JP2023513489A - 湿気硬化性非黄変透明組成物およびその製造方法 - Google Patents

湿気硬化性非黄変透明組成物およびその製造方法 Download PDF

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Abstract

本明細書では、明澄、透明で、黄色が少なく、非黄変の湿気硬化性シリル化ポリマー組成物が提供され、該組成物は、アルコキシシリル含有ポリマー、光安定剤、立体障害アミン、共役C=C基を含むケイ素化合物、接着促進剤および硬化触媒を含む。湿気硬化性組成物の製造方法およびそれを含むシーラントもまた提供される。【選択図】なし

Description

関連出願への相互参照
本出願は、2020年2月4日に出願された米国出願第62/969,860号からの優先権を主張し、その全内容は参照により本明細書に組み込まれる。
本発明は、明澄透明、低黄色で非黄変であり、種々の異なる基材に対して良好な接着性を示す湿気硬化性アルコキシシリル含有ポリマー組成物に関する。本発明のアルコキシシリル含有ポリマー組成物は、建設、エレクトロニクス、船舶および輸送を含む産業および消費者用途におけるコーティング、接着剤またはシーラントの配合に使用することができる。
ケイ素含有シーラントおよび接着剤の分野では、さまざまな配合物は、透明(光学的に透明)で、黄色が少なく、さまざまな基材に良好に接着することが望まれている。これらのシーラント材料の色と透明度は、適用後、これらの材料が紫外線、特に日光にさらされることにより、時間の経過とともに悪影響を受けることがあり得る。
種々のプラスチック、セラミックまたは金属基材への良好な接着性を有し、黄色度の低い透明な湿気硬化性シリル化ポリウレタンまたはシリル化ポリエーテルを調製することは困難である。シーラント、コーティング、または接着剤に使用されるこれらのシラン含有ポリウレタンおよびシリル化ポリエーテルの多くは、ポリエーテル主鎖で構成されている。ポリエーテルは、紫外線(放射線)や空気中の酸素にさらされると分解反応を起こすことがあり得る。紫外線への曝露からポリエーテル部分を保護するために、紫外線吸収剤および安定剤がシーラント、接着剤またはコーティング組成物に使用される。接着促進剤、特にアミノ官能性アルコキシシランを使用することにより、さまざまなセラミックおよび金属基材への良好な接着を実現できる。しかしながら、UV吸収剤およびアミノ官能性アルコキシシラン接着促進剤の多くの一般的なクラスは、調製後および使用中に変色する。アミノ官能性アルコキシシラン接着促進剤と組み合わせたベンゾフェノール、ベンゾトリアゾール、サリチレート、置換トリル化合物および金属キレートUV吸収剤は、これらの添加剤を含む組成物の貯蔵中に変色する。ベンゾトリアゾール誘導体はしばしば黄色であり、組成物の変色をさらに助長する。
多くのベンゾトリアゾールタイプのUV吸収剤は液体であるため、接着剤、シーラント、およびコーティング組成物に容易に組み込むことができる。しかしながら、硬化触媒、特に金属触媒またはアミンと組み合わせた金属触媒を使用する場合、組成物は通常、紫外光への曝露後最初の数週間または数ヶ月で黄色くなる。理論に束縛されることを望まないが、この黄変は、シーラント配合物中に存在するベンゾトリアゾールUV吸収剤と金属触媒との相互作用によるものと考えられている。
シリル化プレポリマーベースの透明シーラントにおいて、ベンゾトリアゾールタイプのUV吸収剤をオキサルジアニリドUV吸収剤で置き換える努力がなされてきたが、これらのオキサルジアニリドタイプのUV吸収剤は固体形態でのみ入手可能であり、これらの添加剤を含有する組成物は、紫外光に曝露されると変色することがあり得る。湿気硬化性組成物中で良好な分散を達成するために、UV吸収剤などの固体添加剤は、多くの場合、それらを湿気硬化性組成物に効果的に組み込むために、ケトルに導入する前に、溶媒または可塑剤で加熱され、あるいは、ミキサーを100℃以上の温度まで加熱することにより、製造中にその場で溶融することもできる。添加剤をより良く分散させるためのこれらの方法は非効率的であり、ケトル滞留時間が長くなり、ケトル内の活性物質が少なくなり、より多くのエネルギーを消費するため、処理コストを増加する。
したがって、空気の存在下で紫外光(放射線)にさらされたときに、澄明で、透明で、黄色が少なく、黄変せず、そして様々な異なる基材に対して良好な接着を有する湿気硬化性シリル化ポリマー組成物を提供する必要性が依然として存在する。
本発明は、澄明で、透明で、黄色が少なく、黄変せず、様々な異なる基材に接着する湿気硬化性シリル化ポリマー組成物に関する。
本発明は、湿気硬化性シリル化ポリマー組成物におけるUV吸収剤の使用を可能にし、これらの組成物を澄明、透明にすること、および特に紫外光(放射線)や空気にさらされても低黄色または非黄変であり、良好な接着性を有すること可能にする共役構造を有するケイ素化合物を使用することによって、前述の欠点を克服する。一態様では、組成物は液体化合物であり、これは組成物の調製中に必要なエネルギーが少なく、バッチ時間が短く、処理コストの削減につながり得る。
別の態様では、本発明は、澄明で、透明で、黄色が少なく、黄変しない湿気硬化性シリル化ポリマー組成物に関し、該組成物は、
(a)一般式(I)を有するアルコキシシリル含有ポリマー、
Figure 2023513489000001

ここで
各Aは独立して-O-または-N(R)-であり;
各Rは独立して、1から4個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から4個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;
各Rは独立してメチルまたはフェニルであり;
各Rは、独立して、1から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり;
各Rは独立して、水素、1から6個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、5から8個の炭素原子のシクロアルキル基、フェニル基または-R-Si(R(OR3-a基であり;
は、一般式(II)を有する二価または多価の基であり、
-RO(RO)(RO)c-2[C(=O)NH-R-NHC(=O)O(RO)- (II)
ここで各Rは独立して、2から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基、3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基、または-C(=O)NH-R-NHC(=O)-基であり、ここでRは、1から10個の炭素原子の直鎖アルキレン基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、6から16個の炭素原子のシクロアルキレン基、6から10個の炭素原子のアリーレン基、7から16個の炭素原子のアレニレン基、または7から16個の炭素原子のアラルキレン基であり、各Rは、独立して、2から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり、各Rは、
Figure 2023513489000002

であり、ここで各Rは、独立して、1から5個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から5個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり;そして下付き文字a、b、c、d、e、およびmは整数であり、ここで各aは独立して0または1であり、bは0または1であり、cは2または3であり、各dは独立して20から400であり、各eは独立して0から100であり、そしてmは0または1であり、但しRが-C(=O)NH-R-NHC(=O)-基の場合、Aは-N(R)-であり、そしてbは0であるという条件であり;
(b)UV光安定剤パッケージであって、
(i)式(III)を有する少なくとも1つの光安定剤:
Figure 2023513489000003

ここで
10は水素またはクロロであり;
11は水素、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、
Figure 2023513489000004

基、ここでR14は、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり、または-OR15基であり、ここでR15は、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;
12は、水素、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、または-OR16基であり、ここでR16は、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;
13は水素、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、-OR39基、ここでR39は、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり、または-(CHC(=O)O(C2gO)17であり、ここでR17は、水素、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、または式(IV)の基であり、
Figure 2023513489000005

但しR17が式(IV)の基である場合、hは1から15であるという条件であり;そして
下付き文字f、g、およびhは整数であり、ここでfは0から6であり、gは2から4であり、そしてhは0から15であり;または式(V)を有する光安定剤、
Figure 2023513489000006

ここでR18、R19、R20、R21、R22およびR23のそれぞれは、独立して、水素、1から16個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から16個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、または-OR24であり、ここで各R24は、独立して、1から16個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から16個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;
(ii)式(VI)を有する少なくとも1つの立体障害アミン化合物、
Figure 2023513489000007

ここで
各Aは、1から10個の炭素原子の直鎖アルケニレン基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基、または化学単結合からなる群から独立して選択され;
25およびR27のそれぞれは独立して、水素、1から10個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基、-NR38 であり、ここでR38は独立して、水素、1から6個の炭素原子の直鎖アルキル基、または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;
各R26は、独立して、1から10個の炭素原子の直鎖アルキレン基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基、6から10個の炭素原子のアリーレン基、7から10個の炭素原子のアラルキレン基、またはエーテル基を形成する二価の酸素原子、エステル官能基を形成する-C(=O)O-基、カルボニル基、第一級アミド基、第二級アミド基、第一級アミノ基、第二級アミノ基または第三級アミノ基の少なくとも1つを含む1から20個の炭素原子の二価有機基であり;そして
下付き文字iは1から100の整数であり;または式(VII)を有する立体障害アミン化合物、
Figure 2023513489000008

ここで
28は、水素、1から16個の炭素原子を含む一価または多価炭化水素基、トリアジニル基、ピリミジニル基、ピリジニル基、2,4,6-トリオン-1,3,5-トリアジニル基、エーテル基を形成する二価酸素原子、エステル官能基を形成する-C(=O)O-基、カルボニル基、第一級アミド基または第二級アミド基、第一級アミノ基、第二級アミノ基または第三級アミノ基の少なくとも1つを含む、1から24個の炭素原子の一価または多価有機基であり;
29、R30、R32およびR33のそれぞれは、独立して、1から6個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;
各R31は独立して、水素、1から10個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、6から10個の炭素原子のアリール基、または7から10個の炭素原子のアラルキルであり;そして
下付き文字jは1から5の整数であり;
(iii)一般式(VIII)を有する共役C=C基を含むケイ素化合物、
Si(CH(OR353-k (VIII)
ここで
はCH=C(CH)C(=O)OCHCHCH-またはフェニルであり;
35は、独立して、1から4個の炭素原子の直鎖アルキル基、または3または4個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;そして
kは整数0または1である;を含む、UV光安定剤パッケージ、
(c)アルコキシシリル基を含む接着促進剤;および
(d)硬化触媒、を含む。
アルコキシシリル含有ポリマー(a)、UV光安定剤パッケージ(b)、接着促進剤(c)および硬化触媒(d)を混合することを含む、澄明で透明な低黄色で非黄変の湿気硬化性組成物を製造する方法もまた、本明細書で提供される。
共役C=C基を有するケイ素化合物を、光安定剤および立体障害アミンをさらに含むUV光安定剤パッケージに組み込むことにより、相乗効果が生じ、湿気硬化性アルコキシシリル含有組成物の色は、紫外光(放射)に晒したときに減少し、そしてそれにより空気や日光などの環境条件にさらされたときの組成物の黄変が減少または排除されることが、本発明者は、予想外にも発見している。したがって、本明細書で提供される組成物は、所望の非黄変特性を清澄、透明かつ低黄色の湿気硬化性アルコキシシリル含有ポリマー組成物にもたらすことができ、それにより、これらの明澄透明な組成物を、多くの工業用および消費者向けの接着剤、シーラント、およびコーティングに適したものにしている。
本明細書および特許請求の範囲において、以下の用語および表現は示されているように理解されるべきである。
本明細書で使用される場合、「黄変」とは、湿気硬化性アルコキシシリル含有組成物が、その容器内で保管されるか、または基材に適用され、硬化され、そして環境条件、特に空気や紫外線にさらされときに、その可視光スペクトルの黄色領域の色の強度が増加することを指す。可視光スペクトルの黄色領域の色は、560ナノメートルから590ナノメートルの波長を有する。国際照明協会(仏語Commission internationale de l'eclairage)は、色空間、CIE1976 L*a*b* 色空間を定義しており、これは対象の色を測定するために使用される。CIELABカラーは、変換元のCIEXYZ 空間の白色点を基準にして定義される。白色点も指定されていない限り、CIELAB値は絶対色を定義しない。白色点は標準であり、国際色彩コンソーシアムL*A*b*は、1976年にCIEによってカラーコミュニケーションのために定義されたCIE標準照光D50に関連しており、今日では色の制御と管理のために多くの業界で広く採用されている。L*a*b*色空間では、L*は明度を表し、a*とb*は色度座標である。a*とb*は色の方向である:+a*は赤軸、-a’は緑軸、+b*は黄軸、-b*は青軸である。
「黄変」の程度は、ISO4892-2:2013附属書B方法BサイクルB7を7日間に従って、Q-Sunキセノン試験チャンバー内でキセノンアークランプへの曝露前後の色の+b*方向の増加量を測定することによって決定される。試験片は、ミノルタ測色計によるDIE-LABを使用してテストされた(L*a*b*)。ミノルタ白色較正プレートは、4.25のB*値を有する。硬化した透明な組成物シートを白色較正プレートの上部に置いて、色を測定した。b値を記録し、キセノン試験チャンバーで曝露する前後で比較した。
本明細書で使用される「透明性」は、光が散乱することなく材料を通過することを可能にする物理的特性である。全透過率は、入射光に対する透過光の比率である。組成物の透明度は、ASTM D-1003-透明プラスチックのヘイズおよび光透過率の標準試験方法に従って、ヘイズを測定することによって決定される。
本明細書で使用するとき、「透明」とは、ASTM D-1003-透明プラスチックのヘイズおよび光透過率の標準試験方法に従って決定される、光に対する組成物の透明性を意味する。
本明細書で使用される場合、「ヘイズ」は、ASTM D-1003-透明プラスチックのヘイズおよび光透過率の標準試験方法に従って決定される、透明な固体における曇った外観の計測である。
本明細書で使用される場合、「非黄変」とは、ISO4892-2:2013附属書B方法BサイクルB7の7日間に従って、Q-Sunキセノン試験チャンバー内でキセノンアークランプに曝露した後、組成物のb*値に正の増加がないことを指す。
単数形「a」、「an」、および「the」は複数形を含み、特定の数値への言及は、文脈が明確に指示しない限り、少なくともその特定の値を含む。
実施例以外、または別段の指示がある場合を除いて、明細書および特許請求の範囲に記載されている材料の量、反応条件、持続時間、材料の定量化された特性などを表すすべての数字は、すべての場合において「約」という用語によって修飾されていると理解されるべきである。
本明細書に記載されたすべての方法は、本明細書に別段の指示がない限り、または文脈によって明らかに矛盾しない限り、任意の適切な順序で実行され得る。本明細書で提供されるありとあらゆる例または例示的な言葉(例えば、「など」)の使用は、単に本発明をよりよく説明することを意図しており、別段の請求がない限り、本発明の範囲を限定するものではない。
明細書中の文言は、特許請求されていない要素が本発明の実施に不可欠であることを示していると解釈されるべきではない。
「含む(comprising)」、「含む(including)」、「含む(containing)」、「により特徴付けられる(characterized by)」という用語およびそれらの文法上の均等物は、追加の列挙されていない要素または方法のステップを除外しない包括的または無制限の用語であるが、「からなる(consisting of)」および「本質的にからなる(consistingessentially of)」というより限定的な用語を含むと理解される。
本明細書に列挙された任意の数値範囲は、その範囲内のすべての下位範囲、およびそのような範囲または下位範囲の様々な端点の任意の組み合わせを含み、実施例または明細書の他のいずれかに記載されていることが理解されるであろう。
本明細書で使用される場合、化学量論的下付き文字の整数値は分子種を指し、化学量論的下付き文字の非整数値は、分子量平均ベース、数平均ベース、またはモル分率ベースでの分子種の混合物を指す。
以下の説明において、すべての重量パーセントは、別段の記載がない限り、有機材料の総重量パーセントに基づくものであり、本明細書で与えられるすべての範囲は、それらの間のすべての下位範囲、ならびにそれらの間の範囲および/または下位範囲の任意の組み合わせを含む。
さらに、構造的、組成的、および/または機能的に関連する化合物、材料、または物質の群に属するものとして明示的または黙示的に明細書に開示され、および/または特許請求の範囲に記載されている任意の化合物、材料、または物質は、その群の個々の代表とそのすべての組み合わせが含まれるが理解されるであろう。
本明細書で使用される「炭化水素基」または「炭化水素ラジカル」という表現は、水素原子および炭素原子から構成され、1つまたは複数の水素原子が除去された任意の炭化水素を意味し、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、アリール、アラルキルおよびアレーニル基を含む。基は、少なくとも1個のヘテロ原子を含む炭化水素基、より具体的には、酸素、窒素または硫黄の少なくとも1個のヘテロ原子を含む炭化水素基から構成することができる。
本明細書で使用される「アルキル」という用語は、1個の水素原子が除去された任意の一価の飽和直鎖または分岐鎖炭化水素基を意味する;「アルケニル」という用語は、1つまたは複数の炭素-炭素二重結合を含む任意の一価の直鎖または分岐鎖炭化水素基を意味し、基の結合部位は、炭素-炭素二重結合またはその中の他の場所のいずれかであり得る;そして「アルキニル」という用語は、1つまたは複数の炭素-炭素三重結合、および任意選択で1つまたは複数の炭素-炭素二重結合を含む、任意の一価の直鎖または分岐鎖炭化水素基を意味し、基の結合部位は、炭素-炭素三重結合、炭素-炭素二重結合またはその中の他の場所のいずれかであり得る;「アリール」という用語は、1個の水素原子が除去された芳香族炭化水素を意味する;「アラルキル」という用語は、1個の水素原子が除去されたアリール基およびアルキル基の両方からなる炭化水素を意味する。アルキル基の代表的かつ非限定的な例には、メチル、エチル、プロピルおよびイソブチルが含まれる。アルケニルの例には、ビニル、プロペニル、アリル、メタリル、エチリデニルノルボルナン、エチリデンノルボルニル、エチリデニルノルボルネンおよびエチリデンノルボルネニルが含まれる。アルキニルの例には、アセチレニル、プロパルギルおよびメチルアセチレニルが含まれる。アリールの例はフェニルである。アラルキルの例には、ベンジルおよびフェネチルが含まれる。
本明細書で使用される用語「アルキレン」は、2個の水素原子が除去された任意の二価飽和直鎖または分岐鎖炭化水素基を意味する。アルキレン基の例には、メチレン(-CH-)、エチレン(-CHCH-)、プロピレン(-CHCHCH-)および2-メチルプロピレン(-CHCH(CH)CH-)が含まれる。化合物を命名する際には、プロピルが二価のアルキル基であり、プロピレンと同等である3-アミノプロピルトリメトキシシランのように、名称において、1つの付加水素が除去されたアルキル基である二価のアルキル基の名称を使用するのが一般的な命名法であると理解されるべきである。「アリーレン」という用語は、2個の水素原子が除去された環状芳香族炭化水素を指す。
本明細書で使用される場合、「例」および「例示的」という用語は、事例または実例を意味する。「例」または「例示的」という言葉は、重要または好ましい態様または実施形態を示すものではない。「または」という言葉は、文脈上別段の示唆がない限り、排他的ではなく包括的であることを意図している。例として、「AはBまたはCを使用する」という語句には、任意の包括的な順列が含まれる(たとえば、AはBを使用する、AはCを使用する、またはAはBとCの両方を使用する)。
繰返し単位(RO)-は、ポリマー鎖基の開始点、ポリマー鎖基の末端、またはポリマー鎖基の開始と末端の間の任意の位置を含む、ポリマー鎖基(RO)(RO)c-2に沿った任意の位置にあり得ることが本明細書で理解されよう。
本明細書の実施例セクションに詳述されている任意の特定の属または種によって記載されている本明細書の本発明の構成要素のいずれも、一実施形態において、本明細書の他の箇所に記載されている範囲の任意の端点の代替のそれぞれの定義を定義するために使用することができ、したがって非限定的な一実施形態では、他のいずれかに記載されたそのような範囲の端点に取って代わるために使用することができることもまた本明細書で理解されよう。
構造的、組成的、および/または機能的に関連する化合物、材料、または物質の群に属するものとして、明示的または暗示的に明細書に開示され、および/または特許請求の範囲に記載されている化合物、材料、または物質には、その群の個々の代表とそのすべての組み合わせが含まれることもまたさらに理解されよう。
本開示に従って、1つまたは複数の他の物質、成分、または原料と最初に接触する、その場で形成される、配合される、または混合される直前の時点で存在する物質、成分、または原料が言及される。反応生成物、結果として得られる混合物などとして特定される物質、成分または原料は、常識および当業者(例えば、化学者)の通常の技術の適用による本開示に従ってなされた場合、接触、その場での形成、配合、または混合の操作の間に、化学反応または変換を通じて同一性、特性、または特徴を獲得することがあり得る。化学反応物または出発物質から化学製品または最終物質への変換は、発生する速度に関係なく、絶えず進展するプロセスである。したがって、このような変換プロセスが進行していると、開始材料と最終材料の混合物、および中間種が存在ことがあり得、それらの動的寿命に応じて、当業者に知られている現在の分析技術では検出が容易または困難になることがあり得る。
本明細書または特許請求の範囲において化学名または化学式によって言及される反応物および成分は、単数または複数で言及されるかどうかにかかわらず、化学名または化学的種類(例えば、別の反応物または溶媒)によって言及される別の物質と接触する前に存在するものとして特定され得る。得られた混合物、溶液、または反応媒体で起こる予備的および/または移行的な化学変化、変換、または反応は、もしあれば、中間種、マスターバッチなどとして特定することができ、反応生成物または最終物質の有用性とは異なる有用性を有することがあり得る。他のその後の変化、変換、または反応は、本開示に従って求められる条件下で、特定の反応物および/または成分を一緒にすることから生じ得る。これらの他のその後の変化、変換、または反応において、一緒にされる反応物、原料、または成分は、反応生成物または最終材料を特定または示すことができる。
本発明は、湿気硬化性シリル化ポリマー組成物に関し、該組成物は、
(a)一般式(I)を有するアルコキシシリル含有ポリマー、
Figure 2023513489000009

ここで
各Aは独立して-O-または-N(R)-であり;
各Rは独立して、1から4個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から4個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;
各Rは独立してメチルまたはフェニルであり;
各Rは、独立して、1から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり;
各Rは独立して、水素、1から6個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、5から8個の炭素原子のシクロアルキル基、フェニル基または-R-Si(R(OR3-a基であり;
は、一般式(II)を有する二価または多価の基であり、
-RO(RO)(RO)c-2[C(=O)NH-R-NHC(=O)O(RO)- (II)
ここで各Rは独立して、2から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基、3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基、または-C(=O)NH-R-NHC(=O)-基であり、ここでRは、1から10個の炭素原子の直鎖アルキレン基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、6から16個の炭素原子のシクロアルキレン基、6から10個の炭素原子のアリーレン基、7から16個の炭素原子のアレニレン基、または7から16個の炭素原子のアラルキレン基であり、各Rは、独立して、2から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり、各Rは、
Figure 2023513489000010

であり、ここで各Rは、独立して、1から5個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から5個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり;そして下付き文字a、b、c、d、e、およびmは整数であり、ここで各aは独立して0または1であり、bは0または1であり、cは2または3であり、各dは独立して20から400であり、各eは独立して0から100であり、そしてmは0または1であり、但しRが-C(=O)NH-R-NHC(=O)-基の場合、Aは-N(R)-であり、そしてbは0であるという条件であり;
(b)UV光安定剤パッケージであって、
(i)式(III)を有する少なくとも1つの光安定剤、
Figure 2023513489000011

ここで
10は水素またはクロロであり;
11は水素、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、
Figure 2023513489000012

基、ここでR14は、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり、または-OR15基であり、ここでR15は、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;
12は、水素、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、または-OR16基であり、ここでR16は、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;
13は水素、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、-OR39基、ここでR39は、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり、または-(CHC(=O)O(C2gO)17であり、ここでR17は、水素、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、または式(IV)の基であり、
Figure 2023513489000013

但しR17が式(IV)の基である場合、hは1から15であるという条件であり;そして
下付き文字f、g、およびhは整数であり、ここでfは0から6であり、gは2から4であり、そしてhは0から15であり;または式(V)を有する光安定剤、
Figure 2023513489000014

ここでR18、R19、R20、R21、R22およびR23のそれぞれは、独立して、水素、1から16個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から16個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、または-OR24であり、ここで各R24は、独立して、1から16個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から16個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;
(ii)式(VI)を有する少なくとも1つの立体障害アミン化合物、
Figure 2023513489000015

ここで
各Aは、1から10個の炭素原子の直鎖アルケニレン基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基、または化学単結合からなる群から独立して選択され;
25およびR27のそれぞれは独立して、水素、1から10個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基、-NR38 であり、ここでR38は独立して、水素、1から6個の炭素原子の直鎖アルキル基、または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;
各R26は、独立して、1から10個の炭素原子の直鎖アルキレン基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基、6から10個の炭素原子のアリーレン基、7から10個の炭素原子のアラルキレン基、またはエーテル基を形成する二価の酸素原子、エステル官能基を形成する-C(=O)O-基、カルボニル基、第一級アミド基、第二級アミド基、第一級アミノ基、第二級アミノ基または第三級アミノ基の少なくとも1つを含む1から20個の炭素原子の二価有機基であり;そして
下付き文字iは1から100の整数であり;または式(VII)を有する立体障害アミン化合物、
Figure 2023513489000016

ここで
28は、水素、1から16個の炭素原子を含む一価または多価炭化水素基、トリアジニル基、ピリミジニル基、ピリジニル基、2,4,6-トリオン-1,3,5-トリアジニル基、エーテル基を形成する二価酸素原子、エステル官能基を形成する-C(=O)O-基、カルボニル基、第一級アミド基または第二級アミド基、第一級アミノ基、第二級アミノ基または第三級アミノ基の少なくとも1つを含む、1から24個の炭素原子の一価または多価有機基であり;
29、R30、R32およびR33のそれぞれは、独立して、1から6個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;
各R31は独立して、水素、1から10個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、6から10個の炭素原子のアリール基、または7から10個の炭素原子のアラルキルであり;そして
下付き文字jは1から5の整数であり;
(iii)一般式(VIII)を有する共役C=C基を含むケイ素化合物、
Si(CH(OR353-k (VIII)
ここで
はCH=C(CH)C(=O)OCHCHCH-またはフェニルであり;
35は、独立して、1から4個の炭素原子の直鎖アルキル基、または3または4個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;そして
kは整数0または1である;を含む、UV光安定剤パッケージ、
(c)アルコキシシリル基を含む接着促進剤;および
(d)硬化触媒、を含む。
アルコキシシリル含有ポリマー組成物は、澄明で、透明で、低黄色で、非黄変である。
本明細書の一実施形態では、本発明で使用されるアルコキシシリル含有ポリマー(a)は既知の材料であり、一般に、(i)イソシアネート含有ポリウレタンプレポリマー(PUR)を、アルコキシシリル官能基と、第一級アミンまたは第二級アミン、好ましくは後者のような活性水素含有官能基の両方を有する適切なシランと反応させることにより、(ii)ヒドロキシル含有ポリウレタンプレポリマーを、2つまたは3つのアルコキシ基を有する適切なイソシアネート含有シランと反応させることにより、(iii)ヒドロキシル含有ポリ(オキシアルキエン)ポリマーと、2つまたは3つのアルコキシ基を有するイソシアネート含有シランとの反応により、または(iv)アリル含有ポリ(オキシアルキレン)ポリマーとヒドリドアルコキシシランとの反応により得ることができる。これらの反応の詳細、およびそこで使用されるイソシアネート含有およびヒドロキシル含有ポリウレタンプレポリマーを調製するための詳細は、当業者に知られている。
アルコキシシリル含有ポリマー(a)またはポリオールの数平均分子量、重量平均分子量および多分散性は、ASTMD5296-11 高性能サイズ排除クロマトグラフによるポリスチレンの平均分子量および分子量分布の標準試験方法によって決定することができる。
アルコキシシリル含有ポリマー(a)の調製に利用できるポリオールには、ポリエーテルポリオールとも呼ばれるヒドロキシル含有ポリ(オキシアルキレン)ポリマーが含まれる。一実施形態では、特定の適切なポリエーテルポリオールは、ポリ(オキシエチレン)ジオール、ポリ(オキシプロピレン)ジオールおよびポリ(オキシエチレン-オキシプロピレン)ジオールを含むジオール、およびポリ(オキシエチレン)トリオール、ポリ(オキシプロピレン)トリオールおよびポリ(オキシエチレン-オキシプロピレン)トリオールを含むトリオールである。本発明の一実施形態において、アルコキシシリル含有ポリマー(a)の製造に使用されるポリオールは、500グラム/モルから25,000グラム/モルの数平均分子量を有するポリ(オキシアルケン)ジオールである。別の実施形態では、アルコキシシリル含有ポリマー(a)の製造に使用されるポリオールは、約1,000グラム/モルから約20,000g/モル、より具体的には8,000グラム/モルから11,000グラム/モルの数平均分子量を有するポリ(オキシプロピレン)ジオールである。様々な構造、分子量および/または官能基のポリオールの混合物も使用できる。ポリオールの数平均分子量は、ポリオールのヒドロキシル価および官能価から決定することができる。ヒドロキシル価は、ASTMD4274-05 ポリウレタン原材料を試験するための標準試験方法:ポリオールのヒドロキシル価の決定によって決定できる。ポリオールの不飽和度は、ASTM D4671-16ポリウレタン原料の標準試験方法:ポリオールの不飽和度の測定によって決定できる。
一実施形態では、ポリエーテルポリオールは、約3までのヒドロキシル官能基、別の実施形態では約1.8から3までのヒドロキシル官能基、さらに別の実施形態では1.95から2.0(すなわち、ジオール)までのヒドロキシル官能基を有することができる。特に適しているのは、当業者に知られている複金属シアン化物(DMC)触媒、アルカリ金属水酸化物触媒、またはアルカリ金属アルコキシド触媒の存在下で調製されるポリエーテルポリオールである。そのような触媒の存在下で生成されるポリエーテルポリオールは、高分子量および低レベルの不飽和を有する傾向があり、その特性は、理論に拘束されることを望まないが、硬化組成物の改善された性能の原因であると考えられている。ポリエーテルポリオールは、好ましくは、約1,000グラム/モルから約25,000グラム/モル、より好ましくは約2,000グラム/モルから約20,000グラム/モル、なおより好ましくは約4,000グラム/モルから約18,000グラム/モルの数平均分子量を有する。ポリエーテルポリオールは、好ましくは、ポリオール1グラム当たり約0.04ミリ当量以下の末端基不飽和レベルを有する。より好ましくは、ポリエーテルポリオールは、ポリオール1グラム当たり約0.02ミリ当量以下の末端基不飽和を有する。イソシアネート末端プレポリマーの製造に適した市販のジオールの例には、ARCOL R-1819(数平均分子量8,000)、E-2204(数平均分子量4,000)、およびARCOL E-2211(数平均分子量11,000)が含まれる。
反応(i)によりアルコキシシリル含有ポリマー(a)を調製する際に、イソシアネート含有ポリウレタンプレポリマーは、1つまたは複数のポリオール、有利にはジオールを、1つまたは複数のポリイソシアネート、特にジイソシアネートと、得られるプレポリマーがイソシアネート基で末端化されるような比率で反応させることによって得られる。ジオールをジイソシアネートと反応させる場合、モル過剰のジイソシアネートが使用される。
一実施形態では、ジイソシアネートは、ポリオールと一般式(IX)を有するポリイソシアネートとの反応後に使用され、
(-N=C=O) (IX)
ここでRは、1から10個の炭素原子の直鎖アルキレン基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、6から16個の炭素原子のシクロアルキレン基、6から10個の炭素原子のアリーレン基、7から16個の炭素原子のアレニレン基、または7から16個の炭素原子のアラルキレン基である。
本発明の一実施形態によれば、イソシアネート含有プレポリマーは、約1.1:1から約2.0:1、より好ましくは約1.4:1から約1.9:1、より好ましくは約1.5:1から約1.8:1の範囲のNCO対OH(NCO:OH)のモル比で、ジイソシアネートをポリオールと反応させることによって調製される。
イソシアネート含有ポリウレタンの調製において、多数のジイソシアネートおよびそれらの混合物を使用して、イソシアネート含有ポリウレタンプレポリマーを提供することができる。一実施形態では、ジイソシアネートは、ジフェニルメタンジイソシアネート(「MDI」)、パラフェニレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、液体カルボジイミド変性MDIおよびそれらの誘導体、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジイソシアネート、トルエンジイソシアネート(「TDI」)、特に2,6-TDI異性体、ならびに当技術分野で十分に確立されている様々な他の脂肪族および芳香族ポリイソシアネート、およびそれらの組み合わせであり得る。
上記のイソシアネート含有プレポリマーの調製において、触媒を使用することができる。適切な触媒は、金属塩または塩基であり、適切な触媒には、ビスマストリスネオデカノエートおよび他のビスマスカルボキシレートなどのビスマス塩;ジルコニウムキレートおよびアルミニウムキレートなどのジルコニウム化合物またはアルミニウム化合物;ジブチルスズジラウレートおよびジブチルスズアセテートなどのジアルキルスズジカルボキシレート、第三級アミン、第一スズオクトアートおよび第一スズアセテートなどのカルボン酸の第一スズ塩などの非限定的な例が含まれる。
本発明の硬化性組成物のアルコキシシリル含有ポリマー(a)成分の硬化(加水分解に続く架橋)も触媒するため、縮合触媒を使用するのが有利である。適切な縮合触媒には、ジブチルスズジラウレートおよびジブチルスズアセテートなどのジアルキルスズジカルボキシレート、第三級アミン、第一スズオクタノエートおよび第一スズアセテートなどのカルボン酸の第一スズ塩などが含まれる。本発明の一実施形態では、ジブチルスズジラウレート触媒がポリウレタンプレポリマーの製造に使用される。他の有用な触媒には、King Industries,Inc.から入手可能なジルコニウム錯体KAT XC6212、K-KAT XC-A209、DuPont Companyから入手可能なアルミニウムキレートTYZER(登録商標)タイプ、およびKenrich Petrochemical,Inc.から入手可能なKRタイプ、およびZn、Co、Ni、Feなどの他の有機金属などが含まれる。
一実施形態では、アルコキシシリル含有ポリマー(a)の調製に使用される触媒の量は、使用されるポリオールの重量に基づいて、1百万分の1(ppm)から約1重量パーセントであり、より具体的には、3ppmから0.5重量パーセント、さらに具体的には15ppmから0.2重量パーセントである。
反応は、周囲温度から約120℃、より具体的には35℃から約80℃で、100Paから200,000Pa、より具体的には150Paから120,000Paの範囲の圧力で行うことができる。
ジイソシアネートとポリオールとの反応は、一般式(X)を有するヒドロキシル含有ポリマーを提供し、
Figure 2023513489000017

ここでRは、1から10個の炭素原子の直鎖アルキレン基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、6から16個の炭素原子のシクロアルキレン基、6から10個の炭素原子のアリーレン基、7から16個の炭素原子のアレニレン基、または7から16個の炭素原子のアラルキレン基であり、各Rは、独立して、2から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり、各Rは、
Figure 2023513489000018

であり、ここで各Rは、独立して、1から5個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から5個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり;そして下付き文字c、d、e、mは整数であり、ここでcは2または3であり、各dは独立して20から400であり、各eは独立して0から100であり、そしてmは0または1である。
上記のイソシアネート含有ポリウレタンプレポリマー(X)との反応のためのシリル化反応物は、イソシアネートと反応する官能基および、加水分解してシラノールを形成すると、その後縮合してシロキサン基を形成することができる、少なくとも1つの容易に加水分解可能なアルコキシシリル基を含む。特に有用なシリル化反応物は、アミノ官能性アルコキシシラン、特に一般式(XI)のものであり、
HN(R)R-Si(R(OR3-a (IX)
ここで
各Rは独立して、1から4個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から4個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;
各Rは独立してメチルまたはフェニルであり;
各Rは、独立して、1から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり;
各Rは独立して、水素、または1から6個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、5から8個の炭素原子のシクロアルキル基、フェニル基、または-R-Si(R(OR3-a基であり;そして
下付き文字aは整数であり、ここでaは0または1である。
イソシアネート含有ポリウレタンプレポリマーのシリル化に使用されるアミノ官能性アルコキシシランの量は、化学量論量未満、化学量論量、または化学量論量を超えることができる。N-H対NCOのモル比(N-H:NCO)は、約0.05:1から約2.0:1、好ましくは約0.9:1から約1.1:1、なおより好ましくは約0.95:1から約1.05:1である。
実施形態では、Rはメチルであり、Rはメチルであり、Rは、-CHCHCH-、-CHC(CHCHCH-、または-CHCH(CH)CH-であり、Rは水素、メチル、エチル、またはフェニルであり、そしてaは0である。
アミノ官能性アルコキシシランの代表的かつ非限定的な例には、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、1-アミノメチルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、アミノメチルメチルジメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-メチル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-メチル-3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-メチル-3-アミノブチルトリエトキシシラン、N-エチル-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-フェニル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-ブチル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-シクロヘキシル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-メチル-3-アミノ-2-メチルプロピルトリメトキシシラン、N-エチル-3-アミノ-2-メチルプロピルトリメトキシシラン、N-エチル-3-アミノ-2-メチルプロピルジエトキシシラン、N-エチル-3-アミノ-2-メチルプロピルトリエトキシシラン、N-エチル-3-アミノ-2-メチルプロピルメチルジメトキシシラン、N-ブチル-3-アミノ-2-メチルプロピルトリメトキシシラン、N-エチル-4-アミノ-3,3-ジメチルブチルジメトキシメチルシランおよびN-エチル-4-アミノ-3,3-ジメチルブチルトリメトキシシランが含まれる。
反応(i)からの反応生成物は、一般式(I)を有し、ここでAは独立して-N(R)であり;各Rは独立して、1から4個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から4個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;各Rは独立してメチルまたはフェニルであり;各Rは、独立して、1から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり;各Rは独立して、水素、または1から6個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、5から8個の炭素原子のシクロアルキル基、フェニル基、または-R-Si(R(OR3-a基であり;Rは、一般式(II)を有する二価または多価の基であり;
-RO(RO)(RO)c-2[C(=O)NH-R-NHC(=O)O(RO)- (II)
ここで各Rは-C(=O)NH-R-NHC(=O)-基であり、ここでRは、1から10個の炭素原子の直鎖アルキレン基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、6から16個の炭素原子のシクロアルキレン基、6から10個の炭素原子のアリーレン基、7から16個の炭素原子のアレニレン基、または7から16個の炭素原子のアラルキレン基であり、各Rは、独立して、2から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり、各Rは、
Figure 2023513489000019

であり、ここで各Rは、独立して、1から5個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から5個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり;そして下付き文字a、b、c、d、eおよびmは整数であり、ここで各aは独立して0または1であり、bは0であり、cは2または3であり、各dは独立して20から400であり、各eは独立して0から100であり、そしてmは0または1である。
本明細書の一実施形態では、アルコキシシリル含有ポリマー(a)は、ヒドロキシル含有ポリウレタンプレポリマーとイソシアナト含有シランとの反応(ii)によって調製することができる。ヒドロキシル含有ポリウレタンプレポリマーは、イソシアネート含有プレポリマーの調製について上述した、実質的に同じ材料、すなわち、ポリオール、ジイソシアネートおよび任意選択の触媒(好ましくは縮合触媒)を用いて、実質的に同じ方法で得ることができ、1つの大きな違いは、ポリオールとジイソシアネートの割合が、ヒドロキシル基を有するプレポリマーをもたらすようなものであることである。
本発明の一実施形態によれば、ヒドロキシル含有ポリウレタンプレポリマーは、NCO対OHのモル比(NCO:OH)が具体的には約0.10:1から約0.99:1、より具体的には約0.30:1から約0.95:1、最も具体的には約0.50:1から約0:1.9の範囲であるポリオールとジイソシアネートを反応させることによって調製される。
反応は、周囲温度から約120℃、より具体的には35℃から約80℃で、100Paから200,000Pa、より具体的には150Paから120,000Paの範囲の圧力で行うことができる。
ジイソシアネートとポリオールとの反応は、一般式(XII)を有するヒドロキシル含有ポリウレタンポリマーを提供し、
HO(RO)(RO)c-2[C(=O)NHRNHC(=O)O(RO)H (XII)
ここでRは、1から10個の炭素原子の直鎖アルキレン基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、6から16個の炭素原子のシクロアルキレン基、6から10個の炭素原子のアリーレン基、7から16個の炭素原子のアレニレン基、または7から16個の炭素原子のアラルキレン基であり、各Rは独立して、2から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり、各Rは、
Figure 2023513489000020

であり、ここで各Rは、独立して、1から5個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から5個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり;そして下付き文字c、d、e、およびmは整数であり、ここでcは2または3であり、各dは独立して20から400であり、各eは独立して0から100であり、そしてmは0または1である。
ヒドロキシル含有ポリウレタンポリマーに有用なシリル化反応物は、イソシアネート末端および容易に加水分解可能な官能基を含むものである。適切なシリル化反応物は、一般式(XIII)のイソシアナトシランであり、
O=C=N-R-Si(R(OR3-a (XIII)
ここで
各Rは独立して、1から4個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から4個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;
各Rは独立してメチルまたはフェニルであり;
各Rは、独立して、1から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり;そして
下付き文字aは整数であり、ここでaは0または1である。
前述のヒドロキシル含有ポリウレタンプレポリマーと反応させてアルコキシシリル含有ポリマー(a)をもたらすため本明細書で使用され得る特定のイソシアナトシランには、イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、イソシアナトイソプロピルトリメトキシシラン、イソシアナト-n-ブチルトリメトキシシラン、イソシアナト-t-ブチルトリメトキシシラン、イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、イソシアナトイソプロピルトリエトキシシラン、イソシアナト-n-ブチルトリエトキシシラン、イソシアナト-t-ブチルトリエトキシシランなどが含まれる。
反応(ii)からの反応生成物は、一般式(I)を有し、ここでAは-O-であり、各Rは独立して、1から4個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から4個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;各Rは独立してメチルまたはフェニルであり;各Rは、独立して、1から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり;各Rは独立して水素であり;Rは、一般式(II)を有する二価または多価の基であり;
-RO(RO)(RO)c-2[C(=O)NH-R-NHC(=O)O(RO)- (II)
ここで各Rは、独立して、2から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基、3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基または基であり、各Rは独立して、2から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり、各Rは、
Figure 2023513489000021

であり、ここで各Rは、独立して、1から5個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から5個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり;そして下付き文字a、b、c、d、eおよびmは整数であり、ここで各aは独立して0または1であり、bは1であり、cは2または3であり、各dは独立して20から400であり、各eは独立して0から100であり、そしてmは0または1である。
さらに別の実施形態では、アルコキシシリル含有ポリマー(a)は、反応(iii)から得ることができ、これは、イソシアナトシランとポリオールとの反応であり、ポリオールは、単一のポリオールまたは2つ以上のポリオールの混合物であることができ、有利にはジオールである。
反応(iii)からの反応生成物は、一般式(I)を有し、ここでAは-O-であり、各Rは独立して、1から4個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から4個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;各Rは独立してメチルまたはフェニルであり;各Rは、独立して、1から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり;各Rは独立して水素であり;Rは、一般式(II)を有する二価または多価の基であり;
-RO(RO)(RO)c-2[C(=O)NH-R-NHC(=O)O(RO)- (II)
ここで各Rは、独立して、2から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基、3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基または基であり、各Rは独立して、2から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり、各Rは、
Figure 2023513489000022

であり、ここで各Rは、独立して、1から5個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から5個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり;そして下付き文字a、b、c、d、eおよびmは整数であり、ここで各aは独立して0または1であり、bは1であり、cは2または3であり、各dは独立して20から400であり、各eは独立して0から100であり、そしてmは0である。
反応(i)、(ii)、または(iii)による合成は、ASTM D2572-19ウレタン材料またはプレポリマーのイソシアネート基の標準試験方法、または赤外線分析に従って、反応混合物中のイソシアネート含有量の標準的な滴定技術を使用してモニターできる。ウレタンプレポリマーのシリル化は、いずれの手法でも残留-NCOが検出されない場合に完了したと見なされる。
さらに別の実施形態では、アルコキシシリル含有ポリマー(a)は、反応(iv)から得ることができ、ここでアリル含有ポリ(オキシアルキレン)ポリマーはヒドリドアルコキシシランと反応する。
上記のヒドロキシル官能性ポリオールは、エチレン性不飽和ハロ化合物との反応により、既知の方法でエチレン性不飽和プレポリマーに変換される。これらのプレポリマーは、当量のエチレン性不飽和ハロ化合物をポリオールまたはポリオールの組み合わせと、通常は、ポリオールのヒドロキシル基を脱プロトン化するアルカリアルコキシドなどの強塩基の存在下で反応させて調製する。
調製に有用な適切なポリエーテルジオールは上述されている。
本発明の一実施形態では、アルコキシシリル含有ポリマー(a)の製造に使用されるポリオールは、約1,000グラム/モルから約20,000グラム/モル、より具体的には約2,000グラム/モルから約18,000グラム/モル、より具体的には約8,000グラム/モルから約12,000グラム/モルの数平均分子量を有するポリ(オキシプロピレン)ジオールである。様々な構造、分子量および/または官能基のポリオールの混合物も使用できる。ポリオールの数平均分子量は、ポリオールのヒドロキシル価および官能価から決定される。ヒドロキシル価は、ASTM D4274-05ポリウレタン原材料を試験するための標準試験方法:ポリオールのヒドロキシル価の測定によって決定できる。ポリオールの不飽和度は、ASTM D4671-16ポリウレタン原料の標準試験方法:ポリオールの不飽和度の測定によって決定できる。
一実施形態では、ポリエーテルポリオールは、約3までの官能価、別の実施形態では約1.8から約3の官能価、さらに別の実施形態では約1.95から約2.05(すなわちジオール)の官能価を有することができる。特に適しているのは、当業者に知られている複金属シアン化物(DMC)触媒、アルカリ金属水酸化物触媒、またはアルカリ金属アルコキシド触媒の存在下で調製されるポリエーテルポリオールである。このような触媒の存在下で製造されるポリエーテルポリオールは、高分子量および低レベルの不飽和を有する傾向があり、その特性が本発明の再帰反射性物品の改善された性能の原因であると考えられる。ポリエーテルポリオールは、好ましくは、約1,000から約25,000、より好ましくは約2,000から約20,000、なおより好ましくは約4,000から約18,000の数平均分子量を有する。ポリエーテルポリオールは、好ましくは、ポリオール1グラム当たり約0.04ミリ当量以下の末端基不飽和レベルを有する。より好ましくは、ポリエーテルポリオールは、ポリオール1グラム当たり約0.02ミリ当量以下の末端基不飽和を有する。イソシアネート末端PURプレポリマーの製造に適した市販のジオールの例としては、ARCOL R-1819(数平均分子量8,000)、E-2204(数平均分子量4,000)、およびARCOL E-2211(数平均分子量11,000)が挙げられる。
アルコキシシリル含有ポリマー(a)の調製に有用なエチレン系不飽和ポリマーは、一般式(XIV)によりもたらされ、
CH=CRCH-O(RO)(RO)c-2-CHCR=CH (XIV)
ここで
各Rは独立して水素またはメチルであり、
各Rは独立して、2から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり、
各Rは、
Figure 2023513489000023

であり、ここで各Rは、独立して、1から5個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から5個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり;そして
下付き文字c、dおよびeは整数であり、ここでcは2または3であり、各dは独立して20から400であり、そして各eは独立して0から100である。
エチレン性不飽和ポリマーの調製のための反応条件は、例えば、米国特許第3,951,888号および第3,971,751号に記載されているように、当技術分野で周知であり、その全内容は参照により本明細書に組み込まれる。これらのエチレン性不飽和ポリマーを形成する反応は、アルカリ水酸化物またはアルコキシドを使用したヒドロキシル基の脱プロトン化と、それに続くエチレン性不飽和ハロゲン化合物との反応を含む。
エチレン性不飽和ハロゲン化合物の代表的な非限定的な例には、塩化アリル、塩化メタリル、臭化アリルまたはヨウ化アリルが含まれる。
エチレン性不飽和プレポリマーは、式(XV)を有する加水分解性ヒドリドシランでヒドロシリル化され、
H-Si(R(OR3-a (XV)
ここでRは独立して、1から4個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から4個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;Rはメチルまたはフェニルであり、そしてaは整数であり、ここでaは0または1である。
炭素-炭素二重結合を含む中間体のヒドロシリル化の条件は、当技術分野でよく知られており、例えば“Comprehensive Handbook of Hydrosilylation, “B. Marciniec (ed),Pergamon Press, New York (1992)に記載されており、これは参照により本明細書に組み込まれる。
有用な加水分解性ヒドリドシランには、これらに限定されないが、H-Si(OCH、H-Si(OCHCH、H-SiCH(OCH、H-SiCH(OCHCHなどが含まれる。
反応(iv)からの反応生成物は、一般式(I)を有し、ここでAは-O-であり、各Rは独立して、1から4個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から4個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;各Rは独立してメチルまたはフェニルであり;各Rは、独立して、1から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり;各Rは独立して水素であり;Rは、一般式(II)を有する二価または多価の基であり;
-RO(RO)(RO)c-2[C(=O)NH-R-NHC(=O)O(RO)- (II)
ここで各Rは、独立して、2から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基、3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基または基であり、各Rは独立して、2から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり、各Rは、
Figure 2023513489000024

であり、ここで各Rは、独立して、1から5個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から5個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり;そして下付き文字a、b、c、d、eおよびmは整数であり、ここで各aは独立して0または1であり、bは0であり、cは2または3であり、各dは独立して20から400であり、各eは独立して0から100であり、そしてmは0である。
一実施形態では、式(I)の湿気硬化性シリル化ポリマーの用語および下付き文字は、Aは-O-、Rはメチル、Rはメチル、Rは-CHCHCH-、Rは水素、Rは-RO(RO)[C(=O)NH-R-NHC(=O)O(RO)-であり得、ここでRおよびRのそれぞれは、-CH(CH)CH-および/または-CHCH(CH)-を含む2から6個の炭素原子のアルキレン基であり、Rはへキシレンまたは
Figure 2023513489000025

であり、そしてmは0または1であり、aは0または1であり、より具体的には0であり、bは1であり、cは2であり、そしてdは100から350である。
別の実施形態では、式(I)の湿気硬化性シリル化ポリマーの用語および下付き文字は、Aが-NR-、ここでRは水素、1から3個の炭素原子の直鎖アルキレンであり、Rがメチル、Rがメチル、Rが-CHCHCH-、-CHCH(CH)CH-または-CHC(CHCHCH-、Rが-RO(RO)[C(=O)NH-R-NHC(=O)O(RO)-であり得、ここで各Rは-C(=O)NH-R-NHC(=O)-であり、ここでRはへキシレンまたは
Figure 2023513489000026

であり、Rは-CH(CH)CH-および/または-CHCH(CH)-を含む2から6個の炭素原子のアルキレン基であり、そしてmは0または1であり、aは0または1、より具体的には0であり、bは0であり、cは2であり、そしてdは100から350である。
湿気硬化性シリル化ポリマー組成物中のアルコキシシリル含有ポリマー(a)の量は100重量部とする。
UV光安定剤パッケージは、
(i)式(III)または式(V)の少なくとも1つの光安定剤;
(ii)式(VI)または式(VII)の少なくとも1つの立体障害アミン化合物;および
(iii)共役C=C基を含み、式(VIII)の構造を有する少なくとも1つのケイ素化合物、を含む。
式(III)の光安定剤(b)(i)は、ベンゾトリアゾールまたはベンゾトリアゾール誘導体、好ましくは2-(2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール誘導体であり得る。
式(III)の光安定剤(b)(i)の代表的かつ非限定的な例としては、ポリ(オキシ-1,2-エタンジイル)、α-(3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル)-1-オキソプロピル)-ω-ヒドロキシ;ポリ(オキシ-1,2-エタンジイル)、α-(3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル)-1-オキソプロピル-ω-(3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル)-1-オキソプロポキシ);α-3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル-ω-ヒドロキシポリ(オキシエチレン);α-3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル-ω-3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシポリ(オキシエチレン);2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)-ベンゾトリアゾール;2-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-2’-ヒドロキシフェニル)-ベンゾトリアゾール;2-(5’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシフェニル)-ベンゾトリアゾール;2-(2’-ヒドロキシ-5’-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-フェニル)-ベンゾトリアゾール;2-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-2’-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール;2-(3’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール;2-(3’-sec-ブチル-5’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシフェニル)-ベンゾトリアゾール;2-(2’-ヒドロキシ-4’-オクチルオキシフェニル)-ベンゾトリアゾール;2-(3’,5’-ジ-tert-アミル-2’-ヒドロキシフェニル)-ベンゾトリアゾール;2-(3’,5’-ビス(α,α-ジメチルベンジル)-2’-ヒドロキシフェニル)-ベンゾトリアゾール;2-(3’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-(2-オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール;2-(3’-tert-ブチル-5’-[2-(2-エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]-2’-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール;2-(3’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-(2-メトキシカルボニルエチル)フェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール;2-(3’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-(2-メトキシカルボニルエチル)フェニル)-ベンゾトリアゾール;2-(3’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-(2-オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)-ベンゾ-トリアゾール;2-(3’-tert-ブチル-5’-[2-(2-エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]-2’-ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール;2-(3’-ドデシル-2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)-ベンゾトリアゾール;2-(3’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-(2-イソオクチルオキシカルボニルエチル)-フェニル-ベンゾトリアゾール;2,2’-メチレンビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-ベンゾトリアゾール-2-y-1-フェノール];および、それらの組み合わせが含まれる。
光安定剤(b)(i)混合物の代表的かつ非限定的な例には、ポリ(オキシ-1,2-エタンジイル)、α-(3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル)-1-オキソプロピル)-ω-ヒドロキシおよびポリ(オキシ-1,2-エタンジイル)、α-(3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル)-1-オキソプロピル-ω-(3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル)-1-オキソプロポキシ);およびα-3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル-ω-ヒドロキシポリ(オキシエチレン);α-3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル-ω-3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシポリ(オキシエチレン)およびポリ(オキシ-1,2-エタンジイル)、α-ヒドロ-ω-ヒドロキシ-エタン-1,2-ジオール、エトキシル化が含まれる。
式(III)の光安定剤(b)(i)は市販されており、Everlight ChemicalやBASFなどの企業から入手でき、商品名Tinuvin(登録商標)213、ポリ(オキシ-1,2-エタンジイル)、α-(3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル)-1-オキソプロピル)-ω-ヒドロキシ(CAS#104810-48-2)およびポリ(オキシ-1,2-エタンジイル)、α-(3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル)-1-オキソプロピル-ω-(3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル)-1-オキソプロポキシ)(CAS#104810-48-1)の混合物、BASFから入手可能;Tinuvin(登録商標)384-1、95%ベンゼンプロパン酸、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-C7-9-分岐および直鎖アルキルエステル(CAS#127519-17-9);および5%1-メトキシ-2-プロピルアセテート(CAS#108-65-6)の混合物、BASFから入手可能;Eversorb(登録商標)80、a-[3-[3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル]-1-オキソプロピル]-w-ヒドロキシポリ(オキソ-1,2-エタンジイル)(CAS#104810-48-2);a-[3-[3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル]-1-オキソプロピル]-w-[3-[3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル]-1-オキソプロポキシ]ポリ(オキシ-1,2-エタンジイル)(CAS#104810-48-2)およびPEG300、(CAS#25322-68-3)の混合物、Everlight Chemicalから入手可能、が含まれる。
光安定剤(b)(i)は、一般式(IV)のオキサルジアニリジンであり得る。これらの化合物は市販されている。
代表的かつ非限定的な例には、N-(2-エトキシフェニル)-N’-(2-エチルフェニル)エチレンジアミド(CAS:23949-66-8)、N,N’-ジフェニルエチレンジアミド(CAS:620-81-5)、N-(5-(1,1-ジメチルエチル)-2-エトキシフェニル)-N’-(2-エチルフェニル)エチレンジアミド(CAS:35001-52-6)、およびN-(2-エトキシフェニル)-N’-(4-イソドデシルフェニル)エチレンジアミド(CAS:82493-14-9)、より具体的には、N-(2-エトキシフェニル)-N’-(2-エチルフェニル)エチレンジアミド(CAS:23949-66-8)およびN-(2-エトキシフェニル)-N’-(4-イソドデシルフェニル)エチレンジアミド(CAS:82493-14-9)が含まれる。
一般式(IV)のオキサジアニリジンは、湿気硬化性シリル化ポリマー組成物への組み込みをより困難にする固体であり得る。
液体である2-(2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール誘導体は、本発明において特に有用である。
光安定剤(b)(i)の量は、アルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部当たり約0.5から約3重量部、より好ましくはアルコキシシリル含有重合体(a)100重量部当たり約0.8から約2重量部含まれてもよい。
式(VI)または式(VII)を有する立体障害アミン化合物(b)(ii)は、安定剤パッケージの一部として湿気硬化性シリル化ポリマー組成物に使用することができる。
立体障害アミン化合物(b)(ii)の代表的で非限定な例には、3-(2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジン-4-イルオキシ)-プロピオン酸、4-(2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジン-4-イル)-酪酸、ポリ-[4-(2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジン-4-イル)-酪酸]エステル、ポリ[[6-[(1,1,3,3-テトラメチルブチル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル][(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)イミノ]-1,6-ヘキサンジイル[(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)イミノ]]、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)マレエート、ビス(2,2,6,6-テトラエチル-4-ピペリジル)マレエート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)マレエート、ビス(2,2,6,6-テトラヘキシル-4-ピペリジル)セバセアート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)-2-ブチル-2-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルベンジル)プロパンジオアート、ポリ-[7-(4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジン-1-イル)-4-オキソ-ヘプタン酸]エステル、ポリ-[6-(4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラエチル-ピペリジン-1-イル)-ヘキサン酸]エステル、ポリ-[7-(4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジン-1-イル)-4-オキソ-ヘプタン酸]エステル、7-(4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジン-1-イル)-4-オキソヘプタン酸 1-tert-ブチル-2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジン-4-イルエステル、7-(4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジン-1-イル)-4-オキソ-ヘプタン酸、8-(4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル)-ピペリジン-1-イル)-5-オキソ-オクタン酸、6-(4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジン-1-イル)-ヘキサン酸、4-(4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジン-1-イル)-安息香酸、ジメチルブタンジオエートと4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-1-ピペリジンエタノールとの反応から得られるポリマー、およびそれらの組合せが含まれる。
これらの立体障害アミン化合物(b)(ii)は市販されており、非限定的な例として、Tinuvin(登録商標)292、ビス-(N-メチル,2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)セバケート(CAS#41556-26-7)およびメチル-(N-メチル,2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)セバケート(CAS#82919-37-7)の混合物、BASFから入手可能;Tinuvin(登録商標)770、ビス(2,2,6,6,-テトラメチル-4-ピペリジル)セバセエート、BASFから入手可能;Eversorb 93、ビス-(N-メチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)セバケート(CAS#41556-26-7)およびメチル-(N-メチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)セバケート(CAS#82919-37-7)の混合物、Everlight Chemicalから入手可能;およびTinuvin(登録商標)765、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケートとメチル1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルセバケートとの混合物、Ciba-Geigyから入手可能、が含まれる。
立体障害アミン化合物(b)(ii)の量は、アルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部当たり約0.2から約1.5重量部、より好ましくはアルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部当たり約0.4から約0.8重量部が含まれ得る。
共役C=C基を含むケイ素化合物(b)(iii)は、一般式(VIII)を有する。共役C=C基を含むこれらのケイ素化合物(b)(iii)は、紫外光および空気にさらされたときに黄変を減少させる。
これらの化合物の代表的かつ非限定的な例には、フェニルトリメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、ジフェニルメチルメトキシシラン、ジフェニルメチルエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、または3-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランが含まれる。
共役C=C基を含むケイ素化合物(b)(iii)は、商品名SIP6822.0でGelest,Inc.から入手可能なフェニルトリメトキシシラン、およびSilquest(登録商標)A-174シランの商品名でMomentive Performance Materials Inc.から入手可能な3-メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランなど、市販されている。
本発明において有用な共役C=C基を含むケイ素化合物(b)(iii)の量は、アルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部当たり約0.5から約5.0重量部、より具体的にはアルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部当たり約1.0から約2.5重量部の範囲である。
アルコキシシリル基を含有する接着促進剤(c)は、湿気硬化性シリル化ポリマー組成物に添加されて、種々の基材、特に金属、ガラス、セラミックおよび石に対する接着を改善する。
一実施形態では、アルコキシシリル基を含有する接着促進剤(c)は、一般式(XVI)を有し、
[R36-Si(CH(OR373-n (XVI)
ここで
は、HN-、HNCHCHNH-、CHNH-、CHCHNH-、CH(CHNH-、CH(CHNH-、およびグリシドキシ-から選択される一価の官能基、二価の官能基-NH-、または三価の官能基、イソシアナウラト-であり;
各R36は、独立して、1から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり;
各R37は、独立して、1から4個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から4個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;そして
下付き文字nおよびoは整数であり、ここでnは0または1であり、そしてoは1、2または3であり、但し一価の場合、oは1であり、Aが二価の場合、oは2であり、そしてAが三価の場合、oは3であるという条件である。
接着促進剤(c)の代表的かつ非限定的な例には、Momentive Performance Materials,Inc.からSilquest* A-1110シランの商品名で入手可能な3-アミノプロピルトリメトキシシラン、Momentive Performance Materials,Inc.から商品名Silquest* A-1100 シランで入手可能な3-アミノプロピルトリエトキシシラン、Momentive Performance Materials,Inc.から商品名Silquest* A-1120シランで入手可能なN-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、Momentive Performance Materials,Incから商品名A-Link* A-15シランで入手可能なN-エチル3-アミノ-2-メチルプロピルトリメトキシシラン、Momentive Performance Materials,Inc.からの商品名Silquest* A-1170シランのビス-(トリメトキシシリルプロピル)アミン、Momentive Performance Materials,Inc.から商品名A-Link*597シランで入手可能なN,N’,N’’-トリス-(3-トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌレート、Momentive Performance Materials,Inc.から商品名Silquest* A-2120シランで入手可能なN-(2-エチル)3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Momentive Performance Materials,Inc.から商品名Silquest* A-187シランで入手可能な3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、Momentive Performance Materials,Inc.から商品名Silquest* A-1871シランで入手可能な3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、および、Momentive Performance Materials,Inc.から商品名CoatOSil* 2287シランで入手可能な3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランが含まれる。
アルコキシシリル基を含む接着促進剤(c)の量は、アルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部当たり約0.5から約5重量部、より好ましくはアルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部当たり約1.5から約3重量部を含むことができる。
硬化触媒(d)は、湿気硬化性シリル化ポリマー組成物の硬化を促進するために使用される。
湿気硬化性シリル化ポリマー組成物の硬化触媒(d)は、湿気にさらされたときにアルコキシシリル含有ポリマー(a)間の反応を促進するのに有効な任意の触媒であり得る。適切な硬化触媒には、有機金属触媒、アミン触媒などが含まれるが、これらに限定されない。好ましくは、触媒は、有機ジブチルスズ、ジルコニウム錯体、アルミニウムキレート、チタンキレート、有機亜鉛、有機コバルト、有機鉄、有機ニッケルおよび有機ビスマス、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される。アミン触媒は、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンおよびアミノシランならびにそれらの混合物からなる群から選択される。触媒は、有機金属触媒とアミン触媒の混合物であり得る。
触媒の代表的かつ非限定的な例には、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、第一スズオクタノエート、第一スズアセテート、第一スズオキシド、モルホリン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、トリイソプロピルアミン、ビス-(2-ジメチルアミノエチル)エーテル、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エンおよびピペラジンが含まれるが、これらに限定されない。
特に有用な触媒には、チタン化合物、例えば、テトラ-tert-ブチルオルトチタネート、チタン(IV)ビス(エチルアセトアセタト)ジイソブトキシド、チタン(IV)ビス(エチルアセトアセタト)ジメトキシド、チタン(IV)ビス(エチルアセトアセタト)ジエトキシド、チタン(IV)ビス(エチルアセトアセタト)モノエトキシドモノメトキシドまたはチタン(IV)ビス(エチルアセトアセタト)ジイソプロポキシド;有機スズ化合物、例えば、ジ-n-ブチルスズジラウレート、ジ-n-ブチルスズジアセテート、ジ-n-ブチルスズオキシド、ジ-n-ブチルスズジネオデカノエート、ジ-n-ブチルスズジアセチルアセトネート、ジ-n-ブチルスズマレエート、ジ-n-オクチルスズジアセテート、ジ-n-オクチルスズジラウレート、ジ-n-オクチルスズオキシド、ジ-n-オクチルスズマレエート、ジ-n-オクチルスズジ(2-エチル)ヘキサノエート、ジ-n-オクチルスズネオデカノエート、ジ-n-オクチルスズイソデカノエート、またはその有機スズ化合物またはチタン化合物の部分加水分解生成物、またはこれらの有機スズ化合物またはチタン化合物または有機スズ化合物またはチタン化合物の部分加水分解生成物とアルコキシシラン、例えば、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、2-アミノエチル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、2-アミノエチル-3-アミノプロピルトリメトキシシランとの反応生成物;または、チタンまたは有機スズ化合物と、ホスホン酸、ホスフィン酸、ホスホン酸モノエステルまたはリン酸モノまたはジエステルとの混合物または反応生成物が含まれる。
他の有用な触媒には、ジルコニウム含有、アルミニウム含有、およびビスマス含有錯体、例えば、King Industries,Inc.から供給される、KAT XC6212、K-KAT 5218およびK-KAT 348、チタンキレート、例えば、DuPontから入手可能なTYZOR(商標登録)タイプ、Kenrich Petrochemical,Inc.から入手可能なKRタイプ、アミン、例えば、Momentive Performance Materials,Inc.から入手可能なNIAX A-501アミンなどが含まれる。
湿気硬化性シリル化ポリマー組成物に使用される触媒(d)の量は、アルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部当たり約0.1から約3重量部、より具体的には、アルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部当たり約0.3から約1重量部の範囲であり得る。
その他の成分
湿気硬化性組成物は、抗酸化安定剤添加剤、可塑剤、溶媒、レオロジー改質剤などを含む他の成分をさらに含むことができる。
酸化防止剤は、アルコキシシリル含有ポリマー(a)を安定化するために使用することができる。種々のフェノールおよびピペリジニルオキシフリーラジカルが、アルコキシシリル含有ポリマー(a)を安定化するのに適している。
組成物を安定化するのに適したフェノールの代表的かつ非限定的な例としては、テトラキス[メチレン(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナメート)]メタン;オクタデシル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナメート;3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシヒドロ桂皮酸、C7-9分岐アルキルエステル;1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン;2,6-ジ-tert-ブチル-4-(N,N’-ジメチルアミノメチル)フェノール;および2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノールが含まれる。
ピペリジニルオキシフリーラジカルの代表的な非限定的な例としては、2,2,6,6-テトラメチル-1-ピペリジニルオキシフリーラジカル;および4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-1-ピペリジニルオキシフリーラジカル(4-ヒドロキシTEMPO)が含まれる。ビタミンEは、アルコキシシリル含有ポリマー(a)の安定化のための酸化防止剤としても使用できる。
フェノール系酸化防止添加剤は、単独でまたは組み合わせて使用することができる。これらのフェノール系添加剤は、アルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部当たり約0.01から0.2重量部のレベルで使用することができる。ピペリジニルオキシフリーラジカルは、アルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部当たり約0.0001から0.02重量部、より具体的には、アルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部当たり約0.001から0.002重量部のレベルで使用することができる。
可塑剤を組成物に使用して、未硬化の湿気硬化性組成物の粘度を低下させ、弾性率などのこれらの組成物の硬化特性を調整することができる。可塑剤の例は、高沸点炭化水素、例えば、流動パラフィン、ジアルキルベンゼン、ジアルキルナフタレンまたはナフテン系およびパラフィン系単位からなる鉱油、ポリグリコール、特に、任意選択で置換され得るポリオキシプロピレングリコール、高沸点エステル、例えば、フタル酸エステル、ジカルボン酸のクエン酸エステルまたはジエステル、液体ポリエステル、ポリアクリレートまたはポリメタクリレート、およびアルカンスルホン酸エステルである。
湿気硬化性組成物が可塑剤を含む場合、量は、アルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部に基づいて、好ましくは約1から約100重量部、より好ましくは約10から約85重量部、特に約20から約75重量部である。組成物は好ましくは可塑剤を含む。
湿気硬化性組成物は、任意選択でレオロジー改質添加剤を含むことができる。これらのレオロジー改質添加剤は、組成物のレオロジーを変更する。本発明で有用なレオロジー改質剤の代表的かつ非限定的な例には、例えば、ASTM958-92(2014)重力沈降のX線モニタリングによるアルミナおよび石英の粒子サイズ分布の標準試験方法に従う測定により、12ナノメートル未満、好ましくは7ナノメートル未満の平均粒径を有する表面処理ヒュームドシリカが含まれる。表面処理されたヒュームドシリカは、商品名Aerosil(登録商標)R974、R9200、R8200、R805、R104、R812および812S、およびR-106でEvonikから、または商品名CAB-O-SIL(登録商標)ULTRABONDでCabotから入手することができる。
このようなレオロジー改質添加剤は、アルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部に基づいて、約1から約40重量部、より好ましくは約4から約15重量部の範囲で含まれ得る。
有機溶媒として、任意選択で従来の有機溶媒をすべて使用することができる。使用に適した有機溶媒は、有機溶媒の重量に基づいて、約5重量パーセント未満、特に約1重量パーセント未満、より具体的には約0.00001重量パーセント未満の含水量を有する。非限定的かつ代表的な例としては、例えば、アルコール、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノールまたは1,2-プロパンジオール;ケトン、例えば、アセトンまたはシクロヘキサノン;メチルエチルケトキシム;エステル、例えば、ブチルアセテート、エチルオレエート、ブトキシエトキシエチルアセテート;ジエチルアジペート、プロピレンカーボネート、グリセリルトリアセテートまたはジメチルフタレート;エーテル、例えば、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフランまたはブトキシエトキシエタノール;アミド、例えば、N,N-ジメチルアセトアミドまたはN,N-ジメチルホルムアミド;ピロリドン、例えば、N-メチル-2ピロリドンまたはN-オクチル-2-ピロリドン;炭化水素、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、ドデカンまたはミネラルスピリット;ハロゲン化炭化水素、例えば、トリクロロエタンまたはジフルオロテトラクロロエタン;および芳香族、例えば、アルキルナフテンまたはアルキルベンゼンが含まれる。
組成物が有機溶媒を含有する場合、その量は、それぞれの場合にアルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部に基づいて、約0.1から約70重量部、好ましくは約0.2から約10重量部、より好ましくは約0.5から約2重量部である。
湿気硬化性シリル化ポリマー組成物は、非黄変であって、ISO 4892-2:2013付属書B、方法B、7日間のサイクルB7に基づく一定期間のUV曝露後、比色計で測定して-30%から約5%、好ましくは約-20%から約0%、最も好ましくは約-15%から約0%のb*値のパーセント変化によって特徴付けられ、ここでb*値のパーセント変化は、比色計を使用してb*(UV)で表される組成物の硬化後およびUV光への曝露後にb*値を測定し、そしてb*(初期)で表される組成物の硬化後でUV光への曝露前のb*値を測定し、そして以下の式を使用して決定される。
パーセント非黄変値=100%×[(b*(UV)-b*(初期))/b*(初期)]
一実施形態では、シリル化ポリマー組成物が提供され、該組成物は、
(a)100重量部の一般式(I)を有するアルコキシシリル含有ポリマー
Figure 2023513489000027

ここで
各Aは独立して-O-または-N(R)、またはより具体的には-O-であり;
各Rは、メチルまたはエチル、またはより具体的にはメチルであり;
各Rはメチルであり;
各Rは、メチレン、プロピレン、2-メチルプロピレン、2,2-ジメチルブチレン、またはより具体的にはプロピレンであり;
各Rは、メチル、エチル、フェニルまたは水素、またはより具体的にはメチルまたはエチルであり;
は、一般式(II)を有する二価または多価の基であり、
-RO(RO)(RO)c-2[C(=O)NH-R-NHC(=O)O(RO)- (II)
ここで各Rは独立して、エチレン、2-メチルエチレン、1-メチルエチレンまたは-C(=O)NH-R-NHC(=O)-基であり、ここでRは、1から10個の炭素原子の直鎖アルキレン基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、6から16個の炭素原子のシクロアルキレン基、6から10個の炭素原子のアリーレン基、7から16個の炭素原子のアレニレン基、または7から16個の炭素原子のアラルキレン基、またはより具体的には、へキシレンまたは
Figure 2023513489000028

であり、各Rは独立して、エチレン、2-メチルエチレンまたは1-メチルエチレンであり、各Rは、
Figure 2023513489000029

であり、ここで各Rは独立して、メチレン、エチレン、プロピレン、またはより具体的にはメチレンであり;そして下付き文字a、b、c、d、e、およびmは整数であり、ここで各aは独立して0または1、より具体的には0であり、bは0または1、またはより具体的には1であり、cは2または3、またはより具体的には2であり、dは20から400であり、各eは独立して0から100であり、そしてmは0または1、より具体的には1であり、但しRが-C(=O)NH-R-NHC(=O)-基である場合、Aは-N(R)-であり、そしてbは0であるという条件であり;
(b)以下を含むUV光安定剤パッケージ、
(i)アルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部当たり約0.5から約3重量部の式(III)を有する少なくとも1つの光安定剤:
Figure 2023513489000030

ここで
10は水素またはクロロであり;
11は、水素、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、
Figure 2023513489000031

基、ここでR14は、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基である、または-OR15基であり、ここでR15は、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;
12は、水素、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、または-OR16基であり、ここでR16は1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;
13は、水素、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、-OR39基、ここでR39は、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基である、または、-(CHC(=O)O(C2gO)17であり、ここでR17は、水素、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、または式(IV)の基であり、
Figure 2023513489000032

但しR17が式(IV)の基である場合、hは1から15であるという条件であり;そして
下付き文字f、g、およびhは整数であり、ここでfは0から6であり、gは2から4であり、そしてhは0から15であり;
(ii)アルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部当たり約0.2から約1.5重量部の式(VI)を有する少なくとも1つの立体障害アミン化合物、
Figure 2023513489000033

ここで
各Aは、1から10個の炭素原子の直鎖アルケニレン基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基、または化学単結合からなる群から独立して選択され;
25およびR27のそれぞれは独立して、水素、1から10個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基、-NR38 であり、ここでR38は独立して、水素、1から6個の炭素原子の直鎖アルキル基、または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;
各R26は、独立して、1から10個の炭素原子の直鎖アルキレン基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基、6から10個の炭素原子のアリーレン基、7から10個の炭素原子のアラルキレン基、またはエーテル基を形成する二価酸素原子、エステル官能基を形成する-C(=O)O-基、カルボニル基、第一級アミド基、第二級アミド基、第一級アミノ基、第二級アミノ基または第三級アミノ基少なくとも1つを含む1から20個の炭素原子の二価有機基であり;そして
下付き文字iは1から100の整数であり;または式(VII)を有する立体障害アミン化合物、
Figure 2023513489000034

ここで
28は、水素、1から16個の炭素原子を含む一価または多価炭化水素基、トリアジニル基、ピリミジニル基、ピリジニル基、2,4,6-トリオン-1,3,5-トリアジニル基、エーテル基を形成する二価酸素原子、エステル官能基を形成する-C(=O)O-基、カルボニル基、第一級アミド基または第二級アミド基、第一級アミノ基、第二級アミノ基または第三級アミノ基の少なくとも1つを含む1から24個の炭素原子の一価または多価有機基であり;
29、R30、R32およびR33のそれぞれは、独立して、1から6個の炭素原子の直鎖アルキル基また3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;
各R31は独立して、水素、1から10個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、6から10個の炭素原子のアリール基、または7から10個の炭素原子のアラルキルであり;そして
下付き文字jは1から5の整数であり、
(iii)アルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部当たり約0.5から約5重量部の一般式(VIII)を有する共役C=C基を含むケイ素化合物、
Si(CH(OR353-k (VIII)
ここで
はCH=C(CH)C(=O)OCHCHCH-であり;
35はメチルまたはエチル、またはより具体的にはメチルであり;そして
kは整数0または1、またはより具体的には0であり;
(c)アルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部当たり0.5から5重量部の一般式(XVI)を有するアルコキシシリル基を含む接着促進剤:
[R36-Si(CH(OR373-n (XVI)
ここで
は、HN-、HNCHCHNH-、CHNH-、CHCHNH-、CH(CHNH-、CH(CHNH-、およびグリシドキシ-から選択される一価の官能基、二価の官能基-NH-、または三価の官能基、イソシアナウラト-であり;
各R36は、独立して、1から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり;
各R37は、独立して、1から4個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から4個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;そして
下付き文字nおよびoは整数であり、ここでnは0または1であり、そしてoは1、2または3であり、但し一価の場合、oは1であり、Aが二価の場合、oは2であり、そしてAが三価の場合、oは3であるという条件であり、そしてより具体的には、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-エチル 3-アミノ-2-メチルプロピルトリメトキシシラン、ビス-(トリメトキシシリルプロピル)アミン、N,N’,N’’-トリス-(3-トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌレート、N-(2-エチル)3-アミノプロピルメチル-ジメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、および3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン;および
アルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部当たり約0.1から約3重量部の、有機ジブチルスズ、ジルコニウム錯体、アルミニウムキレート、チタンキレート、有機亜鉛、有機コバルト、有機鉄、有機ニッケルおよび有機ビスマス、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンおよびアミノ官能性アルコキシシランおよびそれらの混合物、より具体的には、テトラ-tert-ブチルオルトチタネート、チタン(IV)ビス(エチルアセトアセタト)ジイソブトキシド、チタン(IV)ビス(エチルアセトアセタト)ジメトキシド、チタン(IV)ビス(エチルアセトアセタト)ジエトキシド、チタン(IV)ビス(エチルアセトアセタト)モノエトキシドモノメトキシド、チタン(IV)ビス(エチルアセトアセタト)ジイソプロポキシド、ジ-n-ブチルスズジラウレート、ジ-n-ブチルスズジアセテート、ジ-n-ブチルスズオキシド、ジ-n-ブチルスズジネオデカノエート、ジ-n-ブチルスズジアセチルアセトネート、ジ-n-ブチルスズマレエート、ジ-n-オクチルスズジアセテート、ジ-n-オクチルスズジラウレート、ジ-n-オクチルスズオキシド、ジ-n-オクチルスズマレエート、ジ-n-オクチルスズジ(2-エチル)ヘキサノエート、ジ-n-オクチルスズネオデカノエート、ジ-n-オクチルスズイソデカノエート、これらの有機スズ化合物の部分加水分解生成物、これらのチタン化合物の部分加水分解生成物、および、これらの有機スズ化合物、チタン化合物、有機スズ化合物またはチタン化合物の部分加水分解生成物の、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、2-アミノエチル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、および2-アミノエチル-3-アミノプロピルトリメトキシシランとの反応生成物からなる群から選択される硬化触媒を含む。湿気硬化性シリル化ポリマー組成物は、非黄変であって、ISO 4892-2:2013付属書B、方法B、7日間のサイクルB7に基づく一定期間のUV曝露後、比色計で測定して-30%から約5%、好ましくは約-20%から約0%、最も好ましくは約-15%から約0%のb*値のパーセント変化を有することによって特徴付けられ、ここでb*値のパーセント変化は、比色計を使用してb*(UV)で表される組成物の硬化後およびUV光への曝露後にb*値を測定し、そしてb*(初期)で表される組成物の硬化後でUV光への曝露前のb*値を測定し、そして以下の式を使用して決定される。
パーセント非黄変値=100%×[(b*(UV)-b*(初期))/b*(初期)]
別の実施形態では、湿気硬化性シリル化ポリマー組成物が提供され、該組成物は、
(a)100重量部の一般式(I)を有するアルコキシシリル含有ポリマー、
Figure 2023513489000035

ここで
各Aは独立して-O-または-N(R)、またはより具体的には-O-であり;
各Rは、メチルまたはエチル、またはより具体的にはメチルであり;
各Rはメチルであり;
各Rは、メチレン、プロピレン、2-メチルプロピレン、2,2-ジメチルブチレン、またはより具体的にはプロピレンであり;
各Rは、メチル、エチル、フェニルまたは水素、またはより具体的にはメチルまたはエチルであり;
は、一般式(II)を有する二価または多価の基であり、
-RO(RO)(RO)c-2[C(=O)NH-R-NHC(=O)O(RO)- (II)
ここで各Rは独立して、エチレン、2-メチルエチレン、1-メチルエチレンまたは-C(=O)NH-R-NHC(=O)-基であり、ここでRは、1から10個の炭素原子の直鎖アルキレン基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、6から16個の炭素原子のシクロアルキレン基、6から10個の炭素原子のアリーレン基、7から16個の炭素原子のアレニレン基、または7から16個の炭素原子のアラルキレン基、またはより具体的には、へキシレンまたは
Figure 2023513489000036

であり、各Rは独立して、エチレン、2-メチルエチレンまたは1-メチルエチレンであり、各Rは、
Figure 2023513489000037

であり、ここで各Rは独立して、メチレン、エチレン、プロピレン、またはより具体的にはメチレンであり;そして下付き文字a、b、c、d、e、およびmは整数であり、ここで各aは独立して0または1、より具体的には0であり、bは0または1、またはより具体的には1であり、cは2または3、またはより具体的には2であり、dは20から400であり、各eは独立して0から100であり、そしてmは0または1、より具体的には1であり、但しRが-C(=O)NH-R-NHC(=O)-基である場合、Aは-N(R)-であり、そしてbは0であるという条件であり;
(b)以下を含むUV光安定剤パッケージ、
(i)アルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部当たり約0.5から約3重量部の式(III)を有する少なくとも1つの光安定剤、
Figure 2023513489000038

ここで
10は水素またはクロロであり;
11は、水素、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、
Figure 2023513489000039

基、ここでR14は、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基である、または-OR15基であり、ここでR15は、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;
12は、水素、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、または-OR16基であり、ここでR16は1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;
13は、水素、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、-OR39基、ここでR39は、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基である、または、-(CHC(=O)O(C2gO)17であり、ここでR17は、水素、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、または式(IV)の基であり、
Figure 2023513489000040

但しR17が式(IV)の基である場合、hは1から15であるという条件であり;そして
下付き文字f、g、およびhは整数であり、ここでfは0から6であり、gは2から4であり、そしてhは0から15であり;
(ii)アルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部当たり約0.2から約1.5重量部の式(VI)を有する少なくとも1つの立体障害アミン化合物、
Figure 2023513489000041

ここで
各Aは、1から10個の炭素原子の直鎖アルケニレン基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基、または化学単結合からなる群から独立して選択され;
25およびR27のそれぞれは独立して、水素、1から10個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基、-NR38 であり、ここでR38は独立して、水素、1から6個の炭素原子の直鎖アルキル基、または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;
各R26は、独立して、1から10個の炭素原子の直鎖アルキレン基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基、6から10個の炭素原子のアリーレン基、7から10個の炭素原子のアラルキレン基、またはエーテル基を形成する二価酸素原子、エステル官能基を形成する-C(=O)O-基、カルボニル基、第一級アミド基、第二級アミド基、第一級アミノ基、第二級アミノ基または第三級アミノ基の少なくとも1つを含む1から20個の炭素原子の二価有機基であり;そして
下付き文字iは1から100の整数であり;または式(VII)を有する立体障害アミン化合物、
Figure 2023513489000042

ここで
28は、水素、1から16個の炭素原子を含む一価または多価炭化水素基、トリアジニル基、ピリミジニル基、ピリジニル基、2,4,6-トリオン-1,3,5-トリアジニル基、エーテル基を形成する二価酸素原子、エステル官能基を形成する-C(=O)O-基、カルボニル基、第一級アミド基または第二級アミド基、第一級アミノ基、第二級アミノ基または第三級アミノ基の少なくとも1つを含む1から24個の炭素原子の一価または多価有機基であり;
29、R30、R32およびR33のそれぞれは、独立して、1から6個の炭素原子の直鎖アルキル基また3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;
各R31は独立して、水素、1から10個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、6から10個の炭素原子のアリール基、または7から10個の炭素原子のアラルキルであり;そして
下付き文字jは1から5の整数であり、
(iii)アルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部当たり約0.5から約5重量部の一般式(VIII)を有する共役C=C基を含むケイ素化合物、
Si(CH(OR353-k (VIII)
ここで
はフェニルであり、
35はメチルまたはエチル、またはより具体的にはメチルであり; そして
kは整数0または1、またはより具体的には0であり;
(c)アルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部当たり約0.5から約5重量部の一般式(XVI)を有するアルコキシシリル基を含む接着促進剤:
[R36-Si(CH(OR373-n (XVI)
ここで
は、HN-、HNCHCHNH-、CHNH-、CHCHNH-、CH(CHNH-、CH(CHNH-、およびグリシドキシ-から選択される一価の官能基、二価の官能基-NH-、または三価の官能基、イソシアナウラト-であり;
各R36は、独立して、1から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり;
各R37は、独立して、1から4個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から4個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;そして
下付き文字nおよびoは整数であり、ここでnは0または1であり、そしてoは1、2または3であり、但し一価の場合、oは1であり、Aが二価の場合、oは2であり、そしてAが三価の場合、oは3であるという条件であり、そしてより具体的には、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-エチル3-アミノ-2-メチルプロピルトリメトキシシラン、ビス-(トリメトキシシリルプロピル)アミン、N,N’,N’’-トリス-(3-トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌレート、N-(2-エチル)3-アミノプロピルメチル-ジメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、および3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン;および
(d)アルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部当たり約0.1から約3重量部の、有機ジブチルスズ、ジルコニウム錯体、アルミニウムキレート、チタンキレート、有機亜鉛、有機コバルト、有機鉄、有機ニッケルおよび有機ビスマス、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンおよびアミノ官能性アルコキシシランおよびそれらの混合物、より具体的には、テトラ-tert-ブチルオルトチタネート、チタン(IV)ビス(エチルアセトアセタト)ジイソブトキシド、チタン(IV)ビス(エチルアセトアセタト)ジメトキシド、チタン(IV)ビス(エチルアセトアセタト)ジエトキシド、チタン(IV)ビス(エチルアセトアセタト)モノエトキシドモノメトキシド、チタン(IV)ビス(エチルアセトアセタト)ジイソプロポキシド、ジ-n-ブチルスズジラウレート、ジ-n-ブチルスズジアセテート、ジ-n-ブチルスズオキシド、ジ-n-ブチルスズジネオデカノエート、ジ-n-ブチルスズジアセチルアセトネート、ジ-n-ブチルスズマレエート、ジ-n-オクチルスズジアセテート、ジ-n-オクチルスズジラウレート、ジ-n-オクチルスズオキシド、ジ-n-オクチルスズマレエート、ジ-n-オクチルスズジ(2-エチル)ヘキサノエート、ジ-n-オクチルスズネオデカノエート、ジ-n-オクチルスズイソデカノエート、これらの有機スズ化合物の部分加水分解生成物、これらのチタン化合物の部分加水分解生成物、および、これらの有機スズ化合物、チタン化合物、有機スズ化合物またはチタン化合物の部分加水分解生成物の、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、2-アミノエチル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、および2-アミノエチル-3-アミノプロピルトリメトキシシランとの反応生成物からなる群から選択される硬化触媒を含む。湿気硬化性シリル化ポリマー組成物は、非黄変組成物であって、ISO 4892-2:2013付属書B、方法B、7日間のサイクルB7に基づく一定期間のUV曝露後、比色計で測定して-30%から約5%、好ましくは約-20%から約0%、最も好ましくは約-15%から約0%のb*値のパーセント変化によって特徴付けられ、ここでb*値のパーセント変化は、比色計を使用してb*(UV)で表される組成物の硬化後およびUV光への曝露後にb*値を測定し、そしてb*(初期)で表される組成物の硬化後でUV光への曝露前のb*値を測定し、そして以下の式を使用して決定される。
パーセント非黄変値=100%×[(b*(UV)-b*(初期))/b*(初期)]
上述のように、共役構造を有するケイ素化合物を液体UV吸収剤と組み合わせて使用すると、湿気硬化性組成物における黄変が減少または回避され、そして好ましくは、湿気組成物は光学的に透明である。好ましくは、湿気硬化性組成物は、共役構造を有するケイ素化合物が存在しない同一の湿気硬化性組成物よりも少ないUV光への曝露後の黄変量を有する。もしあれば、黄変量、またはその減少は、硬化した組成物を紫外光に曝露する前および/または後に、例えば、約1時間から約1年、好ましくは約1日から約6ヶ月、最も好ましくは約1ヶ月から約3ヶ月の期間の日光への曝露後、硬化した組成物の目視検査および/または比色計の使用によって決定することができる。
本明細書では、アルコキシシリル含有ポリマー(a)を、(i)少なくとも1つの光安定剤、(ii)少なくとも立体障害アミン、および(iii)共役C=C基を含むケイ素含有化合物を含むUV光安定剤パッケージ(b) 、少なくとも1つの接着促進剤(c)および少なくとも1つの硬化触媒(d)、ならびに本明細書に記載の任意選択の他の材料と混合することを含む、湿気硬化性組成物の製造方法も提供される。混合は、当業者に知られているように、従来の装置で行うことができる。成分(a)から(d)、および任意選択の成分の添加は、同時に、またはこれらの成分の添加方法の任意の順列または組み合わせで行うことができる。
本発明の湿気硬化性シリル化ポリマー組成物は、シーラントまたは接着剤配合物の調製に、または建物、飛行機、浴室備品または自動車機器に使用されるコーティング用途またはコーキングまたはシーリング用途に使用することができる。これらの湿気硬化性シリル化ポリマー組成物の別の望ましい特徴は、湿ったまたは濡れた表面に適用でき、有害な影響を与えることなく架橋エラストマーに硬化でき、その硬化生成物は比較的短時間で粘着性がなくなるということある。さらに、本発明の硬化組成物は、ガラス、磁器、木材、金属、ポリマー材料などの多種多様な基材に単独で、またはプライマーの助けを借りて強力に接着し、あらゆるタイプのコーキング、接着剤またはラミネート用途に特に適している。
一実施形態では、ASTM D-1003-透明プラスチックのヘイズおよび光透過率の標準試験方法に従って測定して、硬化後の湿気硬化性シリル化ポリマーの透明度は85から100であり、ヘイズは0から50である。
本発明は多くの実施形態を参照して説明されてきたが、当業者であれば、本発明の範囲から逸脱することなく、様々な変更を行うことができ、その要素を均等物に置き換えることができることを理解するであろう。さらに、本発明の本質的な範囲から逸脱することなく、特定の状況または材料を本発明の教示に適合させるために、多くの修正を加えることができる。したがって、本発明は、本明細書に開示された特定の実施形態に限定されないことが意図されている。
以下の非限定的な実施例は、本発明をさらに説明するものである。
アルコキシシリル含有ポリマー(a)の調製
1リットルの樹脂ケトルに、400グラムの乾燥ヒドロキシ末端ポリプロピレンオキシド(Zhejian Huangma ChemicalからHMBT-120の商品名で入手、ヒドロキシル価9.93mg KOH/グラム)、2グラムのベンゼンプロパン酸、3,5-ビス(1,1-ジメチル-エチル)-4-ヒドロキシ-C7-C9分岐アルキルエステル(商品名Irganox(登録商標)1135でBASFから入手)、および10ppmのジブチルスズジラウレート(Momentive Performance Materials,Inc.から商品名Formez SUL-4で入手)を入れ、撹拌しながら窒素ブランケットで40℃まで加熱した。イソホロンジイソシアネート(3.76グラム、0.0169モル、CovestroからDesmodur(登録商標)の商品名で入手、0.0169モル)をケトルに加えた。反応混合物を70℃から75℃の温度に加熱した。イソシアネート含有量を測定することにより、反応をモニターした。滴定による測定でNCO含有量がほぼゼロになったとき、7.08グラムの3-イソシアナトプロピルトリメトキシシラン(0.0339モル、Momentive Performance Materials,Inc.から商品名A-Link35シランで入手)を添加した。滴定によりNCO含有量がほぼゼロになるまで、混合物を約83℃に加熱し、そして加熱を止め、0.3グラムのメタノールと0.39グラムのビニルトリメトキシシラン(Momentive Performance Materials,Inc.から商品名Silquest(登録商標)A-171シランで入手)を添加した。
例1から5および比較例IからV
明澄透明で、黄色が少なく、非黄変の湿気硬化性シリル化ポリマー組成物および比較組成物
上記で調製したアルコキシシリル含有ポリマー(a)、乾燥剤、光安定剤(b)(i)および立体障害アミン(b)(ii)をミキサーに入れた。成分をスピードミキサーで27,500rpmで1分間混合した。可塑剤およびレオロジー改質剤を添加し、27,500rpmで2分間混合した。ミキサーの蓋を開け、混合物を壁からこすり落とし、再度混合した。こすり落としおよび混合工程を3回または混合物が均質になるまで繰り返した。C=C基を含むケイ素化合物(b)(iii)、存在する場合、または他のケイ素化合物、存在する場合、および接着促進剤(c)が添加され、27,000rpmで2分間混合された。最後に硬化触媒(d)を加え、27,000rpmで1分間混合した。原料の量を表1に示す。フィルムをキャストし、試験のために硬化させた。
表1.例1から5および比較例1から5の各化合物の原料および量を示す。
Figure 2023513489000043
Figure 2023513489000044
上記で調製したアルコキシシリル含有ポリマー(a)。
光安定剤(b)(i)(1):ポリ(オキシ-1,2-エタンジイル)、α-(3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル)-1-オキソプロピル)-ω-ヒドロキシ(CAS#104810-48-2)、およびポリ(オキシ-1,2-エタンジイル)、α-(3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル)-1-オキソプロピル-ω-(3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル)-1-オキソプロポキシ)(CAS#104810-48-1)の混合物、商品名Tinuvin(登録商標)213でBASFから入手;
光安定剤(b)(i)(2):ポリ(オキシ-1,2-エタンジイル)、α-(3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル)-1-オキソプロピル)-ω-ヒドロキシ(CAS#104810-48-2)、およびポリ(オキシ-1,2-エタンジイル)、α-(3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル)-1-オキソプロピル-ω-(3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル)-1-オキソプロポキシ)(CAS#104810-48-1)、およびポリエチレングリコール300 CAS#25322-68-3(PEG300)の混合物、Eversorb(登録商標)80の商品名でEverlight Chemicalから入手;
光安定剤(b)(i)(3):N-(2-エトキシフェニル)-N-(4-エチルフェニル)-エチレンジアミド(CAS#23949-66-8)、商品名Tinuvin(登録商標)312でBASFから入手;
立体障害アミン(b)(ii)(1):ビス-(N-メチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)セバケート(CAS#41556-26-7)、およびメチル-(N-メチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)セバケート、CAS#82919-37-7の混合物、Tinuvin(登録商標)292の商品名でBASFから入手;
立体障害アミン(b)(ii)(2):ビス-(N-メチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)セバケート(CAS#41556-26-7)、およびメチル-(N-メチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)セバケート、CAS#82919-37-7の混合物、Eversorb(登録商標)93の商品名でEverlight Chemicalから入手;
ケイ素含有化合物(b)(iii)(1):フェニルトリメトキシシラン、Gelestから入手:
ケイ素含有化合物(b)(iii)(2):3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Momentive Performance Materialsから商品名Silquest(登録商標)A-174シランで入手;
接着促進剤(c)(1):3-アミノプロピルトリメトキシシラン、Momentive Performance Materials,Inc.から商品名Silquest(登録商標)A-1110シランで入手;
10接着促進剤(c)(3):4-アミノ-3,3-ジメチルブチルトリメトキシシラン、Momentive Performance Materials,Incから商品名A-Link(登録商標)600シランで入手;
11硬化触媒(d)(1):ジオクチルスズジラウレート、Momentive Performance Materials,Inc.から商品名Fomrez(登録商標)UL-59触媒で入手;
12その他のケイ素化合物(1):メチルトリメトキシシラン、Momentive Performance Materials,Inc.から商品名Silquest(登録商標)A-1630シランで入手;
13その他のケイ素化合物(2):メチルフェニル樹脂、Momentive Performance Materials, Inc.から商品名TSR 165で入手;
14その他のケイ素化合物(3):ポリ(ジメチルシロキシ-ジフェニルシロキシ)コポリマー、Momentive Performance Materials,Inc.から商品名CoatOSil FLEXで入手;
15その他のケイ素化合物(4):シリコーン樹脂、Momentive Performance Materials,Inc.から商品名XR31-B1410で入手可能;
16乾燥剤:ビニルトリメトキシシラン、Momentive Performance Materials,Inc.から商品名Silquest(登録商標)A-171シランで入手可能;
17レオロジー改質剤:疎水性ヒュームドシリカ、Evonikから商品名Aerosil(登録商標)R812Sで入手;および
18可塑剤:ジイソノニルアジペート、ExxonMobilからJayflex(登録商標)DINAの商品名で入手;
試験方法
機械的特性:
上記の透明シーラント配合物をHDPE型に流し込み、厚さ約2.5mmのフィルムを形成した。フィルムは、23℃、50%RHの湿度チャンバー内で7日間硬化された。フィルムを型から取り出し、試験の準備をした。
耐UV試験:硬化した試験片は、ISO4892-2:2013付属書B方法BサイクルB7の7日間に従って、Q-Sunキセノン試験チャンバー内でキセノンアークランプにさらされた。黄変と機械的特性は、キセノン曝露の前後で試験された。
機械的特性の試験-引張特性は、ショアA硬度を決定するためにASTM D412およびASTM C661に従って試験された。機械的特性は、キセノン光への曝露の前後で試験された。
黄色の着色の測定-ミノルタ比色計(L*a*b*)によるDIE-LABを使用して試験片を試験した。ミノルタ白色較正プレートは約4.25のb*値を有する。硬化した透明シーラントシートを白色較正プレートの上に置き、色を測定した。b値を記録し、キセノン試験チャンバーで曝露する前後で比較した。
異なる基材への接着:接着は、ASTM C-794の修正バージョン、180°剥離試験で測定された。各剥離試験片は、シーラントに埋め込まれた2つの1インチ(2.54cm)幅の金属メッシュストリップを含んでいた。試験片は、23℃、50%RHの湿度チャンバーで3週間硬化された。次に、剥離試験片を幅1インチ(2.54cm)の金属メッシュストリップに沿って切断し、Instronに取り付けた。180°剥離試験のクロスヘッド速度は2インチ(5.08cm)/分である。各サンプルを約2インチ(5.08cm)引っ張って、剥離強度と破壊モードを観察した。
試験結果を表2に示す。
Figure 2023513489000045
Figure 2023513489000046
例1から5からのデータは、共役C=C基(b)(iii)を含むケイ素化合物を使用することの利点を実証する。例えば、フェニルトリメトキシシランを使用した例1は、-25.9の非黄変パーセント値を有していた。UV照射にさらされた後、サンプルは黄色が少なくなった。しかし、フェニルトリメトキシシランを等量のメチルトリメトキシシランで置き換えた以外は非常に類似した配合である比較例Iは、11.2の非黄変値を有し、これは硬化組成物がUV放射に曝露されるとより黄色くなったことを示していた。共役C=C基(b)(iii)を含むケイ素化合物としてフェニルトリメトキシシランも使用したが、異なる光安定剤(b)(i)、立体障害アミン(b)(ii)および/または接着促進剤(c)を有する例3および5は、-8.9%および-13.9%の非黄変パーセント値を有し、硬化した組成物がUV放射への曝露後に黄色が少なくなったことを示している。共役C=C基を含むケイ素化合物(b)(iii)が、例えば例2のような3-メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランである場合、パーセント非黄変値は-15.3であり、この化合物がUV光安定剤パッケージにおける有効成分であったことを示している。共役C=C基を含まないケイ素化合物を含む比較例Iは、同レベルの非黄変効果をもたらさなかった。
例6から8および比較例VI
明澄、透明な、黄色が少なく、非黄変の湿気硬化性シリル化ポリマー組成物および比較組成物
例6から8および比較例VIは、例1の手順に従って調製した。組成物の組成を表3に、結果を表4に示す。BYK Gardnerから入手可能なHaze Gard PLUS装置を使用して、透明度およびヘイズを測定した。
Figure 2023513489000047
19上記で調製したアルコキシシリル含有ポリマー(a)
20光安定剤(b)(i)(1):ポリ(オキシ-1,2-エタンジイル)、α-(3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル)-1-オキソプロピル)-ω-ヒドロキシ(CAS#104810-48-2)、およびポリ(オキシ-1,2-エタンジイル)、α-(3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル)-1-オキソプロピル-ω-(3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル)-1-オキソプロポキシ)(CAS#104810-48-1)の混合物、BASFから商品名Tinuvin(登録商標)213で入手;
21立体障害アミン(b)(ii)(1):ビス-(N-メチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)セバケート(CAS#41556-26-7)、およびメチル-(N-メチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)セバケート CAS#82919-37-7混合物、BASFからTinuvin(登録商標)292の商品名で入手;
22ケイ素含有化合物(b)(iii)(1):フェニルトリメトキシシラン、Gelestから入手;
23ケイ素含有化合物(b)(iii)(2):3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Momentive Performance Materialsから商品名Silquest(登録商標)A-174シランで入手;
24接着促進剤(c)(1):3-アミノプロピルトリメトキシシラン、Momentive Performance Materials,Inc.から商品名Silquest(登録商標)A-1110シランで入手;
25接着促進剤(c)(3):4-アミノ-3,3-ジメチルブチルトリメトキシシラン、Momentive Performance Materials,IncからA-Link(登録商標)600シランの商品名で入手;
26硬化触媒(d)(1):ジオクチルスズジラウレート、Momentive Performance Materials,Inc.からFomrez(登録商標)UL-59触媒の商品名で入手;
27その他のケイ素化合物(5):3-ウレイドプロピルトリメトキシシラン、Momentive Performance Materials,Inc.から商品名Silquest(登録商標)A-1524シランで入手;
28乾燥剤:ビニルトリメトキシシラン、Momentive Performance Materials,Inc.から商品名Silquest(登録商標)A-171シランで入手可能;
29レオロジー改質剤:疎水性ヒュームドシリカ,Evonikから商品名Aerosil(登録商標)R812Sで入手;
30レオロジー改質剤:疎水性ヒュームドシリカ、Cabotから商品名Cab-O-Sil(登録商標)Ultrabondで入手;
31可塑剤:ジイソノニルアジペート、ExxonMobilから商品名Jayflex(登録商標)DINAで入手。
Figure 2023513489000048
これらのデータは、例6から8の初期透明度が87.5から90.8の範囲であるのに対し、比較例VIは82.2であることを実証した。例6から8の初期ヘイズは36.7から42.2の範囲であったが、比較例VIは77.9であった(数字が大きいほど、硬化組成物がよりヘイズが高く透明度が低いことを示す)。168時間のUV放射への曝露は、値を有意に変化させなかった。
驚くべきことに、また予想外にも、フェニルメチルシロキシ繰返し単位を含む比較例III、またはジフェニルシロキシ繰返し単位を含む比較例IVのように、オリゴマーまたはポリマーであるが共役C=C基を含むケイ素化合物の存在は、低い又は非黄変特性を有する。パーセント非黄変値は、比較例IIIおよびIVについて、それぞれ42%および32%であった。

Claims (21)

  1. (a)一般式(I)を有するアルコキシシリル含有ポリマー、
    Figure 2023513489000049

    ここで
    各Aは独立して-O-または-N(R)-であり;
    各Rは、独立して、1から4個の炭素原子の直鎖アルキル基、または3または4個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;
    各Rは独立してメチルまたはフェニルであり;
    各Rは、独立して、1から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり;
    各Rは独立して、水素、1から6個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、5から8個の炭素原子のシクロアルキル基、フェニル基または-R-Si(R(OR3-a基であり;
    は、一般式(II)を有する二価または多価の基であり、
    -RO(RO)(RO)c-2[C(=O)NH-R-NHC(=O)O(RO)- (II)
    ここで各Rは独立して、2から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基、3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基、または-C(=O)NH-R-NHC(=O)-基であり、ここでRは、1から10個の炭素原子の直鎖アルキレン基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、6から16個の炭素原子のシクロアルキレン基、6から10個の炭素原子のアリーレン基、7から16個の炭素原子のアレニレン基、または7から16個の炭素原子のアラルキレン基であり、各Rは、独立して、2から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり、各Rは、
    Figure 2023513489000050

    であり、ここで各Rは、独立して、1から5個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から5個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり;そして下付き文字a、b、c、d、e、およびmは整数であり、ここで各aは独立して0または1であり、bは0または1であり、cは2または3であり、各dは独立して20から400であり、各eは独立して0から100であり、そしてmは0または1であり、但しRが-C(=O)NH-R-NHC(=O)-基の場合、Aは-N(R)-であり、そしてbは0であるという条件であり;
    (b)UV光安定剤パッケージであって、
    (i)式(III)を有する少なくとも1つの光安定剤、
    Figure 2023513489000051

    ここで
    10は水素またはクロロ基であり;
    11は、水素、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、
    Figure 2023513489000052

    基、ここでR14は、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基である、または-OR15基であり、ここでR15は、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;
    12は、水素、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、または-OR16基であり、ここでR16は1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;
    13は、水素、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、-OR39基、ここでR39は、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基である、または、-(CHC(=O)O(C2gO)17であり、ここでR17は、水素、1から12個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から12個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、または式(IV)の基であり、
    Figure 2023513489000053

    そして
    下付き文字f、g、およびhは整数であり、ここでfは0から6であり、gは2から4であり、そしてhは0から15であり;但しR17が式(IV)の基である場合、hは1から15であるという条件であり;または
    (i)(b)式(V)を有する光安定剤、
    Figure 2023513489000054

    ここでR18、R19、R20、R21、R22およびR23のそれぞれは、独立して、水素、1から16個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から16個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、または-OR24であり、ここで各R24は、独立して、1から16個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から16個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;および
    (ii)(a)式(VI)を有する少なくとも1つの立体障害アミン化合物、
    Figure 2023513489000055

    ここで
    各Aは、1から10個の炭素原子の直鎖アルケニレン基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基、または化学単結合からなる群から独立して選択され;
    25およびR27のそれぞれは独立して、水素、1から10個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基、-NR38 であり、ここでR38は独立して、水素、1から6個の炭素原子の直鎖アルキル基、または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;
    各R26は、独立して、1から10個の炭素原子の直鎖アルキレン基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基、6から10個の炭素原子のアリーレン基、7から10個の炭素原子のアラルキレン基、またはエーテル基を形成する二価酸素原子、エステル官能基を形成する-C(=O)O-基、カルボニル基、第一級アミド基、第二級アミド基、第一級アミノ基、第二級アミノ基または第三級アミノ基の少なくとも1つを含む1から20個の炭素原子の二価有機基であり;そして
    下付き文字iは1から100の整数であり;または
    (ii)(b)式(VII)を有する立体障害アミン化合物、
    Figure 2023513489000056

    ここで
    28は、水素、1から16個の炭素原子を含む一価または多価炭化水素基、トリアジニル基、ピリミジニル基、ピリジニル基、2,4,6-トリオン-1,3,5-トリアジニル基、エーテル基を形成する二価酸素原子、エステル官能基を形成する-C(=O)O-基、カルボニル基、第一級アミド基または第二級アミド基、第一級アミノ基、第二級アミノ基または第三級アミノ基の少なくとも1つを含む1から24個の炭素原子の一価または多価有機基であり;
    29、R30、R32およびR33のそれぞれは、独立して、1から6個の炭素原子の直鎖アルキル基また3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;
    各R31は独立して、水素、1から10個の炭素原子の直鎖アルキル基、3から10個の炭素原子の分岐鎖アルキル基、6から10個の炭素原子のアリール基、または7から10個の炭素原子のアラルキルであり;そして
    下付き文字jは1から5の整数であり、および
    (iii)一般式(VIII)を有する共役C=C基を含むケイ素化合物、
    Si(CH(OR353-k (VIII)
    ここで
    はCH=C(CH)C(=O)OCHCHCH-またはフェニルであり;
    35は、独立して、1から4個の炭素原子の直鎖アルキル基、または3または4個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;そして
    kは整数0または1である;を含む、UV光安定剤パッケージ、および
    (c)アルコキシシリル基を含む接着促進剤;および
    (d)硬化触媒、
    を含む、湿気硬化性シリル化ポリマー組成物。
  2. アルコキシシリル基を含む接着促進剤は一般式(XVI)を有し、
    [R36-Si(CH(OR373-n (XVI)
    ここで
    は、HN-、HNCHCHNH-、CHNH-、CHCHNH-、CH(CHNH-、CH(CHNH-、およびグリシドキシ-から選択される一価の官能基、二価の官能基-NH-、または三価の官能基、イソシアナウラト-であり;
    各R36は、独立して、1から6個の炭素原子の直鎖アルキレン基または3から6個の炭素原子の分岐鎖アルキレン基であり;
    各R37は、独立して、1から4個の炭素原子の直鎖アルキル基または3から4個の炭素原子の分岐鎖アルキル基であり;そして
    下付き文字nおよびoは整数であり、ここでnは0または1であり、そしてoは1、2または3であり、但し一価の場合、oは1であり、Aが二価の場合、oは2であり、そしてAが三価の場合、oは3であるという条件である、請求項1に記載の湿気硬化性シリル化ポリマー組成物。
  3. アルコキシシリル基を含む接着促進剤(c)は、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-エチル3-アミノ-2-メチルプロピルトリメトキシシラン、ビス-(トリメトキシシリルプロピル)アミン、N,N’,N’’-トリス-(3-トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌレート、N-(2-エチル)3-アミノプロピルメチル-ジメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、または3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランである、請求項1から2のいずれかに記載の湿気硬化性シリル化ポリマー組成物。
  4. 硬化触媒(d)は、有機ジブチルスズ、ジルコニウム錯体、アルミニウムキレート、チタンキレート、有機亜鉛、有機コバルト、有機鉄、有機ニッケルおよび有機ビスマス、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンおよびアミノ官能性アルコキシシランおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1から3のいずれかに記載の湿気硬化性シリル化ポリマー組成物。
  5. 硬化触媒(d)は、テトラ-tert-ブチルオルトチタネート、チタン(IV)ビス(エチルアセトアセタト)ジイソブトキシド、チタン(IV)ビス(エチルアセトアセタト)ジメトキシド、チタン(IV)ビス(エチルアセトアセタト)ジエトキシド、チタン(IV)ビス(エチルアセトアセタト)モノエトキシドモノメトキシド、チタン(IV)ビス(エチルアセトアセタト)ジイソプロポキシド、ジ-n-ブチルスズジラウレート、ジ-n-ブチルスズジアセテート、ジ-n-ブチルスズオキシド、ジ-n-ブチルスズジネオデカノエート、ジ-n-ブチルスズジアセチルアセトネート、ジ-n-ブチルスズマレエート、ジ-n-オクチルスズジアセテート、ジ-n-オクチルスズジラウレート、ジ-n-オクチルスズオキシド、ジ-n-オクチルスズマレエート、ジ-n-オクチルスズジ(2-エチル)ヘキサノエート、ジ-n-オクチルスズネオデカノエート、ジ-n-オクチルスズイソデカノエート、これらの有機スズ化合物の部分加水分解生成物、これらのチタン化合物の部分加水分解生成物、および、これらの有機スズ化合物、チタン化合物、有機スズ化合物またはチタン化合物の部分加水分解生成物の、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、2-アミノエチル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、および2-アミノエチル-3-アミノプロピルトリメトキシシランとの反応生成物からなる群から選択される、請求項1から4のいずれかに記載の湿気硬化性シリル化ポリマー組成物。
  6. 光安定剤(b)(i)は、ポリ(オキシ-1,2-エタンジイル)、α-(3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル)-1-オキソプロピル)-ω-ヒドロキシ;ポリ(オキシ-1,2-エタンジイル)、α-(3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル)-1-オキソプロピル-ω-(3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル)-1-オキソプロポキシ);α-3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル-ω-ヒドロキシポリ(オキシエチレン);α-3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル-ω-3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシポリ(オキシエチレン);2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)-ベンゾトリアゾール;2-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-2’-ヒドロキシフェニル)-ベンゾトリアゾール;2-(5’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシフェニル)-ベンゾトリアゾール;2-(2’-ヒドロキシ-5’-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-フェニル)-ベンゾトリアゾール;2-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-2’-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール;2-(3’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール;2-(3’-sec-ブチル-5’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシフェニル)-ベンゾトリアゾール;2-(2’-ヒドロキシ-4’-オクチルオキシフェニル)-ベンゾトリアゾール;2-(3’,5’-ジ-tert-アミル-2’-ヒドロキシフェニル)-ベンゾトリアゾール;2-(3’,5’-ビス(α,α-ジメチルベンジル)-2’-ヒドロキシフェニル)-ベンゾトリアゾール;2-(3’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-(2-オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール;2-(3’-tert-ブチル-5’-[2-(2-エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]-2’-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール;2-(3’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-(2-メトキシカルボニルエチル)フェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール;2-(3’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-(2-メトキシカルボニルエチル)フェニル)-ベンゾトリアゾール;2-(3’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-(2-オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)-ベンゾ-トリアゾール;2-(3’-tert-ブチル-5’-[2-(2-エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]-2’-ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール;2-(3’-ドデシル-2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)-ベンゾトリアゾール;2-(3’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-(2-イソオクチルオキシカルボニルエチル)-フェニル-ベンゾトリアゾール;2,2’-メチレンビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-ベンゾトリアゾール-2-y-1-フェノール];または、それらの組み合わせから選択される、請求項1から5のいずれかに記載の湿気硬化性シリル化ポリマー組成物。
  7. 光安定剤(b)(i)は、ポリ(オキシ-1,2-エタンジイル)、α-(3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル)-1-オキソプロピル)-ω-ヒドロキシおよびポリ(オキシ-1,2-エタンジイル)、α-(3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル)-1-オキソプロピル-ω-(3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル)-1-オキソプロポキシ);またはα-3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル-ω-ヒドロキシポリ(オキシエチレン)、α-3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル-ω-3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシポリ(オキシエチレン)およびポリ(オキシ-1,2-エタンジイル)、α-ヒドロ-ω-ヒドロキシ-エタン-1,2-ジオール、エトキシル化、またはそれらの組合せから選択される、請求項1から6のいずれかに記載の湿気硬化性シリル化ポリマー組成物。
  8. 光安定剤(b)(i)は、N-(2-エトキシフェニル)-N’-(2-エチルフェニル)エチレンジアミド(CAS:23949-66-8)、N,N’-ジフェニルエチレンジアミド(CAS:620-81-5)、N-(5-(1,1-ジメチルエチル)-2-エトキシフェニル)-N’-(2-エチルフェニル)エチレンジアミド(CAS:35001-52-6)、およびN-(2-エトキシフェニル)-N’-(4-イソドデシルフェニル)エチレンジアミド(CAS:82493-14-9)、より具体的には、N-(2-エトキシフェニル)-N’-(2-エチルフェニル)エチレンジアミド(CAS:23949-66-8)およびN-(2-エトキシフェニル)-N’-(4-イソドデシルフェニル)エチレンジアミド(CAS:82493-14-9)、またはそれらの組合せである、請求項1から7のいずれかに記載の湿気硬化性シリル化ポリマー組成物。
  9. 立体障害アミン(b)(ii)は、3-(2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジン-4-イルオキシ)-プロピオン酸、4-(2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジン-4-イル)-酪酸、ポリ-[4-(2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジン-4-イル)-酪酸]エステル、ポリ[[6-[(1,1,3,3-テトラメチルブチル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル][(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)イミノ]-1,6-ヘキサンジイル[(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)イミノ]]、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)マレエート、ビス(2,2,6,6-テトラエチル-4-ピペリジル)マレエート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)マレエート、ビス(2,2,6,6-テトラヘキシル-4-ピペリジル)セバセアート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)-2-ブチル-2-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルベンジル)プロパンジオアート、ポリ-[7-(4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジン-1-イル)-4-オキソ-ヘプタン酸]エステル、ポリ-[6-(4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラエチル-ピペリジン-1-イル)-ヘキサン酸]エステル、ポリ-[7-(4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジン-1-イル)-4-オキソ-ヘプタン酸]エステル、7-(4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジン-1-イル)-4-オキソヘプタン酸 1-tert-ブチル-2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジン-4-イルエステル、7-(4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジン-1-イル)-4-オキソ-ヘプタン酸、8-(4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル)-ピペリジン-1-イル)-5-オキソ-オクタン酸、6-(4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジン-1-イル)-ヘキサン酸、4-(4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジン-1-イル)-安息香酸、ジメチルブタンジオエートと4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-1-ピペリジンエタノールとの反応から得られるポリマー、またはそれらの組合せから選択される、請求項1から8のいずれかに記載の湿気硬化性シリル化ポリマー組成物。
  10. 共役C=C基を含むケイ素化合物(b)(iii)は、フェニルトリメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、ジフェニルメチルメトキシシラン、ジフェニルメチルエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、または3-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランから選択される、請求項1から9のいずれかに記載の湿気硬化性シリル化ポリマー組成物。
  11. 共役C=C基を含むケイ素化合物(b)(iii)は、フェニルトリメトキシシランである、請求項1から10のいずれかに記載の湿気硬化性シリル化ポリマー組成物。
  12. 共役C=C基を含むケイ素化合物(b)(iii)は、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシランである、請求項1から10のいずれかに記載の湿気硬化性シリル化ポリマー組成物。
  13. Aは-O-、Rはメチルであり、Rはメチルであり、Rはプロピレンであり、Rは水素、メチルまたはエチルであり、Rは、一般式(II)を有する二価または多価の基であり、
    -RO(RO)(RO)c-2[C(=O)NH-R-NHC(=O)O(RO)- (II)
    ここで各Rは独立してエチレン、2-メチルエチレンまたは1-メチルエチレンであり、Rはヘキシレンまたは
    Figure 2023513489000057

    であり、各Rは独立してエチレン、2-メチルエチレンまたは1-メチルエチレンであり、aは0であり、bは1であり、cは2であり、dは20から400であり、eは0から100であり、そしてmは0または1である、請求項1から12のいずれかに記載の湿気硬化性シリル化ポリマー組成物。
  14. 光安定剤(b)(i)は、アルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部当たり約0.5から約3重量部の量で存在する、請求項1から13のいずれかに記載の湿気硬化性シリル化ポリマー組成物。
  15. 立体障害アミン(b)(ii)は、アルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部当たり約0.2から約1.5重量部の量で存在する、請求項1から14のいずれかに記載の湿気硬化性シリル化ポリマー組成物。
  16. 共役C=C基を含むケイ素化合物(b)(iii)は、アルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部当たり約1.0から約5重量部の量で存在する、請求項1から15のいずれかに記載の湿気硬化性シリル化ポリマー組成物。
  17. 接着促進剤(c)は、アルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部当たり約0.5から約5重量部の量で存在する、請求項1から16のいずれかに記載の湿気硬化性シリル化ポリマー組成物。
  18. 硬化触媒(d)は、アルコキシシリル含有ポリマー(a)100重量部当たり約0.1から約3重量部の量で存在する、請求項1から17のいずれかに記載の湿気硬化性シリル化ポリマー組成物。
  19. 硬化後の前記ポリマー組成物は、ISO 4892-2:2013付属書B、方法B、7日間のサイクルB7によるUV曝露期間で-30%から5%のパーセント非黄変値を有する、請求項1から18のいずれかに記載の湿気硬化性シリル化ポリマー組成物。
  20. 前記組成物が硬化している、請求項1から19のいずれかに記載の湿気硬化性シリル化ポリマー組成物。
  21. 請求項1から20のいずれかに記載の湿気硬化性シリル化ポリマー組成物を含むシーラント。


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CN102304340B (zh) * 2011-10-09 2014-08-13 北京天山新材料技术股份有限公司 双组份硅烷封端型密封粘接剂及其制备方法
EP3307816A1 (en) * 2015-06-15 2018-04-18 Bison International B.v. High strength and moisture resistant adhesive
CN107541170B (zh) * 2017-09-06 2021-07-13 广州集泰化工股份有限公司 一种建筑用单组分硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法
CN109251711B (zh) * 2018-08-06 2021-07-30 广东联城住工装备信息科技有限公司 硅烷改性聚醚密封胶的制备方法

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