film formability and orientation of the liquid crystal composition, the weight average molecular weight of the side chain type liquid crystal polymer is preferably about 2,000 to 100,000, more preferably about 2,500 to 50,000.

側鎖型液晶ポリマーは、各種公知の方法により重合できる。例えば、モノマーユニットが重合性官能基として(メタ)アクリロイル基を有する場合は、光または熱を利用したラジカル重合により、液晶性フラグメントおよび非液晶性フラグメントを有する側鎖型液晶ポリマーが得られる。 The side chain type liquid crystal polymer can be polymerized by various known methods. For example, when the monomer unit has a (meth)acryloyl group as a polymerizable functional group, a side chain type liquid crystal polymer having liquid crystal fragments and non-liquid crystal fragments can be obtained by radical polymerization using light or heat.

上記の液晶モノマーおよび配向規制剤としての側鎖型液晶ポリマー、ならびに重合開始剤およびレベリング剤等を、溶媒と混合することにより、液晶組成物を調製し、支持基板上に塗布して液晶化合物を配向させることによりホメオトロピック配向液晶層が形成される。液晶組成物における側鎖型液晶ポリマーの量は、液晶モノマー100重量部に対して、5~50重量部程度が好ましい。 A liquid crystal composition is prepared by mixing the above-mentioned liquid crystal monomer, a side chain type liquid crystal polymer as an alignment regulating agent, a polymerization initiator, a leveling agent, etc. with a solvent, and the liquid crystal composition is coated on a supporting substrate to form a liquid crystal compound. By aligning, a homeotropically aligned liquid crystal layer is formed. The amount of the side chain type liquid crystal polymer in the liquid crystal composition is preferably about 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the liquid crystal monomer.

液晶組成物が側鎖型液晶ポリマーを含むこと以外は、配向液晶層の製造方法(加熱による配向、光硬化等)は、前述のホモジニアス配向液晶層の作製と同様であるため、これらの詳細についての記載は省略する。第二位相差層132がホメオトロピック配向液晶層である場合、その厚みは、0.5~10μm程度である。ホメオトロピック配向液晶層の厚みは、8μm以下または5μm以下であってもよい。 Except for the fact that the liquid crystal composition contains a side chain type liquid crystal polymer, the method for producing the aligned liquid crystal layer (alignment by heating, photocuring, etc.) is the same as that for producing the homogeneous aligned liquid crystal layer described above. The description of is omitted. When the second retardation layer 132 is a homeotropically aligned liquid crystal layer, its thickness is about 0.5 to 10 μm. The thickness of the homeotropically aligned liquid crystal layer may be 8 μm or less or 5 μm or less.

第二位相差層132は、Rth=(nx-nz)×dで表される厚み方向レターデーションRthが、0より小さい。なお、nzおよびnzは前述の通りであり、dは厚みである。第二位相差層132の厚み方向レターデーションRthは、例えば、-30~-200nmであり、-50~-150nmが好ましい。第一位相差層131の厚み方向レターデーションと第二位相差層132の厚み方向レターデーションの和は、30~110nmが好ましく、40~100nmがより好ましく、50~90nmがさらに好ましい。 The second retardation layer 132 has a thickness direction retardation Rth, which is expressed by Rth=(nx-nz)×d, which is smaller than zero. Note that nz and nz are as described above, and d is the thickness. The thickness direction retardation Rth of the second retardation layer 132 is, for example, −30 to −200 nm, preferably −50 to −150 nm. The sum of the retardation in the thickness direction of the first retardation layer 131 and the retardation in the thickness direction of the second retardation layer 132 is preferably 30 to 110 nm, more preferably 40 to 100 nm, and even more preferably 50 to 90 nm.

<偏光子保護フィルム>
円偏光板10において、偏光子11の視認側表面(位相差層13が配置されている面の反対側の面)には、偏光子保護フィルムとして透明フィルム15が貼り合わせられていてもよい。
<Polarizer protective film>
In the circularly polarizing plate 10, a transparent film 15 may be bonded to the viewing side surface of the polarizer 11 (the surface opposite to the surface on which the retardation layer 13 is disposed) as a polarizer protective film.

偏光子11上に透明フィルム15が貼り合わせられる場合、その厚みは、1~50μm程度である。円偏光板10の厚みを小さくする観点から、透明フィルム15の厚みは、45μm以下が好ましく、40μm以下がより好ましく、35μm以下であってもよい。ハンドリング性および表面保護性等の観点から、透明フィルム15の厚みは、5μm以上が好ましく、10μm以上がより好ましく、15μm以上または20μm以上であってもよい。 When the transparent film 15 is laminated onto the polarizer 11, its thickness is about 1 to 50 μm. From the viewpoint of reducing the thickness of the circularly polarizing plate 10, the thickness of the transparent film 15 is preferably 45 μm or less, more preferably 40 μm or less, and may be 35 μm or less. From the viewpoints of handling properties, surface protection properties, etc., the thickness of the transparent film 15 is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, and may be 15 μm or more or 20 μm or more.

透明フィルム15の樹脂材料の例としては、位相差層13の樹脂材料として前述したものが挙げられる。透明フィルム15は、樹脂フィルムの表面(偏光子11と反対側の面)に、ハードコート層、反射防止層、スティッキング防止層等の機能層を備えていてもよい。透明フィルム15が樹脂フィルム上に機能層を備える場合、これらの機能層を含めた厚みが上記範囲であることが好ましい。 Examples of the resin material for the transparent film 15 include those mentioned above as the resin material for the retardation layer 13. The transparent film 15 may include a functional layer such as a hard coat layer, an antireflection layer, an antisticking layer, etc. on the surface of the resin film (the surface opposite to the polarizer 11). When the transparent film 15 includes a functional layer on a resin film, the thickness including these functional layers is preferably within the above range.

透明フィルム15は、可視光の吸収が少なく、透明であることが好ましい。透明フィルム15の全光線透過率は、80%以上が好ましく、85%以上がより好ましく、90%以上がさらに好ましい。透明フィルム15の波長440nmにおける光透過率は、80%以上が好ましく、85%以上がより好ましく、90%以上がさらに好ましい。 The transparent film 15 absorbs little visible light and is preferably transparent. The total light transmittance of the transparent film 15 is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and even more preferably 90% or more. The light transmittance of the transparent film 15 at a wavelength of 440 nm is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and even more preferably 90% or more.

<粘接着剤層>
円偏光板10を構成する偏光子11、位相差層13および透明フィルム15は、それぞれ、適宜の粘接着剤層(不図示)を介して貼り合わせられていることが好ましい。粘接着剤層の厚みは、例えば、0.01~30μm程度である。
<Adhesive layer>
It is preferable that the polarizer 11, retardation layer 13, and transparent film 15 that constitute the circularly polarizing plate 10 are bonded to each other via a suitable adhesive layer (not shown). The thickness of the adhesive layer is, for example, about 0.01 to 30 μm.

第一位相差層131と第二位相差層132も粘接着剤層を介して貼り合わせられていることが好ましい。位相差層13の厚みを小さくする観点から、第一位相差層131と第二位相差層132との貼り合わせには接着剤を用いることが好ましい。第一位相差層131と第二位相差層132とを貼り合わせる接着剤層の厚みは、5μm以下が好ましく、3μm以下がより好ましく、2μm以下であってもよい。 It is preferable that the first retardation layer 131 and the second retardation layer 132 are also bonded together via an adhesive layer. From the viewpoint of reducing the thickness of the retardation layer 13, it is preferable to use an adhesive to bond the first retardation layer 131 and the second retardation layer 132 together. The thickness of the adhesive layer that bonds the first retardation layer 131 and the second retardation layer 132 together is preferably 5 μm or less, more preferably 3 μm or less, and may be 2 μm or less.

接着剤としては、水系接着剤、溶剤系接着剤、ホットメルト接着剤系、活性エネルギー線硬化型接着剤等の各種形態のものが用いられる。これらの中でも、接着剤層の厚みを小さくできることから、水系接着剤または活性エネルギー線硬化型接着剤が好ましい。塗布後の硬化反応により接着性を示す接着剤を用いる場合、接着剤層の厚みは0.01~5μmが好ましく、0.03~3μmがより好ましく、2μm以下であってもよい。 As the adhesive, various types of adhesives such as water-based adhesives, solvent-based adhesives, hot-melt adhesives, and active energy ray-curable adhesives are used. Among these, water-based adhesives or active energy ray-curable adhesives are preferred because the thickness of the adhesive layer can be reduced. When using an adhesive that exhibits adhesive properties through a curing reaction after application, the thickness of the adhesive layer is preferably 0.01 to 5 μm, more preferably 0.03 to 3 μm, and may be 2 μm or less.

水系接着剤のポリマー成分としては、ビニルポリマー、ゼラチン、ビニル系ラテックス、ポリウレタン、ポリエステ系、エポキシ等を例示できる。これらの中でも、易接着フィルムと偏光子との接着性に優れることから、ビニルポリマーが好ましく、ポリビニルアルコール系樹脂が特に好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂の中でも、アセトアセチル基含有ポリビニルアルコールが好ましい。 Examples of the polymer component of the water-based adhesive include vinyl polymer, gelatin, vinyl latex, polyurethane, polyester, and epoxy. Among these, vinyl polymers are preferred, and polyvinyl alcohol resins are particularly preferred, since they have excellent adhesiveness between the easily adhesive film and the polarizer. Among polyvinyl alcohol resins, acetoacetyl group-containing polyvinyl alcohol is preferred.

活性エネルギー線硬化型接着剤は、電子線や紫外線等の活性エネルギー線の照射により、ラジカル重合、カチオン重合またはアニオン重合可能な接着剤である。中でも、低エネルギーで硬化可能であることから、紫外線照射により重合が開始する光ラジカル重合性接着剤、光カチオン重合性接着剤、または光カチオン重合と光ラジカル重合を併用するハイブリッド型接着剤が好ましい。 The active energy ray-curable adhesive is an adhesive that can undergo radical polymerization, cationic polymerization, or anionic polymerization by irradiation with active energy rays such as electron beams and ultraviolet rays. Among these, photo-radical polymerizable adhesives whose polymerization is initiated by ultraviolet irradiation, photo-cationic polymerizable adhesives, or hybrid adhesives that combine photo-cationic polymerization and photo-radical polymerization are preferred because they can be cured with low energy. .

ラジカル重合性接着剤のモノマーとしては、(メタ)アクリロイル基を有する化合物や、ビニル基を有する化合物が挙げられる。中でも、(メタ)アクリロイル基を有する化合物が好適である。カチオン重合性接着剤の硬化性成分としては、エポキシ基やオキセタニル基を有する化合物が挙げられる。エポキシ基を有する化合物は、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有するものであれば特に限定されず、一般に知られている各種の硬化性エポキシ化合物が用いられる。 Examples of the monomer of the radically polymerizable adhesive include a compound having a (meth)acryloyl group and a compound having a vinyl group. Among these, compounds having a (meth)acryloyl group are preferred. Examples of the curable component of the cationically polymerizable adhesive include compounds having an epoxy group or an oxetanyl group. The compound having an epoxy group is not particularly limited as long as it has at least two epoxy groups in the molecule, and various commonly known curable epoxy compounds can be used.

粘着剤としては、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系等のポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性を示し、かつ耐候性や耐熱性等に優れることから、アクリル系粘着剤が好ましい。 As the adhesive, those having base polymers such as acrylic polymers, silicone polymers, polyesters, polyurethanes, polyamides, polyethers, fluorine-based and rubber-based polymers can be appropriately selected and used. In particular, acrylic pressure-sensitive adhesives are preferred because they have excellent optical transparency, exhibit appropriate wettability and cohesion, and are excellent in weather resistance, heat resistance, and the like.

円偏光板10の厚みを小さくする観点から、偏光子11と透明フィルム15との貼り合わせ、および偏光子11と位相差層13との貼り合わせに用いられる粘接着剤層の厚みは、20μm以下が好ましく、15μm以下がより好ましい。上記のように、接着剤層を用いることにより、粘接着剤層の厚みを小さくできる。粘着剤を用いる場合、粘着剤層の厚みは、1~10μmまたは2~7μmであってもよい。 From the viewpoint of reducing the thickness of the circularly polarizing plate 10, the thickness of the adhesive layer used for bonding the polarizer 11 and the transparent film 15 and for bonding the polarizer 11 and the retardation layer 13 is 20 μm. The thickness is preferably 15 μm or less, more preferably 15 μm or less. As mentioned above, by using the adhesive layer, the thickness of the adhesive layer can be reduced. When using an adhesive, the thickness of the adhesive layer may be 1 to 10 μm or 2 to 7 μm.

[有機EL表示装置]
有機ELセル70の視認側表面に円偏光板10を配置することにより、有機EL表示装置100が形成される。図3に示す様に、有機ELセル70と円偏光板10は、適宜の粘接着剤層21を介して貼り合わせられていてもよい。粘接着剤層21としては、硬化型の接着剤または粘着剤(感圧接着剤)が用いられる。粘接着剤層21の厚みは、例えば、0.1~50μm程度である。
[Organic EL display device]
By arranging the circularly polarizing plate 10 on the viewing side surface of the organic EL cell 70, an organic EL display device 100 is formed. As shown in FIG. 3, the organic EL cell 70 and the circularly polarizing plate 10 may be bonded together via a suitable adhesive layer 21. As the adhesive layer 21, a curable adhesive or adhesive (pressure sensitive adhesive) is used. The thickness of the adhesive layer 21 is, for example, about 0.1 to 50 μm.

取扱性等の観点から、粘接着剤層21としては、粘着剤が好ましい。粘着剤としては、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系ポリマー、ゴム系ポリマー等をベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤やゴム系粘着剤等の、透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性を示し、耐候性や耐熱性等に優れる粘着剤が好ましい。 From the viewpoint of handleability and the like, the adhesive layer 21 is preferably an adhesive. As the adhesive, those having base polymers such as acrylic polymers, silicone polymers, polyesters, polyurethanes, polyamides, polyethers, fluorine polymers, rubber polymers, etc. can be appropriately selected and used. In particular, adhesives such as acrylic adhesives and rubber adhesives that have excellent transparency, exhibit appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive properties, and are excellent in weather resistance, heat resistance, etc. are preferred.

粘着剤層21の厚みは、例えば、1~50μm程度である。薄型化および折り曲げ性の観点から、有機ELセル70と円偏光板10とを貼り合わせる粘着剤層21の厚みは、30μm以下が好ましく、25μm以下がより好ましく、20μm以下がさらに好ましく、18μm以下であってもよい。 The thickness of the adhesive layer 21 is, for example, about 1 to 50 μm. From the viewpoint of thinning and bendability, the thickness of the adhesive layer 21 that bonds the organic EL cell 70 and the circularly polarizing plate 10 is preferably 30 μm or less, more preferably 25 μm or less, even more preferably 20 μm or less, and 18 μm or less. There may be.

図2に示すように、円偏光板10の位相差層13側の面に予め粘着剤層21を設けて、粘着剤層付き円偏光板としてもよい。粘着剤層付き円偏光板の厚み(円偏光板10の厚みと粘着剤層21の厚みの合計)は、100μm以下が好ましく、90μm以下がより好ましく、80μm以下または75μm以下であってもよい。 As shown in FIG. 2, an adhesive layer 21 may be provided in advance on the surface of the circularly polarizing plate 10 on the retardation layer 13 side to form a circularly polarizing plate with an adhesive layer. The thickness of the circularly polarizing plate with an adhesive layer (the total thickness of the circularly polarizing plate 10 and the adhesive layer 21) is preferably 100 μm or less, more preferably 90 μm or less, and may be 80 μm or less or 75 μm or less.

粘着剤層付き偏光板において、粘着剤層21の表面には、粘着剤層の汚染防止等を目的として、はく離ライナー(不図示)を仮着してもよい。はく離ライナーとしては、プラスチックフィルムの表面を、シリコーン系離型剤、長鎖アルキル系離型剤、フッ素系離型剤等の剥離剤でコーティングしたものが好ましく用いられる。 In the polarizing plate with an adhesive layer, a release liner (not shown) may be temporarily attached to the surface of the adhesive layer 21 for the purpose of preventing contamination of the adhesive layer. As the release liner, a plastic film whose surface is coated with a release agent such as a silicone mold release agent, a long chain alkyl mold release agent, or a fluorine mold release agent is preferably used.

有機EL表示装置は、有機ELセル70および円偏光板10に加えて、任意の光学部材を含んでいてもよい。例えば、円偏光板10の視認側表面には、ハードコート層、反射防止層、防汚層、表面保護層(カバーウインドウ)等が設けられていてもよい。また、有機EL表示装置は、タッチパネルセンサーを含んでいてもよい。タッチパネルセンサーは、有機ELセル70の裏面、有機ELセル70の内部、有機ELセル70と円偏光板10との間、円偏光板10よりも視認側のいずれに配置されていてもよい。 The organic EL display device may include any optical member in addition to the organic EL cell 70 and the circularly polarizing plate 10. For example, a hard coat layer, an antireflection layer, an antifouling layer, a surface protection layer (cover window), etc. may be provided on the viewing side surface of the circularly polarizing plate 10. Further, the organic EL display device may include a touch panel sensor. The touch panel sensor may be placed on the back surface of the organic EL cell 70, inside the organic EL cell 70, between the organic EL cell 70 and the circularly polarizing plate 10, or on the viewing side of the circularly polarizing plate 10.

前述のように、本発明の画像表示装置は、屈曲可能部分を有する。位相差層13の厚みが小さく、かつ液晶配向膜を1層のみ含むかまたは液晶配向膜を含まないため、円偏光板10は耐屈曲性に優れ、同一箇所で繰り返し屈曲を行った場合でも割れやクラックが生じ難い。 As mentioned above, the image display device of the present invention has a bendable portion. Since the thickness of the retardation layer 13 is small and includes only one liquid crystal alignment film or no liquid crystal alignment film, the circularly polarizing plate 10 has excellent bending resistance and will not crack even when repeatedly bent at the same location. and cracks are less likely to occur.

以下、実施例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these specific examples.

[位相差層の製造例]
<製造例1:ポリカーボネート系延伸フィルム>
反応容器に、ビス[9-(2-フェノキシカルボニルエチル)フルオレン-9-イル]メタン:38.06重量部、イソソルビド(ロケットフルーレ製「POLYSORB」):53.73重量部、1,4-シクロヘキサンジメタノール(シス・トランス混合物、SKケミカル製):9.64重量部、およびジフェニルカーボネート(三菱ケミカル製):81.28重量部、ならびに触媒としての酢酸カルシウム一水和物を投入し、減圧窒素置換した後、窒素ガス気流下、150℃で約10分間攪拌して、原料を溶解させた。220℃に昇温した後、常圧で60分反応を行った。その後、常圧から13.3kPaに減圧し、30分間保持して、発生するフェノールを反応系外へ抜き出した。次いで、240℃まで昇温しながら、圧力を0.10kPa以下まで減圧して、発生するフェノールを反応系外へ抜き出した。所定の撹拌トルクに到達後、窒素で常圧まで復圧して反応を停止した。生成したポリカーボネートを水中に押し出し、ストランドをカッティングしてポリカーボネート(PC)樹脂ペレットを得た。
[Example of manufacturing retardation layer]
<Production Example 1: Polycarbonate-based stretched film>
In a reaction vessel, 38.06 parts by weight of bis[9-(2-phenoxycarbonylethyl)fluoren-9-yl]methane, 53.73 parts by weight of isosorbide (“POLYSORB” manufactured by Roquette Fleuret), and 1,4-cyclohexane. 9.64 parts by weight of dimethanol (cis-trans mixture, manufactured by SK Chemicals), 81.28 parts by weight of diphenyl carbonate (manufactured by Mitsubishi Chemical), and calcium acetate monohydrate as a catalyst were added, and the mixture was heated under reduced pressure with nitrogen. After the substitution, the mixture was stirred at 150° C. for about 10 minutes under a nitrogen gas stream to dissolve the raw materials. After raising the temperature to 220°C, the reaction was carried out at normal pressure for 60 minutes. Thereafter, the pressure was reduced from normal pressure to 13.3 kPa, maintained for 30 minutes, and the generated phenol was extracted from the reaction system. Next, while increasing the temperature to 240° C., the pressure was reduced to 0.10 kPa or less, and the generated phenol was extracted from the reaction system. After reaching a predetermined stirring torque, the pressure was returned to normal pressure with nitrogen to stop the reaction. The produced polycarbonate was extruded into water and the strands were cut to obtain polycarbonate (PC) resin pellets.

上記のポリカーボネート樹脂ペレットを用い、溶融押出法により、厚み100μmの未延伸フィルムを作製した。このフィルムを、左右のクリップの進行速度を独立制御可能なテンター式延伸機により、温度137℃、延伸倍率約2.5倍で斜め延伸して、遅相軸方向がフィルムの長手方向に対して45°である延伸位相差フィルム(厚み47μm、正面レターデーションRe(550)=140nm)を得た。 Using the above polycarbonate resin pellets, an unstretched film with a thickness of 100 μm was produced by a melt extrusion method. This film was diagonally stretched at a temperature of 137°C and a stretching ratio of approximately 2.5 times using a tenter-type stretching machine that can independently control the advancing speed of the left and right clips, so that the slow axis direction was relative to the longitudinal direction of the film. A stretched retardation film having an angle of 45° (thickness: 47 μm, front retardation Re (550) = 140 nm) was obtained.

<製造例2:ホモジニアス配向液晶フィルム>
ネマチック液晶相を示す光重合性液晶化合物(BASF製「Paliocolor LC242」)をシクロペンタノンに溶解して、固形分濃度30重量%の溶液を調製した。この溶液に、界面活性剤(ビック・ケミー製「BYK-360」)および光重合開始剤(IGM Resins製「Omnirad907」)を添加して、液晶組成物溶液を調製した。レベリング剤および重合開始剤の添加量は、光重合性液晶化合物100重量部に対して、それぞれ、0.01重量部および3重量部とした。
<Production Example 2: Homogeneous alignment liquid crystal film>
A photopolymerizable liquid crystal compound exhibiting a nematic liquid crystal phase (“Paliocolor LC242” manufactured by BASF) was dissolved in cyclopentanone to prepare a solution having a solid content concentration of 30% by weight. A surfactant ("BYK-360" manufactured by BYK Chemie) and a photopolymerization initiator ("Omnirad 907" manufactured by IGM Resins) were added to this solution to prepare a liquid crystal composition solution. The amount of the leveling agent and the polymerization initiator added was 0.01 part by weight and 3 parts by weight, respectively, with respect to 100 parts by weight of the photopolymerizable liquid crystal compound.

二軸延伸ノルボルネン系フィルム(日本ゼオン製「ゼオノアフィルム」、厚み:33μm、正面レターデーション:135nm)を基材として、基材上に上記の液晶組成物を乾燥後の厚みが3μmとなるようにバーコーターにより塗布し、100℃で3分間加熱して液晶を配向させた。室温に冷却した後、窒素雰囲気下で、積算光量400mJ/cmの紫外線を照射して光硬化を行い、フィルム基材上に、配向膜を介さずにホモジニアス配向液晶層が設けられた積層体を得た。
<製造例3:液晶配向膜を有するホモジニアス配向液晶フィルム>
二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムに光配向膜形成用組成物を塗布し、80℃で1分間乾燥した後、偏光UV照射装置により、100mJ/cmの積算光量で偏光UV露光を実施して、液晶配向膜を形成した。その上に、製造例2と同様の液晶組成物溶液を塗布し、加熱および光硬化を行い、フィルム基材上に配向膜を介してホモジニアス配向液晶層が設けられた積層体を得た。
Using a biaxially stretched norbornene film (Nippon Zeon's "Zeonor Film", thickness: 33 μm, front retardation: 135 nm) as a base material, the above liquid crystal composition was applied onto the base material so that the thickness after drying was 3 μm. It was applied using a bar coater and heated at 100° C. for 3 minutes to orient the liquid crystal. After cooling to room temperature, photocuring is performed by irradiating ultraviolet rays with an integrated light amount of 400 mJ/cm 2 in a nitrogen atmosphere to obtain a laminate in which a homogeneously aligned liquid crystal layer is provided on a film base without an alignment film. I got it.
<Production Example 3: Homogeneous alignment liquid crystal film having a liquid crystal alignment film>
A composition for forming a photo-alignment film was applied to a biaxially oriented polyethylene terephthalate (PET) film, and after drying at 80°C for 1 minute, polarized UV exposure was performed using a polarized UV irradiation device at an integrated light intensity of 100 mJ/cm 2 . A liquid crystal alignment film was formed. A liquid crystal composition solution similar to that in Production Example 2 was applied thereon, followed by heating and photocuring to obtain a laminate in which a homogeneously aligned liquid crystal layer was provided on the film base via an alignment film.

<製造例4:ホメオトロピック配向液晶フィルム>
下記の化学式(n=0.35であり、便宜上ブロックポリマー体で示している)の重量平均分子量5000の側鎖型液晶ポリマー20重量部、ネマチック液晶相を示す重合性液晶化合物(BASF製「Paliocolor LC242」)80重量部、および光重合開始剤(IGM Resins製「Omnirad907」)5重量部を、シクロペンタノン400重量部に溶解して液晶組成物を調製した。
<Production Example 4: Homeotropically aligned liquid crystal film>
20 parts by weight of a side chain type liquid crystal polymer having a weight average molecular weight of 5000 and having the following chemical formula (n = 0.35, shown as a block polymer for convenience), a polymerizable liquid crystal compound exhibiting a nematic liquid crystal phase ("Paliocolor" manufactured by BASF) A liquid crystal composition was prepared by dissolving 80 parts by weight of "LC242") and 5 parts by weight of a photopolymerization initiator ("Omnirad 907" manufactured by IGM Resins) in 400 parts by weight of cyclopentanone.

Figure 2024010494000005
Figure 2024010494000005

二軸延伸ノルボルネン系フィルム(日本ゼオン製「ゼオノアフィルム」、厚み:52μm、正面レターデーション:50nm)を基材として、基材上に上記の液晶組成物を乾燥後の厚みが3.5μmとなるようにバーコーターにより塗布し、80℃で2分間加熱して液晶を配向させた室温に冷却した後、窒素雰囲気下で700mJ/cmの紫外線を照射して、液晶モノマーを光硬化させ、フィルム基材上に、配向膜を介さずにホメオトロピック配向液晶層が設けられた積層体を得た。 Using a biaxially oriented norbornene film (Nippon Zeon's "Zeonor Film", thickness: 52 μm, front retardation: 50 nm) as a base material, the above liquid crystal composition is applied on the base material to a thickness of 3.5 μm after drying. The liquid crystal monomer was coated with a bar coater, heated at 80°C for 2 minutes, cooled to room temperature to orient the liquid crystal, and then irradiated with 700 mJ/cm 2 of ultraviolet rays in a nitrogen atmosphere to photocure the liquid crystal monomer and form a film. A laminate in which a homeotropically aligned liquid crystal layer was provided on a base material without an alignment film was obtained.

<製造例5:液晶配向膜を有するホメオトロピック配向液晶フィルム>
PETフィルム上に配向膜を介してホメオトロピック配向液晶層が設けられた市販のフィルム(大日本印刷製「MCP-N(80)」を準備した。
<Production Example 5: Homeotropic alignment liquid crystal film having a liquid crystal alignment film>
A commercially available film (“MCP-N (80)” manufactured by Dainippon Printing Co., Ltd.) in which a homeotropic alignment liquid crystal layer was provided on a PET film via an alignment film was prepared.

<製造例6:ポリ(ニトロスチレン)系コーティングフィルム>
反応容器中で、ニトロベンゼン900重量部と1、2-ジクロロエタン300重量部の混合溶媒にポリスチレン50重量部を溶解させ、撹拌しながら、硝酸86重量部と濃硫酸100重量部の混合酸を、30分かけて滴下した。室温で撹拌しながら22時間反応させた後、反応液を水酸化ナトリウム水溶液中に注ぎ、有機相を分離して、メタノール中で沈殿させた。沈殿物を、N、N-ジメチルホルムアミド(DMF)中に溶解させ、メタノール中で再沈殿させ、ろ過した後、メタノールで繰り返し洗浄し、真空下で乾燥させて、ポリ(ニトロスチレン)系樹脂の繊維状粉末を得た。
<Production Example 6: Poly(nitrostyrene) coating film>
In a reaction vessel, 50 parts by weight of polystyrene was dissolved in a mixed solvent of 900 parts by weight of nitrobenzene and 300 parts by weight of 1,2-dichloroethane, and while stirring, 30 parts by weight of a mixed acid of 86 parts by weight of nitric acid and 100 parts by weight of concentrated sulfuric acid was dissolved. It was dripped over several minutes. After reacting for 22 hours with stirring at room temperature, the reaction solution was poured into an aqueous sodium hydroxide solution, and the organic phase was separated and precipitated in methanol. The precipitate was dissolved in N,N-dimethylformamide (DMF), reprecipitated in methanol, filtered, washed repeatedly with methanol, and dried under vacuum to form a poly(nitrostyrene)-based resin. A fibrous powder was obtained.

得られたポリ(ニトロスチレン)系樹脂を、シクロペンタノンに溶解して20%溶液とし、PETフィルム上に塗布し、乾燥して、PETフィルム上に厚み6μmのフィルム(コーティング位相差フィルム)が設けられた積層体を得た。PETフィルムを剥離後のコーティングフィルムの正面レターデーションは0nm、厚み方向レターデーションは-85nmであった。 The obtained poly(nitrostyrene) resin was dissolved in cyclopentanone to make a 20% solution, which was applied onto a PET film and dried to form a 6 μm thick film (coated retardation film) on the PET film. A laminate was obtained. After peeling off the PET film, the in-plane retardation of the coating film was 0 nm, and the thickness direction retardation was -85 nm.

[偏光板の作製]
厚み100μmの非晶質ポリエステルフィルム(ポリエチレン-テレフタレート/イソフタレート;ガラス転移温度75℃)の片面にコロナ処理を施した。ポリビニルアルコール(重合度4200、ケン化度99.2モル%)およびアセトアセチル変性ポリビニルアルコール(日本合成化学工業製「ゴーセファイマーZ410」)を9:1の重量比で混合した樹脂100重量部に、ヨウ化カリウム13重量部を添加し、PVA水溶液を調製した。この水溶液を、非晶質ポリエステルフィルムのコロナ処理面に塗布し、60℃で乾燥して、非晶質ポリエステルフィルム基材上に厚み13μmのPVA系樹脂層が設けられた積層体を作製した。
[Preparation of polarizing plate]
One side of a 100 μm thick amorphous polyester film (polyethylene terephthalate/isophthalate; glass transition temperature 75° C.) was subjected to corona treatment. Polyvinyl alcohol (polymerization degree 4200, saponification degree 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol (Nippon Gosei Kagaku Kogyo "Gosefaimer Z410") were mixed at a weight ratio of 9:1 to 100 parts by weight of a resin. , and 13 parts by weight of potassium iodide were added to prepare a PVA aqueous solution. This aqueous solution was applied to the corona-treated surface of the amorphous polyester film and dried at 60° C. to produce a laminate in which a 13 μm thick PVA resin layer was provided on the amorphous polyester film base material.

この積層体を、130℃のオーブン内での空中補助延伸により長手方向に3.0倍に自由端一軸延伸した後、ロール搬送しながら、40℃の4%ホウ酸水溶液に30秒間、40℃の染色液(0.2%ヨウ素、1.4%ヨウ化カリウム水溶液)に60秒間、順次浸漬した。次いで、積層体をロール搬送しながら、40℃の架橋液(ホウ酸5%、ヨウ化カリウム3%水溶液)に30秒間浸漬して架橋処理を行い、70℃のホウ酸4%、ヨウ化カリウム5%水溶液に浸漬しながら、総延伸倍率が5.5倍となるように長手方向に自由端一軸延伸した。その後、積層体を20℃の洗浄液(4%ヨウ化カリウム水溶液)に浸漬した。 This laminate was uniaxially stretched at the free end to 3.0 times in the longitudinal direction by aerial auxiliary stretching in an oven at 130°C, and then immersed in a 4% boric acid aqueous solution at 40°C for 30 seconds at 40°C while being conveyed by rolls. The specimens were sequentially immersed in a staining solution (0.2% iodine, 1.4% potassium iodide aqueous solution) for 60 seconds. Next, the laminate was immersed in a crosslinking solution (5% boric acid, 3% potassium iodide aqueous solution) at 40°C for 30 seconds while being conveyed by rolls for crosslinking treatment. While immersed in a 5% aqueous solution, the free end was uniaxially stretched in the longitudinal direction so that the total stretching ratio was 5.5 times. Thereafter, the laminate was immersed in a cleaning solution (4% potassium iodide aqueous solution) at 20°C.

積層体を60℃のオーブン内で1分間搬送して乾燥を行った。この間に、オーブン内に配置された表面温度が75℃のSUS製加熱ロールに約2秒間接触させた。上記の工程により、非晶質ポリエステルフィルム基材上に厚み約5μmのPVA系偏光子が設けられた積層体を得た。 The laminate was transported in an oven at 60° C. for 1 minute to dry. During this time, it was brought into contact with a SUS heating roll placed in an oven and having a surface temperature of 75° C. for about 2 seconds. Through the above steps, a laminate in which a PVA polarizer with a thickness of about 5 μm was provided on an amorphous polyester film base material was obtained.

片面にハードコート層が形成されたトリアセチルセルロース(TAC)フィルム(厚み32μm)のハードコート層非形成面を、上記の積層体の偏光子側に、紫外線硬化型接着剤を介して貼り合わせた。その後、偏光子から非晶質ポリエステルフィルム基材を剥離して、偏光子の片側にハードコートフィルムが貼り合わせられた偏光板(合計厚み38μm)を得た。 The non-hard coat layer side of a triacetyl cellulose (TAC) film (thickness 32 μm) with a hard coat layer formed on one side was attached to the polarizer side of the above laminate via an ultraviolet curable adhesive. . Thereafter, the amorphous polyester film base material was peeled off from the polarizer to obtain a polarizing plate (total thickness: 38 μm) in which a hard coat film was bonded to one side of the polarizer.

[円偏光板]
<比較例1>
製造例1のポリカーボネートフィルムと、製造例5のホメオトロピック配向液晶フィルムを、紫外線硬化型接着剤を介して貼り合わせて積層位相差板を作製した。
[Circular polarizing plate]
<Comparative example 1>
The polycarbonate film of Production Example 1 and the homeotropically aligned liquid crystal film of Production Example 5 were bonded together via an ultraviolet curable adhesive to produce a laminated retardation plate.

この積層位相差板のポリカーボネートフィルム側の面を、厚み5μmのアクリル系粘着剤層を介して、偏光板のハードコート層が設けられていないTACフィルム側の面に貼り合わせた後、ホメオトロピック配向液晶フィルムからフィルム基材を剥離した。このとき、液晶配向膜とフィルム基材との界面で剥離し、ホメオトロピック配向液晶層上に液晶配向膜が残存していた。液晶配向層を含めたホメオトロピック配向液晶層の厚みは4μmであった。ポリカーボネートフィルムの延伸方向(遅相軸方向)と偏光子の延伸方向(吸収軸方向)とのなす角は45°であった。 After bonding the polycarbonate film side surface of this laminated retardation plate to the TAC film side surface on which the hard coat layer of the polarizing plate is not provided via a 5 μm thick acrylic adhesive layer, homeotropic alignment is performed. The film base material was peeled off from the liquid crystal film. At this time, the liquid crystal alignment film was peeled off at the interface between the liquid crystal alignment film and the film base material, and the liquid crystal alignment film remained on the homeotropic alignment liquid crystal layer. The thickness of the homeotropically aligned liquid crystal layer including the liquid crystal alignment layer was 4 μm. The angle between the stretching direction (slow axis direction) of the polycarbonate film and the stretching direction (absorption axis direction) of the polarizer was 45°.

上記の円偏光板のホメオトロピック配向液晶層側の面に、厚み15μmのアクリル系粘着シートを貼り合わせて、粘着剤層付き円偏光板を得た。 An acrylic pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 15 μm was bonded to the surface of the above-mentioned circularly polarizing plate on the homeotropically aligned liquid crystal layer side to obtain a circularly polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer.

<比較例2>
製造例3のホモジニアス配向液晶フィルムと、製造例5のホメオトロピック配向液晶フィルムを、紫外線硬化型接着剤を介して貼り合わせて積層位相差板を作製した。
<Comparative example 2>
The homogeneously aligned liquid crystal film of Production Example 3 and the homeotropically aligned liquid crystal film of Production Example 5 were bonded together via an ultraviolet curable adhesive to produce a laminated retardation plate.

この積層位相差板のホモジニアス配向液晶フィルムからフィルム基材を剥離し、厚み5μmのアクリル系粘着剤層を介して、製造例6の偏光板のハードコート層が設けられていないTACフィルム側の面に貼り合わせた後、ホメオトロピック配向液晶フィルムからフィルム基材を剥離して、円偏光板を作製した。ホモジニアス配向液晶フィルムおよびホメオトロピック配向液晶フィルムのいずれにおいても、フィルム基材を剥離する際に、液晶配向膜とフィルム基材との界面で剥離し、配向液晶層上に液晶配向膜が残存していた。液晶配向層を含めたホモジニアス配向液晶層の厚みは4μmであった。ホモジニアス配向液晶層の配向方向(遅相軸方向)と偏光子の延伸方向(吸収軸方向)とのなす角は45°であった。 The film base material was peeled off from the homogeneously aligned liquid crystal film of this laminated retardation plate, and the surface of the TAC film side on which the hard coat layer of the polarizing plate of Production Example 6 was not provided was peeled through the acrylic adhesive layer with a thickness of 5 μm. After bonding, the film base material was peeled from the homeotropically oriented liquid crystal film to produce a circularly polarizing plate. In both homogeneous alignment liquid crystal films and homeotropic alignment liquid crystal films, when the film base material is peeled off, the liquid crystal alignment film is peeled off at the interface between the liquid crystal alignment film and the film base material, and the liquid crystal alignment film remains on the alignment liquid crystal layer. Ta. The thickness of the homogeneously aligned liquid crystal layer including the liquid crystal alignment layer was 4 μm. The angle between the alignment direction (slow axis direction) of the homogeneously aligned liquid crystal layer and the stretching direction (absorption axis direction) of the polarizer was 45°.

上記の円偏光板のホメオトロピック配向液晶層側の面に、厚み15μmのアクリル系粘着シートを貼り合わせて、粘着剤層付き円偏光板を得た。 An acrylic pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 15 μm was bonded to the surface of the above-mentioned circularly polarizing plate on the homeotropically aligned liquid crystal layer side to obtain a circularly polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer.

<実施例1>
製造例3のホモジニアス配向液晶フィルムに代えて製造例2の液晶配向膜を備えていないホモジニアス配向液晶フィルムを用いた。それ以外は比較例2と同様にして、円偏光板を作製し、ホメオトロピック配向液晶層上に厚み15μmのアクリル系粘着シートを貼り合わせて粘着剤付き円偏光板を得た。
<Example 1>
In place of the homogeneously aligned liquid crystal film of Production Example 3, the homogeneously aligned liquid crystal film of Production Example 2 without a liquid crystal alignment film was used. Other than that, a circularly polarizing plate was produced in the same manner as in Comparative Example 2, and an acrylic adhesive sheet having a thickness of 15 μm was laminated on the homeotropically aligned liquid crystal layer to obtain a circularly polarizing plate with an adhesive.

<実施例2>
製造例5のホメオトロピック配向液晶フィルムに代えて製造例4の液晶配向膜を備えていないホメオトロピック配向液晶フィルムを用いた。それ以外は比較例2と同様にして、円偏光板を作製し、ホメオトロピック配向液晶層上に厚み15μmのアクリル系粘着シートを貼り合わせて粘着剤付き円偏光板を得た。
<Example 2>
In place of the homeotropically aligned liquid crystal film of Production Example 5, the homeotropically aligned liquid crystal film of Production Example 4 without a liquid crystal alignment film was used. Other than that, a circularly polarizing plate was produced in the same manner as in Comparative Example 2, and an acrylic adhesive sheet having a thickness of 15 μm was laminated on the homeotropically aligned liquid crystal layer to obtain a circularly polarizing plate with an adhesive.

<実施例3>
製造例3のホモジニアス配向液晶フィルムに代えて製造例2の液晶配向膜を備えていないホモジニアス配向液晶フィルムを用い、製造例5のホメオトロピック配向液晶フィルムに代えて製造例4の液晶配向膜を備えていないホメオトロピック配向液晶フィルムを用いた。それ以外は比較例2と同様にして、円偏光板を作製し、ホメオトロピック配向液晶層上に厚み15μmのアクリル系粘着シートを貼り合わせて粘着剤付き円偏光板を得た。
<Example 3>
In place of the homogeneous alignment liquid crystal film of Production Example 3, a homogeneous alignment liquid crystal film without the liquid crystal alignment film of Production Example 2 was used, and in place of the homeotropic alignment liquid crystal film of Production Example 5, the liquid crystal alignment film of Production Example 4 was used. A non-homeotropically aligned liquid crystal film was used. Other than that, a circularly polarizing plate was produced in the same manner as in Comparative Example 2, and an acrylic adhesive sheet having a thickness of 15 μm was laminated on the homeotropically aligned liquid crystal layer to obtain a circularly polarizing plate with an adhesive.

<実施例4>
製造例5のホメオトロピック配向液晶フィルムに代えて製造例6のポリ(ニトロスチレン)系樹脂フィルムを用い、ホモジニアス配向液晶層とポリ(ニトロスチレン)系樹脂フィルムとを紫外線硬化型接着剤を介して貼り合わせて、積層位相差板を作製した。それ以降は比較例2と同様にして、円偏光板を作製し、ポリ(ニトロスチレン)系樹脂フィルム上に厚み15μmのアクリル系粘着シートを貼り合わせて粘着剤付き円偏光板を得た。
<Example 4>
The poly(nitrostyrene) resin film of Production Example 6 was used instead of the homeotropically aligned liquid crystal film of Production Example 5, and the homogeneous alignment liquid crystal layer and the poly(nitrostyrene) resin film were bonded together using an ultraviolet curable adhesive. They were bonded together to produce a laminated retardation plate. After that, a circularly polarizing plate was produced in the same manner as in Comparative Example 2, and a 15 μm thick acrylic adhesive sheet was laminated onto the poly(nitrostyrene) resin film to obtain a circularly polarizing plate with an adhesive.

[耐屈曲性の評価]
実施例および比較例の円偏光板を、30mm×100mmの長方形に切り出して、ユアサシステム機器製の卓上型耐久試験機(クラムシェル型屈曲試験機、型番「DR11MR4-CS-m」)の治具に、アクリル系粘着シートを介して貼り合わせた。試料は、短辺方向が屈曲軸となるように治具のステージに配置し、試料の長辺にポリイミドテープを貼り合わせて、治具に固定した。屈曲部分にはアクリル系粘着シートを設けなかった。
[Evaluation of bending resistance]
The circularly polarizing plates of Examples and Comparative Examples were cut into rectangles of 30 mm x 100 mm, and were placed in a jig for a tabletop durability tester (clamshell bending tester, model number "DR11MR4-CS-m") manufactured by Yuasa System Equipment. The two were bonded together via an acrylic adhesive sheet. The sample was placed on the stage of the jig so that the short side direction was the bending axis, and polyimide tape was attached to the long side of the sample to fix it on the jig. No acrylic adhesive sheet was provided on the bent portion.

屈曲半径:1.5mm、屈曲速度:30サイクル/分の条件で、10万回の屈曲試験を実施し、試験後の試料の屈曲部分を目視にて確認した。クラックや割れが見られなかったものを〇、クラックまたは割れがみられたものを×とした。 A bending test was performed 100,000 times under the conditions of bending radius: 1.5 mm and bending speed: 30 cycles/min, and the bent portion of the sample after the test was visually confirmed. Those in which no cracks or breaks were observed were rated as ○, and those in which cracks or breaks were observed were rated as ×.

実施例および比較例の円偏光板の積層構成、および耐屈曲性の評価結果を表1に示す。位相差層1は、偏光子に近い側に配置されたλ/4板であり、位相差層2は偏光子から遠い側に配置されたポジティブCプレートである。表1では、位相差層1,2について、材料が樹脂材料であるか液晶材料であるかを示すとともに、各位相差層の厚みおよび液晶配向膜の有無を記載している。 Table 1 shows the laminated configurations of the circularly polarizing plates of Examples and Comparative Examples and the evaluation results of bending resistance. The retardation layer 1 is a λ/4 plate placed on the side closer to the polarizer, and the retardation layer 2 is a positive C plate placed on the side farther from the polarizer. In Table 1, for the retardation layers 1 and 2, it is indicated whether the material is a resin material or a liquid crystal material, and the thickness of each retardation layer and the presence or absence of a liquid crystal alignment film are described.

Figure 2024010494000006
Figure 2024010494000006

位相差層1(λ/4板)が延伸ポリカーボネートフィルムである比較例1では、位相差層の厚みが大きく、耐屈曲性が劣っていた。比較例2では、位相差層の厚みが小さいものの、比較例1と同様、耐屈曲性が劣っていた。比較例2では、位相差層1,2がいずれも液晶配向膜を含むことが、耐屈曲性低下の原因であると考えられる。 In Comparative Example 1 in which the retardation layer 1 (λ/4 plate) was a stretched polycarbonate film, the thickness of the retardation layer was large and the bending resistance was poor. In Comparative Example 2, although the thickness of the retardation layer was small, like Comparative Example 1, the bending resistance was poor. In Comparative Example 2, it is thought that the fact that both retardation layers 1 and 2 include a liquid crystal alignment film is the cause of the decrease in bending resistance.

位相差層2のみが液晶配向膜を含む実施例1、位相差層1のみが液晶配向膜を含む実施例2,4、および液晶配向膜を含まない実施例3は、いずれも良好な耐屈曲性を示した。 Example 1 in which only the retardation layer 2 includes a liquid crystal alignment film, Examples 2 and 4 in which only the retardation layer 1 includes a liquid crystal alignment film, and Example 3 in which no liquid crystal alignment film is included all have good bending resistance. showed his sexuality.

10 円偏光板
11 偏光子
13 位相差層
131 第一位相差層(1/4波長板)
132 第二位相差層(ポジティブCプレート)
15 透明フィルム
21 粘着剤層
50 粘着剤層付き円偏光板
70 有機EL素子(有機ELセル)
100 画像表示装置

10 circularly polarizing plate 11 polarizer 13 retardation layer 131 first retardation layer (1/4 wavelength plate)
132 Second retardation layer (positive C plate)
15 Transparent film 21 Adhesive layer 50 Circularly polarizing plate with adhesive layer 70 Organic EL element (organic EL cell)
100 Image display device

Claims (10)

屈曲可能部分を有する画像表示装置の反射防止に用いられる円偏光板であって、
偏光子と、前記偏光子の一方の面に貼り合わせられた位相差層とを備え、
前記位相差層は、2層以上の位相差層の積層体であり、厚みが20μm以下であり、
液晶配向膜が1層以下である、円偏光板。
A circularly polarizing plate used for antireflection in an image display device having a bendable portion,
comprising a polarizer and a retardation layer bonded to one surface of the polarizer,
The retardation layer is a laminate of two or more retardation layers, and has a thickness of 20 μm or less,
A circularly polarizing plate having one or less liquid crystal alignment films.
前記位相差層は、nx>ny≧nzの屈折率異方性を有する第一位相差層と、nz>nx≧nyの屈折率異方性を有する第二位相差層を含む、請求項1に記載の円偏光板:
ただし、nxは面内の遅相軸方向の屈折率であり、nyは面内の進相軸方向の屈折率であり、nzは厚み方向の屈折率である。
Claim 1: The retardation layer includes a first retardation layer having a refractive index anisotropy of nx>ny≧nz, and a second retardation layer having a refractive index anisotropy of nz>nx≧ny. Circularly polarizing plate described in:
However, nx is the refractive index in the in-plane slow axis direction, ny is the in-plane refractive index in the fast axis direction, and nz is the refractive index in the thickness direction.
前記第一位相差層が、液晶化合物がホモジニアス配向した配向液晶層である、請求項2に記載の円偏光板。 The circularly polarizing plate according to claim 2, wherein the first retardation layer is an aligned liquid crystal layer in which a liquid crystal compound is homogeneously aligned. 前記第二位相差層が、液晶化合物がホメオトロピック配向した配向液晶層、または負の固有複屈折を有する非液晶性樹脂により構成された厚みが10μm以下のフィルムである、請求項2または3に記載の円偏光板。 According to claim 2 or 3, the second retardation layer is an aligned liquid crystal layer in which a liquid crystal compound is homeotropically aligned, or a film having a thickness of 10 μm or less and made of a non-liquid crystal resin having negative intrinsic birefringence. The circularly polarizing plate described. 前記偏光子側から、前記第一位相差層および前記第二位相差層が順に配置されている、請求項2または3に記載の円偏光板。 The circularly polarizing plate according to claim 2 or 3, wherein the first retardation layer and the second retardation layer are arranged in this order from the polarizer side. 液晶配向膜を含まない、請求項1~3のいずれか1項に記載の円偏光板。 The circularly polarizing plate according to any one of claims 1 to 3, which does not contain a liquid crystal alignment film. 厚みが80μm以下である、請求項1~3のいずれか1項に記載の円偏光板。 The circularly polarizing plate according to any one of claims 1 to 3, having a thickness of 80 μm or less. 請求項1~3のいずれか1項に記載の円偏光板と、前記円偏光板の前記位相差層側の面に配置された粘着剤層とを備える、粘着剤層付き円偏光板。 A circularly polarizing plate with an adhesive layer, comprising the circularly polarizing plate according to any one of claims 1 to 3, and an adhesive layer disposed on a surface of the circularly polarizing plate on the retardation layer side. 合計厚みが100μm以下である、請求項8に記載の粘着剤層付き円偏光板。 The circularly polarizing plate with an adhesive layer according to claim 8, wherein the total thickness is 100 μm or less. 屈曲可能部分を有する画像表示装置であって、
有機ELセルの視認側表面に、請求項1~3のいずれか1項に記載の円偏光板を備える、画像表示装置。

An image display device having a bendable portion,
An image display device comprising the circularly polarizing plate according to any one of claims 1 to 3 on the viewing side surface of an organic EL cell.

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