JP2023521164A - 酸化イットリウム系コーティング組成物 - Google Patents
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Abstract
物品が過酷な化学的環境(水素系及び/又はハロゲン系の環境等)に曝されたとき及び/又は物品が高エネルギープラズマに曝されたときに、コーティングされた物品に耐腐食侵食性を付与する保護コーティング組成物を開示する。また、電子ビームイオンアシスト堆積、物理気相堆積又はプラズマ溶射を使用して物品を保護コーティングでコーティングする方法を記載する。また、ウエハ当たり平均で約5未満のイットリウム系の粒子欠陥を示すウエハ処理方法を記載する。
Description
本開示の実施形態は、一般に、イオンアシスト堆積、プラズマ溶射又は物理気相堆積を使用して、酸化イットリウム系保護コーティング組成物でチャンバコンポーネントをコーティングする方法に関する。
半導体産業では、デバイスは、益々小型化するサイズの構造を生成する多くの製造プロセスによって製造される。デバイスの形状が縮小するにつれて、プロセスの均一性と再現性を制御することはより困難になる。
既存の製造プロセスは、半導体処理チャンバコンポーネントを高エネルギーのアグレッシブ(攻撃的で過酷)なプラズマ及び/又は腐食性環境に曝す。これは半導体処理チャンバコンポーネントの完全性に有害であり、プロセスの均一性と再現性の制御という困難性に更に寄与する可能性がある。
従って、特定の半導体処理チャンバコンポーネント(例えば、ライナ、ドア、蓋等)は、イットリウム系保護コーティングでコーティングされる。イットリア(Y2O3)は、過酷なプラズマ環境での優れた浸食及び/又はスパッタリング耐性により、エッチングチャンバコンポーネントで一般的に使用される。
高エネルギーで過酷なプラズマから生じるスパッタリングに対する物理的耐性と、腐食環境から生じる腐食に対する化学的耐性の両方を提供する保護コーティングに到達することは有利である。
特定の実施形態では、本開示はコーティングされたチャンバコンポーネントを対象とする。コーティングされたチャンバコンポーネントは、本体と、耐腐食侵食性コーティングを含む。耐腐食侵食性コーティングは、約0.1モル%~最大37モル%のモル濃度の酸化イットリウムと、63モル%超~約99.9モル%のモル濃度の酸化アルミニウムとの単相ブレンドを含む。
特定の実施形態では、本開示はチャンバコンポーネントをコーティングする方法を対象とする。この方法は、電子ビームイオンアシスト堆積(e-ビームIAD)、物理気相堆積(PVD)又はプラズマ溶射を実行し、耐腐食侵食性コーティングを堆積させることを含む。耐腐食侵食性コーティングは、約0.1モル%~最大37モル%のモル濃度の酸化イットリウムと、63モル%超~約99.9モル%のモル濃度の酸化アルミニウムとの単相ブレンドを含む。
特定の実施形態では、本開示はウエハを処理する方法を対象とする。この方法は、耐腐食侵食性コーティングでコーティングされた少なくとも1つのチャンバコンポ-ネンを含むチャンバ内でウエハを処理することを含む。耐腐食侵食性コーティングは、約0.1モル%~最大37モル%のモル濃度の酸化イットリウムと、63モル%超~約99.9モル%のモル濃度の酸化アルミニウムとの単相ブレンドを含む。
本発明は、同様の参照が同様の要素を示す添付図面の図において、制限としてではなく例として示される。本開示における「ある」又は「1つの」実施形態に対する異なる参照は、必ずしも同じ実施形態に対するものではなく、そのような参照は少なくとも1つを意味することに留意すべきである。
処理チャンバの一実施形態の断面図である。
イオンアシスト堆積(IAD)等のエネルギー粒子を利用する様々な堆積技術に適用可能な堆積メカニズムを示す。
IAD堆積装置の概略図を示す。
1つ以上の保護コーティングによって覆われた物品(例えば、蓋)の断面側面図を示す。
一実施形態による、保護コーティングを有するチャンバ蓋の斜視図を示す。
一実施形態による、保護コーティングを有するチャンバ蓋の断面側面図を示す。
一実施形態による、物品を保護コーティングでコーティングする方法を示す。
一実施形態による、保護コーティングでコーティングされた少なくとも1つのチャンバコンポーネントを含む処理チャンバ内でウエハを処理する方法を示す。
アルミナとイットリアの相図を示す。
比較YOコーティングと比較して、一実施形態による保護コーティングを使用して過酷な化学反応を実行する700RF時間のチャンバマラソン中に生成された総イットリウム系の粒子を示す。
比較YOコーティングと比較して、一実施形態による保護コーティングのウエハ当たりの全イットリウム系の欠陥を示す。
~
比較YOコーティング(図10A)、比較YAMコーティング(図10B)及び比較YAGコーティング(図10C)と比較して、一実施形態(図10D)の保護コーティングを酸ストレス試験に曝したときの化学的耐性を示す。
一実施形態による保護コーティングを堆積するために利用することができる物理気相堆積技術の概略図を示す。
一実施形態による保護コーティングを堆積するために利用することができるプラズマ溶射堆積技術の概略図である。
半導体製造プロセスでは、半導体プロセスチャンバコンポーネントは高エネルギーの苛酷なプラズマ環境や腐食環境に曝される。これらの苛酷な環境からプロセスチャンバコンポーネントを保護するため、チャンバコンポーネントは保護コーティングでコーティングされる。
イットリア(Y2O3)はその良好な耐侵食性のために、チャンバコンポーネント(例えば、エッチングチャンバコンポーネント)のコーティングに一般的に使用される。イットリアは耐浸食性に優れているが、苛酷なエッチング化学物質に対して化学的に安定していない。フッ素、塩素、臭化物等のラジカルはイットリアを化学的に容易に攻撃し、イットリウム系粒子を形成し、イットリウム系粒子はエッチング用途で欠陥を生じさせる。そのため、様々な業界(ロジック業界等)は、製品ウエハ上のイットリウム系の欠陥に対して厳しい仕様を設定し始めている。
これらの厳格な仕様を満たすには、高エネルギーの苛酷なプラズマによって発生するスパッタリングに対する物理的耐性と、攻撃的な化学環境による化学的な攻撃によって発生する化学的耐性の両方を提供する保護コーティング組成を特定することが有益である。
本開示では、保護コーティングは、純粋なイットリア(Y2O3)及び他のイットリウム系材料と比較して改善された化学的安定性を有する一方、純粋なアルミナ(Al2O3)と比較して高エネルギーの過酷なプラズマに対する物理的耐性も維持するものとして特定されている。
特定の実施形態では、本明細書に記載の保護コーティングは、酸化アルミニウムと酸化イットリウムの単相ブレンドを含む耐腐食性及び耐侵食性コーティングである。特定の実施形態では、保護コーティングはアモルファスである。保護コーティングのアモルファスの性質により、保護コーティングは、結晶相にあるコーティングに含まれる場合よりも多くのアルミナを含むことができる。イットリアとアルミナの結晶性コーティングは、例えば図7に示されるようなアルミナ-イットリア相図に示される相に拘束される。例えば、図7の相図の領域Aによると、0より大きいが約0.37未満のイットリアモル分率(結晶相イットリウムアルミニウムガーネット(YAG)を表す相図の第1の垂直線Bに関連するイットリアモル分率)から、約2080K未満では、2相の結晶イットリア-アルミナコーティングは、結晶YAG相と結晶アルミナ相を形成する。本明細書に記載のコーティングは、むしろA領域に入るアルミナとイットリアの組成を有するアルミナとイットリアのブレンドの単相(例えば、アモルファス相)を形成することにより、従来の相図から逸脱する。
限定として解釈されるものではないが、本明細書に記載される特定のコーティングのアモルファスの性質により、より多くのアルミニウム系成分をコーティングに導入し、コーティングに過酷な化学環境(例えば、酸性環境、水素系環境、及びハロゲン系環境)に対しより高い化学的耐性を持たせ、コーティングに十分な量のイットリウム系のコンポーネントを維持して、高エネルギープラズマ環境に対して物理的に耐性を持たせる。
特定の実施形態では、本開示は、本明細書に記載された保護コーティングの何れかでチャンバコンポーネントをコーティングする方法を対象とする。処理チャンバ内で過酷な化学環境及び/又は高エネルギープラズマ環境に曝されるチャンバコンポーネントは、本明細書に記載の保護コーティングでコーティングすることができる。チャンバコンポーネントは、処理環境に面する側、及び任意に他の側にコーティングすることができる。このようなコーティングの恩恵を受ける適切なチャンバコンポーネントには、蓋、ライナ、ノズル等が含まれるが、これらに限定されない。保護コーティングは、イオンアシスト堆積(IAD)を使用して(例えば、電子ビームIAD(EB-IAD)を使用して)、処理環境(例えば、プラズマ環境及び/又は化学環境)に面するチャンバコンポーネントの本体上に形成することができる。特定の実施形態では、保護コーティングは、プラズマ溶射堆積又は物理気相堆積を使用して形成することができる。保護コーティングによって提供される耐腐食性及び/又は耐侵食性の改善により、メンテナンス及び製造コストを削減しながら、コーティングされた物品の耐用年数を改善することができる。更に、本明細書に記載のコーティング(IAD、PVD、又はプラズマ溶射の何れかによって堆積されたもの)は、他のイットリウム系コーティング(同様の堆積技術によって堆積された)と比較して、又はコーティングされていないコンポーネントと比較して、コンポーネントにより長い寿命を提供するのに十分な厚さで適用することができる。
特定の実施形態では、本開示は更に、本明細書に記載の保護コーティングでコーティングされた少なくとも1つのチャンバコンポ-ネンを含む処理チャンバ内でウエハを処理する方法を対象とする。保護コーティングによって提供される耐腐食性及び/又は耐侵食性の向上により、コーティングされたチャンバコンポーネントは、ウエハ欠陥の主な原因となっているイットリウム系粒子の生成を減少させる。イットリウム系粒子とこれに対応するイットリウム系の欠陥に関して厳密な仕様が設定されており、最終的な目標はウエハ内のイットリウム系の欠陥を完全に排除することである。本明細書に記載の保護コーティングでコーティングされた少なくとも1つのチャンバコンポーネントを有する処理チャンバで処理されたウエハは、平均して、ウエハ当たり約1未満のイットリウム系粒子欠陥を示す。比較すると、チャンバコンポーネントが比較の保護コーティングでコーティングされている処理チャンバで処理されたウエハは、平均して、ウエハ当たり約8個を超えるイットリウム系の粒子欠陥を示す。
図1は、本開示の実施形態による保護コーティングでコーティングされた1つ以上のチャンバコンポーネントを有する半導体処理チャンバ100の断面図である。処理チャンバ100は、過酷なプラズマ環境及び/又は過酷な化学環境が提供されるプロセスに使用することができる。例えば、処理チャンバ100は、プラズマエッチングリアクタ(プラズマエッチャとしても知られる)、プラズマクリーナ等のためのチャンバであってもよい。保護コーティングを含むことができるチャンバコンポーネントの例には、基板支持アセンブリ148、静電チャック(ESC)150、リング(例えば、プロセスキットリング又は単一リング)、チャンバ壁、ベース、ガス分配プレート、シャワーヘッド、ライナ、ライナキット、シールド、プラズマスクリーン、フローイコライザ、冷却ベース、チャンバビューポート、チャンバ蓋130、ノズル等が含まれる。特定の実施形態では、保護コーティングは、チャンバ蓋130及び/又はライナ116上に施される。
特定の実施形態では、以下でより詳細に説明される保護コーティングは、電子ビームイオンアシスト堆積(eビームIAD)によって堆積された、約0.1モル%~最大37モル%までのモル濃度の酸化イットリウムと、63モル%超~約99.9モル%のモル濃度の酸化アルミニウムとの混合物(ブレンド)である単相アモルファスコーティングである。代替的に、他の形態のIADを使用してコーティングを堆積させてもよい。代替的に、物理気相堆積(PVD)又はプラズマ溶射等の他の堆積技術を使用してコーティングを堆積させてもよい。
特定の実施形態では、保護コーティングは、約10モル%~最大37モル%のモル濃度の酸化イットリウムと、63モル%超~約90モル%のモル濃度の酸化アルミニウムを含む。特定の実施形態では、保護コーティングは、約15モル%~最大37モル%のモル濃度の酸化イットリウムと、63モル%超~約85モル%のモル濃度の酸化アルミニウムを含む。特定の実施形態では、保護コーティングは、約5モル%~約35モル%のモル濃度の酸化イットリウムと、約65モル%~約95モル%のモル濃度の酸化アルミニウムを含む。特定の実施形態では、保護コーティングは、約5モル%~約30モル%のモル濃度の酸化イットリウムと、約70モル%~約95モル%のモル濃度の酸化アルミニウムを含む。特定の実施形態では、保護コーティングは、約5モル%~約20モル%のモル濃度の酸化イットリウムと、約80モル%~約95モル%のモル濃度の酸化アルミニウムを含む。特定の実施形態では、保護コーティング中の酸化イットリウム及び酸化アルミニウムのモル濃度は合計で100モル%になる。
特定の実施形態では、保護コーティングは、約0.1モル%、約0.5モル%、約1.0モル%、約2モル%、約3モル%、約4モル%、約5モル%、約6モル%、約7モル%、約8モル%、約9モル%、約10モル%、約11モル%、約12モル%、約13モル%、約14モル%、約15モル%、約16モル%、約17モル%、約18モル%、約19モル%、又は約20モル%のいずれかから、約21モル%、約22モル%、約23モル%、約24モル%、約25モル%、約26モル%、約27モル%、約28モル%、約29モル%、約30モル%、約31モル%、約32モル%、約33モル%、約34モル%、約35モル%、約36モル%、又は最大37モル%まで、その中の任意の単一の値、又はその中の任意の下位範囲のモル濃度で酸化イットリウムを含む。
特定の実施形態では、保護コーティングは、63モル%、約64モル%、約65モル%、約66モル%、約67モル%、約68モル%、約69モル%、約70モル%、約71モル%、約72モル%、約73モル%、約74モル%、約75モル%、約76モル%、約77モル%、約78モル%、約79モル%モル%、又は約80モル%から、約81モル%、約82モル%、約83モル%、約84モル%、約85モル%、約86モル%、約87モル%、約88モル%、約89モル%、約90モル%、約91モル%、約92モル%、約93モル%、約94モル%、約95モル%、約96モル%、約97モル%、約98モル%、約99モル%、約99.5モル%、又は約99.9モル%まで、その中の任意の単一の値、又はその中の任意の下位範囲のモル濃度で酸化アルミニウムを含む。
特定の実施形態では、本明細書に記載の保護コーティングは、酸化アルミニウムと酸化イットリウムの単相アモルファス混合物からなるか、又は本質的にこれらからなる。ここで、酸化アルミニウムは、保護コーティング中に、63モル%超~約99.9モル%、63モル%超~約90モル%、63モル%超~約85モル%、約65モル%~約95モル%、約70モル%~約95モル%、約80モル%~約95モル%のモル濃度で存在する。酸化イットリウムは、保護コーティング中に、約0.1モル%~最大37モル%、約10モル%~最大37モル%、約15モル%~最大37モル%、約5モル%~約35モル%、約5モル%~約30モル%、又は約5モル%~約20モル%までの濃度で存在する。
本明細書に記載される保護コーティングは、図7に示されるアルミナ-イットリア相図に拘束される他のイットリウム系のコーティング又はイットリウムとアルミニウム系のコーティングと比較して、より多くの量の酸化アルミニウムを組み込む柔軟性を提供し、過酷な化学環境(例えば、酸性環境、水素系環境、及びハロゲン系環境等)に対してより高い化学的安定性を提供する。(図7に示されるアルミナ-イットリア相図に拘束される相の結合リンクと比較して)、結合リンクが変化する可能性があり、実際に変化するアモルファスの性質により、本明細書に記載される保護コーティングにより多くのアルミナを組み込むことができる。
図7は、様々な温度におけるイットリアとアルミナの相図を示す。領域Aでは、約2080K未満(例えば、2084K未満)の温度で、イットリアが0モル%超~7モル%未満、アルミナが63モル%超~アルミナ100モル%未満の範囲であり、相図は結晶アルミナと結晶YAG(イットリウムアルミニウムガーネット)の2相系を示す。領域Aの中間で、約2080K未満(例えば、2084K未満)の温度で、YAGとアルミナの2相がほぼ等量で存在する(即ち、約1:1モルアルミナ対モルYAG)。領域Aの中間の左側(即ち、純粋なアルミナにより近い)では、約2080K未満(例えば、2084K未満)の温度で、結晶アルミナが多量相であり、結晶YAGが少量相である。領域Aの中間の右側では、約2080K未満(例えば、2084K未満)の温度で、結晶YAGが多量相であり、結晶アルミナが少量相である。相図のB(2197Kの温度に対応する)として示される最初の垂直線では、約37モル%のイットリアと約63モル%のアルミナで、結晶YAGが形成される。限定的に解釈されるものではないが、相図の任意の点から、結晶YAG線上、又は結晶アルミナと結晶YAGの二相領域において、2084K未満の温度で、より多くのアルミナを組成物に添加しようとすると、結晶性アルミナと結晶性YAGの2つの別個の相系が得られる(例えば、アルミナ粒子はYAGマトリックス中に分散する可能性がある)。しかし、そのような組成物は、本明細書に記載のアモルファスコーティングよりも化学的耐性が低い。
特定の実施形態では、本明細書に記載の保護コーティングは、約20原子%、約21原子%、約22原子%、約23原子%、約24原子%、約25原子%、約26原子%、約27原子%、約28原子%、約29原子%、又は約30原子%のいずれかから、約31原子%、約32原子%、約33原子%、約34原子%、約35原子%、約36原子%、約37原子%、約38原子%、約39原子%、約40原子%、約41原子%、約42原子%、約43原子%、約44原子%、又は約45原子%のいずれかまでの範囲の濃度、又はその中の任意の単一の値又はその中の任意の下位範囲の濃度でアルミニウムを含むコーティング組成を有する。一実施形態では、保護コーティング中のアルミニウム濃度は、約20原子%~約35原子%である。一実施形態では、保護コーティング中のアルミニウム濃度は、約27原子%~約44原子%である。
特定の実施形態では、本明細書に記載の保護コーティングは、約1原子%、約2原子%、約3原子%、約4原子%、約5原子%、約6原子%、約7原子%、約8原子%、約9原子%、又は約10原子%のいずれかから、約11原子%、約12原子%、約13原子%、約14原子%、約15原子%、約16原子m%、約17原子m%、約18原子m%、約19原子m%、又は約20原子m%のいずれかまで範囲、又はその中の任意の単一の値、又はその中の任意の下位範囲の濃度でイットリウムを含むコーティング組成を有する。一実施形態では、保護コーティング中のイットリウム濃度は約1原子%~約8原子%である。一実施形態では、保護コーティング中のイットリウム濃度は約8原子%~約18原子%である。
特定の実施形態では、本明細書に記載の保護コーティングは、約55原子%、約56原子%、約57原子%、約58原子%、約59原子%、約60原子%、約61原子%、約62原子%、又は約63原子%のいずれかから、約64原子%、約65原子%、約66原子%、約67原子%、約68原子%、約69原子%又は約70原子%まで、又はその中の任意の単一の値又はその中の任意の下位範囲の濃度の酸素を含むコーティング組成物である。一実施形態では、保護コーティング中の酸素濃度は、約55原子%~約70原子%である。一実施形態では、保護コーティング中の酸素濃度は、約62原子%~約70原子%である。
一実施形態では、保護コーティングは、約27原子%~約44原子%のアルミニウム、約1原子%~約8原子%のイットリウム、及び約55原子%~約70原子%の酸素を含む、これらからなる、又はこれらから本質的になる。一実施形態では、保護コーティングは、約20原子%~約35原子%のアルミニウム、約8原子%~約18原子%のイットリウム、及び約62原子%~約70原子%の酸素を含む、これらからなる、又はこれらから本質的になる。
本明細書に記載の保護コーティングにおけるアルミニウム原子%対イットリウム原子%の比は、約1、約1.5、約2、約2.5、約3、約3.5、約4、約4.5、約5、約6、約7、約8、約9、又は約10のいずれかから、約12、約14、約16、約18、約20、約22、約24、約26、約28、約30、約34、約38、約42、約44のいずれかまでの範囲であってもよい。一実施形態では、保護コーティング中のアルミニウム原子%対イットリウム原子%の比は、約1~約4.5の範囲である。一実施形態では、イットリウム原子%対アルミニウム原子%の比率は、約3.4~約44の範囲である。
保護コーティングの組成は、走査型電子顕微鏡エネルギー分散分光法(SEM-EDS)分析により、倍率1000倍、加速電圧10KeVで決定される。
特定の実施形態では、本明細書に記載のコーティングは、YAGと比較して、又は他の材料(例えば、アルミナ等)と組み合わせたYAGを含む多相組成物と比較して、より高い化学的耐性を提供する。特定の実施形態では、本明細書に記載のコーティングはイットリアとアルミナの単相アモルファスブレンドを含み、これはYAG中のアルミナ/アルミニウムの量と比較してより高い濃度のアルミナ/アルミニウムを含む。
特定の実施形態では、本明細書に記載の保護コーティングは、その中に結晶領域を有しない。特定の実施形態では、保護コーティングは、その中に遊離アルミナ、遊離イットリア、及び/又はYAGを含まない。特定の実施形態では、X線回折(XRD)により測定すると、保護コーティングは、約90%を超えるアモルファス、約92%を超えるアモルファス、約94%を超えるアモルファス、約96%を超えるアモルファス、約98%を超えるアモルファス、又は約99%を超えるアモルファスである。
保護コーティングは、電子ビームIAD堆積コーティング、PVD堆積コーティング、又は酸化物系セラミック、窒化物系セラミック及び/又は炭化物系セラミックを含む異なるセラミック上に適用されるプラズマ溶射堆積コーティングであってもよい。酸化物系セラミックスの例は、SiO2(石英)、Al2O3、Y2O3等を含む。炭化物系セラミックスの例は、SiC、Si‐SiC等を含む。窒化物系セラミックスの例は、AlN、SiN等を含む。電子ビームIADコーティングプラグ材料は、か焼粉末、予備成形された塊(例えば、グリーン体プレス、ホットプレス等によって形成される)、焼結体(例えば、50~100%の密度を有する)、又は機械加工された本体(例えば、セラミック、金属、又は金属合金であってもよい)であってもよい。図1に戻ると、図示されるように、一実施形態によれば、蓋130、ノズル132、及びライナ116は、各々、保護コーティング133、134、及び136を有する。しかし、上に列挙したような他のチャンバコンポーネントの何れも、保護コーティングを含むことができると理解すべきである。
一実施形態では、処理チャンバ100は、内部容積106を包囲するチャンバ本体102と蓋130を含む。チャンバ本体102は、アルミニウム、ステンレス鋼、又は他の適切な材料から製造することができる。チャンバ本体102は、一般に、側壁108及び底部110を含む。蓋130、側壁108及び/又は底部110の何れも、保護コーティングを含むことができる。
側壁108に隣接して外側ライナ116を配置して、チャンバ本体102を保護することができる。外側ライナ116は、保護コーティングで製造及び/又はコーティングすることができる。一実施形態では、外側ライナ116は酸化アルミニウムで製造される。
排気ポート126をチャンバ本体102内に画定することができ、内部容積106をポンプシステム128に結合することができる。ポンプシステム128は、1つ以上のポンプ及びスロットルバルブを含むことができ、処理チャンバ100の内部容積106の圧力を排気し、調整するために用いられる。
蓋130は、チャンバ本体102の側壁108上で支持することができる。蓋130は、処理チャンバ100の内部容積106へのアクセスを可能にするために開くことができ、閉じられている間、処理チャンバ100にシ-ル(密閉)を提供することができる。ガスパネル158を処理チャンバ100に結合し、ノズル132を介してプロセス及び/又はクリーニングガスを内部容積106に供給することができる。蓋130は、Al2O3、Y2O3、YAG、SiO2、AlN、SiN、SiC、Si-SiC、又はY4Al2O9とY2O3-ZrO2の固溶体を含むセラミック組成物等のセラミックであってもよい。また、ノズル132は、蓋について説明されたセラミックの何れか等のセラミックであってもよい。蓋130及び/又はノズル132は、各々、保護コーティング133、134でコーティングすることができる。
処理チャンバ100内で基板を処理するために使用できる処理ガスの例には、とりわけ、C2F6、SF6、SiCl4、HBr、NF3、CF4、CHF3、CH2F3、F、NF3、Cl2、CCl4、BCl3、SiF4、H2、Cl2、HCl、HF等のハロゲン含有ガス、水素含有ガス、及びO2やN2O等の他のガスが含まれる。キャリアガスの例には、N2、He、Ar、及びプロセスガスに対して不活性な他のガス(例えば、非反応性ガス)が含まれる。基板支持アセンブリ148は、蓋130の下で処理チャンバ100の内部容積106に配置される。基板支持アセンブリ148は、処理中に基板144を保持する。リング146(例えば、単一のリング)は静電チャック150の一部を覆うことができ、処理中に覆われた部分がプラズマに曝されることから保護することができる。一実施形態では、リング146はシリコン又は石英であってもよい。
内側ライナ118は、基板支持アセンブリ148の周囲をコーティングすることができる。内側ライナ118は、外側ライナ116を参照して説明したようなハロゲン含有ガス耐性材料とすることができる。一実施形態では、内側ライナ118は外側ライナ116と同一材料で製造することができる。更に、内側ライナ118は保護コーティングでコーティングすることができる。
一実施形態では、基板支持アセンブリ148は、ペデスタル152を支持する取り付けプレート162と、静電チャック150を含む。更に、静電チャック150は、熱伝導性ベース164と、ボンド138によって熱伝導性ベースに結合された静電パック166を含む。ボンド138は、一実施形態では、シリコーンボンドであってもよい。取り付けプレート162はチャンバ本体102の底部110に結合され、ユ-ティリティ(例えば、流体、電力線、センサリード等)を熱伝導性ベース164及び静電パック166に経路指定するための通路を含む。
熱伝導性ベース164及び/又は静電パック166は、支持アセンブリ148の横方向温度プロファイルを制御するために、1つ以上のオプションの埋設加熱要素176、埋設熱絶縁体174及び/又は導管168、170を含むことができる。導管168、170は流体源172に流体結合され、導管168、170を介して温度調節流体を循環させることができる。一実施形態では、埋設絶縁体174は、導管168、170の間に配置することができる。ヒ-タ176はヒ-タ電源178によって調節される。導管168、170及びヒ-タ176を用いて熱伝導性ベース164の温度を制御し、これによって、静電パック166及び処理される基板(例えば、ウエハ)144を加熱及び/又は冷却することができる。静電パック166及び熱伝導性ベース164の温度は複数の温度センサ190、192を使用してモニタすることができ、温度センサはコントロ-ラ195を使用してモニタすることができる。
更に、静電パック166は、溝、メサ、及び他の表面フィーチャ等の複数のガス通路を含むことができ、これらはパック166の上面に形成することができる。ガス通路は、パック166に穿孔された穴を介して、熱伝達(又は背面)ガス(例えば、ヘリウム等)のソースに流体結合することができる。動作中、背面ガスが制御された圧力でガス通路に供給され、静電パック166と基板144との間の熱伝達を高めることができる。
静電パック166は、チャッキング電源182によって制御される少なくとも1つのクランプ電極180を含む。更に、電極180(又はパック166又はベース164に配置された他の電極)は、1つ以上のRF電源184、186に整合回路188を介して結合され、処理チャンバ100内の処理及び/又は他のガスから形成されたプラズマを維持することができる。ソ-ス184、186は、一般に、約50KHz~約3GHzの周波数及び約10000ワットの最大電力を有するRF信号を生成することができる。
図2Aは、イオンアシスト堆積(IAD)等のエネルギー粒子を利用する様々な堆積技術に適用可能な堆積メカニズムを示す。例示的なIAD方法は、蒸発(例えば、活性化反応蒸発(ARE))及びイオン衝撃の存在下でのスパッタリング等のイオン衝撃を含み、本明細書に記載される保護コーティングを形成する堆積プロセスを含む。実施形態で実行されるIADの1つの特定のタイプは、電子ビームIAD(eビームIAD)である。IAD法の何れも、O2、N2、ハロゲン(例えば、フッ素)、アルゴン等の反応性ガス種の存在下で実施することができる。このような反応性種は、堆積前及び/又は最中に、表面有機汚染物質を焼き払うことができる。更に、実施形態では、セラミックターゲット堆積対金属ターゲット堆積のIAD堆積プロセスは、O2イオンの分圧によって制御することができる。代替的に、セラミックタ-ゲットを無酸素又は低酸素で使用することができる。特定の実施形態では、IAD堆積は酸素及び/又はアルゴンの存在下で実行される。特定の実施形態では、IAD堆積はフッ素の存在下で実施され、コーティングにフッ素が組み込まれたコーティングを堆積させる。フッ素が組み込まれたコーティングは、同様の環境(例えば、フッ素環境での処理)を含むウエハプロセスと相互作用する可能性が低いと考えられる。
図示のように、保護コーティング215(図1のコーティング133、134、及び136と同様)は、イオン等のエネルギー粒子203の存在下での堆積材料202の蓄積により、物品210上又は複数の物品210A、210B(上述のチャンバコンポーネントの何れか等)上に形成される。堆積材料202は、原子、イオン、ラジカル等を含むことができる。エネルギー粒子203は、保護コーティング215が形成されるときに、保護コーティング215に衝突し、圧縮することができる。
一実施形態では、保護コーティング215を形成するためにEB-IADが利用される。図2Bは、IAD堆積装置の概略図を示す。図示されるように、材料源250は堆積材料202のフラックスを提供し、エネルギー粒子源255はエネルギー粒子203のフラックスを提供し、両方ともIADプロセス中に、物品210、210A、210Bに衝突する。エネルギー粒子源255は、酸素又は他のイオン源であってもよい。また、エネルギー粒子源255は、粒子発生源(例えば、プラズマ、反応性ガス、又は堆積材料を提供する材料源)に由来する他のタイプのエネルギー粒子(例えば、ラジカル、中性子、原子、及びナノサイズ粒子等)を提供することができる。
堆積材料202を提供するために使用される材料源(例えば、タ-ゲット本体又はプラグ材料)250は、保護コーティング215が構成される同じセラミックに対応するバルク焼結セラミック(例えば、アモルファスY2O3-Al2O3の単相からなるバルク焼結セラミック)であってもよい。材料源は、バルク焼結セラミック複合体(例えば、バルク焼結YAG及びバルク焼結Al2O3等)、及び/又は他の上述したセラミックであってもよい。また、粉末、か焼粉末、予備成形(プリフォーム)材料(例えば、グリーン体プレス又はホットプレスによって形成される)、又は機械加工された本体(例えば、溶融材料)等の他のタ-ゲット材料を使用することもできる。異なるタイプの材料源250の全ては、堆積中に溶融材料源に溶解される。しかし、出発原料の種類が異なれば、溶融するのにかかる時間も異なる。溶融材料及び/又は機械加工された本体は、最も速く溶融する可能性がある。予備成形材料は溶融材料よりもゆっくりと溶融し、か焼粉末は予備成形材料よりもゆっくりと溶融し、標準粉末はか焼粉末よりもゆっくりと溶融する。
幾つかの実施形態では、材料源は金属材料(例えば、YとAlの混合物、又は2つの異なるタ-ゲット、Yの一方とAlの一方)である。このような材料源は、酸素イオンによる衝撃により、酸化物コーティングを形成することができる。追加的又は代替的に、IADプロセス中に酸素ガスを堆積チャンバに流し、Y及びAlのスパッタされた又は蒸発した金属を酸素と相互作用させ、酸化物コーティングを形成することができる。
IADは、1つ以上のプラズマ又はビーム(例えば、電子ビーム)を利用して、材料及びエネルギーイオン源を提供することができる。また、耐プラズマ性コーティングの堆積中に、反応種を提供することができる。一実施形態では、エネルギー粒子203は、非反応種(例えば、Ar)又は反応種(例えば、O)のうちの少なくとも1つを含む。また、更なる実施形態では、保護コーティングの形成中に、CO及びハロゲン(Cl、F、Br等)等の反応種を導入し、保護コーティング215に最も弱く結合した堆積材料を選択的に除去する傾向を更に高めることができる。
IADプロセスでは、エネルギー粒子203は、他の堆積パラメ-タとは独立して、エネルギーイオン(又は他の粒子)源255により制御することができる。エネルギーイオンフラックスのエネルギー(例えば、速度)、密度及び入射角により、保護コーティングの組成、構造、結晶配向、粒子サイズ、及びアモルファスの性質を操作することができる。
調整できる追加のパラメ-タは、堆積中の物品の温度及び堆積時間である。一実施形態では、IAD堆積チャンバ(及びチャンバ蓋)は、堆積前に70℃以上の開始温度まで加熱される。一実施形態では、開始温度は50℃~250℃である。一実施形態では、開始温度は50℃~100℃である。次いで、チャンバ及び蓋の温度を、堆積中に開始温度に維持することができる。一実施形態では、IADチャンバは、加熱を行う加熱ランプを含む。代替的な実施形態では、IADチャンバ及び蓋は加熱されない。チャンバが加熱されない場合、IADプロセスの結果、自然に約70℃まで温度が上昇する。堆積中の温度が高いと、保護コーティングの密度が増加する可能性があり、保護コーティングの機械的応力も増加する可能性がある。アクティブ冷却をチャンバに追加し、コーティング中の低温を維持することができる。一実施形態では、低温は、70℃~0℃までの任意の温度に維持することができる。
調整できる追加のパラメ-タは、作動距離270及び入射角272である。作動距離270は、材料源250と物品210A、210Bの間の距離である。一実施形態では、作動距離は0.2~2.0メ-トルであり、特定の一実施形態では作動距離は1.0メ-トルである。作動距離を短くすると、堆積速度が上がり、イオンエネルギーの有効性が高まる。しかし、作動距離を特定の点より下に減少させると、保護層の均一性が低下する可能性がある。入射角は、堆積材料202が物品210A、210Bに衝突する角度である。一実施形態では、入射角は10~90°である。
IADコーティングは、約0.1マイクロインチ(μin)~約180μinの粗さで、幅広い表面条件に適用することができる。しかし、より滑らかな表面は均一なコーティングの適用範囲を容易にする。コーティングの厚さは約300ミクロン(μm)まで可能である。製造時には、Nd2O3、Sm2O3、Er2O3等の希土類酸化物系着色剤をコーティング層スタックの下部に意図的に追加することにより、コンポーネント上のコーティング厚を評価することができる。また、エリプソメトリーを使用して厚さを正確に測定することもすることができる。
IADコーティングは、コーティング及び/又は堆積条件を作成するために使用される希土類酸化物複合体に応じて、アモルファス又は結晶質になる。アモルファスコーティングはよりコンフォーマルであり、結晶性コーティングはより耐侵食性であるのに対し、格子不整合によって引き起こされるエピタキシャルクラックを低減する。一実施形態では、本明細書に記載の保護コーティングはアモルファスであり、結晶化度はゼロである。特定の実施形態では、本明細書に記載の保護コーティングはコンフォーマルであり、膜応力が低い。
複数の電子ビーム(eビーム)ガンを使用した複数のタ-ゲットの共堆積により、より厚いコーティングや層状構造を作成することができる。例えば、同じ材料タイプを有する2つのタ-ゲットを同時に使用することができる。各々のタ-ゲットは、異なる電子ビーム銃によって砲撃することができる。これにより、保護層の堆積速度と厚さが増加する。別の例では、2つのタ-ゲットが異なるセラミック材料であってもよい。例えば、Al又はAl2O3の1つのタ-ゲットと、Y又はY2O3の他のターゲットを使用することができる。第1の電子ビーム銃は、第1の保護層を堆積させるために第1のタ-ゲットを砲撃することができ、第2の電子ビーム銃は、その後、第2のタ-ゲットを砲撃して、第1の保護層とは異なる材料組成を有する第2の保護層を形成することができる。
一実施形態では、単一のタ-ゲット材料(プラグ材料とも呼ばれる)及び単一の電子ビーム銃を使用して、本明細書に記載の保護コーティングを達成することができる。
一実施形態では、複数のチャンバコンポーネント(例えば、複数の蓋又は複数のライナ)が、IADチャンバ内で並行して処理される。各々のチャンバコンポーネントを、異なる固定具により支持することができる。代替的に、単一の固定具が複数のチャンバコンポーネントを保持するように構成することができる。固定具は、堆積中に支持されたチャンバコンポーネントを移動することができる。
一実施形態では、チャンバコンポーネントを保持する固定具は、冷間圧延鋼等の金属コンポーネント、又はAl2O3、Y2O3等のセラミックから設計することができる。固定具は材料源及び電子ビーム銃の上方又は下方でチャンバコンポーネントを支持するために使用することができる。固定具は、コーティング中に、より安全で簡単な取り扱いのために、チャンバコンポーネントをチャッキングするチャッキング機能を備えることができる。また、固定具は、チャンバコンポーネントを配向し又はアライメントする機能を有することができる。一実施形態では、固定具を再配置及び/又は1つ以上の軸を中心に回転させ、支持されたチャンバコンポーネントのソース材料に対する配向を変更することができる。また、固定具は、堆積前及び/又は堆積中に、作動距離及び/又は入射角を変更するために再配置することができる。固定具に、コーティング中にチャンバコンポーネントの温度を制御するための冷却又は加熱チャネルを設けることができる。IADは視線プロセスであるため、チャンバコンポーネントを再配置及び回転する機能により、穴等の3D表面の最大コーティングカバレッジを可能にすることができる。
図3は、1つ以上の保護コーティングによって覆うことができ物品(例えば、蓋及び/又はドア及び/又はライナ及び/又はノズル等のチャンバコンポーネント)の断面側面図を示す。
図3を参照すると、チャンバコンポーネント300の本体305は、第1の保護コーティング308及び第2の保護コーティング310を有するコーティングスタック306を含む。代替的に、物品300は、本体305上に単一の保護コーティング308のみを含むことができる。一実施形態では、保護コーティング308、310は、約300μmまでの厚さを有する。更なる実施形態では、保護コーティングは、約0.5ミクロン~約12ミクロンの厚さ、約2ミクロン~約12ミクロンの厚さ、約5ミクロン~約12ミクロンの厚さ、約5ミクロン~約7ミクロンの厚さ等約20ミクロン未満の厚さ、又はその中の任意の下位範囲、又はその中の単一の厚さ値を有する。一実施形態における保護コーティングスタックの合計厚さは、300μm以下である。特定の実施形態では、保護コーティングは、下にある表面に完全なコーティングカバレッジを提供し、厚さが均一である。コーティングの異なるセクションに亘るコーティングの均一な厚さは、コーティングの別のセクションと比較して、コーティングのあるセクションにおいて約15%以下、約10%以下、又は約5%以下の厚さの変動によって証明することができる。
保護コーティング308、310は、電子ビームイオンアシスト堆積(EB-IAD)プロセスを使用して、物品300の本体305上に形成することができる堆積セラミック層である。EB-IAD堆積保護コーティング308、310は、(例えば、プラズマ溶射又はスパッタリングによって引き起こされる膜応力と比較して)比較的低い膜応力を有することができる。膜応力が比較的低いため、本体305の下面は非常に平坦になり、直径12インチの本体の場合、本体全体に亘って約50ミクロン未満の曲率を有する。直径12インチの本体について、本体全体に亘る約50ミクロン未満の曲率は低い膜応力の例示的な定量的測定値であり、直径12インチの本体に限定されると解釈されるべきではない。
IAD堆積保護コーティング308、310は、実施形態において、0%の気孔率を有する(即ち、気孔率がない)。この低気孔率により、チャンバコンポーネントは処理中に効果的な真空シ-ルを提供することがすることができる。気密性は、保護コーティングを使用して達成できるシ-ル容量を測定する。一実施形態によれば、IAD堆積保護コーティングを使用して、約1E-9(cm3/s)未満のHe漏れ率を達成することができる。これに対し、アルミナを使用すると、約1E-6立方センチメ-トル毎秒(cm3/s)のHe漏れ率を達成することができる。低いHeリ-ク率はシ-ルが改善されたことを示す。気密性は、コーティングされたク-ポンをヘリウムテストスタンドのOリング上に載置し、ゲ-ジが<E-9torr/s(又は<1.3E-9cm3/s)になるまで圧力を下げ、約30sccmのヘリウム流量を使用してO-リングの周りにヘリウムを適用し、Oリングの周りでヘリウム源をゆっくりと動かし、漏れ率を測定することにより測定される。
IADで堆積された保護コーティングは緻密な構造を有し、例えばチャンバ蓋に適用する場合に性能上の利点を得ることができる。更に、IAD堆積保護コーティングは、低いクラック密度及び本体305への高い接着性を有することができ、これは、コーティングのクラック(垂直方向及び水平方向の両方)、コーティングの層間剥離、コーティングによるイットリウム系粒子の生成、及びウエハ上のイットリウム系粒子欠陥を低減する利益を有することができる。
特定の実施形態では、本明細書に記載の保護コーティングは、ギャップ、ピンホ-ル、又はコーティングされていない領域を示さない。特定の実施形態では、保護コーティングのクラック(垂直又は水平)の数は、20Kまでの解像度が可能な走査型電子顕微鏡(SEM)を使用して得られた4k拡大画像で3つを超えない。特定の実施形態では、コーティングの剥離はなく、コーティングの接着性は、保護コーティングを基材から分離するために使用される力の量を測定することによって決定され、ASTM規格(G171-03(2009)e2、C1624-05(2010)、D7187-05)に適合するように決定される。保護コーティングのアルミニウム基板への接着強度は、300mN(ミリニュートン)を超えることができる。
特定の実施形態では、保護コーティングの粗さは、コーティングされている下にある基板の最初の粗さからほぼ変化しない場合がある。例えば、特定の実施形態では、基材の最初の粗さは約8~16マイクロインチであり、コーティングの粗さはほぼ変化しない場合がある。特定の実施形態では、下にある基板の開始粗さは約8マイクロインチ未満(例えば、約4から約8マイクロインチ)であり、保護コーティングの粗さはほぼ変化しない。保護コーティングは、堆積後に表面粗さを8マイクロインチ以下に低減するために研磨することができる。保護コーティングを研磨して、表面粗さを約4マイクロインチ~約8マイクロインチまで低減することができる。
特定の実施形態では、保護コーティングは、プラズマ処理中の摩耗に耐えることができる高い硬度を有する。一実施形態によれば、IAD堆積保護コーティングは、約7GPa以上、例えば、約8.6GPaの硬度を有する。コーティングの硬度は、ASTM E2546-07によるナノインデンテーションによって決定される。
一実施形態によれば、IAD堆積保護コーティングは、5μmコーティング毎1823Vを超える絶縁破壊電圧を有する。絶縁破壊電圧は、JIS C2110により決定される。
本明細書に記載の保護コーティングは微量金属を有することがある。微量金属の例は、Ca(約20ppmまで)、Cr(約225ppmまで)、Cu(約100ppmまで)、Fe(約1000ppmまで)、Mg(約20ppmまで)、Mn(約20ppmまで)、Ni(約200ppmまで)、K(約20ppmまで)、Mo(約2000ppmまで)、Na(約40ppmまで)、Ti(約50ppmまで)、Zn(約20ppmまで)である。微量金属レベルは、2μmの深さでレーザアブレーション誘導結合プラズマ質量分析(LAICPMS)を使用して決定される。特定の実施形態では、コーティングは、保護コーティングの原子%又は重量%に基づいて、約99.5%以上、約99.6%以上、約99.7%以上、約99.8%以上、又は約99.9%以上の純度を有する。
隣接する保護コーティング308、310が異なるセラミック材料から構成される実施形態において、隣接する保護コーティングを形成するために使用することができる他のセラミックの例には、Y3Al5O12、Y4Al2O9、Er2O3、Gd2O3、Er3Al5O12、Al2O3、Gd3Al5O12、Y4Al2O9とY2O3-ZrO2の固溶体(Y2O3-ZrO固溶体)を含むセラミック組成物、上記で特定された他のセラミック材料の何れかが含まれる。
IAD保護コーティングを有するチャンバコンポーネントは、広範囲の温度を適用する用途で使用することができる。例えば、IAD保護コーティングを有するチャンバコンポーネントは、0℃から1000℃の温度を有するプロセスで使用することができる。コーティングされたチャンバコンポーネントは、熱ショックによるクラッキング無しに、高温(例えば、300℃以上)で使用することができる。
幾つかの実施形態において、本明細書に記載される保護コーティングの組成は、上記で特定された材料の性質及び特性が最大30%変化することができるように変更することができることに留意すべきである。従って、保護コーティング特性について記載された値は、達成可能な値の例として理解されるべきである。本明細書に記載された保護コーティングは、提示された値に限定されると解釈されるべきではない。
処理チャンバの何れかのチャンバコンポーネントは本明細書で説明された保護コーティングでコーティングされることができる。チャンバコンポーネントは、蓋、蓋ライナ、ノズル、基板支持アセンブリ、ガス分配プレート、シャワーヘッド、静電チャック、シャドーフレーム、基板保持フレーム、プロセスキットリング、単一リング、チャンバ壁、ベース、ライナキット、シールド、プラズマスクリーン、フローイコライザ、冷却ベース、チャンバビューポート、又はチャンバライナを含むが、これらに限定されない。
図4Aは、一実施形態による保護コーティング510を有するチャンバ蓋505(図1のチャンバ蓋130と同様)の斜視図を示す。図4Bは、一実施形態による保護コーティング510(図1のコーティング133と同様)を有するチャンバ蓋505の断面側面図を示す。チャンバ蓋505は穴520を含み、これは蓋の中央又は蓋の他の場所にあってもよい。また、蓋505は、蓋が閉じている間、チャンバの壁と接触するリップ515を有することができる。一実施形態では、保護コーティング510はリップ515を覆わない。保護コーティングがリップ515を覆わないようにするために、堆積中にリップ515を覆うハ-ド又はソフトマスクを使用することができる。その後、堆積後にマスクを除去することができる。代替的に、保護層510は蓋の表面全体をコーティングすることができる。従って、保護層510は、処理中にチャンバの側壁に載ることがある。
図4Bに示されるように、保護コーティング510は、穴520の内部を被覆する側壁部530を有することができる。保護層510の側壁部530は蓋505の表面近くでより厚くすることができ、穴の深くで徐々に薄くすることができる。このような実施形態では、側壁部530は、穴520の側壁全体を被覆しなくてもよい。
図5は、一実施形態による保護コーティングで、チャンバコンポーネント等の物品をコーティングするための方法500の一実施形態を示す。方法500のブロック505で、チャンバコンポーネント等の物品が提供される。チャンバコンポーネント(例えば、蓋)は、バルク焼結セラミック体を有することができる。バルク焼結セラミック体は、Al2O3、Y2O3、SiO2、又はY4Al2O9とY2O3-ZrO2の固溶体を含むセラミック組成物であってもよい。
ブロック510で、イオンアシスト堆積(IAD)プロセスを実行して、チャンバコンポーネントの少なくとも1つの表面上に耐腐食性及び耐侵食性保護コーティングを堆積させる。一実施形態では、電子ビームイオンアシスト堆積法(EB-IAD)が実行される。IADプロセスは、堆積される材料を溶融し、その材料にイオンを衝突させることによって実行することができる。ブロック510は、電子ビームIAD等のイオンアシスト堆積を実行して、本明細書に記載の耐腐食性及び耐侵食性保護コーティングを堆積させることを説明する。しかし、物理気相堆積及びプラズマ溶射堆積等の他の堆積技術を使用して、過酷な化学環境に対する同様の強化された化学的耐性と、過酷なプラズマ環境に対する物理的耐性を同様に備えた本明細書に記載されている保護コーティングを堆積させることもできる。例示的な物理気相堆積技術は、図11を参照して以下で更に詳細に説明される。例示的なプラズマ溶射堆積技術は、図12を参照して以下で更に詳細に説明される。
耐侵食性及び耐腐食性保護コーティングは、約0.1モル%~最大37モル%のモル濃度の酸化イットリウムと、63モル%~約99.9モル%モル濃度の酸化アルミニウムとの単相(例えば、アモルファス)ブレンドであってよい。特定の実施形態では、保護コーティングは、約10モル%~最大37モル%のモル濃度の酸化イットリウムと、63モル%~約90モル%のモル濃度の酸化アルミニウムを含む。特定の実施形態では、保護コーティングは、約15モル%~最大37モル%のモル濃度の酸化イットリウムと、63モル%超~約85モル%のモル濃度の酸化アルミニウムを含む。特定の実施形態では、保護コーティングは、約5モル%~約35モル%のモル濃度の酸化イットリウムと、約65モル%~約95モル%のモル濃度の酸化アルミニウムを含む。特定の実施形態では、保護コーティングは、約5モル%~約30モル%のモル濃度の酸化イットリウムと、約70モル%~約95モル%のモル濃度の酸化アルミニウムを含む。特定の実施形態では、保護コーティングは、約5モル%~約20モル%のモル濃度の酸化イットリウムと、約80モル%~約95モル%のモル濃度の酸化アルミニウムを含む。
保護コーティングの堆積速度は、一実施形態では毎秒約0.02~20オングストロ-ム(Å/s)であり、堆積パラメ-タを調整することによって変更することができる。一実施形態では、0.25~1Å/s秒の堆積速度を最初に使用して、基板上に適合し、十分に接着するコーティングを達成する。次に、保護コーティングの残りを堆積するために2~10Å/sの堆積速度を使用して、より短い時間でより厚いコーティングを達成することができる。保護コーティングは、非常に順応性が高く、厚さが均一であり、堆積される本体/基板に対する良好な接着性を有することができる。
IADプロセスでは、エネルギー粒子は、他の堆積パラメ-タとは独立して、エネルギーイオン(又は他の粒子)源によって制御することができる。エネルギー(例えば、速度)に従って、エネルギーイオンフラックスの密度及び入射角、組成、構造、及び保護コーティングの結晶性/アモルファス性を操作することができる。調整できる追加のパラメ-タは、堆積中の物品の温度及び堆積時間である。
コーティングの堆積速度は、電子ビームによって適用される熱の量を調節することにより制御することができる。イオンアシストエネルギーは、コーティングを高密度化し、蓋又はノズルの表面への材料の堆積を加速するために使用することができる。イオンアシストエネルギーは、イオン源の電圧及び/又は電流を調整することにより変更することができる。電流と電圧を調整して、コーティング密度の高低を達成し、コーティングの応力を操作し、コーティングのアモルファス性にも影響を与えることができる。イオンアシストエネルギーは、保護コーティングの構造(例えば、結晶性/アモルファス性)を操作し、保護層の化学量論を変更するために使用することができる。例えば、金属ターゲットを使用することができ、堆積中、金属材料は、蓋又はノズルの表面での酸素イオンの取り込みによって金属酸化物に変換される。また、酸素銃を使用して、金属酸化物コーティングのレベルを変更し、最適化して、目的のコーティング特性を実現することができる。
コーティング温度は、ヒ-タ(例えば、加熱ランプ)を使用し、堆積速度を制御することによって制御することができる。より高い堆積速度は、通常、チャンバコンポーネントの温度を上昇させる。堆積温度は、膜応力、結晶化度等を制御するために変更することができる。
作動距離を調整して、均一性、密度、堆積速度を変更することができる。堆積角度は、電子ビーム銃又は電子ビーム炉の位置によって、又は電子ビーム銃又は電子ビーム炉に対する蓋又はノズルの位置を変更することによって変更することができる。堆積角度を最適化することにより、三次元形状の均一なコーティングを実現することができる。
図6は、本明細書に記載の保護コーティングの何れかでコーティングされた少なくとも1つのチャンバコンポーネントを含む処理チャンバ内でウエハを処理するための方法600を示す。方法600は、保護コーティングされた少なくとも1つのチャンバコンポーネント(例えば、蓋、ライナ、ノズル等)を含む処理チャンバ内にウエハを搬送することを含む(615)。更に、方法600は、過酷な化学環境及び/又は高エネルギープラズマ環境で処理チャンバ内でウエハを処理することを含む(620)。処理環境は、ハロゲン含有ガス及び水素含有ガス(例えば、とりわけ、C2F6、SF6、SiCl4、HBr、NF3、CF4、CHF3、CH2F3、F、NF3、Cl2、CCl4、BCl3、SiF4、H2、Cl2、HCl、HF等)、及び他のガス(例えば、O2又はN2O等)を含む。一実施形態では、ウエハはH2内で処理することができる。一実施形態では、ウエハはHBr内で処理することができる。更に、方法600は、処理されたウエハを処理チャンバから搬送することを含む(625)。
一実施形態による保護コーティングでコーティングされた少なくとも1つのチャンバコンポーネントを有する処理チャンバ内で、本明細書に記載の方法により処理されたウエハは、より少ない数のイットリウム系粒子欠陥を示す。例えば、本明細書に記載の方法により処理されたウエハは、ウエハ毎に、平均して、約5未満、約4未満、約3未満、約2未満、約1未満、約0.5未満、又は約0.1未満のイットリウム系粒子欠陥を示す。本明細書に記載された保護コーティングは、処理されたウエハ上の欠陥を有利に減少させる。
図8は、過酷なCl2、H2、及びフッ素系化学物質への暴露を含む、過酷な化学的条件下で700高周波数時間(RFhr)に亘って処理されたウエハ上のイットリウム系粒子欠陥の数を示す概略図を示す。図8に示されるように、このような化学物質は、デ-タ系列810によって示される従来のYO系コーティング材料によるチャンバ部品の早期故障をもたらす(例えば、50RFhrという早期)。これと比較して、本明細書に記載の保護コーティング組成物(デ-タ系列820として示す)では、イットリウム系粒子の上昇やイットリウム系粒子の欠陥は観察されず、700RFhrの長時間にわたって良好な性能が維持される。
図9は、一実施形態による保護コーティングでコーティングされたチャンバコンポーネントから観察されたイットリウム系欠陥の数の減少を示す。図9に示されるように、過酷な化学物質に曝されると、デ-タ系列830によって示される従来のYO系コーティング材料でコーティングされたチャンバコンポーネントは、5~約25までのイットリウム系粒子の生成をもたらす。これと比較して、本明細書に記載の保護コーティング組成物でコーティングされたチャンバコンポーネント(デ-タ系列840として示される)は、イットリウム系粒子の数がゼロに近い数から示されるように、実質的に少ないイットリウム系粒子を生成する。
図10A~10Dは、様々なコーティングを酸ストレス試験に曝した際に、同じ堆積技術によって堆積された他のコーティングと比較して、本明細書に記載の保護コーティングの向上した耐化学性を示す。
図10Aは、電子ビームIADによって堆積されたYOコーティングを示す。図10Aに示されるように、YOコーティングを酸ストレス試験に曝すと、YOコーティングは重大な化学的損傷を示す。
図10Bは、電子ビームIADによって堆積されたYAMコーティングを示す。図10Bに示されるように、YAMコーティングを酸ストレス試験に曝すと、YAMコーティングは重大な化学的損傷を示す。
図10Cは、電子ビームIADによって堆積されたYAGコーティングを示す。図10Cに示されるように、YAGコーティングを酸ストレス試験に曝すと、YAGコーティングは軽度の化学的損傷を示す。
図10Dは、電子ビームIADによって堆積された、本明細書に記載の実施形態によるコーティングを示す。図10Dに示されるように、本明細書に記載の実施形態によるコーティングを酸ストレス試験に曝露すると、コーティングは化学的損傷を示さない。
限定するものとして解釈されることなく、図10A~10Dから、コーティング組成物中のアルミニウム/アルミナ濃度が増加すると、(酸ストレス試験に基づいて決定される)コーティングの化学的耐性が改善されることがわかる。
先に示したように、本明細書に記載された保護コーティングの何れも、PVD又はプラズマ溶射等の他の技術によっても堆積することができる。これらの技術については、図11~図12を参照して以下で更に詳細に説明する。
先に示したように、本明細書に記載された保護コーティングの何れも、PVD又はプラズマ溶射等の他の技術によっても堆積することができる。これらの技術については、図11~図12を参照して以下で更に詳細に説明する。
PVDプロセスを使用して、数ナノメ-トル~数マイクロメ-トルの厚さの薄膜を堆積することができる。様々なPVDプロセスは3つの基本的な特徴を共有する。(1)高温又はガスプラズマの支援により、固体源から材料を気化する。(2)気化した材料を真空中で物品の表面に運ぶ。(3)気化した材料を物品上で凝縮させ、薄膜層を生成する。例示的なPVDリアクタを図11に示す。
図11は、様々なPVD技術及びリアクタに適用可能な堆積メカニズムを示す。PVDリアクタチャンバ1100は、物品1120に隣接するプレート1110と、タ-ゲット1130に隣接するプレート1115を含むことができる。特定の実施形態では、複数のタ-ゲット(例えば、2つのタ-ゲット)を使用することができる。反応チャンバ1100から空気を除去して、真空を形成することができる。次に、ガス(例えば、アルゴンガス又は酸素ガス等)を反応チャンバに導入し、プレートに電圧を印加し、電子及び陽イオン(例えば、アルゴンイオン又は酸素イオン等)を含むプラズマ1140を生成することができる。イオン1140は陽イオンであり、負に帯電したプレート1115に引き寄せられ、そこで1つ以上のタ-ゲット1130に衝突し、タ-ゲットから原子1135を放出することができる。放出された原子1135は輸送され、物品1120上にコーティング1125として堆積される。コーティングは単層構造を有してもよく、多層構造(例えば、層1125及び1145)を含んでいてもよい。
図11の物品1120は様々な半導体処理チャンバコンポーネントを表すことができる。コンポーネントには、基板支持アセンブリ、静電チャック(ESC)、リング(例えば、プロセスキットリング又は単一リング)、チャンバ壁、ベース、ガス分配プレート、ガスライン、シャワーヘッド、ノズル、蓋、ライナ、ライナキット、シールド、プラズマスクリーン、フローイコライザ、冷却ベース、チャンバビューポート、チャンバの蓋等が含まれるが、これらに限定されない。
図11のコーティング1125(及び追加的に1145)は、本明細書に記載された保護コーティングの何れかを表すことができる。コーティング1125(及びオプションで1145)は、上述のコーティングと同じアルミニウム/アルミナ、イットリア/イットリウム、及び酸素の組成を有することができる。同様に、コーティング1125(及び追加的に1145)は上述の特性の何れかを有することができる。特性には、アモルファスパ-セント、気孔率、接着強度、化学的耐性、物理的耐性、硬度、純度、絶縁破壊電圧、気密性等が含まれるが、これらに限定されない。更に、コーティング1125(及び追加的に1145)は、長期間(例えば、700RFhrs)に亘って、過酷な化学的環境及び/又は過酷なプラズマ環境に曝された場合、同様の低減された欠陥率(ウエハ毎のイットリウム系の粒子欠陥に基づいて推定される)を示すことができる。
図12は、一実施形態による、プラズマ溶射装置1200の断面図を示す。プラズマ溶射装置1200は、セラミック材料の「スラリープラズマ溶射」(SPS)堆積を実行するために使用されるタイプの溶射システムである。以下の説明はSPS技術に関して説明するが、他の標準的なプラズマ溶射技術を利用して、本明細書に記載のコーティングを堆積させることも可能である。
SPS堆積では、粒子(スラリー)の溶液ベースの分布を利用して、基板上にセラミックコーティングを堆積させる。SPSは、大気圧プラズマ溶射(APPS)、高速酸素燃料(HVOF)高温溶射、真空プラズマ溶射(VPS)、及び低圧プラズマ溶射(LPPS)を使用してスラリーを溶射することによって実行することができる。
プラズマ溶射装置1200は、ノズル陽極1206及び陰極1204を収容するケーシング1202を含むことができる。ケーシング1202は、ガス流1208がプラズマ溶射装置1200を介して、ノズル陽極1206と陰極1204との間を流れることを可能にする。外部電源を用いて、ノズル陽極1206と陰極1204の間に電位を印加することができる。電位はノズル陽極1206と陰極1204との間にアークを生成し、ガス流1208を点火してプラズマガスを生成する。点火されたプラズマガス流1208は、高速プラズマプルーム1214を生成し、ノズルアノ-ド1206から出て基板1220に配向される。
プラズマ溶射装置1200は、チャンバ又は大気ブース内に配置することができる。幾つかの実施形態では、ガス流1208は、アルゴン、酸素、窒素、水素、ヘリウム、及びこれらの組み合わせを含むが、これらに限定されないガス又はガス混合物であってもよい。特定の実施形態では、フッ素等の他のガスを導入して、コーティングにフッ素を組み込み、フッ素処理環境での耐摩耗性を高めることができる。
プラズマ溶射装置1200は1つ以上の流体ライン1212を備え、スラリーをプラズマプルーム1214内に移送することができる。幾つかの実施形態では、幾つかの流体ライン1212を、プラズマプルーム1214の一方の側又は対称的に配置することができる。幾つかの実施形態では、図12に示されるように、流体ライン1212は、プラズマプルーム1214の方向に対して垂直に配置することができる。他の実施形態では、流体ライン1212は、異なる角度(例えば、45°)でスラリーをプラズマプルーム内に移送することができるように調整することができ、又はプラズマプルーム1214内にスラリーを注入するために少なくとも部分的にケーシング1202の内側に配置することができる。幾つかの実施形態では、各々の流体ライン1212は異なるスラリーを提供し、基板1220に亘って得られるコーティングの組成を変化させるために用いることができる。
スラリー供給器を利用して、スラリーを流体ライン1212に移送することができる。幾つかの実施形態では、スラリー供給システムは、コーティング中に一定の流量を維持するフローコントロ-ラを含む。流体ライン1212は、コーティングプロセスの前後に、例えば脱イオン水を使用して洗浄することができる。幾つかの実施形態では、プラズマ溶射装置1200に供給されるスラリーを含むスラリー容器はコーティングプロセスの過程で機械的に攪拌され、スラリーを均一に保ち、沈降を防止する。
代替的に、標準的な粉末ベースのプラズマ溶射技術では、1つ以上の異なる粉末が充填された1つ以上の粉末容器を含む粉末移送システムを使用して、粉末をプラズマプルーム1214に移送することができる(図示せず)。
プラズマプルーム1214は、非常に高い温度(例えば、約3000℃~約10000℃)に達する可能性がある。プラズマプルーム1214に注入されたときに1つ以上のスラリーが経験する高熱により、スラリー溶媒が急速に蒸発し、セラミック粒子が溶けて、基板1220に向かって推進される粒子ストリ-ム1216が生成される場合がある。標準的なパウダーベースのプラズマ溶射技術では、プラズマプルーム1214の高熱によって、供給された粉末も溶融し、溶融粒子が基板1220に向かって推進される。基板1220に衝突すると、溶融粒子は基板上で平坦化され、急速に個体化し、セラミックコーティング1218を形成する。セラミックコーティング1218。溶媒はセラミック粒子が基板1220に到達する前に、溶媒を完全に蒸発させることができる。
特定の実施形態では、プラズマ溶射堆積を使用して堆積された保護コーティングは、電子ビームIADによって堆積されたコーティングよりも大きな気孔率を有する場合がある。例えば、特定の実施形態では、プラズマ溶射保護コーティングは、約10%まで、約8%まで、約6%まで、約4%まで、約3%まで、2%まで、約1%まで、又は約0.5%までの気孔率を有することができる。
セラミックコーティングの厚さ、密度、及び粗さに影響を与える可能性があるパラメ-タには、スラリー条件、粒子サイズ分布、スラリー供給速度、プラズマガス組成、ガス流量、エネルギー入力、溶射距離、及び基板冷却が含まれる。
図12の物品1220は様々な半導体処理チャンバのコンポーネントを表すことができる。コンポーネントは基板支持アセンブリ、静電チャック(ESC)、リング(例えば、プロセスキットリング又は単一リング)、チャンバ壁、ベース、ガス分配プレート、ガスライン、シャワーヘッド、ノズル、蓋、ライナ、ライナキット、シールド、プラズマスクリーン、フローイコライザ、冷却ベース、チャンバビューポート、チャンバ蓋等を含むが、これらには限定されない。
図12のコーティング1218は本明細書に記載された保護コーティングのいずれかを表すことができる。コーティング1218は、上述のコーティングと同じアルミニウム/アルミナ、イットリア/イットリウム、及び酸素の組成を有することができる。同様に、コーティング1218は上述の特性のいずれかを含むことができる。特性には、アモルファスパ-セント、気孔率、接着強度、化学的耐性、物理耐性、硬度、純度、絶縁破壊電圧、気密性等が含まれるが、これらに限定されない。更に、コーティング1218は、長期間(例えば、700RFhrs)に亘って過酷な化学的環境及び/又は積極的なプラズマ環境に曝された場合でも、同様の低減された欠陥率(ウエハ当たりのイットリウム系の粒子欠陥に基づいて推定される)を示すことができる。
上述の説明は、本発明の幾つかの実施形態の十分な理解を提供するために、特定のシステム、コンポーネント、方法等の例等の多数の特定の詳細を示す。しかし、当業者には、本発明の少なくとも幾つかの実施形態は、これらの具体的な詳細なしに実施できることが明らかである。他の例では、本発明を不必要に不明瞭にすることを避けるために、周知のコンポーネント又は方法は詳細に説明されていないか、単純なブロック図形式で提示されている。従って、記載された特定の詳細は単なる例示である。特定の実施はこれらの例示的な詳細から変更することができ、それでも本発明の範囲内にあると考えられる。
本明細書を通じて「実施形態」又は「一実施形態」への言及は、その実施形態に関連して説明される特定のフィーチャ、構造、又は特性が少なくとも一実施形態に含まれることを意味する。従って、本明細書全体の様々な場所での「実施形態において」又は「一実施形態において」という語句の出現は、必ずしもすべてが同じ実施形態を参照しているとは限らない。更に、用語「又は」は、排他的な「又は」ではなく、包括的な「又は」を意味することを意図している。「約」又は「およそ」という用語が本明細書で使用される場合、これは提示された公称値が±30%以内で正確であることを意味することを意図している。
本明細書の方法のオペレーションは特定の順序で示され説明されているが、各々の方法のオペレーションの順序を変更し、特定のオペレーション作を逆の順序で実行し、又は特定のオペレーションを、少なくとも部分的に、他の操作と同時に実行することができる。他の実施形態では、別個のオペレーションのインストラクション又はサブオペレーションは、断続的及び/又は交互に行うことができる。
上記の説明は例示を意図したものであり、限定を意図したものではないことを理解すべきである。上記の説明を読んで理解すれば、多くの他の実施形態が当業者に明らかになる。従って、本発明の範囲は、添付の特許請求の範囲を参照して、そのような特許請求の範囲が権利を有する均等物の全範囲と共に決定されるべきである。
Claims (20)
- コーティングされたチャンバコンポーネントであって、
本体と、
約0.1モル%~最大37モル%の範囲のモル濃度の酸化イットリウムと、63モル%超~約99.9モル%の範囲のモル濃度の酸化アルミニウムとの単相ブレンドを含む保護コーティングを備えるチャンバコンポーネント。 - 保護コーティングがアモルファスであり、低い膜応力を有する、請求項1に記載のコーティングされたチャンバコンポーネント。
- 保護コーティングが、約10モル%~最大37モル%のモル濃度の酸化イットリウムと、63モル%超~約90モル%のモル濃度の酸化アルミニウムを含む、請求項1に記載のコーティングされたチャンバコンポーネント。
- 保護コーティングが、約5モル%~約20モル%のモル濃度の酸化イットリウムと、約80モル%~約95モル%のモル濃度の酸化アルミニウムを含む、請求項1に記載のコーティングされたチャンバコンポーネント。
- コーティングされたチャンバコンポーネントは、蓋、蓋ライナ、ノズル、基板支持アセンブリ、ガス分配プレート、シャワーヘッド、静電チャック、シャドーフレーム、基板保持フレーム、プロセスキットリング、単一リング、チャンバ壁、ベース、ライナキット、シールド、プラズマスクリーン、フローイコライザ、冷却ベース、チャンバビューポート、又はチャンバライナを含む、請求項1に記載のコーティングされたチャンバコンポーネント。
- 保護コーティングは、腐食性化学物質に対して化学的に耐性があり、高エネルギープラズマに対して物理的に耐性があり、腐食性化学物質は、水素系化学物質、ハロゲン系化学物質又はこれらの混合物を含む、請求項1に記載のコーティングされたチャンバコンポーネント。
- チャンバコンポーネントをコーティングする方法であって、
電子ビームイオン支援堆積(e-beamIAD)、物理気相堆積(PVD)又はプラズマ溶射を実行し、チャンバコンポーネント上に保護コーティングを堆積する工程を含み、
保護コーティングは、約0.1モル%~最大37モル%のモル濃度の酸化イットリウムと、63モル%超~約99.9モル%のモル濃度の酸化アルミニウムの単相ブレンドを含む方法。 - 保護コーティングはアモルファスであり、低い膜応力を有する、請求項7に記載の方法。
- 保護コーティングは、約10モル%~約37モル%のモル濃度の酸化イットリウムと、63モル%超~約90モル%のモル濃度の酸化アルミニウムを含む、請求項7に記載の方法。
- 保護コーティングは、約5モル%~約20モル%のモル濃度の酸化イットリウムと、約80モル%~約95モル%のモル濃度の酸化アルミニウムを含む、請求項7に記載の方法。
- チャンバコンポーネントは、蓋、蓋ライナ、ノズル、基板支持アセンブリ、ガス分配プレート、シャワーヘッド、静電チャック、シャドーフレーム、基板保持フレーム、プロセスキットリング、単一リング、チャンバ壁、ベース、ライナキット、シールド、プラズマスクリーン、フローイコライザ、冷却ベース、チャンバビューポート、又はチャンバライナを含む、請求項7に記載の方法。
- 保護コーティングは、腐食性化学物質に対して化学的に耐性があり、高エネルギープラズマに対して物理的に耐性があり、腐食性化学物質は、水素系化学物質、ハロゲン系化学物質又はこれらの混合物を含む、請求項7に記載の方法。
- ウエハを処理する方法であって、
保護コーティングでコーティングされた少なくとも1つのチャンバコンポ-ネンを含むチャンバ内でウエハを処理する工程を含み、
保護コーティングは、約0.1モル%~約35モル%のモル濃度の酸化イットリウムと、63モル%超~約99.9モル%のモル濃度の酸化アルミニウムとの単相ブレンドを含む方法。 - 処理は、腐食性化学物質、高エネルギープラズマ、又はこれらの組み合わせで行われる、請求項13に記載の方法。
- 方法は、平均して、ウエハ当たり約1未満のイットリウム系の粒子欠陥を示す、請求項14に記載の方法。
- 保護コーティングが、約10モル%~最大37モル%のモル濃度の酸化イットリウムと、63モル%超~約90モル%のモル濃度の酸化アルミニウムを含む、請求項13に記載の方法。
- 保護コーティングが、約5モル%~約20モル%のモル濃度の酸化イットリウムと、約80モル%~約95モル%のモル濃度の酸化アルミニウムを含む、請求項13に記載の方法。
- 少なくとも1つのチャンバコンポーネントが、蓋、蓋ライナ、ノズル、基板支持アセンブリ、ガス分配プレート、シャワーヘッド、静電チャック、シャドーフレーム、基板保持フレーム、プロセスキットリング、単一リング、チャンバ壁、ベース、ライナキット、シールド、プラズマスクリーン、フローイコライザ、冷却ベース、チャンバビューポート、又はチャンバライナを含む、請求項13に記載の方法。
- 保護コーティングは、腐食性化学物質に対して化学的に耐性があり、高エネルギープラズマに対して物理的に耐性があり、腐食性化学物質は、水素系化学物質、ハロゲン系化学物質又はこれらの混合物を含む、請求項13に記載の方法。
- 保護コーティングはアモルファスであり、低い膜応力を有する、請求項13に記載の方法。
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